WO2020067272A1 - 熱転写シート、及び印画物 - Google Patents

熱転写シート、及び印画物 Download PDF

Info

Publication number
WO2020067272A1
WO2020067272A1 PCT/JP2019/037822 JP2019037822W WO2020067272A1 WO 2020067272 A1 WO2020067272 A1 WO 2020067272A1 JP 2019037822 W JP2019037822 W JP 2019037822W WO 2020067272 A1 WO2020067272 A1 WO 2020067272A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
protective layer
layer
thermal transfer
transfer sheet
parts
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/037822
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
泰史 米山
育生 鷲江
Original Assignee
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大日本印刷株式会社 filed Critical 大日本印刷株式会社
Priority to KR1020217006054A priority Critical patent/KR102483112B1/ko
Priority to CN201980044124.0A priority patent/CN112437726B/zh
Priority to JP2020502736A priority patent/JP6680429B1/ja
Priority to US17/275,719 priority patent/US20220032674A1/en
Publication of WO2020067272A1 publication Critical patent/WO2020067272A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38207—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by aspects not provided for in groups B41M5/385 - B41M5/395
    • B41M5/38214—Structural details, e.g. multilayer systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2559/00—Photographic equipment or accessories
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30—Thermal donors, e.g. thermal ribbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0027—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers

Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet and a print.
  • a thermal transfer image can be easily transferred onto a transfer target because it is excellent in transparency, has high intermediate color reproducibility and gradation, and can easily form high-quality images equivalent to conventional full-color photographic images. It is widely formed.
  • Printed objects having a thermal transfer image formed on a transferred object include cards used in arcade game machines, digital photographs, and ID cards used in many fields such as identification cards, driver's licenses, and membership cards. Are known.
  • thermo transfer image formed by the sublimation type thermal transfer method since the coloring material is not a pigment but a dye having a relatively low molecular weight, a thermal transfer image is formed on the transfer target by the sublimation type thermal transfer method.
  • the printed matter has an inherent problem that durability such as scratch resistance is not sufficient.
  • a thermal transfer sheet used for transfer of a protective layer for example, those proposed in Patent Documents 1 and 2 are known.
  • the prints used are required to have higher scratch resistance.
  • printed materials may be used to rub on the board in the game, and the printed materials used in such fields are required to have extremely high scratch resistance. .
  • the present invention has been made in view of such a situation, a main problem is to provide a thermal transfer sheet capable of producing a printed matter having extremely good scratch resistance, and to provide a printed matter having extremely good scratch resistance. I do.
  • a thermal transfer sheet according to an embodiment of the present disclosure for solving the above-described problems is a thermal transfer sheet provided with a transfer layer on one surface of a substrate, and the transfer layer includes only a protective layer.
  • the protective layer has a single-layer structure or a laminated structure including a protective layer closest to the base material side, and the protective layer contains an acrylic resin and an ethoxylated alcohol.
  • the ethoxylated alcohol may have a number average molecular weight (Mn) of 2000 or less. Further, the ethoxylated alcohol may have an HLB value of 12 or less. Further, the content of the ethoxylated alcohol with respect to the total mass of the protective layer may be 2% by mass or more. Further, the protective layer may contain polyethylene wax.
  • a printed matter according to an embodiment of the present disclosure for solving the above problem is a printed matter in which a protective layer is provided on an image body having an image, wherein the protective layer is formed of an acrylic resin, and ethoxy. Contains alcoholized alcohol.
  • a printed matter having extremely good abrasion resistance can be produced. Further, the printed matter of the present disclosure has extremely good scratch resistance.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a print of the present disclosure.
  • thermal transfer sheet 100 a thermal transfer sheet 100 according to an embodiment of the present disclosure (hereinafter, referred to as a thermal transfer sheet of the present disclosure) will be specifically described with reference to the drawings.
  • the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure includes a base material 1 and a transfer layer 10 provided on the base material 1.
  • the transfer layer 10 is a layer which is peeled off on the surface of the transfer layer 10 on the side of the base material 1 and moves onto the transfer target.
  • the substrate 1 is an essential component of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure, and holds the transfer layer 10 and the like.
  • the material of the substrate 1 is not limited, and preferably has heat resistance and mechanical properties.
  • Examples of such a substrate 1 include polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyetherimide, cellulose derivative, polyethylene, polypropylene, styrene resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, nylon, and polyether ether ketone. And various plastic films or sheets.
  • the thickness of the base material 1 can be appropriately set according to the material of the base material 1 so that the strength and heat resistance become appropriate, and is generally 2.5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • a transfer layer 10 is provided on a substrate 1.
  • the transfer layer 10 has a single-layer structure composed of only the protective layer 5 (see FIG. 1), or has a laminated structure including the protective layer 5 located closest to the substrate 1 (FIG. 2). reference).
  • the transfer layer 10 in the form shown in FIG. 2 has a laminated structure in which a protective layer 5 and an adhesive layer 6 are laminated in this order from the substrate 1 side.
  • the transfer layer 10 in the form shown in FIG. 3 includes both a single-layer structure and a laminated structure, and the illustration of the protective layer 5 is omitted.
  • the transfer layer 10 is not limited to the illustrated form, and may be any as long as it satisfies the condition that the transfer layer 10 includes the protective layer 5.
  • a configuration may be adopted in which a primer layer for improving the adhesion between the protective layer 5 and the adhesive layer 6 is provided between the protective layer 5 and the adhesive layer 6.
  • Various functional layers may be provided thereon.
  • the protective layer 5 constituting the transfer layer 10 is a layer located on the outermost surface when the transfer layer 10 is transferred onto the transfer target. Therefore, when the transfer layer 10 has a laminated structure, the protective layer 5 is located closest to the substrate 1 among the layers constituting the transfer layer 10.
  • the protective layer 5 contains an acrylic resin and an ethoxylated alcohol as essential components.
  • the transfer layer 10 including the protective layer 5 is transferred onto the transfer target. Thereby, a printed matter having extremely good scratch resistance can be produced.
  • the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure by transferring the transfer layer 10 onto the object to be transferred, it is possible to manufacture a print in which the protective layer 5 is located on the outermost surface. By giving good scratch resistance, the scratch resistance of the print can be made extremely good.
  • the acrylic resin referred to in the present specification is a polymer of a monomer of acrylic acid or methacrylic acid or a derivative thereof, a polymer of a monomer of an acrylate or methacrylate, or a derivative thereof, acrylic acid or methacryl. It means a copolymer of an acid monomer and another monomer or a derivative thereof, a copolymer of an acrylate or methacrylate ester monomer and another monomer, or a derivative thereof.
  • the protective layer 5 may contain one kind of acrylic resin, or may contain two or more kinds.
  • Examples of the acrylate or methacrylate monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate. Specifically, methyl acrylate (methyl acrylate), methyl methacrylate (methyl methacrylate), ethyl acrylate (ethyl acrylate), ethyl methacrylate (ethyl methacrylate), butyl acrylate (butyl acrylate), butyl methacrylate (methacrylic acid) Butyl), lauryl acrylate (lauryl acrylate), lauryl methacrylate (lauryl methacrylate), 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy Propyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate and the like.
  • Examples of the other monomers include, for example, aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, vinyl chloride and the like, styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, and the like. it can. Further, other monomers may be used.
  • acrylic resin one or more alkyl acrylates, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, etc.
  • Acrylic polyol obtained by copolymerizing one or more (meth) acrylic acid esters having a hydroxyl group in the molecule with one or more other polymerizable monomers such as styrene as required Etc. can also be used.
  • polymethyl methacrylate is a suitable acrylic resin in that the scratch resistance of the protective layer 5 can be improved and the transparency of the protective layer 5 can be improved. is there. Therefore, the protective layer 5 preferably contains polymethyl methacrylate as an acrylic resin.
  • the molecular weight of the acrylic resin contained in the protective layer 5 is not limited, but the molecular weight of the acrylic resin is preferably 25,000 to 300,000, more preferably 27,000 to 100,000, and more preferably 35,000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight (Mw). Is particularly preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) referred to in the present specification means a value in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography) in accordance with JIS-K-7252-1 (2008). The same applies to the number average molecular weight (Mn) described later.
  • the protective layer 5 may contain another resin component together with the acrylic resin as a resin component.
  • the content of the resin component containing the acrylic resin is preferably more than 50% by mass based on the total mass of the protective layer 5.
  • the upper limit of the content of the resin component including the acrylic resin may be appropriately determined in consideration of the content of the ethoxylated alcohol, the content of an optional additive, and the like.
  • the content of the acrylic resin is preferably more than 50% by mass, more preferably 70% by mass or more, based on the total mass of the resin components including the acrylic resin.
  • the protective layer 5 does not contain other resin components and contains only an acrylic resin as a resin component
  • the content of the acrylic resin with respect to the total mass of the protective layer 5 is more than 50% by mass. preferable.
  • Examples of other resin components include polyester, polystyrene, polyurethane, resins obtained by modifying these resins with silicone, cured products of actinic ray-curable resins, and mixtures of these resins.
  • the ethoxylated alcohol referred to in the present specification means a compound obtained by ethoxylating an alcohol with ethylene oxide, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (A).
  • RO— (C 2 H 4 O) n —H (general formula A)
  • R is an alkyl group having 10 to 50 carbon atoms.
  • N is 2 to 50.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the ethoxylated alcohol plays a role of giving the protective layer 5 extremely good scratch resistance.
