WO2018159803A1

WO2018159803A1 - 吸水性樹脂及び土嚢

Info

Publication number: WO2018159803A1
Application number: PCT/JP2018/007962
Authority: WO
Inventors: 実季人千葉; 裕一小野田
Original assignee: 住友精化株式会社
Priority date: 2017-03-02
Filing date: 2018-03-02
Publication date: 2018-09-07
Also published as: JPWO2018159803A1; EP3590980A1; US11332558B2; KR102545884B1; KR20190118166A; EP3590980A4; CN110325557A; US20200002445A1

Abstract

吸水性樹脂を多量に使用した土嚢においても、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する吸水性樹脂を提供する。　本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成された吸水性樹脂であって、生理食塩水吸水能が、４０～６０ｇ／ｇであり、Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、前記吸水性樹脂の断面画像を観察した場合に、下記式（Ｉ）によって算出される、前記断面画像における空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が、１０％以上である。　空洞面積率［％］＝｛吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ）／（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ）＋吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））｝×１００・・・（Ｉ）

Description

吸水性樹脂及び土嚢

　本発明は、吸水性樹脂に関し、より詳しくは、土嚢に好適に用いられる吸水性樹脂、当該吸水性樹脂を用いた土嚢に関する。

　河川の氾濫や高潮などの水災害時に、土砂や水等の流入を防止する応急的な止水対策として、土嚢が用いられている。一般に、土嚢は、土砂を袋に詰めて使用するものである。

　近年、地球温暖化等の異常気象による、河川の氾濫や高潮などの水災害の増加に伴い、持ち運び性や保管スペース等を考慮した、利便性に優れた土嚢が必要とされている。このような背景から、土砂が詰められた従来の土嚢に代わり、紙おむつや生理用品等の衛生材料に使用されている吸水性樹脂を通水性の袋に詰め、使用時に吸水性樹脂に水を吸水させて用いる土嚢が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。

　このような吸水性樹脂としては、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物が、優れた吸水性能を有するとともに、その原料であるアクリル酸の工業的な入手が容易であるため、品質が一定で且つ安価に製造でき、しかも腐敗や劣化がおこりにくい等の数々の利点を有することから、好ましい吸水性樹脂であるとされている（例えば特許文献２参照）。

特開昭６１－１６９５０９号公報特開平３－２２７３０１号公報

　吸水性樹脂を土嚢に多量に使用した場合、特に吸水前の土嚢中で吸水性樹脂が偏り、吸水性樹脂が多く密集した状態で吸水する場合がある。吸水性樹脂が多く密集した部分において、表層付近に存在する吸水性樹脂が吸水すると、表層付近で柔らかいゲルができ、このゲルが密になることで、内部への水の浸透が妨げられる。その結果、土嚢中の一部の吸水性樹脂が十分に吸水しない状態で固まった塊（ままこ）となり、吸水によって吸水性樹脂が十分に膨潤せず、土嚢としての機能を十分に果たさないといった問題がある。

　本発明は、吸水性樹脂を多量に使用した土嚢においても、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する吸水性樹脂を提供することを主な目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成された吸水性樹脂であって、生理食塩水吸水能が、４０～６０ｇ／ｇであり、Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、前記吸水性樹脂の断面画像を観察した場合に、下記式（Ｉ）によって算出される、前記断面画像における空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が、１０％以上である吸水性樹脂は、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有することを見出した。
　空洞面積率［％］＝｛吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ）／（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ）＋吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））｝×１００・・・（Ｉ）
　本発明は、このような知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成した発明である。

　すなわち、本願は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１．　水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成された吸水性樹脂であって、
　生理食塩水吸水能が、４０～６０ｇ／ｇであり、
　Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、前記吸水性樹脂の断面画像を観察した場合に、下記式（Ｉ）によって算出される、前記断面画像における空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が、１０％以上である、吸水性樹脂。
　空洞面積率［％］＝｛吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ）／（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ）＋吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））｝×１００・・・（Ｉ）
項２．　前記吸水性樹脂の形状が、顆粒状、略球状、または略球状の粒子が凝集した形状である、項１に記載の吸水性樹脂。
項３．　前記吸水性樹脂の空洞面積率が１０～５０％である、項１または２に記載の吸水性樹脂。
項４．　下記の水の吸上げ試験によって測定される、５分後の吸上げ高さが、７０ｍｍ以上である、項１～３のいずれかに記載の吸水性樹脂。
（水の吸上げ試験）
　あらかじめ、ＪＩＳ標準篩を用いて吸水性樹脂の粒子を分級し、６００μｍの篩を通過する３００μｍの篩上の吸水性樹脂を樹脂サンプルとする。次に、内径１５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのペトリ皿に外径８０ｍｍ、厚み５ｍｍのガラスフィルターを置き、水（蒸留水、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ＲＦＤ３４３ＨＡ使用）をガラスフィルターの高さまで入れ、その上にろ紙を置く。別途、４００メッシュのステンレスメッシュを底部に貼り付けた内径２５ｍｍ、高さ１５０ｍｍのシリンダーの底部に、樹脂サンプル１ｇを均一に散布し、前記ろ紙の上に載せる。５分後に、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さ（ｍｍ）を計測する。
項５．　前記の水の吸上げ試験において、５分後及び６０分後に、それぞれ、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さを計測して、下記式（ＩＩ）によって算出される吸上げ伸び率が、１０％以上である、項４に記載の吸水性樹脂。
　吸上げ伸び率［％］＝［（６０分後の吸上げ高さ／５分後の吸上げ高さ）－１］×１００・・・（ＩＩ）
項６．　項１～５のいずれかに記載の吸水性樹脂を含む、土嚢。

