WO2020032167A1 - ホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体 - Google Patents

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Abstract

成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物

Description

ホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体
　本発明はホログラム記録媒体用組成物と、このホログラム記録媒体用組成物を硬化させてなるホログラム記録媒体用硬化物、及びこのホログラム記録媒体用組成物を用いたホログラム記録媒体に関する。
　光記録媒体のさらなる大容量化、高密度化に向けて、光の干渉による光強度分布に応じて記録層の屈折率を変化させ、ホログラムとして情報を記録するホログラム方式の光記録媒体が開発されている。
　近年、メモリ用途向けに開発されていたホログラム記録媒体を、ＡＲグラス導光板の光学素子用途へ適用する検討が行われている（例えば特許文献１）。
　以下の理由から、ホログラム記録媒体の性能指標Ｍ／＃は高いほうが好ましい。
　メモリ用途において、Ｍ／＃が高い方が記録容量が向上する。
　ＡＲグラス導光板の光学素子用途の場合、Ｍ／＃が高いほうが視野角拡大や色ムラ低減、輝度向上を図ることができる。
　特許文献２には、Ｍ／＃を改善する技術として、組成物中にマトリックスに化学結合する官能基と安定ニトロキシルラジカル基の両方を有する化合物（たとえばＴＥＭＰＯＬ）を添加する方法が開示されている。
　本発明で用いるＡＢＮＯ，ＡＺＡＤＯ類は、アルコールの酸化反応では触媒活性が高いことが知られている。
米国特許出願公開第２０１７／００５９７５９号明細書 米国特許第８６５８３３２号明細書 日本国特開２０１１－１５３０７６号公報 国際公開第２０１３／１２５６８８号
高分子論文集２００７年６４巻６号３２９－３４２ｐ（公益社団法人　高分子学会）
　本発明者による検討により、ＴＥＭＰＯＬを添加した媒体は加速試験条件下でＭ／＃が低下すること、即ち、熱的安定性が悪いことが判った。これは、媒体中のニトロキシルラジカルとポリマーラジカルからなるドーマント種が熱開裂し、ポリマーがマトリックス中を拡散したためと考えられる。
　非特許文献１によると、ＴＥＭＰＯに由来するドーマント種のＮＯ－Ｃ結合の解離エネルギーは１１６～１４６ｋＪ／ｍｏｌと実験的に見積もられている。これは７０℃以上の加熱条件下で熱開裂が進行することを意味する。
　Ｍ／＃が低下すると、ＡＲグラス導光板の光学素子用途の場合、視野角の縮小や色ムラの増加、輝度低下に結び付き好ましくない。
　特許文献３，４に開示されているＡＢＮＯ，ＡＺＡＤＯ類は、アルコールの酸化反応の触媒としての活性が高いことが知られている。しかし、これらの化合物をホログラム記録媒体用途に用いた報告はなされていない。
　本発明は、Ｍ／＃改善のためのニトロキシルラジカル基を有する添加剤を添加したホログラム記録媒体用組成物であって、ＴＥＭＰＯＬよりも更に高いＭ／＃の向上効果を得ることができ、しかもＭ／＃の熱的安定性に優れたホログラム記録媒体を提供することを課題とする。
　本発明者は、マトリックスに化学結合する官能基を有するＡＢＮＯ，ＡＺＡＤＯ類を添加したホログラム記録媒体では、ＴＥＭＰＯＬ添加時と比べてＭ／＃が更に向上し、しかも加速試験条件下でのＭ／＃の低下が抑制されることを見出した。
　このような作用効果の詳細については明らかではないが、以下の通り推定される。
　ＡＢＮＯ，ＡＺＡＤＯ類はＴＥＭＰＯＬと比べてニトロキシル基周辺の立体障害が小さいことから、ホログラム記録媒体のマトリックス中において、ＴＥＭＰＯＬよりもラジカルの捕捉効率が高くなるためＭ／＃が向上した。
　ＴＥＭＰＯＬの場合のようにラジカルが空間的に捩れて結合する必要がないため、ドーマント種のエネルギーが低く、熱開裂の活性化エネルギーが大きくなる。このため、熱開裂し難い。
　本発明は以下を要旨とする。
［１］　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物
［２］　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－２）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ｅ－２）：下記式（Ｉ）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基、から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
［３］　前記ホログラム記録媒体用組成物がさらにマトリックス樹脂と、成分（ｃ）：重合性モノマーと、成分（ｄ）：光重合開始剤、とを含む、［１］又は［２］に記載のホログラム記録媒体用組成物。
［４］　前記マトリックス樹脂が、成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物と、成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物との反応によって得られたものである、［３］に記載のホログラム記録媒体用組成物。
［５］　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネー
ト基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物
［６］　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－２）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－２）：下記式（Ｉ）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
［７］　前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（Ｉａ）～（Ｉｃ）のいずれかで表される化合物である、［２］又は［６］に記載のホログラム記録媒体用組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（Ｉａ）～（Ｉｃ）中のＲＡは式（Ｉ）におけると同義である。
［８］　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－３）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－３）：該ニトロキシルラジカル基が立体障害をうけていない化合物であって、下記（ｅ－３－１）～（ｅ－３－３）から選ばれる化合物
　（ｅ－３－１）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの原子のそれぞれと共有結合しているアルキル基の数が０または１である化合物
　（ｅ－３－２）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子のうち、少なくとも１つの炭素原子が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
　（ｅ－３－３）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子の両方が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
［９］　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－４）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－４）：ニトロキシラジカル基を有する化合物母体にイソシアネート基またはイソシアネート反応性基が置換した化合物であって、該ニトロキシラジカル基を有する化合物母体の酸化還元電位が２８０ｍＶ以下である化合物
［１０］　成分（ａ）と成分（ｂ）の合計重量に対する成分（ｂ）に含まれるプロピレングリコールユニットとテトラメチレングリコールユニットの合計重量の割合が３０％以下である、［４］ないし［９］のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物。
［１１］　成分（ａ）と成分（ｂ）との合計重量に対する成分（ｂ）に含まれるカプロラクトンユニットの重量割合が、２０％以上である、［１０］に記載のホログラム記録媒体用組成物。
［１２］　さらに下記成分（ｆ）を含む、［４］ないし［１１］のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物。
　成分（ｆ）：硬化触媒
［１３］　組成物中の成分（ｅ）と成分（ｄ）のモル比（成分（ｅ）／成分（ｄ））が０．１以上１０以下である、［３］ないし［１２］のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物。
［１４］　組成物中の成分（ｃ）の含有量が０．１重量％以上８０重量％以下であり、成分（ｄ）の含有量が成分（ｃ）に対して０．１重量％以上２０重量％以下である、［３］ないし［１３］のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物。
［１５］　組成物中の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計の含有量が０．１重量％以上９９．９重量％以下であり、成分（ａ）に含まれるイソシアネート基数に対する成分（ｂ）に含まれるイソシアネート反応性官能基数の比率が０．１以上１０．０以下である、［４］ないし［１４］のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物。
［１６］　［１］ないし［１５］のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物を硬化させてなるホログラム記録媒体用硬化物。
［１７］　［１６］に記載のホログラム記録媒体用硬化物を記録層として有し、該記録層の上側及び／又は下側に支持体を有するホログラム記録媒体用積層体。
［１８］　［１６］に記載のホログラム記録媒体用硬化物又は［１７］に記載のホログラム記録媒体用積層体に干渉露光してなるホログラム記録媒体。
［１９］　ＡＲグラス導光板である［１８］に記載のホログラム記録媒体。
　本発明によれば、従来のホログラム記録媒体よりもＭ／＃を更に向上させると共に、Ｍ／＃の熱的安定性に優れ、高温環境下におけるＭ／＃の経時低下が抑制されたホログラム記録媒体を提供することができる。
　このため、特に、ＡＲグラス導光板用途において、視野角の拡大、色ムラの低減、輝度の向上を図ると共にその熱的安定性を高めることができる。
　また、メモリ用途においても、記録容量の向上、信号の熱的安定性の向上を図ることができる。
図１は、実施例におけるホログラム記録に用いた装置の概要を示す構成図である。 図２は、実施例１～１０と比較例２～９におけるＭ／＃と添加剤の添加量（添加剤／成分（ｄ）（モル比））との関係を示すグラフである。 図３は、比較例４のホログラム記録媒体のアーカイバルライフの評価結果を示す図である。Ｆｉｇ．３ａはＭ／＃の経時変化を示すグラフである。Ｆｉｇ．３ｂはＮｏ．１のサンプルの試験開始時の回折効率を示すグラフである。Ｆｉｇ．３ｃはＮｏ．１のサンプルの８００時間加速試験後の回折効率を示すグラフである。 図４は、比較例７のホログラム記録媒体のアーカイバルライフの評価結果を示す図である。Ｆｉｇ．４ａはＭ／＃の経時変化を示すグラフである。Ｆｉｇ．４ｂはＮｏ．１のサンプルの試験開始時の回折効率を示すグラフである。Ｆｉｇ．４ｃはＮｏ．１のサンプルの８７０時間加速試験後の回折効率を示すグラフである。 図５は、実施例３のホログラム記録媒体のアーカイバルライフの評価結果を示す図である。Ｆｉｇ．５ａはＭ／＃の経時変化を示すグラフである。Ｆｉｇ．５ｂはＮｏ．１のサンプルの試験開始時の回折効率を示すグラフである。Ｆｉｇ．５ｃはＮｏ．１のサンプルの８００時間加速試験後の回折効率を示すグラフである。 図６は、実施例７のホログラム記録媒体のアーカイバルライフの評価結果を示す図である。Ｆｉｇ．６ａはＭ／＃の経時変化を示すグラフである。Ｆｉｇ．６ｂはＮｏ．１のサンプルの試験開始時の回折効率を示すグラフである。Ｆｉｇ．６ｃはＮｏ．１のサンプルの８５７時間加速試験後の回折効率を示すグラフである。 図７は、実施例１０のホログラム記録媒体のアーカイバルライフの評価結果を示す図である。Ｆｉｇ．７ａはＭ／＃の経時変化を示すグラフである。Ｆｉｇ．７ｂはＮｏ．１のサンプルの試験開始時の回折効率を示すグラフである。Ｆｉｇ．７ｃはＮｏ．１のサンプルの８００時間加速試験後の回折効率を示すグラフである。
　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。以下に例示する物や方法等は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これらの内容に特定はされない。
［ホログラム記録媒体用組成物］
　本発明の一態様に係るホログラム記録媒体用組成物は、成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とする。
　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物
　本発明の一態様に係るホログラム記録媒体用組成物は、成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－２）を含むことを特徴とする。
　成分（ｅ－２）：下記式（Ｉ）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基、から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
　上記のホログラム記録媒体用組成物は、さらにマトリックス樹脂と、成分（ｃ）：重合性モノマーと、成分（ｄ）：光重合開始剤、とを含んでいてもよい。
　この場合、前記マトリックス樹脂は、成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物と、成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物との反応によって得られたものであってもよい。
　本発明の一態様に係るホログラム記録媒体用組成物は、下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とする。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物
　本発明の一態様に係るホログラム記録媒体用組成物は、下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－２）を含むことを特徴とする。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－２）：下記式（Ｉ）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
　本発明の一態様に係るホログラム記録媒体用組成物は、下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－３）を含むことを特徴とする。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－３）：該ニトロキシルラジカル基が立体障害をうけていない化合物であって、下記（ｅ－３－１）～（ｅ－３－３）から選ばれる化合物
　（ｅ－３－１）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの原子のそれぞれと共有結合しているアルキル基の数が０または１である化合物
　（ｅ－３－２）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子のうち、少なくとも１つの炭素原子が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
　（ｅ－３－３）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子の両方が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
　本発明の一態様に係るホログラム記録媒体用組成物は、下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－４）を含むことを特徴とする。
　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
　成分（ｃ）：重合性モノマー
　成分（ｄ）：光重合開始剤
　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
　成分（ｅ－４）：ニトロキシラジカル基を有する化合物母体にイソシアネート基またはイソシアネート反応性基が置換した化合物であって、該ニトロキシラジカル基を有する化合物母体の酸化還元電位が２８０ｍＶ以下である化合物
＜成分（ａ）＞
　成分（ａ）のイソシアネート基を有する化合物は、好ましくは後述の硬化触媒（成分（ｆ））の存在下で、イソシアネート反応性官能基を有する化合物（成分（ｂ））と反応し、樹脂マトリックスを構成する成分である。
　イソシアネート基を有する化合物の分子内のイソシアネート基の割合は、５０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは４７重量％以下、さらに好ましくは４５重量％以下である。この下限は、通常０．１重量％で、好ましくは１重量％である。イソシアネート基の割合が上記の上限値より少ない場合には、ホログラム記録媒体とした際に濁りが生じにくくなり、光学的均一性が得られる。イソシアネート基の割合が上記の下限値より多いことで樹脂マトリックスの硬度やガラス転移温度が高くなり、記録の消失を防ぐことができる。
　本発明におけるイソシアネート基の割合は、使用するイソシアネート基を有する化合物の全体の中のイソシアネート基の割合を示す。イソシアネート基を有する化合物に占めるイソシアネート基の割合は次式から求められる。イソシアネート基の分子量は４２である。
（４２×イソシアネート基の数／イソシアネート基を有する化合物の分子量）×１００
　イソシアネート基を有する化合物の種類に特に制限はなく、例えば芳香族、芳香脂肪族、脂肪族、または脂環式の骨格を有し得る。
　イソシアネート基を有する化合物は分子内にイソシアネート基を１つ有するものであってもよく、２つ以上有するものであってもよい。イソシアネート基を有する化合物は分子内にイソシアネート基を２つ以上有することが好ましい。これは、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物（成分（ａ））と分子内に３つ以上のイソシアネート反応性官能基を有する化合物（成分（ｂ））、または分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する化合物（成分（ａ））と分子内に２つ以上のイソシアネート反応性官能基を有する化合物（成分（ｂ））で得られる三次元架橋マトリックスによれば、優れた記録保持性を有する記録層を得ることができるためである。
　イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、イソシアン酸、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸オクチル、ジイソシアン酸ブチル、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８－ジイソシアナト－４－（イソシアナトメチル）オクタン、２，２，４－及び／または２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス（４，４’－イソシアナトシクロヘキシル）メタン及び任意の所望の異性体含量を有するその混合物、イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、異性体シクロヘキサンジメチレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－および／または２，６－トルエンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，４’－または４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはトリフェニルメタン４，４’，４’’－トリイソシアネートなどが挙げられる。
　イソシアネート基を有する化合物としては、ウレタン、ウレア、カルボジイミド、アクリルウレア、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレットジオン及び／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するイソシアネート誘導体の使用も可能である。
　これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　上記の中でも着色し難いため、イソシアネート基を有する脂肪族系または脂環族化合物が好ましい。
＜成分（ｂ）＞
　成分（ｂ）のイソシアネート反応性官能基を有する化合物とは、成分（ａ）のイソシアネート基を有する化合物との鎖延長反応に関与する活性水素（イソシアネート反応性官能基）を有する化合物である。
　イソシアネート反応性官能基としては例えば、水酸基、アミノ基、メルカプト基が挙げられる。
　イソシアネート反応性官能基を有する化合物は分子内にイソシアネート反応性官能基を１つ有するものであってもよく、２つ以上を有するものであってもよい。イソシアネート反応性官能基を有する化合物は分子内にイソシアネート反応性官能基を２つ以上有することが好ましい。２つ以上のイソシアネート反応性官能基を有する場合には、１つの分子に含まれるイソシアネート反応性官能基は１種類であってもよく、また複数種類であってもよい。
　イソシアネート反応性官能基を有する化合物の数平均分子量は通常５０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上、通常５００００以下、好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下である。イソシアネート反応性官能基を有する化合物の数平均分子量が上記の下限値以上の場合は、架橋密度が下がり、記録速度の低下を防止することができる。イソシアネート反応性官能基を有する化合物の数平均分子量が上記の上限値以下の場合は、他成分との相溶性が向上し、または架橋密度が上がるために、記録内容の消失を防止することができる。
　成分（ｂ）の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値である。
（水酸基を有する化合物）
　イソシアネート反応性官能基として水酸基を有する化合物は１分子中に水酸基を１つ以上有するものであればよいが、２つ以上の水酸基を有するものが好ましい。その例として、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ネオペンチルグリコール等のグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のジオール類；ビスフェノール類、またはこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、デカントリオール等のトリオール類などのこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物；多官能ポリオキシブチレン；多官能ポリカプロラクトン；多官能ポリエステル；多官能ポリカーボネート；多官能ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　水酸基を有する化合物の数平均分子量は通常５０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上で、通常５００００以下、好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下である。水酸基を有する化合物の数平均分子量が上記の下限値以上の場合は、架橋密度が下がり、記録速度の低下を防止することができる。水酸基を有する化合物の数平均分子量が上記の上限値以下の場合は、他成分との相溶性が向上し、または架橋密度が上がるために、記録内容の消失を防止することができる。
（アミノ基を有する化合物）
　イソシアネート反応性官能基としてアミノ基を有する化合物は１分子中にアミノ基を１つ以上有するものであればよいが、２つ以上のアミノ基を有するものが好ましい。その例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン；イソホロンジアミン、メンタンジアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンなどの脂環族アミン；ｍ－キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ－フェニレンジアミンなどの芳香族アミン；等が挙げられる。これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　アミノ基を有する化合物の数平均分子量は通常５０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上で、通常５００００以下、好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下である。アミノ基を有する化合物の数平均分子量が上記の下限値以上の場合は、架橋密度が下がり、記録速度の低下を防止することができる。アミノ基を有する化合物の数平均分子量が上記の上限値以下の場合は、他成分との相溶性が向上し、または架橋密度が上がるために、記録内容の消失を防止することができる。
（メルカプト基を有する化合物）
　イソシアネート反応性官能基としてメルカプト基を有する化合物は１分子中にメルカプト基を１つ以上有するものであればよいが、２つ以上のメルカプト基を有するものが好ましい。その例としては、１，３－ブタンジチオール、１，４－ブタンジチオール、２，３－ブタンジチオール、１，２－ベンゼンジチオール、１，３－ベンゼンジチオール、１，４－ベンゼンジチオール、１，１０－デカンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，９－ノナンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン等が挙げられる。これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　メルカプト基を有する化合物の数平均分子量は通常５０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上で、通常５００００以下、好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下である。メルカプト基を有する化合物の数平均分子量が上記の下限値以上の場合は、架橋密度が下がり、記録速度の低下を防止することができる。メルカプト基を有する化合物の数平均分子量が上記の上限値以下の場合は、他成分との相溶性が向上し、または架橋密度が上がるために、記録内容の消失を防止することができる。
（本発明に好適な成分（ｂ））
　本発明者は、成分（ｅ）としてイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物を用いた場合、成分（ｂ）に含まれるプロピレングリコール（ＰＧ）ユニットとテトラメチレングリコール（ＴＭＧ）ユニットに起因してホログラム記録媒体が着色することを見出した。ホログラム記録媒体の着色を抑制する観点から、成分（ｂ）に含まれるＰＧユニットとＴＭＧユニットの合計重量の割合（以下「（ＰＧ＋ＴＭＧ）／（（ａ）＋（ｂ））」と記載する場合がある。）は少ないほどホログラム記録媒体の着色を低減することができる。ホログラム記録媒体の着色を抑制する観点から、本発明のホログラム記録媒体用組成物の（ＰＧ＋ＴＭＧ）／（（ａ）＋（ｂ））は、３０％以下、特に２７％以下、とりわけ２５％以下が好ましく、０％（ＰＧユニットおよびＴＭＧユニットを含まない）であることが最も好ましい。
　（ＰＧ＋ＴＭＧ）／（（ａ）＋（ｂ））を上記上限以下とするために、成分（ｂ）として、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）やポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなＰＧユニット、ＴＭＧユニットを有する化合物を用いることは好ましくない。ＰＧユニットやＴＭＧユニットを有する化合物を用いる場合は、組成物中の（ＰＧ＋ＴＭＧ）／（（ａ）＋（ｂ））が上記上限以下となるように用いる。
　成分（ｂ）としては、着色を抑制する観点から、ポリカプロラクトン類を用いることが好ましい。成分（ｂ）として、ポリカプロラクトン類を用いることで、本発明のホログラム記録媒体用組成物中の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計重量に対する成分（ｂ）に含まれるカプロラクトン（ＣＬ）ユニットの重量割合（以下「（ＣＬ）／（（ａ）＋（ｂ））」と記載する場合がある。）が２０％以上、特に２５％以上、とりわけ３０～７０％となるように配合組成を設計することが好ましい。ここで、ＣＬユニットとはポリカプロラクトンに含まれるカプロラクトン由来のユニット（開環鎖状ユニット）をさす。
　成分（ｂ）として用いるポリカプロラクトン類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、メチルペンタンジオール、２，４－ジエチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールやポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のジオール類の存在下でε－カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトンポリオール（ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオールなど）等が挙げられる。これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　本発明では、成分（ｂ）として上記のポリカプロラクトンポリオールを含むことが好ましい。例えばポリカプロラクトンポリオールのみを用いる、或いはポリカプロラクトンポリオールと他の成分（ｂ）とを併用することが好ましい。特に成分（ｂ）としてポリカプロラクトンポリオールのみを用いることで、組成物中の（ＣＬ）／（（ａ）＋（ｂ））を上記下限以上とすることが好ましい。
　組成物中の（ＰＧ＋ＴＭＧ）／（（ａ）＋（ｂ））が上記上限以下であれば、成分（ｂ）として、ポリプロピレングリコール等のＰＧユニットやＴＭＧユニットを有するポリオールをε－カプロラクトン等で変性することで、ＣＬユニットを導入したものを用いることもできる。
＜成分（ｃ）＞
　成分（ｃ）の重合性モノマーとは後述の成分（ｄ）の光重合開始剤によって重合され得る化合物である。成分（ｃ）は、記録時および／または後露光時において重合されるモノマー化合物である。本発明のホログラム記録媒体用組成物に使用される重合性モノマーの種類は特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択することが可能である。重合性モノマーの例としては、カチオン重合性モノマー、アニオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマー等が挙げられる。これらは、何れを使用することもでき、２種以上を併用してもよい。
　イソシアネート基を有する化合物及びイソシアネート反応性官能基を有する化合物がマトリックスを形成する反応を阻害しにくいという理由から、ラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。
（カチオン重合性モノマー）
　カチオン重合性モノマーの例としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、オキソラン化合物、環状アセタール化合物、環状ラクトン化合物、チイラン化合物、チエタン化合物、ビニルエーテル化合物、スピロオルソエステル化合物、エチレン性不飽和結合化合物、環状エーテル化合物、環状チオエーテル化合物、ビニル化合物等が挙げられる。上記のカチオン重合性モノマーは、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
（アニオン重合性モノマー）
　アニオン重合性モノマーの例としては、炭化水素モノマー、極性モノマー等が挙げられる。
　炭化水素モノマーの例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、ビニルピリジン、ビニルアントラセン、およびこれらの誘導体等が挙げられる。
　極性モノマーの例としては、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ビニルケトン類、イソプロペニルケトン類、その他の極性モノマーなどが挙げられる。
　上記例示のアニオン重合性モノマーは、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
（ラジカル重合性モノマー）
　ラジカル重合性モノマーの例としては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル類、ビニル化合物、スチレン類、スピロ環含有化合物等が挙げられる。上記例示のラジカル重合性モノマーは、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　本明細書において、メタクリル及びアクリルの総称を（メタ）アクリルと記載する。
　上記の中でも、ラジカル重合する際の立体障害の点から（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。
（重合性モノマーの分子量）
　本発明のホログラム記録媒体用組成物に用いる重合性モノマーは、通常分子量が８０以上、好ましくは１５０以上、より好ましくは３００以上で、通常３０００以下、好ましくは２５００以下、より好ましくは２０００以下である。分子量が上記の下限値以上であることで、ホログラムの情報記録時の光照射の重合に伴う収縮率を小さくすることができる。分子量が上記の上限値以下であることで、ホログラム記録媒体用組成物を用いた記録層中での重合性モノマーの移動度が高く、拡散が起こりやすくなり、十分な回折効率を得ることができる。
（重合性モノマーの屈折率）
　上記重合性モノマーは、ホログラム記録媒体への照射光波長（記録波長等）における屈折率が通常１．５０以上、好ましくは１．５２以上、さらに好ましくは１．５５以上で、通常１．８０以下、好ましくは１．７８以下である。屈折率が過度に小さいと回折効率が十分でなく、Ｍ／＃が十分とならない場合がある。屈折率が過度に大きいと樹脂マトリックスとの屈折率差が大きくなりすぎて散乱が大きくなることにより透過度が低下して、ＡＲグラス用途の場合視認性が低下する。
　屈折率は短い波長で評価すると大きい値を示すが、短波長で相対的に大きい屈折率を示すサンプルは、長波長でも相対的に大きい屈折率を示し、その関係が逆転することはない。従って、記録波長以外の波長で屈折率を評価し、記録波長での屈折率を予測することも可能である。
　重合性モノマーの屈折率は、試料が液体の場合、最小偏角法、臨界角法、Ｖブロック法等によって測定できる。
　重合性モノマーの屈折率は、試料が固体の場合、適当な溶媒に化合物を溶解して溶液とし、この溶液の屈折率を測定し、化合物が１００％の場合の屈折率を外挿により求めることができる。
　屈性率の高い重合性モノマーとして、分子内にハロゲン原子（ヨウ素、塩素、臭素など）を有する化合物やヘテロ原子（窒素、硫黄、酸素など）を有する化合物が好ましい。中でも複素環構造を有するものがより好ましい。
　これらの化合物は溶媒やマトリックスへの溶解性を確保するために、分子内に含まれる複素環構造中のヘテロ原子は２個以下であることが好ましい。分子内のヘテロ原子が２個以下であることで、溶解性が向上し、均一な記録層を得ることができる。
　分子内の複素環の構造規則性が高いとスタッキングによる着色や溶解性低下が起こる場合があることから、中でも２以上の環が縮合したヘテロアリール基であることがより好ましい。
（化合物ｉ）
　好ましい重合性モノマーの例として、特開２０１０－０１８６０６号公報に記載の、下記（式ａ）で表される（メタ）アクリル系モノマーである化合物ｉが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　（式ａ）において、Ａは置換基を有していてもよい環である。Ａｒは置換基を有していてもよい、２以上の環が縮合した（ヘテロ）アリール基であり、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、ｐは１～７の整数である。ｐが２以上の場合、複数のＡｒは同一であっても異なっていてもよい。但し、Ａが芳香族複素環であり、かつ、Ａｒが置換基を有していてもよい、２以上の環が縮合したヘテロアリール基である場合には、ＡおよびＡｒの各々が連結している構造において、互いに直接連結している、ＡおよびＡｒの各々の構造中の部分構造は、ヘテロ原子を含まない。
　上記（式ａ）で表される（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２－（１－チアンスレニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２－（２－ベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２－（４－ジベンゾフラニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２－（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、３－（３－ベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、３－（４－ジベンゾフラニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、３－（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－（１－チアンスレニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２，４－ビス（１－チアンスレニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２，４－ビス（２－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２，４－ビス（３－ベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２，４－ビス（４－ジベンゾフラニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、２，４－ビス（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－メチル－２，６－ビス（１－チアンスレニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－メチル－２，６－ビス（２－ベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－メチル－２，６－ビス（３－ベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－メチル－２，６－ビス（４－ジベンゾフラニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート、４－メチル－２，６－ビス（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらの（メタ）アクリル系モノマーは、設計の自由度が高く、成分（ｃ）として工業的に有利である。
