WO2019189669A1 - ポリフェニレンサルファイド繊維からなる繊維製品の染色方法および繊維製品 - Google Patents

ポリフェニレンサルファイド繊維からなる繊維製品の染色方法および繊維製品 Download PDF

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WO2019189669A1
WO2019189669A1 PCT/JP2019/013813 JP2019013813W WO2019189669A1 WO 2019189669 A1 WO2019189669 A1 WO 2019189669A1 JP 2019013813 W JP2019013813 W JP 2019013813W WO 2019189669 A1 WO2019189669 A1 WO 2019189669A1
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WO
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engagement element
hook
loop
yarn
dyeing
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/013813
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English (en)
French (fr)
Inventor
卓 相良
正治 山下
Original Assignee
クラレファスニング株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A44HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44BBUTTONS, PINS, BUCKLES, SLIDE FASTENERS, OR THE LIKE
    • A44B18/00Fasteners of the touch-and-close type; Making such fasteners
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/20Physical treatments affecting dyeing, e.g. ultrasonic or electric

Definitions

  • the present invention relates to a method for dyeing a fiber product containing polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) fiber, and more particularly to a method for dyeing a woven surface fastener containing PPS fiber and a dyed fiber product.
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PPS fibers are fibers excellent in heat resistance and flame retardancy, they have been used in the industrial material field where flame retardancy and heat resistance are required. Recently, the heat resistance and flame retardancy of PPS fibers have been used in the field of special clothing such as high-temperature work clothes and fire fighting clothes.
  • PPS fibers have a drawback that they are not dyed with a dye such as a cationic dye or an acid dye because of the molecular structure that there is no dyeing seat. Furthermore, PPS fibers have a very high degree of crystallinity in addition to the absence of dyeing seats, so it is very difficult to dye in dark colors and therefore cannot be used in application fields that require vivid colors. There was a fatal problem.
  • Patent Document 1 discloses a method of dyeing PPS fibers at a dyeing temperature equal to or higher than the glass transition temperature in the presence of a disperse dye and a carrier.
  • carriers methylnaphthalene-based and orthophenylphenol-based compounds are described.
  • Patent Document 2 proposes that the PPS fiber is thermosol dyed at a temperature exceeding the temperature rising crystallization temperature, that is, a temperature of 160 ° C. or higher.
  • Patent Document 3 proposes that PPS fibers are dyed in a treatment liquid containing a disperse dye, a compound such as benzyl benzoate or phenyl benzyl ether, and an emulsifier.
  • the surface fastener including the PPS fiber of Patent Document 4 is a multifilament yarn including a multifilament yarn including PPS as a warp, a multifilament yarn including PPS as a weft, and a heat-sealable core-sheath filament. And the multifilament yarn or monofilament yarn containing PPS as the engagement element yarn.
  • the hook-and-loop fastener includes a loop-like engagement element including the multifilament yarn for the engagement element or a monofilament yarn for the engagement element on the surface of the fabric base fabric formed from the warp, the weft and the engagement element. A hook-like engaging element.
  • the multifilament yarn including the heat-fusible core-sheath filament is melted by heat, and the yarn constituting the woven fabric and the engaging element are fused and fixed.
  • the conventional hook-and-loop fasteners are required to have heat resistance and flame retardancy, but are mainly used in industrial fields that are not required to have vivid colors.
  • a hook-and-loop fastener that has flame retardancy and heat resistance and also has a vivid color tone is required.
  • interior materials such as airplanes and automobiles, floor carpets, seats, and the like are not sufficient simply for flame resistance and excellent heat resistance, and are required to have vivid colors.
  • Patent Document 4 dyeing of the hook-and-loop fastener is not considered, and the hook-and-loop fastener using the patent technology described in Patent Document 4 is sold as a white-type hook-and-loop fastener without dyeing. is the current situation.
  • hook-and-loop fasteners are manufactured using the so-called product dyeing method, which colors the hook-and-loop fasteners manufactured, and original fibers in which pigments and dyes are kneaded into the fibers used for hook-and-loop fasteners.
  • product dyeing method which colors the hook-and-loop fasteners manufactured
  • original fibers in which pigments and dyes are kneaded into the fibers used for hook-and-loop fasteners.
  • original deposition methods Conventionally, in order to dye a hook-and-loop fastener containing PPS fibers in a vivid dark color, it has been considered that the product dyeing method is difficult and only the original method can be adopted.
  • the hook-and-loop fasteners before dyeing are prepared in advance and can be shipped after being dyed immediately in the color desired by the user.
  • the problem of the law can be solved.
  • the present invention includes PPS fibers that do not require the use of special chemicals or special equipment as in the above prior art, and that can be used as they are for dyeing equipment used for dyeing conventional polyester fiber products.
  • An object of the present invention is to provide a method for dyeing a fiber product (hereinafter also referred to as “PPS fiber product”) and to provide a dyed PPS fiber product.
  • the present invention provides a method for obtaining a dark black dyed product that can be dyed very easily and particularly difficult to obtain with the prior art, and PPS fibers dyed in dark color
  • the object is to provide a product, in particular a PPS fiber product dyed dark black.
  • the present invention provides a dyeing method suitable for a hook-and-loop fastener containing PPS fibers (hereinafter also referred to as “PPS hook-and-loop fastener”), and provides a dyed PPS fiber hook-and-loop fastener. Objective.
  • the present invention is a product dyeing method, not an original dressing method, it is not necessary to pre-manufacture and store many color hook-and-loop fasteners using original yarns, and there is no problem of delay in delivery.
  • An object is to provide a staining method.
  • an object of the present invention is to provide a method for dyeing a PPS fiber surface fastener in which the engaging force is hardly reduced by the dark dyeing process.
  • the present inventors have conducted a dry heat treatment for 1 minute or more at a temperature of 240 ° C. or higher, and then dyed it with a disperse dye.
  • a disperse dye such as an emulsifier or the like and a compound such as benzyl benzoate or phenyl benzyl ether described in Patent Document 3, and without using a special dyeing method described in Patent Document 2
  • the present inventors have found that PPS fiber products can be dyed by an extremely simple method using the dyeing apparatus used for dyeing polyester fiber products as it is, and in particular, can be dyed in dark colors. That is, it has been found that the above-mentioned problem is solved by improving the dyeability of PPS fibers by the dry heat treatment.
  • the present invention (1) A fiber product containing PPS fibers is subjected to a dry heat treatment at a temperature of 240 ° C. or higher for 1 minute or longer and then dyed in an aqueous solution containing a disperse dye in a temperature range of 120 to 145 ° C. for 90 minutes or longer.
  • Dyeing method for characteristic PPS fiber products (2) The method for dyeing a PPS fiber product according to (1), wherein the fiber product is a hook-and-loop fastener; (3) Dyed PPS fiber product; (4) The PPS fiber product according to (3), wherein the PPS fiber product is a hook-and-loop fastener; and (5) another aspect of the dyeing method and the dyed PPS fiber product.
  • the PPS fiber product prior to dyeing, is subjected to a dry heat treatment in a specific temperature range for a specific time, and after this dry heat treatment, the dyeing apparatus used for dyeing a conventional polyester fiber product is left as it is.
  • the dyeing treatment is performed under the same dyeing conditions except that the dyeing time used is longer than the dyeing time employed in the case of the polyester fiber product, whereby a dyed PPS fiber product is obtained. Therefore, it is not necessary to use special drugs or special devices harmful to the human body as in the prior art, and it is possible to dye PPS fiber products, which has been difficult in the past, by an extremely simple method.
  • the PPS fiber product to be dyed by the dyeing method of the present invention may be a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric or the like containing PPS fibers, or a combination thereof. Further, the PPS fiber product may include multifilament yarns, spun yarns, or single fibers obtained by dividing the fibers.
  • the PPS fiber product is formed only from PPS fiber, or it contains other fibers as long as the flame retardancy and heat resistance of the PPS fiber are not significantly impaired.
  • the dyeing performed by the method of the present invention uses a disperse dye and is performed by the method used for the polyester fiber dyeing method.
  • the polyester fiber is also dyed, and a dark dyed product of the same color can be obtained.
  • the PPS fiber forming the textile product of the present invention is obtained by melt spinning a PPS resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, performing predetermined stretching, and further heat-treating it under tension conditions or slight relaxation conditions. It is generally available on the market, and is manufactured and provided with different thickness, length, and number of focusing according to user requirements.
  • PPS fibers are heat-treated at the fiber production stage, but the temperature is 130 to 220 ° C., and the strain remaining in the drawn fibers is removed to stabilize the fibers.
  • a heat treatment temperature exceeding 220 ° C. is used.
  • the heat treatment time is extremely short, and is in the range of several seconds to several tens of seconds. Therefore, no commercially available PPS fiber has been subjected to a heat treatment equivalent to the dry heat treatment defined in the present invention.
  • the woven fabric surface fastener containing PPS fibers is preferable as the PPS fiber product as described above.
  • the woven fabric surface fastener is a surface fastener in which a loop-shaped engagement element or a hook-shaped engagement element including an engagement element thread is present on the surface of a fabric base fabric including warp and weft.
  • the present invention may be a knitted or non-woven surface fastener other than the woven surface fastener.
  • the surface fastener used in the present invention includes a hook surface fastener having a hook-like engagement element on at least one surface, a loop surface fastener having a loop-like engagement element on at least one surface, and a hook-like engagement on at least one surface.
  • Hook / loop mixed surface fastener in which both element and loop-like engagement element exist, one-side hook having hook-like engagement element on one surface and loop-like engagement element on the other surface -Any of the loop fasteners of a single-sided loop may be sufficient.
  • a PPS multifilament yarn is used as the warp.
  • a PPS multifilament yarn having a total thickness of 200 to 300 dtex in which 30 to 100 filaments are converged is used.
  • the weft yarn preferably includes a multifilament yarn including a heat-fusible filament for fixing the engagement element yarn to the base fabric and fixing the woven structure.
  • a multifilament yarn containing a heat-fusible filament a multifilament yarn containing a heat-fusible core-sheath filament is preferable from the viewpoint of flexibility and shape stability of the surface fastener to be obtained.
