TWI822867B - 熱轉印薄片，及印刷物 - Google Patents

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Abstract

本發明課題在於提供一種可製造耐擦性極良好的印刷物之熱轉印薄片、或耐擦性極良好的印刷物。 解決手段為一種在基材(1)的其中一面上設有轉印層(10)的熱轉印薄片(100)，其中，前述轉印層(10)係呈現僅由保護層(5)所構成的單層構造，或包含位於最靠近前述基材(1)側之處的保護層(10)之層合構造，前述保護層(5)係含有丙烯酸樹脂，及乙氧基化醇。

Description

熱轉印薄片，及印刷物
本發明係有關於一種熱轉印薄片，及印刷物。
由透明性優良、中間色之再現性或色調性高且可簡易地形成與習知彩色照片圖像同等的高品質圖像而言，係廣泛使用昇華型熱轉印方式於被轉印體上形成熱轉印圖像。作為在被轉印體上形成有熱轉印圖像之影印物，已知有街機遊戲機所使用之卡片、數位照片或身分證、駕照、會員證等在諸多領域使用的ID卡。
此外，藉由上述昇華型熱轉印方式所形成的熱轉印圖像，由於色材非為顏料而是分子量較低的染料，藉由上述昇華型熱轉印方式在被轉印體上形成熱轉印圖像而成的印刷物便存有耐擦性等耐久性不足等問題。對於此問題，有人針對藉由昇華型熱轉印方式在被轉印體上形成熱轉印圖像而成的印刷物，將保護層轉印於熱轉印圖像上來提升耐久性。作為使用於保護層之轉印的熱轉印薄片，已知有例如專利文獻1、2中所提案者。
又，近年來隨著印刷物使用形態的多元化，欲使用之印刷物亦要求更高的耐擦性。例如在上述街機遊戲領域，就其遊戲競技，為了在盤上摩擦而常使用印刷物，於此種領域所使用之印刷物係要求極高的耐擦性。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2005-262690號公報 [專利文獻2]日本特開2002-240404號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明係有鑑於此種情況而完成者，茲以提供一種可製造耐擦性極良好的印刷物之熱轉印薄片、或耐擦性極良好的印刷物為主要課題。 [解決課題之手段]
供解決上述課題的本案實施形態之熱轉印薄片係在基材的其中一面上設有轉印層，其中，前述轉印層係呈現僅由保護層所構成的單層構造，或包含位於最靠近前述基材側之處的保護層之層合構造，前述保護層係含有丙烯酸樹脂，及乙氧基化醇。
又，前述乙氧基化醇的數量平均分子量(Mn)可為2000以下。又，前述乙氧基化醇的HLB值可為12以下。又，相對於前述保護層的總質量之前述乙氧基化醇的含量可為2質量%以上。又，前述保護層可含有聚乙烯蠟。
又，供解決上述課題的本案實施形態之印刷物係在具有圖像之圖像物上設有保護層，其中，前述保護層係含有丙烯酸樹脂，及乙氧基化醇。 [發明之效果]
根據本案之熱轉印薄片，可製造耐擦性極良好的印刷物。又，本案之印刷物其耐擦性極良好。
[實施發明之形態] ＜＜熱轉印薄片＞＞
以下，利用圖式，就本案實施形態之熱轉印薄片100(下稱本案之熱轉印薄片)具體加以說明。
如圖1～圖3所示，本案之熱轉印薄片100係具備基材1，與設於基材1上的轉印層10。轉印層10係於轉印層10之基材1側的面剝離而轉移至被轉印體上的層。
(基材) 基材1為本案之熱轉印薄片100中的必需構成，供保持轉印層10等。就基材1之材料不予限定，宜具有耐熱性或機械特性。此種基材1可例示聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、纖維素衍生物、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、尼龍、聚醚醚酮等的各種塑膠薄膜或薄片。基材1的厚度可依據基材1之材料適宜設定，以使其強度或耐熱性更為適當，一般為2.5μm以上100μm以下。
(轉印層) 如圖1～圖3所示，在基材1上設有轉印層10。轉印層10係呈現僅由保護層5所構成的單層構造(參照圖1)，或者呈現包含位於最靠近基材1側之處的保護層5之層合構造(參照圖2)。此外，圖2所示形態之轉印層10係呈現由基材1側依序層合保護層5、接著層6而成的層合構造。圖3所示形態之轉印層10係包含單層構造及層合構造此兩者，係省略保護層5之記載。又，轉印層10非限定於圖示形態，只要滿足包含保護層5之條件即可。例如，圖2所示形態中，可採用在保護層5與接著層6之間設置供提升保護層5與接著層6的密接性之底塗層之構成，亦可採用在保護層5上設置各種機能層之構成。此外，構成轉印層10之保護層5，在將轉印層10轉印於被轉印體上時，係位於最表面的層。從而，當轉印層10呈現層合構造時，保護層5係位於構成轉印層10的層當中最靠近基材1側之處。
(保護層) 保護層5係含有丙烯酸樹脂及乙氧基化醇作為必需成分。根據構成轉印層10之保護層5含有丙烯酸樹脂及乙氧基化醇的本案之熱轉印薄片100，藉由將包含保護層5之轉印層10轉印於被轉印體上，可製造耐擦性極良好的印刷物。具體而言，根據本案之熱轉印薄片100，藉由將轉印層10轉印於被轉印體上，可製造保護層5位於最表面的印刷物，藉由對此保護層5賦予極良好的耐擦性，可使印刷物的耐擦性極為良好。