  • the protective layer does not contain an acrylic resin and contains another resin, even if the protective layer contains an ethoxylated alcohol, the protective layer contains Very good scratch resistance cannot be imparted. Even if the protective layer contains an acrylic resin, if the protective layer does not contain an ethoxylated alcohol, the protective layer cannot be provided with very good scratch resistance.
  • the protective layer 5 contains both an acrylic resin and an ethoxylated alcohol, so that the protective layer 5 has extremely good scratch resistance due to a synergistic effect of these components. Can be given.
  • the molecular weight of the ethoxylated alcohol contained in the protective layer 5 is preferably 2000 or less in number average molecular weight (Mn).
  • Mn number average molecular weight
  • the acrylic resin and the ethoxylated alcohol are dispersed or dissolved in an appropriate solvent, for example, an organic solvent such as methyl ethyl ketone, or the protective layer.
  • an appropriate solvent for example, an organic solvent such as methyl ethyl ketone
  • the HLB value of the ethoxylated alcohol contained in the protective layer 5 is preferably 12 or less from the viewpoint that a similar effect can be expected.
  • the protective layer 5 may contain one type of ethoxylated alcohol, or may contain two or more types having different number average molecular weights (Mn), HLB values, and the like.
  • Mn number average molecular weights
  • the HLB value referred to in the present specification is an HLB value measured by the Griffin method.
  • Mn number average molecular weight
  • the content of the ethoxylated alcohol with respect to the total mass of the protective layer 5 is not limited, but is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more.
  • the ethoxylated alcohol contained at such a content is preferably an ethoxylated alcohol having a number average molecular weight (Mn) or an HLB value in the above range.
  • Mn number average molecular weight
  • HLB value number average molecular weight
  • the upper limit of the content of the ethoxylated alcohol may be appropriately set in consideration of the content of the acrylic resin and the content of an arbitrary component, and is, for example, 50% by mass or less.
  • the protective layer 5 may contain various additives.
  • Additives include metal waxes such as polyethylene wax, various silicone oils, zinc stearate, zinc stearyl phosphate, calcium stearate, and magnesium stearate, and release agents such as fatty acid amide, polyethylene wax, carnauba wax, and paraffin wax.
  • metal waxes such as polyethylene wax, various silicone oils, zinc stearate, zinc stearyl phosphate, calcium stearate, and magnesium stearate
  • release agents such as fatty acid amide, polyethylene wax, carnauba wax, and paraffin wax.
  • Known benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, triazine-based, titanium oxide, zinc oxide and other known UV absorbers, hindered amine-based, Ni-chelate-based light stabilizers, hindered phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based, Lactone-based antioxidants and the like can be exemplified.
  • polyethylene wax is an acrylic resin to be contained in the protective layer 5, and a degree of freedom in designing an ethoxylated alcohol, for example, an acrylic resin and physical properties of an ethoxylated alcohol, and while increasing the degree of freedom in their content, It is a suitable additive because it can impart good abrasion resistance to the protective layer 5.
  • the content of the polyethylene wax is preferably from 0.5% by mass to 15% by mass, more preferably from 1% by mass to 10% by mass, and more preferably from 2% by mass to 8% by mass, based on the total mass of the protective layer 5. More preferred.
  • the method of forming the protective layer 5 there is no particular limitation on the method of forming the protective layer 5, and an acrylic resin, an ethoxylated alcohol, various resin components used as needed, and various additives are dispersed or dissolved in an appropriate solvent to form a protective layer coating.
  • a working solution is prepared, and the coating solution can be formed by applying and drying this coating solution on the substrate 1 or on an arbitrary layer (for example, a release layer described later) provided on the substrate 1.
  • the application method include a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse coating method using a gravure plate. Further, other coating methods can be used. This is the same for the coating methods of various coating liquids described below.
  • the thickness of the protective layer 5 is not particularly limited, but is preferably from 0.1 ⁇ m to 8 ⁇ m, more preferably from 0.3 ⁇ m to 5 ⁇ m. By setting the thickness of the protective layer 5 to a preferable thickness, it is possible to further improve the abrasion resistance of the protective layer and to improve the cut-off property of the transfer layer 10 when the transfer layer 10 including the protective layer 5 is transferred. It can be good.
  • the transfer layer 10 Since the protective layer 5 described above has good adhesiveness with the transfer target and releasability, the transfer layer 10 has a single-layer structure including only the protective layer 5. Also, the transfer layer 10 can be peeled from the substrate 1 and the peeled transfer layer 10 can be adhered to the transfer target.
  • the ethoxylated alcohol contained in the protective layer 5 has a laminated structure including the protective layer 5 when another arbitrary layer is provided on the protective layer 5, that is, the transfer layer 10 is formed. In such a case, there is a tendency that the foil holding of the other arbitrary layer is easily reduced.
  • the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure preferably has the transfer layer 10 having a single-layer structure including only the protective layer 5.
  • the transfer layer 10 may have a laminated structure in which a protective layer 5 and an adhesive layer 6 are laminated in this order from the base material 1 side.
  • component having an adhesive layer there is no particular limitation on the component having an adhesive layer, and urethane resin, polyolefin such as ⁇ -olefin-maleic anhydride, polyester, acrylic resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid Resin components such as vinyl copolymers and cyanoacrylate resins can be exemplified.
  • polyolefin such as ⁇ -olefin-maleic anhydride
  • polyester acrylic resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, polyvinyl acetate, vinyl chloride-acetic acid Resin components such as vinyl copolymers and cyanoacrylate resins can be exemplified.
  • the thickness of the adhesive layer 6 is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the additives to be added as necessary, dispersed in a suitable solvent, or prepared a coating solution for the adhesive layer dissolved or dissolved can be formed by applying and drying the coating liquid on the protective layer 5 or any layer provided on the protective layer 5.
  • a release layer (not shown) may be provided between the substrate 1 and the transfer layer 10.
  • the components of the release layer include waxes, silicone wax, silicone resin, silicone-modified resin, fluororesin, fluorine-modified resin, polyvinyl alcohol, acrylic resin, heat-crosslinkable epoxy-amino resin, and heat-crosslinkable alkyd-amino resin. Can be exemplified.
  • the thickness of the release layer is generally 0.5 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the method of forming the release layer For example, the above components are dispersed or dissolved in an appropriate solvent to prepare a release layer coating liquid, and the coating liquid is applied to the substrate 1. It can be formed by drying.
  • an adhesive treatment may be performed on the surface of the substrate 1 on the release layer side in order to improve the adhesion between the substrate 1 and the release layer.
  • the bonding treatment include known resin surfaces such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low-temperature plasma treatment, primer treatment, and grafting treatment.
  • the reforming technology can be applied as it is. Further, two or more of these treatments can be used in combination.
  • the color material layer 7 may be provided on one surface of the base material 1 in the order of the transfer layer 10 and the surface described above.
  • a single color material layer 7 is provided on one surface of the substrate 1.
  • a plurality of color material layers for example, a yellow color material layer, a magenta color material layer, a cyan color material layer, a black color material layer, and the like may be provided on one surface of the base material in sequence.
  • “1 unit” can be repeatedly provided on one surface of the substrate 1.
  • the formation of the thermal transfer image on the object to be transferred and the transfer of the transfer layer 10 onto the formed thermal transfer image can be performed using one thermal transfer sheet 100.
  • the color material layer 7 as an example contains a binder resin and a sublimable dye.
  • a color material primer layer (Color material primer layer) between the base material 1 and the color material layer 7, a color material primer layer (not shown) for improving the adhesion between the base material 1 and the color material layer 7 may be provided.
  • the thickness of the color material primer layer is not particularly limited, but is generally from 0.02 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • a back layer (not shown) may be provided on the other surface of the substrate 1.
  • the back layer has any configuration in the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • the thickness of the back layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, more preferably 0.3 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, from the viewpoint of improving heat resistance and the like.
  • Transfer object Examples of the transfer object to which the transfer layer 10 of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure is transferred include a thermal transfer image receiving sheet, plain paper, high quality paper, tracing paper, plastic film, vinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. And a plastic card mainly composed of polycarbonate. Further, an object having a predetermined image can be used as the transfer object. Further, the transfer object may be colored or may have transparency.
  • Transfer method of transfer layer There is no particular limitation on the method of transferring the transfer layer onto the transfer object.
