WO2019181842A1 - 積層体および液体包装袋 - Google Patents
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- B32B2439/40—Closed containers
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- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
Definitions
- the present invention relates to a laminated body and a liquid packaging bag formed from the laminated body, and more particularly, to a laminated body, a liquid packaging bag formed from the laminated body, and a liquid-filled packaging bag using the liquid packaging bag. And a manufacturing method thereof.
- Packaging bags are often produced by heat-sealing 3 or 4 sides of a film, and liquid may leak from the heat-sealed part when filling liquid or the like at high speed. For this reason, a laminate for packaging bags with improved high-speed filling properties has been proposed.
- Patent Documents 1 to 3 specific materials having a high viscosity at a low shear rate and a low viscosity at a high shear rate when used as a packaging bag for liquid or mucilage in an automatic filling machine, that is, actual A method of using a resin composition in which the ratio of the high shear rate and the low shear rate measured at a temperature close to that of filling is in a specific range is disclosed.
- a specific example is disclosed in which a composition of an ethylene / 1-hexene copolymer and a high-pressure low-density polyethylene is used for the intermediate layer between the base material and the sealant layer.
- the sealant layer in a packaging material having at least one sealant layer on a base film, includes an intermediate layer composed of an ethylene / ⁇ -olefin copolymer and a crystal nucleating agent, and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
- a packaging material comprising an innermost layer made of a polymer is disclosed, the melting point of the intermediate layer is 90 to 120 ° C., the crystallization temperature is 80 to 110 ° C., and the difference between the melting point and the crystallization temperature is 25 ° C. or less. It is preferred.
- Patent Document 5 discloses a polyethylene resin composition comprising a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms and high-pressure low-density polyethylene (HPLD), which has a specific density, MFR, The use of a composition having specific elution characteristics for o-dichlorobenzene is disclosed.
- HPLD high-pressure low-density polyethylene
- the heat seal When closing the opening of a packaging bag filled with contents with a heat seal, the heat seal is performed in a short time, so the temperature of the sealant layer needs to reach the temperature at which the seal part adheres in a short time. is there.
- the temperature range in which the packaging bag can be filled is wide (that is, the range of the heat sealing temperature at which the packaging bag filled with the contents can be heat-sealed well).
- an object of the present invention is to provide a packaging bag having a wide filling temperature range and a laminate capable of forming such a packaging bag.
- the inventors of the present invention have intensively researched and found that the above problems can be solved by using a polyethylene resin having a wide melting point distribution as the sealant layer of the multilayer packaging film, thereby completing the present invention.
- the present invention relates to the following [1] to [7], for example.
- a sealant layer (B) containing an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) satisfying the following requirements (x0) to (x3) and an intermediate layer (C) in contact with the sealant layer (B) are laminated: Laminated body.
- (X0) A copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
- X1 The melt flow rate measured at 190 ° C. and a 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min.
- (X2) The density is 890 to 910 kg / m 3 .
- the intermediate layer (C) is an intermediate layer containing an ethylene resin (Y) that satisfies the following requirements (y0) to (y2).
- Y0) includes a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
- Y1 The melt flow rate measured at 190 ° C. and a 2.16 kg load is 1 to 50 g / 10 min.
- Y2 The density is 900 to 925 kg / m 3 .
- a base material layer (A) is further laminated on the surface of the intermediate layer (C) opposite to the sealant layer (B) side, and the base material layer (A) comprises a polyamide resin, a polyester resin, A film comprising at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of polyolefin resin, polyvinylidene chloride resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polycarbonate resin, polystyrene resin and acrylic resin, metal foil, metal vapor-deposited film, The laminate according to [1] or [2], including at least one selected from the group consisting of a ceramic vapor-deposited film, paper, and nonwoven fabric.
- a liquid-containing packaging bag comprising the liquid packaging bag of [5] and a liquid or a viscous body contained in the liquid packaging bag.
- the liquid-filled packaging bag is in the form of a sheet in which a plurality of the liquid-filled packaging bags are continuous in the longitudinal direction, and the liquid-filled packaging manufactured with a feeding speed of the sheet in the longitudinal direction of 20 m / min or more. Bag manufacturing method.
- a packaging bag having a wide filling temperature range can be formed.
- the packaging bag of the present invention has a wide filling temperature range, and thus is excellent in high-speed liquid filling properties.
- the laminate according to the present invention is a laminate in which an intermediate layer (C) and a sealant layer (B) in contact with the intermediate layer (C) are laminated.
- a base material layer (A) may be further laminated on the surface of the intermediate layer (C) opposite to the sealant layer (B) side.
- the intermediate layer (C) may be formed over the entire surface of one surface of the sealant layer (B). Further, the intermediate layer (C) may be formed only on the one surface of the sealant layer (B) only in the vicinity of the portion to be heat sealed when the laminate is used for heat sealing.
- the base material which comprises a base material layer (A) is a material which has comparatively big rigidity and intensity
- polyamide resin such as nylon 11 and nylon 12
- polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
- polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin
- polyvinylidene chloride resin saponified ethylene-vinyl acetate copolymer
- the thickness of the base material layer (A) is usually about 5 to 50 ⁇ m.
- the metal foil is not particularly limited depending on the material and thickness, and is 5 to 50 ⁇ m thick aluminum foil, tin foil, lead foil, galvanized thin steel sheet, ionized metal thin film by electrolysis, iron foil Etc. are used.
- the metal vapor deposition film is not particularly limited depending on the material and thickness, and examples of the vapor deposition metal include aluminum and zinc, and those having a thickness of usually 0.01 to 0.2 ⁇ m are preferably used.
- the deposition method is not particularly limited, and a known method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, or a sputtering method is used.
- examples of the ceramic to be vapor-deposited include metal oxides such as glass, alumina, magnesium oxide, and tin oxide in addition to silicon oxide represented by the general formula SiO x (0.5 ⁇ x ⁇ 2). And metal fluorides such as fluorite and selenium fluoride.
- the metal oxide may contain a trace amount of metal, other metal oxide, or metal hydroxide.
- Vapor deposition can also be performed by applying the various vapor deposition methods described above to at least one side of the film.
- Transparent films such as a stretched polyester film, a polypropylene film, a polyamide film, are mentioned.
- At least one selected from the group consisting of polyurethane, isocyanate compound, polyester, and a mixture of a polyol and an isocyanate compound and a reaction product is preferable to improve the adhesion between the base material layer (A) and the intermediate layer (C) by interposing an adhesive.
- the base material layer (A) is basically composed of a single layer (only one layer), but may be composed of a plurality of layers, for example, a dry laminate of a polyester film and a ceramic vapor-deposited polyester film. It may be a layer film, or may be a three-layer film in which a polyester film and an aluminum foil are dry-laminated and further a polyester film is dry-laminated on the aluminum foil surface.
- the sealant layer (B) is formed of a material containing an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) (hereinafter also referred to as “copolymer (X)”) that satisfies the following requirements (x0) to (x3). Yes.
- the requirement (x0) is that the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) is a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
- the ⁇ -olefin is preferably an ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms.
- Examples of the ⁇ -olefin include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene. , 1-heptene, 1-octene and 1-decene. These may be used alone or in combination of two or more.
- the proportion of structural units derived from ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) and the type of ⁇ -olefin are appropriately adjusted so that the requirements (x1) to (x3) are satisfied.
- the requirement (x1) is that the melt flow rate of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210-1 is 1 to 50 g / 10 min. There is.
- the melt flow rate is preferably 3 to 30 g / 10 minutes, more preferably 4 to 20 g / 10 minutes. When the melt flow rate is within this range, the extrudability at the time of forming the sealant layer is good.
- the requirement (x2) is that the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) is 890 to 910 kg / m 3 .
- the density is preferably 898 to 908 kg / m 3 . When the density is within this range, good filling properties can be obtained when the packaging bag formed from the laminate according to the present invention is filled with liquid.
- Requirement (x3) is that a differential scanning calorimeter is used, the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (X) is heated from 0 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and held at 200 ° C. for 10 minutes, The amount of heat of fusion observed during the second temperature increase when the temperature is lowered to 0 ° C. at a rate of 10 ° C./min, held at 0 ° C. for 10 minutes, and then heated to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min. Assuming that the total amount of is ⁇ H and the heat of fusion observed at a temperature rise from 0 ° C.
- ⁇ H (T) to T ° C. is ⁇ H (T), the following formula: 0.35 ⁇ ⁇ H (80) / ⁇ H ⁇ 0.85, and 0.60 ⁇ ⁇ H (100) / ⁇ H ⁇ 0.85 Is satisfied.
- ⁇ H (80) / ⁇ H is 0.39 to 0.80
- ⁇ H (100) / ⁇ H is 0.65 to 0.83
- more preferably ⁇ H (80) / ⁇ H is 0.43.
- ⁇ 0.75 and ⁇ H (100) / ⁇ H is 0.70 ⁇ 0.81.
- ⁇ H can be obtained by changing the density and melting point distribution of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the sealant layer, or by appropriately mixing two or more ethylene / ⁇ -olefin copolymers having different melting point distributions. (80) / ⁇ H and ⁇ H (100) / ⁇ H can be adjusted to the above ranges.
- the requirement (x3) indicates that the melting point distribution is wide.
- the sealant layer (B) satisfies the requirement (x3), that is, a resin whose temperature rise is relatively fast. By using it, the time until the heat sealable temperature is reached is shortened. Therefore, even when heat sealing is performed at high speed, it is considered that the variation in temperature at which the sealant layer (B) reaches is reduced. As a result, it is considered that the temperature range in which filling is possible is widened, and high-speed filling is improved.
- the melting peak temperature (the temperature at which the melting peak in the DSC curve is given) is preferably 90 to 105 ° C.
- the copolymer (X) can be prepared using a metallocene-based, titanium-based, chromium-based or phenoxyimine-based olefin polymerization catalyst.