（化合物ｉｉ）
　重合性モノマーの別の好ましい例として、特開２０１６－２２２５６６公報に記載の、少なくとも下記式（１）で表される化合物ｉｉが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（１）において、Ｑは置換基を有していてもよい含チオフェン環スルフィド基である。Ｇはアクリロイル又はメタクリロイル基である。Ｌは置換基を有していてもよいＱとＧを接続するｒ＋ｓ価の連結基又は直接結合である。ｒは１以上５以下の整数を表す。ｓは１以上５以下の整数を表す。
　以下、上記式（１）で表される化合物ｉｉについて説明する。
<式（１）中のＬについて>
　Ｌは置換基を有していてもよいＱとＧを連結するｒ＋ｓ価の任意の連結基、又は直接結合である。高い屈折率を付与するためには、Ｌは環状化合物由来の基であることが好ましい。相溶性を付与するためには、Ｌは脂肪族化合物由来の基であることが好ましい。材料の目的に合わせてこれらの構造を組み合わせてもよく、Ｃ－Ｃ結合間に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－及び－ＣＯＮＨ－から選ばれる連結基を有していても良い。
　化合物全体の相溶性を上げるためには、Ｌは炭素数２～１８、好ましくは３～６の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。化合物全体に占める大きさを小さく保ちつつ、高い相溶性を維持するためには、Ｌは鎖状又は環状の飽和炭化水素基であることが好ましく、更に分枝構造を有する炭化水素基であることがより好ましい。
　直鎖飽和炭化水素基としては、例えばメチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、シクロプロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基などが挙げられる。分枝構造を有する炭化水素基としては、例えばイソプロピレン基、イソブチレン基、ｓ－ブチレン基、ｔ－ブチレン基、１，１－ジメチル－ｎ－プロピレン基、１，２－ジメチル－ｎ－プロピレン基、２，２－ジメチル－ｎ－プロピレン基、１－エチル－ｎ－プロピレン基、１－メチル－ｎ－ブチレン基、２－メチル－ｎ－ブチレン基、３－メチル－ｎ－ブチレン基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピレン基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピレン基、１－エチル－２－メチル－ｎ－プロピレン基、１，１－ジメチル－ｎ－ブチレン基、２，２－ジメチル－ｎ－ブチレン基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチレン基、１，２－ジメチル－ｎ－ブチレン基、１，３－ジメチル－ｎ－ブチレン基、２，３－ジメチル－ｎ－ブチレン基、１－エチル－ｎ－ブチレン基、２－エチル－ｎ－ブチレン基、１－メチル－ｎ－ペンチレン基、２－メチル－ｎ－ペンチレン基、３－メチル－ｎ－ペンチレン基、４－メチル－ｎ－ペンチレン基等が挙げられる。環状炭化水素基としては、シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基などが挙げられる。
　化合物全体の屈折率を上げるためには、Ｌは好ましくは３～８員、さらに好ましくは５～６員の環状化合物である。Ｌの有する環は単環構造であっても縮合環構造であってもよい。Ｌを構成する環の数は１～４、好ましくは１～３、更に好ましくは１～２である。Ｌを構成する環に芳香族性は必ずしも必要ないが、分子全体に占める大きさを小さく保ちつつ、高い屈折率を維持するためには不飽和結合が含まれることが好ましく、更に芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基であることが好ましい。ホログラム記録および再生時の光透過性を確保するためには、着色が少ないことが好ましく、この点から芳香族炭化水素環基であることがより好ましい。
　Ｌを構成する芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、アズレン環、フルオレン環、アセナフチレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環などの炭素数６～１４、好ましくは６～１２の芳香族炭化水素環が挙げられる。着色回避、溶解性確保の点から特に好ましくはベンゼン環、ナフタレン環などの炭素数６～１０の芳香族炭化水素環である。
　Ｌを構成する環が芳香族複素環の場合、ヘテロ原子としては特に限定されず、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐなどの各原子を用いることができる。相溶性確保の点から、Ｓ，Ｏ，Ｎの各原子が好ましい。着色回避、溶解性確保の点からヘテロ原子の数は分子中に１～３であることが好ましい。
　Ｌを構成する芳香族複素環としては、具体的には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、チアンスレン環、ジベンゾチオキサン環、ジベンゾベンゾチオフェン環、オキサゾリジン環、チアゾリジン環などの炭素数２～１８、好ましくは３～６の芳香族複素環が挙げられる。化合物全体に占める大きさを小さく保ちつつ、高い屈折率を維持するためには、チオフェン環、フラン環、ピロール環が好ましい。
<Ｌが有していてもよい置換基>
　Ｌは、上記以外に更に置換基を有していてもよい。例えば、さらに溶解性を向上させるために、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシアルコキシ基、アルカノイルオキシ基を置換基として有していてもよい。屈折率を上昇させるために、アリール基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、アリールオキシ基、アリールアルコキシル基を置換基として有していてもよい。経済的な合成の達成のためには無置換であることが好ましい。
　ここでアルキル基とは、好ましくは炭素数１～４の鎖状アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、s－ブチル基、イソブチル基、s－ブチル基などが挙げられる。
　アルコキシ基とは、好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
　アルコキシアルキル基とは、好ましくは炭素数２～６のアルコキシアルキル基であり、具体的にはメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基などが挙げられる。
　アルコキシカルボニル基とは、好ましくは炭素数２～５のアルコキシカルボニル基であり、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられる。
　アルコキシアルコキシ基とは、好ましくは炭素数３～６のアルコキシアルコキシ基であり、具体的にはメトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基などが挙げられる。
　アルカノイルオキシ基とは、好ましくは炭素数２～５のアルカノイルオキシ基であり、具体的にはアセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロキシ基、バレロキシ基などが挙げられる。
　アリール基とは、好ましくは炭素数６～１４の単環又は縮合環からなるアリール基であり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。
　アルキルチオ基とは、好ましくは炭素数２～４のアルキルチオ基であり、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基などが挙げられる。
　アルキルチオアルキル基とは、好ましくは炭素数２～４のアルキルチオアルキル基であり、具体的にはメチルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、エチルチオエチル基などが挙げられる。
　アリールオキシ基とは、炭素数６～１４の単環又は縮合環からなるアリールオキシ基であり、具体的にはフェノキシ基などが挙げられる。
　アリールアルコキシ基とは、炭素数７～５のアリールアルコキシ基であり、具体的にはベンジルオキシ基などが挙げられる。
<式（１）中のＱについて>
　Ｑは置換基を有していてもよい含チオフェン環スルフィド基であり、好ましくは下記式（２）又は式（３）で表される含チオフェン環スルフィド基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（２），（３）において、スルフィド基は、含チオフェン環のどの位置で結合していてもよい。Ｑは、式（１）で表される化合物を高屈折率化するための要となる基であり、Ｑ単独としての屈折率が高い構造であることが好ましい。
　Ｑ単独としての屈折率は、原子団寄与法で推算することができる。化合物を構成する原子団ごとに分子屈折［Ｒ］，モル体積Ｖ０を用いてｎ＝｛（１＋２［Ｒ］／Ｖ０）／（１－［Ｒ］／Ｖ０）｝０．５を計算し、和をとることで推算することができる。
　Ｑは、光の吸収波長がより短波長側にあり、可視光による着色が少ないという観点から、透明性を要求される用途においては、式（２）で表されるジベンゾチオフェン環がより好ましい。
　Ｑは、光照射時の架橋に伴う収縮率低減の観点から、ある程度分子量が大きいことが好ましい。Ｑ部分の分子量は、通常５０以上、好ましくは７０以上である。光記録時の移動性を確保する観点から、Ｑ部分の分子量は、通常３００以下、好ましくは２５０以下である。
<Ｑが有していてもよい置換基>
　Ｑは更に置換基を有していてもよい。Ｑが有していてもよい置換基としては、相溶性を低下させないものや屈折率を低下させないものであれば特に限定されない。具体的には、メチルチオ基などの炭素数１～３のアルキルチオ基や、メチルチオメチル基などの炭素数２～６のアルキルチオアルキル基が挙げられる。
<式（１）中のＧについて>
　Ｇはアクリロイル基又はメタクリロイル基を表す。
<ＬとＱの結合位置について>
　Ｌが環状基の場合、ＱのＬに対する好ましい置換位置は、ｒが１の場合はどこでもよく、ｒが２以上の場合は合成収率が高いとの理由により互いに隣接しないことが好ましい。
　Ｌがヘテロアリール環基である場合には、ＬおよびＱの各々が連結している構造において、互いに直接連結している、ＬおよびＱの各々の構造中の部分構造は、ヘテロ原子を含まないことが好ましい。言い換えると、ＬおよびＱが連結している構造において、ＬおよびＱの構造中の、ヘテロ原子を含む部分構造同士は直接連結していないことが好ましい。ＬおよびＱの構造中の、ヘテロ原子を含む部分構造同士が直接連結している構造は、可視光領域に吸収を持ちやすく、この着色によって記録再生時の光透過を妨げる可能性が高く、好ましくない。
<ｒ及びｓについて>
　ｒは１以上５以下の整数であり、ｒが２以上の場合、複数のＱは同一であっても異なっていてもよい。ｒは、溶剤やマトリックスとの良い溶解性を得るためには、好ましくは１～３であり、より好ましくは２又は３である。
　ｓは、１以上５以下の整数を表し、光硬化による収縮を低く抑えるために１が好ましい。
<例示化合物>
　化合物ｉｉの具体例を以下に例示する。化合物ｉｉは以下の例示物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　化合物ｉｉとしては、上記構造式で示したように、Ｓ－４－ジベンゾチオフェニルチオアクリレート、Ｓ－７－ベンゾチオフェニルチオアクリレート、Ｓ－（１，３－ジフェニル）－４－ジベンゾチオフェニルチオアクリレート、Ｓ－（１，３－ジフェニル）－７－ベンゾチオフェニルチオアクリレート、６－フェニル－２，４－ビス（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニルアクリレート、６－フェニル－２，４－ビス（７－ベンゾチオフェニル）－１－フェニルアクリレート、７－（３－（４－ジベンゾチオフェニル）－２，６－ジオキサー［３，３，０］ビシクロオクチル）アクリレート、７－（３－（７－ベンゾチオフェニル）－２，６－ジオキサー［３，３，０］ビシクロオクチル）アクリレート、２，４－ビス（４－ジベンゾチオフェニル）－１－シクロヘキシルアクリレート、２，４－ビス（７－ベンゾチオフェニル）－１－シクロヘキシルアクリレート、３，３－ビス（４－ジベンゾチオフェニルチオ）メチルフェニルアクリレート、３，３－ビス（７－ベンゾチオフェニルチオ）メチルフェニルアクリレート、４－（１，２－ビス（４－ジベンゾチオフェニルチオ）エチルフェニルアクリレート、４－（１，２－ビス（７－ベンゾチオフェニルチオ）エチルフェニルアクリレート、２，３－ビス（４－ジベンゾチオフェニルチオ）プロピルアクリレート、２，３－ビス（７－ベンゾチオフェニルチオ）プロピルアクリレート、２－（４－ジベンゾチオフェニルチオ）エチルアクリレート、２－（７－ベンゾチオフェニルチオ）エチルアクリレート、１，３－ビス（４－ジベンゾチオフェニルチオ）－２－プロピルアクリレート、１，３－ビス（７－ベンゾチオフェニルチオ）－２－プロピルアクリレート、２，２－ビス（４－ジベンゾチオフェニルチオメチル）－３－（４－ジベンゾチオフェニルチオ）プロピルアクリレート等が挙げられる。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物は、成分（ｃ）として、化合物ｉまたは化合物ｉｉの１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
（重合性モノマーのモル吸光係数）
　上記重合性モノマーは、ホログラムの記録波長における、モル吸光係数が１００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることが好ましい。モル吸光係数が１００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることにより、媒体の透過率が低くなることを防ぎ、厚みに対して十分な回折効率を得ることができる。
（重合性モノマーのモル吸光係数）
　上記重合性モノマーは、ホログラムの記録波長における、モル吸光係数が１００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることが好ましい。モル吸光係数が１００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることにより、媒体の透過率が低くなることを防ぎ、厚みに対して十分な回折効率を得ることができる。
＜成分（ｄ）＞
　光重合開始剤とは、光によって化学反応を起こすカチオン、アニオン、ラジカルを発生するものをいい、上述の重合性モノマーの重合に寄与する。光重合開始剤の種類は特に制限はなく、重合性モノマーの種類等に応じて適宜選択することができる。
　光重合開始剤として、以下に例示するオキシムエステル系光重合開始剤や、オキシムエステル系光重合開始剤以外のその他の光重合開始剤を用いることができるが、少なくともオキシムエステル系光重合開始剤を１種以上用いることが好ましい。
　この場合、光重合開始剤の全量に対して、オキシムエステル系光重合開始剤を０．００３重量％以上用いることが好ましく、より好ましくは０．０３重量％以上、さらに好ましくは０．０５重量％以上、特に好ましくは０．１～１００重量％である。
　その他の光重合開始剤としては、後述のカチオン光重合開始剤、アニオン光重合開始剤、ラジカル光重合開始剤が挙げられる。その他の光重合開始剤のうち、マトリックスを形成する反応を阻害しにくいという理由から、ラジカル光重合開始剤を使用することが好ましく、中でも、ホスフィンオキシド化合物がより好ましい。
　光重合開始剤としては特に記録波長におけるモル吸光係数が１０００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下である化合物がより好ましい。モル吸光係数が１０００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることにより、十分な回折効率を得られる量を混合した場合に生じる、記録波長におけるホログラム記録媒体の透過率の低下を抑制することができる。
（オキシムエステル系光重合開始剤）
　オキシムエステル系光重合開始剤は、構造の一部に－Ｃ＝Ｎ－Ｏ－を有していればよく、中でも記録感度が優れているため、下記（式ｄ）または（式ｆ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　（式ｄ）中、Ｘは単結合；置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキレン基、置換基を有しても良いアルケニレン基－（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ－、置換基を有しても良いアルキニレン基－（Ｃ≡Ｃ）ｎ－、及びこれらの組み合わせ（ｎは１～５の整数を表す。）からなる群から選ばれる２価の基；を表す。
　Ｒ２は芳香環及び／またはヘテロ芳香環を含む１価の有機基を表す。
　Ｒ３は、水素原子、或いはそれぞれ置換基を有してもよい、炭素数１～１２のアルキルチオ基、炭素数２～１２のアルコキシカルボニル基、炭素数３～１２のアルケニルオキシカルボニル基、炭素数３～１２のアルキニルオキシカルボニル基、炭素数７～１２のアリールオキシカルボニル基、炭素数３～１２のヘテロアリールオキシカルボニル基、炭素数２～１２のアルキルチオカルボニル基、炭素数３～１２のアルケニルチオカルボニル基、炭素数３～１２のアルキニルチオカルボニル基、炭素数７～１２のアリールチオカルボニル基、炭素数３～１２のヘテロアリールチオカルボニル基、アルキルチオアルコキシ基、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ３２Ｒ３３、－Ｎ（ＯＲ３４）－ＣＯ－Ｒ３５及び下記（式ｅ）で表される基（Ｒ３２及びＲ３３、並びにＲ３４及びＲ３５は、それぞれ置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、互いに異なっていてもよい。）からなる群から選ばれる基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　（式ｅ）中、Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　Ｒ４は、それぞれ置換されていてもよい、炭素数２～１２のアルカノイル基、炭素数３～２５のアルケノイル基、炭素数３～８のシクロアルカノイル基、炭素数７～２０のアリーロイル基、炭素数３～２０のヘテロアリーロイル基、炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基及び炭素数７～２０のアリールオキシカルボニル基からなる群から選ばれる基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　（式ｆ）中、Ｒ５は、水素原子；置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２５のアルケニル基、炭素数３～２０のヘテロアリール基又は炭素数４～２５のヘテロアリールアルキル基；もしくはＹ１またはＺと結合し、環を形成する基を示す。