  • the multifilament yarn containing the heat-fusible filament is preferably used as an aligned yarn with the PPS multifilament yarn in order to achieve flame retardancy.
  • the weft yarn may not include a multifilament yarn including a heat-fusible multifilament, but in such a case, in order to fix the warp yarn and the weft yarn, in particular, the engagement element yarn is used as the fabric base fabric. It is necessary to use other means to fix.
  • a general method for fixing the engagement element yarn to the fabric base fabric a method of applying an adhesive solution to the back surface of the fabric base fabric to form a backcoat layer on the back surface is used. In the case of this method, there are problems that the surface fastener becomes hard due to the back coat, and that it cannot be dyed with disperse dyes depending on the adhesive, and further, the flame retardant tends to bleed out from the back coat layer. Therefore, it is preferable to use a multifilament yarn containing a heat-fusible multifilament as a part of the weft.
  • a multifilament yarn including a heat-sealable core-sheath filament a sheath-core type resin in which the sheath component is a fusion component having a low melting point or a low softening point, and the core component is a resin having a high melting point
  • a multifilament yarn including a filament is preferable in that it has excellent flexibility and shape stability of the hook-and-loop fastener and excellent force for fixing the engagement element yarn.
  • the polyester resin is preferable because it is excellent in adhesiveness with the PPS, and is vividly dyed later, and the core component resin is excellent in adhesiveness with the sheath component resin, And since it dye
  • the melting point or softening point of the core component resin is preferably 40 to 100 ° C. higher than the melting point or softening point of the sheath component resin.
  • sheath component resin examples include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and sodium sulfoisophthalate, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, alkylene diols such as propylene glycol and butanediol, and oxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid.
  • aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and sodium sulfoisophthalate
  • aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid
  • alkylene diols such as propylene glycol and butanediol
  • oxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid.
  • a polyethylene terephthalate homopolymer substantially free of the copolymer component is also preferable as the sheath component.
  • the core component resin is the same as the resin described above with respect to the sheath component except that the melting point or softening point is different.
  • the mass ratio of the core component to the sheath component of the core-sheath filament is preferably 8: 2 to 5: 5, because the engagement element yarn is securely fixed.
  • a multifilament yarn having a total thickness of 100 to 140 dtex in which 12 to 48 filaments having a single fiber thickness of 3 to 7 dtex are concentrated is preferable.
  • the weft is preferably an aligned yarn of the heat-fusible multifilament yarn and the PPS multifilament yarn in order to obtain high heat-sealing performance.
  • the PPS multifilament yarn used for the weft is preferably a multifilament yarn in which 52 to 80 PPS filaments of 3.2 to 4.8 dtex are converged.
  • the mass ratio of the PPS multifilament yarn and the heat-fusible multifilament yarn constituting the weft is preferably in the range of 1.5: 1 to 2.5: 1 in order to obtain sufficient flame retardancy.
  • the hook-and-loop fastener preferably used in the present invention includes an engagement element monofilament thread and / or an engagement element multifilament thread in addition to the above-described warp and weft threads.
  • a PPS multifilament yarn is used as the loop-like engagement element, and a PPS monofilament yarn is used as the hook-like engagement element.
  • the PPS multifilament yarn for the loop engaging element a multifilament yarn having a thickness of 250 to 400 dtex in which 16 to 30 filaments are converged is preferable.
  • the PPS monofilament yarn for the hook-like engagement element is preferably a monofilament yarn having a diameter of 150 to 250 ⁇ m.
  • a woven surface fastener that is preferably used in the dyeing method of the present invention is produced from the warp, weft, and engagement element yarn. Next, the manufacturing method of this textile type surface fastener is demonstrated.
  • the woven structure of the woven base fabric is preferably a plain weave.
  • the woven density of the woven base fabric is preferably 25 to 65 warps / cm, particularly 40 to 60 / cm, and 13 to 20 wefts / cm, particularly 16 to 20 Book / cm is preferred.
  • the engagement element yarn is driven into the fabric in parallel with the warp.
  • the number of driven multifilament yarns for loop engaging elements or monofilament yarns for hook engaging elements is 20 warps respectively (including multifilament yarns for loop engaging elements or monofilament yarns for hook engaging elements).
  • the number is preferably about 2 to 8, more preferably 5 for 20 warps. Note that the above-mentioned number of driving is also preferable when both the loop-shaped engaging element and the hook-shaped engaging element exist.
  • the two wefts constituting the woven fabric are woven so that the ups and downs with respect to the warp and the engagement element yarn are the same.
  • wefts are inserted only from one direction into the opening of the warp and folded back on the opposite side. The method of moving up and down is mentioned.
  • the weft density of the above-mentioned weft is the number obtained by counting two wefts combined as one.
  • the number and thickness of the filaments forming the PPS multifilament yarn and the heat-fusible multifilament yarn constituting the weft are not the number and thickness when the two are combined, but before the combination. This is the number and thickness of one weft.
  • the height of the loop formed on the surface of the fabric base fabric is preferably 2 to 3 mm, more preferably 2.1 to 2.8 mm when the loop is for a loop-shaped engaging element, and the loop is hook-shaped.
  • the thickness is preferably 1.7 to 2.6 mm, more preferably 1.8 to 2.4 mm.
  • the density of the loop including the thread for the engaging element is preferably 35 to 70 / cm 2 per unit area of the woven fabric. Even if the finally obtained hook-and-loop fastener is a hook-and-loop mixed type or a single-sided hook / single-sided loop, a hook-like engaging element loop and a loop-like engaging element loop
  • the total number of is preferably 35 to 70 / cm 2 .
  • the basis weight of the woven surface fastener used in the present invention is preferably 420 to 600 g / m 2 after the dry heat treatment.
  • the woven surface fastener is: (1) Ear portions having no engaging elements are formed at both ends along the warp direction of the hook-and-loop fastener, (2) A hook-and-loop surface fastener may be used in which the cut surface along the warp direction of the ear portion is formed by the cut surface of the weft yarn, and the warp yarn located on the cut surface is fixed by the weft yarn.
  • the warp in the cross-section of the ear is firmly fixed by the weft, so that the ear does not fray. Therefore, since it is not necessary to apply the back-side back coat resin to prevent fraying of the ears, it is very flexible and has excellent workability when attached to a cloth or leather sheet by sewing, and a hook-and-loop fastener is used. There is little loss of flexibility such as the attached sheet.
  • the end portion of the ear portion is formed by cutting the weft, the end portion of the ear portion is a straight line, so that the appearance of a sheet or the like with a hook-and-loop fastener attached by sewing is also good.
  • a wide hook-and-loop fastener fabric in which a plurality of hook-and-loop fastener portions and a plurality of ear-forming regions are alternately arranged is manufactured, By slitting the region in the warp direction, a multi-surface hook-and-loop fastener can be manufactured at the same time, and the productivity is good.
  • hook-and-loop surface fastener warp, weft, hook-like engagement element, loop-like engagement element, etc.
  • hook-and-loop engagement element is provided.
  • the hook-and-loop surface fastener can be manufactured, for example, by a method including the following steps.
  • the surface of the fabric has an engagement element region in which many loops including the engagement element yarn exist and an ear region in which no engagement element yarn exists, respectively in the warp direction.
  • the woven fabric obtained in step (i) is at a temperature equal to or higher than the temperature at which the sheath portion of the heat-fusible core-sheath filament is melted, and is 8 ° C. lower than the melting temperature of the core portion.
  • the fabric surface fastener thus obtained is subjected to a dry heat treatment at a temperature of 240 ° C. or higher for 1 minute or longer.
  • the dry heat treatment temperature and time are the same even in the case of a textile product other than a woven surface fastener or in the case of a surface fastener that does not contain a heat-fusible multifilament yarn.
  • the present inventors have found that this dry heat treatment modifies the PPS fiber into a fiber that can be dyed, preferably darkly dyeable.
  • the dry heat treatment simultaneously melts the sheath component resin of the heat-fusible multifilament yarn to form a fabric base fabric, and warp and weft yarns, and The thread for the engaging element is fixed.
  • the dry heat treatment temperature is lower than 240 ° C. or when the dry heat treatment time is shorter than 1 minute, it is difficult to sufficiently dye the PPS fiber by a subsequent dyeing treatment, and it is not possible to dye a dark color. I understood that.
  • the dry heat treatment temperature is too high, when the woven surface fastener includes a heat-fusible multifilament yarn, the molten resin flows out, and the appearance and performance of the resulting surface fastener are impaired.
  • the dry heat treatment temperature is preferably 270 ° C. or less.
  • the dry heat treatment time is 1 minute or more, but even if the treatment is performed for a long time, the dyeability is not improved, and there is a possibility that the fiber is deteriorated. Therefore, 10 minutes or less is preferable. More preferably, the dry heat treatment is performed at a temperature range of 245 to 260 ° C. for 2 to 5 minutes. Although it is predicted that the PPS fiber will be deteriorated by this dry heat treatment, since a thick engagement element yarn is used, as described above, there is almost no influence, and a hook-and-loop fastener having sufficient engagement force is obtained. can get.
  • the engagement element yarn is a monofilament yarn
  • a fabric surface fastener to be used for dyeing is obtained by cutting one leg of the loop to make the loop a hook-like engagement element. Since the loop shape is fixed by the dry heat treatment described above, the hook shape is maintained even when one leg is cut, and the hook-shaped engagement element having sufficient engagement force is engaged with the loop-shaped engagement element. can get.
  • the above-mentioned textile surface fastener is then dyed.
  • the dyeing conditions are the same as the conditions for high-pressure dyeing of normal polyester fibers using a disperse dye, but the dyeing time is longer than the dyeing time (around 60 minutes) of normal polyester fibers. Specifically, dyeing is performed for 90 minutes or more in an aqueous solution containing a disperse dye and having a temperature range of 120 to 145 ° C.
  • the dyeing temperature When the dyeing temperature is lower than 120 ° C., a vivid dark color cannot be dyed. When the dyeing temperature is higher than 145 ° C., a normal polyester fiber high-pressure dyeing machine cannot be used. Further, when the dyeing time is shorter than 90 minutes, it cannot be dyed in a bright dark color. However, if the dyeing time exceeds 300 minutes, it is not possible to obtain a darker product beyond that and waste energy. It is more preferable to dye for 90 to 300 minutes in an aqueous solution having a temperature range of 130 to 140 ° C. containing a disperse dye.