- This copolymer (X) may be a linear or branched low density polyethylene.
- a metallocene-based olefin polymerization catalyst a polymer having a narrow molecular weight distribution is obtained, so that the production of low molecular weight and low density components is small, and the copolymer (X) thus prepared relates to the present invention. It is effective for applications, that is, for packaging liquids such as foods and pharmaceuticals.
- the metallocene catalyst is usually a metallocene catalyst component (a1) composed of a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and an organoaluminum oxy compound catalyst component (b). , A particulate carrier (c), and optionally an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized ionic compound catalyst component (e).
- a1 composed of a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and an organoaluminum oxy compound catalyst component (b).
- a particulate carrier (c) and optionally an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized ionic compound catalyst component (e).
- Copolymer (X) is prepared by, for example, a metallocene catalyst component described in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196, JP-A-6-207057, and the like. It can be produced by copolymerizing ethylene with an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a so-called metallocene olefin polymerization catalyst.
- the copolymer (X) may be one type of copolymer (X) or a mixture of two or more types of ethylene / ⁇ -olefin copolymers. In the case of a mixture of two or more kinds of copolymers, the mixture only needs to satisfy the above requirements (x1) to (x3), and each copolymer before mixing does not satisfy the above requirements (x1) to (x3). Also good.
- a material satisfying the above requirements (x0) to (x3) may be selected from commercially available ethylene / ⁇ -olefin copolymers.
- the sealant layer (B) is usually composed of a single layer (only one layer).
- the thickness of the sealant layer (B) is usually about 5 to 100 ⁇ m.
- the neck-in width of the sealant layer is preferably large.
- Intermediate layer (C) As the intermediate layer (C), a conventionally known intermediate layer can be used, but it is preferably formed from a material containing an ethylene-based resin (Y) that satisfies the following requirements (y0) to (y2).
- the requirement (y0) is that the ethylene-based resin (Y) contains a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
- the ⁇ -olefin is preferably an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
- Examples of the ⁇ -olefin include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene. , 1-heptene, 1-octene, and 1-decene. These may be used alone or in combination of two or more.
- the proportion of structural units derived from ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (Y) and the type of ⁇ -olefin are appropriately adjusted so that the requirements (y1) to (y2) are satisfied.
- the requirement (y1) is that the melt flow rate measured under conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load in accordance with JIS K7210-1 for ethylene resin (Y) is 1 to 50 g / 10 min. .
- the melt flow rate is preferably 2 to 40 g / 10 minutes, more preferably 4 to 30 g / 10 minutes. When the melt flow rate is within this range, the extrudability at the time of forming the heat seal layer is good.
- the requirement (y2) is that the density of the ethylene resin (Y) is 900 to 925 kg / m 3 .
- the density is preferably 902 to 910 kg / m 3 . When the density is within this range, good filling properties can be obtained when liquid is filled in the packaging bag formed from the laminate according to the present invention.
- the ethylene resin (X) constituting the sealant layer (B) has a lower melting point (requirement (x3)) than the copolymer (Y) constituting the intermediate layer (C). It is preferable to have a melting peak temperature at the time of the second temperature increase by a differential scanning calorimeter employed for the above.
- ethylene-based resin (Y) As an aspect of ethylene-based resin (Y), ⁇ Copolymer of one kind of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms ⁇ Mixture of copolymer of two or more kinds of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms ⁇ One or more kinds of ethylene And a mixture of an ⁇ -olefin copolymer having 3 to 20 carbon atoms and an ethylene homopolymer.
- the mixture that is, ethylene resin (Y)
- the mixture that is, ethylene resin (Y)
- the requirements (y1) to (y2) may not be satisfied.
- the copolymer (Y) can be prepared using a metallocene-based, titanium-based, chromium-based or phenoxyimine-based olefin polymerization catalyst.
- This copolymer (Y) may be a linear or branched low density polyethylene.
- a metallocene olefin polymerization catalyst when prepared using a metallocene olefin polymerization catalyst, a polymer having a narrow molecular weight distribution can be obtained, so that the production of low molecular weight and low density components is small, which is effective for the use relating to the present invention.
- the metallocene catalyst is usually a metallocene catalyst component (a1) composed of a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and an organoaluminum oxy compound catalyst component (b). , A particulate carrier (c), and optionally an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized ionic compound catalyst component (e).
- a1 composed of a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and an organoaluminum oxy compound catalyst component (b).
- a particulate carrier (c) and optionally an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized ionic compound catalyst component (e).
- the copolymer (Y) is prepared by, for example, a metallocene catalyst component described in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196, JP-A-6-207057 and the like. It can be produced by copolymerizing ethylene with an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms in the presence of a so-called metallocene olefin polymerization catalyst.
- the intermediate layer (C) is usually composed of a single layer (only one layer).
- the thickness of the intermediate layer (C) is usually about 5 to 100 ⁇ m.
- a conventionally known anti-blocking agent, anti-fogging agent, anti-static agent, antioxidant, weather resistance stable if necessary.
- Additives such as an agent, a heat stabilizer, and a lubricant may be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
- the resin composition comprises a copolymer (X) or an ethylene resin (Y) together with the above additives, a Banbury mixer, a Henschel mixer. It can be obtained by mixing at room temperature to 250 ° C. using a mixing apparatus such as a V-type blender and an extruder. At this time, by performing nitrogen sealing or vacuum sealing, it is possible to prevent the generation of gel due to deterioration of the ethylene resin.
- the laminate of the present invention may have other layers between the sealant layer (B) and the intermediate layer (C) other than the contact portion.
- the laminated body of this invention which has a base material layer (A) is used for a heat seal, it is a base material layer (A) / intermediate layer (C) / sealant layer (B) in the part heat-sealed.
- the other layer may have another layer between the base material layer (A) and the intermediate layer (C), and the base material without the intermediate layer (C).
- You may have a part which a layer (A) and a sealant layer (B) contact.
- the other layer include a layer made of an olefin polymer other than the intermediate layer (C) and the sealant layer (B), and an air layer.
- the laminate of the present invention is formed by, for example, forming a laminate by bringing the intermediate layer (C) and the sealant layer (B) into contact with the substrate layer (A) in a molten state.
- a laminate having excellent adhesion between (A), the intermediate layer (C), and the sealant layer (B) can be obtained.
- Contacting the intermediate layer (C) in a molten state can be performed by melt-extruding the intermediate layer on a substrate.
- the resin composition used for the intermediate layer and the sealant layer can be manufactured by melt extrusion separately or simultaneously.
- the intermediate layer (C) is melt-extruded (extruded laminate) on the base material layer (A), and then the base material layer (A) ) And the intermediate layer (C) are melt-extruded (extruded laminate), or the intermediate layer (C) and the sealant layer (B) are simultaneously formed on the base layer (A). It can be manufactured by melt extrusion molding (extrusion lamination molding).
- the molding temperature of the intermediate layer (C) and the sealant layer (B) is preferably 150 to 320 ° C. Within this range, the base material (A), the intermediate layer (C), and the intermediate layer (C) Adhesiveness with the sealant layer (B) is improved.
- Anchor coating treatment includes known anchor coating agents such as polyurethane, isocyanate compounds, urethane polymers, or mixtures and reaction products thereof, mixtures or reaction products of polyesters or polyols and isocyanate compounds, or solutions thereof, adhesives, etc. Is applied to the substrate surface.
- a gas (air or the like) containing ozone from a nozzle or a slit-shaped outlet in the air gap is bonded to the base layer (A) of the intermediate layer (C), or the intermediate layer ( It is performed by spraying toward the surface of the base material layer (A) laminated with C) or toward the pressure-bonding part of both.
- the concentration of ozone in the gas containing ozone is preferably 1 g / m 3 or more, and more preferably 3 g / m 3 or more.
- the amount to be sprayed is preferably 0.03 liter / (min ⁇ cm) or more with respect to the width of the intermediate layer (C) (the length in the direction perpendicular to the extrusion direction), more preferably 0.1 liter / ( Min.cm) or more.
- the laminating speed is generally 100 to 150 m / min from the viewpoint of productivity. Further, the air gap of a known extrusion laminator is generally 100 to 150 mm.
- the laminate in the present invention is preferably subjected to an aging treatment immediately after molding from the viewpoint of adhesiveness. Aging is performed within 12 hours after forming the laminate by allowing to stand at a temperature of 23 to 45 ° C., preferably 35 to 45 ° C., in an atmosphere of 0 to 50% humidity for 12 to 24 hours.
- the laminate of the present invention is particularly useful as a material for a liquid packaging bag filled with a liquid or a viscous body.
- the liquid packaging bag of the present invention is formed from the laminate of the present invention.
- the above-mentioned arbitrary base material layer (A) / intermediate layer (C) / sealant layer (B) One piece of the laminate (multilayer packaging film) laminated in order is folded so that the sealant layer (B) faces, or two pieces are overlapped so that the sealant layer (B) faces, or the laminate (multilayer) of the present invention
- Packaging film) and other film are laminated so that the sealant layer (B) and the other film face each other, and heat sealed (for example, two-side seal, three-side seal or four-side seal) to form a bag.
- Heat sealing can be performed by a conventional method using a conventionally known heat sealing machine.
- the shape of the bag is generally rectangular but can be any shape.
- the packaging bag with a liquid of the present invention comprises the liquid packaging bag of the present invention and a liquid or a viscous body contained in the liquid packaging bag.
- a liquid packaging bag and a liquid-containing packaging bag are referred to as a liquid packaging bag and a liquid-containing packaging bag.
- liquids or mucus examples include foods and pharmaceuticals.
- the liquid or the viscous body may contain a solid material, such as a dressing containing granules.
- the heat sealing may be performed at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the sealant layer (B), and the heat sealing width may be appropriately set according to the amount of liquid or viscous material filled in the liquid packaging bag.
- the heat sealing width may be appropriately set according to the amount of liquid or viscous material filled in the liquid packaging bag.