　本発明によれば、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する吸水性樹脂を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該吸水性樹脂を用いた土嚢を提供することもできる。

Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、吸水性樹脂の空洞面積率を測定する方法を説明するための模式図である。図２（ａ）は、Ｘ線コンピューター断層撮影法によって測定した吸水性樹脂の断面画像の模式図である。図２（ｂ）は、図２（ａ）の空洞部分を埋めた模式図である。

１．吸水性樹脂
　本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成された吸水性樹脂であって、生理食塩水吸水能が、４０～６０ｇ／ｇであり、Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、前記吸水性樹脂の断面画像を観察した場合に、下記式（Ｉ）によって算出される、前記断面画像における空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が、１０％以上であることを特徴とする。
　空洞面積率［％］＝｛吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ）／（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ）＋吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））｝×１００・・・（Ｉ）

　このような構成を備える本発明の吸水性樹脂は、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する。以下、本発明の吸水性樹脂について、詳述する。

　なお、本発明において、「吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積」とは、例えば図２（ａ）の模式図に示されるように、吸水性樹脂の断面画像において、吸水性樹脂が存在している部分（着色された部分）の総断面積を意味する。また、「吸水性樹脂の空洞部分の総断面積」とは、例えば、図２（ａ）の模式図に示されるように、吸水性樹脂の断面画像において、吸水性樹脂中の空洞部分になっている部分（吸水性樹脂中の着色されていない部分）の総面積を意味する。

　本発明の吸水性樹脂の形状としては、例えば、顆粒状、略球状、略球状の粒子が凝集した形状、不定形破砕状、不定形破砕状の粒子が凝集した形状、板状等が挙げられる。吸水性樹脂が逆相懸濁重合法や噴霧液滴重合法によって製造される場合、顆粒状や、球状や楕円球状等の略球状の単粒子形状や、略球状の粒子が凝集した形状を有する吸水性樹脂が得られる。また、吸水性樹脂が水溶液重合法により製造される場合、不定形破砕状や、不定形破砕状の粒子が凝集した形状を有する吸水性樹脂が得られる。空洞面積率を制御する観点からは、吸水性樹脂の形状としては、顆粒状、略球状、または略球状の粒子が凝集した形状が好ましい。

　本発明の吸水性樹脂は、生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）が４０～６０ｇ／ｇである。水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する吸水性樹脂とする観点から、生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）としては、好ましくは４２～５５ｇ／ｇ、より好ましくは４３～５４ｇ／ｇ、さらに好ましくは４５～５２ｇ／ｇが挙げられる。

　なお、生理食塩水吸水能は、以下の方法により測定した値であり、具体的な方法は実施例のとおりである。

＜生理食塩水吸水能＞
　５００ｍｌ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリングなし）で攪拌回転数６００ｒｐｍにて撹拌しながら、吸水性樹脂２．０±０．００１ｇを、ままこが発生しないように分散させる。撹拌した状態で６０分間放置し、吸水性樹脂を十分に膨潤させる。その後、あらかじめ目開き７５μｍのＪＩＳ標準篩の質量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間放置することにより余剰の水分をろ別した。吸水ゲルの入った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水能を求めた。

　生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ－Ｗａ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）

　また、本発明の吸水性樹脂は、Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、吸水性樹脂の断面画像を観察した場合に、上記式（Ｉ）によって算出される、断面画像における空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が、１０％以上である。水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する吸水性樹脂とする観点からは、当該空洞面積率としては、好ましくは１０～５０％、より好ましくは１０～３５％、さらに好ましくは１１～３２％が挙げられる。

　本発明の吸水性樹脂においては、生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）が４０～６０ｇ／ｇであり、かつ、当該空洞面積率が１０％以上に設定されているため、吸水性樹脂の空洞部分（隙間部分）に保持される液体の量が多く、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、吸水して膨潤した吸水性樹脂が高いゲル膨潤容積を有する。前述の通り、従来の吸水性樹脂を多量に用いた土嚢においては、吸水前の土嚢中で吸水性樹脂が偏り、吸水性樹脂が多く密集した状態で吸水する場合がある。吸水性樹脂が多く密集した部分において、表層付近に存在する吸水性樹脂が吸水すると、表層付近で柔らかいゲルができ、このゲルが密になることで、内部への水の浸透が妨げられる。その結果、土嚢中の一部の吸水性樹脂が十分に吸水せずに固まった塊（ままこ）となり、吸水によって吸水性樹脂が十分に膨潤せず、土嚢としての機能を十分に果たさないといった問題がある。これに対して、本発明の吸水性樹脂においては、吸水性樹脂の空洞部分（隙間部分）に保持される液体の量が多く、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、吸水して膨潤した吸水性樹脂が高いゲル膨潤容積を有するため、土嚢に対して好適に使用することができる。

　本発明において、Ｘ線コンピューター断層撮影法による空洞面積率の測定は、以下のようにして行ったものである。

＜Ｘ線コンピューター断層撮影法による空洞面積率の測定＞
　予め、ＪＩＳ標準篩を用いて吸水性樹脂の粒子を分級し目開き６００μｍの篩を通過する目開き１８０μｍの篩上の吸水性樹脂の粒子からランダムに４粒選択し、樹脂サンプルとする。樹脂サンプルをＸ線コンピューター断層撮影装置の試料台上に設置し、Ｘ線コンピューター断層撮影により断面画像データを取得する。次に、画像解析ソフトを用いて、樹脂サンプルの任意の角度の有姿や水平方向及び垂直方向の任意の断面を観察する。

