JP2000229482A - 印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料受容層塗工時の成膜性に優れ、さらに、
品位に優れた画像を形成することができる。 【解決手段】 基材と、上記基材上に形成された染料受
容層とを備え、上記染料受容層は、加熱により溶融又は
昇華せしめられて染料転写体から移行してくる染料を受
容するものであり、当該染料受容層は、ＯＨ基当量が１
５００［ｇ／ｍｏｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以
下の範囲であるアルコール変性シリコーンオイルを含有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写方式によっ
て画像が形成される印画紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、昇華性分散染料を含有する染料層
を備えたインクリボンを、画像信号に応じてサーマルヘ
ッド等により加熱せしめ、昇華又は溶融した染料を樹脂
塗工紙の表面に移行させて画像を形成する熱転写方式が
行われている。

【０００３】このような熱転写方式に用いられる印画紙
１０は、図２に示すように、シート状の基材１１と、基
材１１上に形成された染料受容層１２とからなる２層構
造とされている。そして、この染料受容層１２は、イン
クリボンの染料層から移行する染料、例えば昇華性の分
散染料の画像を受容し、形成された画像を維持するため
の層である。

【０００４】ところで、印画紙には、近年の高速化プリ
ンタに対応できるように、高感度で染色性が高く、高濃
度で光沢のある鮮明な画像を形成でき、更に、画像の保
存安定性が良いといった性質が要求されている。すなわ
ち、耐皮脂性、耐可塑剤性、耐光性及び耐暗退色性等に
優れた印画紙が要求されている。

【０００５】ここで、耐皮脂性としては、具体的に、
手、指等の人体の一部が画像に接触した場合に、画像を
形成する染料が凝集や退色を起こさないことが求められ
る。また、耐可塑剤性としては、具体的に、可塑剤を含
むプラスチック消しゴム又はその消しくずに画像が接触
した場合に、画像を形成する染料が凝集や退色を起こさ
ないことが求められる。また、耐光性としては、光に暴
露した場合に、画像の退色や変色が起こらないことが求
められる。

【０００６】上述したような各特性の要求に応えるため
に、印画紙の構成に対して種々の提案がなされている。
例えば、上述したような特性の要求に対しては、多くの
場合、染料受容層中に含有される樹脂成分の構造や組成
等を検討することで、特性改善が行われている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂成
分の構造や組成等を検討するだけでは、上述したような
特性を改善することはできても、染料受容層塗工時の成
膜性に問題があり、成膜性が悪いことに起因する印画品
位の低下の問題を来している。

【０００８】具体的には、染料受容層は、一般的に、樹
脂成分と各種添加剤とを有機溶剤に溶解した塗料を、塗
工機で基材シート上に塗布し、さらにドライヤーで乾燥
することにより形成されている。そして、多くの場合、
染料受容層を塗工する工程で、塗料のハジキ等の塗料欠
陥が発生し、問題となっている。

【０００９】染料受容層の塗工時に塗料のハジキが発生
すると染料受容層表面に凹凸が形成され、印画時の印画
ムラの原因となってしまう。さらに、製造での歩留まり
低下にもなることから、染料受容層の塗工時のハジキの
改善が望まれている。

【００１０】ところで、染料受容層には、インクリボン
との融着を防止して優れた搬送性を付与することを目的
に、シリコーンオイル等の離型剤を添加している。

【００１１】さらに、イエロー→マゼンタ→シアンの複
数回印画に耐えられるようにすることを目的に、染料受
容層にイソシアネート系硬化剤を添加し、当該イソシア
ネート系硬化剤とシリコーンオイルとを反応させて、シ
リコーンオイルを染料受容層に保持固定化させること
で、印画時のインクリボン側へのシリコーンオイルの転
写を防止する方法が提案されている。

【００１２】このようなイソシアネート系硬化剤との反
応性を有するシリコーンオイルとしては、離型性と耐光
性などの保存安定性に優れるアルコール変性シリコーン
オイルが好ましく用いられているが、従来用いられてい
るアルコール変性シリコーンオイルでは、染料受容層塗
工時のハジキを悪化させるものが多く、改善が望まれて
いる。

