JP2013067102A - 被熱転写シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材シート110と、前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Aと2−フェノキシエチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Bとの混合物を含有する染料受容層120と、を有する、被熱転写シート100。
【選択図】図1
Description
1.被熱転写シートの構成
1.1.全体構成
1.2.基材シート
1.3.染料受容層
2.被熱転写シートの製造方法
1.1.AS樹脂の準備
1.2.アクリル樹脂の合成
1.3.混合溶液の調製
1.4.混合溶液の塗布・乾燥
[1.1.全体構成]
まず、図1を参照しながら、本開示の好適な実施形態に係る被熱転写シートの全体構成について説明する。図1は、本開示の好適な実施形態に係る被熱転写シートの構成を模式的に示す断面図である。
基材シート110は、染料受容層120を支持するものである。具体的には、基材シート110としては、例えば、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)等のプラスチックフィルムや、合成紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、上質紙等の紙などで形成されている。また、基材シート110として、上記のプラスチックフィルム若しくは紙を単独で用いてもよいし、又は、プラスチックフィルムと紙とを貼合された形態で用いてもよい。この基材シート110は、染料が染料受容層120に転写される際のサーマルヘッドの熱に耐える耐熱性を有し、また、取り扱う際に破断することのない剛性を有するものである。
染料受容層120は、熱転写シート(図示せず。)に設けられた、例えばイエロー、マゼンタ、シアン等の昇華性染料を含有する染料層から、所望の染料が選択的に転写され、転写された染料を受容する層である。また、染料受容層120は、熱転写シートから受容した染料によって形成される画像を長時間にわたり維持する。以上のような機能を実現するため、染料受容層120は、転写された染料によって染着する樹脂、本実施形態では、AS樹脂とアクリル樹脂との混合物で形成されている。
染料受容層120に使用されるAS樹脂は、耐熱性(耐ブロッキング性)に優れることから、硬化剤を不要とするために必須となる樹脂である。すなわち、染料受容層120を形成するのにAS樹脂を使用することにより、染料受容層120を形成する際に、別途硬化剤を加えて樹脂を硬化させる工程が不要となる。従って、被熱転写シート100の製造工程が簡易なものとなり、さらには、大掛かりで特殊な製造設備が少なくて済むため、低コストとなる。
染料受容層120に使用されるアクリル樹脂は、染料に対する感度や耐光性に優れることから、AS樹脂と混合することで、感度及び耐光性を改善するために必須となる樹脂である。すなわち、AS樹脂が使用された染料受容層120にアクリル樹脂を混合して使用することで、耐ブロッキング性を保持して硬化剤を不要としたまま、さらに、感度や耐光性を向上させることが可能となる。
上述したように、AS樹脂にアクリル樹脂を混合するのは、AS樹脂の耐ブロッキング性を保持して硬化剤を不要としたまま、さらに、感度や耐光性を向上させることを可能とするためである。従って、アクリル樹脂は、AS樹脂の耐ブロッキング性を損なわない範囲で含有させることが好ましい。具体的には、AS樹脂とアクリル樹脂との混合比は、質量比で、50:50〜90:10であることが好ましく、50:50〜80:20であることがより好ましい。アクリル樹脂の混合比が50を上回ると、染料受容層120中の樹脂が軟化しすぎてしまい、耐熱性が低下し、ブロッキングを起こしてしまう場合や、画像がにじみやすくなる場合がある。一方、アクリル樹脂の混合比が10を下回ると、染料受容層120が十分な感度を得られない場合や、画像の耐光性が低下する場合がある。
また、染料受容層120は、染料に対する感度をさらに向上させるために、ポリエステルポリオールをさらに含有することが好ましい。ポリエステルポリオールは、脂肪族もしくは芳香族ジオールと脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸との脱水縮合物であり、両末端に水酸基を含有する樹脂である。