　このとき、試料台の設置面に対して水平方向（ｘ方向、ｙ方向）及び垂直方向（ｚ方向）の任意の断面から樹脂サンプルの輪郭線上の任意の２点間の距離が最大となる水平方向又は垂直方向の断面画像を選定する。すなわち、図１の模式図に示すように、互いに直交するｘ方向、ｙ方向、ｚ方向の３方向のそれぞれについて、まず、試料台１０上の樹脂サンプル１１の断面画像を取得する。そして、それぞれの方向において、樹脂サンプルの粒子長ｗ（図１，２参照）の最も長くなる断面画像（すなわち樹脂サンプルの粒子長の最も長い位置の断面画像）を１つずつ選択し、さらに、これら３つの断面画像の中から、樹脂サンプルの粒子長ｗの最も長かった断面画像を選択する。

　次に、この断面画像を用いて空洞面積率を算出する。汎用画像処理ソフトにより、樹脂サンプルの断面積（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ））（図２（ａ）の模式図では、着色された部分の面積）と樹脂サンプルの断面の空洞を穴埋めした断面積（図２（ｂ）の模式図では、着色された部分の面積）を測定する。得られた樹脂サンプルの空洞を穴埋めした断面積から、樹脂サンプルの断面積を減ずることで、樹脂サンプルの空洞部分の断面積（吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））を算出し、下記式（Ｉ）により、樹脂サンプルの空洞面積率を算出する。この方法により、樹脂サンプルの空洞面積率を、４個の樹脂サンプルについて測定し、その平均値を吸水性樹脂の空洞面積率とする。

　空洞面積率［％］＝｛吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ）／（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ）＋吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））｝×１００・・・（Ｉ）

　Ｘ線コンピューター断層撮影法による空洞面積率の測定方法のより具体的な方法は、実施例に記載のとおりである。

　本発明の吸水性樹脂は、中位粒子径が２００～６００μｍであることが好ましく、２５０～５００μｍであることがより好ましく、３００～４５０μｍであることがさらに好ましく、３５０～４５０μｍであることがよりさらに好ましい。

　吸水性樹脂の中位粒子径は、ＪＩＳ標準篩を用いて測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により測定した値である。

　また、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有する吸水性樹脂とする観点から、下記の水の吸上げ試験によって測定される、５分後の吸上げ高さが、７０ｍｍ以上であることが好ましく、７０～１００ｍｍであることが好ましく、７０～９０ｍｍであることがより好ましく、７０～８０ｍｍであることがさらに好ましい。さらに、同様の観点から、前記の水の吸上げ試験において、５分後及び６０分後に、それぞれ、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さを計測して、下記式（ＩＩ）によって算出される吸上げ伸び率が、１０％以上であることが好ましく、１２～２０％であることがより好ましく、１４～１９％であることがさらに好ましい。

（水の吸上げ試験）
　あらかじめ、ＪＩＳ標準篩を用いて吸水性樹脂の粒子を分級し、６００μｍの篩を通過する３００μｍの篩上の吸水性樹脂を樹脂サンプルとする。次に、内径１５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのペトリ皿に外径８０ｍｍ、厚み５ｍｍのガラスフィルターを置き、水をガラスフィルターの高さまで入れ、その上にろ紙を置く。別途、４００メッシュのステンレスメッシュを底部に貼り付けた内径２５ｍｍ、高さ１５０ｍｍのシリンダーの底部に、樹脂サンプル１ｇを均一に散布し、前記ろ紙の上に載せる。５分後及び６０分後に、それぞれ、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さ（ｍｍ）を計測する。

　吸上げ伸び率［％］＝［（６０分後の吸上げ高さ／５分後の吸上げ高さ）－１］×１００・・・（ＩＩ）

　本発明の吸水性樹脂は、目的に応じた添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、消臭剤等が挙げられる。例えば、吸水性樹脂１００質量部に対し、無機粉末として０．０５～５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂の流動性を向上させることができる。

２．吸水性樹脂の製造方法
　本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させることによって製造することができる。

　水溶性エチレン性不飽和単量体の重合方法は、代表的な重合法である水溶液重合法、噴霧液滴重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が用いられる。水溶液重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、必要に応じて攪拌しながら、加熱することにより重合が行われ、水溶液重合法における空洞面積率及び生理食塩水吸水能を制御する方法としては、水溶性エチレン性不飽和単量体に発泡剤等を添加する方法や水溶液重合により得られた吸水性樹脂の粒子を凝集させる方法等が挙げられる。また、逆相懸濁重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体を、炭化水素分散媒中、攪拌下で加熱することにより重合が行われ、逆相懸濁重合法における空洞面積率及び生理食塩水吸水能を制御する方法としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体に発泡剤等を添加する方法や第１段目の逆相懸濁重合により得られる一次粒子の中位粒子径を制御する方法、１段目重合後の含水ゲルを更に加温する方法等が挙げられる。本発明においては、精密な重合反応制御と広範な粒子径の制御が可能な観点から逆相懸濁重合法が好ましい。

　本発明の吸水性樹脂に関して、その製造方法の一例を、以下に説明する。

　吸水性樹脂の製造方法としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法において、ラジカル重合開始剤の存在下において重合を行う工程と、重合で得られた含水ゲル状物に後架橋剤の存在下に後架橋する工程とを有する製造方法が挙げられる。