  • the type of disperse dye used for dyeing is not particularly limited, and any disperse dye conventionally used for dyeing polyester fibers can be used.
  • nitroaryl such as aminoazobenzene, anthraquinone, and nitrodiphenylamine derivatives Mention may be made of amine-based disperse dyes.
  • black disperse dyes are preferred. While it was extremely difficult to obtain a black-colored dark product with the prior art, a black-colored disperse dye was used as a disperse dye because a black-colored dark product can be easily obtained using the method of the present invention. It is preferable to use it.
  • the method of the present invention can also be applied when obtaining colors other than black, for example, blue, yellow, red, green and the like.
  • the dyeing is preferably performed by immersing the PPS fiber product in a bath in which a disperse dye is dispersed in an aqueous medium.
  • a dispersing agent is present in the dyeing bath so that the disperse dye is stably dispersed in the dyeing bath and uniform dyeing is performed.
  • the dispersant for example, at least one of an anionic surfactant such as an aromatic sulfonate and a nonionic surfactant is preferably used.
  • the bath ratio during dyeing is suitably 10 to 40 times the mass of the PPS fiber product.
  • the concentration of the disperse dye in the dye bath is preferably 1 to 35% owf.
  • concentration of the disperse dye is less than 1% owf, the color tone of the dyed product becomes thin and the effect of the present invention is hardly exhibited.
  • wash fastness and friction fastness of the dyed product are low. Therefore, practicality tends to be lowered. After dyeing, it is reduced and washed, and further washed with water to remove dyes and the like adhering to the surface and dried to obtain the dyed PPS fiber product (surface fastener) of the present invention.
  • the present inventors examined in more detail the dyeing property improvement by the dry heat treatment of the present invention (at a temperature of 240 ° C. or higher for 1 minute or longer).
  • the degree of Herman orientation of the hook-like engagement element after the dry heat treatment of the present invention is preferably 0.64 or less, more preferably 0.55 to 0.64. It was found that the dyeing property of the thread-like engagement element was good and it could be dyed dark. From the results of Table 1 described later, it can be seen that the Herman orientation degree decreases as the dry heat treatment temperature increases, that is, the orientation state of the PPS molecules tends to relax. This loose orientation state is considered to contribute to the improvement of dyeability of PPS fibers.
  • the orientation state does not loosen to the extent that the dyeing improving effect is exhibited. It is expected that the PPS fiber is difficult to dye by the dyeing method without performing dyeing, and particularly, it is difficult to dye in a dark color. Details of the degree of Herman orientation will be described later.
  • the crystallinity of the hook-like engagement element after the dry heat treatment of the present invention is preferably 53% or more, more preferably 53.0 to 59.0%. . Further, it has been found that the crystallinity of the loop-like engagement element after the dry heat treatment of the present invention is preferably 53% or more, more preferably 61.0 to 69.0%. From the results of Tables 2 and 3 to be described later, it can be seen that a crystallinity of 53% or more cannot be obtained when the dry heat treatment is not performed or when the dry heat treatment temperature is less than 240 ° C.
  • the dyeing method including the dry heat treatment of the present invention facilitates the dyeing of PPS fibers that have been considered difficult in the past, and in particular, enables the dyeing of PPS fibers that have been considered difficult in the past to a deep color.
  • the crystallinity of the hook-shaped engagement element and the crystallinity of the loop-shaped engagement element in the above range also have some contribution to the improvement of the dyeability of the PPS fiber.
  • the Herman orientation degree of the hook-like engaging element and the crystallinity of the hook-like engaging element and the loop-like engaging element are not affected by the dyeing temperature in the range of 120 to 145 ° C. Accordingly, even in a dyed woven surface fastener, the degree of Herman orientation of the hook-shaped engagement element is preferably 0.64 or less, more preferably 0.55 to 0.64.
  • the degree of crystallization is preferably 53% or more, more preferably 53.0 to 59.0%, and the crystallinity of the loop-like engagement element is preferably 53% or more, more preferably 61.0 to 69. 0%.
  • a surface fastener having both a fastness to friction and a fastness to hot water of 4th grade can be obtained even when dyed in a vivid and dark color system.
  • the fastness to friction and the fastness to hot water were measured by methods described later.
  • the lightness L * value was reduced only to about 46, but when dyeing by the method of the present invention Can be dyed in a dark color of about 20-40.
  • a lightness L * value of about 40 was obtained for blue dyeing and about 40 for green dyeing, and it was possible to achieve both darkening and excellent fastness that had never been achieved.
  • the dark color means that the lightness L * value after dyeing is preferably 45 or less, more preferably 40 or less, and still more preferably 38 or less.
  • the lightness L * value was measured by the following method.
  • the PPS fiber product of the present invention particularly the hook-and-loop fastener, has both a fastness to friction and a fastness to hot water of 4 or more even when the ⁇ L value of the hook-and-loop fastener before and after dyeing is ⁇ 10 or less, and is dark and bright. Excellent fastness even when dyed.
  • the ⁇ L value before and after staining is ⁇ 7 to ⁇ 8.
  • the ⁇ L value before and after staining is ⁇ 11 to ⁇ 18. 4. Blue dyeing is -10.9 and green dyeing is -11.6.
  • the ⁇ L value was measured by the following method.
  • the dyed PPS fiber product obtained in this way is an application in which flame retardancy and heat resistance are highly required, and a vivid color tone is required.
  • suitable for applications for example, interior materials for vehicles such as automobiles, airplanes and trains, fixing of heat insulating materials, materials for seats, curtains and the like.
  • the hook-and-loop fastener is suitable as a locking material for fixing the cushion body and the skin material of these vehicle seats, and further as a fixing material for a carpet for a vehicle floor and an attachment material for a curtain.
  • Herman orientation degree The Herman orientation degree f can be calculated from the azimuth-intensity distribution diagram by the following formula. In the formula, Ii is the peak intensity at the azimuth angle ⁇ i.
  • (D) Crystallinity The crystal peak area and the total peak area were determined from the diffraction angle-intensity distribution diagram, and calculated from the following formula. Crystallinity (%) Crystal peak area / Total peak area ⁇ 100
  • each measured value was determined by the following method.
  • the brightness L * value was determined from the coordinate values of the b * color system.
  • the lightness L * value is an average value of three points measured by uniformly selecting an average position from the test piece.
  • a lower lightness L * value means a darker color.
  • ⁇ L Value With respect to the density of the dyed PPS fiber product, a ⁇ L value was calculated using a spectrophotometer / color difference meter (Minolta Co., Ltd .: CM-3600A) with reference to a white calibration plate. The ⁇ L value represents the difference in whiteness from the white calibration plate, and the greater the negative value, the darker the color. (3) ⁇ L value before and after dyeing The ⁇ L value before and after dyeing is a ⁇ L value obtained with reference to the color of the PPS fiber product before dyeing (yellowish brown peculiar to PPS), and represents the difference in density before and after dyeing.
  • Example 1 The following yarns were prepared as warp yarns, weft yarns, and multi-filament yarns for loop-shaped engaging elements constituting the surface fastener.
  • Sheath component 25 mol% isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (softening point: 190 ° C)
  • the above three types of yarns were used to weave so that the weaving density was 56 warps / cm (including the engagement element yarn) and 18.5 wefts / cm.
  • a multi-filament yarn for loop-like engagement element is driven in parallel with the warp yarn at a rate of 1 for every 4 warp yarns (excluding the engagement element yarns), and the wefts of the 3 weft yarns are floated and then a loop with a height of 2.3 mm To form.
  • a method was used in which wefts were inserted only from one direction and folded back on the opposite side so that two wefts were combined to have the same floating and sinking relationship with the warp and engagement element yarns.
  • the loop surface fastener fabric thus obtained was subjected to a dry heat treatment at 255 ° C. for 2 minutes.
  • This dry heat treatment is for melting the sheath component of the heat-fusible multifilament yarn constituting the weft to fix the loop engaging element yarn and the warp yarn, and to improve the dyeability of the PPS fiber. is there.
  • loop-shaped engagement elements were present at a density of 60 pieces / cm 2 , and the basis weight of the hook-and-loop fastener was 512 g / m 2 .
  • the loop surface fastener thus obtained was dyed black under the following dyeing conditions using a general-purpose high-pressure dyeing machine for polyester fibers.
  • the ⁇ L value of the loop surface fastener dyed dark black by the above method is ⁇ 26.72, and it was found that the loop surface fastener was dyed in an extremely bright dark color that cannot be predicted from the common sense of conventional PPS fibers.
  • the dyed surface fastener had a friction fastness of 4 and hot water fastness of 4 and both were sufficiently resistant to use under severe conditions.
  • the flame retardant properties of surface fasteners dyed by the horizontal method of automotive combustion test FMVSS-302 and the aircraft combustion test 14 CFR 25.853 (a) 12-second vertical method were measured. It has extremely excellent flame retardancy.
  • Example 1 a loop surface fastener was produced under the same conditions as in Example 1 except that the dry heat treatment temperature and the dry heat treatment time were changed to the temperatures and times described in Table 1.
  • the obtained loop surface fastener was dyed under the same conditions as in Example 1 to produce a dyed loop surface fastener.
  • Example 6-9 dyed loop surface fasteners were produced by dyeing under the same conditions as in Example 1 except that the temperature and dyeing time of the dye aqueous solution were changed to the conditions described in Table 1.
  • Example 10 the loop surface fastener dyed in blue and dyed in blue (Example 10) and the loop surface fastener dyed in green (Example 11) were dyed under the same conditions as in Example 1 except that the dye was changed.
  • Table 4 shows ⁇ L values, ⁇ L values before and after dyeing, L * values, friction fastness and hot water fastness of dyed loop surface fasteners obtained in the above examples.
  • the dyed loop surface fasteners obtained in Examples 1 to 11 were all dyed extremely dark. It is a ⁇ L value close to black in Reference Example 1 (commercially available black surface fastener) described later, and can be determined to be extremely dark black.
