JP3328649B2 - 耐塩性吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐塩性吸水性樹脂
の製造方法に関するものである。更に詳しくは、塩類、
特に二価以上の金属イオンを含む水性液体と接した時に
多量の水性液体を吸水する耐塩性吸水性樹脂の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】吸水性樹脂は近年、生理用品、紙おむつ
などの衛生関係、保水剤、土壌改良剤として農園芸関係
あるいは止水剤、結露防止剤として工業用関係に使われ
ており種々の用途に有用である。これらの中でも特に生
理用品、紙おむつなどの衛生関係で吸水性樹脂がさかん
に使用されるようになった。

【０００３】この種の吸水性樹脂は、いずれも軽度に架
橋された高分子であり、その例としては、澱粉−アクリ
ロニトリルグラフト共重合体の加水分解物（特公昭49-4
3395号）、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物
（特開昭51-125468号）、酢酸ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体のケン化物（特開昭52-14689号）、ポリア
クリル酸部分中和物（特開昭62-172006 号、特開昭57-1
58209 号、特開昭57-21405号）等が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの吸水性樹脂は
多量の水もしくは水性液体を吸収する能力に優れている
ものの、汗、血液、尿、海水もしくは地下水等の特に二
価以上の金属イオンを含んだ水性液体を吸収する場合に
は吸水能が著しく低下するという問題点を有する。特に
こうした吸水性樹脂を農園芸用保水剤、土木用止水剤、
地下および海底電線ケーブル用止水剤、地下および海底
光ファイバーケーブル用止水剤に用いる場合、前記問題
点が大きな障害となっているのが実情である。

【０００５】従って、本発明の目的は、二価以上の金属
イオンを含んだ水性液体に対してもすぐれた吸水能を有
する耐塩性吸水性樹脂の製造方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。

【０００７】即ち、本発明はアミノ基含有水溶性エチレ
ン性不飽和単量体５０〜９０モル％、およびアルカリ金
属による中和度が４０〜１００モル％であるアクリル酸
１０〜５０モル％からなる単量体水溶液を架橋剤、ソル
ビタンモノラウレートおよび水溶性ラジカル重合開始剤
の存在下に逆相懸濁重合させる耐塩性吸水性樹脂の製造
方法に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるアミノ基含有水溶
性エチレン性不飽和単量体としては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロ
ピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレ
ート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド等が挙げられ、これ
らの中から選ばれる１種または２種以上を用いることが
できる。好ましくは、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドである。

【０００９】アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単量
体は、５０〜９０モル％の範囲で使用する必要があり、
５０モル％未満の少ない量では、得られる吸水性樹脂の
耐塩性が不充分となり好ましくない。また９０モル％を
越えると、得られる吸水性樹脂の耐塩性は満足できる
が、吸水速度が遅く好適な吸水剤とは云い難い。

【００１０】この点をさらに詳しく説明すると、吸水性
樹脂が水性液体を吸水する能力を表わす式は次式で示さ
れる。

【００１１】

【数１】

【００１２】Ｑ：吸水倍率 i ／Vu：網目に固定された電荷濃度 Ｓ^* 外部溶液の電解質のイオン強度 (1/2 −X₁) ／V₁：網目と水の親和力 Ve／Vo：橋かけ密度 （ｉ／(2V _u ・S^{* 1/2})）² ：浸透圧

【００１３】この式によるとイオン性の単量体の比率が
高い程吸水能が高くなるように思えるが、アクリル酸お
よびアクリル酸塩は海水などに多く含まれている二価以
上のカルシウム、マグネシウム、アルミニウムなどの金
属イオンとイオン架橋が生じ、極度に吸水能が低下し、
吸水性を失なってしまう。それに対し、非イオン性で親
水性が高いアミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単量体
が５０モル％以上含まれる本発明の吸水性樹脂はイオン
架橋が生じないため、二価以上の金属イオンが存在して
も吸水能が高い吸水性樹脂が得られる。しかし、アミノ
基含有水溶性エチレン性不飽和単量体が９０モル％を越
えると、得られた吸水性樹脂が水性液体を吸水する際、
浸透圧が小さいかまたは全く働かないため、吸水性樹脂
と水との親和力だけで水性液体を吸水することになり、
吸水性樹脂の内部に水を引き付ける力が弱く吸水速度が
非常に遅くなる。