　なお、本発明の吸水性樹脂の製造方法においては、必要に応じて水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加して内部架橋構造を有する含水ゲル状物としてもよい。

　　＜重合工程＞
　［水溶性エチレン性不飽和単量体］
　水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。以下同様）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　これらの中でも、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸及び／又はその塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いる場合もある。この場合、アクリル酸及び／又はその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。

　水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液の状態で炭化水素分散媒中に分散されて、逆相懸濁重合に供されるのが好ましい。水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液とすることにより、炭化水素分散媒中での分散効率を上昇させることができる。この水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、２０質量％～飽和濃度の範囲であることが好ましい。また、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４５質量％以下であることがよりさらに好ましい。一方、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては２５質量％以上であることがより好ましく、２８質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましい。

　水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。また、これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。なお、上述したアルカリ性中和剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度としては、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、１０～１００モル％であることが好ましく、３０～９０モル％であることがより好ましく、４０～８５モル％であることがさらに好ましく、５０～８０モル％であることがよりさらに好ましい。

［ラジカル重合開始剤］
　当該重合工程に添加されるラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類、並びに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の中でも、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、好ましくは、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　また、前記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、及びＬ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。

　ラジカル重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５～０．０１モルが挙げられる。このような使用量を充足することにより、急激な重合反応が起こるのを回避し、且つ重合反応を適切な時間で完了させることができる。

［内部架橋剤］
　内部架橋剤としては、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋できるものが挙げられ、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同様〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸エステル類又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアネート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、ポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが好ましい。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　内部架橋剤の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０００００１～０．０２モルであることが好ましく、０．００００１～０．０１モルであることがより好ましく、０．００００１～０．００５モルであることがさらに好ましく、０．００００１～０．００２モルであることがよりさらに好ましい。

　［炭化水素分散媒］
　炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒の中でも、特に、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており且つ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサンが好適に用いられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なお、炭化水素分散媒の混合物の例としては、エクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有）等の市販品が挙げられる。このような混合物を用いても好適な結果を得ることができる。

　炭化水素分散媒の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を均一に分散し、重合温度の制御を容易にする観点から、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１００～１５００質量部であることが好ましく、２００～１４００質量部であることがより好ましい。なお、後述するが、逆相懸濁重合は、１段（単段）もしくは２段以上の多段で行われ、上述した第１段目の重合とは、単段重合もしくは多段重合における１段目の重合反応を意味する（以下も同様）。

　［分散安定剤］
　　（界面活性剤）
　逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の炭化水素分散媒中での分散安定性を向上させるために、分散安定剤を用いることもできる。その分散安定剤としては、界面活性剤を用いることができる。

　界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等を用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルを用いることが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　界面活性剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。

（高分子系分散剤）
　また、逆相懸濁重合で用いられる分散安定剤としては、上述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。

　高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体を用いることが好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　高分子系分散剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。

　［その他の成分］
　吸水性樹脂の製造方法において、所望によりその他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に添加して逆相懸濁重合を行うようにしてもよい。その他の成分としては、増粘剤、発泡剤、連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。

　　（増粘剤）
　一例として、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に対して増粘剤を添加して逆相懸濁重合を行うことができる。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、逆相懸濁重合において得られる中位粒子径を制御することが可能である。

　増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の攪拌速度が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の一次粒子及び／又は二次粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。

　　（発泡剤）
　一例として、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に対して発泡剤を添加して逆相懸濁重合を行うことができる。このように発泡剤を添加して水溶液に気泡を含有させることによって、逆相懸濁重合において得られる粒子の空洞面積率及び生理食塩水吸水能を制御することが可能である。発泡剤としては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩等の各種発泡剤等を用いることができる。

　［逆相懸濁重合］
　逆相懸濁重合を行うにあたっては、例えば、分散安定剤の存在下に、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、分散安定剤（界面活性剤や高分子系分散剤）の添加時期は、単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる前後どちらであってもよい。

　その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量を低減しやすいという観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。

　このような逆相懸濁重合を、１段もしくは２段以上の多段で行うことが可能である。また、生産性を高める観点から２～３段で行うことが好ましい。

　２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、ラジカル重合開始剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述した水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の重合においても、必要に応じて、水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加してもよい。

　重合反応の反応温度としては、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行わせる観点から、２０～１１０℃であることが好ましく、４０～９０℃であることがより好ましい。

　本発明の吸水性樹脂の製造方法では、必要に応じて、第１段目の逆相懸濁重合後の炭化水素分散媒中に含水ゲルが分散している系内を熱等のエネルギーを外部から加えることにより加温してもよい。この加温温度としては、５０～１００℃であることが好ましく、６０～９０℃であることがより好ましい。また、加温時間としては、０．１～３時間であることが好ましい。

　また、単量体水溶液の攪拌操作においては、周知の各種攪拌翼を用いて行うことができる。具体的に、攪拌翼としては、例えば、プロペラ翼、パドル翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼（神鋼パンテック株式会社製）、マックスブレンド翼（住友重機械工業株式会社製）、スーパーミックス翼（サタケ化学機械工業株式会社製）等を使用することができる。第１段目の逆相懸濁重合時の攪拌速度を調整することによって、１段目の重合において得られる一次粒子の中位粒子径を制御することができる。攪拌速度は、例えば、攪拌回転数を調整することで調整可能である。