　Ｒ６は、炭素数２～２０のアルカノイル基、炭素数３～２５のアルケノイル基、炭素数４～８のシクロアルカノイル基、炭素数７～２０のアリーロイル基、炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７～２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２～２０のヘテロアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリーロイル基または炭素数２～２０のアルキルアミノカルボニル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。
　Ｙ１は、置換基を有していてもよい、２個以上の環が縮合してなる、２価の芳香族炭化水素基、及び／又は芳香族複素基を示す。
　Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族基を示す。
　オキシムエステル系光重合開始剤の具体例としては、１－（９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏーベンゾイルオキシム）グルタル酸メチル、１－（９－エチル－６－シクロヘキサノイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏーアセチルオキシム）グルタル酸メチル、１－（９－エチル－６－ジフェニルアミノー９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－アセチルオキシム）ヘキサン、１－（９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－アセチルオキシム）エタノン、１－（９－エチル－６－ベンゾイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－アセチルオキシム）エタノン、１－（９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－クロロアセチルオキシム）グルタル酸メチル、１－（９－エチル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－アセチルオキシム）－３，３－ジメチルブタン酸、１－（９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－アセチルオキシム）グルタル酸エチル、１－（４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム））－１，２－オクタンジオンもしくは特開２０１０－８７１３号公報、特開２００９－２７１５０２号公報に記載の化合物などが挙げられる。
　上記の（式ｄ）または（式ｆ）で示される化合物の中でも、ケトオキシム構造を有するものがより好ましい。
（好適なオキシムエステル系光重合開始剤）
　上記オキシムエステル系光重合開始剤の中でも、特に、下記式（４）で表される化合物（以下、「化合物（４）」と称す場合がある。）を用いることは好ましい態様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式（４）中、Ｒ２１は、アルキル基を示す。Ｒ２２は、アルキル基、アリール基、アラルキル基のいずれかを示す。Ｒ２３は、－(ＣＨ２)ｍ－基を示す。ｍは、１以上６以下の整数を示す。Ｒ２４は、水素原子、又は任意の置換基を示す。Ｒ２５は、結合するカルボニル基に対して共役する多重結合を有しない、任意の置換基を示す。
　化合物（４）は、上記式（４）中のＲ２５がカルボニル基と共役しない構造であることで、記録後に光照射しても透過率が下がらないという長所を有する。化合物（４）は、メモリとしてのホログラム記録媒体において、再生を繰り返しても転送速度が低下しない、ＡＲグラス導光板用途において屋外で使用しても着色しないという利点がある。
　以下、式（４）中の各基について詳述する。
<Ｒ２１>
　Ｒ２１はアルキル基を示す。Ｒ２１が、例えば芳香環基等のアルキル基以外の場合、Ｒ２１が結合する窒素原子のｓｐ２性が高まり、式（４）のカルバゾール環からＲ２１への共役が延長されることから、光照射後の分解物による発光が生じる。従って、Ｒ２１はこのような共役系を有しないアルキル基が好ましい。
　Ｒ２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基、４－ブチルメチルシクロヘキシル基等の直鎖、分岐鎖及び環状のアルキル基が挙げられる。この中でも、炭素数が好ましくは１以上、より好ましくは２以上で、好ましくは１８以下、より好ましくは８以下であること、特に直鎖で炭素数が１から４の範囲のアルキル基が、化合物（４）の結晶性の点から好ましい。
　Ｒ２１のアルキル基は置換基を有していても良い。有していても良い置換基としては、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、芳香環基、及び複素環基等が挙げられる。この中でも、アルコキシ基が化合物の溶解性調節の容易さの点で好ましい。
　好ましいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
　またフッ素原子で置換されたアルキル基は撥水性が高まり化合物の耐水性向上の点から好ましい。
<Ｒ２２>
　Ｒ２２はアルキル基、アリール基、アラルキル基のいずれかを示す。Ｒ２２は光重合開始剤が光照射されて発生するラジカル部位であり、ホログラム記録媒体用組成物中のラジカルの移動容易性の観点から分子量の小さいアルキル基であることが好ましい。
　Ｒ２２のアルキル基の具体例としては、前述したＲ２１と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が好ましくは１以上、４以下、より好ましくは２以下であることが、ラジカル移動度の点から好ましい。
　化合物（４）の耐水性向上の観点からはＲ２２はアリール基が好ましい。
　Ｒ２２のアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、インデニル基等が挙げられる。ラジカル移動度の点からはフェニル基が好ましい。
　Ｒ２２のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。ベンジル基、ナフチルメチル基等のラジカルは特異な反応性が期待され好ましい。
　Ｒ２２のアリール基、アラルキル基のアリール環部位への置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられるが、ラジカル移動度の点からは無置換が好ましい。
<Ｒ２３及びｍ>
　Ｒ２３は、－（ＣＨ２）ｍ－基を示す。Ｒ２３が式（４）のカルバゾール環と共役可能な置換基の場合、カルバゾール環からＲ２３の共役が延長されることから、光重合開始剤の吸収波長の長波長化が生じてしまう。したがって、Ｒ２３は、このような共役系を有しない－（ＣＨ２）ｍ－基が好ましい。
　また、ｍは、１以上６以下の整数を示す。この中でも好ましくは２以上、４以下である。ｍが上記好ましい範囲であることで、その先に置換している置換基Ｒ２４の電子的効果が反映されやすくなる傾向がある。
<Ｒ２４>
　Ｒ２４は、水素原子、又は任意の置換基を示す。任意の置換基は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、アルキル基、アルコキシカルボニル基、モノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、芳香環基、及び複素環基等が挙げられる。
　Ｒ２４は、これらの中でも、アルキル基、アルコキシカルボニル基、芳香環基、複素環基のいずれかであることが原料入手や合成容易さの点から好ましく、アルコキシカルボニル基であることが遠い電子的効果発現の点から特に好ましい。
　Ｒ２４のアルキル基の具体例としては、前述したＲ２１と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が好ましくは１以上、８以下、より好ましくは４以下であることが、化合物の溶解性調整の点から好ましい。
　Ｒ２４のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が挙げられ、炭素数が好ましくは２以上、１９以下、より好ましくは７以下であることが、化合物の溶解性調整の点から好ましい。
　該アルコキシカルボニル基は置換基を有していても良く、有していても良い置換基としては、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。この中でも、アルコキシ基が溶解性調整の容易さの点で好ましい。
　Ｒ２４のモノアルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基のアルキル基部分の具体例としては、前述したＲ２１のアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、アミノ基に結合したアルキル基部分の炭素数が、好ましくは１以上、８以下、より好ましくは４以下のものである。アミノ基に結合したアルキル基部分の炭素数が上記好ましい範囲にあることで、溶解性が得られる傾向にある。
　Ｒ２４の芳香環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等の単環または縮合環が挙げられる。この中でも、炭素数は６以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下であることが、化合物の溶解性の点から好ましい。
　該芳香環基は置換基を有していても良く、有していても良い置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。この中でも、アルキル基が溶解性調整の容易さの点で好ましい。
　好ましいアルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、イソブチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基等が挙げられる。
　Ｒ２４の複素環基としては、環中に１以上のヘテロ原子を有する複素環構造を少なくとも含む基が好ましい。複素環基に含まれるヘテロ原子は特に限定されず、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐなどの各原子を用いることができる。原料入手や合成容易さの点から、Ｓ、Ｏ、Ｎの各原子が好ましい。
　Ｒ２４の複素環基としては、具体的には、チエニル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、キノリル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾチアゾリル基、等の単環または縮合環が挙げられる。この中でも、炭素数は１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下であることが、原料入手や合成容易さの点から好ましい。
　該複素環基は置換基を有していても良く、有していても良い置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。この中でも、アルキル基が溶解性調整の容易さの点で好ましい。
　好ましいアルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、イソブチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基等が挙げられる。
<Ｒ２５>
　Ｒ２５は、結合するカルボニル基に対して共役する多重結合を有しない、任意の置換基を示す。これらの基であることでカルバゾール環以上に共役系が伸びない。よって、光照射後に生成する分解遺物の共役系が長くならないため、分解物の吸収波長が長波長化しない。これにより、記録後の吸収抑制効果が得られる。
　Ｒ２５としては、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルスルホニル基、ジアルキルアミノスルホニル基等が挙げられる。これらの中でもアルキル基が化合物安定性の点で好ましい。
　Ｒ２５のアルキル基の具体例としては、前述したＲ２１と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が好ましくは１以上、より好ましくは２以上で、好ましくは１８以下、より好ましくは１０以下で、かつ分岐のアルキル基であることが、化合物の製造の容易さの点から好ましい。具体的にはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アダマンチル基、１－エチルペンチル基が特に好ましい。
　Ｒ２５のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルスルホニル基、ジアルキルアミノスルホニル基のアルキル部分の具体例は、前述したＲ２１と同義であり、有していても良い置換基も同義である。この中でも、炭素数が好ましくは３以上、１８以下、より好ましくは８以下であることが、化合物の結晶性の点から好ましい。
　化合物（４）の吸収波長域は、好ましくは３４０ｎｍ以上、さらに好ましくは３５０ｎｍ以上で、好ましくは７００ｎｍ以下、さらに好ましくは６５０ｎｍ以下に吸収を有するものである。例えば、光源が青色レーザーの場合は少なくとも３５０～４３０ｍに吸収を有することが好ましい。緑色レーザーの場合は少なくとも５００～５５０ｎｍに吸収を有することが好ましい。吸収波長域が上述の範囲と異なる場合は、照射された光エネルギーを効率的に光重合反応に使いにくくなるため感度が低下しやすい傾向がある。
　化合物（４）は、ホログラムの記録波長における、モル吸光係数が１０Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以上であることが好ましく、５０Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以上であることがより好ましい。このモル吸光係数は、２００００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることが好ましく、１００００Ｌ・ｍｏｌ－１・ｃｍ－１以下であることがより好ましい。モル吸光係数が上記範囲であることで、有効な記録感度を得ることができ、媒体の透過率が低くなりすぎることを防ぎ、厚みに対して十分な回折効率を得ることができる傾向にある。
　化合物（４）の溶解度は、２５℃、１気圧の条件下における成分（ａ－１）及び成分（ｂ－１）への溶解度が０．０１重量％以上であることが好ましく、中でも０．１重量％以上であることがさらに好ましい。
　一般的に用いられるオキシムエステル系開始剤のうち、上述の吸収極大を有するものは、一般にイソシアネート類、ポリオール類など成分（ａ－１）及び成分（ｂ－１）を構成する材料や、（メタ）アクリル酸エステル等の成分（ｃ－１）に対する溶解性が悪いことが多い。化合物（４）は、イソシアネート類、ポリオール類や（メタ）アクリル酸エステル等の成分（ａ－１）～（ｃ－１）に対する優れた溶解性を有しているため、ホログラム記録媒体用組成物に好適に使用することができる。
　化合物（４）で示される光重合開始剤の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　化合物（４）の合成方法は特に限定されず、一般的な合成方法の組み合わせにより製造可能である。具体的には、国際公開２００９／１３１１８９号等に記載の方法が挙げられる。
　例えば、以下の化学式に示すように、カルバゾール環へのＲ５、Ｒ４及びＲ３を含むアシル基の導入は、フリーデルクラフツ反応により導入が可能である。フリーデルクラフツ反応については、
Andrew　Streitwieser.Jr.　et.al,　Introduction　to　Organic　Chemistry,　Macmillan　Publishing　Company,NewYork,P652-653、
及び
Bradford　p.　Mundy　et.al.,Name　Reactions　and　Reagents　in　Organic　Synthesis,A　Wiley-Interscience　Publication,P82-83
等に記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　メチレンへのニトロソ化は亜硝酸や亜硝酸エステルを用いた方法で可能である。
　水酸基のアシル化は対応する酸ハライドや無水物と塩基を用いる方法を用いることができる。
　以下の化学式に示すニトソロ化、アシル化については、特許公表２００４－５３４７９７号公報、Organic　Reaction　VolumeVII,　KRIEGER　PUBLISHING　COMPANY　MALABAR,　Florida,Chapter６等にも記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記Ｒ２１～Ｒ２５は、式（４）のＲ２１～Ｒ２５と同義である。
（カチオン光重合開始剤）
　カチオン光重合開始剤は、公知のカチオン光重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としては芳香族オニウム塩等が挙げられる。芳香族オニウム塩の具体例としては、ＳｂＦ６ －、ＢＦ４ －、ＡｓＦ６ －、ＰＦ６ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４ －等のアニオン成分と、ヨウ素、硫黄、窒素、リン等の原子を含む芳香族カチオン成分とからなる化合物が挙げられる。中でも、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩等が好ましい。上記例示したカチオン光重合開始剤は、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
（アニオン光重合開始剤）
　アニオン光重合開始剤は、公知のアニオン光重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としてはアミン類等が挙げられる。アミン類の例としては、ジメチルベンジルアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７等のアミノ基含有化合物、およびこれらの誘導体；イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、およびその誘導体；等が挙げられる。上記例示したアニオン光重合開始剤は、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
（ラジカル光重合開始剤）
　ラジカル光重合開始剤は、公知のラジカル光重合開始剤であれば、何れを用いることも可能である。例としては、ホスフィンオキシド化合物、アゾ化合物、アジド化合物、有機過酸化物、有機硼素酸塩、オニウム塩類、ビスイミダゾール誘導体、チタノセン化合物、ヨードニウム塩類、有機チオール化合物、ハロゲン化炭化水素誘導体等が用いられる。上記例示したラジカル光重合開始剤は、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。前述したように、中でもホスフィンオキシド化合物が好ましい。
　ホスフィンオキシド化合物としては、本発明の目的及び効果を損なわない限り、その種類に特に制限はないが、中でもアシルホスフィンオキシド化合物であることが好ましい。