【００１４】本発明におけるアクリル酸のアルカリ金属
による中和度は、４０〜１００モル％の範囲にする必要
がある。中和度が４０モル％未満では、得られた吸水性
樹脂の浸透圧が小さく吸水速度が遅くなる。一方、アル
カリ金属の添加量として、中和度100 モル％当量を越え
る量を用いて、中和度を100 モル％とした場合、本発明
の耐塩性吸水剤としての性能は有するものの、余分なア
ルカリ金属の存在により得られた吸水性樹脂のｐＨが高
くなり安全性に問題が生じるのでこのような使用は避け
るべきである。

【００１５】本発明におけるアルカリ金属としては、ナ
トリウム、カリウム、リチウム等が挙げられるが、好ま
しくはナトリウム、カリウムである。

【００１６】本発明におけるアクリル酸は、１０〜５０
モル％の範囲で使用する必要がある。１０モル％未満で
は得られた吸水性樹脂の吸水速度が遅くなり、５０モル
％を越えると、得られた吸水性樹脂の耐塩性が不充分と
なり好ましくない。

【００１７】本発明における単量体水溶液のモノマー濃
度は、２０重量％〜飽和濃度とするのが望ましく、２０
重量％未満では１つの重合槽当りの収量が低下するなど
経済的に不利となり好ましくない。

【００１８】本発明における架橋剤は、重合性不飽和基
および／または反応性官能基を２個以上有する架橋剤で
あり、重合性不飽和基を２個以上有する架橋剤として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリ
セリン等のポリオール類のジまたはトリ（メタ）アクリ
ル酸エステル類、前記ポリオール類とマレイン酸、フマ
ール酸などの不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和
ポリエステル類、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド
などのビスアクリルアミド類、ポリエポキシドと（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ
（メタ）アクリル酸エステル類、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソ
シアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを
反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエ
ステル類、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジ
アリルフタレート、Ｎ，Ｎ',Ｎ"−トリアリルイソシア
ヌレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。 (本明細
書においては、「アクリル酸」等と「メタアクリル酸」
等を合わせて「 (メタ) アクリル酸」等と表示する。)

【００１９】これらの中でエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ',
Ｎ" −トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ' −メチレ
ンビスアクリルアミド等が通常使用される。

【００２０】反応性官能基を２個以上有する架橋剤は、
例えば、ジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化
合物、イソシアネート化合物等であり、これらの中では
特にジグリシジルエーテル化合物が適している。ジグリ
シジルエーテル化合物の具体例としては、（ポリ）エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセ
リンジグリシジルエーテル等があり、中でもエチレング
リコールジグリシジルエーテルが最も好適な結果を与え
る（本明細書においては「エチレングリコール」等と
「ポリエチレングリコール」等を合わせて「（ポリ）エ
チレングリコール」等と表示する）。この他ハロエポキ
シ化合物としてはエピクロルヒドリン、エピブロムヒド
リン、α−メチルエピクロルヒドリン等が、イソシアネ
ート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等があり、いずれ
も本発明で使用できる。架橋剤は一般に単量体１モルに
対して 0.000001 モル〜0.１モルであり、好ましくは0.
00001 モル〜0.01モルである。架橋剤が 0.000001 モル
未満では吸水性樹脂の吸水時のゲル強度が向上しないた
め好ましくなく、また0.1モルを越えると吸水量が極度
に低下するため好ましくない。

【００２１】本発明におけるラジカル重合開始剤として
は、一般に使用される水溶性ラジカル重合開始剤である
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム等が適し、これらは亜硫酸塩等とを併用してレドック
ス系開始剤として用いることも可能である。

【００２２】ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体に
対して 0.005〜1.０モル％の範囲が適当であり、0.005
モル％未満では重合反応に多大な時間を要し、1.０モル
％を越えると、急激な重合反応が起こり危険であるので
好ましくない。

