WO2019146921A1

WO2019146921A1 - 코팅 조성물, 코팅 필름, 및 전자파 차폐용 복합체

Info

Publication number: WO2019146921A1
Application number: PCT/KR2018/016769
Authority: WO
Inventors: 이주형
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2018-01-25
Filing date: 2018-12-27
Publication date: 2019-08-01
Also published as: EP3564325A1; EP3564325B1; US20200015391A1; KR102238702B1; CN110312766A; EP3564325A4; JP2020518682A; KR20190090601A; JP6869369B2

Abstract

본 발명은 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mxene); 및 유기 용매;를 포함하는 코팅 조성물과 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mxene)을 포함하는 코팅 필름과 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mxene)을 포함하는 전자파 차폐용 복합체에 관한 것이다.

Description

2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

【발명의 명칭】

코팅 조성물 , 코팅 필름 , 및 전자파차폐용복합체

【기술분야】

관련줄원 (들)과의 상호인용

₅ 본 출원은 ₂₀₁₈ 년 ₁ 월 ₂₅ 일자 한국 특허 출원 제 _10-2018- _0009507 호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된모든내용은본명세서의 일부로서 포함된다.

본발명은코팅 조성물， 코팅 필름 및 전자파차폐용복합체에 관한 것으로， 보다상세하게는각성분간의 높은상용성 및 분산성을유지하며 ₁₀ 낮은 저항및 높은 전기 전도도와우수한표면 특성을 갖는 필름을 제공할 수 있는 코팅 조성물， 낮은 저항 및 높은 전기 전도도와.우수한 표면 특성을갖는코팅 필름 및신규한전자파차폐용복합체에 관한것이다. 【발명의 배경이 되는기술】

그래핀과 유사한 구조를 갖는 ₂차원 물질의 하나로 MAX 상 (MAX _{15 phase,} M은 전아금속, A는 ₁₃ 또는 ₁₄족 원소, X는 탄소 및/또는 질소)이 알려져 있으며, 이러한 MAX 상은 전기전도성, 내산화성, 기계가공성 등의 물성이 우수한것으로도알려져 있다.

최근 MAX 상인 ₃차원의 티타늄-알루미늄 카바이드에서 불산을 사용하여 알루미늄 층을 선택적으로 제거함으로써, 완전히 다른 특성을 ₂₀ 갖는 ₂차원의 구조로 변형시켜 ’’맥신 (MX_{ene) "}이라 불리는 ₂차원 물질이 소개된 바 있다. 맥신 (MXene)은그래핀과같은유사한전기전도성과강도를 가지는데， 이러한 특성으로 인하여 다양한 분야에서 적용하려는 시도가 있다.

그런데, 맥신 (MXe_ne)은 친수성 (_{hydrophi l ic)} 표면을 가지고 있어 ₂₅ 물에 잘분산되나소수상 (_hydrophobic)의 유기 용매에는잘분산되지 않는 특성이 있다. 이러한특성 때문에 선행 연구 대부분은 맥신 (MXene)의 수계 분산을이용하여 진행되어 왔다.

그런데， 다양한 산업 분야에 적용하기 위해서는 표면장력이 낮고 휘발성이 큰 유기 용제에서의 맥신 (MXene)의 분산 제어가 중요한데， ₃₀ 맥신 (MX_ene) 자체를 유기 용제에 분산하여 제조되는 재료의 경우 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

유기용제에 대한 맥신 표면의 낮은 젖음성 _{(wettabi l ity) ,} 분산성 등의 문제로 인하여 충분한 전기전도도 (conduct ivi ty) 및 전자파 차폐 효율 (EMI shielding ef fect iveness)을확보하기 어려운 한계가있다.

【발명의 내용】

【해결하고자하는 과제】

본 발명은 각 성분 간의 높은 상용성 및 분산성을 유지하며， 낮은 저항 및 높은 전기 전도도와 우수한 표면 특성을 갖는 필름을 제공할 수 있는코팅 조성물을 제공하기 위한 것이다.

또한 본 발명은 낮은 저항 및 높은 전기 전도도와 우수한 표면 특성을 갖는코팅 필름을 제공하기 위한 것이다.

또한_, 본 발명은 낮은 저항 및 높은 전기 전도도와 우수한 표면 특성을 갖는 전자파차폐용 복합체를 제공하기 위한 것이다.