＜丙烯酸樹脂＞ 本案說明書中所稱丙烯酸樹脂，係指丙烯酸或甲基丙烯酸之單體的聚合物或其衍生物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之單體的聚合物或其衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸之單體與其他單體的共聚物或其衍生物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之單體與其他單體的共聚物或其衍生物。保護層5可含有丙烯酸樹脂的1種，亦可含有2種以上。
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之單體可舉出例如丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯等。具體而言，可舉出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯等。
除此之外的其他單體可舉出例如芳香族烴、含芳基化合物、含醯胺基化合物及氯乙烯等、苯乙烯、苯甲基苯乙烯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺等。又，亦可為除此之外的單體。
又，作為丙烯酸樹脂，亦可使用使丙烯酸烷基酯的1種或2種以上、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等分子中具有羥基之(甲基)丙烯酸酯的1種或2種以上與視需求而定的苯乙烯等其他聚合性單體的1種或2種以上共聚合而得的丙烯酸多元醇等。
此等丙烯酸樹脂當中，聚甲基丙烯酸甲酯，由可使保護層5的耐擦性更良好，且可使保護層5的透明性更良好而言，係較佳之丙烯酸樹脂。從而，保護層5較佳含有聚甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸樹脂。
就保護層5所含丙烯酸樹脂的分子量不予限定，丙烯酸樹脂的分子量，以重量平均分子量(Mw)計較佳為25000以上300000以下，更佳為27000以上100000以下，特佳為35000以上100000以下。本案說明書中所稱重量平均分子量(Mw)，係指依循JIS-K-7252-1(2008)，根據GPC(凝膠滲透層析法)所測得的聚苯乙烯換算值。就後述之數量平均分子量(Mn)亦同。
又，作為樹脂成分，保護層5亦可與上述丙烯酸樹脂共同含有其他樹脂成分。當保護層5與丙烯酸樹脂共同含有其他樹脂成分時，相對於保護層5的總質量之包含丙烯酸樹脂之樹脂成分的含量係以多於50質量%為佳。包含丙烯酸樹脂之樹脂成分的含量的上限值只要考量乙氧基化醇的含量或任意添加材料的含量等來適宜決定即可。藉由使包含丙烯酸樹脂之樹脂成分的含量，相對於保護層5的總質量多於50質量%，可使將包含保護層5之轉印層10轉印於被轉印體上時之被轉印體與轉印層的密接性、或保護層的膜強度更良好。此時，相對於包含丙烯酸樹脂之樹脂成分的合計質量之丙烯酸樹脂的含量較佳多於50質量%，更佳多於70質量%以上。藉由使相對於包含丙烯酸樹脂之樹脂成分的合計質量之丙烯酸樹脂的含量多於50質量%，可對保護層5賦予良好的透明性，並進一步提升耐擦性。
另外，當保護層5未含有其他樹脂成分而僅含有丙烯酸樹脂作為樹脂成分時，相對於保護層5的總質量之丙烯酸樹脂的含量較佳多於50質量%。
其他樹脂成分可例示聚酯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、此等各樹脂經聚矽氧改質之樹脂、活性光線硬化性樹脂之硬化物、此等各樹脂之混合物等。
＜乙氧基化醇＞ 本案說明書中所稱乙氧基化醇係指將醇以環氧乙烷乙氧基化而得的化合物，可例示下述通式(A)所示之化合物等。 R-O-(C2 H4 O)n -H・・・(通式A) (式中，R為碳數10以上50以下之烷基；n為2以上50以下；上述烷基可為直鏈或支鏈)。
乙氧基化醇係發揮對保護層5賦予極良好的耐擦性之作用。此外，當保護層未含有丙烯酸樹脂而含有其他樹脂時，即使此保護層含有乙氧基化醇時，仍無法對該保護層賦予極良好的耐擦性。又，即使保護層含有丙烯酸樹脂時，若未含有乙氧基化醇時，亦無法對該保護層賦予極良好的耐擦性。亦即，就本案之熱轉印薄片100，藉由使保護層5含有丙烯酸樹脂與乙氧基化醇此兩者，可藉由此等成分的相乘效果而對該保護層5賦予極良好的耐擦性。
保護層5所含乙氧基化醇的分子量，以數量平均分子量(Mn)計較佳為2000以下。作為乙氧基化醇，透過使用數量平均分子量(Mn)為2000以下的乙氧基化醇，在調製將丙烯酸樹脂及乙氧基化醇分散或溶解於適當的溶劑，例如甲基乙基酮等有機溶劑而形成保護層用之塗佈液時，可使此塗佈液容易地油墨化，而能夠使形成保護層時的製造適性更良好。由可預期發揮同樣的效果而言，保護層5所含乙氧基化醇的HLB值較佳為12以下。保護層5可含有乙氧基化醇的1種，亦可含有數量平均分子量(Mn)或HLB值等不同的2種以上。本案說明書中所稱HLB值，係指以格里芬法所測得的HLB值。
再者，透過採用含有數量平均分子量(Mn)為500以上2000以下，較佳為700以上2000以下，更佳為1000以上1800以下的乙氧基化醇之保護層5，可提升上述製造適性並使耐擦性更良好。又，透過採用含有HLB值為1以上12以下，較佳為2以上12以下，更佳為5以上12以下，再更佳為7以上12以下的乙氧基化醇之保護層5，可提升上述製造適性並使耐擦性更良好。
乙氧基化醇僅添加少量即可對保護層5賦予極良好的耐擦性。從而，就相對於保護層5的總質量之乙氧基化醇的含量不予限定，較佳為2質量%以上，更佳為4質量%以上，再更佳為8質量%以上。尤其是以此種含量所含有的乙氧基化醇較佳為數量平均分子量(Mn)或HLB值為上述範圍的乙氧基化醇。乙氧基化醇的含量的上限，只要考量丙烯酸樹脂的含量或任意成分的含量來適宜設定即可，就其一例為50質量%以下。