【００２３】本発明における吸水性樹脂は、水溶液重合
あるいは界面活性剤および／または高分子保護コロイド
の存在下に石油系炭化水素溶媒中で逆相懸濁重合のいず
れでも製造できる。

【００２４】このようにして得られた吸水性樹脂は、特
に農園芸用保水剤、土木用止水剤、地下および海底電線
ケーブル用止水剤、地下および海底光ファイバーケーブ
ル用止水剤等の土壌改良分野、工業用分野において優れ
た性能を発揮する。

【００２５】耐塩性吸水剤としての使用方法は、通常の
吸水剤の場合と同様に例えば、本発明の吸水性樹脂をそ
のまま、あるいはこれをゴムおよび／または熱可塑性樹
脂等と混練したのち成形したものや、不織布あるいは紙
に保持させたもの等を上記の分野に有効に利用できる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例、参考例および比較例により本
発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。

【００２７】各実施例において、吸水性樹脂の性能は以
下に示す方法により測定した。 （１）人工海水吸水量 吸水性樹脂１ｇを２００mLの人工海水（アクアマリン
（八洲薬品（株）製））に分散させ、１時間撹拌し、充
分に膨潤させたのち、２００メッシュの金網で濾過し
た。得られた膨潤樹脂重量を測定し、吸水量とした。

【００２８】（２）0.９％ＮａＣｌ水溶液吸水量 吸水性樹脂１ｇを２００mLの0.９％ＮａＣｌ水溶液に分
散させ、１時間撹拌し、充分膨潤させたのち、２００メ
ッシュの金網で濾過した。得られた膨潤樹脂重量を測定
し、吸水量とした。

【００２９】（３）純水吸水量 吸水性樹脂0.５ｇを１Ｌの純水に分散させ、１時間撹拌
し、充分膨潤させたのち、２００メッシュの金網で濾過
した。得られた膨潤樹脂重量を求め、Ｘｇとし、(1) 式
により吸水量を算出した。 純水吸水量(g/g) ＝Ｘ／0.５ (1)

【００３０】（４）ｐＨ 吸水性樹脂１ｇを２００ｍＬの0.９％ＮａＣｌ水溶液に
分散させ、１時間撹拌し、充分膨潤させ、ミキサーにて
ゲルを粉砕後、その水溶液のｐＨを測定した。

【００３１】（５）吸水速度 １０×１０cmのペーパータオル製の袋に吸水性樹脂１ｇ
を入れ、ティーバッグを作製した。このティーバッグを
0.９％ＮａＣｌ水溶液１Ｌを入れたビーカーに浸し、１
分、２分および５分後にそれぞれ取り出し、水滴が落ち
なくなるまで水きりし、重量測定をし、時間ごとの吸水
量を求め、Ｘｇとした。

【００３２】また別に吸水性樹脂を入れないティーバッ
グを作製し、同様に試験し、時間ごとの吸水量を求め、
Ａｇとした。

【００３３】そして、時間ごとの吸水速度は(2) 式によ
り求めた。 吸水速度(g/g) ＝（Ｘ) − (Ａ） (2)

【００３４】参考例１ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管
を付した１Ｌの四つ口円筒型丸底フラスコにｎ−ヘプタ
ン５５０mLをとり、ＨＬＢ１３．１の界面活性剤ヘキサ
グリセリルモノベヘニレート（商品名：ノニオンＧＶ−
１０６、日本油脂（株）製）１．３８ｇを添加分散し、
５０℃まで加温し、溶解した後、３５℃まで空冷した。
別に、５００mLの三角フラスコ中に８０重量％アクリル
酸水溶液２３ｇをとり、外部より氷冷しつつ、１７．５
重量％水酸化ナトリウム水溶液５２．７ｇを滴下して９
０モル％の中和を行った。次に、３１重量％アクリルア
ミド水溶液１７５．６ｇ、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル９．２ｍｇおよび過硫酸カリウム０．１１
ｇを加えて溶解した。このアクリル酸部分中和塩−アク
リルアミド混合水溶液を四つ口フラスコの中へ滴下し、
撹拌分散させた。次に、系内の窒素置換を行いながら昇
温を行い、浴温を７０℃に保持して重合反応を行った。
水およびｎ−ヘプタンを蒸留で除去、乾燥することによ
って、８２．５ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂に
ついて、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その
結果を表１に示した。