【과제의 해결 수단】

본 명세서에서는 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신_Mxene); 및 유기 용매;를포함하는， 코팅 조성물이 제공된다.

또한 본 명세서에서는， 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신_Mxene)을포함하는 코팅 필름이 제공된다.

또한 본 명세서에서는 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신_Mxene)을포함하는， 전자파차폐용복합체가 제공된다.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 코팅 조성물， 코팅 필름 및 전자파차폐용복합체에 대해서 보다구체적으로설명하기로 한다. 발명의 일 구현예에 따르면， 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신_Mxene); 및 유기 용매;를포함하는 코팅 조성물이 제공될 수 있다. 본 발명자들은 맥신_Mxene)을 이용한 복합 재료에 관한 연구를 진행하여 친수성을 갖는 맥신 표면을 유기 실란 화합물로 개질하여 유기 용매와 혼합하는 경우， 각 성분간의 상용성이 높아지고 상기 표면 개질된 맥신의 분산성이 보다 높아질 뿐만 아니라 최종 제조되는 필름 등의 제품이 낮은 저항 및높은 전기 전도도와 함께 우수한 표면 특성을 가질 수 있다는 점을실험을통하여 확인하고 발명을완성하였다. _{2019/146921 1»}（：₁^_{1{2018/016769}

보다 구체적으로， 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（¾故_61½）은표면에 일부또는 전부소수성을가질 수 있으며, 이에 따라 유기 용매와의 상용성이 우수하며 , 또한 상기 코팅 조성물에 첨가될 수 있는 다른 성분， 예를 들어 고분자 수지 또는 기타의 첨가제와 균일하게 5 분산될수있다.

한편, 상기 구현예의 코팅 조성물의 구체적인 용도나 득성 등에 따라서, 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（ 의 구체적인 특징이 달라질 수 있으며, 예를들어 상기 유기 실란화합물로표면 개질된 맥신 에근）중유기 실란화합물의 함량또한달라질수있다.

₁₀ 다만, 상기 구현예의 코팅 조성물로부터 제조되는 최종 제품이 보다 낮은 자항과보다높은 전기 전도도를 구현하기 위해서는， 상기 유기 실란 화합물로표면 개질된 맥신 근） 중유기 실란화합물의 함량은 _0.1내지 9_9.9중량_%， _0.5내지 ₃₀중량_%， 또는 ₁내지 ₁₀중량_%일수 있다.

상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（¾故₆₁₁₆） 중 유기 실란

₁₅ 화합물의 함량이 너무 높은 경우에는, 전기 저항이 증가하여 도전성 소재로서의 응용에 있어 기술적으로 불리할 수 있다. 또한, 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（1_X6116） 중 유기 실란 화합물의 함량이 너무 낮은 경우에는， 상기 맥신 표면의 친수성이 그대로 유지되어 이에 따라 상기 유기 용매 기반 분산을 통해 필름을 형성할 시 결함이 많고 ₂₀ 치밀도가떨어지며 결과적으로 전기 전도도가낮은필름이 형성되기 어려울 수도있다.

상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신어 은 유기 실란 화합물과 상기 맥신（1_X6116） 간의 졸-겔 반응에 의해서 형성될 수 있다. 이에 따라, 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（111x₆₁₁₆）에서 상기 ₂₅ 유기 실란화합물과상기 맥신（1他_½1½）은산소를매개로결합될수 있다.

한편， 상기 맥신 _61½）은 ₃（：₂으로표시될수있다.

、 또한 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥선 에서 ₃ 티타늄 당 ₁실리콘의 원소 함량비（ / ）가크게 한정되는 것은 아니나， 상기 구현예의 코팅 조성물로부터 제조되는 최종 제품이 보다 낮은 저항과 ₃₀ 보다 높은 전기 전도도를 구현하기 위해서는 상기 유기 실란 화합물로 표면 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

0.010내지 50, 또는 0.020내지 45, 또는 0.030내지 40일 수있다.

상기 맥신 표면에 개질되는 유기 실란 화합물의 예가 한정되는 것은 아니며， 최소한의 소수성을 갖기 위해서 비이온성의 알킬기 또는 페닐기를 가진 실란화합물등을사용할수 있다.