  • the dyed loop surface fastener is excellent in friction fastness and hot water fastness, and it can be seen that the dyed loop surface fastener can be used under severe conditions without being inferior to a commercially available polyester surface fastener.
  • the dyed loop hook-and-loop fastener which has a deep color tone which cannot be considered from the common sense that the conventional PPS fiber is hardly dyeable was obtained. Further, the dyed loop surface fasteners of Examples 2 to 11 maintained excellent initial engagement force and engagement force after 2000 times of engagement and separation as in Example 1.
  • Comparative Examples 1 and 2 A loop surface fastener was produced under the same conditions as in Example 1 except that the dry heat treatment temperature and the dry heat treatment time were changed to the temperatures and times described in Table 5 in Example 1. The obtained loop surface fastener was dyed under the same conditions as in Example 1 to produce a dyed loop surface fastener.
  • Comparative Examples 3-4 A dyed loop surface fastener was produced by dyeing under the same conditions as in Example 1 except that the dyeing temperature and dyeing time were changed to the conditions described in Table 2 in Example 1.
  • Reference examples 1-2 Loop surface fastener (product number: B2790Y) containing polyester fiber manufactured by Kuraray Fastening Co., Ltd., dyed with a black disperse dye at 135 ° C. for 60 minutes
  • Reference Example 1 sold as a black loop fastener
  • the ⁇ L value and the like of a loop surface fastener containing the same polyester fiber dyed with a gray disperse dye at 135 ° C. for 60 minutes (Reference Example 2: sold as a gray loop surface fastener) were measured for comparison.
  • Table 5 shows ⁇ L values, ⁇ L values before and after dyeing, L * values, friction fastness and hot water fastness of the dyed loop surface fasteners obtained in the above comparative examples and reference examples.
  • the dyed loop surface fasteners of Comparative Example 1 and Comparative Example 3 have a ⁇ L value close to the color tone of the commercially available gray surface fastener of Reference Example 2 and are lightly dyed. It was not like that.
  • the dyed loop surface fastener of Comparative Example 2 is insufficient in terms of darkness, and the molten resin melted from the heat-fusible multifilament yarn adheres to a part of the surface fastener or the back surface of the surface fastener, The appearance was bad. Regarding the engaging force, any of the hook-and-loop fasteners obtained in these comparative examples had no particular problem.
  • Comparative Example 4 since the dyeing temperature was too high, it could not be carried out with a normal high-pressure dyeing machine for polyester fibers because of pressure resistance, and it was not an industrially employable condition.

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Abstract

ポリフェニレンサルファイド繊維を含む繊維製品を240℃以上の温度で1分以上乾熱処理を行った後、分散染料を含有する120~145℃の温度範囲の水溶液中で90分以上染色処理することにより、従来のポリエステル系繊維製品の染色に用いられている染色装置をそのまま使用し、特殊な薬剤や装置を使用することなく、かつ、極めて簡単に該繊維製品を染色することができる。

Description

ポリフェニレンサルファイド繊維からなる繊維製品の染色方法および繊維製品
 本発明は、ポリフェニレンサルファイド(以下、PPSと略す)繊維を含む繊維製品を染色する方法、特にPPS繊維を含む織物系面ファスナーを染色する方法および染色された繊維製品に関する。
 従来、PPS繊維は耐熱性や難燃性に優れる繊維であることから、難燃性や耐熱性が要求される産業資材分野に用いられてきた。最近、PPS繊維の耐熱性や難燃性を利用して、特殊衣類、例えば高温作業服や消防服等の分野にも用いられるようになってきた。
 しかしながら、PPS繊維は、染着座席がないという分子構造上の理由により、カチオン染料や酸性染料のような染料では染色されないという欠点を有している。さらにPPS繊維は、染着座席がないことに加えて結晶化度が非常に高いことから、濃色に染色することが非常に困難であり、したがって鮮やかな色調を要する用途分野には使用できないという致命的な問題点があった。
 このような問題点に対して、いくつかのPPS繊維の染色性を改善する方法が提案されている。例えば、特許文献1には、分散染料とキャリアの存在下で、PPS繊維をそのガラス転移点温度以上の染色温度で染色する方法が開示されている。キャリアの具体的例としてメチルナフタレン系やオルソフェニルフェノール系の化合物が記載されている。
 また、特許文献2には、PPS繊維を、昇温結晶化温度を超える温度、すなわち160℃以上の温度でサーモゾル染色することが提案されている。さらに、特許文献3には、PPS繊維を、分散染料とベンジルベンゾエート、フェニルベンジルエーテル等の化合物と乳化剤を含有する処理液中で染色することが提案されている。
 上記特許文献1の染色方法の場合には、キャリアとして用いられるメチルナフタレン系やオルソフェニルフェノール系などの化合物では染色性が十分には改善されない上に、環境への負荷が大きく、かつ染色加工を行う作業者に対してこれら化合物が有害であるという問題を有している。また上記特許文献2の方法の場合には、サーモゾル染色という特殊な染色方法を用いるため生産性が低く、通常の染色加工場で採用することが困難であるという問題点を有している。さらに、上記特許文献3の方法の場合には、ある程度の濃さの青色や黄色や赤色に染色することは可能であるが、濃い黒色に染色することが難しいという問題点を有している。PPS繊維の用途は産業用途が主体であることから濃色特に濃い黒色の染色品が得られないことは、大きな問題点である。
 同様に、面ファスナーの分野においても、難燃性や耐熱性が要求されている用途が増加しており、例えば排煙ダクトの連結や高温フィルターの固定や高温作業服等の産業分野へ使用できるような耐熱性かつ難燃性に優れた面ファスナーが求められている。このような要求に応える面ファスナーとして、本出願人はPPS繊維を含む面ファスナーを提案し(特許文献4)、現在、このPPS繊維を含む面ファスナーは製造販売され、従来にない難燃性と耐熱性を有するものとして好評を得ている。
 具体的には、この特許文献4のPPS繊維を含む面ファスナーは、経糸にPPSを含むマルチフィラメント糸を、緯糸にPPSを含むマルチフィラメント糸と熱融着性芯鞘型フィラメントを含むマルチフィラメント糸の引き揃え糸を、さらに係合素子用糸としてPPSを含むマルチフィラメント糸またはモノフィラメント糸を用いている。該面ファスナーは、これらの経糸と緯糸および係合素子用糸から形成された織物基布の表面に、該係合素子用マルチフィラメント糸を含むループ状係合素子または該係合素子用モノフィラメント糸を含むフック状係合素子を有する。上記熱融着性芯鞘型フィラメントを含むマルチフィラメント糸は熱溶融され、織物基布を構成する糸及び係合素子を融着固定している。
 上記したように従来の面ファスナーは、耐熱性や難燃性が要求されるが、鮮やかな色調を有していることがあまり求められない産業分野への使用が主体であった。近年、このような産業分野の他に、難燃性と耐熱性を有すると同時に鮮やかな色調も有する面ファスナーが求められる用途分野からの要望が増えている。例えば、航空機や自動車等の内装材、フロアカーペット、座席等は、単に、難燃性で耐熱性に優れるだけでは不十分であり、鮮やかな色調を有していることが求められている。
 しかしながら、特許文献4では、面ファスナーを染色することは考慮されておらず、特許文献4に記載の特許技術を用いた面ファスナーは、染色することなく、白色系の面ファスナーとして販売されているのが現状である。