【００３５】参考例２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管
を付した１Ｌの四つ口円筒型丸底フラスコに８０重量％
アクリル酸水溶液３１．０ｇをとり、外部より氷冷しつ
つ、１３．０重量％水酸化ナトリウム水溶液９５．５ｇ
を滴下して、９０モル％の中和を行った。次に、２５重
量％アクリルアミド水溶液２９３．９ｇとＮ，Ｎ’−メ
チレンビスアクリルアミド２０．０ｍｇを加え、３０℃
以下でよく撹拌溶解する。そして、過硫酸アンモニウム
０．１ｇと亜硫酸水素ナトリウム０．０２５ｇを加え、
溶解し、３０分間窒素でよく脱気する。５０℃の温浴に
て昇温し、以後、内温にあわせ温浴の温度を９０℃まで
加温する。その後、温浴を９０℃にて１時間保持し、重
合を完結させる。

【００３６】この重合物を粗砕、乾燥、粉砕することに
より、１１0.４ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂に
ついて、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その
結果を表１に示した。

【００３７】実施例１ 参考 例１と同じ装置にｎ−ヘプタン５５０mLをとり、Ｈ
ＬＢ８．６のソルビタンモノラウレート（商品名：ノニ
オンＬｐ−２０Ｒ、日本油脂（株）製）１．８４ｇを添
加分散した。別に、５００mLの三角フラスコ中に８０重
量％アクリル酸水溶液４６ｇをとり、外部より氷冷しつ
つ、１８．４重量％水酸化ナトリウム水溶液８３．２ｇ
を滴下して７５モル％の中和を行った。次に３５重量％
アクリルアミド水溶液１０３．７ｇ、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル２．０mgおよび過硫酸カリウム
０．１１ｇを加えて溶解した。このアクリル酸部分中和
塩−アクリルアミド混合水溶液を四つ口フラスコの中へ
滴下し、撹拌分散させ、以後の操作は参考例１と同様に
行い、８８．１ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂に
ついて、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その
結果を表１に示した。

【００３８】参考例３ 参考 例１と同じ装置にｎ−ヘプタン５５０mLをとり、Ｈ
ＬＢ３．0 のショ糖ジ・トリステアレート (商品名：シ
ュガーエステルＳ−３７０、三菱化成食品（株）製）
２．７６ｇを添加分散し、５０℃まで加温し、溶解した
後、３５℃まで空冷した。別に、５００mLの三角フラス
コ中に８０重量％アクリル酸水溶液２３ｇをとり、外部
より氷冷しつつ、１７．５重量％水酸化ナトリウム水溶
液５２．７ｇを滴下して９０モル％の中和を行った。次
に、３１重量％アクリルアミド水溶液１７５．６ｇ、
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２mgおよび
過硫酸カリウム０．１１ｇを加えて溶解した。このアク
リル酸部分中和塩−アクリルアミド混合水溶液を四つ口
フラスコの中へ滴下し、撹拌分散させた。次に、系内の
窒素置換を行いながら昇温を行い、浴温を７０℃に保持
して重合反応を行った。水およびｎ−ヘプタンを蒸留で
除去、乾燥することによって、８３．１ｇの吸水性樹脂
を得た。得られた樹脂について、前記（１）〜（５）の
各種性能を測定し、その結果を表１に示した。

【００３９】参考例４ 参考 例３のＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドの添
加量を２３mgに増やした以外は、参考例３と同様に行
い、８３．６ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂につ
いて、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その結
果を表１に示した。