- it can heat-seal leaving the part used as a spout.
- the liquid-filled packaging bag of the present invention can be manufactured through a process of filling the liquid packaging bag of the present invention with a liquid or a viscous body. For example, using a liquid / mucus automatic filling machine, It can be manufactured as a sheet comprising a series of the liquid-containing packaging bags. Since the liquid-filled packaging bag of the present invention uses the liquid packaging bag of the present invention having a wide filling temperature range, the sheet is fed at a high speed, that is, the sheet feed speed in the longitudinal direction. Can be produced at 20 m / min or more, preferably 25 m / min or more. The upper limit value depends on the capacity of the filling machine and the like, but may be, for example, 30 m / min.
- Table 1 shows the ethylene / ⁇ -olefin copolymers used as sealant layer materials in Examples and Comparative Examples.
- Table 2 shows the physical properties of the sealant layer material measured by the method described later.
- each ethylene / ⁇ -olefin copolymer is as follows. Evolue (registered trademark) SP00100C: Prime polymer Co., Ltd. C6 comonomer LLDPE produced with metallocene catalyst, density: 903 kg / m 3 , MFR: 10 g / 10 min ⁇ Tuffmer (registered trademark) A-4085S: Mitsui Chemicals, Inc.
- LL-1 C6 comonomer LLDPE produced with a metallocene catalyst, density: 900 kg / m 3 , MFR: 7.6 g / 10 min
- LL-2 C6 comonomer LLDPE produced with a metallocene catalyst, density: 904 kg / m 3 , MFR: 6.9 g / 10 min
- LL-3 C6 comonomer LLDPE produced with a metallocene catalyst, density: 903 kg / m 3
- MFR: 7.6 g / 10 min LL-4 C6 comonomer LLDPE produced with a metallocene catalyst, density: 902 kg / m 3
- MFR 7.6 g / 10 min LL-5: C6 comonomer LLDPE produced with a metallocene catalyst
- Example 1 A laminate (packaging film) was produced by an extrusion laminating method as follows. Using an extrusion laminating apparatus set so that the temperature of the resin extruded from the T-die of the extruder with a caliber of 60 mm ⁇ is 295 ° C., under the conditions of a cooling roll surface temperature of 30 ° C., a die width of 500 mm, and a die lip opening of 0.9 mm. When the processing speed is 80 m / min, the amount of extrusion is adjusted so that the coating thickness is 25 ⁇ m, and the intermediate layer is sprayed on the substrate coated with the anchor coating agent while spraying ozone in the laminate part.
- the material was extruded so as to have a take-up speed of 80 m / min and a coating thickness of 25 ⁇ m, and extrusion lamination was performed to form an intermediate layer.
- an isocyanate anchor coating agent (Takelac (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was applied on a biaxially stretched nylon film (Toyobo's ONY # 15) having a width of 500 mm and a thickness of 15 ⁇ m. ) A-3210, Takenate (registered trademark) A-3075) coated with a gravure roll was used, and Evolue (registered trademark) SP2090C was used as an intermediate layer material.
- the above-described extrusion laminating apparatus is used to extrude the sealant layer material so that the extrusion resin temperature is 295 ° C., the take-off speed is 80 m / min, and the coating thickness is 25 ⁇ m.
- “Evolue (registered trademark) SP00100C” was used as the sealant layer material.
- the laminated body was subjected to aging for 24 hours in an oven at 40 ° C., and then a slit was formed in the laminated body so that the width was 150 mm to obtain a packaging film for evaluation.
- the liquid packaging suitability of the obtained packaging film was evaluated by the method described later. The results are shown in Table 2.
- Example 2 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to a mixture of 80 parts by mass of SP00100C and 20 parts by mass of A-4085S. The evaluation results are shown in Table 2.
- Example 3 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-1. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 4 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-2. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 5 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-3. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 6 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-4. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 7 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-5. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 8 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-6. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 9 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-7. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 10 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to LL-8. The evaluation results are shown in Table 3.
- Example 1 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to KC570S. The evaluation results are shown in Table 2.
- Example 2 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to PT1450G1. The evaluation results are shown in Table 2.
- Example 3 A packaging film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sealant layer material was changed to SP2090C. The evaluation results are shown in Table 2.
- the total amount of heat of fusion observed is ⁇ H
- the heat of fusion observed at a temperature increase from 0 ° C. to 80 ° C. is ⁇ H (80), from 0 ° C. to 100 ° C.
- the amount of heat of fusion observed at elevated temperature was ⁇ H (100), and ⁇ H (80) / ⁇ H and ⁇ H (100) / ⁇ H were calculated from these.
- Liquid packaging bag filling method and liquid filling suitability evaluation method Using a high-speed automatic filling and packaging machine (DANGAN TYPE-III, manufactured by Taisei Lamic Co., Ltd.), a liquid-filled sachet in which a liquid was filled in a packaging bag produced from the packaging film produced in Examples and the like was produced.
- the manufacturing conditions are as follows.
- Heat seal temperature (longitudinal seal temperature) 190 ° C, (horizontal seal temperature) in increments of 5 ° C in the range of 145 to 185 ° C
- Packaging style Three-way seal Bag dimensions: 75mm width x 85mm pitch Filling: 23 ° C water Filling amount : About 24cc Filling speed: 25 m / min Appearance observation and pressure resistance test of the horizontal seal part of the obtained liquid-filled sachet were performed and evaluated according to the following criteria.
- the fillable temperature range was calculated from the following equation.
- Fillable temperature range (° C) Maximum foaming temperature (° C)-Minimum pressure temperature (° C) It is desirable that the fillable temperature range is wide.
- Sealing temperature 160 ° C
- Packaging style Four-sided seal Bag dimensions: 75mm width x 85mm length
- Filling: Water / oil 50 / 50wt%
- a bag filled with a pressure tester manufactured by Komatsu Ltd.