 一般に、面ファスナーを着色する方法として、製造された面ファスナーを着色する、いわゆる製品染法と、面ファスナーに使用する繊維中に顔料や染料を練り込んだ原着繊維を用いて面ファスナーを製造する、いわゆる原着法の2通りがある。従来、PPS繊維を含む面ファスナーを鮮やかな濃色に染色するためには、製品染法では困難であり、原着法しか採用できないと思われていた。
 しかしながら、原着法の場合、ユーザーからのカラーバリエーションに応えるためには、原着糸を用いた多くの色の面ファスナーを予め製造して保管しておく必要があり、それらの保存・管理に多大な経費や労力を要することとなる。原着糸を用いた多くの色の面ファスナーをストックしておくことを避けるためには、ユーザーからの要求を受けてから原着繊維を製造し、それから面ファスナーを製造するという方法も考えられる。しかし、この方法は、製造に時間が掛かり、早急に供給されることを希望するユーザーの要望に応えることができないという問題を有している。
 もし、PPS繊維を含む面ファスナーにおいても製品染法が可能であるならば、染色前の面ファスナーを予め用意しておき、それをユーザーの希望する色に直ちに染色して出荷できることから、原着法の有する問題点が解消できることとなる。
特開平1-272883号公報 特開平4-289279号公報 特開2002-249990号公報 国際公開2008/059958号(日本国特許第5139998号)
 本発明は、上記従来技術のように特殊な薬剤や特殊な装置を使用する必要がなく、かつ、従来のポリエステル系繊維製品の染色に用いられている染色装置をそっくりそのまま使用できるPPS繊維を含む繊維製品(以下、“PPS繊維製品”と称することもある)の染色方法を提供すること、及び、染色されたPPS繊維製品を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、極めて簡単に濃色に染色でき、特に従来技術では得ることが困難であった濃い黒色の染色品が得られる方法を提供すること、及び、濃色に染色されたPPS繊維製品、特に、濃い黒色に染色されたPPS繊維製品を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、PPS繊維を含む面ファスナー(以下、“PPS面ファスナー”と称することもある)に適した染色方法を提供すること、及び、染色されたPPS繊維面ファスナーを提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、原着法ではなく製品染法であることから、原着糸を用いた多くの色の面ファスナーを予め製造保存しておく必要がなく、納期が遅れるという問題も生じない染色方法を提供することを目的とする。
 さらに、本発明は、濃色染色処理により係合力が低下することが殆どない、PPS繊維面ファスナーの染色方法を提供することを目的とする。
 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、PPS繊維製品を240℃以上の温度で1分以上乾熱処理を行った後に、分散染料を用いて染色処理すると、特許文献1に記載のキャリア、特許文献3に記載のベンジルベンゾエート、フェニルベンジルエーテル等の化合物と乳化剤などの特殊な薬剤を用いることなく、かつ、特許文献2に記載の特殊な染色方法を用いることなく、従来のポリエステル系繊維製品の染色に用いられている染色装置をそのまま使用した極めて簡単な方法によりPPS繊維製品を染色することができること、特に、濃色に染色することができることを見出した。すなわち、上記乾熱処理によりPPS繊維の染色性が改善され、上記課題が解決されることを見出した。
 すなわち、本発明は、
(1)PPS繊維を含む繊維製品を240℃以上の温度で1分以上乾熱処理を行った後、分散染料を含有する120~145℃の温度範囲の水溶液中で90分以上染色処理することを特徴とするPPS繊維製品の染色方法;
(2)前記繊維製品が面ファスナーである(1)に記載のPPS繊維製品の染色方法;
(3)染色されたPPS繊維製品;
(4)前記PPS繊維製品が面ファスナーである(3)に記載のPPS繊維製品;及び
(5)他の態様の染色方法及び染色されたPPS繊維製品
を提供する。
 本発明方法は、染色に先立ってPPS繊維製品を特定の温度範囲で特定時間乾熱処理し、この乾熱処理を行った後、従来のポリエステル系繊維製品の染色に用いられている染色装置をそっくりそのまま使用し、ポリエステル系繊維製品の場合に採用されている染色時間よりも長くする以外は同様の染色条件で染色処理するものであり、これにより染色されたPPS繊維製品が得られる。従って、従来技術のように人体に有害な特殊な薬剤や特殊な装置を使用する必要がなく、かつ極めて簡単な方法により、従来困難であったPPS繊維製品の染色が可能になる。
 本発明の染色方法により染色するPPS繊維製品としては、PPS繊維を含む織物、編物、不織布等のいずれでもよいし、更にこれらを組み合わせたものでもよい。またPPS繊維製品は、マルチフィラメント糸を含むものであっても、紡績糸を含むものであっても、あるいは繊維を分繊した単繊維を含むものであってもよい。
 さらに、PPS繊維製品はPPS繊維のみから形成されている場合であっても、あるいはPPS繊維の難燃性や耐熱性を大きく損なわない範囲で、他の繊維が含まれている場合であってもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレート系のポリエステル繊維が含まれている場合には、本発明方法で行う染色は、分散染料を用い、ポリエステル繊維の染色方法に用いられている方法で行うものであることから、同時に、ポリエステル系繊維も染色され、同色の濃色の染色物を得ることができる。
 本発明の繊維製品を形成するPPS繊維は、重量平均分子量が2万~10万のPPS樹脂を溶融紡糸し、所定の延伸を行い、さらに緊張条件下あるいは若干の弛緩条件下で熱処理して得られるものであり、一般市販されており、さらにユーザーの要求に応じて好みの太さや長さや集束本数を変えたものが製造、提供されている。
 なおPPS繊維は、上記したように、繊維の製造段階で熱処理がなされているが、その温度としては130~220℃が採用され、延伸された繊維に残っている歪を除去し、繊維を安定化させる程度のものである。なかには、220℃を越えるような熱処理温度が用いられている場合もあるが、その場合は熱処理時間が極めて短く、数秒~十数秒の範囲である。したがって、一般に市販されているPPS繊維の中に、本発明で規定する乾熱処理相当の熱処理がなされたものは存在しない。
 本発明方法において、PPS繊維製品として、PPS繊維を含む織物系の面ファスナーが前記したように好ましい。織物系面ファスナーとは、経糸及び緯糸を含む織物基布の表面に係合素子用糸を含むループ状係合素子またはフック状係合素子が存在している面ファスナーである。もちろん、本発明は織物系面ファスナー以外に編物系や不織布系の面ファスナーであってもよい。
 本発明で使用する面ファスナーは、少なくとも一方の表面にフック状係合素子を有するフック面ファスナー、少なくとも一方の表面にループ状係合素子を有するループ面ファスナー、少なくとも一方の表面にフック状係合素子とループ状係合素子の両方が存在しているフック・ループ混在面ファスナー、一方の表面にフック状係合素子を有し、他方の表面にループ状係合素子を有している片面フック・片面ループの面ファスナーのいずれであってもよい。
 以下、PPS繊維製品として最も好ましい織物系面ファスナーを例にして本発明を詳細に説明する。
 経糸には、PPSマルチフィラメント糸が用いられ、好ましくは30~100本のフィラメントが集束したトータル太さが200~300デシテックスのPPSマルチフィラメント糸が用いられる。
 緯糸には、係合素子用糸を基布に固定するためおよび織組織を固定するために、熱融着性フィラメントを含むマルチフィラメント糸が含まれているのが好ましい。熱融着性フィラメントを含むマルチフィラメント糸としては、熱融着性芯鞘型フィラメントを含むマルチフィラメント糸が、得られる面ファスナーの柔軟性や形態安定性の点で好ましい。前記熱融着性フィラメントを含むマルチフィラメント糸は、難燃性を達成する上でPPS系マルチフィラメント糸との引き揃え糸にして用いられるのが好ましい。
 緯糸に熱融着性マルチフィラメントを含むマルチフィラメント糸を含んでいない場合でも構わないが、そのような場合には、経糸と緯糸を固定するために、特に係合素子用糸を織物基布に固定するために他の手段を用いる必要がある。係合素子用糸を織物基布に固定する一般的な方法として、織物基布の裏面に接着剤液を塗布して裏面にバックコート層を形成する方法が用いられる。この方法の場合には、バックコートにより面ファスナーが硬くなり、また接着剤によっては分散染料で染色できない、さらにはバックコート層から難燃剤がブリードアウトし易いという問題が生じる。従って、緯糸の一部として熱融着性マルチフィラメントを含むマルチフィラメント糸を用いることが好ましい。
 熱融着性の芯鞘型フィラメントを含むマルチフィラメント糸としては、鞘成分が低融点または低軟化点を有する融着成分となる樹脂で、芯成分が高融点を有する樹脂である芯鞘型のフィラメントを含むマルチフィラメント糸が面ファスナーの柔軟性や形態安定性や係合素子用糸を固定する力に優れる等の点で好ましい。特に、鞘成分樹脂としては,PPSとの接着性に優れ、さらに後に行う染色により鮮明に染色されることからポリエステル系樹脂が好ましく、芯成分樹脂としては、鞘成分樹脂との接着性に優れ、かつ後に行う染色により鮮明に染色されることから鞘成分樹脂と同系統のポリエステル系樹脂が好ましい。芯成分樹脂の融点又は軟化点は、鞘成分樹脂の融点又は軟化点より40~100℃高いことが好ましい。
 鞘成分樹脂としては、イソフタル酸、スルホイソフタル酸ソーダ等の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、プロピレングリコール、ブタンジオール等のアルキレンジオール類、ヒドロキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類等から選ばれる共重合成分を含む単量体を共重合することにより得られる融点または軟化点が140~210℃である共重合ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルまたは共重合ポリブチレンテレフタレフタレート系ポリエステルが好ましい。
 また、前記共重合成分を実質的に含まないポリエチレンテレフタレートホモポリマーも鞘成分として好ましい。
 芯成分樹脂は、融点または軟化点が異なることを除いて、鞘成分に関して上記した樹脂と同様である。
 芯鞘型フィラメントの芯成分と鞘成分の質量比は、係合素子用糸が確実に固定されるので、8:2~5:5であることが好ましい。芯鞘型の熱融着性マルチフィラメント糸としては、単繊維太さが3~7デシテックスのフィラメントが12~48本集束しているトータル太さが100~140デシテックスのマルチフィラメント糸が好ましい。
 緯糸は、前記熱融着性マルチフィラメント糸とPPSマルチフィラメント糸との引き揃え糸であることが高い熱融着性能を得る上で好ましい。
 緯糸に用いられるPPSマルチフィラメント糸は、3.2~4.8デシテックスのPPSフィラメントが52~80本集束しているマルチフィラメント糸が好ましい。