상기 맥신 표면에 개질되는 유기 실란 화합물의 구체적인 예로는， 테트라메톡시실란， 테트라에톡시실란 테트라이소프로폭시실란 메틸트리메톡시실란 메틸트리에톡시실란， 메틸트리이소프로폭시실란 에틸트리메톡시실란 에틸트리에톡시실란 에틸트리이소프로폭시실란， 프로필트리메톡시실란， 프로필트리에톡시실란， 프로필트리이소프로폭시실란， 부틸트리메톡시실란， 부틸트리에톡시실란， 부틸트리이소포로폭시실란， 핵실트리메톡시실란， 핵실트리에톡시실란， 핵실트리이소프로폭시실란 옥틸트리메톡시실란， 옥틸트리에톡시실란， 옥틸트리이소프로폭시실란 데실트리메톡시실란 데실트리에톡시실란， 데실트리이스포로폭시실란 옥타데실트리메톡시실란， 옥타데실트리에톡시실란， 옥타데실트리이스포로폭시실란， 비닐클로로실란， 비닐트리메톡시실란， 비닐트리에톡시실란， _2-（_3,4-에폭시시클로핵실）에틸트리메톡시실란， _3- 글리시독시프로필트리메톡시실란， _3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란， _3- 글리시독시프로필디에톡시실란， _3-글리시독시프로필트리에톡시실란 페닐트리메톡시실란， 페닐트리에톡시실란， _I）-아미노페닐트리메톡시실란

스티릴트리메톡시실란， _3-（메트）아크릴옥시프로필트리에톡시실란， _3-

（메트）아크릴옥시프로필트리메톡시실란， 3- （메트）아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란， 3- （메트）아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란， 3 - 아크릴옥시프로필트리메톡시실란 2-（아미노에틸）- 3- 아미노프로필메틸디메톡시실란 , 1 2-（아미노에틸）-3- 아미노프로필트리메톡시실란, 12-（아미노에틸）- 3- 아미노프로필메틸디에톡시실란， 3 -아미노프로필트리메톡시실란, 3 - 아미노프로필트리에톡시실란， 3 -트리에톡시실릴- （ 1,3- 디메틸부틸리덴）프로필아민， 페닐- 3 -아미노프로필트리메톡시실란， 3- 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

클로로프로필트리메톡시실란, _3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, _3- 머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드，

3 -이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 1H，1H，2H，2H- 퍼플루오로옥틸트리메톡시실란， 1H，1H，2H，2H-퍼플루오로옥틸트리에톡시실란 , 5 1H，1H，2H，2H-퍼플루오로옥틸트리클로로실란또는 이들의 2종 이상의 혼합물 또는반응물을들수 있다.

한편, 상기 구현예의 코팅 조성물에는 고분자 바인더 또는 이의 전구체나， 기타의 첨가제 등이 추가로포함될 수 있다.

상기 고분자 바인더의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며， 예들 ₁₀ 들어 에폭시 수지, 폴리카보네이트(PC), 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌(PE),폴리프로필렌(PP),폴리스티렌(PS),아크릴레이트계 수지， 폴리아마이드， 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌수지(ABS)， 폴리아미드이미드(PAI), 폴리벤조미다졸(PBI), 폴리에테르아마이드(則：1)， 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리테크라플로로에틸렌(PTFE), 폴리비닐리덴

₁₅ 플로라이드(PVDF), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리옥시메틸렌(POM), 폴리이서이서케톤(PEEK), 폴리아릴이서케톤(PAEK), 리퀴드크리스탈폴리머(LCP), 폴리이미드(PI) 및 셀프레인포스트폴리페닐렌(SPR), (메타)아크릴레이트계 고분자, 우레탄 (메타)아크릴레이트계 고분자 및 폴리우레탄 수지로 이루어진 군에서

₂₀ 선택된 ₁종 이상을포함할수 있다.

한편, 상술한 바와 같이, 상기 코팅 조성물은 상기 유기 실란 화합물로표면 개질된 맥신(Mx_ene)과 함께 유기 용매를포함할수 있다.

상기 유기 용매는 상기 코팅 조성물의 특성 및 용도에 따라 적정 함량으로 포함될 수 있으며， 예를 들어 상기 코팅 조성물 중 ₁₀ 내지 _{25 98}중량_%의 범위로 포함될 수 있다.