【００１３】本発明は、上述したような従来の実情に鑑
みて提案されたものであり、染料受容層塗工時の成膜性
に優れ、さらに、品位に優れた画像を形成することので
きる印画紙を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の印画紙は、基材
と、上記基材上に形成された染料受容層とを備え、上記
染料受容層は、加熱により溶融又は昇華せしめられて染
料転写体から移行してくる染料を受容するものであり、
当該染料受容層は、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍｏ
ｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲であるア
ルコール変性シリコーンオイルを含有することを特徴と
する。

【００１５】上述したような本発明に係る印画紙は、染
料受容層に、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍｏｌ］以
上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲であるアルコー
ル変性シリコーンオイルを含有しているので、染料受容
層を塗工する際のハジキが防止されるとともに、保存安
定性に優れた画像が形成される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１７】図１に、本実施の形態に係る印画紙の一構
成例を示す。この印画紙１は、いわゆる熱転写方式によ
り画像を形成するもので、フィルム状の基材２と、基材
２上に形成された染料受容層３とを備える。

【００１８】基材２としては、合成紙、天然紙、ポリエ
チレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム紙や、合成
紙とセルロース繊維紙又はプラスチックフィルムとの積
層体、更には、セルロース繊維紙とプラスチックフィル
ムとの積層体の片面又は両面に合成紙を積層したもの等
が用いられる。基材２の厚さは５０μｍ〜２５０μｍ程
度が好ましい。

【００１９】上記合成紙としては、通常の被熱転写シー
トに用いられているものが使用可能であるが、特に、微
細空孔を含有する紙状層を有する合成紙が望ましい。微
細空孔を含有する紙状層を有する合成紙として具体的に
は、例えば王子油化合成紙製、商品名ユポ等が挙げられ
る。

【００２０】また、セルロース繊維紙としては、上質
紙、アート紙、コート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙等が挙げられる。更に、セルロース
繊維紙にポリオレフィン等をエクストルージョンラミネ
ートしたものと合成紙との積層体も用いることもでき
る。

【００２１】また、プラスチックフィルムとしては、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカー
ボネート等のフィルムが挙げられる。

【００２２】染料受容層３は、樹脂成分と、アルコール
変性シリコーンオイルと、イソシアネート系硬化剤とを
含有している。そして、この染料受容層３では、アルコ
ール変性シリコーンオイルのＯＨ基当量が１５００［ｇ
／ｍｏｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲と
されている。ここで、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍｏ
ｌ］とは、シリコーンオイルの分子量１５００相当分に
対して１個のＯＨ基が存在していることをいう。

【００２３】染料受容層３に、ＯＨ基当量が１５００
［ｇ／ｍｏｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範
囲であるアルコール変性シリコーンオイルを含有させる
ことによって、当該染料受容層３を塗工する工程におけ
る、塗料のハジキを防止して塗工欠陥を無くすととも
に、保存安定性に優れ、品位に優れた画像を形成するこ
とができる。

【００２４】染料受容層３に含有されるアルコール変性
シリコーンオイルのＯＨ基当量が３０００［ｇ／ｍｏ
ｌ］を超える場合には、イソシアネート硬化剤と反応で
きるＯＨ基が不足してしまうことから、アルコール変性
シリコーンオイルの染料受容層３への保持力が低下して
しまい、印画時にインクリボンとの融着を起こしやすく
なる。また、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍｏｌ］未満
の場合には、樹脂成分に対するアルコール変性シリコー
ンオイルの親和性が低下することから染料受容層塗工時
にハジキが発生しやすくなると考えられる。

【００２５】従って、アルコール変性シリコーンオイル
のＯＨ基当量を１５００［ｇ／ｍｏｌ］以上、３０００
［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲とすることで、染料受容層３
を塗工する工程でのハジキの発生を防止することができ
るとともに、保存安定性に優れた画像を形成することが
できる。

【００２６】このようなアルコール変性シリコーンオイ
ルとしては、アルコール変性される部位に応じて側鎖変
性型、両末端変性型、片末端変性型、側鎖両末端変性型
のものが挙げられる。