又，保護層5亦可含有各種添加材料。添加材料可例示聚乙烯蠟、各種矽油、硬脂酸鋅、硬脂醯基磷酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等金屬皂類、脂肪酸醯胺、聚乙烯蠟、棕櫚蠟、石蠟等脫模劑、二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系、三嗪系、氧化鈦、氧化鋅等周知之紫外線吸收劑、受阻胺系、Ni螯合物系等光安定劑、受阻酚系、硫系、磷系、內酯系等抗氧化劑等。
其中，由可提高保護層5所含有之丙烯酸樹脂或乙氧基化醇的設計自由度，例如丙烯酸樹脂或乙氧基化醇的物性，及此等的含量的自由度，且可對保護層5賦予良好的耐擦性而言，聚乙烯蠟為較佳之添加材料。聚乙烯蠟的含量，相對於保護層5的總質量較佳為0.5質量%以上15質量%以下，更佳為1質量%以上10質量%以下，再更佳為2質量%以上8質量%以下。
就保護層5之形成方法不特別限定，可調製將丙烯酸樹脂、乙氧基化醇、視需求而使用的各種樹脂成分或各種添加材料分散或溶解於適當的溶劑而成的保護層用塗佈液，並將此塗佈液塗佈於基材1上、或設於基材1上的任意層(例如後述之脫模層上)並乾燥而形成。塗佈方法可例示凹版印刷法、網版印刷法、使用凹版之反向塗佈法等。又，亦可使用除此之外的塗佈方法。如此對於後述之各種塗佈液的塗佈方法皆相同。
就保護層5的厚度不特別限定，較佳為0.1μm以上8μm以下，更佳為0.3μm以上5μm以下。藉由將保護層5的厚度定為較佳厚度，可進一步提升保護層的耐擦性，並可使轉印包含保護層5之轉印層10時之轉印層10的箔分離性更良好。
上述所說明之保護層5由於具有與被轉印體之良好的接著性或剝離性，即使將轉印層10作成僅由保護層5所構成的單層構造時，亦可將該轉印層10由基材1剝離，且可使剝離之轉印層10密接於被轉印體上。尤其是保護層5所含有的乙氧基化醇，在該保護層5上設置其他任意層時，亦即將轉印層10作成包含保護層5之層合構造時，會顯示容易使該其他任意層的箔持久性降低的等傾向。如考量此點，本案之熱轉印薄片100係以將轉印層10作成僅由保護層5所構成的單層構造為佳。
(接著層) 如圖2所示，亦可將轉印層10作成由基材1側起依序層合保護層5、接著層6而成的層合構造。
就具有接著層之成分不特別限定，可例示聚胺基甲酸酯、α-烯烴-馬來酸酐等聚烯烴、聚酯、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氰基丙烯酸酯樹脂等樹脂成分。
接著層6的厚度較佳為0.5μm以上10μm以下。就接著層之形成方法不予限定，例如可調製將上述所例示之接著劑、視需求而添加的添加材料分散或溶解於適當的溶劑而成的接著層用塗佈液，並將此塗佈液塗佈於保護層5、或設於保護層5上的任意層上並乾燥而形成。
(脫模層) 在基材1與轉印層10之間亦可設置脫模層(未圖示)。脫模層之成分可例示蠟類、聚矽氧蠟、聚矽氧樹脂、聚矽氧改質樹脂、氟樹脂、氟改質樹脂、聚乙烯醇、丙烯酸樹脂、熱交聯性環氧-胺基樹脂及熱交聯性醇酸-胺基樹脂等。
脫模層的厚度一般為0.5μm以上5μm以下。就脫模層之形成方法不予限定，例如可調製將上述成分分散或溶解於適當的溶劑而成的脫模層用塗佈液，並將此塗佈液塗佈於基材1上並乾燥而形成。
此外，在基材1上設置脫模層時，為提升基材1與脫模層的密接性，亦可對基材1之脫模層側的面實施接著處理。作為接著處理，可直接適用例如電暈放電處理、火焰處理、臭氧處理、紫外線處理、放射線處理、粗面化處理、化學藥品處理、電漿處理、低溫電漿處理、底塗處理、接枝化處理等周知之樹脂表面改質技術。又，該等處理亦可併用2種以上。
(色材層) 如圖3所示，亦可在基材1的其中一面上，與上述所說明之轉印層10按表面順序設置色材層7。圖3所示形態之熱轉印薄片100係在基材1的其中一面上設置單一色材層7。又，亦可在基材的其中一面上依表面順序設置多個色材層，例如黃色色材層、洋紅色色材層、青色色材層、黑色色材層等。又，以色材層7與轉印層10為「1單元」時，亦可在基材1的其中一面上重複設置「1單元」。
根據圖3所示形態之熱轉印薄片，可使用1片熱轉印薄片100來進行熱轉印圖像在被轉印體上的形成與轉印層10在形成之熱轉印圖像上的轉印。作為一例之色材層7係含有黏結劑樹脂與昇華性染料。
(色材底塗層) 在基材1與色材層7之間，亦可設置以提升基材1與色材層7之密接性為目的的色材底塗層(未圖示)。就色材底塗層的厚度不特別限定，一般為0.02μm以上1μm以下。
(背面層) 又，亦可在基材1的另一面設置背面層(未圖示)。此外，背面層為本案之熱轉印薄片中的任意構成。背面層的厚度，由提升耐熱性等而言，較佳為0.1μm以上5μm以下，更佳為0.3μm以上2μm以下。
(被轉印體) 供轉印本案之熱轉印薄片100之轉印層10的被轉印體可舉出例如熱轉印顯像片、普通紙、上等紙、描圖紙、塑膠膜、氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以聚碳酸酯為主體而構成之塑膠卡等。又，作為被轉印體亦可使用具有既定圖像者。且，被轉印體可為經著色者或具透明性者。
(轉印層之轉印方法) 就轉印層在被轉印體上之轉印方法不特別限定，例如可使用具有熱感頭等加熱裝置之熱轉印印表機、熱壓印機或熱輥等加熱手段來進行。
＜＜印刷物＞＞ 其次就本案實施形態之印刷物(下稱本案之印刷物)加以說明。