【００４０】参考例５ 参考 例１の１７．５重量％水酸化ナトリウム水溶液５
２．７ｇの代わりに、１１．２重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液４５．４ｇで５０モル％の中和を行った以外
は、参考例１と同様に行い、８１．３ｇの吸水性樹脂を
得た。得られた樹脂について、前記（１）〜（５）の各
種性能を測定し、その結果を表１に示した。

【００４１】参考例６ 参考 例３のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、８０重量％アクリル酸１３．８ｇを
１７．４重量％の水酸化ナトリウム水溶液３１．６ｇで
９０モル％の中和を行い、３１重量％アクリルアミド水
溶液１９９．０ｇを用い、また、Ｎ，Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド９．２mgの代わりに、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテルの添加量を４６mgとした以外
は、参考例３と同様に行い、８０．７ｇの吸水性樹脂を
得た。得られた樹脂について、前記（１）〜（５）の各
種性能を測定し、その結果を表１に示した。

【００４２】参考例７ 参考 例１のエチレングリコールジグリシジルエーテル
９．２mgの代わりに、（ｎ＝１４）ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート９．２mgを用いた以外は、参考例
１と同様に行い、８３．２ｇの吸水性樹脂を得た。得ら
れた樹脂について、前記（１）〜（５）の各種性能を測
定し、その結果を表１に示した。

【００４３】実施例２ 実施例１の１８．４重量％水酸化ナトリウム水溶液８
３．２ｇの代わりに、１３．６重量％水酸化ナトリウム
水溶液７５．２ｇを用いて５０モル％の中和を行った以
外は、実施例１と同様に行い、８４．８ｇの吸水性樹脂
を得た。得られた樹脂について、前記（１）〜（５）の
各種性能を測定し、その結果を表１に示した。

【００４４】参考例８ 参考 例３の１７．５重量％水酸化ナトリウム水溶液５
２．７ｇの代わりに、１３．３重量％水酸化ナトリウム
水溶液５７．８ｇを用い、３１重量％アクリルアミド水
溶液１７５．６ｇの代わりに、２８重量％メタクリルア
ミド水溶液２３０．０ｇを用いた以外は、参考例３と同
様に行い、８２．６ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹
脂について、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、
その結果を表１に示した。

【００４５】参考例９ 参考 例１のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、８０重量％アクリル酸水溶液４６．
０ｇを８．３重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３．６
ｇで５０モル％の中和を行い、２５重量％Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド２０２．０ｇを用いた以外は、参考
例１と同様に行い、９９．４ｇの吸水性樹脂を得た。得
られた樹脂について、前記（１）〜（５）の各種性能を
測定し、その結果を表１に示した。

【００４６】参考例１０ 参考 例２の１３．０重量％水酸化ナトリウム水溶液９
５．５ｇの代わりに、１５．１重量％水酸化カリウム水
溶液１１５．４ｇを用いた以外は、参考例２と同様に行
い、１１６．９ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂に
ついて、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その
結果を表１に示した。

【００４７】参考例１１ 参考 例２の１３．０重量％水酸化ナトリウム水溶液９
５．５ｇの代わりに、１５．４重量％水酸化ナトリウム
水溶液を、中和度１００モル％当量を越える量として９
８．５ｇを用いた以外は、参考例２と同様に行い、１１
３．４ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、
前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その結果を表
１に示した。表１から明らかなように、吸水能、吸水速
度等は他の参考例と同等であるが、ｐＨ値が高いため、
粉体の取扱い時に安全上の問題が生ずる。

【００４８】比較例１参考 例１のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇ
を１５．４重量％水酸化ナトリウム水溶液１９９．８ｇ
で７５モル％の中和を行い、アクリル酸部分中和塩水溶
液とした以外は、参考例１と同様に行い、９６．５ｇの
吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、前記（１）
〜（５）の各種性能を測定し、その結果を表１に示し
た。

【００４９】比較例２参考 例３のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、３１重量％アクリルアミド水溶液２
３４．１ｇを用いた以外は、参考例３と同様に行い、７
６．２ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂について、
前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その結果を表
１に示した。