　アシルホスフィンオキシド化合物の例としては、下記（式ｂ）で示されるモノアシルホスフィンオキシド、または下記（式ｃ）で示されるジアシルホスフィンオキシドが挙げられる。これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　（式ｂ）中、Ｒ７は、炭素数１～１８のアルキル基；ハロゲンもしくは炭素数１～６のアルコキシ基で置換されている、炭素数１～４のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数７～９のフェニルアルキル基、フェニル基、ナフチル基、もしくはビフェニル基；ハロゲン、炭素数１～１２のアルキル基および炭素数１～１２のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されている、フェニル基、ナフチル基もしくはビフェニル基；一価のＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の複素環の基；を表す。
　Ｒ８は、フェニル基；ナフチル基；ビフェニル基；ハロゲン、炭素数１～１２のアルキル基および炭素数１～１２のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されている、フェニル基、ナフチル基もしくはビフェニル基；一価のＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の複素環の基；炭素数１～１８のアルコキシ基；フェノキシ基；ハロゲン、炭素数１～４のアルキル基もしくは炭素数１～４のアルコキシ基で置換されている、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基；を示す。Ｒ８及びＲ７はリン原子と一緒になって環を形成していてもよい。
　Ｒ９は、炭素数１～１８のアルキル基；ハロゲンもしくは炭素数１～６のアルコキシ基で置換されている、炭素数１～４のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数７～９のフェニルアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基；ハロゲン、炭素数１～１２のアルキル基および炭素数１～１２のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されているフェニル基、ナフチル基もしくはビフェニル基；一価のＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の複素環の基；または、下記（式ｂ－１）で示される基；である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　（式ｂ－１）中、Ｂ１は炭素数２～８のアルキレン基もしくはシクロへキシレン基；非置換またはハロゲン、炭素数１～４のアルキル基もしくは炭素数１～４のアルコキシ基で置換されているフェニレン基またはビフェニレン基；を表す。
　Ｒ７'及びＲ８'は、上述の（式ｂ）におけるＲ７及びＲ８で説明したものと同様の基を示す。
　（式ｂ）、（式ｂ－１）で示される分子中において、Ｒ７及びＲ７'、Ｒ８及びＲ８'は同一であってもよく、また異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　（式ｃ）中、Ｒ１０は、炭素数１～１８のアルキル基；ハロゲンもしくは炭素数１～６のアルコキシ基で置換されている、炭素数１～４のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数７～９のフェニルアルキル基、フェニル基、ナフチル基、もしくはビフェニル基；ハロゲン、炭素数１～１２のアルキル基および炭素数１～１２のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されている、フェニル基、ナフチル基もしくはビフェニル基；一価のＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の複素環の基、炭素数１～１８のアルコキシ基、もしくはフェノキシ基；ハロゲン、炭素数１～４のアルキル基もしくは炭素数１～４のアルコキシ基で置換されている、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、もしくはシクロヘキシルオキシ基；を示す。
　Ｒ１１およびＲ１２は互いに独立に炭素数１～１８のアルキル基；ハロゲンもしくは炭素数１～６のアルコキシ基で置換されている、炭素数１～４のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数７～９のフェニルアルキル基、フェニル基、ナフチル基、もしくはビフェニル基；ハロゲン、炭素数１～１２のアルキル基および炭素数１～１２のアルコキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つで置換されているフェニル基、ナフチル基もしくはビフェニル基；一価のＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の複素環の基；を表す。）
＜成分（ｅ）＞
　成分（ｅ）は、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物である。本発明のホログラム記録媒体用組成物が成分（ｅ）を含むことで、成分（ｅ）のイソシアネート反応性官能基が成分（ａ）のイソシアネート基と反応することで、或いは、成分（ｅ）のイソシアネート基が成分（ｂ）のイソシアネート反応性官能基と反応することで、樹脂マトリックスに固定化されると共に、成分（ｅ）の含有するニトロキシルラジカル基により、記録感度を向上させて高いＭ／＃を実現することができる。
　成分（ｅ）が有するイソシアネート反応性官能基としては、成分（ｂ）が有するイソシアネート反応性官能基と同様のものが挙げられる。
　以下に、本発明における各成分（ｅ）である成分（ｅ－１）～（ｅ－４）について説明する。
　以下において、下記構造式（Ｅ－１）で表される９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシルを「ＡＢＮＯ］と略称する。
　下記構造式（Ｅ－２）で表される２－アザトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカンＮ－オキシルを「ＡＺＡＤＯ」と略称する。
　下記構造式（Ｅ－３）で表される２－アザトリシクロ［３．３．１．０５，８］ノナンＮ－オキシルを「ｎｏｒ－ＡＺＡＤＯ」と略称する。
　下記構造式（Ｅ－１）～（Ｅ－３）中の１～１０の数値は、原子の位置Ｎｏ．を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　式（Ｉ）の置換基の説明において、「Ｃ」の後ろに記載される数値範囲は、当該置換基の炭素数を表し、例えば、「Ｃ１－１２アルキル基」は「炭素数１～１２のアルキル基」を意味する。
　式（Ｉ）および（Ｉａ）～（Ｉｃ）中のＲＡはビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の各炭素原子に結合する置換基を示し、それぞれの炭素原子に１つまたは２つ結合する置換基である。たとえば、後述する式（Ｉｂ）で表される化合物は、下記式（Ｉｂ’）と同義であり、その他式（Ｉ）、（Ｉａ）および（Ｉｃ）も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
<成分（ｅ－１）>
　成分（ｅ－１）は、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物であって、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物である。
　成分（ｅ－１）は、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物の環を形成する炭素原子に、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基が直接又は任意の連結基を介して結合した化合物である。
　以下、成分（ｅ－１）のイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基以外の構造部分を「成分（ｅ－１）の化合物母体」と称す場合がある。後述の成分（ｅ－３），（ｅ－４）についても同様に呼称する。
　成分（ｅ－１）の化合物母体としては、前述のＡＢＮＯ、ＡＺＡＤＯ、ｎｏｒ－ＡＺＡＤＯが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。これらＡＢＮＯ、ＡＺＡＤＯ、ｎｏｒ－ＡＺＡＤＯは、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基以外の置換基を任意の箇所に有していてもよい。イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基以外の置換基としては、後述の成分（ｅ－２）の式（Ｉ）におけるＲＡで表される置換基が挙げられ、好ましくはハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、水素原子等であり、その置換位置はＡＢＮＯ，ＡＺＡＤＯ，ｎｏｒ－ＡＺＡＤＯの場合１，３，５，７位であることが好ましい。
　ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子（以下、「隣接炭素原子」と称す場合がある。）に嵩高い置換基が置換していると、ニトロキシルラジカル基が立体障害を受けて、本発明の効果を得ることができなくなるおそれがある。このため、これらの隣接炭素原子が置換基を有する場合、置換基は１個のみで、一方は水素原子であることが好ましい。これらの隣接炭素原子に置換する置換基は、炭素数３以下のアルキル基であるかハロゲン原子であることが好ましい。
　成分（ｅ－１）の化合物母体としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。下記例示式において、「Ａｃ」は「アセチル基」を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　成分（ｅ－１）の化合物母体へのイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基の置換位置としては特に制限はない。ＡＺＡＤＯでは５位、６位位が好ましい。ＡＢＮＯでは３位、７位が好ましい。ｎｏｒ－ＡＺＡＤＯでは、３位、７位が好ましい。
　イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基が成分（ｅ－１）の化合物母体に対して任意の連結基を介して結合している場合、当該連結基としては、炭素数１～６のアルキル基、フェニレン基等のアリーレン基、ペプチド結合（－ＣＯ－ＮＨ－）、ウレタン結合（－ＯＣＯ－ＮＨ－）或いはこれらの２種以上を組み合わせた基が挙げられる。
　成分（ｅ－１）としては、具体的には、下記構造式（ｅ－１－１）で表される３－ヒドロキシ－９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル（３－ＨＯ－ＡＢＮＯ）、下記構造式（ｅ－１－２）で表される５－ヒドロキシ－２－アザトリシクロ［３．３．１．１３，７］ノナンＮ－オキシル（５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯ）、下記構造式（ｅ－１－３）～（ｅ－１－８）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
<成分（ｅ－２）>
　成分（ｅ－２）は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，　ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
　成分（ｅ－２）としては、特に下記式（Ｉａ）～（Ｉｃ）のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式（Ｉａ）～（Ｉｃ）中のＲＡは式（Ｉ）におけると同義である。
　成分（ｅ－２）の好適例、具体例としては、成分（ｅ－１）で例示したものが挙げられる。
<成分（ｅ－３）>
　成分（ｅ－３）は、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物であって、該ニトロキシルラジカル基が立体障害をうけていない化合物である。成分（ｅ－３）は、ニトロキシルラジカル基が立体障害をうけていないことで、成分（ｅ）として優れた効果を奏する。
　ここで、ニトロキシルラジカル基が立体障害をうけていない構造としては、例えば、以下の（ｅ－３－１）～（ｅ－３－３）のような態様が挙げられる。
（ｅ－３－１）：ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの原子（この原子は炭素原子に何ら限定されず、硫黄原子であってもよい。また、２つの原子は同一であってもよく、異なるものであってもよい。）のそれぞれと共有結合しているメチル基等のアルキル基の数が０または１である化合物
（ｅ－３－２）：ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子のうち、少なくとも１つの炭素原子が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
（ｅ－３－３）：ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子の両方が、１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
　上記（ｅ－３－１）の態様において、成分（ｅ－３）の化合物母体としては、以下に例示するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　上記（ｅ－３－２）の態様において、成分（ｅ－３）の化合物母体としては、以下に例示するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記（ｅ－３－３）の態様において、成分（ｅ－３）の化合物母体としては、以下に例示するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　これらの成分（ｅ－３）の化合物母体に対するイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基の置換位置や、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と化合物母体との連結基の好適態様については、成分（ｅ－１）におけると同様である。
<成分（ｅ－４）>
　成分（ｅ－４）は、ニトロキシラジカル基を有する化合物母体にイソシアネート基またはイソシアネート反応性基が置換した化合物であって、該ニトロキシラジカル基を有する化合物母体の酸化還元電位が２８０ｍＶ以下の化合物である。
　酸化還元電位の低い化合物は、電子を放出し易く、酸化型が安定するため、ラジカルのトラップ性能に優れ、信頼性も高いものとなる。化合物母体の酸化還元電位が上記上限以下の化合物であれば、これにイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基が直接又は連結基を介して置換した化合物であっても酸化還元電位が低く、成分（ｅ）として優れた効果を発揮する。
　酸化還元電位が２８０ｍＶ以下のニトロキシルラジカル基を有する化合物及びその酸化還元電位としては、具体的には以下のようなものが挙げられる。
　成分（ｅ－４）はこのような化合物を化合物母体とすることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　従来のＴＥＭＰＯは以下の通り、酸化還元電位が高い。従って、ＴＥＭＰＯＬはラジカルのトラップ性能が劣る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　これらの成分（ｅ－４）の化合物母体に対するイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基の置換位置や、イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と化合物母体との連結基の好適態様については、成分（ｅ－１）におけると同様である。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物は、成分（ｅ）として、上記の成分（ｅ－１）～成分（ｅ－４）のうちの１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
＜成分（ｆ）＞
　本発明のホログラム記録媒体用組成物は、成分（ａ）のイソシアネート基を有する化合物と成分（ｂ）のイソシアネート反応性官能基を有する化合物との反応を促進する硬化触媒を成分（ｆ）として更に含むことが好ましい。成分（ｆ）の硬化触媒としては、ルイス酸として働くビスマス系触媒を用いることが好ましい。
　ビスマス系触媒の例として、トリス（２－エチルヘキサナート）ビスマス、トリベンゾイルオキシビスマス、三酢酸ビスマス、トリス（ジメチルジオカルバミン酸）ビスマス、水酸化ビスマス、トリフェニルビスマス（Ｖ）ビス（トリクロロアレタート）、トリス（４－メチルフェニル）オキソビスマス（Ｖ）、トリフェニルビス（３－クロロベンゾイルオキシ）ビスマス（Ｖ）等が挙げられる。
　中でも触媒活性の面から３価のビスマス化合物が好ましく、カルボン酸ビスマス、一般式Ｂｉ（ＯＣＯＲ）３（Ｒは直鎖、分岐のアルキル基、シクロアルキル基、あるいは置換または無置換の芳香族基）で表されるものがより好ましい。ビスマス系触媒は、何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　硬化触媒としては、反応速度の調整のために、上記のビスマス系触媒とともに他の硬化触媒を併用することもできる。併用可能な触媒としては、本発明の主旨に反しない限り特に制限はないが、触媒の相乗効果を得るためには、構造の一部にアミノ基を有する化合物を使用することが好ましい。その例としては、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルプロパン－１，３－ジアミン（ＴＭＰＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサン－１，６－ジアミン（ＴＭＨＭＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－ペンタメチルジプロピレン－トリアミン（ＰＭＤＰＴＡ）、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン（ＤＭＰ）、Ｎ，－メチル、Ｎ’－（２ジメチルアミノ）－エチルピペラジン（ＴＭＮＡＥＰ）、Ｎ－メチルモルホリン（ＮＭＭＯ）、Ｎ・（Ｎ’，Ｎ’－ジメチルアミノエチル）－モルホリン（ＤＭＡＥＭＯ）、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル（ＢＤＭＥＥ）、エチレングリコールビス（３－ジメチル）－アミノプロピルエーテル（ＴＭＥＧＤＡ）、ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＥＡ）等のアミン化合物を挙げることができる。これらは何れか１種を単独で使用してもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
＜その他の成分＞
　本発明のホログラム記録媒体用組成物は上述の成分（ａ）～（ｆ）以外に、本発明の主旨に反しない限り、その他の成分を含有することができる。