如圖4所示，本案之印刷物200係呈現在圖像物150上設有保護層5之構成。
(圖像物) 圖像物150係具有圖像130。就圖像物150所具有的圖像130亦無任何限定。圖像物150所具有的圖像130可例示以昇華型熱轉印方式、熔融型熱轉印方式、噴墨印刷方式、碳粉印刷方式(雷射印刷方式)等所形成的圖像等。亦可為以除此之外的方法所形成的圖像。圖4所示形態之圖像物150係呈現包含支持體110，與形成有圖像130之圖像層120的層合構造。圖像物150亦可為呈現僅由具有圖像之圖像層120所構成的單層構造者。又，於圖4所示形態中，亦可將支持體110作成由多個構成構件所構成的層合構造。作為支持體110，可適宜選擇使用作為上述被轉印體所說明者等。圖像層120之構成，只要考量形成圖像130之圖像形成方法等而適宜決定即可。
(保護層) 設於圖像物150上的保護層5係含有丙烯酸樹脂及乙氧基化醇。根據具有此種保護層5的本案之印刷物200，可使印刷物200的耐擦性極為良好。
構成本案之印刷物200的保護層5可適宜選擇使用上述本案之熱轉印薄片100中所說明之保護層5的各種構成，而省略此處之詳細說明。
圖4所示形態中，係在圖像物150上直接設置保護層5，惟亦可在圖像物150與保護層5之間設置其他層。例如，亦可在圖像物150與保護層5之間設置接著層(未圖示)。
又，圖4所示形態中，保護層5係位於印刷物200的最表面，惟亦可在保護層5上設置其他層。此外，若考量印刷物200的耐擦性，係以保護層5位於印刷物200的最表面為佳。
就本案之印刷物200之製造方法不予限定，可例示將上述本案之熱轉印薄片100(參照圖1、圖2)的轉印層10(保護層5)轉印於圖像物150上而製造的方法、或將圖像物150與保護層5(可為轉印層10)以接著層(可為接著劑、接著膜或接著片)等貼合而製造的方法等。又，亦能以除此之外的方法來製造。
本案說明書中，就構成各層之樹脂等係示意性地進行記載，惟此等樹脂可為構成各樹脂之單體的均聚物，亦可為構成各樹脂之主成分的單體與1種或多種其他單體的共聚物或其衍生物。例如，上述丙烯酸樹脂，只要包含丙烯酸或甲基丙烯酸之單體、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之單體作為主成分即可。又，亦可為此等樹脂的改質物。再者，亦可使用本案說明書所例示記載以外的樹脂成分。 [實施例]
其次舉出實施例及比較例對本發明更具體地加以說明。以下，除非特別合先敘明，否則份或%為質量基準，係表示換算成固含量前的摻混量。
(實施例1) 在厚度4.5μm的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上塗佈下述組成之保護層用塗佈液1並乾燥而形成厚度為1μm的保護層，由此獲得在基材上設有僅由保護層所構成的轉印層之實施例1之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液1＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                94份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)         1份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・聚乙烯蠟　　　　　　                           5份 ・甲基乙基酮　　　　　　　                     250份 ・甲苯　　　　　　　　                           250份
(實施例2) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液2而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例2之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液2＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                  85份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)　　   10份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・聚乙烯蠟　　　　　　                           5份 ・甲基乙基酮　　　　　　　                     250份 ・甲苯　　　　　　　　                           250份
(實施例3) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液3而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例3之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液3＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                  90份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：575，HLB值：4)　　　   10份 (UNITHOX(註冊商標)420 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・甲基乙基酮　　　　　　　                     250份 ・甲苯　　　　　　　　                           250份