예를들어， 상기 코팅 조성물은유기 용매 ₈₀중량_%내지 ₉₅중량_%와 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신(Mx_{ene) 5} 중량_% 내지 ₂₀중량_%를 포함할수 있다.

또한， 상기 코팅 조성물은 Bar Coat ing 또는 Spray Coat ing 등의 ₃₀ 통상의 코팅 방법을 통해서 코팅 할 수 있으며， 상기 코팅 이후 유기 0 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

용매를제거하여 코팅 필름으로제공될수 있다.

상기 유기 용매는 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mxene)과고분자 바인더 또는 이의 전구체를 분산시킬 수 있는 유기 화합물이면 크게 한정되지 않으며， 구체적으로 상기 유기 용매의

₅ 비제한적인 예를 들면 케톤류， 알코올류， 아세테이트류 및 에테르류， 또는 이들의 ₂종이상의 혼합물을들수있다.

이러한 유기 _, 용매의 구체적인 예로는, 메틸에틸케톤， 메틸이소부틸케톤， 아세틸아세톤 또는 이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올， 에탄올， 디아세톤알코올， _n-프로판올， i-프로판올， _n-부탄올, i-부탄올， ₁₀ 또는 t-부탄올 등의 알코올류; 에틸아세테이트， i-프로필아세테이트， 또는 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트류; 테트라하이드로퓨란또는프로필렌글라이콜모노메틸에테르 등의 에테르류 ; 또는이들의 ₂종이상의 혼합물을들수 있다.

₁₅ 한편, 발명의 다른 구현예에 따르면， 유기 실란 화합물로 표면 개질된맥신 (Mx_ene)을포함하는， 코팅 필름이 제공될수있다.

상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mxen_e)을 포함한 코팅 조성물로부터 제조되는 코팅 필름은상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mx_ene)은 치밀도가높은 필름을 형성할 수 있으며， 이에 따라서 상기 ₂₀ 구현예의 코팅 필름은현저하게 향상된 전기 전도도및 낮은 저항값을가질 수 있다. 이는 상기 유기 용매에 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 (Mx_ene)이 젖음성 (wet_tabi 1 i_ty)이 우수하고 균질하게 분산하여 이를 통해 형성된 필름의 치밀도가증가함에 따른 것으로, 맥신 (Mxe_ne) 자체만을 유기 용매에 분산시켜서 얻어지기 어려운특성이다.

₂₅ 상기 코팅 필름의 두께가 크게 한정되는 것은 아니며， 예를 들어

_{O. llim}내지 _100/im의 두께, 또는 _0.5,내지 ₅₀；·의 두께를가질수 있다. 상술한 바와 같이， 상기 코팅 필름은 보다 낮은 저항 및 높은 전기

1₀₀ 요/ _square, 또는 ₅내지 ₅₀ 요/ _square 면저항을 가질 수 있으며, 또한 _{30 5,000} S/m 이상, 또는 _5,000 S/m 내지 _50,000 S/m, 또는 _10,000 S/m 내지 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

30,000 3/₁₁₁의 전기 전도도를가질수 있다.

상술한 바와 같이， 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 은 상기 유기 용매에 젖음성 （_{\vettabi l ity}）이 우수하고 균질하게 분산하여， 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신의 상기 5 유기 용매 분산액을 통해 형성된 필름의 표면이 결함 （（ 군_^!；）이 적고 치밀도가높은특성을가질수있다.

상기 코팅 필름이 보다 낮은 저항과 보다 높은 전기 전도도를 구현하기 위해서는， 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신어 _½） 중 유기 실란화합물의 함량은 0.1 내지 99.9중량_%， _0.5 내지 30중량_%, 또는 ₁₀ 1내지 10중량%일수있다.

한편, 상기 맥신（1收₆₁₁₆）은 ₃（：₂으로표시될수 있다.

또한， 상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 근）에서 ₃ 티타늄당 ₁실리콘의 원소함량비（ / ₃）가크게 한정되는것은아니나, 상기 코팅 필름이 보다 낮은 저항과 보다 높은 전기 전도도를 구현하기 ₁₅ 위해서는상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 에서 ₃ 티타늄

또는 _0.030내지 ₄₀일수있다.