　その他の成分としては、ホログラム記録媒体の記録層を調製するための、溶媒、可塑剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、接着促進剤などや、記録の反応制御のための、連鎖移動剤、重合停止剤、相溶化剤、反応補助剤、増感剤、酸化防止剤などが挙げられる。これらの成分はいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
　その中でも連鎖移動剤を用いることが好ましい。中でもテルペノイド骨格を有する化合物を用いることがより好ましい。テルペノイド骨格を有する化合物は、テルペノイド骨格を有するものであればどのような化合物でもよい。具体的には、モノテルペン類（例えば、カンファー、メントール、リモネン、テルピネロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テルピノレン、α，β，γ－テルピネン等）；セスキテルペン類（例えば、ファルネソール、ネロリドール、カリオフィレン等）；ジテルペン類（例えば、アビエチン酸、タキソール、ピマール酸、ゲラニルゲラニオール、フィトール等）；トリテルペン類（例えば、スクアレン等）；カロテノイド類等が挙げられる。これらの中では、テルピノレン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン等が特に好ましい。上記例示のテルペノイド骨格を有する化合物はいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
＜ホログラム記録媒体用組成物における各成分の組成比＞
　本発明のホログラム記録媒体用組成物における各成分の含有量は、本発明の主旨に反しない限り任意であるが、各成分の含有量は以下の範囲であることが好ましい。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分（ａ）と成分（ｂ）の含有量は、合計で通常０．１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは３５重量％以上で、通常９９．９重量％以下、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９８重量％以下である。この含有量を上記の下限値以上とすることで、記録層を形成することが容易となり、上記の上限値以下とすることで、他の必須成分の含有量を確保することができる。
　成分（ａ）のイソシアネート基数に対する成分（ｂ）のイソシアネート反応性官能基数の比は０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上で、通常１０．０以下、好ましくは２．０以下である。この比率が上記範囲内となることで、未反応の官能基が少なく、保存安定性が向上する。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分（ｃ）の含有量は通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上で、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。成分（ｃ）の量が上記下限値以上であることで十分な回折効率が得られ、上記上限値以下であることで記録層の相溶性が保たれる。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分（ｄ）の含有量は、成分（ｃ）の含有量に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．３重量％以上、通常２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下、より好ましくは１６重量％以下である。成分（ｄ）の割合が上記下限値以上であることで、十分な記録感度が得られ、上記上限値以下であると過剰なラジカル発生による二分子停止反応に起因する感度低下を抑制できる。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分（ｅ）の含有量は、成分（ｅ）と成分（ｄ）のモル比（成分（ｅ）／成分（ｄ））が通常０．１以上、特に０．２以上、とりわけ０．３以上で、通常１０以下、特に８以下、とりわけ６以下となるような量であることが好ましい。
　成分（ｅ）／成分（ｄ）が上記下限以上であれば、成分（ｅ）を含有することによるＭ／＃の向上効果を有効に得ることができ、上記上限以下であれば、記録目的の露光時にラジカル重合反応を進行させて、回折格子の形成に必要な屈折率変調度を得、十分な記録感度を得ることができる。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分（ｆ）の含有量は成分（ａ）及び成分（ｂ）の反応速度を考慮して決定することが好ましく、通常５重量％以下、好ましくは４重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下で、好ましくは０．００１重量％以上である。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物中の成分（ａ）～（ｆ）以外の、その他の成分の総量は、３０重量％以下であればよく、１５重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
＜ホログラム記録媒体用組成物の製造方法＞
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の製造に当たり、成分（ａ）～（ｅ）、好ましくは成分（ａ）～（ｆ）はどのような組み合わせ、順序で混合してもよく、またその際に、その他の成分を組み合わせて混合してもよい。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物は、例えば以下のような方法で製造することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
　成分（ｂ）及び成分（ｆ）以外の全ての成分を混合し、Ａ液とする。成分（ｂ）と成分（ｆ）を混合したものをＢ液とする。それぞれの液は脱水・脱気を行うことが好ましい。脱水・脱気を行わないか、または脱水・脱気が不十分であると、媒体作成時に気泡が生成し、均一な記録層を得ることができないことがある。この脱水・脱気の際には各成分を損なわない限り、加熱、減圧を行ってもよい。
　成分（ｅ）については、少量成分であることから、組成物中の均一分散性を高めると共に、成分（ａ）や成分（ｂ）との化学結合を確実に得るために、予めマスターバッチを作製することが好ましい。たとえば、成分（ｅ）がイソシアネート反応性基を有する場合、予め成分（ａ）の一部、例えば１０～９０重量％と成分（ｅ）とを混合したマスターバッチとして、成分（ｂ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）以外のすべての成分（成分（ａ）については上記マスターバッチの残部）を混合したＡ液と、成分（ｂ）と成分（ｆ）を混合したＢ液と、混合することが好ましい。また、成分（ｅ）がイソシアネート基を有する場合では、同様にして、予め成分（ｂ）と成分（ｅ）とを混合したマスターバッチを作製すればよい。
　成分（ｅ）がイソシアネート反応性官能基を有する場合、成分（ｅ）のマスターバッチには、更に成分（ｆ）の一部、例えば１０～９０重量％を混合し、Ｂ液には成分（ｆ）の残部を混合してもよい。
　Ａ液及びＢ液の混合、或いはＡ液、Ｂ液及び成分（ｅ）のマスターバッチの混合は、成形直前に行う。この際、従来法による混合技術を用いることも可能である。Ａ液及びＢ液の混合時、或いはＡ液、Ｂ液及び成分（ｅ）のマスターバッチの混合時には、残留ガスの除去のために、必要に応じて脱気を行ってもよい。さらにＡ液とＢ液或いは更に成分（ｅ）のマスターバッチはそれぞれ、または混合後に異物、不純物を取り除くために、ろ過工程を経ることが好ましく、それぞれの液を別々にろ過することがより好ましい。成分（ａ）’として、過剰の成分（ａ）と成分（ｂ）の反応による、イソシアネート官能性プレポリマーを使用することもできる。さらに成分（ｂ）’として過剰の成分（ｂ）と成分（ａ）の反応による、イソシアネート反応性プレポリマーを使用することもできる。
［ホログラム記録媒体用硬化物］
　本発明のホログラム記録媒体用組成物を硬化させることで、本発明のホログラム記録媒体用硬化物を得ることができる。
　本発明のホログラム記録媒体用硬化物の製造方法としては特に制限はなく、本発明のホログラム記録媒体用組成物の製造に当たり、前述のＡ液とＢ液、或いはＡ液とＢ液と成分（ｅ）のマスターバッチを混合することで、これを硬化させてホログラム記録媒体用硬化物とすることができる。
　この際、硬化反応を促進するために３０～１００℃で１～７２時間程度加熱してもよい。
　本発明のホログラム記録媒体用硬化物は、後述の本発明のホログラム記録媒体の製造方法における記録層の形成方法に従って製造することもできる。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物を硬化させてなる本発明のホログラム記録媒体用硬化物は、本発明のホログラム記録媒体用組成物におけると同様の理由から、成分（ａ）と成分（ｂ）とで形成されるマトリックス中の成分（ｂ）由来のＰＧユニットとＴＭＧユニットとの合計含有量が好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２７重量％以下、特に好ましくは２５重量％以下であり、ＰＧユニットとＴＭＧユニットを含まないことが最も好ましい。
　また、本発明のホログラム記録媒体用硬化物は、成分（ａ）と成分（ｂ）とで形成されるマトリックス中の成分（ｂ）に由来するＣＬユニットの含有量が２０重量％以上、特に２５重量％以上、とりわけ３０～７０重量％であることが好ましい。
　本発明のホログラム記録媒体用硬化物中の成分（ｂ）に由来するＰＧユニット、ＴＭＧユニット、ＣＬユニットの含有量は、例えばホログラム記録媒体用硬化物をアルカリ加水分解を行い、得られたポリオール成分を核磁気共鳴（ＮＭＲ）やガスクロマトグラフィ質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）により分析して定量することができる。
　本発明のホログラム記録媒体用硬化物中の成分（ｅ）のイソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物の存在は、電子スピン共鳴装置（ＥＳＲ）によって確認することができる。
［ホログラム記録媒体用積層体］
　本発明のホログラム記録媒体用硬化物を記録層として支持体と積層することによりホログラム記録媒体用積層体とすることができる。支持体はホログラム記録媒体用硬化物よりなる記録層の一方の面に設けてもよく、両面に設けてもよい。
　記録層及び支持体の詳細については後述する。
　支持体にホログラム記録媒体用硬化物よりなる記録層を形成する方法は、本発明のホログラム記録媒体の製造方法におけると同様である。
［ホログラム記録媒体］
　本発明のホログラム記録媒体用組成物に干渉露光することで、本発明のホログラム記録媒体を得ることができる。
　以下に、本発明のホログラム記録媒体の好適態様について説明する。
　本発明のホログラム記録媒体は、記録層と、必要に応じて、更に支持体やその他の層を備える。通常、ホログラム記録媒体は支持体を有し、記録層やその他の層は、この支持体上に積層されてホログラム記録媒体を構成する。ただし、記録層またはその他の層が、媒体に必要な強度や耐久性を有する場合には、ホログラム記録媒体は支持体を有していなくてもよい。その他の層の例としては、保護層、反射層、反射防止層（反射防止膜）等が挙げられる。
　本発明のホログラム記録媒体の記録層は、好ましくは本発明のホログラム記録媒体用組成物により形成される。
＜記録層＞
　本発明のホログラム記録媒体の記録層は、本発明のホログラム記録媒体用組成物により形成される層であり、情報が記録される層である。情報は通常、ホログラムとして記録される。後述の記録方法の項に詳述するとおり、該記録層中に含まれる重合性モノマーは、ホログラム記録などによってその一部が重合等の化学的な変化を生じるものである。従って、記録後のホログラム記録媒体においては、重合性モノマーの一部が消費され、重合体など反応後の化合物として存在する。
　記録層の厚みには特に制限は無く、記録方法等を考慮して適宜定めればよいが、一般的には、通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上で、通常３０００μｍ以下、好ましくは２０００μｍ以下の範囲である。記録層の厚みを上記下限値以上とすることで、ホログラム記録媒体における多重記録の際、各ホログラムの選択性が高くなり、多重記録の度合いを高くすることができる。記録層の厚みを上記の上限値以下とすることで、記録層全体を均一に成形することが可能となり、各ホログラムの回折効率が均一で且つＳ／Ｎ比の高い多重記録を行うことができる。
　情報の記録、再生の際の露光による記録層の収縮率は０．５％以下であることが好ましい。
＜支持体＞
　支持体は、媒体に必要な強度および耐久性を有しているものであれば、その詳細に特に制限はなく、任意の支持体を使用することができる。
　支持体の形状にも制限は無いが、通常は平板状またはフィルム状に形成される。
　支持体を構成する材料にも制限は無く、透明であっても不透明であってもよい。
　支持体の材料として透明なものを挙げると、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトエート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アモルファスポリオレフィン、ポリスチレン、酢酸セルロース等の有機材料；ガラス、シリコン、石英等の無機材料が挙げられる。この中でも、ポリカーボネート、アクリル、ポリエステル、アモルファスポリオレフィン、ガラス等が好ましく、特に、ポリカーボネート、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ガラスがより好ましい。
　一方、支持体の材料として不透明なものを挙げると、アルミニウム等の金属；前記の透明支持体上に金、銀、アルミニウム等の金属、または、フッ化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の誘電体をコーティングしたものなどが挙げられる。
　支持体の厚みにも特に制限は無いが、通常は０．０５ｍｍ以上、１ｍｍ以下の範囲とすることが好ましい。支持体の厚みが上記下限値以上であれば、ホログラム記録媒体の機械的強度を得ることができ、基板の反りを防止できる。支持体の厚みが上記上限値以下であれば、光の透過量が保たれ、コストの上昇を抑えることができる。
　支持体の表面に表面処理を施してもよい。この表面処理は、通常、支持体と記録層との接着性を向上させるためになされる。表面処理の例としては、支持体にコロナ放電処理を施したり、支持体上に予め下塗り層を形成したりすることが挙げられる。下塗り層の組成物としては、ハロゲン化フェノール、または部分的に加水分解された塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
　支持体の表面処理は、接着性の向上以外の目的で行なってもよい。その例としては、例えば、金、銀、アルミニウム等の金属を素材とする反射コート層を形成する反射コート処理；フッ化マグネシウムや酸化ジルコニウム等の誘電体層を形成する誘電体コート処理等が挙げられる。これらの層は、単層で形成してもよく、２層以上を形成してもよい。
　支持体の表面処理は、基板の気体や水分の透過性を制御する目的で行っても良い。例えば記録層を挟む支持体にも気体や水分の透過性を抑制する働きを持たせることによりより一層媒体の信頼性を向上させることができる。
　支持体は、本発明のホログラム記録媒体の記録層の上側および下側の何れか一方にのみ設けてもよく、両方に設けてもよい。但し、記録層の上下両側に支持体を設ける場合、支持体の少なくとも何れか一方は、活性エネルギー線（励起光、参照光、再生光など）を透過させるように、透明に構成する。
　記録層の片側または両側に支持体を有するホログラム記録媒体の場合、透過型または反射型のホログラムが記録可能である。記録層の片側に反射特性を有する支持体を用いる場合は、反射型のホログラムが記録可能である。
　支持体にデータアドレス用のパターニングを設けてもよい。この場合のパターニング方法に制限は無いが、例えば、支持体自体に凹凸を形成してもよく、後述する反射層にパターンを形成してもよく、これらを組み合わせた方法により形成してもよい。
＜保護層＞
　保護層は、記録層の酸素や水分による感度低下や保存安定性の劣化等の影響を防止するための層である。保護層の具体的構成に制限は無く、公知のものを任意に適用することが可能である。例えば、水溶性ポリマー、有機／無機材料等からなる層を保護層として形成することができる。
　保護層の形成位置は、特に制限はなく、例えば記録層表面や、記録層と支持体との間に形成してもよく、また支持体の外表面側に形成してもよい。保護層は支持体と他の層との間に形成してもよい。
＜反射層＞
　反射層は、ホログラム記録媒体を反射型に構成する際に形成される。反射型のホログラム記録媒体の場合、反射層は支持体と記録層との間に形成されていてもよく、支持体の外側面に形成されていてもよいが、通常は、支持体と記録層との間にあることが好ましい。
　反射層としては、公知のものを任意に適用することができ、例えば金属の薄膜等を用いることができる。
＜反射防止膜＞
　透過型および反射型の何れのホログラム記録媒体についても、物体光および読み出し光が入射および出射する側や、あるいは記録層と支持体との間に、反射防止膜を設けてもよい。反射防止膜は、光の利用効率を向上させ、かつゴースト像の発生を抑制する働きをする。
　反射防止膜としては、公知のものを任意に用いることができる。
＜ホログラム記録媒体の製造方法＞
　本発明のホログラム記録媒体の製造方法に制限は無い。例えば、無溶剤で支持体上に本発明のホログラム記録媒体用組成物を塗布し、記録層を形成して製造することできる。塗布方法としては任意の方法を使用することができる。具体例を挙げると、スプレー法、スピンコート法、ワイヤーバー法、ディップ法、エアーナイフコート法、ロールコート法、及びブレードコート法、ドクターロールコート法などが挙げられる。
　特に膜厚の厚い記録層を形成する場合、本発明のホログラム記録媒体用組成物を型に入れて成型する方法や、離型フィルム上に塗工して型を打ち抜く方法を用いることもできる。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物と溶剤又は添加剤とを混合して塗布液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥して記録層を形成して製造しても良い。この場合も塗布方法としては任意の方法を使用することができ、例えば、上述したのと同様の方法を採用することができる。
　上記塗布液に用いる溶剤に制限はないが、通常は、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与え、樹脂基板等の支持体を侵さないものを使用することが好ましい。溶剤の例を挙げると、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤；ジアセトンアルコール等のケトンアルコール系溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコール系溶剤；酢酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶剤；テトラフルオロプロパノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の高極性溶剤；ｎ－ヘキサン等の鎖状炭化水素系溶剤；シクロヘキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶剤；或いはこれらの混合溶剤などが挙げられる。