上述した染料受容層120には、白色度を向上させるため、更に酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤が含有されていてもよい。
以上、本実施形態に係る被熱転写シート100の構成について詳細に説明したが、続いて、上述した構成を有する被熱転写シート100の製造方法について詳細に説明する。
AS樹脂としては、上述したように、既に重合されたアクリロニトリルとスチレンの共重合体として市販されているものを用いることができる。AS樹脂の市販品としては、新日鐵化学社製の「AS−30」、「AS−41」、「AS−61」、「AS−70」等がある。
アクリル樹脂としては、PEMAとHEMAを所定の比率(好ましくは上述した比率)で用いて重合反応させて得られる、PEMAとHEMAの共重合体を用いることができる。このときのPEMAとHEMAの重合方法については、例えば、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等、特に限定されるものではなく、公知の任意の重合方法を用いることができる。なお、上記の重合方法の中でも、重合をより円滑に行うことができることから、溶液重合法を用いて重合反応を行うことが好ましい。
次に、上述したように準備または合成したAS樹脂とアクリル樹脂とを有機溶剤中で混合して、染料受容層120形成用の混合溶液を調製する。この際、混合溶液中に、必要に応じて、上述したポリエステルポリオールや、その他の添加剤を添加してもよい。
上述したようにして調製した混合溶液を基材シート110上に塗布した後に、乾燥させることで、樹脂の硬化工程を経ることなく、基材シート110上に染料受容層120が形成された被熱転写シート100を得ることができる。
まず、実施例及び比較例で用いた被熱転写シートの作製方法について説明する。
下記表1に示す割合で、AS樹脂として新日鐵化学社製のAS−61(スチレンモノマー/アクリロニトリルモノマー=24/76の共重合体)を用い、アクリル樹脂としてPEMA/HEMAの共重合体を用い、これらを混合した。次いで、この混合物の固形分が20質量%になるように2−ブタノン/トルエン=1/1の混合溶媒で希釈した染料受容層形成用の混合溶液を150μmの合成紙(王子油化製 商品名「YUPO FPG−150」)上に、乾燥後の厚みが3μmとなるように塗布し、120℃にて1分間乾燥させて溶剤を除去することにより、実施例1の被熱転写シートを作製した。
表1に示すように、AS樹脂の含有量、アクリル樹脂の含有量、PEMAとHEMAとの混合比、アクリル樹脂のモノマーの種類、ポリエステルポリオールの含有量を変更した以外は、実施例1と同様の方法により、実施例2〜12及び比較例1〜5の被熱転写シートを作製した。
以上のように作製した実施例1〜実施例12および比較例1〜比較例6の被熱転写シートに対して、熱転写プリンタ(ソニー株式会社製、UP−DR200プリンタ)を使用し、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の各染料及びラミネートフィルム(L)が設けられたインクリボン(ソニー株式会社製、UPC−204)を用いて印画した。
上記印画後の各被熱転写シートについて、感度、耐光性、高温条件下における保存時のにじみ、及び、被熱転写シートの染料受容層側の面とバック層側の面を重ね合わせ、高温条件下に保存した際の耐ブロッキング性を評価した。具体的な評価方法は、以下の通りである。
感度の指標としては、最高印画濃度を用いた。具体的には、各被熱転写シートに対し、上記熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、階調印画を行い、最高印画濃度をマクベス反射濃度計(TR−924)にて測定し、以下のように感度を評価した。
A:最高印画濃度が2.20以上
B:最高印画濃度が2.10以上2.20未満
C:最高印画濃度が2.00以上2.10未満
D:最高印画濃度が1.80以上2.00未満
E:最高印画濃度が1.80未満
耐光性の評価については、各被熱転写シートに対して、先と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、階調印画を行い、マクベス反射濃度計(TR−924)を使用して濃度の測定を行った。この濃度の測定結果をOD0とする。そして、画像にキセノンロングライフウェザーメーター(スガ試験株式会社製)でキセノン光を照射し、再びマクベス濃度計にて濃度を測定した。このキセノン照射後の濃度の測定結果をOD1とする。キセノンを照射前の濃度(OD0)と照射後の濃度(OD1)とから、次の計算式により退色率を算出し、以下のように耐光性を評価した。計算式は、退色率(%)={(OD0−OD1)/OD0}×100である。