　本発明の吸水性樹脂の製造方法において、前述の空洞面積率は、例えば、逆相懸濁重合時の水溶性エチレン性不飽和単量体中に添加するラジカル重合開始剤量及び内部架橋剤量の調整、第１段目重合時の一次粒子の中位粒子径を制御、第１段目の重合後の含水ゲルの加温などにより制御でき、１０％以上とすることが可能である。なお、これらの操作は、単独又は複数組み合わせて行なってもよい。

　　＜後架橋工程＞
　本発明の吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られた内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して、後架橋剤で後架橋すること（後架橋反応）で得てもよい。この後架橋反応は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後以降に後架橋剤の存在下に行うことが好ましい。このように、重合後以降に、内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して後架橋反応を施すことによって、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を高めて、荷重下吸水能等の諸性能を高めた吸水性樹脂を得ることができる。

　後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの後架橋剤の中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの後架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　後架橋剤の使用量としては、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の１モルに対して、０．００００１～０．０１モルであることが好ましく、０．００００５～０．００５モルであることがより好ましく、０．０００１～０．００２モルであることがさらに好ましい。なお、２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合、後架橋剤の使用量の基準となる水溶性エチレン性不飽和単量体の量は、各段で使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量である。

　後架橋剤の添加方法としては、後架橋剤をそのまま添加しても、水溶液として添加してもよいが、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いた溶液として添加してもよい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら親水性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて、又は水との混合溶媒として用いてもよい。

　後架橋剤の添加時期としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合反応がほぼすべて終了した後であればよい。後架橋剤は、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１～４００質量部の範囲の水分存在下に添加することが好ましく、５～２００質量部の範囲の水分存在下に添加することがより好ましく、１０～１００質量部の範囲の水分存在下に添加することがさらに好ましく、２０～６０質量部の範囲の水分存在下に添加することがよりさらに好ましい。なお、水分の量は、反応系に含まれる水分と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水分との合計量を意味する。

　後架橋反応における反応温度としては、５０～２５０℃であることが好ましく、６０～１８０℃であることがより好ましく、６０～１４０℃であることがさらに好ましく、７０～１２０℃であることがよりさらに好ましい。また、後架橋反応の反応時間としては、１～３００分間であることが好ましく、５～２００分間であることがより好ましい。

　　＜乾燥工程＞
　本発明の吸水性樹脂の製造方法は、上述した逆相懸濁重合を行った後、系に熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により系から除去する乾燥工程を含んでいてもよい。逆相懸濁重合後の含水ゲルから脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲルが分散している系を加熱することで、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去する。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へ返送すると、連続的な共沸蒸留が可能となる。その場合、乾燥中の系内の温度が、炭化水素分散媒との共沸温度以下に維持されるため、樹脂が劣化しにくい。引き続き、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂の粒子が得られる。この重合後における乾燥工程の処理条件を制御して脱水量を調整することにより、得られる吸水性樹脂の諸性能を制御することが可能である。

　乾燥工程では乾燥処理を常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。また、乾燥効率を高める観点から、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥処理を常圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、８０～１４０℃であることがさらに好ましく、９０～１３０℃であることがよりさらに好ましい。また、乾燥処理を減圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、４０～１６０℃であることが好ましく、５０～１１０℃であることがより好ましい。

　なお、逆相懸濁重合により単量体の重合を行った後に後架橋剤による後架橋工程を行った場合には、その後架橋工程の終了後に、上述した乾燥工程を行うことが好ましい。

　また、必要に応じて、吸水性樹脂に対し、重合後、乾燥中又は乾燥後に、キレート剤、還元剤、酸化剤、抗菌剤、消臭剤のような種々の添加剤を添加してもよい。

３．土嚢
　本発明の吸水性樹脂は、水に対する高い吸水速度を有し、さらに、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有するため、例えば、土嚢に対して好適に使用することができる。

　本発明の吸水性樹脂を土嚢に対して用いる場合の具体的な使用態様としては、特に制限されないが、例えば、本発明の吸水性樹脂を透水性の袋に詰め、水に浸漬させることにより膨潤させ、土嚢として用いることができる。また、吸水性樹脂の吸水能を妨げない範囲で土、砂利、砂、泥などと混合し、透水性の袋の中に詰めることによって土嚢としてもよい。

　本発明の土嚢において、透水性の袋に詰める本発明の吸水性樹脂の割合としては、特に制限されないが、例えば５０質量％以上、好ましくは、６０～１００質量％、７０～１００質量％などとすることができる。

　以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。

　なお、下記の実施例及び比較例で得られた吸水性樹脂は、以下の各種試験で評価した。以下、各評価試験方法について説明する。

＜Ｘ線コンピューター断層撮影法による空洞面積率の測定＞
　予め、ＪＩＳ標準篩を用いて吸水性樹脂の粒子を分級し目開き６００μｍの篩を通過する目開き１８０μｍの篩上の吸水性樹脂の粒子からランダムに４粒選択し、樹脂サンプルとした。樹脂サンプルをＸ線コンピューター断層撮影装置（Ｘｒａｄｉａ社製、ＭｉｃｒｏＸＣＴ－４００）の試料台上に設置し、Ｘ線コンピューター断層撮影により断面画像データを取得した。次に、画像解析ソフト（Ｖｏｌｕｍｅ　Ｇｒａｐｈｉｃｓ社製、ｍｙＶＧＬ）を用いて、樹脂サンプルの任意の角度の有姿や水平方向及び垂直方向の任意の断面を観察した。