 緯糸を構成するPPSマルチフィラメント糸と熱融着性マルチフィラメント糸との質量比が1.5:1~2.5:1の範囲であるのが、十分な難燃性を得る上で好ましい。
 本発明で好ましくは用いられる面ファスナーは、上記した経糸および緯糸の他に、係合素子用モノフィラメント糸及び/又は係合素子用マルチフィラメント糸を含む。ループ状係合素子にはPPSマルチフィラメント糸が、フック状係合素子にはPPSモノフィラメント糸が係合素子用糸として用いられる。
 ループ状係合素子用のPPSマルチフィラメント糸としては、16~30本のフィラメントが集束した太さ250~400デシテックスのマルチフィラメント糸が好ましい。また、フック状係合素子用のPPSモノフィラメント糸としては、直径150~250μmのモノフィラメント糸が好ましい。
 前記した経糸、緯糸および係合素子用糸から本発明の染色方法において好ましく用いられる織物系面ファスナーが製造される。次に、該織物系面ファスナーの製造方法について説明する。
 まず、織物基布の少なくとも一方の表面にループ状係合素子用及び/又はフック状係合素子用の係合素子用糸を含む多数のループが存在している面ファスナー用織物を織る。織物基布の織組織としては平織が好ましく、織物基布の織密度は、経糸25~65本/cm、特に40~60本/cmが好ましく、緯糸13~20本/cm、特に16~20本/cmが好ましい。
 係合素子用糸は経糸に平行に織物に打ち込まれる。ループ状係合素子用マルチフィラメント糸またはフック状係合素子用モノフィラメント糸の打ち込み本数は、それぞれ、経糸20本(ループ状係合素子用マルチフィラメント糸またはフック状係合素子用モノフィラメント糸を含む)に対して2~8本程度が好ましく、特に好ましくは経糸20本に対して5本である。なお、ループ状係合素子とフック状係合素子の両者が存在している場合も上記打ち込み本数が好ましい。
 織物を構成する緯糸が2本合わさって経糸および係合素子用糸に対する浮沈関係を同一としているように織られているのが好ましい。このような緯糸2本合わさった織り方をするための具体的な方法としては、織る際に、経糸の開口に緯糸を一方向からのみ挿入させて反対側で折り返し、帰ってきた段階で綜絖を上下させる方法が挙げられる。
 従って、上記緯糸の織密度は、2本合わせた緯糸を1本として数えた本数である。一方、上記した、緯糸を構成するPPSマルチフィラメント糸及び熱融着性マルチフィラメント糸を形成するフィラメントの本数や糸の太さは、2本合わせた場合の本数や太さではなく、合わせる前の緯糸1本に含まれる本数や太さである。
 織物基布の表面に形成するループの高さは、ループがループ状係合素子用である場合には好ましくは2~3mm、より好ましくは2.1~2.8mmであり、ループがフック状係合素子用である場合には好ましくは1.7~2.6mm、より好ましくは1.8~2.4mmである。
 また係合素子用糸を含むループの密度は、織物基布の単位面積当たり35~70個/cmが好ましい。なお、最終的に得られる面ファスナーがフック・ループ混在型の場合であっても、あるいは片面フック・片面ループの場合であっても、フック状係合素子用ループとループ状係合素子用ループの合計個数も35~70個/cmであることが好ましい。本発明で使用する織物製面ファスナーの目付は、乾熱処理後で420~600g/mが好ましい。
 本発明の一態様において、織物製面ファスナーは、
(1)面ファスナーの経糸方向に沿った両端部に、係合素子が存在しない耳部が形成され、
(2)耳部の経糸方向に沿った切断面が、緯糸の切断面により形成されており、切断面に位置する経糸が緯糸により固定されている
耳部付面ファスナーであってもよい。
 前記耳部付面ファスナーは、耳部断面の経糸が緯糸により強固に固定されているので、耳部ほつれが生じない。従って、耳部ほつれ防止のための裏面バックコート樹脂塗布が不要であることから、柔軟性に富んでおり、布製又は皮革製のシートなどに縫製で取り付ける際の作業性に優れるとともに、面ファスナーを取り付けたシートなどの柔軟性等を大きく損なうことが少ない。又、耳部の端部は緯糸の切断により形成されていることから、耳部端部が直線となっているので、縫製により面ファスナーを取り付けたシートなどの外観も良好である。
 さらに、耳部ほつれが生じないので、複数の面ファスナー部分と複数の耳部となる領域が交互に配置された幅広の面ファスナー用織物を製造し、該幅広の面ファスナー用織物の耳部となる領域を経糸方向にスリットすることにより多条の耳部付面ファスナーを同時に製造することができ、生産性が良好である。
 前記耳部付面ファスナーの詳細(経糸、緯糸、フック状係合素子、ループ状係合素子など)は、耳部を有すること以外は、面ファスナーに関して前記したそれぞれと同様である。
 前記耳部付面ファスナーは、例えば、以下の工程を含む方法により製造することができる。
(i)経糸としてPPSマルチフィラメント糸、緯糸としてPPSマルチフィラメント糸と熱融着性芯鞘型フィラメントを含むマルチフィラメント糸との引き揃え糸、及び係合素子用糸としてPPSマルチフィラメント糸及び/又はPPSモノフィラメント糸を用いて、織物の表面には係合素子用糸を含む多数のループが存在している係合素子領域と係合素子用糸が存在していない耳部領域がそれぞれ経糸方向に連続して存在しており、緯糸方向には係合素子領域と耳部領域が交互に存在している織物を織る工程、
(ii)工程(i)で得られた織物を、熱融着性芯鞘型フィラメントの鞘部を溶融させる温度以上の温度であって、芯部の溶融温度より8℃低い温度~芯部の溶融温度の範囲内の温度に加熱して、織物を構成している糸を熱融着性芯鞘型フィラメントにより融着固定させる工程、
(iii)係合素子用糸がPPSモノフィラメント糸である場合には、ループの片脚を切断してループをフック状係合素子とする工程、及び
(iv)耳部領域で織物を経糸に平行にスリットして、織物を複数条の耳部付面ファスナーに分割する工程。
 次に、このようにして得られた織物製面ファスナーを240℃以上の温度で1分以上乾熱処理する。この乾熱処理温度と時間は、織物系面ファスナー以外の繊維製品の場合や熱融着性マルチフィラメント糸を含まない面ファスナーの場合であっても同じである。本発明者等らは、この乾熱処理によりPPS繊維が染色可能、好ましくは濃色に染色可能な繊維に変性することを見出した。熱融着性マルチフィラメント糸を含む面ファスナー用織物の場合には、この乾熱処理により、同時に熱融着性マルチフィラメント糸の鞘成分樹脂が溶融し、織物基布を形成する経糸と緯糸、及び係合素子用糸が固定される。
 さらに、乾熱処理温度が240℃より低い場合や乾熱処理時間が1分より短い場合には、後に行う染色処理によりPPS繊維を十分に染色することが難しく、又、濃色に染色することができないことが分かった。しかし、乾熱処理温度が高すぎると、織物系面ファスナーが熱融着性マルチフィラメント糸を含む場合には、溶融した樹脂が流れ出し、得られる面ファスナーの外観や性能が損なわれる。また、面ファスナー以外のPPS繊維製品の場合には、繊維の劣化や性能の劣化を来す恐れがある。したがって、乾熱処理温度は270℃以下が好ましい。
 また、乾熱処理時間は1分以上であれば問題ないが、余り長時間処理しても染色性は向上せず、逆に繊維の劣化が生じる恐れがある。したがって10分以下が好ましい。より好ましくは、乾熱処理は245~260℃の温度範囲で2~5分間行う。なお、この乾熱処理によりPPS繊維が劣化することが予測されるが、太い係合素子用糸を用いているので、前記したように、その影響は殆どなく、充分な係合力を有する面ファスナーが得られる。
 次に係合素子用糸がモノフィラメント糸である場合には、ループの片脚を切断してループをフック状係合素子にすることにより染色処理に供する織物製面ファスナーが得られる。上記の乾熱処理によりループ形状が固定されているので、その片脚を切断してもフック形状は保たれ、ループ状係合素子と係合し、十分な係合力を有するフック状係合素子が得られる。
 上記の織物製面ファスナーは、次に染色処理される。染色条件は、通常のポリエステル繊維を分散染料を用いて高圧染色する条件と同様であるが、染色時間は、通常のポリエステル繊維の染色時間(60分前後)よりも長い時間が採用される。具体的には、分散染料を含有する120~145℃の温度範囲の水溶液中で90分以上染色する。
 染色温度が120℃より低い場合には鮮やかな濃色に染色できず、145℃より高い場合には、通常のポリエステル繊維用高圧染色機を用いることができない。また、染色時間が90分より短い場合には鮮やかな濃色に染色できない。ただ、染色時間が300分を越える場合には、それ以上の濃色物を得ることができず、エネルギーの無駄となる。分散染料を含有する130~140℃の温度範囲の水溶液中で90~300分間染色することがより好ましい。
 染色に使用する分散染料の種類は特に制限されず、ポリエステル繊維の染色に従来から用いられている分散染料のいずれもが使用でき、例えば、アミノアゾベンゼン系、アントラキノン系、ニトロジフェニルアミン誘導体などのニトロアリールアミン系の分散染料を挙げることができる。特に、PPS繊維製品は耐熱用途や難燃用途に用いられることから、黒色系の分散染料が好ましい。従来技術では黒色系の濃色品を得ることが極めて難しかったのに対して、本発明方法を用いると黒色系の濃色品が容易に得られることから、分散染料として黒色系の分散染料を用いるのが好ましい。もちろん、本発明方法は黒色以外の色、例えば青色、黄色、赤色、緑色等を得る場合にも適用できる。
 染色は、分散染料を水系媒体中に分散させた浴中にPPS繊維製品を浸漬して行うことが好ましい。その際に、分散染料を染色浴中に安定に分散させて均一な染色が行われるように、染色浴中に分散剤を存在させておくことが好ましい。分散剤としては、例えば、芳香族スルホン酸塩などのアニオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤の少なくとも1種が好ましく用いられる。また、染色浴中には、必要に応じてpH調整剤などを含有させてもよい。
 染色時の浴比は、PPS繊維製品の質量に対して10~40倍が適当である。また、染色浴における分散染料の濃度は、1~35%owfが好ましい。分散染料の濃度が1%owf未満であると、染色物の色調が薄くなって本発明の効果が現れにくくなり、一方35%owfを超えると染色物の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などが低くなり、実用性が低下し易い。染色後、還元洗浄し、さらに水洗して、表面に付着しているだけの染料等を除去し、乾燥して本発明の染色したPPS繊維製品(面ファスナー)を得る。
 本発明者等は本発明の乾熱処理(240℃以上の温度で1分以上)による染色性改善に関してさらに詳細に検討した。その結果、本発明の乾熱処理後のフック状係合素子のハーマン配向度が好ましくは0.64以下、より好ましくは0.55~0.64であり、ハーマン配向度がこの範囲であるとフック状係合素子の染色性が良好であり、濃色に染色することができることが分かった。
 後述する表1の結果から、乾熱処理温度が高くなるとハーマン配向度は減少する、すなわち、PPS分子の配向状態が緩む傾向があることが分かる。この緩んだ配向状態がPPS繊維の染色性向上に寄与していると考えられる。一方、乾熱処理しない場合、乾熱処理温度が240℃未満の場合、乾熱処理時間が1分未満の場合は、配向状態が染色改善効果を発揮する程度まで緩むことがなく、従って、従来の乾熱処理を行わない染色方法ではPPS繊維の染色が難しく、特に、濃色に染色することが困難であったと予想される。