A:退色率が5%以下
B:退色率が7.5%以下で5%よりも大
C:退色率が10%以下で7.5%よりも大
D:退色率が10%よりも大
にじみの評価については、各被熱転写シートに対して、先と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、幅が約1mmの線の印画行い、画像の幅の測定を行った。この測定結果をL0とする。そして、画像を60℃,85%の環境下にて1ヶ月保存した。保存後の画像の幅を測定し、この測定結果をL1として、次の計算式によりにじみ率(%)を算出し、以下のようににじみを評価した。計算式は、にじみ率(%)={(L1−L0)/L0}×100である。
A:にじみ率が5%以下
B:にじみ率が10%以下で5%よりも大
C:にじみ率が15%以下で10%よりも大
D:にじみ率が25%以下で15%よりも大
E:にじみ率が25%よりも大
耐ブロッキング性については、各被熱転写シートに対して、各被熱転写シートの染料受容層側の面と被熱転写シート(ソニー株式会社製、UPC−204)のバック層側の面を合わせ、0.06KG/cm2の加重をかけて、45℃で2日間保存し、染料受容層面の荒れ具合を観察し、以下のように耐ブロッキング性を評価した。
A:全く面が荒れていない
B:若干、面が荒れているが、ライトグレーを印画しても色抜けがない
C:面の荒れが酷く、色抜けがある
以上の評価結果、及び、評価に用いた被熱転写シートの組成について下記の表1に示す。
(1)基材シートと、前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Aと2−フェノキシエチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Bとの混合物を含有する染料受容層と、を有する、被熱転写シート。
(2)前記共重合体Aと前記共重合体Bとが、50:50〜90:10の質量比で混合されている、(1)に記載の被熱転写シート。
(3)前記共重合体Aにおける前記スチレンと前記アクリロニトリルとのモル比が、70:30〜80:20である、(1)又は(2)に記載の被熱転写シート。
(4)前記共重合体Bにおける前記2−フェノキシエチルメタクリレートと2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのモル比が、80:20〜95:5である、(1)〜(3)のいずれか1つに記載の被熱転写シート。
(5)前記染料受容層が、ポリエステルポリオールをさらに含有する、(1)〜(4)のいずれかに記載の被熱転写シート。
(6)前記ポリエステルポリオールの含有量が、前記共重合体Aと前記共重合体Bとの混合物100質量部に対して5質量部以上20質量部以下である、(5)に記載の被熱転写シート。
110 基材シート
120 染料受容層
Claims (6)
- 基材シートと、
前記基材シート上に設けられ、スチレン及びアクリロニトリルをモノマーとする共重合体Aと2−フェノキシエチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとする共重合体Bとの混合物を含有する染料受容層と、
を有する、被熱転写シート。 - 前記共重合体Aと前記共重合体Bとが、50:50〜90:10の質量比で混合されている、請求項1に記載の被熱転写シート。
- 前記共重合体Aにおける前記スチレンと前記アクリロニトリルとのモル比が、70:30〜80:20である、請求項1に記載の被熱転写シート。
- 前記共重合体Bにおける前記2−フェノキシエチルメタクリレートと2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのモル比が、80:20〜95:5である、請求項1に記載の被熱転写シート。
- 前記染料受容層が、ポリエステルポリオールをさらに含有する、請求項1に記載の被熱転写シート。
- 前記ポリエステルポリオールの含有量が、前記共重合体Aと前記共重合体Bとの混合物100質量部に対して5質量部以上20質量部以下である、請求項5に記載の被熱転写シート。
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