상기 코팅 필름은고분자바인더 또는이의 전구체나， 기타의 첨가제 등이 추가로포함될수 있다. 상기 고분자바인더의 구체적인 예는상기 일 ₂₀ 구현예의 코팅 조성물에서 상술한내용을포함한다. 한편, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 을포함하는， 전자파차폐용복합체가제공될수있다. 상기 전자파 차폐용 복합체는 상술한 구현예들의 코팅 조성물 및 ₂₅ 코팅 필름이 갖는특성을가질수 있다.

상기 전자파차폐용복합체의 구체적인 형태가제한되는것은아니나， 필름상형태, 구형 등의 입자형상등의 형상을가질수있다.

【발명의 효과】

본 발명에 따르면 각성분 간의 높은상용성 및 분산성을 유지하며， ₃₀ 낮은 저항 및 높은 전기 전도도와 우수한 표면 특성을 갖는 필름을 제공할 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

수 있는 코팅 조성물과， 낮은 저항 및 높은 전기 전도도와 우수한 표면 특성을갖는코팅 필름및신규한전자파차폐용복합체가제공될수 있다.

【도면의 간단한설명】

도₁은 실시예₁에서 제조된 코팅 필름의 표면을 주사전자현미경으로 5 관찰한 것이다.

도₂은 비교예₁에서 제조된 코팅 필름의 표면을 주사전자현미경으로 관찰한 것이다.

【발명을실시하기 위한구체적인 내용】

발명의 구현예를 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단 ₁₀ 하기의 실시예는 발명의 구현예를 예시하는 것일 뿐， 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.

［제조예:유기 실란화합물로표면 개질된 맥신(_Mxene)의 제조］ 제조예₁

_{15 1)}맥신_Mxene)의 제조

Ti_3AlC2 맥스 상 (MAX _phase)의 에칭 생성물인 2차원 티타늄 카바이드 (Ti_3C2) 맥신 (Mxene)을이용하였다.

구체적으로， Ti_3AlC2맥스상 (MAX _phase)은 TiC, A1， 를 2 ： 1.2 ： 1.2 중량비로 혼합 후 1425 °C에서 15분 동안 소성하여 제조하였다. 이어

₂₀ 상기 맥스 상 (MAX _phase) 20요을 맥스 상 (MAX phase) : LiF : 6M HC1 =

1 ： 1 ： 20 중량비로 LiF 및 6M HC1 수용액과 혼합하고， 55°C에서 24시간 동안 교반하여 Ti_3C2 맥신 (MXene)을 생성하였다. 이어 에탄올 및 물을 이용한 진공 여과를 통해 반응 생성물을 정제 및 상온에서 진공 건조하여 최종 Ti_3C2맥신 (MXene) 샘플을수득하였다.

_{25 2)}맥신의 표면 개질

상기 제조된 맥신 ₅ 당을 ₁ 리터의 물에 분산시키고 유기 실란 화합물 프로필트리메톡시실란을 _{55 g} 첨가 후 _50C에서 ₁₆ 시간동안 교반하여 졸-겔 탈수축합 반응을 통해 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신을 얻었다. 이어 에탄올을 세정액으로 하여 원심 분리 ₃회를 통해 ₃₀ 반응하지 않고 남은 유기 실란 화합물을 제거하고 유기 실란 화합물로 표면 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769 개질된맥신을세척하였다.

이때 , 주사전자현미경 (Scannin_g Electron Microsco_py) 과 에너지분산형 형광 X-Ra_y 분석장치 (Ener_gy Dis_persive X-Ray (EDX) Analysis)를 이용하여， 상기 맥신 표면에 도입된 실리콘 원소의 함량을 5 확인하여 3 티타늄 당 38.55 실리콘 (Si / Ti3 = 38.55) 의 원소함량비 결과를얻었다. 제조예 2

제조예 ₁에서 제조된 맥신 _5g을 ₁리터의 에탄올 /물 (부피비 _4/1) ₁₀ 혼합용액에 분산시키고， 유기 실란 화합물 페닐트리메톡시실란을 _{25 g} 첨가 후 상온에서 ₁₆시간 동안 교반하여 졸-겔 탈수축합 반응을 통해 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신을 얻었다.

이어 메틸에틸케톤을 세정액으로 하여 원심 분리 ₃회를 통해 반응하지 않고 남은 유기 실란 화합물을 제거하고 유기 실란 화합물로 표면 ₁₅ 개질된 맥신을세척하였다.