　このとき、試料台の設置面に対して水平方向（ｘ方向、ｙ方向）及び垂直方向（ｚ方向）の任意の断面から樹脂サンプルの輪郭線上の任意の２点間の距離が最大となる水平方向又は垂直方向の断面画像を選定した。すなわち、図１の模式図に示すように、互いに直交するｘ方向、ｙ方向、ｚ方向の３方向のそれぞれについて、まず、試料台１０上の樹脂サンプル１１の断面画像を取得した。そして、それぞれの方向において、樹脂サンプルの粒子長ｗ（図１，２参照）の最も長くなる断面画像（すなわち樹脂サンプルの粒子長の最も長い位置の断面画像）を１つずつ選択し、さらに、これら３つの断面画像の中から、樹脂サンプルの粒子長ｗの最も長かった断面画像を選択した。

　さらに詳細に説明すると、まず、試料台の設置面に対して、ｙ方向からｙの位置をシフトさせることにより、樹脂サンプルのスライス断面（ｚ－ｘ断面）を観察していき、樹脂サンプルの粒子長が最も長くなるｚ－ｘ断面を取得した。同様の方法で、ｘ方向、ｚ方向からの樹脂サンプルの粒子長が最も長くなる断面（ｚ－ｙ断面、ｘ－ｙ断面）を取得した。そして、これらの３つの断面の中から、樹脂サンプルの粒子長ｗ（図１，２参照）が最も長かった断面を選択した。

　次に、この断面画像を用いて空洞面積率を算出した。汎用画像処理ソフト（ナノシステム株式会社、ＮａｎｏＨｕｎｔｅｒ　ＮＳ２Ｋ－Ｐｒｏ／Ｌｔ）により、樹脂サンプルの断面積（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ））（図２（ａ）の模式図では、着色された部分の面積）と樹脂サンプルの断面の空洞を穴埋めした断面積（図２（ｂ）の模式図では、着色された部分の面積）を測定した。得られた樹脂サンプルの空洞を穴埋めした断面積から、樹脂サンプルの断面積を減ずることで、樹脂サンプルの空洞部分の断面積（吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））を算出し、下記式（Ｉ）により、樹脂サンプルの空洞面積率を算出した。この方法により、樹脂サンプルの空洞面積率を、４個の樹脂サンプルについて測定し、その平均値を吸水性樹脂の空洞面積率とした。

　以下は、Ｘ線コンピューター断層撮影の条件である。
装置：ＭｉｃｒｏＸＣＴ－４００（Ｘｒａｄｉａ社）
Ｘ線管電圧：８０ｋＶ
Ｘ線管電流：１２２μＡ
光学レンズ：１０倍
照射時間：０．８ｓｅｃ
ピクセルサイズ：２．１４９μｍ
Ｘ線源－試料間距離：２９．１５３３ｍｍ
検出器－試料間距離：７．３７２３ｍｍ
撮影範囲：－９０°～９０°
画像解析装置：ｍｙＶＧＬ２．２（Ｖｏｌｕｍｅ　Ｇｒａｐｈｉｃｓ社）

＜中位粒子径＞
　ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。

　組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として算出し、粒度分布を求めた。この粒度分布に基づき目開きの大きい方から順に篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。

＜生理食塩水吸水能＞
　５００ｍｌ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリングなし）で攪拌回転数６００ｒｐｍにて撹拌しながら、吸水性樹脂２．０±０．００１ｇを、ままこが発生しないように分散させた。撹拌した状態で６０分間放置し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、あらかじめ目開き７５μｍのＪＩＳ標準篩の質量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間放置することにより余剰の水分をろ別した。吸水ゲルの入った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水能を求めた。
　生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ－Ｗａ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）

＜水の吸上げ試験＞
　あらかじめ、ＪＩＳ標準篩を用いて吸水性樹脂の粒子を分級し、６００μｍの篩を通過する３００μｍの篩上の吸水性樹脂を樹脂サンプルとする。次に、内径１５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのペトリ皿に外径８０ｍｍ、厚み５ｍｍのガラスフィルターを置き、水（蒸留水、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ＲＦＤ３４３ＨＡ使用）をガラスフィルターの高さまで入れ、その上にろ紙を置く。別途、４００メッシュのステンレスメッシュを底部に貼り付けた内径２５ｍｍ、高さ１５０ｍｍのシリンダーの底部に、樹脂サンプル１ｇを均一に散布し、前記ろ紙の上に載せる。５分後及び６０分後に、それぞれ、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さ（ｍｍ）を計測する。

＜吸水性樹脂の製造＞
（実施例１）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。

　一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２１質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４６．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ）、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．１１ｇ（０．０００４１モル）および内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００６４ｇ（０．００００３７モル）を加えて溶解し、モノマー水溶液を調製した。

　そして、攪拌機の回転数を６００ｒｐｍとして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、前記フラスコを７０℃の水浴に浸して昇温し、重合を開始させた。次いで、系内の温度が重合のピーク温度（８０～９０℃）に達した時点で、前記撹拌の回転数を１０００ｒｐｍに変更し、１２５℃の油浴で、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２３ｇの水を系外へ抜き出し、第１段目の重合スラリー液を得た。

　一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．１１ｇ（０．０００４１モル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．００００６７モル）を加えて溶解し、第２段目のモノマー水溶液を調製した。

　そして、上述のセパラブルフラスコ系内を冷却した後、第２段目のモノマー水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して２７℃とした系内を窒素で十分に置換した後、再度、前記フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。

　第２段目の重合後、前記フラスコを１２５℃の油浴に浸して第２段目の重合スラリー液を加熱し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら２０８ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で１２０分間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することにより、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を目開き８５０μｍのふるいに通過させ、球状粒子が凝集した中位粒子径３９０μｍの吸水性樹脂２３８．０ｇを得た。