【００２７】そして、染料受容層３中のアルコール変性
シリコーンオイルの含有量は、樹脂成分１００重量部に
対して１．０重量部〜１０．０重量部が好ましく、より
好ましい含有量は、樹脂成分１００重量部に対して２．
０重量部〜５．０重量部である。樹脂成分１００重量部
に対するアルコール変性シリコーンオイルの含有量が
１．０重量部未満では、離型効果が得られなくなりイン
クリボンとの融着を起こしやすくなる。逆に１０．０重
量部を越える場合は、染料受容層３中のアルコール変性
シリコーンオイルの量が過剰となり、染料受容層３が可
塑化して融着を起こしやすくなり好ましくない。

【００２８】イソシアネート系硬化剤としては、ポリイ
ソシアネート単量体、プレポリマー、イソシアネート変
性ポリマー等が使用される。具体的には、トルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）系、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）系、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）系、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）系、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
系、ＨＤＩ系等のポリイソシアネート系硬化剤が挙げら
れる。

【００２９】上記イソシアネート系硬化剤の含有量は特
に限定されるものではないが、染料受容層３中の樹脂成
分１００重量部に対して１．０重量部〜８．０重量部が
好ましく、より好ましい含有量は樹脂成分１００重量部
に対して２．０重量部〜６．０重量部である。

【００３０】樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、紫外線硬化樹脂等が使用できる。具体的には、
例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリ
レート樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、セルロース
樹脂、その他上記の共重合体等が挙げられる。その中で
も特に、セルロースアセテートブチレート樹脂を用いる
ことが好ましい。また、上述したような樹脂は、１種類
を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いて
もよい。

【００３１】なお、上述したような染料受容層３には、
当該染料受容層３の白色度を向上させるため、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白
剤を添加することができる。

【００３２】また、染料受容層３には、印画濃度及び画
像保存性を向上させる目的で各種可塑剤を添加すること
ができる。可塑剤としては例えば、ジメチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオ
クチルアジペート等の液体系可塑剤、トリフェニルフォ
スフェート、ジシクロヘキシルフタレート等の固体系可
塑剤を任意に用いることができる。

【００３３】さらに、染料受容層３には、プリンタ内で
の走行時に静電気が発生することを防止するために、帯
電防止剤を使用することができる。帯電防止剤として
は、例えば、第４級アンモニウム塩やポリアミン誘導体
等の陽イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネ
ートやアルキル硫酸エステルナトリウム等の陰イオン型
界面活性剤、両性イオン型界面活性剤、又は非イオン型
界面活性剤等の各種界面活性剤を使用することができ
る。これらの帯電防止剤は、染料受容層３中に添加して
もよいし、染料受容層３の表面にコーティングしてもよ
い。

【００３４】上述したような各種添加剤の他、染料受容
層３には、保存性を向上させるため紫外線吸収剤や酸化
防止剤を適宜配合することができる。例えば、紫外線吸
収剤には、ベンゾフェノン系、ジフェニルアクリレート
系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を用いること
ができる。また、酸化防止剤には、フェノール系、有機
硫黄系、ホスファイト系、リン酸系等の酸化防止剤を用
いることができる。

【００３５】そして、上述したような印画紙１は、例え
ば熱により溶融又は昇華して移行する染料を含有する染
料層と熱により転写するラミネート層とを有するインク
リボンと組み合わせて使用される。

【００３６】すなわち、この印画紙１を用いて印画を行
う際には、まず、インクリボンを画像信号に応じてサー
マルヘッド等により加熱して、染料を昇華又は溶融せし
める。そして、昇華又は溶融した染料をインクリボンか
ら印画紙１へと移行させ、当該染料を染料受容層３に受
容させることにより画像が形成される。