그리고， 제조예 ₁과 동일한 방법을 사용하여， 상기 맥신 표면에 도입된 실리콘 원소의 함량을 확인하여 ₃티타늄 당 _0.033실리콘_(_Si / _Ti3 = _0.033)의 원소함량비 결과를 얻었다.

₂₀ ［참고예,실시예 및 비교예:코팅 조성물및 코팅 필름의 제조］

참고예

제조예 1에서 제조한 맥신 (표면 개질 되지 않은 상태) 0.4_g을 유기 용매 메틸에틸케톤 4 mL에 첨가 후, 12용 의 0.5 mm산화지르코늄 (ZrC>₂₎ 구슬과 페인트 셰이커를 이용하여 1시간 동안 볼밀 분쇄 (bal l mi l l in_g) ₂₅ 하여 코팅 조성물 (분산액)을제조하였다. 실시예 1

상기 제조예 1의 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신 0.4_g을 유기 용매 메틸에틸케톤 4［ 에 첨가 후, 12 _g 의 0.5 mm산화지르코늄 (Zr0₂₎ ₃₀ 구슬과 페인트 셰이커를 이용하여 1시간 동안 볼밀 분쇄 (bal l mi l lin_g) 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

하여 코팅 조성물（분산액）을제조하였다.

상기 제조된 분산액을 肝-敗-班（_¾1伴₆此 0_{0. ,} 나山）을 이용하여 폴리이미드（） 필름 위에 코팅한 뒤， 상기 코팅물을 ₁₅₀₁： 온도에서 ₂₀분 동안열처리 하여 맥신 필름（두께 _2.3 ！）을제조하였다. 실시예 2

상기 제조예 ₂의 유기 실란화합물로표면 개질된 맥신 _{0.8 £}을유기 용매 메틸에틸케톤 ₈ 에 첨가 후 ₂₄ 용 의 _{0.5 ■}산화지르코늄 （分0₂） 구슬을 사용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 분산액을 제조하였다.

상기 제조된 분산액을 財-此- （_¾1奸₆（土 0_{0. , 1} （1.）을 이용하여 필름 위에 코팅한 뒤 상기 코팅물을 ₁₅₀₁： 온도에서 ₂₀분 동안 열처리 하여 맥신 필름（두께 _{2.3 II}）을제조하였다. 비교예 1

상기 참고예의 맥신 _0.4 을 사용한 점을 제외하고 실시예₁과 동일한방법으로 분산액 및 을 맥신 필름（두께 _2.4 ）을 제조하였다. 비교예 2

상기 참고예의 맥신 _0.8 을 사용한 점을 제외하고， 실시예₂와 동일한방법으로 맥신 필름（두께 _2.4 ）을 제조하였다.

［실험예］

1. 유기 용매분산성 및콜로이드안정성 평가

상기 참고예 및 실시예 ₁에서 얻어진 코팅 조성물（분산액）을각각 ₂

₁此 채취하여 _{15 ■ 45 ■ 8} _ （바깥지름 높이 안쪽지름） 나사식 투명 유리 바이알에 저장하였다. 그리고， 시간별로 （초기 1일 후， ₃일 후） 저장액 상층부와하층부 입도를측정하였다. 또한 해당시간별로 （초기， ₁일 후， ₃일 후） 상층부에 남아 있는 고체 농도를 측정하였다. 마지막으로 초기 저장액 내 총 고체 중량 대비 ₆일 후 유리 바이알에 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

침적된 고체 중량 비율을 측정하였다. 입도， 저장액 상층부 농도， 최종 침적량은각각하기의 방법으로 측정하였다.

1) 입도

시간 별로 (초기， 1일 후, 3일 후) 저장액 상층부와하층부 시료 5 을 채취하여 메틸에틸케톤 4 mL 에 희석하였다. 희석된 시료의 입도를 Malvern Zetasizer Nano_ZS90 장비를 사용하여 동적 광 산란법 (D_ynamic Li_ght Scatterin_g)으로측정각도 90°C에서 측정하였으며, 시료당 3회 반복 측정 후평균입도값을계산하였다.

₂₎ 저장액 상층부농도

시간 별로 (초기, 1일 후, 3일 후) 상층부 시료 100 을 채취하고

100°C에서 16시간 가열하여 유기 용매를 완전히 증발시킨 후 남은 고체 중량을 MD Wei_ghing Lab Balance GH-200 을 이용하여 측정하였으며, 이를 통해 저장액 상층부에 침적하지 않고남아있던고체농도를계산하였다.