（実施例２）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。

　そして、攪拌機の回転数を６００ｒｐｍとして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、前記フラスコを７０℃の水浴に浸して昇温し、重合を開始させた。次いで、系内の温度が重合のピーク温度（８０～９０℃）に達した時点で、前記撹拌の回転数を１０００ｒｐｍに変更し、１２５℃の油浴で、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら４６ｇの水を系外へ抜き出し、第１段目の重合スラリー液を得た。

　そして、上述のセパラブルフラスコ系内を冷却した後、第２段目のモノマー水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して２６℃とした系内を窒素で十分に置換した後、再度、前記フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。

　第２段目の重合後、前記フラスコを１２５℃の油浴に浸して第２段目の重合スラリー液を加熱し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら１９２ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で１２０分間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することにより、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を目開き８５０μｍのふるいに通過させ、球状粒子が凝集した中位粒子径３９０μｍの吸水性樹脂２３５．０ｇを得た。

（実施例３）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、撹拌機として翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼（フッ素樹脂を表面にコートしたもの）を備えた内径１００ｍｍの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにｎ－ヘプタン４７９ｇをとり、界面活性剤としてのＨＬＢ９．６のヘキサグリセリンジエステル（阪本薬品工業株式会社、ＳＹグリスターＳＳ－５Ｓ）１．１０ｇを添加し、５０℃まで昇温して界面活性剤を溶解したのち、４０℃まで冷却した。

　一方、５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０３モル）を入れ、これを氷冷しながら２０．９質量％水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下して７５モル％の中和を行なったのち、過硫酸カリウム０．１０ｇ（０．０００３７モル）を加えて溶解し、モノマー水溶液を調製した。撹拌機の回転数を９００ｒｐｍとして、前記モノマー水溶液を前記セパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を１時間行うことにより、重合スラリー液を得た。

　次いで、前記攪拌の回転数を１０００ｒｐｍに変更した後、前記フラスコを１２５℃の油浴に浸して第２段目の重合スラリー液を加熱し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら９０ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル４．１４ｇ（０．０００４８モル）を添加し、８０℃で１２０分間保持した。その後、ｎ－へプタンを蒸発させて乾燥することにより、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を目開き８５０μｍのふるいに通過させ、顆粒状の吸水性樹脂を９０．７ｇ得た。得られた吸水性樹脂の中位粒子径は３６０μｍであった。

（比較例１）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。

　そして、攪拌機の回転数を５００ｒｐｍとして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、前記フラスコを７０℃の水浴に浸して昇温し、重合を開始させた。次いで、系内の温度が重合のピーク温度（８０～９０℃）に達した時点から、水浴の設定を８０℃とし、６０分間加温することにより第１段目の重合スラリー液を得た。　一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、および内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を加えて溶解し、第２段目のモノマー水溶液を調製した。

　前記撹拌の回転数を１０００ｒｐｍに変更した後、上述のセパラブルフラスコ系内を冷却し、第２段目のモノマー水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して２７℃とした系内を窒素で十分に置換した後、再度、前記フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。第２段目の重合後、前記フラスコを１２５℃の油浴に浸して第２段目の重合スラリー液を加熱し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２４９ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で１２０分間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することにより、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を目開き８５０μｍのふるいに通過させ、球状粒子が凝集した中位粒子径３９０μｍの吸水性樹脂２４１．０ｇを得た。

（比較例２）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。

　そして、攪拌機の回転数を６００ｒｐｍとして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、前記フラスコを７０℃の水浴に浸して昇温し、重合を開始させた。次いで、系内の温度が重合のピーク温度（８０～９０℃）に達した時点から、水浴の設定を８０℃とし、６０分間加温することにより第１段目の重合スラリー液を得た。

　一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、アゾ系化合物として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、および内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を加えて溶解し、第２段目のモノマー水溶液を調製した。

　前記撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍに変更した後、上述のセパラブルフラスコ系内を冷却し、第２段目のモノマー水溶液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加して２７℃とした系内を窒素で十分に置換した後、再度、前記フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。第２段目の重合後、前記フラスコを１２５℃の油浴に浸して第２段目の重合スラリー液を加熱し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら２２４ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で１２０分間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することにより、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を目開き８５０μｍのふるいに通過させ、球状粒子が凝集した中位粒子径３９０μｍの吸水性樹脂２３９．０ｇを得た。

（比較例３）
　還流冷却器、滴下ロート、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにアクリル酸１９５．４ｇ（２．７１モル）をとり、フラスコ内を撹拌しながらイオン交換水１３５．１ｇを添加し、さらに外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム３５７．９ｇを滴下した。その後、アクリル酸１０４．７ｇ（１．４５モル）を加えて、中和度６５ｍｏｌ％のアクリル酸部分中和液を作製した。

　前述の中和度６５ｍｏｌ％のアクリル酸部分中和液７８０ｇに、内部架橋剤溶液として２％ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキサイドの平均繰り返し単位：９）水溶液４３．７ｇ、イオン交換水１８０．９ｇを混合させてモノマー水溶液を調製した。