【００３７】

【実施例】ＯＨ基当量の異なるアルコール変性シリコー
ンオイルを用いて印画紙を作製し、本発明の効果を調べ
た。

【００３８】〈実施例１〉まず、染料受容層用塗料を調
製した。

【００３９】まず、樹脂成分としてセルロースアセテー
トブチレート樹脂を１００重量部と、可塑剤としてジオ
クチルフタレートを２０重量部とを、メチルエチルケト
ンを４００重量部とトルエンを４００重量部とからなる
溶剤に混合し、ディゾルバーにて１時間撹拌した。撹拌
後、混合物を５０μｍ口径のフィルターを通すことによ
り染料受容層組成物を得た。ここで、上記セルロースア
セテートブチレート樹脂には、イーストマン・ケミカル
社製の商品名「ＣＡＢ−５５１−０．０１」を用いた。

【００４０】次に、以上のようにして得られた染料受容
層組成物に、アルコール変性シリコーンオイルを添加し
た。ここで、上記アルコール変性シリコーンオイルとし
ては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製の商
品名「ＳＦ８４２８」を用い、その添加量を３．０重量
部とした。なお、上記「ＳＦ８４２８」のＯＨ基当量は
１６００ｇ／ｍｏｌである。

【００４１】最後に、染料受容層組成物にポリイソシア
ネート系硬化剤を３重量部添加することにより染料受容
層用塗料を得た。ここで、上記ポリイソシアネート系硬
化剤には、日本ポリウレタン（株）製の商品名「Ｎ−７
５」を用いた。

【００４２】以上のようにして得られた染料受容層用塗
料を、厚さ１５０μｍの合成紙上に塗布し、１２０℃で
２分間乾燥することにより厚さ７μｍの染料受容層を形
成して印画紙を得た。ここで、上記合成紙には、王子油
化（株）製の商品名「ＹＵＰＯ ＦＰＧ−１５０」を用
いた。

【００４３】〈実施例２〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００２」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして印
画紙を作製した。なお、上記「ＫＦ−６００２」のＯＨ
基当量は１６００ｇ／ｍｏｌである。

【００４４】〈実施例３〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００３」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして印
画紙を作製した。なお、上記「ＫＦ−６００３」のＯＨ
基当量は２８００ｇ／ｍｏｌである。

【００４５】〈実施例４〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００３」を用いその添加量を１０．０重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして印画紙を作製した。な
お、上記「ＫＦ−６００３」のＯＨ基当量は２８００ｇ
／ｍｏｌである。

【００４６】〈実施例５〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００３」を用い、その添加量を１．０重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして印画紙を作製した。な
お、上記「ＫＦ−６００３」のＯＨ基当量は２８００ｇ
／ｍｏｌである。

【００４７】〈実施例６〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００３」を用い、その添加量を０．５重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして印画紙を作製した。な
お、上記「ＫＦ−６００３」のＯＨ基当量は２８００ｇ
／ｍｏｌである。

【００４８】〈実施例７〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００３」を用い、その添加量を１５．０重量部としたこ
と以外は、実施例１と同様にして印画紙を作製した。な
お、上記「ＫＦ−６００３」のＯＨ基当量は２８００ｇ
／ｍｏｌである。

【００４９】〈比較例１〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製の商品名「ＳＦ８４２７」を用いたこと以外は、実施
例１と同様にして印画紙を作製した。なお、上記「ＳＦ
８４２７」のＯＨ基当量は１２００ｇ／ｍｏｌである。

【００５０】〈比較例２〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、信越化学工業（株）製の商品名「ＫＦ−６
００１」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして印
画紙を作製した。なお、上記「ＫＦ−６００１」のＯＨ
基当量は９００ｇ／ｍｏｌである。

【００５１】〈比較例３〉アルコール変性シリコーンオ
イルとして、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製の商品名「ＢＹ１６−００４」を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして印画紙を作製した。なお、上記
「ＢＹ１６−００４」のＯＨ基当量は４０００ｇ／ｍｏ
ｌである。

【００５２】以上のようにして作製された印画紙に対
し、以下に示すようにして染料受容層の成膜性及び高温
走行性の評価を行った。

【００５３】（１）染料受容層の成膜性としては、作成
した印画紙の表面を目視にて観察した。

【００５４】その結果、ハジキの発生が認められない場
合には○とし、ハジキの発生は見られるものの、印画に
は影響しない程度の場合には△とした。また、ハジキの
発生が認められ、印画に影響を与えるような場合には×
とした。