- heated at a predetermined temperature is subjected to a load of 100 kg for 1 minute, and oil-resistant at the lowest temperature (hereinafter referred to as “heat-resistant temperature”) that does not cause bag breakage or water leakage. Sex was evaluated.
- heat-resistant temperature oil-resistant at the lowest temperature
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Abstract
[課題]充填可能温度領域が広く、液体の高速充填性に優れた包装袋を形成可能な積層体を提供すること。
[解決手段]要件(x0)~(x3)を満たすエチレン・α-オレフィン共重合体を含むシーラント層と、シーラント層と接触する中間層とが積層されてなる積層体。
(x0)エチレンと炭素数3~20とのα-オレフィンの共重合体。
(x1)MFRが1~50g/10分。
(x2)密度が890~910kg/m3。
(x3)DSCにおいて融解熱量の総量ΔHと、0℃からT℃までの昇温で観測される融解熱量ΔH(T)との間に、下式が成立。
0.35≦ΔH(80)/ΔH≦0.85、0.60≦ΔH(100)/ΔH≦0.85
Description
本発明は、積層体およびこの積層体から形成された液体包装袋に関し、より詳細には、積層体およびこの積層体から形成された液体包装袋、ならびにこの液体包装袋を用いた液体入り包装袋およびその製造方法に関する。
従来、液体もしくは粘体、または不溶物を含む液体もしくは粘体の包装には、基材上に中間層を介してシーラント層を積層した積層体からなる多層包装フィルムが用いられており、シーラント層を内側とした袋状物の開口部から液体等を充填し、開口部をヒートシールで閉じる液体包装袋が知られている。
包装袋はフィルムを3方乃至は4方をヒートシールして作製されることが多く、液体等を高速充填する場合に、ヒートシール部から液体が漏れ出すことがある。そのため、この高速充填性を高めた包装袋用の積層体が提案されている。
特許文献1~3には、自動充填機での液体または粘体用の包装袋として用いたときに、低剪断速度時の粘度が高く、高剪断速度時の粘度が低い特定の材料、すなわち実際の充填時に近い温度で測定した高剪断速度と低剪断速度との比が特定の範囲にある樹脂組成物を使用する方法が開示されている。特に、基材とシーラント層との間の中間層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの組成物が使用された具体例が開示されている。
特許文献4には、基材フィルム上に、少なくとも一層のシーラント層を有する包装材料において、該シーラント層はエチレン・α-オレフィン共重合体と結晶核剤からなる中間層とエチレン・α-オレフィン共重合体からなる最内層とからなる包装材料が開示され、その中間層の融点は90~120℃、結晶化温度は80~110℃であり、その融点と結晶化温度の差は25℃以下が好ましいとされている。
さらに、特許文献5では、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体と、高圧法低密度ポリエチレン(HPLD)とからなるポリエチレン樹脂組成物であって、特定の密度、MFR、o-ジクロロベンゼンに対する特定の溶出特性を有する組成物を用いることが開示されている。
内容物が充填された包装袋の開口部をヒートシールで閉じる際には、短時間でヒートシールが行われるため、シーラント層の温度が、シール部が癒着する温度に短時間に到達する必要がある。しかしながら、ヒートシールを短時間で行う場合には、シール部の温度にばらつきが生じ易く、ばらつきによる製品不良が発生し易い。このため、包装袋の充填可能温度領域(すなわち、内容物が充填された包装袋を良好にヒートシールすることのできるヒートシール温度の幅)は広いことが望まれる。
しかしながら、従来の多層包装フィルムから形成された包装袋は充填可能温度領域が狭く、特に液体の高速充填時(すなわち、液体を充填した包装袋の開口部を高速でヒートシールする時)に、シール部の温度のばらつきによる製品不良が多く発生していた。
従来技術における上述の問題点に鑑み、本発明は、充填可能温度領域が広い包装袋、およびこのような包装袋を形成可能な積層体を提供することを目的とする。
従来技術における上述の問題点に鑑み、本発明は、充填可能温度領域が広い包装袋、およびこのような包装袋を形成可能な積層体を提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意研究したところ、多層包装フィルムのシーラント層として、融点分布の広いポリエチレン系樹脂を使用することにより上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。
本発明は、たとえば以下の〔1〕~〔7〕に関する。
〔1〕
下記要件(x0)~(x3)を満たすエチレン・α-オレフィン共重合体(X)を含むシーラント層(B)と、前記シーラント層(B)と接触する中間層(C)とが積層されてなる積層体。
(x0)エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体である。
(x1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレートが1~50g/10分である。
(x2)密度が890~910kg/m3である。
(x3)示差走査熱量計を用い、0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温する際の2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔH、0℃からT℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(T)とすると、下式:
0.35≦ΔH(80)/ΔH≦0.85、および
0.60≦ΔH(100)/ΔH≦0.85
が満たされる。
〔1〕
下記要件(x0)~(x3)を満たすエチレン・α-オレフィン共重合体(X)を含むシーラント層(B)と、前記シーラント層(B)と接触する中間層(C)とが積層されてなる積層体。
(x0)エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体である。
(x1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレートが1~50g/10分である。
(x2)密度が890~910kg/m3である。
(x3)示差走査熱量計を用い、0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温する際の2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔH、0℃からT℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(T)とすると、下式:
0.35≦ΔH(80)/ΔH≦0.85、および
0.60≦ΔH(100)/ΔH≦0.85
が満たされる。
〔2〕
前記中間層(C)が下記要件(y0)~(y2)を満たすエチレン系樹脂(Y)を含む中間層である前記〔1〕の積層体。
(y0)エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体を含む。
(y1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレートが1~50g/10分である。
(y2)密度が900~925kg/m3である。
前記中間層(C)が下記要件(y0)~(y2)を満たすエチレン系樹脂(Y)を含む中間層である前記〔1〕の積層体。
(y0)エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体を含む。
(y1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレートが1~50g/10分である。
(y2)密度が900~925kg/m3である。
〔3〕
前記中間層(C)の、前記シーラント層(B)側とは反対の面に、基材層(A)がさらに積層されてなり、前記基材層(A)が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、セラミック蒸着フィルム、紙ならびに不織布からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む前記〔1〕または〔2〕の積層体。
前記中間層(C)の、前記シーラント層(B)側とは反対の面に、基材層(A)がさらに積層されてなり、前記基材層(A)が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、セラミック蒸着フィルム、紙ならびに不織布からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む前記〔1〕または〔2〕の積層体。
〔4〕
前記中間層(C)と前記基材層(A)との間の少なくとも一部に、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステルならびにポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物からなる群から選ばれる1種以上の接着剤が介在する、上記〔3〕の積層体。
前記中間層(C)と前記基材層(A)との間の少なくとも一部に、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステルならびにポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物からなる群から選ばれる1種以上の接着剤が介在する、上記〔3〕の積層体。
〔5〕
前記〔1〕~〔4〕のいずれかの積層体から形成された液体包装袋。
前記〔1〕~〔4〕のいずれかの積層体から形成された液体包装袋。
〔6〕
前記〔5〕の液体包装袋と前記液体包装袋に収容された液体または粘体とからなる液体入り包装袋。
前記〔5〕の液体包装袋と前記液体包装袋に収容された液体または粘体とからなる液体入り包装袋。
〔7〕
上記〔5〕に記載の液体包装袋に液体または粘体を充填して上記〔6〕に記載の液体入り包装袋を製造する工程を含み、
前記液体入り包装袋は、長尺方向に複数の前記液体入り包装袋が連なってなるシートの状態で、かつ前記シートの長尺方向への送り速度を20m/分以上として製造される
液体入り包装袋の製造方法。
上記〔5〕に記載の液体包装袋に液体または粘体を充填して上記〔6〕に記載の液体入り包装袋を製造する工程を含み、
前記液体入り包装袋は、長尺方向に複数の前記液体入り包装袋が連なってなるシートの状態で、かつ前記シートの長尺方向への送り速度を20m/分以上として製造される
液体入り包装袋の製造方法。
本発明の積層体によれば、充填可能温度領域が広い包装袋を形成することができる。また、本発明の包装袋は、充填可能温度領域が広く、このため液体の高速充填性に優れている。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
[積層体]
本発明に係る積層体は、中間層(C)と、前記中間層(C)と接触するシーラント層(B)とが積層されてなる積層体である。前記中間層(C)の、前記シーラント層(B)側とは反対の面には、基材層(A)がさらに積層されていてもよい。中間層(C)は、シーラント層(B)の一方の面の全面に亘って形成されていてもよい。また中間層(C)は、シーラント層(B)の一方の面において、積層体をヒートシールに用いる際にヒートシールする部分の近傍のみに形成されていてもよい。
[積層体]
本発明に係る積層体は、中間層(C)と、前記中間層(C)と接触するシーラント層(B)とが積層されてなる積層体である。前記中間層(C)の、前記シーラント層(B)側とは反対の面には、基材層(A)がさらに積層されていてもよい。中間層(C)は、シーラント層(B)の一方の面の全面に亘って形成されていてもよい。また中間層(C)は、シーラント層(B)の一方の面において、積層体をヒートシールに用いる際にヒートシールする部分の近傍のみに形成されていてもよい。
<基材層(A)>
基材層(A)を構成する基材とは包装材料の一外面となる比較的大きな剛性、強度を有する材料である。具体的には、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むフィルム(延伸フィルムであってもよい。)、金属箔、金属蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルム等のセラミック蒸着フィルム、紙、不織布、ならびにこれらの積層体から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
基材層(A)を構成する基材とは包装材料の一外面となる比較的大きな剛性、強度を有する材料である。具体的には、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むフィルム(延伸フィルムであってもよい。)、金属箔、金属蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルム等のセラミック蒸着フィルム、紙、不織布、ならびにこれらの積層体から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
基材層(A)の厚さは、通常、5~50μm程度である。
金属箔は、材質や厚さなどによって特に限定されず、厚さ5~50μmのアルミニウム箔、錫箔、鉛箔、亜鉛メッキした薄層鋼板、電気分解法によりイオン化金属を薄膜にしたもの、アイアンフォイル等が用いられる。
金属箔は、材質や厚さなどによって特に限定されず、厚さ5~50μmのアルミニウム箔、錫箔、鉛箔、亜鉛メッキした薄層鋼板、電気分解法によりイオン化金属を薄膜にしたもの、アイアンフォイル等が用いられる。
また、金属蒸着フィルムについても、材質や厚さなどによって特に限定されず、蒸着金属としてはアルミニウムや亜鉛等が挙げられ、厚みは、通常0.01~0.2μmのものが好ましく用いられる。蒸着の方法も特に限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等周知の方法が用いられる。
セラミック蒸着フィルムにおいて、蒸着されるセラミックとしては、例えば、一般式SiOx(0.5≦x≦2)で表されるケイ素酸化物のほか、ガラス、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化錫等の金属酸化物、蛍石、フッ化セレン等の金属フッ化物が挙げられる。金属酸化物には、微量の金属や、他の金属酸化物、金属水酸化物が含まれていてもよい。蒸着は、フィルムの少なくとも片面に、上記の種々の蒸着方法を適用することによっても行うことができる。また、被蒸着フィルムとしては、特に制限はなく、延伸ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等の透明フィルムが挙げられる。