【００５０】比較例３参考 例１のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、８０重量％アクリル酸水溶液７３．
６ｇを１５．４重量％水酸化ナトリウム水溶液１５９．
９ｇで７５モル％の中和を行い、３１重量％アクリルア
ミド水溶液４６．８ｇを用いた以外は、参考例１と同様
に行い、９１．５ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂
について、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、そ
の結果を表１に示した。

【００５１】比較例４参考 例１のアクリル酸部分中和塩−アクリルアミド混合
水溶液の代わりに、８０重量％アクリル酸水溶液４６．
０ｇを５．１重量％水酸化ナトリウム水溶液８０．０ｇ
で５０モル％の中和を行い、３１重量％アクリルアミド
水溶液１１７．１ｇを用いた以外は、参考例１と同様に
行い、７９．３ｇの吸水性樹脂を得た。得られた樹脂に
ついて、前記（１）〜（５）の各種性能を測定し、その
結果を表１に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明の製造方法で得られた耐塩性吸水
性樹脂は工業用分野、土壌改良分野および衛生分野等に
好適である。

【００５４】すなわち本発明の製造方法で得られた耐塩
性吸水性樹脂は、アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和
単量体の非イオン性とアルカリ金属による中和度が４０
〜１００モル％であるアクリル酸のアニオン性をバラン
スよく持ち合せているため、第１に、汗、血液、尿、地
下水はもちろんのこと、海水のように二価以上の金属イ
オンを多く含む水性液体でも高い吸水能力を有するこ
と、第２に、水性液体を吸水する際に浸透圧および水と
の親和力が作用するため早い吸収速度を有することが挙
げられる。

【００５５】そのうえ、一旦吸収した水は圧力下でも長
時間保持する性質を有することが挙げられる。以上の様
に本発明の製造方法で得られた耐塩性吸水性樹脂は種々
の利点により、特に農園芸用保水剤、土木用止水剤、地
下および海底電線ケーブル用止水剤、地下および海底光
ファイバーケーブル用止水剤等の土壌改良分野、工業用
分野において優れた性能を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｂ０１Ｆ 17/56 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ (Ｃ０８Ｆ 220/54 220:06） 審査官 中村 泰三 (56)参考文献 特開 平１−268701（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−39608（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−141938（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−126314（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−55011（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−245608（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−131608（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−117222（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−12655（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62665（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/32 A61F 13/53 A61L 15/60 B01J 20/26 C08F 220/54

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単
   量体５０〜９０モル％、およびアルカリ金属による中和
   度が４０〜１００モル％であるアクリル酸１０〜５０モ
   ル％からなる単量体水溶液を架橋剤、ソルビタンモノラ
   ウレートおよび水溶性ラジカル重合開始剤の存在下に逆
   相懸濁重合させる耐塩性吸水性樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単
   量体が、アクリルアミド、メタクリルアミドまたはＮ，
   Ｎ−ジメチルアクリルアミドである請求項１記載の耐塩
   性吸水性樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 アルカリ金属が、ナトリウムまたはカリ
   ウムである請求項１記載の耐塩性吸水性樹脂の製造方
   法。
4. 【請求項４】 単量体水溶液のモノマー濃度が、２０重
   量％〜飽和濃度である請求項１記載の耐塩性吸水性樹脂
   の製造方法。
5. 【請求項５】 架橋剤が、エチレングリコールジアクリ
   レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
   レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
   ジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
   ト、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
   レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
   ルジメタクリレート、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ',
   Ｎ" −トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ' −メチレ
   ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジグリシジ
   ルエーテル、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリ
   ン、α−メチルエピクロルヒドリン、２，４−トリレン
   ジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネー
   トからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項
   １記載の耐塩性吸水性樹脂の製造方法。
6. 【請求項６】 架橋剤の添加量が、単量体１モルに対し
   て、0.000001モル〜0.１モルである請求項１または５記
   載の耐塩性吸水性樹脂の製造方法。
7. 【請求項７】 水溶性ラジカル重合開始剤が、過硫酸カ
   リウム、過硫酸アンモニウムまたは過硫酸ナトリウムで
   ある請求項１記載の耐塩性吸水性樹脂の製造方法。