  • the transfer layer can be transferred using a thermal transfer printer having a heating device such as a thermal head or a heating device such as a hot stamp or a heat roll.
  • the print 200 of the present disclosure has a configuration in which the protective layer 5 is provided on the image body 150.
  • the image body 150 has an image 130.
  • the image 130 included in the image body 150 is not limited in any way. Examples of the image 130 included in the image body 150 include an image formed by a sublimation type thermal transfer method, a fusion type thermal transfer method, an inkjet printing method, a toner printing method (laser printing method), and the like. An image formed by other methods may be used.
  • the image body 150 of the embodiment shown in FIG. 4 has a laminated structure including the support 110 and the image layer 120 on which the image 130 is formed.
  • the image body 150 may have a single-layer structure including only the image layer 120 having an image.
  • the support 110 may have a laminated structure including a plurality of constituent members. As the support 110, those described above as the transfer object can be appropriately selected and used.
  • the configuration of the image layer 120 may be appropriately determined in consideration of an image forming method for forming the image 130 and the like.
  • the protective layer 5 provided on the image body 150 contains an acrylic resin and ethoxylated alcohol. According to the print 200 of the present disclosure having such a protective layer 5, the scratch resistance of the print 200 can be made extremely good.
  • the protective layer 5 is directly provided on the image body 150, but another layer may be provided between the image body 150 and the protective layer 5.
  • another layer may be provided between the image body 150 and the protective layer 5.
  • an adhesive layer (not shown) may be provided between the image body 150 and the protective layer 5.
  • the protective layer 5 is located on the outermost surface of the print 200, but another layer may be provided on the protective layer 5. In consideration of the abrasion resistance of the print 200, the protective layer 5 is preferably located on the outermost surface of the print 200.
  • the transfer layer 10 (protective layer 5) of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure (see FIGS. 1 and 2) is transferred onto the image body 150.
  • the method include a method of manufacturing by bonding the image body 150 and the protective layer 5 (which may be the transfer layer 10) with an adhesive layer (which may be an adhesive, an adhesive film, or an adhesive sheet). it can. Moreover, you may manufacture by other methods.
  • the resins and the like constituting each layer are exemplarily described.
  • these resins may be a homopolymer of a monomer constituting each resin, and may be a main polymer constituting each resin. It may be a copolymer of the component monomer and one or more other monomers, or a derivative thereof.
  • the acrylic resin only needs to contain a monomer of acrylic acid or methacrylic acid, or a monomer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester as a main component. Further, modified products of these resins may be used. Further, resins other than those described in the present specification may be used.
  • Example 1 On a 4.5 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film, a protective layer coating liquid 1 having the following composition is applied and dried to form a 1 ⁇ m-thick protective layer. A thermal transfer sheet of Example 1 provided with a transfer layer composed of only the transfer layer was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • ⁇ Coating liquid 1 for protective layer > ⁇ Acrylic resin 94 parts (Dianal (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Chemical Corporation) -Ethoxylated alcohol (Mn: 1400, HLB value: 10) 1 part (UNITHOX (registered trademark) 750 ethoxylate BAKE HUGHES) ⁇ 5 parts of polyethylene wax ⁇ 250 parts of methyl ethyl ketone ⁇ 250 parts of toluene
  • Example 2 A thermal transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 for the protective layer was changed to the coating liquid 2 for the protective layer having the following composition to form the protective layer. .
  • Example 3 A thermal transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for protective layer 1 was changed to the coating liquid for protective layer 3 having the following composition to form a protective layer. .
  • Example 4 A thermal transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 for the protective layer was changed to the coating liquid 4 for the protective layer having the following composition to form the protective layer. .
  • ⁇ Coating liquid 4 for protective layer> Acrylic resin 90 parts (Dianal (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Chemical Corporation) Ethoxylated alcohol (Mn: 920, HLB value: 10) 10 parts (UNITHOX (registered trademark) 450 ethoxylate BAKE HUGHES) ⁇ Methyl ethyl ketone 250 parts ⁇ Toluene 250 parts
  • Example 5 A thermal transfer sheet of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for protective layer 1 was changed to a coating liquid for protective layer 5 having the following composition to form a protective layer. .
  • Example 6 A thermal transfer sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid 6 having the following composition to form the protective layer. .
  • Example 7 A thermal transfer sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 1 for the protective layer was changed to the coating liquid 7 for the protective layer having the following composition to form the protective layer. .
  • Example 8 A thermal transfer sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the protective layer coating liquid 8 was changed to the protective layer coating liquid 8 having the following composition. .
  • Example 9 A thermal transfer sheet of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid 9 was changed to the protective layer coating liquid 9 having the following composition. .
  • ⁇ Coating liquid 9 for protective layer > ⁇ Acrylic resin 70 parts (Dianal (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Chemical Corporation) -30 parts of ethoxylated alcohol (Mn: 1400, HLB value: 10) (UNITHOX (registered trademark) 750 ethoxylate BAKE HUGHES) ⁇ Methyl ethyl ketone 250 parts ⁇ Toluene 250 parts
  • Example 10 Using the same method as in Example 1, a protective layer was formed on a substrate, and a coating solution for an adhesive layer having the following composition was applied and dried on the protective layer to form an adhesive layer having a thickness of 1 ⁇ m. Thus, a thermal transfer sheet of Example 10 was obtained in which a transfer layer formed by laminating a protective layer and an adhesive layer in this order on a substrate was provided.
  • ⁇ Coating liquid for adhesive layer > ⁇ 16 parts of acrylic resin ⁇ 4 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ⁇ 40 parts of methyl ethyl ketone ⁇ 40 parts of toluene
  • Example 11 was repeated in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid 5 having the above composition to form a protective layer having a thickness of 0.5 ⁇ m. Was obtained.
  • Example 12 The thermal transfer of Example 12 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid 5 having the above composition to form a protective layer having a thickness of 2 ⁇ m. I got a sheet.
  • Example 13 A thermal transfer sheet of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for protective layer 1 was changed to the coating liquid for protective layer 10 having the following composition to form a protective layer. .
  • ⁇ Coating liquid 10 for protective layer > ⁇ Acrylic resin (solid content: 45%) 190 parts (Vinibulan (registered trademark) 2580 Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts of ethoxylated alcohol (Mn: 2300, HLB value: 16) (UNITHOX (registered trademark) 480 ethoxylate BAKE HUGHES) ⁇ 5 parts of polyethylene wax ⁇ 350 parts of water ⁇ 145 parts of isopropyl alcohol
  • Comparative Example 1 A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid A having the following composition to form the protective layer. .
  • Comparative Example 2 A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid B having the following composition to form a protective layer. .
  • ⁇ Coating liquid B for protective layer Acrylic resin 90 parts (Dianal (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Chemical Corporation) ⁇ 10 parts of polyethylene wax ⁇ 250 parts of methyl ethyl ketone ⁇ 250 parts of toluene
  • Comparative Example 3 A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid C having the following composition to form a protective layer. .
  • Comparative Example 4 A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid D having the following composition to form a protective layer. .
  • ⁇ Coating liquid D for protective layer > ⁇ 95 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvain (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) Ethoxylated alcohol (Mn: 1400, HLB value: 10) 5 parts (UNITHOX (registered trademark) 750 ethoxylate BAKE HUGHES) ⁇ Methyl ethyl ketone 250 parts ⁇ Toluene 250 parts
  • a yellow dye layer, a magenta dye layer, a cyan dye layer, and a protective layer are repeatedly arranged in this order, and a protective layer portion of a genuine ribbon of a sublimation type thermal transfer printer (DS620 Dai Nippon Printing Co., Ltd.) is cut.
  • a sublimation type thermal transfer printer DS620 Dai Nippon Printing Co., Ltd.
  • the thermal transfer sheet of each example and the comparative example was positioned, and each of the thermal transfer sheets of each example and the comparative example located in the protective layer portion was joined to the adjacent dye layer portion, respectively.
  • Thermal transfer sheets of each example and comparative example were prepared. That is, heat transfer sheets of Examples and Comparative Examples in which only the protective layer portion of the genuine ribbon was replaced with the heat transfer sheets of Examples and Comparative Examples were prepared.
  • Evaluation criteria S: No scratch on the transfer layer was observed after 3,500 reciprocations.
  • D Scratches in the transfer layer can be confirmed when the number of reciprocations is 700 or more and less than 1500 times.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる熱転写シートや、耐擦過性が極めて良好な印画物を提供すること。　基材１の一方の面上に、転写層１０が設けられた熱転写シート１００であって、前記転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造、又は前記基材１側から最も近くに位置する保護層１０を含む積層構造を呈しており、前記保護層５が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。