(實施例4) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液4而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例4之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液4＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                  90份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：920，HLB值：10)　　     10份 (UNITHOX(註冊商標)450 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・甲基乙基酮　　　　　　　                     250份 ・甲苯　　　　　　　　                           250份
(實施例5) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液5而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例5之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液5＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                  85份 (DIANAL(註冊商標)BR-80 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)　　   10份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・聚乙烯蠟　　　　　　                           5份 ・甲基乙基酮　　　　　　　                     250份 ・甲苯　　　　　　　　                           250份
(實施例6) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液6而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例6之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液6＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        85份 (DIANAL(註冊商標)BR-87 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)               10份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・聚乙烯蠟　　　　　　                                 5份 ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(實施例7) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液7而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例7之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液7＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        95份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)　　         5份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(實施例8) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液8而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例8之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液8＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        90份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)　　         10份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(實施例9) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液9而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例9之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液9＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        70份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)　　         30份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(實施例10) 採用與實施例1同樣的方法，在基材上形成保護層，並於此保護層上塗佈下述組成之接著層用塗佈液並乾燥而形成厚度為1μm的接著層，而獲得在基材上設有依序層合保護層、接著層而成的轉印層之實施例10之熱轉印薄片。
＜接著層用塗佈液＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        16份 ・氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物　　　　                 4份 ・甲基乙基酮　　　　　　                              40份 ・甲苯　　　　　　　                                    40份
(實施例11) 除將保護層用塗佈液1變更為上述組成之保護層用塗佈液5而形成厚度為0.5μm的保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例11之熱轉印薄片。
(實施例12) 除將保護層用塗佈液1變更為上述組成之保護層用塗佈液5而形成厚度為2μm的保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例12之熱轉印薄片。
(實施例13) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液10而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得實施例13之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液10＞ ・丙烯酸樹脂(固含量45%)　　　　　　             190份 (VINYBLAN(註冊商標)2580 日信化學工業(股)) ・乙氧基化醇(Mn：2300，HLB值：16)　　         10份 (UNITHOX(註冊商標)480 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・聚乙烯蠟　　　　　　                                 5份 ・水　　　　　　　　                                    350份 ・異丙醇　　　　　　                                    145份
(比較例1) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液A而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得比較例1之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液A＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　                           100份 (DIANAL(註冊商標)BR-83　三菱化學(股)) ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(比較例2) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液B而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得比較例2之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液B＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        90份 (DIANAL(註冊商標)BR-83　三菱化學(股)) ・聚乙烯蠟　　　　　　　                              10份 ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(比較例3) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液C而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得比較例3之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液C＞ ・丙烯酸樹脂　　　　　　　　                        95份 (DIANAL(註冊商標)BR-83 三菱化學(股)) ・滑石　　　　　　　　                                 5份 (Micro-ace(註冊商標)P-3 日本滑石(股)) ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(比較例4) 除將保護層用塗佈液1變更為下述組成之保護層用塗佈液D而形成保護層以外，係全以與實施例1同樣的方式獲得比較例4之熱轉印薄片。