₃₎최종침적량

6일 후 기울여 따르기 법 (decantat ion)으로 남아 있는 저장액 모두를 유리 바이알에서 제거하고 100 °C에서 16 시간 가열하여 유가 용매를 완전히 증발시킨 후 남은 고체 중량을 A&D Weighing Lab Balance GH-200을 이용하여 측정하였으며, 이를초기 저장액 내 총고체 중량대비 유리 바이알에 침적된고체 중량비율로나타내었다.

【표 11

【표 2】

2019/146921 1^»(：1^1{2018/016769

【표 3】

상기 표 ₁내지 ₃에서 확인되는바와같이， 실시예 ₁에서 얻어진코팅 조성물（분산액）은 시간의 경과에 따라 상층부와 하층부의 압도가 초기값과 비교적 비슷하게 유지되는 반면에， 참고예에서 에서 얻어진 코팅 조성물（분산액）은 상층부의 입도가 눈에 띄게 작아지는 데 이는 상대적으로 큰 맥신 ₁ 들의 콜로이드 안정성 부재로 아래로 침적됨에 따른 결과인 것으로 보인다. 이러한 결과는 표 ₃의 ₆일 이후 최종 침적량 결과에서도동일한경향성이 확인된다.

_2. 코팅 필름의 물성 평가

상기 실시예₁ 및 비교예₁에서 제조된 코팅 필름에 대하여 하기와 같은 방법으로 면저항 및 전기 전도도를측정하였다.

1）두께 : 1₆₃₃- ^ 1₁^₆장비를이용하여 측정하였다

3） 전기 전도도: 상기 측정된 면저항과 맥신 필름 두께를 이용하여 전기 전도도를계산하였다. 【표 4]

상기 표₄에서 확인되는 바와 같이， 상기 실시예₁ 에서 제조된 코팅 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

필름은 비교예₁의 코팅 필름에 비하여 보다 약 ₂₂배에 달하는 높은 전기 전도도를 가지며 약 _1/20수준의 낮은 면저항을 갖는다는 점이 확인되었다.

_3. 맥신 필름의 표면특성 평가

₅ 상기 실시예 ₁ 및 비교예 ₁에서 제조된 맥신 필름에 대하여, 주사전자현미경 (Scanning Electron Mi croscopy)을 통해서 표면 특성을 확인 하고， 그결과를도 ₁내지 도 ₂에 도시하였다.

도 ₁및 도₂의 비교에서 확인되는 바와 같이 실시예₁의 코팅 필름의 표면이 비교예₁의 코팅 필름에 비하여 보다 더 더 치밀하게 입자들이 ₁₀ 연결된 표면 형상을 갖는다는 점을 확인할수 있었다.

Claims

2019/146921 1»（：1^1{2018/016769 【청구범위】

【청구항 1]

포함하는 코팅 조성물 .

【청구항 ₂】

제 1항에 있어서，

상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（_¾故_61½） 중 유기 실란 화합물의 함량은 0.5내지 3₀중량_%인， 코팅 조성물.

【청구항 3】

제 1항에 있어서

상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（_1\故_61½）은 유기 실란 화합물과 상기 맥신（1^_X6116） 간의 졸-겔 반응에 의해서 형성되는 코팅 조성물.

【청구항 4]

제 1항에 있어서

상기 맥신 0故_6!½）은 ₃（：₂으로표시되며，

【청구항 5]

제 1항에 있어서，

상기 유기 실란 화합물은 테트라메톡시실란 테트라에톡시실란， 테트라이소프로폭시실란， 메틸트리메톡시실란， 메틸트리에톡시실란 메틸트리이소프로폭시실란， 에틸트리메톡시실란， 에틸트리에톡시실란 에틸트리이소프로폭시실란， 프로필트리메톡시실란 프로필트리에톡시실란 프로필트리이소프로폭시실란， 부틸트리메톡시실란， 부틸트리에톡시실란 부틸트리이소포로폭시실란， 핵실트리메톡시실란 핵실트리에톡시실란 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