Description

熱転写シート、及び印画物
　本発明は、熱転写シート、及び印画物に関する。
　透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華型熱転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、アーケードゲーム機で用いられるカード、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。
　ところで、上記昇華型熱転写方式により形成される熱転写画像は、色材が顔料でなく、比較的低分子量の染料であるため、上記昇華型熱転写方式により被転写体上に熱転写画像が形成されてなる印画物には、耐擦過性等の耐久性が十分でないといった問題が内在している。このような問題に対し、昇華型熱転写方式により被転写体上に熱転写画像が形成されてなる印画物に対しては、熱転写画像上に保護層を転写して耐久性の向上を図ることが行われている。保護層の転写に用いられる熱転写シートとしては、例えば、特許文献１、２で提案されているものが知られている。
　また、近時、印画物の使用形態の多様化に伴い、使用される印画物には、より高い耐擦過性が求められている。例えば、上記アーケードゲームの分野では、その遊技において盤上で擦るように印画物が使用される場合もあり、このような分野で用いられる印画物には、極めて高い耐擦過性が求められている。
特開２００５－２６２６９０号公報 特開２００２－２４０４０４号公報
　本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる熱転写シートや、耐擦過性が極めて良好な印画物を提供することを主たる課題とする。
　上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、又は前記基材側から最も近くに位置する保護層を含む積層構造を呈しており、前記保護層が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。
　また、前記エトキシ化アルコールの数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下であってもよい。また、前記エトキシ化アルコールのＨＬＢ値が１２以下であってもよい。また、前記保護層の総質量に対する前記エトキシ化アルコールの含有量が２質量%以上であってもよい。また、前記保護層がポリエチレンワックスを含有していてもよい。
　また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る印画物は、画像を有する画像体上に保護層が設けられた印画物であって、前記保護層が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。
　本開示の熱転写シートによれば、耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる。また、本開示の印画物は、耐擦過性が極めて良好である。
本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。 本開示の印画物の一例を示す概略断面図である。
　＜＜熱転写シート＞＞
　以下に、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００（以下、本開示の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
　図１～図３に示すように、本開示の熱転写シート１００は、基材１と、基材１上に設けられた転写層１０とを備える。転写層１０は、転写層１０の基材１側の面で剥離され、被転写体上に移行する層である。
　（基材）
　基材１は、本開示の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０等を保持する。基材１の材料について限定はなく、耐熱性や、機械的特性を有することが望ましい。このような基材１としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルム、又はシートを例示できる。基材１の厚さは、その強度や、耐熱性が適切になるよう、基材１の材料に応じて適宜設定でき、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的である。
　（転写層）
　図１～図３に示すように、基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造を呈しているか（図１参照）、或いは、基材１側から最も近くに位置する保護層５を含む積層構造を呈している（図２参照）。なお、図２に示す形態の転写層１０は、基材１側から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。図３に示す形態の転写層１０は、単層構造、及び積層構造の双方を含むものであり、保護層５の記載を省略している。また、転写層１０は、図示する形態に限定されるものではなく、保護層５を含むとの条件を満たすものであればよい。例えば、図２に示す形態において、保護層５と接着層６との間に、保護層５と接着層６との密着性を向上させるためのプライマー層を設けた構成としてもよく、保護層５上に、各種の機能層を設けた構成としてもよい。なお、転写層１０を構造する保護層５は、被転写体上に転写層１０を転写したときに、最表面に位置する層である。したがって、転写層１０が積層構造を呈する場合、保護層５は、転写層１０を構成する層のうち、基材１側から最も近くに位置している。
　（保護層）
　保護層５は、必須の成分として、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。転写層１０を構成する保護層５が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している本開示の熱転写シート１００によれば、被転写体上に、保護層５を含む転写層１０を転写することで、耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる。具体的には、本開示の熱転写シート１００によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで、最表面に保護層５が位置する印画物を製造でき、この保護層５に極めて良好な耐擦過性を付与することで、印画物の耐擦過性を極めて良好なものとできる。
　＜アクリル樹脂＞
　本願明細書で言う、アクリル樹脂とは、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を意味する。保護層５は、アクリル樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
　アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート（アクリル酸メチル）、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、エチルアクリレート（アクリル酸エチル）、エチルメタクリレート（メタクリル酸エチル）、ブチルアクリレート（アクリル酸ブチル）、ブチルメタクリレート（メタクリル酸ブチル）、ラウリルアクリレート（アクリル酸ラウリル）、ラウリルメタクリレート（メタクリル酸ラウリル）、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
　これ以外の他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。また、これ以外のモノマーであってもよい。
　また、アクリル樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上を共重合させて得られるアクリルポリオール等を用いることもできる。
　これらのアクリル樹脂の中でも、ポリメタクリル酸メチルは、保護層５の耐擦過性をより良好なものとでき、且つ、保護層５の透明性を良好なものとできる点で、好適なアクリル樹脂である。したがって、保護層５は、アクリル樹脂として、ポリメタクリル酸メチルを含有していることが好ましい。
　保護層５が含有しているアクリル樹脂の分子量について限定はないが、アクリル樹脂の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で２５０００以上３０００００以下が好ましく、２７０００以上１０００００以下がより好ましく、３５０００以上１０００００以下が特に好ましい。本願明細書で言う重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ－Ｋ－７２５２－１（２００８）に準拠し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算値を意味する。後述する数平均分子量（Ｍｎ）についても同様である。
　また、保護層５は、樹脂成分として、上記アクリル樹脂とともに、他の樹脂成分を含有していてもよい。保護層５が、アクリル樹脂とともに、他の樹脂成分を含有する場合には、保護層５の総質量に対する、アクリル樹脂を含む樹脂成分の含有量は５０質量％より多いことが好ましい。アクリル樹脂を含む樹脂成分の含有量の上限値は、エトキシ化アルコールの含有量や、任意の添加材の含有量等を考慮して適宜決定すればよい。アクリル樹脂を含む樹脂成分の含有量を、保護層５の総質量に対し、５０質量％より多くすることで、被転写体上に保護層５を含む転写層１０を転写したときの、被転写体と転写層との密着性や、保護層の膜強度を、より良好なものとできる。この場合、アクリル樹脂を含む樹脂成分の合計質量に対する、アクリル樹脂の含有量は５０質量％より多いことが好ましく、７０質量％以上がより好ましい。アクリル樹脂を含む樹脂成分の合計質量に対する、アクリル樹脂の含有量を５０質量％より多くすることで、保護層５に良好な透明性を付与しつつ、耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。
　他方、保護層５が、他の樹脂成分を含有せず、樹脂成分としてアクリル樹脂のみを含有する場合には、保護層５の総質量に対するアクリル樹脂の含有量は、５０質量％より多いことが好ましい。
　他の樹脂成分としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、活性光線硬化性樹脂の硬化物、これらの各樹脂の混合物等を例示できる。
　＜エトキシ化アルコール＞
　本願明細書でいうエトキシ化アルコールとは、アルコールをエチレンオキシドでエトキシ化して得られる化合物を意味し、下記一般式（Ａ）で示される化合物等を例示できる。
　Ｒ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－Ｈ・・・（一般式Ａ）
　（式中、Ｒは、炭素数１０以上５０以下のアルキル基である。ｎは２以上５０以下である。上記アルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。）
　エトキシ化アルコールは、保護層５に極めて良好な耐擦過性を付与する役割を果たしている。なお、保護層が、アクリル樹脂を含有することなく、他の樹脂を含有している場合には、この保護層が、エトキシ化アルコールを含有している場合であっても、当該保護層に、極めて良好な耐擦過性を付与できない。また、保護層が、アクリル樹脂を含有している場合であっても、エトキシ化アルコールを含有していない場合には、当該保護層に、極めて良好な耐擦過性を付与できない。つまり、本開示の熱転写シート１００では、保護層５に、アクリル樹脂と、エトキシ化アルコールの双方を含有せしめることで、これらの成分の相乗効果により、当該保護層５に、極めて良好な耐擦過性を付与できる。