 ハーマン配向度の詳細は後述する。
 本発明者等がさらに検討した結果、本発明の乾熱処理後のフック状係合素子の結晶化度が好ましくは53%以上、より好ましくは53.0~59.0%であることが分かった。
 又、本発明の乾熱処理後のループ状係合素子の結晶化度が好ましくは53%以上、より好ましくは61.0~69.0%であることが分かった。
 後述する表2と3の結果から、乾熱処理を行わない場合又は乾熱処理温度が240℃未満の場合、53%以上の結晶化度が得られないことが分かる。
 本発明の乾熱処理を含む染色方法が、従来難しいと考えられていたPPS繊維の染色を容易にし、特に、従来困難であると思われていたPPS繊維を濃色に染色することを可能にすることを考慮すると、上記範囲のフック状係合素子の結晶化度及びループ状係合素子の結晶化度もPPS繊維の染色性改善に何らかの寄与を有していると思われる。
 なお、フック状係合素子のハーマン配向度、及び、フック状係合素子及びループ状係合素子の結晶化度は、120~145℃の範囲の染色温度には影響されない。従って、染色後の織物製面ファスナーにおいても、フック状係合素子のハーマン配向度は、好ましくは0.64以下、より好ましくは0.55~0.64であり、フック状係合素子の結晶化度は、好ましくは53%以上、より好ましくは53.0~59.0%であり、ループ状係合素子の結晶化度は、好ましくは53%以上、より好ましくは61.0~69.0%である。
 本発明の方法で染色した場合には、鮮やかで濃色系に染色された場合であっても、摩擦堅牢度および熱湯堅牢度が共に4級以上の面ファスナーが得られる。本発明において、摩擦堅牢度および熱湯堅牢度はそれぞれ後述する方法で測定した。
 特に、従来の方法(特許文献1~3に記載の方法)で黒色系染料を用いて染色した場合には明度L*値が46程度までしか下がらなかったが、本発明の方法で染色した場合は、20~40程度の濃い色に染めることができる。また青色染色では40程度、緑色染色では40程度の明度L*値が得られ、今までにない濃色化と優れた堅牢度を両立することが可能となった。なお、本発明において濃色とは染色後の明度L*値が、好ましくは45以下、より好ましくは40以下、さらに好ましくは38以下であることをいう。本発明において、明度L*値は以下に示す方法により測定した。
 また、本発明のPPS繊維製品、特に面ファスナーは、染色前後の面ファスナーのΔL値が-10以下であっても、摩擦堅牢度および熱湯堅牢度が共に4級以上であり、濃色で鮮やかに染まっても堅牢度に優れる。従来の方法では、黒色に染色した場合でも、染色前後のΔL値が-7~-8であるが、本発明の染色方法では、染色前後のΔL値が、黒色染色で-11~-18.4、青染色で-10.9、緑染色で-11.6と濃色染色や鮮明な染色が可能である。本発明において、ΔL値は以下に示す方法により測定した。
 このようにして得られた染色されたPPS繊維製品、特に、濃色に染色されたPPS繊維製品は、難燃性や耐熱性が高度に求められる用途であって、かつ鮮やかな色調が求められる用途に適しており、例えば、自動車や飛行機や列車等の乗物の内装材、断熱材の固定、座席用素材、カーテン等に適している。特に、面ファスナーは、これら乗物の座席のクッション体と表皮材を固定する係止材として、更には乗物の床用カーペットの固定材やカーテンの取り付け材として適している。
 以下本発明を実施例により説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
面ファスナーのX線構造解析
(a)面ファスナーの作製
 下記の経糸、緯糸、及びループ状係合素子用糸又はフック状係合素子用糸を用い、織密度が経糸56本/cm(係合素子用糸を含む)、緯糸18.5本/cmとなるように織った。経糸4本(係合素子用糸を含まず)に1本の割合でループ状係合素子用糸又はフック状係合素子用糸を経糸に平行に打ち込み、緯糸3本を浮沈したのち2.3mmの高さのループを形成するようにした。
[経糸]
 ・PPSマルチフィラメント糸(250デシテックス/60フィラメント)
[緯糸(引き揃え糸)]
 ・PPSマルチフィラメント糸(250デシテックス/60フィラメント)
 ・熱融着性芯鞘型マルチフィラメント糸(120デシテックス/24フィラメント)
   芯成分:ポリエチレンテレフタレート(融点:260℃)
   鞘成分:イソフタル酸25モル%共重合ポリエチレンテレフタレート
      (軟化点:190℃)
   芯鞘比率(質量比):70:30
[係合素子用糸]
 ・ループ状係合素子用糸:PPSマルチフィラメント糸(334デシテックス/20フィラメント)
 ・フック状係合素子用糸::PPSモノフィラメント糸(直径200μm)
 得られた面ファスナー用織物を所定温度で2分間乾熱処理し、熱融着性芯鞘型マルチフィラメント糸の鞘成分を溶融させて、経糸、緯糸及び係合素子用糸を固定させた。
 フック状係合素子用糸を用いた場合は、ループの片脚を切断してフック状係合素子にすることによりフック面ファスナーを得た。ループ状係合素子用糸を用いた場合はそのままループ面ファスナーとして用いた。
(b)X線分析
 得られたフック面ファスナーのフック状係合素子及びループ面ファスナーのループ状係合素子から採取したサンプルを下記条件でX線分析し、方位角-強度分布図及び回折角-強度分布図を得た。
 装置:ブルカー社製D8 Discover with GADDS
 検出器:2次元PSPC?Hi-STAR
 X線源:Cu
 電流:110mA
 電圧:45kV
 コリメーター径:0.3mm
 露光時間:30分
 2θ(検出器位置):22deg
 ω(サンプル位置):11deg
 χ(煽り角):90deg及び0deg
(c)ハーマン配向度
 ハーマン配向度fは、方位角-強度分布図から下記式によって算出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 式中、Iiは方位角θiのときのピーク強度である。<cos2q>は全分子の配向状態の平均値であり、無配向の場合は1/3(f=0)、完全配向の場合は1(f=1)である。
解析用データ(方位角-強度図)の作成条件
 2次元データを2θ=18.5~19.5deg、Chi=-145~-35degの範囲で横軸をChi(方位角=β)として作図した。
 2枚の2次元像(煽り角が90deg及び0degのときのデータ)を上記の条件で変換し、変換後の2つのデータをつなぎ合わせて得られた方位角=45~225degの範囲の図を解析用のデータとして用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(d)結晶化度
 回折角-強度分布図から結晶ピーク面積と全ピーク面積を求め、以下の式から算出した。
   結晶化度(%)=結晶ピーク面積/全ピーク面積×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 以下の実施例、比較例、及び参考例において、各測定値は以下の方法により求めた。
(1)明度L*値
 分光測色計・色彩色差計(ミノルタ社製:CM-3600)を用いて、JIS L1916:2000に準拠して、染色されたPPS繊維製品の表面のL*a*b*表色系の座標値から明度L*値を求めた。明度L*値は、試験片から平均的な位置を万遍なく選択して測定された3点の平均値である。明度L*値が低いほど濃色に染色されたことを意味する。
(2)ΔL値
 染色されたPPS繊維製品の濃淡について、分光測色計・色彩色差計(ミノルタ社製:CM-3600A)を用い、白色校正板を基準とし、ΔL値を算出した。ΔL値は、白色校正板との白色度の違いを表し、マイナス値が大きいほど濃色に染色されたことを意味する。
(3)染前後のΔL値
 染前後のΔL値は、染色前のPPS繊維製品の色(PPS特有の黄褐色)を基準として求めたΔL値であり、染色前後の濃淡差を表す。
 染前後のΔL値=(染色後のL値)-(染色前の基準色(PPS特有の黄褐色))
(4)摩擦堅牢度
 JIS L 0849 II型 2004の方法により測定した。
(5)熱湯堅牢度
 JIS L 0845 3号 1975の方法により測定した。
実施例1
 面ファスナーを構成する経糸、緯糸およびループ状係合素子用マルチフィラメント糸として次の糸を用意した。
[経糸]
 ・PPSマルチフィラメント糸(250デシテックス/60フィラメント)
[緯糸(引き揃え糸)]
 ・PPSマルチフィラメント糸(250デシテックス/60フィラメント)
 ・熱融着性芯鞘型マルチフィラメント糸(120デシテックス/24フィラメント)
   芯成分:ポリエチレンテレフタレート(融点:260℃)
   鞘成分:イソフタル酸25モル%共重合ポリエチレンテレフタレート
      (軟化点:190℃)
   芯鞘比率(質量比):70:30
[ループ状係合素子用マルチフィラメント糸]
 ・PPSマルチフィラメント糸(334デシテックス/20フィラメント)
 上記3種の糸を用い、織密度が経糸56本/cm(係合素子用糸を含む)、緯糸18.5本/cmとなるように織った。経糸4本(係合素子用糸を含まず)に1本の割合でループ状係合素子用マルチフィラメント糸を経糸に平行に打ち込み、緯糸3本を浮沈したのち2.3mmの高さのループを形成するようにした。
 さらに、織る際には、緯糸が2本合わさって経糸および係合素子用糸に対する浮沈関係を同一としているように、緯糸を一方向からのみ挿入させて反対側で折り返す方法を用いた。
 このようにして得られたループ面ファスナー用織物を255℃、2分間乾熱処理した。この乾熱処理は、緯糸を構成する熱融着性マルチフィラメント糸の鞘成分を溶融させて、ループ状係合素子用糸および経糸を固定させるとともに、PPS繊維の染色性を向上させるためのものである。
 得られたループ面ファスナーには、60個/cmの密度でループ状係合素子が存在しており、面ファスナーの目付は512g/mであった。このようにして得られたループ面ファスナーを汎用されているポリエステル繊維用の高圧染色機を用いて以下の染色条件で黒色に染色した。
[染色条件]
  染料;タキシードブラックH(ダイスター社製)      7%owf
  助剤;ニッカサンソルト SN130(日華化学(株)社製) 2g/l
     テキスポート SN10(日華化学(株)社製)    2g/l
     サンモール120(日華化学(株)社製)       1g/l
     酢酸                       2g/l
     MYS((株)トウカイフクイ社製)         0.10%owf
  浴比;1:15
  染色温度・時間;135℃×120分(40℃から135℃まで30分で昇温し、135℃で120分キ-プ)
  還元洗浄:苛性ソーダ        1g/l
       二酸化チオ尿素      0.5g/l
       エスクードNEO‐2E  1g/l
       80℃×15分
  水洗;15分
  乾燥;60℃×30分
 以上の方法で濃い黒色に染色されたループ面ファスナーのΔL値は-26.72であり、従来のPPS繊維の常識からは予想できない極めて鮮やかな濃色に染色されていることが分かった。染色した面ファスナーの摩擦堅牢度は4級、熱湯堅牢度は4級であり、共に、過酷な条件での使用に充分耐えるものあった。
 自動車用燃焼試験FMVSS-302の水平法と航空機用燃焼試験14 CFR 25.853(a)の12秒の垂直法で染色した面ファスナーの難燃性を測定したところ、いずれの試験法にも合格する極めて優れた難燃性を有するものであった。