　溶剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
　溶剤の使用量に制限は無い。ただし、塗布効率、取り扱い性の面から、固形分濃度として１～１０００重量％程度の塗布液を調製することが好ましい。
　本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分（ａ）及び（ｂ）からなる樹脂マトリックスが熱可塑性の場合は、例えば射出成形法、シート成形法、ホットプレス法などによって本発明のホログラム記録媒体用組成物を成形して記録層を形成することができる。
　成分（ａ）及び（ｂ）からなる樹脂マトリックスが揮発性成分の少ない光又は熱硬化性の場合は、例えば反応射出成形法、液体射出成形法によって本発明のホログラム記録媒体用組成物を成形して記録層を形成することができる。この場合、成形体が十分な厚み、剛性、強度などを有するならば、当該成形体をそのままホログラム記録媒体とすることができる。
　ホログラム記録媒体の製造方法としては、例えば、熱により融解したホログラム記録媒体用組成物を支持体に塗布し、冷却して固化させて記録層を形成して製造する方法、液状のホログラム記録媒体用組成物を支持体に塗布し、熱重合させることで硬化させて記録層を形成して製造する方法、液状のホログラム記録媒体用組成物を支持体に塗布し、光重合させることで硬化させて記録層を形成して製造する方法なども挙げられる。
　このようにして製造されたホログラム記録媒体は、自立型スラブまたはディスクの形態をとることができ、三次元画像表示装置や回折光学素子、及び大容量メモリ、その他に使用できる。
　特に本発明のホログラム記録媒体用組成物を用いた本発明のホログラム記録媒体は、高いＭ／＃を有すると共に、着色が抑制されたものであり、ＡＲグラス導光板として有用である。
＜大容量メモリ用途＞
　本発明のホログラム記録媒体に対する情報の書き込み（記録）および読み出し（再生）は、何れも光の照射によって行なわれる。
　情報の記録時には、重合性モノマーの化学変化、すなわち、その重合および濃度変化を生じさせることが可能な光を、物体光（記録光とも呼ばれる。）として用いる。
　例えば、情報を体積ホログラムとして記録する場合には、物体光を参照光と共に記録層に対して照射し、記録層において物体光と参照光とを干渉させるようにする。これによってその干渉光が、記録層内の重合性モノマーの重合および濃度変化を生じさせ、その結果、干渉縞が記録層内に屈折率差を生じさせ、前記の記録層内に記録された干渉縞により、記録層にホログラムとして記録される。
　記録層に記録された体積ホログラムを再生する場合は、所定の再生光（通常は、参照光）を記録層に照射する。照射された再生光は前記干渉縞に応じて回折を生じる。この回折光は前記記録層と同様の情報を含むものであるので、前記回折光を適当な検出手段によって読み取ることにより、記録層に記録された情報の再生を行なうことができる。
　物体光、再生光および参照光の波長領域はそれぞれの用途に応じて任意であり、可視光領域でも紫外領域でも構わない。これらの光の中でも好適なものとしては、例えば、ルビー、ガラス、Ｎｄ－ＹＡＧ、Ｎｄ－ＹＶＯ４等の固体レーザー；ＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ、ＧａＮ等のダイオードレーザー；ヘリウム－ネオン、アルゴン、クリプトン、エキシマ、ＣＯ２等の気体レーザー；色素を有するダイレーザー等の、単色性と指向性に優れたレーザー等が挙げられる。
　物体光、再生光および参照光の照射量には何れも制限は無く、記録および再生が可能な範囲であればその照射量は任意である。照射量が極端に少ない場合には重合性モノマーの化学変化が不完全過ぎて記録層の耐熱性、機械特性が十分に発現されない可能性があり、逆に極端に多い場合は、記録層の成分（本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分）が劣化を生じる可能性がある。従って、物体光、再生光および参照光は、記録層の形成に用いた本発明のホログラム記録媒体用組成物の組成や、光重合開始剤の種類、および配合量等に合わせて、通常０．１Ｊ／ｃｍ２以上、２０Ｊ／ｃｍ２以下の範囲で照射する。
　ホログラム記録方式としては、偏光コリニアホログラム記録方式、参照光入射角多重型ホログラム記録方式等がある。本発明のホログラム記録媒体を記録媒体として使用する場合にはいずれの記録方式でも良好な記録品質を提供することが可能である。
　本発明のホログラム記録媒体は、Ｍ／＃、光透過率が高く、色度の変化量が小さいという特徴を有する。
　ホログラム記録によって生じる屈折率変調は、回折効率となって測定される。ホログラム記録は多重に記録することができる。多重の方法は、角度の固定された交差する光の入射角を変えながら行う角度多重、入射角度は変えずに場所を異動させながら行うシフト多重、波長を変えながら行う波長多重といった方法により行われるが、角度多重が簡便であり、これにより材料や各成分の性能を把握することができる。
　回折効率の平方根を全多重に亘って合計した数値であるＭ／＃は、記録容量の目安になる数値であるから、大きい方が媒体として良い性能であるといえる。一般的に重合性モノマーの含有率が高いほど回折効率は大きくなり、Ｍ／＃も大きくなる。
　本発明のホログラム記録媒体の記録層のＭ／＃は、５００μｍ厚の記録層として評価した場合、２０以上、好ましくは３０以上、更に好ましくは３５以上である。なお、上述の通り、Ｍ／＃の値は大きいほど好ましく、必要な記録容量に応じて上限は変わり得る。
　このＭ／＃は、後述の実施例で示される方法で測定される。
　また、基板や保護層、反射層など、ホログラム記録媒体を構成する記録層以外の層は、Ｍ／＃の値に大きく影響しないので、記録層以外の層構成が異なる媒体についても、Ｍ／＃の直接の対比が可能である。
　本発明のホログラム記録媒体における光透過率は重要な指標である。記録前の透過率は基板－空気界面の反射率と記録媒体中の未反応開始剤の吸収を起源とするため、基板－空気界面の反射率とホログラム記録媒体中の開始剤のモル吸光係数と濃度、ホログラム記録媒体の厚みから計算することができる。計算により算出された光透過率を設計透過率という。
　ホログラム記録媒体の設計透過率は、基板－空気界面の反射率とホログラム記録媒体中の光重合開始剤のモル吸光係数とホログラム記録媒体中の光重合開始剤の濃度、及びホログラム記録媒体の厚さから次式により計算される。
　　　Ｔ＝Ｒ２×１０（－ε×ｃ×ｄ）
　ここでＴは設計透過率、Ｒは基板と空気界面での反射率、εは光重合開始剤のモル吸光係数、ｃはホログラム記録媒体中の重合開始剤の濃度、ｄはホログラム記録媒体の厚さをそれぞれ表す。
　測定される記録前透過率が設計透過率より低い場合には、他の要因でのホログラム記録媒体が着色していることを示唆している。ホログラム記録媒体の着色はＡＲグラス用導光板として使用したときの画質の低下につながる。したがって設計透過率と記録前透過率の差が小さいものほどよい性能のホログラム記録媒体であるといえる。
　この光透過率の測定に用いる光としては、記録する波長あるいはその近傍であることが望ましい。但し、記録前は、ホログラム記録媒体を構成する記録層内における光重合開始剤の化学変化が顕著となるため、透過度が時間的に変化する。そのため、記録前の光透過率は、信頼と再現性のある測定値を得るため十分に短い時間（概ね1秒程度）で測定する必要がある。他方、記録後であれば、光重合開始剤が消費され、時間的な変化を引き起こすことがないので、光透過率の測定時間を気にすることはない。
　一般に、設計透過率と記録前透過率は一致することが望ましいが、両者に差がある場合、その差は概ね３％以内であることが好ましく、２％以内であることがより好ましく、１％以内であることがさらに好ましい。本発明のホログラム記録媒体であれば、記録層の膜厚５００μｍとして評価した場合、記録前透過率は上記範囲内として通常３％以下、好ましくは１％以下を達成することができる。なお、この光透過率は、具体的には後述の実施例に示される方法で測定される。
＜ＡＲグラス導光板用途＞
　本発明のホログラム記録媒体に対して、前述の大容量メモリ用途と同様にして体積ホログラムが記録される。
　記録層に記録された体積ホログラムに対しては、所定の再生光を記録層に照射する。照射された再生光は前記干渉縞に応じて回折を生じる。この際、再生光の波長が記録光の波長と一致していなくても、前記干渉縞とブラッグ条件が成立すれば回折を生じる。したがって回折させたい再生光の波長と入射角に応じて、対応した干渉縞を記録しておけば、広い波長域の再生光に対して回折を生じさせることができ、ＡＲグラスの表示色域を広げることができる。
　再生光の波長と回折角に応じて、対応した干渉縞を記録しておけば、ホログラム記録媒体の外部から入射した再生光をホログラム記録媒体内部に導波させたり、ホログラム記録媒体内部を導波してきた再生光を反射、分波、拡大、縮小させたり、ホログラム記録媒体内部を導波してきた再生光をホログラム記録媒体の外部へ出射させることができ、ＡＲグラスの視野角を広げることができる。
　物体光、再生光の波長領域はそれぞれの用途に応じて任意であり、可視光領域でも紫外領域でも構わない。これらの光の中でも好適なものとしては、前述のレーザー等が挙げられる。再生光としてはレーザー等に限定されず、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＯＬＥＤ）等の表示デバイスも好適なものとして挙げられる。
　物体光、再生光および参照光の照射量には何れも制限は無く、記録および再生が可能な範囲であればその照射量は任意である。照射量が極端に少ない場合には重合性モノマーの化学変化が不完全過ぎて記録層の耐熱性、機械特性が十分に発現されない可能性があり、逆に極端に多い場合は、記録層の成分（本発明のホログラム記録媒体用組成物の成分）が劣化を生じる可能性がある。従って、物体光、再生光および参照光は、記録層の形成に用いた本発明のホログラム記録媒体用組成物の組成や、光重合開始剤の種類、および配合量等に合わせて、通常０．１Ｊ／ｃｍ２以上、２０Ｊ／ｃｍ２以下の範囲で照射する。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［使用原料］
　実施例及び比較例で用いた組成物原料は以下の通りである。
成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
・デュラネート（登録商標）ＴＳＳ－１００：ヘキサメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（ＮＣＯ１７．６％）（旭化成社製）
成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
・プラクセルＰＣＬ－２０５Ｕ：ポリカプロラクトンジオール（分子量５３０）（ダイセル社製）
・プラクセルＰＣＬ－３０５：ポリカプロラクトントリオール（分子量５５０）（ダイセル社製）
成分（ｃ）：重合性モノマー
・ＨＬＭ１０１：２，２－ビス（４－ジベンゾチオフェニルチオメチル）－３－（４－ジベンゾチオフェニルチオ）プロピルアクリレート
・ＢＤＴＰＡ：２，４－ビス（４－ジベンゾチオフェニル）－１－フェニルアクリレート
成分（ｄ）：光重合開始剤
・ＨＬＩ０２：１－（９－エチル－６－シクロヘキサノイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－１－（Ｏ－アセチルオキシム）グルタル酸メチル
成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
・３－ＨＯ－ＡＢＮＯ：３－ヒドロキシ－９－アザビシクロ［３．３．１］ノナンＮ－オキシル
・５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯ：５－ヒドロキシ－２－アザトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカンＮ－オキシル
成分（ｆ）：硬化触媒
・トリス（２－エチルヘキサノエート）ビスマスのオクチル酸溶液（有効成分量５６重量％）
成分（ｇ）：その他
・リノール酸メチル（ＬＭ）：東京化成社製
・ＴＥＭＰＯＬ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシルフリーラジカル（東京化成社製）
　リノール酸メチルは比較例１において、成分（ｅ）の代替として用いた。
　ＴＥＭＰＯＬは比較例２～９において、成分（ｅ）の代替として用いた。
　以下、成分（ｅ）と成分（ｇ）を「添加剤」と称す場合がある。
［実施例１］
＜３－ＨＯ－ＡＢＮＯマスターバッチの調製＞
　デュラネート（ＴＭ）ＴＳＳ－１００：２．８５ｇに、３－ＨＯ－ＡＢＮＯ：０．１５ｇを溶解させた。ここへトリス（２－エチルヘキサノエート）ビスマスのオクチル酸溶液：０．００２ｇを溶解させた後、減圧下、４５℃で撹拌し、２時間反応させた。ＦＴ－ＩＲで３－ＨＯ－ＡＢＮＯの水酸基由来の３４５０ｃｍ－１ピークの消失の観測により、３－ＨＯ－ＡＢＮＯの水酸基のイソシアネート基への反応を確認した。更にデュラネート（ＴＭ）ＴＳＳ－１００：１２ｇを添加して混合し、３－ＨＯ－ＡＢＮＯマスターバッチを作製した。
＜ホログラム記録媒体用組成物の調製＞
　デュラネート（ＴＭ）ＴＳＳ－１００：３．６９ｇに、重合性モノマーＨＬＭ１０１：０．３６２ｇ、光重合開始剤ＨＬＩ０２：０．０１４５ｇを溶解させてＡ液とした。
　別に、プラクセルＰＣＬ－２０５Ｕ（ポリカプロラクトンジオール（分子量５３０））：２．４２ｇとプラクセルＰＣＬ－３０５（ポリカプロラクトントリオール（分子量５５０））：１．０４ｇを混合し（プラクセルＰＣＬ－２０５Ｕ：プラクセルＰＣＬ－３０５＝７０：３０（重量比））、トリス（２－エチルヘキサノエート）ビスマスのオクチル酸溶液：０．０００３ｇを溶解させてＢ液とした。
　Ａ液、Ｂ液をそれぞれ減圧下、４５℃で２時間脱気した後、Ａ液：２．３６ｇとＢ液：２．３５ｇと３－ＨＯ－ＡＢＮＯマスターバッチ：０．２８５ｇを攪拌混合し、さらに数分間、真空で脱気した。
　続いて、厚さ０．５ｍｍのスペーサーシートを対向する２端辺部にのせたスライドガラスの上に、真空脱気した上記混合液を流し込み、その上にスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して８０℃で２４時間加熱してホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルは、カバーとしてのスライドガラス間に、厚さ０．５ｍｍの記録層が形成されたものである。
　このホログラム記録媒体用組成物は、成分（ｃ）の重合性モノマーの含有量が４．６重量％、成分（ｄ）の光重合開始剤が成分（ｃ）の重合性モノマーに対して４重量％、３－ＨＯ－ＡＢＮＯと成分（ｄ）の光重合開始剤の含有モル比が１であり、成分（ａ）のイソシアネート基に対する成分（ｂ）の水酸基の比（ＯＨ／ＮＣＯ）は１．０であった。
［実施例２～４］
　３－ＨＯ－ＡＢＮＯマスターバッチを、３－ＨＯ－ＡＢＮＯと成分（ｄ）の光重合開始剤の含有モル比が表１に示す値となるように配合したこと以外は実施例１と同様にホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。
［実施例５～８］
　３－ＨＯ－ＡＢＮＯの代りに５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯを用い、５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯマスターバッチを、５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯと成分（ｄ）の光重合開始剤の含有モル比が表１に示す値となるように配合したこと以外は実施例１と同様にホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。
［実施例９～１０］
　ＨＬＭ１０１の代りにＢＤＴＰＡを用い、プラクセルＰＣＬ－２０５ＵとプラクセルＰＣＬ－３０５の混合割合を、プラクセルＰＣＬ－２０５Ｕ：プラクセルＰＣＬ－３０５＝９０：１０（重量比）とし、各成分の配合量や配合モル比が表１に示す値となるように配合したこと以外は実施例５と同様にホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。
［比較例１］
＜ホログラム記録媒体用組成物の調製＞
　デュラネート（ＴＭ）ＴＳＳ－１００：４．０４ｇに、重合性モノマーＨＬＭ１０１：０．３８６ｇ、光重合開始剤ＨＬＩ０２：０．０１５４ｇ、リノール酸メチル：３．７８ｍｇを溶解させてＡ液とした。
　別に、プラクセルＰＣＬ－２０５Ｕ（ポリカプロラクトンジオール（分子量５３０））：２．２５ｇとプラクセルＰＣＬ－３０５（ポリカプロラクトントリオール（分子量５５０））：０．９６４ｇを混合し、トリス（２－エチルヘキサノエート）ビスマスのオクチル酸溶液：０．０００３ｇを溶解させてＢ液とした。
　Ａ液、Ｂ液をそれぞれ減圧下、４５℃で２時間脱気した後、Ａ液：２．６５ｇとＢ液：２．３５ｇを攪拌混合し、さらに数分間、真空で脱気した。
　続いて、厚さ０．５ｍｍのスペーサーシートを対向する２端辺部にのせたスライドガラスの上に、真空脱気した上記混合液を流し込み、その上にスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して８０℃で２４時間加熱してホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルは、カバーとしてのスライドガラス間に、厚さ０．５ｍｍの記録層が形成されたものである。
　このホログラム記録媒体用組成物は、成分（ｃ）の重合性モノマーの含有量が４．６重量％、成分（ｄ）の光重合開始剤が成分（ｃ）の重合性モノマーに対して４重量％、リノール酸メチルの光重合開始剤に対する含有モル比が０．４２であった。
［比較例２～６］
　実施例１において、３－ＨＯ－ＡＢＮＯの代りにＴＥＭＰＯＬを用い、ＴＥＭＰＯＬマスターバッチを、ＴＥＭＰＯＬと成分（ｄ）の光重合開始剤の含有モル比が表２に示す値となるように配合したこと以外は実施例１と同様にホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。
［比較例７～９］
　ＨＬＭ１０１の代りにＢＤＴＰＡを用い、プラクセルＰＣＬ－２０５ＵとプラクセルＰＣＬ－３０５の混合割合を、プラクセルＰＣＬ－２０５Ｕ：プラクセルＰＣＬ－３０５＝９０：１０（重量比）とし、各成分の配合量や配合モル比が表２に示す値となるように配合したこと以外は比較例２と同様にホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを作製した。
［ホログラム記録と評価方法］
　実施例及び比較例で作製されたホログラム記録媒体用組成物評価用サンプルを使用して、以下に説明する手順でホログラム記録と、ホログラム記録媒体のホログラム記録性能の評価を実施した。
　ホログラム記録は、波長４０５ｎｍの半導体レーザーを用いて、ビーム１本あたりの露光パワー密度７．５ｍＷ／ｃｍ２で図１に示す露光装置を使用して、二光束平面波のホログラム記録を行った。
　媒体を－１８°から１８°まで、０．６°おきに同一箇所に６１多重記録し、その時の回折効率の平方根の合計をＭ／＃（エムナンバー）とした。
　以下詳細に説明する。
（ホログラム記録）
　図１は、ホログラム記録に用いた装置の概要を示す構成図である。
　図１中、Ｓはホログラム記録媒体のサンプルであり、Ｍ１～Ｍ３は何れもミラーを示す。ＰＢＳは偏光ビームスプリッタを示し、Ｌ１は波長４０５ｎｍの光を発する記録光用レーザー光源（波長４０５ｎｍ付近の光が得られるＴＯＰＴＩＣＡ　Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ製シングルモードレーザー（図１中「Ｌ１」））を示す。Ｌ２は波長６３３ｎｍの光を発する再生光用レーザー光源を示す。ＰＤ１、ＰＤ２、及びＰＤ３はフォトディテクタを示す。１はＬＥＤユニットを示す。