　保護層５が含有しているエトキシ化アルコールの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で２０００以下が好ましい。エトキシ化アルコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下のエトキシ化アルコールを用いることで、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを適当な溶媒、例えばメチルエチルケトン等の有機溶媒に分散、或いは溶解して保護層を形成するための塗工液を調製するときに、この塗工液を容易にインキ化でき、保護層を形成するときの製造適性を良好なものとできる。同様の効果を見込める点で、保護層５が含有しているエトキシ化アルコールのＨＬＢ値は１２以下が好ましい。保護層５は、エトキシ化アルコールとして、１種を含有していてもよく、数平均分子量（Ｍｎ）や、ＨＬＢ値等が異なる２種以上を含有していてもよい。本願明細書で言うＨＬＢ値とは、グリフィン法で測定されるＨＬＢ値である。
　また、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上２０００以下、好ましくは７００以上２０００以下、より好ましくは１０００以上１８００以下のエトキシ化アルコールを含有する保護層５とすることで、上記製造適性の向上とともに、耐擦過性をより良好なものとできる。また、ＨＬＢ値が１以上１２以下、好ましくは２以上１２以下、より好ましくは５以上１２以下、さらに好ましくは７以上１２以下のエトキシ化アルコールを含有する保護層５とすることで、上記製造適性の向上とともに、耐擦過性をより良好なものとできる。
　エトキシ化アルコールは、少量の添加で保護層５に極めて良好な耐擦過性を付与できる。したがって、保護層５の総質量に対するエトキシ化アルコールの含有量について限定はないが、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましい。特には、このような含有量で含有されるエトキシ化アルコールが、数平均分子量（Ｍｎ）や、ＨＬＢ値が上記範囲のエトキシ化アルコールであることが好ましい。エトキシ化アルコールの含有量の上限は、アクリル樹脂の含有量や、任意の成分の含有量を考慮して適宜設定すればよく、一例としては、５０質量％以下である。
　また、保護層５は、各種の添加材を含有していてもよい。添加材としては、ポリエチレンワックス、各種のシリコーンオイル、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を例示できる。
　中でも、ポリエチレンワックスは、保護層５に含有せしめるアクリル樹脂や、エトキシ化アルコールの設計の自由度、例えば、アクリル樹脂や、エトキシ化アルコールの物性、及びこれらの含有量の自由度を高めつつも、保護層５に良好な耐擦過性を付与できる点で、好適な添加材である。ポリエチレンワックスの含有量は、保護層５の総質量に対し、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、２質量％以上８質量％以下がさらに好ましい。
　保護層５の形成方法について特に限定はなく、アクリル樹脂、エトキシ化アルコール、必要に応じて用いられる各種の樹脂成分や、各種の添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上、或いは、基材１上に設けられる任意の層（例えば、後述する離型層上）に、塗布・乾燥して形成できる。塗布方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を例示できる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
　保護層５の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上８μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。保護層５の厚みを、好ましい厚みとすることで、保護層の耐擦過性のさらなる向上を図りつつも、保護層５を含む転写層１０を転写するときの、転写層１０の箔切れ性を良好なものとできる。
　上記で説明した保護層５は、被転写体との良好な接着性や、剥離性を有していることから、転写層１０を、保護層５のみからなる単層構造とした場合であっても、当該転写層１０を基材１から剥離でき、また、剥離した転写層１０を被転写体上に密着できる。特に、保護層５が含有しているエトキシ化アルコールは、当該保護層５上に、他の任意の層を設けた場合に、つまりは、転写層１０を、保護層５を含む積層構造とした場合に、当該他の任意の層の箔持ちを低下させやすいといった傾向を示す。このような点を考慮すると、本開示の熱転写シート１００は、転写層１０を、保護層５のみからなる単層構造とすることが好ましい。
　（接着層）
　図２に示すように、転写層１０を、基材１側から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造とすることもできる。
　接着層を有する成分について特に限定はなく、ウレタン樹脂、α－オレフィン－無水マレイン酸等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート樹脂等の樹脂成分を例示できる。
　接着層６の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。接着層の形成方法について限定はなく、例えば、上記で例示した接着剤や、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、保護層５、或いは、保護層５上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成できる。
　（離型層）
　基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けてもよい。離型層の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ－アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド－アミノ樹脂等を例示できる。
　離型層の厚みは０．５μｍ以上５μｍ以下が一般的である。離型層の形成方法について限定はなく、例えば、上記成分を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した離型層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に塗布・乾燥して形成できる。
　また、基材１上に離型層を設ける場合、基材１と離型層との密着性の向上を図るべく、基材１の離型層側の面に接着処理を施してもよい。接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用できる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。
　（色材層）
　図３に示すように、基材１の一方の面上に、上記で説明した転写層１０と面順次に色材層７を設けてもよい。図３に示す形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に、単一の色材層７が設けられている。また、基材の一方の面上に、複数の色材層、例えば、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層、ブラック色材層等を面順次に設けてもよい。また、色材層７と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の一方の面上に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
　図３に示す形態の熱転写シートによれば、被転写体上への熱転写画像の形成と、形成された熱転写画像上への転写層１０の転写を１つの熱転写シート１００を用いて行うことができる。一例としての色材層７は、バインダー樹脂と、昇華性染料を含有している。
　（色材プライマー層）
　基材１と色材層７との間に、基材１と色材層７との密着性の向上を目的とする色材プライマー層（図示しない）を設けてもよい。色材プライマー層の厚みについて特に限定はないが、０．０２μｍ以上１μｍ以下が一般的である。
　（背面層）
　また、基材１の他方の面に、背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は本開示の熱転写シートにおける任意の構成である。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。
　（被転写体）
　本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、例えば、熱転写受像シート、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等が挙げられる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体は着色されたものであってもよく、透明性を有するものであってもよい。
　（転写層の転写方法）
　被転写体上への転写層の転写方法について特に限定はなく、例えば、サーマルヘッド等の加熱デバイスを有する熱転写プリンタや、ホットスタンプ、ヒートロール等の加熱手段を用いて行うことができる。
　＜＜印画物＞＞
　次に、本開示の実施の形態に係る印画物（以下、本開示の印画物という）について説明する。
　図４に示すように、本開示の印画物２００は、画像体１５０上に保護層５が設けられた構成を呈している。
　（画像体）
　画像体１５０は画像１３０を有する。画像体１５０が有する画像１３０についていかなる限定もされることはない。画像体１５０が有する画像１３０としては、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式、インクジェット印刷方式、トナー印刷方式（レーザー印刷方式）等で形成された画像等を例示できる。これ以外の方法で形成された画像であってもよい。図４に示す形態の画像体１５０は、支持体１１０と、画像１３０が形成された画像層１２０とを含む積層構造を呈している。画像体１５０は、画像を有する画像層１２０のみからなる単層構造を呈するものであってもよい。また、図４に示す形態において、支持体１１０を複数の構成部材からなる積層構造としてもよい。支持体１１０としては、上記被転写体として説明したもの等を適宜選択して用いることができる。画像層１２０の構成は、画像１３０を形成する画像形成方法等を考慮して適宜決定すればよい。
　（保護層）
　画像体１５０上に設けられた保護層５は、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。このような保護層５を有する本開示の印画物２００によれば、印画物２００の耐擦過性を極めて良好なものとできる。
　本開示の印画物２００を構成する保護層５は、上記本開示の熱転写シート１００で説明した保護層５の各種構成を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
　図４に示す形態では、画像体１５０上に保護層５が直接的に設けられているが、画像体１５０と保護層５の間に、他の層が設けられていてもよい。例えば、画像体１５０と保護層５の間に、接着層（図示しない）が設けられていてもよい。
　また、図４に示す形態では、印画物２００の最表面に保護層５が位置しているが、保護層５上に、他の層が設けられていてもよい。なお、印画物２００の耐擦過性を考慮すると、印画物２００の最表面に保護層５が位置していることが好ましい。
　本開示の印画物２００の製造方法について限定はなく、画像体１５０上に、上記本開示の熱転写シート１００（図１、図２参照）の転写層１０（保護層５）を転写して製造する方法や、画像体１５０と保護層５(転写層１０であってもよい）を接着層（接着剤や、接着フィルム、接着シートであってもよい）等で貼り合わせて製造する方法等を例示できる。また、これ以外の方法で製造してもよい。
　本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、上記アクリル樹脂は、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に例示記載されている以外の樹脂を用いてもよい。
　次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準であり、固形分に換算する前の配合を示している。
　（実施例１）
　厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、下記組成の保護層用塗工液１を塗布・乾燥して厚みが１μｍの保護層を形成することで、基材上に、保護層のみからなる転写層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　　１部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例２）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液２に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液２＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例３）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液３に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液３＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：５７５、ＨＬＢ値：４）　　　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）４２０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例４）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液４に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液４＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：９２０、ＨＬＢ値：１０）　　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）４５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例５）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液５に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液５＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８０　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例６）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液６に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液６＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例７）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液７に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液７＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　　５部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例８）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液８に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液８＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例９）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液９に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液９＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　３０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（実施例１０）
　実施例１と同様の方法を用いて、基材上に保護層を形成し、この保護層上に、下記組成の接着層用塗工液を塗布・乾燥して、厚みが１μｍの接着層を形成して、基材上に、保護層、接着層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた実施例１０の熱転写シートを得た。
　＜接着層用塗工液＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　４部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（実施例１１）
　保護層用塗工液１を、上記組成の保護層用塗工液５に変更して、厚みが０．５μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写シートを得た。
　（実施例１２）
　保護層用塗工液１を、上記組成の保護層用塗工液５に変更して、厚みが２μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを得た。
　（実施例１３）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液１０に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液１０＞
・アクリル樹脂（固形分４５％）　　　　　　　　　　　　　　１９０部
　（ビニブラン（登録商標）２５８０　日信化学工業（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：２３００、ＨＬＢ値：１６）　　１０部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）４８０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５０部
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１４５部
　（比較例１）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ａに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液Ａ＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（比較例２）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ｂに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液Ｂ＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（比較例３）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ｃに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液Ｃ＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱ケミカル（株））
・タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　（ミクロエース（登録商標）Ｐ－３　日本タルク（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（比較例４）
　保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ｄに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。
　＜保護層用塗工液Ｄ＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　９５部
　（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ　日信化学工業（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）　　　５部
　（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート　ＢＡＫＥＲ　ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部
　（印画物の作成）
　イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、保護層が、この順で繰り返し並んで設けられた、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ６２０　大日本印刷（株））の純正リボンの保護層部分をカットし、カットした保護層部分に、各実施例、及び比較例の熱転写シートを位置させ、保護層部分に位置させた各実施例、及び比較例の熱転写シートを、それぞれ隣接する染料層部分と繋ぎ合わせた各実施例、及び比較例の熱転写シートを準備した。つまりは、純正リボンの保護層部分のみを、各実施例、及び比較例の熱転写シートに置き換えた各実施例、及び比較例の熱転写シートを準備した。次いで、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ６２０　大日本印刷（株））と、上記で準備した各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、被転写体としての該昇華型熱転写プリンタの純正受像紙上に、０／２５５階調（画像階調）の黒ベタ画像を印画し画像体を得た。次いで、上記昇華型熱転写プリンタを用いて、上記で得られた画像体上に、５５／２５５階調（画像階調）で各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層（各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層）の転写を行い、各実施例、及び比較例の印画物を得た。各実施例、及び比較例の印画物の作成においては、何れにおいても、画像体上に、転写層を密着性よく転写できたことを確認した。
　（耐擦過性評価）
　上記で得た各実施例、及び比較例の印画物の黒ベタ画像が形成されている領域を３ｃｍ幅に切りだし、ＪＩＳ－Ｌ－０８４９（２０１３）に準拠した方法により、該印画物上に試験布を介して２００ｇの重りを置き、摩擦試験機により試験布を往復させ、当該往復させた領域で黒ベタ画像が削られ始めたときの往復回数を求め、下記評価基準に基づいて耐擦過性評価を行った。評価結果を表１に示す。摩擦試験機ＩＩ形（学振形）としては、摩擦試験機（摩擦試験機ＦＲ－ＩＩ　スガ試験機（株））を用い、試験布は、カナキン３号（ＪＩＳ－Ｌ－０８０３（２０１１））を用いた。
　「評価基準」
Ｓ：往復回数３５００回で転写層のキズが確認できない。
Ａ：往復回数２７５０回以上３５００回未満で転写層のキズが確認できる。
Ｂ：往復回数２２５０回以上２７５０回未満で転写層のキズが確認できる。
Ｃ：往復回数１５００回以上２２５０回未満で転写層のキズが確認できる。
Ｄ：往復回数７００回以上１５００回未満で転写層のキズが確認できる。
ＮＧ：往復回数１回以上７００回未満で転写層のキズが確認できる。
　（加工適性評価）
　各実施例、及び比較例の熱転写シートを手で握ったときの状態を確認し、下記評価基準に基づいて加工適性評価を行った。評価結果を表１に示す。
　「評価基準」
　Ａ：熱転写シートから転写層が剥がれない。
　Ｂ：熱転写シートから転写層が剥がれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１…基材
５…保護層
６…接着層
７…色材層
１０…転写層
１００…熱転写シート
１１０…支持体
１２０…画像層
１５０…画像体
２００…印画物