また、基材層(A)の中間層(C)との接触面には、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステル、ならびにポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物からなる群から選ばれる1種以上の接着剤を介在させて、基材層(A)と中間層(C)との接着性を向上させることが好ましい。
基材層(A)は、基本的には単層(1層のみ)から構成されるが、複数の層から構成してもよく、例えば、ポリエステルフィルムとセラミック蒸着ポリエステルフィルムとをドライラミネートした2層フィルムであってもよく、ポリエステルフィルムとアルミ箔とをドライラミネートし、さらにアルミ箔面にポリエステルフィルムをドライラミネートした3層フィルムであってもよい。
<シーラント層(B)>
シーラント層(B)は、下記要件(x0)~(x3)を満たすエチレン・α-オレフィン共重合体(X)(以下「共重合体(X)」ともいう。)を含む材料から形成されている。
シーラント層(B)は、下記要件(x0)~(x3)を満たすエチレン・α-オレフィン共重合体(X)(以下「共重合体(X)」ともいう。)を含む材料から形成されている。
要件(x0):
要件(x0)は、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)がエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体であるというものである。
前記α-オレフィンは、好ましくは炭素数4~8のα-オレフィンであり、前記α-オレフィンの例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテンおよび1-デセンが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
要件(x0)は、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)がエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体であるというものである。
前記α-オレフィンは、好ましくは炭素数4~8のα-オレフィンであり、前記α-オレフィンの例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテンおよび1-デセンが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
エチレン・α-オレフィン共重合体(X)中のα-オレフィン由来の構造単位の割合、およびα-オレフィンの種類は、要件(x1)~(x3)が満たされるように適宜調整される。
要件(x1):
要件(x1)は、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)のJIS K7210-1に準拠して190℃、2.16kg荷重の条件下で測定したメルトフローレートが1~50g/10分であるというものである。前記メルトフローレートは、好ましくは3~30g/10分、より好ましくは4~20g/10分である。メルトフローレートがこの範囲にあると、シーラント層形成時の押出加工性が良好である。
要件(x1)は、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)のJIS K7210-1に準拠して190℃、2.16kg荷重の条件下で測定したメルトフローレートが1~50g/10分であるというものである。前記メルトフローレートは、好ましくは3~30g/10分、より好ましくは4~20g/10分である。メルトフローレートがこの範囲にあると、シーラント層形成時の押出加工性が良好である。
要件(x2):
要件(x2)は、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)の密度が890~910kg/m3であるというものである。前記密度は、好ましくは898~908kg/m3である。密度がこの範囲にあると、本発明に係る積層体から形成された包装袋に液体充填を行う際に良好な充填性が得られる。
要件(x2)は、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)の密度が890~910kg/m3であるというものである。前記密度は、好ましくは898~908kg/m3である。密度がこの範囲にあると、本発明に係る積層体から形成された包装袋に液体充填を行う際に良好な充填性が得られる。
要件(x3):
要件(x3)は、示差走査熱量計を用い、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)を0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温する際の2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔH、0℃からT℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(T)とすると、下式:
0.35≦ΔH(80)/ΔH≦0.85、および
0.60≦ΔH(100)/ΔH≦0.85
が満たされるというものである。好ましくはΔH(80)/ΔHが0.39~0.80であり、かつΔH(100)/ΔHが0.65~0.83であり、より好ましくはΔH(80)/ΔHが0.43~0.75であり、かつΔH(100)/ΔHが0.70~0.81である。
要件(x3)は、示差走査熱量計を用い、エチレン・α-オレフィン共重合体(X)を0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温する際の2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔH、0℃からT℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(T)とすると、下式:
0.35≦ΔH(80)/ΔH≦0.85、および
0.60≦ΔH(100)/ΔH≦0.85
が満たされるというものである。好ましくはΔH(80)/ΔHが0.39~0.80であり、かつΔH(100)/ΔHが0.65~0.83であり、より好ましくはΔH(80)/ΔHが0.43~0.75であり、かつΔH(100)/ΔHが0.70~0.81である。
たとえばシーラント層に使用するエチレン・α-オレフィン共重合体の密度や融点分布を変更することによって、あるいは融点分布の異なる2種以上のエチレン・α-オレフィン共重合体を適宜混合することにより、ΔH(80)/ΔHおよびΔH(100)/ΔHを上記範囲に調整することができる。
ポリエチレン系樹脂において、密度と熱伝達率とは比例関係を示す。また、固体状態に比べて溶融状態の熱伝達率は低い。融点分布が狭い樹脂と、融解ピーク温度が同程度であって融点分布が広い樹脂とを比べると、樹脂を加熱する際に、融点分布が狭い樹脂は、融点分布が広い樹脂に比べて低い温度で完全に溶融状態になってしまうため、温度上昇が相対的に遅い一方、融点分布が広い樹脂は、溶融状態と固体状態の両方を含んだ状態で温度上昇するため、温度上昇が相対的に速いと考えられる。
要件(x3)は融点分布が広いことを表しており、一般的なシールバーによるヒートシール形態においては、シーラント層(B)に要件(x3)を満たす、すなわち温度上昇が相対的に速い樹脂を使用することにより、ヒートシール可能温度に到達するまでの時間が短縮されるので、高速でヒートシールを行う場合であっても、シーラント層(B)が到達する温度のばらつきが小さくなると考えられる。その結果、充填可能温度幅が広がり、高速充填性が向上すると考えられる。
また、前記の2度目の昇温時において、融解ピーク温度(DSC曲線における融解ピークを与える温度)は、好ましくは90~105℃である。
共重合体(X)は、メタロセン系、チタン系、クロム系またはフェノキシイミン系等のオレフィン重合用触媒を用いて調製することができる。この共重合体(X)は、直鎖状あるいは分岐状低密度ポリエチレンであってもよい。特にメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製すると分子量分布の狭い重合体が得られるために低分子量かつ低密度の成分の生成が少なく、こうして調製された共重合体(X)は、本発明に関する用途、すなわち食品、医薬品等の液体を包装するという用途には有効である。
共重合体(X)は、メタロセン系、チタン系、クロム系またはフェノキシイミン系等のオレフィン重合用触媒を用いて調製することができる。この共重合体(X)は、直鎖状あるいは分岐状低密度ポリエチレンであってもよい。特にメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製すると分子量分布の狭い重合体が得られるために低分子量かつ低密度の成分の生成が少なく、こうして調製された共重合体(X)は、本発明に関する用途、すなわち食品、医薬品等の液体を包装するという用途には有効である。
メタロセン系触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属化合物からなるメタロセン触媒成分(a1)、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)、微粒子状担体(c)、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒成分(d)、イオン化イオン性化合物触媒成分(e)から形成される。
共重合体(X)は、たとえば特開平6-9724号公報、特開平6-136195号公報、特開平6-136196号公報、特開平6-207057号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数3~20のα-オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。
共重合体(X)は、1種の共重合体(X)であってもよく、2種以上のエチレン・α-オレフィン共重合体の混合物であってもよい。2種以上の共重合体の混合物の場合、混合物が上記要件(x1)~(x3)を満たせばよく、混合前の各共重合体は上記要件(x1)~(x3)を満たしていなくてもよい。
共重合体(X)として、市販のエチレン・α-オレフィン共重合体から、上記要件(x0)~(x3)を満たす材料を選択して用いてもよい。
シーラント層(B)は、通常、単層(1層のみ)から構成される。
シーラント層(B)の厚さは、通常5~100μm程度である。
耐油性向上のためには、シーラント層のネックイン幅は大きいことが好ましい。
シーラント層(B)は、通常、単層(1層のみ)から構成される。
シーラント層(B)の厚さは、通常5~100μm程度である。
耐油性向上のためには、シーラント層のネックイン幅は大きいことが好ましい。
<中間層(C)>
中間層(C)は、従来公知の中間層を用いることができるが、下記要件(y0)~(y2)を満たすエチレン系樹脂(Y)を含む材料から形成することが好ましい。
中間層(C)は、従来公知の中間層を用いることができるが、下記要件(y0)~(y2)を満たすエチレン系樹脂(Y)を含む材料から形成することが好ましい。
要件(y0):
要件(y0)は、エチレン系樹脂(Y)がエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体を含むというものである。
前記α-オレフィンは、好ましくは炭素数3~20のα-オレフィンであり、前記α-オレフィンの例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
要件(y0)は、エチレン系樹脂(Y)がエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体を含むというものである。
前記α-オレフィンは、好ましくは炭素数3~20のα-オレフィンであり、前記α-オレフィンの例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
エチレン・α-オレフィン共重合体(Y)中のα-オレフィン由来の構造単位の割合、およびα-オレフィンの種類は、要件(y1)~(y2)が満たされるように適宜調整される。
要件(y1):
要件(y1)は、エチレン系樹脂(Y)のJIS K7210-1に準拠して190℃、2.16kg荷重の条件下で測定したメルトフローレートが1~50g/10分であるというものである。前記メルトフローレートは、好ましくは2~40g/10分、より好ましくは4~30g/10分である。メルトフローレートがこの範囲にあると、ヒートシール層形成時の押出加工性が良好である。
要件(y1)は、エチレン系樹脂(Y)のJIS K7210-1に準拠して190℃、2.16kg荷重の条件下で測定したメルトフローレートが1~50g/10分であるというものである。前記メルトフローレートは、好ましくは2~40g/10分、より好ましくは4~30g/10分である。メルトフローレートがこの範囲にあると、ヒートシール層形成時の押出加工性が良好である。
要件(y2):
要件(y2)は、エチレン系樹脂(Y)の密度が900~925kg/m3であるとい
うものである。前記密度は、好ましくは902~910kg/m3である。密度がこの範
囲にあると本発明に係る積層体から形成された包装袋に液体充填を行う際に良好な充填性が得られる。
要件(y2)は、エチレン系樹脂(Y)の密度が900~925kg/m3であるとい
うものである。前記密度は、好ましくは902~910kg/m3である。密度がこの範
囲にあると本発明に係る積層体から形成された包装袋に液体充填を行う際に良好な充填性が得られる。
より低温でのヒートシール性を考慮すると、シーラント層(B)を構成するエチレン系樹脂(X)は、中間層(C)を構成する共重合体(Y)よりも低い融点(要件(x3)に関して採用される示差走査熱量計による2度目の昇温時における融解ピーク温度)を有することが好ましい。
エチレン系樹脂(Y)の態様としては、
・1種のエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体
・2種以上のエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体の混合物
・1種または2種以上のエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体とエチレン単独重合体との混合物が挙げられる。エチレン系樹脂(Y)2種以上の成分の混合物である場合、混合物(すなわち、エチレン系樹脂(Y))が上記要件(y1)~(y2)を満たせばよく、混合前の各成分は上記要件(y1)~(y2)を満たしていなくてもよい。
・1種のエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体
・2種以上のエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体の混合物
・1種または2種以上のエチレンと炭素数3~20のα-オレフィンの共重合体とエチレン単独重合体との混合物が挙げられる。エチレン系樹脂(Y)2種以上の成分の混合物である場合、混合物(すなわち、エチレン系樹脂(Y))が上記要件(y1)~(y2)を満たせばよく、混合前の各成分は上記要件(y1)~(y2)を満たしていなくてもよい。