 さらに、ループ面ファスナーとして必要な係合力を充分に有しており、フック面ファスナーと強固に係合し、且つ、係合・剥離を2000回繰り返した後においてもシアー強力、ピール強力ともに初期係合力の90%以上の係合力を保持していた。
実施例2~5
 上記実施例1において、乾熱処理温度と乾熱処理時間を表1に記載した温度と時間に変更した以外は実施例1と同一の条件でループ面ファスナーを作製した。得られたループ面ファスナーを実施例1と同一の条件で染色し、染色されたループ面ファスナーを作製した。
実施例6~9
 上記実施例1において、染色の際の染料水溶液の温度および染色時間を表1に記載した条件に変更した以外は実施例1と同一の条件で染色し、染色されたループ面ファスナーを作製した。
実施例10~11
 上記実施例1において、染料を変更した以外は実施例1と同一の条件で染色し、青色に染色されたループ面ファスナー(実施例10)及び緑色に染色されたループ面ファスナー(実施例11)を作製した。
青色染色に使用した染料
 T/B SGL<住友化学製>及びB-ACE<ダイスター製>  7%owf
緑色染色に使用した染料
 T/B SGL<住友化学製>、Y-ACE<ダイスター製>、及びB-ACE<ダイスター製>                         7%owf
 以上の実施例で得られた染色されたループ面ファスナーのΔL値、染前後のΔL値、L*値および摩擦堅牢度と熱湯堅牢度を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 実施例1~11において得られた染色されたループ面ファスナーは、いずれも極めて濃色に染色されていた。後述する参考例1(市販の黒色面ファスナー)の黒色に近いΔL値であり、極めて濃色の黒と判断できる。しかも、染色されたループ面ファスナーは摩擦堅牢度および熱湯堅牢度においても優れており、市販されているポリエステル系面ファスナーと遜色なく、過酷な条件下でも使用できることが分かる。
 このように、従来のPPS繊維が難染色性であるという常識からは考えられない濃い色調を有する染色されたループ面ファスナーが得られた。又、実施例2~11の染色されたループ面ファスナーは、実施例1のものと同様に優れた初期係合力と2000回係合・剥離後の係合力を保持していた。
比較例1~2
 上記実施例1において、乾熱処理温度と乾熱処理時間を表5に記載した温度と時間に変更した以外は実施例1と同一の条件でループ面ファスナーを作製した。得られたループ面ファスナーを実施例1と同一の条件で染色し、染色されたループ面ファスナーを作製した。
比較例3~4
 上記実施例1において、染色温度および染色時間を表2に記載した条件に変更した以外は実施例1と同一の条件で染色し、染色されたループ面ファスナーを作製した。
参考例1~2
 クラレファスニング(株)製のポリエステル系繊維を含むループ面ファスナー(品番:B2790Y)を135℃で60分間黒系の分散染料で染色したもの(参考例1:黒色系ループ面ファスナーとして販売中)と同一のポリエステル系繊維を含むループ面ファスナーを灰色系の分散染料で135℃で60分染色したもの(参考例2:灰色系ループ面ファスナーとして販売中)のΔL値などを比較として測定した。
 以上の比較例および参考例で得られた染色されたループ面ファスナーのΔL値、染前後のΔL値、L値および摩擦堅牢度と熱湯堅牢度を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 比較例1と比較例3の染色されたループ面ファスナーは、参考例2の市販されている灰色系面ファスナーの色調に近いΔL値を示し、淡く染色された程度であり、到底濃色染色品と言えるようなものではなかった。
 比較例2の染色されたループ面ファスナーは、濃色性の点で不十分であるとともに、熱融着性マルチフィラメント糸から融け出した溶融樹脂が面ファスナーの一部表面や裏面に付着し、外観が悪かった。係合力に関しては、これら比較例で得られた面ファスナーはいずれも特に問題なかった。
 比較例4は、染色温度が高過ぎるので、耐圧性の関係上通常のポリエステル繊維用の高圧染色機では実施できず、工業的に採用できる条件ではなかった。

Claims (27)

  1.  ポリフェニレンサルファイド繊維を含む繊維製品を240℃以上の温度で1分以上乾熱処理を行った後、分散染料を含有する120~145℃の温度範囲の水溶液中で90分以上染色処理することを特徴とするポリフェニレンサルファイド繊維を含む繊維製品の染色方法。
  2.  前記繊維製品が面ファスナーである請求項1に記載の染色方法。
  3.  前記面ファスナーが、
     経糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、緯糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、及び係合素子用糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、ポリフェニレンサルファイドを含むモノフィラメント糸、又はその双方を含み、
     該経糸及び該緯糸を含む織物基布の少なくとも一方の表面に、該係合素子用マルチフィラメント糸を含むループ状係合素子、該係合素子用モノフィラメント糸を含むフック状係合素子、又はその双方を有する面ファスナーである請求項2に記載の染色方法。
  4.  前記緯糸がポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸と熱融着性マルチフィラメント糸を含む引き揃え糸であり、前記織物基布を構成する糸及び前記ループ状係合素子、前記フック状係合素子、又はその双方が該熱融着性マルチフィラメント糸により融着固定されている請求項3に記載の染色方法。
  5.  乾熱処理により、熱融着性マルチフィラメント糸による織物基布を構成する糸及び前記ループ状係合素子用マルチフィラメント糸、前記フック状係合素子用モノフィラメント糸、又はその双方の融着固定も同時に行う請求項4に記載の染色方法。
  6.  乾熱処理を245~260℃の温度範囲で2~5分間行う請求項1~5のいずれか1項に記載の染色方法。
  7.  分散染料を含有する130~140℃の温度範囲の水溶液中で90~300分間染色処理する請求項1~6のいずれか1項に記載の染色方法。
  8.  染色された繊維製品の摩擦堅牢度および熱湯堅牢度が共に4級以上である請求項1~7のいずれか1項に記載の染色方法。
  9.  染前後のΔL値が-10以下である請求項1~8のいずれか1項に記載の染色方法。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の染色方法により染色された繊維製品。
  11.  染色されたポリフェニレンサルファイド繊維を含む繊維製品。
  12.  ポリフェニレンサルファイド繊維が分散染料により染色されている請求項11に記載の繊維製品。
  13.  ポリフェニレンサルファイド繊維が、明度L*値≦45で表される濃色に染色されている(ただし、明度L*値は、JIS L1916:2000に準拠して求めた値)請求項11又は12に記載の繊維製品。
  14.  前記繊維製品が面ファスナーであり、
     該面ファスナーが、経糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、緯糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、及び係合素子用糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、ポリフェニレンサルファイドを含むモノフィラメント糸、又はその双方を含み、
     該経糸及び該緯糸を含む織物基布の少なくとも一方の表面に、該係合素子用マルチフィラメント糸を含むループ状係合素子、該係合素子用モノフィラメント糸を含むフック状係合素子、又はその双方を有する請求項11~13のいずれか1項に記載の繊維製品。
  15.  前記フック状係合素子のハーマン配向度が0.64以下である請求項14に記載の繊維製品。
  16.  前記フック状係合素子又は前記ループ状係合素子の結晶化度が53%以上である請求項14又は15に記載の繊維製品。
  17.  前記フック状係合素子及び前記ループ状係合素子の断面において、外表面から中心に向かって1μmの深さまで染色されている請求項14~16のいずれか1項に記載の繊維製品。
  18.  繊維製品の摩擦堅牢度および熱湯堅牢度が共に4級以上である請求項11~13のいずれか1項に記載の繊維製品。
  19.  前記繊維製品が面ファスナーであり、
     該面ファスナーが、経糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、緯糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、及び係合素子用糸としてポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸、ポリフェニレンサルファイドを含むモノフィラメント糸、又はその双方を含み、
     該経糸及び該緯糸を含む織物基布の少なくとも一方の表面に、該係合素子用マルチフィラメント糸を含むループ状係合素子、該係合素子用モノフィラメント糸を含むフック状係合素子、又はその双方を有する請求項18に記載の繊維製品。
  20.  前記フック状係合素子及び前記ループ状係合素子の断面において、外表面から中心に向かって1μmの深さまで染色されている請求項18又は19に記載の繊維製品。
  21.  前記緯糸がポリフェニレンサルファイドを含むマルチフィラメント糸と熱融着性マルチフィラメント糸を含む引き揃え糸であり、前記織物基布を構成する糸及び前記ループ状係合素子、前記フック状係合素子、又はその双方が該熱融着性マルチフィラメント糸により融着固定されている請求項14~17、19及び20のいずれか1項に記載の繊維製品。
  22.  前記織物基布の一方の表面のみが前記ループ状係合素子、前記フック状係合素子、又はその双方を有し、他方の面に樹脂層が存在していない請求項14~17及び19~21のいずれか1項に記載の繊維製品。
  23.  前記織物基布の一方の表面に前記ループ状係合素子、他方の表面に前記フック状係合素子を有する請求項14~17及び19~21のいずれか1項に記載の繊維製品。
  24.  前記織物基布の一方の表面に前記ループ状係合素子及び前記フック状係合素子を有する請求項14~17及び19~21のいずれか1項に記載の繊維製品。
  25.  前記経糸方向に沿った面ファスナーの両端部に係合素子が存在しない耳部が形成され、耳部の経糸方向に沿った切断面が、切断された緯糸により形成されており、前記切断面に存在する経糸が緯糸により固定されている請求項14~17及び19~24のいずれか1項に記載の繊維製品。
  26.  前記耳部を布製または皮革製のシートの一方の表面に縫い付けることにより前記面ファスナーを該布製又は該皮革製のシートに取り付けた請求項25に記載の繊維製品。
  27.  前記繊維製品が、航空機用座席または自動車用座席の表面を覆う表皮材である請求項26に記載の繊維製品。
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