Claims (6)

  1. 　基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、
    　前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、又は前記基材側から最も近くに位置する保護層を含む積層構造を呈しており、
    　前記保護層が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している、熱転写シート。
  2. 　前記エトキシ化アルコールの数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下である、請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 　前記エトキシ化アルコールのＨＬＢ値が１２以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 　前記保護層の総質量に対する前記エトキシ化アルコールの含有量が２質量％以上である、請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
  5. 　前記保護層がポリエチレンワックスを含有している、請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱転写シート。
  6. 　画像を有する画像体上に保護層が設けられた印画物であって、
    　前記保護層が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している、印画物。
PCT/JP2019/037822 2018-09-28 2019-09-26 熱転写シート、及び印画物 WO2020067272A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020217006054A KR102483112B1 (ko) 2018-09-28 2019-09-26 열전사 시트, 및 인화물
CN201980044124.0A CN112437726B (zh) 2018-09-28 2019-09-26 热转印片和印相物
JP2020502736A JP6680429B1 (ja) 2018-09-28 2019-09-26 熱転写シート、及び印画物
US17/275,719 US20220032674A1 (en) 2018-09-28 2019-09-26 Thermal transfer sheet and print

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018185350 2018-09-28
JP2018-185350 2018-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020067272A1 true WO2020067272A1 (ja) 2020-04-02

Family

ID=69950756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/037822 WO2020067272A1 (ja) 2018-09-28 2019-09-26 熱転写シート、及び印画物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220032674A1 (ja)
JP (1) JP6680429B1 (ja)
KR (1) KR102483112B1 (ja)
CN (1) CN112437726B (ja)
TW (1) TWI822867B (ja)
WO (1) WO2020067272A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05139051A (ja) * 1991-11-18 1993-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱転写記録方法、熱転写シートおよび熱転写記録装置
JP2007237438A (ja) * 2006-03-06 2007-09-20 General Technology Kk 熱転写受像シート
JP2012091459A (ja) * 2010-10-28 2012-05-17 Dainippon Printing Co Ltd 中間転写媒体
WO2016052243A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 大日本印刷株式会社 転写シート

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6123990A (en) * 1998-05-26 2000-09-26 Henkel Corporation Anti-static lubricant composition and method of making same
JP2002240404A (ja) 2001-02-19 2002-08-28 Dainippon Printing Co Ltd 保護層転写シート及び印画物
JP4192242B2 (ja) 2004-03-19 2008-12-10 フジコピアン株式会社 保護層転写シート
JP4319964B2 (ja) * 2004-10-25 2009-08-26 大日本印刷株式会社 熱転写シート
JP2009132142A (ja) * 2007-10-31 2009-06-18 Jsr Corp 金属パターン形成用転写フィルムおよび金属パターン形成方法
JP5139051B2 (ja) * 2007-12-26 2013-02-06 京セラ株式会社 通信装置及び通信方法
EP3409496B1 (en) * 2010-08-31 2020-03-11 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Intermediate transfer medium
JP2014139269A (ja) * 2013-01-21 2014-07-31 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 水性難燃撥水剤
CN103770492B (zh) * 2014-01-14 2015-05-20 汕头市龙湖昌丰化工有限公司 转移膜及转移镀铝纸的制作方法
DE112015001469B4 (de) * 2014-03-27 2023-06-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Träger für eine Thermotransferbild-aufnehmende Lage, Thermotransferbild-aufnehmende Lage und Herstellungsverfahren dafür

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05139051A (ja) * 1991-11-18 1993-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱転写記録方法、熱転写シートおよび熱転写記録装置
JP2007237438A (ja) * 2006-03-06 2007-09-20 General Technology Kk 熱転写受像シート
JP2012091459A (ja) * 2010-10-28 2012-05-17 Dainippon Printing Co Ltd 中間転写媒体
WO2016052243A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 大日本印刷株式会社 転写シート

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020067272A1 (ja) 2021-02-15
US20220032674A1 (en) 2022-02-03
KR102483112B1 (ko) 2022-12-29
TWI822867B (zh) 2023-11-21
CN112437726A (zh) 2021-03-02
TW202031503A (zh) 2020-09-01
KR20210041010A (ko) 2021-04-14
CN112437726B (zh) 2022-06-24
JP6680429B1 (ja) 2020-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9381765B2 (en) Intermediate transfer medium and combination of intermediate transfer medium and thermal transfer sheet
TWI753886B (zh) 熱轉印薄片
JP5083391B2 (ja) 中間転写媒体
KR102324020B1 (ko) 열전사 시트
JP5516805B2 (ja) 中間転写媒体
JP5370517B2 (ja) 中間転写媒体
WO2020067272A1 (ja) 熱転写シート、及び印画物
JP2015150870A (ja) 中間転写記録媒体及び画像形成方法
JP5789956B2 (ja) 熱転写シート
JP2014065271A (ja) 熱転写箔
WO2021040013A1 (ja) 熱転写シート、中間転写媒体及び印画物製造方法
JP7098905B2 (ja) 保護層転写シート
JP2017065004A (ja) 印画物の表面処理方法
JP5370518B2 (ja) 中間転写媒体
JP5994872B2 (ja) 熱転写シート
JP2015178240A (ja) 中間転写記録媒体及び画像形成方法
JP6770699B2 (ja) 中間転写媒体上に透明な凸形状を形成する方法およびそれを用いた印画物の形成方法
JP5483327B2 (ja) 熱溶融転写画像形成方法
JP7068607B2 (ja) 保護層転写シート
JP2020147013A (ja) 熱転写シート、熱転写受像シート、中間転写媒体及びこれらの組合せ
JP2005319702A (ja) 中間転写記録媒体、及び印画物
JP2005219452A (ja) 熱転写画像記録用の中間転写シート
JP2003025746A (ja) 熱転写シート
JP2016068561A (ja) 転写シート
JP2004130727A (ja) 熱転写受容シート

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020502736

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19864040

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19864040

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1