共重合体(Y)は、メタロセン系、チタン系、クロム系またはフェノキシイミン系等のオレフィン重合用触媒を用いて調製することができる。この共重合体(Y)は、直鎖状あるいは分岐状低密度ポリエチレンであってもよい。特にメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調整すると分子量分布の狭い重合体が得られるために低分子量かつ低密度の成分の生成が少なく、本発明に関する用途には有効である。
メタロセン系触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも1個有する周期律表第IVB族の遷移金属化合物からなるメタロセン触媒成分(a1)、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分(b)、微粒子状担体(c)、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒成分(d)、イオン化イオン性化合物触媒成分(e)から形成される。
共重合体(Y)は、たとえば特開平6-9724号公報、特開平6-136195号公報、特開平6-136196号公報、特開平6-207057号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数3~20のα-オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。
エチレン系樹脂(Y)として、上記(y0)~(y2)を満たす市販品を用いてもよい。
中間層(C)は、通常、単層(1層のみ)から構成される。
中間層(C)の厚さは、通常5~100μm程度である。
中間層(C)は、通常、単層(1層のみ)から構成される。
中間層(C)の厚さは、通常5~100μm程度である。
シーラント層(B)または中間層(C)を構成する樹脂(樹脂組成物)には、必要に応じて、従来公知のアンチブロッキング剤、防曇剤、静電防止剤、酸化防止剤、耐候安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合されていてもよい。
シーラント層(B)または中間層(C)が樹脂組成物から形成される場合、樹脂組成物は、共重合体(X)またはエチレン系樹脂(Y)を上記添加剤とともに、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、V型ブレンダーおよび押出機等の混合装置を用いて、常温~250℃で混合することにより得られる。この際窒素シ-ルや真空シ-ルを実施することで、エチレン系樹脂の劣化に由来するゲルの発生を防ぐことができる。
本発明の積層体は、シーラント層(B)と中間層(C)との接触部以外の部分に、両者の間に他の層を有していてもよい。また、基材層(A)を有する本発明の積層体は、ヒートシールに供される場合に、ヒートシールされる部分に基材層(A)/中間層(C)/シーラント層(B)の積層構造があればよく、他の部分に、基材層(A)と中間層(C)の間に他の層を有していてもよく、中間層(C)を介することなく基材層(A)とシーラント層(B)とが接触する部分を有してもよい。他の層としては、中間層(C)およびシーラント層(B)以外の他のオレフィン系重合体からなる層、空気層などが挙げられる。
<積層体の製造>
本発明の積層体は、例えば、前記基材層(A)に、前記中間層(C)、シーラント層(B)を、溶融状態で接触させることで積層体を形成することで、基材層(A)と中間層(C)、シーラント層(B)との接着性に優れた積層体を得ることができる。溶融状態で前記中間層(C)を接触させることは、基材に中間層を溶融押出成形することにより行うことができる。前記中間層およびシーラント層に使用される樹脂組成物は別々に、あるいは同時に溶融押出して成形して製造することができる。
本発明の積層体は、例えば、前記基材層(A)に、前記中間層(C)、シーラント層(B)を、溶融状態で接触させることで積層体を形成することで、基材層(A)と中間層(C)、シーラント層(B)との接着性に優れた積層体を得ることができる。溶融状態で前記中間層(C)を接触させることは、基材に中間層を溶融押出成形することにより行うことができる。前記中間層およびシーラント層に使用される樹脂組成物は別々に、あるいは同時に溶融押出して成形して製造することができる。
また本発明の積層体が基材層(A)を有する場合は、例えば、基材層(A)上に中間層(C)を溶融押出成形(押出ラミネート成形)し、次いで基材層(A)および中間層(C)の上にシーラント層(B)を溶融押出成形(押出ラミネート成形)することにより、あるいは基材層(A)上に中間層(C)およびシーラント層(B)を同時に溶融押出成形(押出ラミネート成形)することにより、製造することができる。
中間層(C)およびシーラント層(B)の成形温度は、好ましくは150~320℃であり、この範囲であれば、基材(A)と中間層(C)、および中間層(C)とシーラント層(B)との接着性が良くなる。
また、基材層(A)に中間層(C)を溶融押出成形(押出ラミネート成形)する際には、基材層(A)の中間層(C)が押出成形される面にアンカーコート処理を行い、かつ上記成形温度範囲において酸化雰囲気(例えば、酸素、特にオゾンを含有させた気体(空気等))で処理(以下オゾン処理という)を行うことが接着性の点から好ましい。アンカーコート処理は、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ウレタンポリマー、またはそれらの混合物および反応生成物、ポリエステルまたはポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物、またはそれら溶液等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を基材表面に塗布することによりなされる。
オゾン処理は、エアギャップ内で、ノズルまたはスリット状の吹出口からオゾン含有させた気体(空気等)を、中間層(C)の、基材層(A)と接着する面、または中間層(C)と積層される基材層(A)の面に向けるか、両者の圧着部に向けて吹き付けることによって行われる。なお、100m/分以上の速度で押出ラミネートする場合は、上記両者の圧着部に向けて吹き付けることが好ましい。オゾンを含有させた気体中のオゾンの濃度は、好ましくは1g/m3以上であり、さらに好ましくは3g/m3以上である。また、吹き付ける量は、中間層(C)の幅(押出方向に垂直な方向の長さ)に対して0.03リットル/(分・cm)以上が好ましく、さらに好ましくは0.1リットル/(分・cm)以上である。
ラミネート速度は、生産性の点から一般的には100~150m/分である。また、公知の押出ラミネーターのエアーギヤップは、通常100~150mmが一般的である。本発明における積層体は、成形後ただちにエージング処理をすることが接着性の点から好ましい。エージングは、積層体の成形後12時間以内に、温度23~45℃、好ましくは35~45℃で、湿度0~50%の雰囲気下に、12~24時間静置することで行われる。
[液体包装袋および液体入り包装袋、ならびにこれらの製造方法]
本発明の積層体は、液体または粘体を充填する液体包装袋の材料として特に有用である。
本発明の液体包装袋は、本発明の積層体から形成されたものであり、より具体的には、上記の任意の基材層(A)/中間層(C)/シーラント層(B)の順に積層された積層体(多層包装フィルム)の1片をシーラント層(B)が向き合うように折り曲げ、または2片をシーラント層(B)が向き合うように重ね合わせ、あるいは本発明の積層体(多層包装フィルム)と他のフィルムとをシーラント層(B)と他のフィルムとが向き合うように重ね合わせ、ヒートシール(例えば、二方シール、三方シールまたは四方シール)して袋状としたものである。ヒートシールは、従来公知のヒートシール機を使用し、常法により行うことができる。袋の形状は、一般的には矩形であるが、任意の形状とすることができる。
本発明の積層体は、液体または粘体を充填する液体包装袋の材料として特に有用である。
本発明の液体包装袋は、本発明の積層体から形成されたものであり、より具体的には、上記の任意の基材層(A)/中間層(C)/シーラント層(B)の順に積層された積層体(多層包装フィルム)の1片をシーラント層(B)が向き合うように折り曲げ、または2片をシーラント層(B)が向き合うように重ね合わせ、あるいは本発明の積層体(多層包装フィルム)と他のフィルムとをシーラント層(B)と他のフィルムとが向き合うように重ね合わせ、ヒートシール(例えば、二方シール、三方シールまたは四方シール)して袋状としたものである。ヒートシールは、従来公知のヒートシール機を使用し、常法により行うことができる。袋の形状は、一般的には矩形であるが、任意の形状とすることができる。
また、本発明の液体入り包装袋は、本発明の液体包装袋と前記液体包装袋に収容された液体または粘体とからなる。なお、本発明においては、収容物が粘体である場合も、便宜的に、液体包装袋、液体入り包装袋と称すものとする。
液体または粘体の例としては、食品および医薬品が挙げられる。また、液体または粘体の中には、顆粒を含むドレッシングのように、固形物が含まれていてもよい。
ヒートシールは、シーラント層(B)の溶融温度以上の温度で行い、液体包装袋に充填する液体または粘体の量に応じてヒートシール幅を適宜設定すれば良い。また、液体または粘体を袋から取り出しやすくするために、注ぎ口となる部分を残してヒートシールすることができる。
ヒートシールは、シーラント層(B)の溶融温度以上の温度で行い、液体包装袋に充填する液体または粘体の量に応じてヒートシール幅を適宜設定すれば良い。また、液体または粘体を袋から取り出しやすくするために、注ぎ口となる部分を残してヒートシールすることができる。
本発明の液体入り包装袋は、本発明の液体包装袋に液体または粘体を充填する工程を経て製造することができ、たとえば、液体・粘体自動充填機を使用して、長尺方向に複数の前記液体入り包装袋が連なってなるシートとして製造することができる。本発明の液体入り包装袋は、充填可能温度領域が広い本発明の液体包装袋を使用しているため、上述のシートとして製造する場合に高速で、すなわち前記シートの長尺方向への送り速度を20m/分以上、好ましくは25m/分以上として製造することができる。上限値は、充填機の能力等にもよるが、たとえば30m/分であってもよい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
《積層体(包装フィルム)の作製》
(シーラント層)
実施例および比較例でシーラント層材料として使用されたエチレン・α-オレフィン共重合体を表1に示す。また、後述する方法で測定されたシーラント層材料の物性を表2に示す。
(シーラント層)
実施例および比較例でシーラント層材料として使用されたエチレン・α-オレフィン共重合体を表1に示す。また、後述する方法で測定されたシーラント層材料の物性を表2に示す。
各エチレン・α-オレフィン共重合体の製造元等は以下のとおりである。
・エボリュー(登録商標)SP00100C:(株)プライムポリマー
メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:10g/10min
・タフマー(登録商標)A-4085S:三井化学(株)
密度:885kg/m3、MFR:4g/10min
・カーネル(登録商標)KC570S:日本ポリエチレン(株)
密度:906kg/m3、MFR:11g/10min
・アフィニテイー(登録商標)PT1450G1:ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
密度:902kg/m3、MFR:7.5g/10min
・エボリュー(登録商標)SP2090C:(株)プライムポリマー
メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:919kg/m3、MFR:10g/10min
・エボリュー(登録商標)SP00100C:(株)プライムポリマー
メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:10g/10min
・タフマー(登録商標)A-4085S:三井化学(株)
密度:885kg/m3、MFR:4g/10min
・カーネル(登録商標)KC570S:日本ポリエチレン(株)
密度:906kg/m3、MFR:11g/10min
・アフィニテイー(登録商標)PT1450G1:ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
密度:902kg/m3、MFR:7.5g/10min
・エボリュー(登録商標)SP2090C:(株)プライムポリマー
メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:919kg/m3、MFR:10g/10min
さらに、以下のエチレン・α-オレフィン共重合体もシーラント層材料として使用された。また、後述する方法で測定されたこれらのシーラント層材料の物性を表3に示す。
・LL-1:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:900kg/m3、MFR:7.6g/10min
・LL-2:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:904kg/m3、MFR:6.9g/10min
・LL-3:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:7.6g/10min
・LL-4:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:902kg/m3、MFR:7.6g/10min
・LL-5:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:7.3g/10min
・LL-6:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:7.0g/10min
・LL-7:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:6.8g/10min
・LL-8:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903 kg/m3、MFR:6.4g/10min
・LL-1:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:900kg/m3、MFR:7.6g/10min
・LL-2:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:904kg/m3、MFR:6.9g/10min
・LL-3:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:7.6g/10min
・LL-4:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:902kg/m3、MFR:7.6g/10min
・LL-5:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:7.3g/10min
・LL-6:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:7.0g/10min