【００５５】（２）高温走行性としては、作成した印画
紙において、昇華プリンタ（ソニー製、ＵＰ−Ｄ８８０
０）を使用し、イエロー、マゼンタ、シアンの各色素及
びラミネートフィルムからなるインクリボン（ソニー
製、ＵＰＣ−８８４０）を用い、４５℃、湿度５０％の
条件下で黒ベタ連続印画を行い、走行性を目視にて観察
した。

【００５６】その結果、印画紙とインクリボンとの融着
がなく問題なく走行した場合には○とした。また、印画
紙は走行するが、部分的にインクリボンとの融着が認め
られた場合には△とした。また、印画紙がインクリボン
と融着し、走行不能だった場合には×とした。

【００５７】実施例１〜実施例７、比較例１〜比較例３
の印画紙について、塗料塗工時のハジキの発生及び印画
時の印画紙の走行性の評価結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１から、受容層にＯＨ基当量が１５００
［ｇ／ｍｏｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範
囲であるアルコール変性シリコーンオイルを用いた実施
例１〜実施例５の印画紙では、染料受容層塗工する工程
でハジキの発生が無く、優れた成膜性を有していること
がわかる。さらに、実施例１〜実施例５の印画紙では、
走行時にインクリボンとの融着を起こすことがなく、走
行性にも優れていることがわかる。

【００６０】一方、ＯＨ基当量が１５００よりも小さい
アルコール変性シリコーンオイルを用いた比較例１及び
比較例２の印画紙では、染料受容層を塗工する工程でハ
ジキが発生し、成膜性が悪いことがわかる。また、ＯＨ
基当量が３０００よりも大きいアルコール変性シリコー
ンオイルを用いた比較例３の印画紙では、走行時にイン
クリボンとの融着が発生し、走行性が悪いことがわか
る。

【００６１】従って、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍｏ
ｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲であるア
ルコール変性シリコーンオイルを用いることで、成膜
性、走行性に優れた印画紙を得ることができることがわ
かった。

【００６２】しかし、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍｏ
ｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲であって
も、アルコール変性シリコーンオイルの含有量が樹脂成
分１００重量部に対して１．０重量部よりも少ない実施
例６の印画紙、又はアルコール変性シリコーンオイルの
含有量が樹脂成分１００重量部に対して１０．０重量部
よりも多い実施例７の印画紙では、走行性が劣化してし
まっていることがわかる。

【００６３】従って、アルコール変性シリコーンオイル
の含有量を樹脂成分１００重量部に対して１．０重量部
〜１０．０重量部とすることで、成膜性、走行性に優れ
た印画紙を得ることができることがわかった。

【００６４】

【発明の効果】本発明では、染料受容層中に、ＯＨ基当
量が１５００［ｇ／ｍｏｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏ
ｌ］以下の範囲であるアルコール変性シリコーンオイル
を含有させることで、染料受容層塗工時の成膜性に優
れ、染料受容層が平滑で印画ムラのない優れた画像が形
成できる印画紙を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の印画紙の一構成例を示す断面図であ
る。

【図２】従来の印画紙の一構成例を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 印画紙、 ２ 基材、 ３ 染料受容層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材と、 上記基材上に形成された染料受容層とを備え、 上記染料受容層は、加熱により溶融又は昇華せしめられ
   て染料転写体から移行してくる染料を受容するものであ
   り、当該染料受容層は、ＯＨ基当量が１５００［ｇ／ｍ
   ｏｌ］以上、３０００［ｇ／ｍｏｌ］以下の範囲である
   アルコール変性シリコーンオイルを含有することを特徴
   とする印画紙。
2. 【請求項２】 上記染料受容層は樹脂成分を含有し、 当該染料受容層は、上記アルコール変性シリコーンオイ
   ルを、上記樹脂成分に対して１．０〜１０．０［重量
   ％］の範囲で含有していることを特徴とする請求項１記
   載の印画紙。