＜保護層用塗佈液D＞ ・氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物　　　　　　           95份 (SOLBIN(註冊商標)CNL 日信化學工業(股)) ・乙氧基化醇(Mn：1400，HLB值：10)　　         5份 (UNITHOX(註冊商標)750 Ethoxylate BAKER HUGHES公司) ・甲基乙基酮　　　　　　　                           250份 ・甲苯　　　　　　　　                                 250份
(印刷物的作成) 將依序重複並列設有黃色染料層、洋紅染料層、青色染料層、保護層的昇華型熱轉印印表機(DS620 大日本印刷(股))之純正色帶的保護層部分切除，並使各實施例及比較例之熱轉印薄片位於切除的保護層部分，而準備使位於保護層部分的各實施例及比較例之熱轉印薄片分別與鄰接之染料層部分相連的各實施例及比較例之熱轉印薄片。換言之，係準備僅將純正色帶的保護層部分替換為各實施例及比較例之熱轉印薄片的各實施例及比較例之熱轉印薄片。其次，使用昇華型熱轉印印表機(DS620 大日本印刷(股))與上述所準備之各實施例及比較例之熱轉印薄片，在作為被轉印體之該昇華型熱轉印印表機的純正顯像紙上印刷0/255色調(圖像色調)的黑底圖像而得到圖像物。其次，使用上述昇華型熱轉印印表機，在上述所得之圖像物上以55/255色調(圖像色調)進行各實施例及比較例之熱轉印薄片之轉印層(各實施例及比較例之熱轉印薄片的轉印層)的轉印，而得到各實施例及比較例之印刷物。就各實施例及比較例之印刷物的作成，均確認可將轉印層密接性良好地轉印於圖像物上。
(耐擦性評定) 將上述所得之各實施例及比較例之印刷物之形成有黑底圖像的區域切成3cm寬，並根據依循JIS-L-0849(2013)之方法，於該印刷物上隔著試驗布載置200g的砝碼，藉由摩擦試驗機使試驗布來回摩擦，求出該來回摩擦之區域中黑底圖像開始削落時的來回次數，基於下述評定基準進行耐擦性評定。將評定結果示於表1。摩擦試驗機II形(學振形)係使用摩擦試驗機(摩擦試驗機FR-II Suga Test Instruments (股))，試驗布則使用金巾3號(JIS-L-0803(2011))。
「評定基準」 S：以來回次數3500次無法確認轉印層的擦痕。 A：以來回次數2750次以上且未達3500次可確認轉印層的擦痕。 B：以來回次數2250次以上且未達2750次可確認轉印層的擦痕。 C：以來回次數1500次以上且未達2250次可確認轉印層的擦痕。 D：以來回次數700次以上且未達1500次可確認轉印層的擦痕。 NG：以來回次數1次以上且未達700次可確認轉印層的擦痕。
(加工適性評定) 確認用手握住各實施例及比較例之熱轉印薄片時的狀態，基於下述評定基準進行加工適性評定。將評定結果示於表1。
「評定基準」 A：轉印層未由熱轉印薄片剝落。 B：轉印層由熱轉印薄片剝落。
1:基材 5:保護層 6:接著層 7:色材層 10:轉印層 100:熱轉印薄片 110:支持體 120:圖像層 150:圖像物 200:印刷物
[圖1]為表示本案之熱轉印薄片的一例的示意剖面圖。 [圖2]為表示本案之熱轉印薄片的一例的示意剖面圖。 [圖3]為表示本案之熱轉印薄片的一例的示意剖面圖。 [圖4]為表示本案之印刷物的一例的示意剖面圖。
1:基材
5:保護層
10:轉印層
100:熱轉印薄片

Claims (4)

  1. 一種熱轉印薄片，其係在基材的其中一面上設有轉印層，其中，前述轉印層係呈現僅由保護層所構成的單層構造，或包含位於最靠近前述基材側之處的保護層之層合構造，前述保護層係含有丙烯酸樹脂、乙氧基化醇，及聚乙烯蠟，前述丙烯酸樹脂的含量相對於前述保護層的總質量多於50質量%，前述乙氧基化醇的含量相對於前述保護層的總質量為2質量%以上，前述聚乙烯蠟的含量相對於前述保護層的總質量為0.5質量%以上15質量%以下，前述乙氧基化醇的數量平均分子量(Mn)為500以上2000以下。
  2. 如請求項1之熱轉印薄片，其中前述乙氧基化醇的HLB值為1以上12以下。
  3. 一種熱轉印薄片，其係在基材的其中一面上設有轉印層，其中，前述轉印層係呈現僅由保護層所構成的單層構造，或包含位於最靠近前述基材側之處的保護層之層合構造，前述保護層係含有丙烯酸樹脂、乙氧基化醇，及聚乙烯蠟，前述丙烯酸樹脂的含量相對於前述保護層的總質量多 於50質量%，前述乙氧基化醇的含量相對於前述保護層的總質量為2質量%以上，前述聚乙烯蠟的含量相對於前述保護層的總質量為0.5質量%以上15質量%以下，前述乙氧基化醇的HLB值為1以上12以下。
  4. 一種印刷物，其係在具有圖像之圖像物上轉印有如請求項1~3之任一項中記載之熱轉印薄片之前述轉印層。
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