・LL-7:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903kg/m3、MFR:6.8g/10min
・LL-8:メタロセン系触媒にて製造されたC6コモノマーLLDPE、密度:903 kg/m3、MFR:6.4g/10min
[実施例1]
以下のように押出ラミネート加工法により積層体(包装フィルム)を作製した。
口径60mmφの押出機のTダイスから押し出される樹脂の温度が295℃になるように設定した押出しラミネート装置を用い、冷却ロール表面温度30℃、ダイス幅500mm、ダイリップ開度0.9mmの条件下で、加工速度が80m/分の場合に被覆厚みが25μmになるように押出量を調整し、アンカーコート剤が塗工された基材上に、ラミネート部にてオゾン吹きつけを行いながら、中間層材料を、引き取り速度80m/分、被覆厚み25μmとなるように押出して押出しラミネート加工を行い、中間層を形成した。アンカーコート剤が塗工された基材としては、幅500mm、厚み15μmの二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡製ONY #15)上に、イソシアネート系アンカーコート剤(三井化学(株)製 タケラック(登録商標)A-3210、タケネート(登録商標)A-3075)をグラビアロールにて塗工したものを使用し、中間層材料としてはエボリュー(登録商標)SP2090Cを使用した。
以下のように押出ラミネート加工法により積層体(包装フィルム)を作製した。
口径60mmφの押出機のTダイスから押し出される樹脂の温度が295℃になるように設定した押出しラミネート装置を用い、冷却ロール表面温度30℃、ダイス幅500mm、ダイリップ開度0.9mmの条件下で、加工速度が80m/分の場合に被覆厚みが25μmになるように押出量を調整し、アンカーコート剤が塗工された基材上に、ラミネート部にてオゾン吹きつけを行いながら、中間層材料を、引き取り速度80m/分、被覆厚み25μmとなるように押出して押出しラミネート加工を行い、中間層を形成した。アンカーコート剤が塗工された基材としては、幅500mm、厚み15μmの二軸延伸ナイロンフィルム(東洋紡製ONY #15)上に、イソシアネート系アンカーコート剤(三井化学(株)製 タケラック(登録商標)A-3210、タケネート(登録商標)A-3075)をグラビアロールにて塗工したものを使用し、中間層材料としてはエボリュー(登録商標)SP2090Cを使用した。
さらに、中間層の上に、上述の押出ラミネート装置を用い、シーラント層材料を押出樹脂温度295℃、引き取り速度80m/分、被覆厚み25μmとなるように押出して押出ラミネート加工を行い、シーラント層を形成し、積層体を得た。シーラント層材料としては「エボリュー(登録商標)SP00100C」を使用した。積層体を40℃のオーブン内にて24時間のエージングに供し、その後、幅が150mmになるように積層体にスリットを入れることで、評価用の包装フィルムを得た。
得られた包装フィルムの液体充填適性を後述する方法で評価した。結果を表2に示す。
得られた包装フィルムの液体充填適性を後述する方法で評価した。結果を表2に示す。
[実施例2]
シーラント層材料を80質量部のSP00100Cと20質量部のA-4085Sとの混合物に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
シーラント層材料を80質量部のSP00100Cと20質量部のA-4085Sとの混合物に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
[実施例3]
シーラント層材料をLL-1に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-1に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例4]
シーラント層材料をLL-2に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-2に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例5]
シーラント層材料をLL-3に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-3に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例6]
シーラント層材料をLL-4に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-4に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例7]
シーラント層材料をLL-5に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-5に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例8]
シーラント層材料をLL-6に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-6に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例9]
シーラント層材料をLL-7に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-7に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[実施例10]
シーラント層材料をLL-8に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
シーラント層材料をLL-8に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
[比較例1]
シーラント層材料をKC570Sに変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
シーラント層材料をKC570Sに変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
[比較例2]
シーラント層材料をPT1450G1に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
シーラント層材料をPT1450G1に変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
[比較例3]
シーラント層材料をSP2090Cに変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
シーラント層材料をSP2090Cに変更したこと以外は実施例1と同様の方法により、包装フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
<シーラント層材料の測定方法>
[メルトフローレート(MFR)]
JIS K7210-1に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件下で測定した。
[メルトフローレート(MFR)]
JIS K7210-1に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件下で測定した。
[密度]
JIS K7112に準拠し、MFR測定時に得られるストランドを100℃で1時間熱処理し、更に室温で1時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
JIS K7112に準拠し、MFR測定時に得られるストランドを100℃で1時間熱処理し、更に室温で1時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
[融点、ΔH(80)/ΔH、ΔH(100)/ΔH]
示差走査熱量計を用い、以下の測定条件で試料を0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温した。2度目の昇温の際に吸熱ピークを与える温度を融点(℃)とした。また、2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔHとし、0℃から80℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(80)とし、0℃から100℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(100)とし、これらからΔH(80)/ΔHおよびΔH(100)/ΔHを算出した。
(測定条件)
示差走査熱量計:パーキンエルマー社製 Diamond DSC)
測定環境:窒素ガス雰囲気
試料量:5mg
試料形状:プレスフィルム(230℃成形、厚さ400μm)
サンプルパン:底が平面のアルミ製サンプルパン
示差走査熱量計を用い、以下の測定条件で試料を0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温した。2度目の昇温の際に吸熱ピークを与える温度を融点(℃)とした。また、2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔHとし、0℃から80℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(80)とし、0℃から100℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(100)とし、これらからΔH(80)/ΔHおよびΔH(100)/ΔHを算出した。
(測定条件)
示差走査熱量計:パーキンエルマー社製 Diamond DSC)
測定環境:窒素ガス雰囲気
試料量:5mg
試料形状:プレスフィルム(230℃成形、厚さ400μm)
サンプルパン:底が平面のアルミ製サンプルパン
[ネックイン幅]
口径60mmφの押出機のTダイスから押し出される樹脂の温度が295℃になるように設定した押出ラミネート装置を用いて製膜を行い、ダイス幅500mm、ダイリップ開度0.9mm、エアギャップ130mmにて加工を行い、加工速度が80m/分の場合に被覆厚みが20μmになるように押出量を調整した場合のフィルム幅を測定した。ダイス幅500mmと収縮した後のフィルム幅との差をネックイン幅とした。
口径60mmφの押出機のTダイスから押し出される樹脂の温度が295℃になるように設定した押出ラミネート装置を用いて製膜を行い、ダイス幅500mm、ダイリップ開度0.9mm、エアギャップ130mmにて加工を行い、加工速度が80m/分の場合に被覆厚みが20μmになるように押出量を調整した場合のフィルム幅を測定した。ダイス幅500mmと収縮した後のフィルム幅との差をネックイン幅とした。
<液体包装袋の充填方法および液体充填適性評価方法>
高速自動充填包装機(大成ラミック株式会社製 DANGAN TYPE-III)を用いて、実施例等で作製した包装フィルムから製造された包装袋に液体を充填した液体充填小袋を製造した。製造条件は以下のとおりである。
ヒートシール温度:(縦シール温度)190℃、(横シール温度)145~185℃の範囲で5℃刻み
包装形態:三方シール
袋寸法:幅75mm×縦85mmピッチ
充填物:23℃の水
充填量:約24cc
充填速度:25m/分
得られた液体充填小袋の横シール部の外観観察および耐圧試験を行い、以下の基準で評価した。
高速自動充填包装機(大成ラミック株式会社製 DANGAN TYPE-III)を用いて、実施例等で作製した包装フィルムから製造された包装袋に液体を充填した液体充填小袋を製造した。製造条件は以下のとおりである。
ヒートシール温度:(縦シール温度)190℃、(横シール温度)145~185℃の範囲で5℃刻み
包装形態:三方シール
袋寸法:幅75mm×縦85mmピッチ
充填物:23℃の水
充填量:約24cc
充填速度:25m/分
得られた液体充填小袋の横シール部の外観観察および耐圧試験を行い、以下の基準で評価した。
[シール部の外観]
横シール温度の異なる各液体充填小袋について、以下の基準で横シール部の外観を評価した。横シール部に発泡またはポリ溜りが発生しない最高の横シール温度(最高耐発泡温度)は高い方が望ましい。
○:ポリ溜り(シーラント層および中間層がこぶ状に盛り上がった状態)および発泡の発生なし
△:シール部液漏れあり
×:ポリ溜りまたは発泡が発生
横シール温度の異なる各液体充填小袋について、以下の基準で横シール部の外観を評価した。横シール部に発泡またはポリ溜りが発生しない最高の横シール温度(最高耐発泡温度)は高い方が望ましい。
○:ポリ溜り(シーラント層および中間層がこぶ状に盛り上がった状態)および発泡の発生なし
△:シール部液漏れあり
×:ポリ溜りまたは発泡が発生
[液体充填小袋の耐圧性]
プレス装置(小松製作所製)を使用し横シール温度の異なる各液体充填小袋の側面部分へ100kgの荷重を1分間掛け、以下の基準で液体充填小袋の耐圧性を評価した。異常の発生しない最低の横シール温度(最低耐圧温度)は低い方が望ましい。
○:異常なし
△:半折部より液漏れあり
×:横シールの後退発生
プレス装置(小松製作所製)を使用し横シール温度の異なる各液体充填小袋の側面部分へ100kgの荷重を1分間掛け、以下の基準で液体充填小袋の耐圧性を評価した。異常の発生しない最低の横シール温度(最低耐圧温度)は低い方が望ましい。
○:異常なし
△:半折部より液漏れあり
×:横シールの後退発生
[充填可能温度幅]
下式により、充填可能温度幅を算出した。
充填可能温度幅(℃)=最高耐発泡温度(℃)-最低耐圧温度(℃)
充填可能温度幅は広いことが望ましい。
下式により、充填可能温度幅を算出した。
充填可能温度幅(℃)=最高耐発泡温度(℃)-最低耐圧温度(℃)
充填可能温度幅は広いことが望ましい。
<液体包装袋の耐油性評価方法>
[液体充填小袋の耐油性]
(耐油性評価用のサンプル作製条件)
実施例等で作製した包装フィルムから、以下の条件で耐油性評価用のサンプル(液体包装袋)を作製した。
シール温度:160℃
包装形態:四方シール
袋寸法:幅75mm×縦85mmピッチ
充填物:水/油 = 50/50wt%
充填量:約24cc
(耐油性の判定基準)
耐圧テスター(小松製作所製)にて充填し所定温度で加熱した袋に100kgの荷重を1分間掛け、破袋、又は水洩れの発生しない最低温度(以下「耐熱温度」と記載する。)で耐油性を評価した。耐熱温度は高い方が望ましい。
[液体充填小袋の耐油性]
(耐油性評価用のサンプル作製条件)
実施例等で作製した包装フィルムから、以下の条件で耐油性評価用のサンプル(液体包装袋)を作製した。
シール温度:160℃
包装形態:四方シール
袋寸法:幅75mm×縦85mmピッチ
充填物:水/油 = 50/50wt%
充填量:約24cc
(耐油性の判定基準)
耐圧テスター(小松製作所製)にて充填し所定温度で加熱した袋に100kgの荷重を1分間掛け、破袋、又は水洩れの発生しない最低温度(以下「耐熱温度」と記載する。)で耐油性を評価した。耐熱温度は高い方が望ましい。
Claims (7)
- 下記要件(x0)~(x3)を満たすエチレン・α-オレフィン共重合体(X)を含むシーラント層(B)と、前記シーラント層(B)と接触する中間層(C)とが積層されてなる積層体。