　このモノマー水溶液をバット（ステンレス製：直径１８８　ｍｍ、高さ６０　ｍｍ）中に７４５．５ｇ量り取り、窒素を吹き込み溶液中の溶存酸素を０．１ｐｐｍ以下とした。

　引き続き窒素雰囲気下で前記水溶液の温度を１８℃に調整し、次いで５質量％過硫酸ナトリウム水溶液１．１９　ｇ（０．２５ミリモル）、５質量％２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩水溶液１．１９　ｇ（０．２２ミリモル）、０．５質量％Ｌ－アスコルビン酸水溶液１．１２　ｇ（０．０３２ミリモル）及び０．３５質量％過酸化水素水溶液１．２７　ｇ（０．１３ミリモル）を順番に攪拌下で添加した。

　過酸化水素を添加後、直ちに重合が開始し、９分後にモノマーの温度はピーク温度に達した。ピーク温度は８９℃であった。引き続き前記バットを８０℃の湯浴に浸し、１０分間加温することにより、透明の含水ゲルを得た。

　前記含水ゲルを１Ｌ容の双腕型ニーダー（株式会社入江商会、卓上型ニーダーＰＮＶ－１）で砕き、次いで１８０℃で３０分間乾燥し、乾燥物を得た。前記乾燥物を粉砕機（株式会社レッチェ、ロータビータミルＳＲ３００）で粉砕し、５００μｍの篩を通過し１０６μｍの篩上に残るものを分級し、樹脂粉末７１６ｇを得た。

　上記で得られた樹脂粉末３０ｇに、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１５　ｇ（０．０８６ミリモル）、プロピレングリコール０．３　ｇ（３．９４ミリモル）、水０．９　ｇ及びイソプロピルアルコール０．３　ｇ（４．９９ミリモル）からなる組成液を混合し、１８０℃で４０分間保持することにより、中位粒子径３２０μｍの吸水性樹脂２８．９ｇを得た。

（比較例４）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。

　そして、攪拌機の回転数を５００ｒｐｍとして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、前記フラスコを７０℃の水浴に浸して昇温し、重合を開始させた。次いで、系内の温度が重合のピーク温度（８０～９０℃）に達した時点で、前記撹拌の回転数を１０００ｒｐｍに変更し、１２５℃の油浴で、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら６９ｇの水を系外へ抜き出し、第１段目の重合スラリー液を得た。

　第２段目の重合後、前記フラスコを１２５℃の油浴に浸して第２段目の重合スラリー液を加熱し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを系内に還流しながら１６６ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で１２０分間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することにより、樹脂粉末を得た。この樹脂粉末を目開き８５０μｍのふるいに通過させ、球状粒子が凝集した中位粒子径３９０μｍの吸水性樹脂２３６．０ｇを得た。

　実施例及び比較例で製造した吸水性樹脂を上述の各評価試験方法により評価した結果を表１に示す。

　表１に示される結果から明らかな通り、生理食塩水吸水能が４０～６０ｇ／ｇであり、かつ、前述の式（Ｉ）によって算出される空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が１０％以上である、実施例１－３の吸水性樹脂は、水の吸水げ高さ及び水の吸上げ伸び率が共に高く、水に対する高い吸水速度を有し、ままこを形成し難く、水で吸水性樹脂を膨潤させた際に高いゲル膨潤容積を有することが分かる。

１０　試料台
１１　吸水性樹脂
ｗ　粒子長

Claims

　水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成された吸水性樹脂であって、
　生理食塩水吸水能が、４０～６０ｇ／ｇであり、
　Ｘ線コンピューター断層撮影法によって、前記吸水性樹脂の断面画像を観察した場合に、下記式（Ｉ）によって算出される、前記断面画像における空洞部分の面積の割合（空洞面積率）が、１０％以上である、吸水性樹脂。
　空洞面積率［％］＝｛吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ）／（吸水性樹脂の樹脂部分の総断面積（Ａ）＋吸水性樹脂の空洞部分の総断面積（Ｂ））｝×１００・・・（Ｉ）
　前記吸水性樹脂の形状が、顆粒状、略球状、または略球状の粒子が凝集した形状である、請求項１に記載の吸水性樹脂。
　前記吸水性樹脂の空洞面積率が１０～５０％である、請求項１または２に記載の吸水性樹脂。
　下記の水の吸上げ試験によって測定される、５分後の吸上げ高さが、７０ｍｍ以上である、請求項１～３のいずれかに記載の吸水性樹脂。
（水の吸上げ試験）
　あらかじめ、ＪＩＳ標準篩を用いて吸水性樹脂の粒子を分級し、６００μｍの篩を通過する３００μｍの篩上の吸水性樹脂を樹脂サンプルとする。次に、内径１５０ｍｍ、高さ３０ｍｍのペトリ皿に外径８０ｍｍ、厚み５ｍｍのガラスフィルターを置き、水（蒸留水、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ＲＦＤ３４３ＨＡ使用）をガラスフィルターの高さまで入れ、その上にろ紙を置く。別途、４００メッシュのステンレスメッシュを底部に貼り付けた内径２５ｍｍ、高さ１５０ｍｍのシリンダーの底部に、樹脂サンプル１ｇを均一に散布し、前記ろ紙の上に載せる。５分後に、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さ（ｍｍ）を計測する。
　前記の水の吸上げ試験において、５分後及び６０分後に、それぞれ、水を吸って膨潤した吸水性樹脂の高さを計測して、下記式（ＩＩ）によって算出される吸上げ伸び率が、１０％以上である、請求項４に記載の吸水性樹脂。
　吸上げ伸び率［％］＝［（６０分後の吸上げ高さ／５分後の吸上げ高さ）－１］×１００・・・（ＩＩ）
　請求項１～５のいずれかに記載の吸水性樹脂を含む、土嚢。