　図１に示すように、波長４０５ｎｍの光を偏光ビームスプリッタ（図中「ＰＢＳ」）により分割し、２本のビームのなす角が３７．３°になるように記録面上にて交差させた。このとき、２本のビームのなす角の２等分線が記録面に対して垂直になるようにし、更に、分割によって得られた２本のビームの電場ベクトルの振動面は、交差する２本のビームを含む平面と垂直になるようにして照射した。
　ホログラム記録後、Ｈｅ－Ｎｅレーザーで波長６３３ｎｍの光を得られるもの（メレスグリオ社製Ｖ０５－ＬＨＰ１５１：図中「Ｌ２」）を用いて、その光を記録面に対し３０．０°の角度で照射し、回折された光をフォトダイオード及びフォトセンサアンプ（浜松ホトニクス社製Ｓ２２８１、Ｃ９３２９：図中「ＰＤ１」）を用いて検出することにより、ホログラム記録が正しく行なわれているか否かを判定した。ホログラムの回折効率は、回折された光の強度の透過光強度と回折光強度の和に対する比で与えられる。
（Ｍ／＃の測定）
　サンプルを光軸に対して動かす角度（二光束、すなわち図１のミラーＭ１及びＭ２からの入射光が交わる点における内角の二等分線とサンプルからの法線とがなす角度）を－１８°から１８°まで０．６度刻みで６１多重の記録を行った。
　６１多重記録後、ＬＥＤユニット（図中１、中心波長４０５ｎｍ）を一定時間点灯させることで残存する開始剤とモノマーを消費しつくした。この工程を後露光と呼ぶ。ＬＥＤのパワーは５０ｍＷ／ｃｍ２とし積算エネルギーが３Ｊ／ｃｍ２となるように照射した。
　続いて、図１におけるミラーＭ１からの光（波長４０５ｎｍ）を照射し、角度－１９°から１９°までの回折効率を計測した。得られた回折効率の平方根を多重記録全域にわたって合計したものをＭ／＃とした。
　複数用意した光学記録媒体を用いて、記録初期の照射エネルギーの増減、合計照射エネルギーの増減など、照射エネルギー条件を変えた複数回の評価を行い、記録１回ごとに数％以上の回折効率を維持しつつ、６１多重記録までに含有モノマーをほぼ消費しつくす（６１多重記録までにＭ／＃がほぼ平衡に達する）条件を模索し、Ｍ／＃として最大値が得られるようにした。そして、得られた最大値をその媒体のＭ／＃とした。
（感度の計算）
　前述のＭ／＃に０．８を乗じた数値を、前述のＭ／＃が８０％に達するまでに照射したエネルギーで除した数値を感度と定義した。
（記録前透過率、記録後透過率の測定）
　記録前の評価用サンプルの、入射光パワーに対する透過光パワーの比率を測定することで記録前透過率を測定した。
　ホログラム記録後、後露光した評価用サンプルの、入射光パワーに対する透過光パワーの比率を測定することで記録後透過率を測定した。
　実施例１～１０及び比較例１～９で作製したホログラム記録媒体を上記方法で評価した結果を、下記表１，２に示す。
　Ｍ／＃と添加剤の添加量（添加剤／成分（ｄ）モル比）の関係を図２に示す。
　表１，２中、成分（ｂ）の欄のカッコ内の数値は、プラクセルＰＣＬ－２０５ＵとプラクセルＰＣＬ－３０５の合計に対するプラクセルＰＣＬ－２０５Ｕの割合（重量％）を示す。
　成分（ｃ）の欄のカッコ内の数値は、ホログラム記録媒体用組成物中の成分（ｃ）の含有量（重量％）を示す。
　成分（ｄ）の欄のカッコ内の数値は、ホログラム記録媒体用組成物中の「成分（ｄ）／成分（ｃ）」重量比を示す。
　「成分（ａ）＋（ｂ）合計含有量」は、ホログラム記録媒体用組成物中の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計の含有量を示す。
　成分（ａ）のイソシアネート基に対する成分（ｂ）の水酸基の比（ＯＨ／ＮＣＯ）は、いずれの実施例及び比較例でも１．０であった。
いずれの実施例及び比較例でも１．０であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
　実施例、比較例のいずれのホログラム記録媒体でも、添加剤の添加量に応じてＭ／＃が変化した。
　比較例２～９では、添加剤にＴＥＭＰＯＬを使用した。成分（ｃ）としてＨＬＭ１０１を用いた場合、ＴＥＭＰＯＬの添加量が成分（ｄ）の光重合開始剤に対してモル比で１のときＭ／＃が最も高くなり、その値は３９．０であった。
　成分（ｃ）としてＢＤＴＰＡを用いた場合は、ＴＥＭＰＯＬの添加量が成分（ｄ）の光重合開始剤に対してモル比で０．７２のときＭ／＃が最も高くなり、その値は３５．０であった。
　実施例１～４では、成分（ｅ）の３－ＨＯ－ＡＢＮＯを使用した。その添加量が成分（ｄ）の光重合開始剤に対してモル比で２のときＭ／＃が最も高くなり、その値は４１．７であった。
　実施例５～１０では、成分（ｅ）の５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯを使用した。成分（ｃ）としてＨＬＭ１０１を用いた場合、５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯの添加量が成分（ｄ）の光重合開始剤に対してモル比で１．４３のときＭ／＃が最も高くなり、その値は４８．２であった。
　成分（ｃ）としてＢＤＴＰＡを用いた場合も、５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯの添加量が成分（ｄ）の光重合開始剤に対してモル比で１．４３のときＭ／＃が最も高くなり、その値は４４．６であった。
　前述のとおり、ＡＲグラス導光板の光学素子用途ではＭ／＃が高いほうが投影画像を明るくでき、視野角を広くできる。Ｍ／＃＝１．２５倍（３９．０→４８．２）は回折効率で１．５倍に相当し、輝度が１．５倍に向上することを意味している。
　また、メモリ用途では、Ｍ／＃の向上で記録容量を向上できる。
　したがって、ホログラム記録媒体をこれらの用途に使用する際、実施例で用いている本発明に係る成分（ｅ）は比較例のＴＥＭＰＯＬより好ましいと言える。
　比較例２～９に使用したＴＥＭＰＯＬはラジカルをトラップするニトロキシルラジカル基の周辺が４つのメチル基によって立体障害を受けている。
　一方で、実施例１～１０に使用した成分（ｅ）はニトロキシルラジカル基の周辺に立体障害がないため、ラジカルをトラップする効率が高くなり、Ｍ／＃が向上したと考えられる。
　このような特徴はニトロキシルラジカル基の周辺に立体障害が少ない化合物、或いは酸化還元電位の低い化合物全般に共通して発現すると考えられる。
［アーカイバルライフの評価（加速試験］］
　比較例４、比較例７と、実施例３、実施例７、実施例１０の記録済みホログラム記録媒体をそれぞれ３枚用意し、８０℃の乾燥空気下で、各々表４～８に示す所定時間加熱した。加熱後、媒体のホログラム記録部位のＭ／＃を測定した。Ｍ／＃の測定はそれぞれ３回行い、最も高い数値をＭ／＃とした。
　また、各ホログラム記録媒体の加速試験開始時と加速試験終了時の回折効率（照射角度－１９°～＋１９°）を測定した。
　比較例４、比較例７と、実施例３、実施例７、実施例１０のホログラム記録媒体用組成物の組成を表３に、Ｍ／＃の測定結果を表４～８に示す。
　また、比較例４、比較例７と、実施例３、実施例７、実施例１０における上記評価結果をそれぞれ図３～７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
　比較例７では、加速時間に応じてＭ／＃が低下し、８７０ｈｒでＭ／＃が１５～２０％低下した。これは図３に示すように、回折効率がおおよそ３分の２に低下することに相当する。比較例４でも同様に、Ｍ／＃、回折効率が大きく低下する。
　ウェアラブルデバイスの一つであるＡＲグラスはスマートフォンと異なり常に身体に身に着けて使用することが想定される。したがって夏場の自動車内や、プラントの高温エリアなど、暑熱環境に晒される機会は従来の電子デバイスと比べて多いと考えられる。したがって、ＡＲグラス導光板の光学素子用途に用いる場合、暑熱環境下に晒されても回折効率が長期的に変化しないことが重要である。
　比較例４，７で使用した添加剤ＴＥＭＰＯＬでは、８０℃の加速試験でＭ／＃が継時的に低下することから、ＡＲグラス導光板の光学素子用途に用いた場合、継時的に投影像の輝度が低下し、視野角が狭くなる。
　一方で、実施例３，７，１０では、加速時間に応じたＭ／＃の低下はほとんど観測されず、例えば実施例７では８５７ｈｒで２％程度であった。したがって、ＡＲグラスの導光板の光学素子用途に用いた場合、高温環境下で使用しても、投影像の輝度の低下や色ムラの悪化、視野角の狭域化は起きない。
　また、メモリ用途では、記録済みの媒体が長期間、高温環境に晒されても情報が消失しない。
　したがって、ホログラム記録媒体をこれらの用途に使用する際、実施例で用いた添加剤は比較例の添加剤より好ましいと言える。
　比較例４，７で使用した添加剤ＴＥＭＰＯＬはニトロキシルラジカル基の周辺に４つのメチル基が存在するため、ドーマント種のＮＯ－Ｃ結合はこれらのメチル基の立体障害によりポテンシャルエネルギーが高くなり、結合の熱開裂の活性化エネルギーが小さくなる、即ち、熱開裂し易いと考えられる。
　一方で、実施例３，７，１０で使用した添加剤５－ＨＯ－ＡＺＡＤＯ及び３－ＨＯ－ＡＢＮＯはニトロキシルラジカル基の周辺に立体障害がない。このため、ドーマント種のＮＯ－Ｃ結合のポテンシャルエネルギーは低くなり、結合の熱開裂の活性化エネルギーは大きくなる、即ち、熱開裂し難いと考えられる。
　このような特徴はニトロキシルラジカル基の周辺の立体障害が少ない化合物、或いは酸化還元電位の低い化合物全般に共通して発現されると考えられる。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
　本出願は、２０１８年８月９日付で出願された日本特許出願２０１８－１５０１１５に基づいており、その全体が引用により援用される。
　Ｓ　ホログラム記録媒体
　Ｍ１，Ｍ２，Ｍ３　ミラー
　Ｌ１　記録光用半導体レーザー光源
　Ｌ２　再生光用レーザー光源
　ＰＤ１，ＰＤ２，ＰＤ３　フォトディテクタ
　ＰＢＳ　偏光ビームスプリッタ
　１　ＬＥＤユニット

Claims (19)

  1. 　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物
  2. 　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基とニトロキシルラジカル基とを有する化合物、を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、該成分（ｅ）が下記成分（ｅ－２）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ｅ－２）：下記式（Ｉ）で表される化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
    　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基、から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
    　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
  3. 　前記ホログラム記録媒体用組成物がさらにマトリックス樹脂と、成分（ｃ）：重合性モノマーと、成分（ｄ）：光重合開始剤、とを含む、請求項１又は２に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  4. 　前記マトリックス樹脂が、成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物と、成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物との反応によって得られたものである、請求項３に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  5. 　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－１）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
    　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
    　成分（ｃ）：重合性モノマー
    　成分（ｄ）：光重合開始剤
    　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
    　成分（ｅ－１）：ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子がニトロキシルラジカル基に置換された複素ビシクロ環構造または複素トリシクロ環構造を有する化合物
  6. 　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－２）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
    　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
    　成分（ｃ）：重合性モノマー
    　成分（ｄ）：光重合開始剤
    　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
    　成分（ｅ－２）：下記式（Ｉ）で表される化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式（Ｉ）中、Ｃ１，Ｃ２は炭素原子を表す。式（Ｉ）中、２つのＲＸはＲＡと同じか、互いに結合して２つの炭素原子Ｃ１，Ｃ２間を共有結合で橋かけする直接結合または連結基を表す。ＲＸ，　ＲＸが連結基を表す場合は、当該連結基は－Ｃ（－ＲＡ）２－または－Ｃ（－ＲＡ）２－Ｃ（－ＲＡ）２－で表される。
    　式（Ｉ）中、および上記連結基におけるＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－１２アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基、イソシアネート（Ｃ１－１２アルキル）基から選ばれる置換基を表す。なお、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡは、ビシクロ環構造またはトリシクロ環構造の炭素原子の各々に１つまたは２つ結合しており、置換基が２つ以上の場合には、それぞれの置換基は同じであっても、異なっていてもよい。式（Ｉ）中および上記連結基の複数のＲＡは同一であってもよく異なるものであってもよい。
    　ただし、式（Ｉ）中および上記連結基におけるＲＡのうちの少なくとも一つは、ヒドロキシ基、ヒドロキシ（Ｃ１－１２アルキル）基、アミノ基、アミノ（Ｃ１－１２アルキル）基、イソシアネート基から選ばれる１以上の置換基を表す。
  7. 　前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（Ｉａ）～（Ｉｃ）のいずれかで表される化合物である、請求項２又は６に記載のホログラム記録媒体用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式（Ｉａ）～（Ｉｃ）中のＲＡは式（Ｉ）におけると同義である。
  8. 　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－３）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
    　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
    　成分（ｃ）：重合性モノマー
    　成分（ｄ）：光重合開始剤
    　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
    　成分（ｅ－３）：該ニトロキシルラジカル基が立体障害をうけていない化合物であって、下記（ｅ－３－１）～（ｅ－３－３）から選ばれる化合物
    　（ｅ－３－１）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの原子のそれぞれと共有結合しているアルキル基の数が０または１である化合物
    　（ｅ－３－２）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子のうち、少なくとも１つの炭素原子が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
    　（ｅ－３－３）：該ニトロキシルラジカル基の窒素原子と共有結合している２つの炭素原子の両方が１つ以上の水素原子またはハロゲン原子と共有結合している化合物
  9. 　下記成分（ａ）～（ｅ）を含有するホログラム記録媒体用組成物であって、成分（ｅ）が下記成分（ｅ－４）を含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ａ）：イソシアネート基を有する化合物
    　成分（ｂ）：イソシアネート反応性官能基を有する化合物
    　成分（ｃ）：重合性モノマー
    　成分（ｄ）：光重合開始剤
    　成分（ｅ）：イソシアネート基またはイソシアネート反応性官能基と、ニトロキシルラジカル基とを有する化合物
    　成分（ｅ－４）：ニトロキシラジカル基を有する化合物母体にイソシアネート基またはイソシアネート反応性基が置換した化合物であって、該ニトロキシラジカル基を有する化合物母体の酸化還元電位が２８０ｍＶ以下である化合物
  10. 　成分（ａ）と成分（ｂ）の合計重量に対する成分（ｂ）に含まれるプロピレングリコールユニットとテトラメチレングリコールユニットの合計重量の割合が３０％以下である、請求項４ないし９のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  11. 　成分（ａ）と成分（ｂ）との合計重量に対する成分（ｂ）に含まれるカプロラクトンユニットの重量割合が、２０％以上である、請求項１０に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  12. 　さらに下記成分（ｆ）を含む、請求項４ないし１１のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体用組成物。
    　成分（ｆ）：硬化触媒
  13. 　組成物中の成分（ｅ）と成分（ｄ）のモル比（成分（ｅ）／成分（ｄ））が０．１以上１０以下である、請求項３ないし１２のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  14. 　組成物中の成分（ｃ）の含有量が０．１重量％以上８０重量％以下であり、成分（ｄ）の含有量が成分（ｃ）に対して０．１重量％以上２０重量％以下である、請求項３ないし１３のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  15. 　組成物中の成分（ａ）と成分（ｂ）の合計の含有量が０．１重量％以上９９．９重量％以下であり、成分（ａ）に含まれるイソシアネート基数に対する成分（ｂ）に含まれるイソシアネート反応性官能基数の比率が０．１以上１０．０以下である、請求項４ないし１４のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体用組成物。
  16. 　請求項１ないし１５のいずれか１項に記載のホログラム記録媒体用組成物を硬化させてなるホログラム記録媒体用硬化物。
  17. 　請求項１６に記載のホログラム記録媒体用硬化物を記録層として有し、該記録層の上側及び／又は下側に支持体を有するホログラム記録媒体用積層体。
  18. 　請求項１６に記載のホログラム記録媒体用硬化物又は請求項１７に記載のホログラム記録媒体用積層体に干渉露光してなるホログラム記録媒体。
  19. 　ＡＲグラス導光板である請求項１８に記載のホログラム記録媒体。
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