(x0)エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体である。
(x1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレートが1~50g/10分である。
(x2)密度が890~910kg/m3である。
(x3)示差走査熱量計を用い、0℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温し、200℃で10分間保持し、10℃/分の速度で0℃まで降温し、0℃で10分間保持し、次いで10℃/分の速度で200℃まで昇温する際の2度目の昇温時において、観測される融解熱量の総量をΔH、0℃からT℃までの昇温で観測される融解熱量をΔH(T)とすると、下式:
0.35≦ΔH(80)/ΔH≦0.85、および
0.60≦ΔH(100)/ΔH≦0.85
が満たされる。 - 前記中間層(C)が下記要件(y0)~(y2)を満たすエチレン系樹脂(Y)を含む中間層である請求項1に記載の積層体。
(y0)エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体を含む。
(y1)190℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレートが1~50g/10分である。
(y2)密度が900~925kg/m3である。 - 前記中間層(C)の、前記シーラント層(B)側とは反対の面に、基材層(A)がさらに積層されてなり、前記基材層(A)が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、セラミック蒸着フィルム、紙ならびに不織布からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む請求項1または2に記載の積層体。
- 前記中間層(C)と前記基材層(A)との間の少なくとも一部に、ポリウレタン、イソシアネート化合物、ポリエステルならびにポリオールとイソシアネート化合物との混合物および反応生成物からなる群から選ばれる1種以上の接着剤が介在する、請求項3に記載の積層体。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載の積層体から形成された液体包装袋。
- 請求項5に記載の液体包装袋と前記液体包装袋に収容された液体または粘体とからなる液体入り包装袋。
- 請求項5に記載の液体包装袋に液体または粘体を充填して請求項6に記載の液体入り包装袋を製造する工程を含み、
前記液体入り包装袋は、長尺方向に複数の前記液体入り包装袋が連なってなるシートの状態で、かつ前記シートの長尺方向への送り速度を20m/分以上として製造される
液体入り包装袋の製造方法。
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CN (1) | CN111629898B (ja) |
MY (1) | MY197132A (ja) |
SG (1) | SG11202008395PA (ja) |
WO (1) | WO2019181842A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022149423A1 (ja) | 2021-01-06 | 2022-07-14 | 株式会社プライムポリマー | シーラントフィルムおよびその用途 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH069724A (ja) | 1992-04-16 | 1994-01-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体 |
JPH06136196A (ja) | 1992-09-08 | 1994-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体組成物 |
JPH06136195A (ja) | 1992-09-08 | 1994-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体組成物 |
JPH06207057A (ja) | 1992-11-19 | 1994-07-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体組成物 |
JPH10119206A (ja) * | 1996-10-23 | 1998-05-12 | Mitsui Chem Inc | ポリエチレン系多層フィルム |
JPH10315409A (ja) | 1997-05-15 | 1998-12-02 | Toppan Printing Co Ltd | 高速ヒートシール性を有する包装材料 |
JPH11254614A (ja) * | 1998-03-10 | 1999-09-21 | Japan Polychem Corp | 高速粘性体包装用積層体 |
JP2007204628A (ja) | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Nippon Polyethylene Kk | ポリエチレン樹脂組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2012139854A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Japan Polyethylene Corp | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2012139848A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Japan Polyethylene Corp | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2012139849A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Japan Polyethylene Corp | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2015182373A (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-22 | 日本ポリエチレン株式会社 | 包装用フィルムの製造方法 |
JP2016190450A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本ポリエチレン株式会社 | 包装用フィルム |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3004314B2 (ja) * | 1990-05-11 | 2000-01-31 | 株式会社興人 | ポリエチレン系熱収縮性積層フイルム |
JP3647568B2 (ja) * | 1996-08-26 | 2005-05-11 | 株式会社興人 | 食品包装用ストレッチシュリンクフィルム及びその製造方法 |
JP4190950B2 (ja) * | 2003-06-09 | 2008-12-03 | 三井化学株式会社 | シーラント用樹脂組成物、シーラントフィルムおよびその用途 |
JP4108577B2 (ja) * | 2003-09-10 | 2008-06-25 | 三井化学株式会社 | シーラント用樹脂組成物、シーラントフィルムおよびその用途 |
JP4877768B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2012-02-15 | 日本ポリエチレン株式会社 | 積層体及びそれを用いた包装用袋 |
JP2009154332A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Japan Polyethylene Corp | 積層体 |
JP5074303B2 (ja) * | 2008-06-17 | 2012-11-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 収縮包装用多層フィルムおよびその製造方法 |
MY160204A (en) * | 2008-10-17 | 2017-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Biaxially oriented film |
CN102712186B (zh) * | 2010-01-22 | 2014-07-16 | 普瑞曼聚合物株式会社 | 多层吹塑容器及其制造方法 |
CN103003158B (zh) * | 2010-07-16 | 2014-07-16 | 三井-杜邦聚合化学株式会社 | 填充方法、液体小袋包装体的制造方法、及液体小袋包装体 |
JP5719558B2 (ja) * | 2010-10-08 | 2015-05-20 | 日本ポリエチレン株式会社 | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2013112736A (ja) * | 2011-11-28 | 2013-06-10 | Mitsui Chemicals Tohcello Inc | プロピレン系重合体組成物、及び、その用途 |
US20130260122A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Toray Plastics (America), Inc. | Low seal initiation lid for rigid substrates |
JP6474297B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-02-27 | 株式会社プライムポリマー | 二軸延伸多層フィルムの製造方法 |
JP6524755B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2019-06-05 | 日本ポリエチレン株式会社 | シーラント用樹脂組成物及び包装用フィルム |
TW201723001A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-07-01 | 陶氏全球科技有限責任公司 | 具有可剝離及不可剝離熱密封件之封裝 |
JP2017132134A (ja) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | 株式会社プライムポリマー | 積層体、その製造方法及び液体包装袋 |
JP7105168B2 (ja) * | 2018-10-17 | 2022-07-22 | 株式会社プライムポリマー | 積層体、液体包装袋、ならびに液体入り包装袋およびその製造方法 |
-
2019
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Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH069724A (ja) | 1992-04-16 | 1994-01-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体 |
JPH06136196A (ja) | 1992-09-08 | 1994-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体組成物 |
JPH06136195A (ja) | 1992-09-08 | 1994-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体組成物 |
JPH06207057A (ja) | 1992-11-19 | 1994-07-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン系共重合体組成物 |
JPH10119206A (ja) * | 1996-10-23 | 1998-05-12 | Mitsui Chem Inc | ポリエチレン系多層フィルム |
JPH10315409A (ja) | 1997-05-15 | 1998-12-02 | Toppan Printing Co Ltd | 高速ヒートシール性を有する包装材料 |
JPH11254614A (ja) * | 1998-03-10 | 1999-09-21 | Japan Polychem Corp | 高速粘性体包装用積層体 |
JP2007204628A (ja) | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Nippon Polyethylene Kk | ポリエチレン樹脂組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2012139854A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Japan Polyethylene Corp | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2012139848A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Japan Polyethylene Corp | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2012139849A (ja) | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Japan Polyethylene Corp | 包装材料およびそれを用いた液体包装袋 |
JP2015182373A (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-22 | 日本ポリエチレン株式会社 | 包装用フィルムの製造方法 |
JP2016190450A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本ポリエチレン株式会社 | 包装用フィルム |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022149423A1 (ja) | 2021-01-06 | 2022-07-14 | 株式会社プライムポリマー | シーラントフィルムおよびその用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3769963B1 (en) | 2023-11-15 |
EP3769963A1 (en) | 2021-01-27 |
MY197132A (en) | 2023-05-26 |
CN111629898A (zh) | 2020-09-04 |
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US20210039364A1 (en) | 2021-02-11 |
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