핵실트리이소프로폭시실란， 옥틸트리메톡시실란 옥틸트리에톡시실란 옥틸트리이소프로폭시실란_, 데실트리메톡시실란_, 데실트리에톡시실란 데실트리이스포로폭시실란， 옥타데실트리메톡시실란， 옥타데실트리에톡시실란， 옥타데실트리이스포로폭시실란， 비닐클로로실란， 비닐트리메톡시실란 비닐트리에톡시실란 2-（_3,4- 에폭시시클로핵실）에틸트리메톡시실란 _3-글리시독시프로필트리메톡시실란

_3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란， _3-글리시독시프로필디에톡시실란 _3- 글리시독시프로필트리에톡시실란， 페닐트리메톡시실란 페닐트리에톡시실란， 아미노페닐트리메톡시실란， _I）-스티릴트리메톡시실란， _3-

（메트）아크릴옥시프로필트리에톡시실란 _3- （메트）아크릴옥시프로필트리메톡시실란 _3- （메트）아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란， _3- （메트）아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란 _3- 아크릴옥시프로필트리메톡시실란 1_2-（아미노에틸）-_3- 아미노프로필메틸디메톡시실란 1_2-（아미노에틸）-_3-

아미노프로필메틸디에톡시실란， _3-아미노프로필트리메톡시실란 _3- 아미노프로필트리에톡시실란 _3-트리에톡시실릴- （_1,3- 디메틸부틸리덴）프로필아민， 1페닐-_3-아미노프로필트리메톡시실란， _3- 클로로프로필트리메톡시실란， _3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 _3- 머캅토프로필트리메톡시실란， 비스（트리에톡시실릴프로필）테트라설파이드， _{3 -}이소시아네이트프로필트리에톡시실란， 내，내，₂₁₁，에- 퍼플루오로옥틸트리메톡시실란， 내내，태，_¾-퍼플루오로옥틸트리에톡시실란 및 대 ₁^₂₁₁，_¾-퍼플루오로옥틸트리클로로실란으로 이루어진 군에서 선택되는 ₁종이상을포함하는， 코팅 조성물.

【청구항 _6]

제 1항에 있어서，

고분자바인더 또는이의 전구체 를더 포함하는 코팅 조성물. 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

【청구항 7】

제 6항에 있어서,

상기 고분자 바인더는 에폭시 수지， 폴리카보네이트（«：）, 폴리염화비닐에）， 폴리에틸렌 , 폴리프로필렌어미 , 폴리스티렌 幻 , 아크릴레이트계 수지 _, 폴리아마이드 , 아크릴로니트릴-부타디엔-

폴리에테르아마이드 ） , 폴리페닐렌설파이드 ?3） , 폴리테크라플로로에틸렌（的? ， 폴리비닐리덴 플로라이드 쌔 , 폴리에틸렌테레프탈레이트 ^）, 폴리옥시메틸렌어00 , 폴리이서이서케톤 묘¾） , 폴리아릴이서케톤作쇼 ）， 리퀴드크리스탈폴리머（比미， 폴리이미드（） 및 셀프레인포스트폴리페닐렌 幻，（메타）아크릴레이트계 고분자， 우레탄 （메타）아크릴레이트계 고분자 및 폴리우레탄 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종이상을포함하는， 코팅 조성물.

【청구항 8]

유기 실란화합물로표면 개질된 맥신（_¾故_61½）을포함하는 , 코팅 필름 .

【청구항 9]

제 8항에 있어서，

0.1내지 100쌔!의 두께를가지며,

100 요/ ₃（₁패 이하의 면저항 및 5,000 3/₁₁₁ 이상의 전기 전도도를 갖는, 코팅 필름.

【청구항 10】

제 ₈항에 있어서,

상기 유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（1^_X6116） 중 유기 실란 화합물의 함량은 _0.5내지 ₃₀중량_%인， 코팅 필름. 2019/146921 1^»（：1^1{2018/016769

【청구항 11】

제 8항에 있어서，

상기 맥신（_¾¾래₆）은 으로표시되며 ,

상기 유기 실란화합물로표면 개질된 맥신（¾故_61½）에서 3티타늄 당 1실리콘의 원소함량비（ / ₃）가 0.010내지 50인， 코팅 필름.

【청구항 12】

제 ₈항에 있어서,

고분자바인더 수지를더 포함하는, 코팅 필름.

【청구항 13】

유기 실란 화합물로 표면 개질된 맥신（¾故_61½）을 포함하는， 전자파 차폐용복합체.