WO2018062554A1 - 低分子ガティガム - Google Patents

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WO2018062554A1
WO2018062554A1 PCT/JP2017/035739 JP2017035739W WO2018062554A1 WO 2018062554 A1 WO2018062554 A1 WO 2018062554A1 JP 2017035739 W JP2017035739 W JP 2017035739W WO 2018062554 A1 WO2018062554 A1 WO 2018062554A1
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WO
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gati gum
molecular weight
weight
low molecular
range
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PCT/JP2017/035739
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剛 三内
琢磨 松倉
亮 丸山
圭剛 木下
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三栄源エフ・エフ・アイ株式会社
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00

Definitions

  • the present invention relates to a low molecular weight gati gum and the like.
  • Gati gum which is a polymer, can be an excellent emulsifier.
  • Patent Document 1 proposes an emulsified composition prepared using gati gum.
  • Patent Document 2 discloses sugar beet pectin characterized in that its molecular weight is higher than that of normal sugar beet pectin.
  • the present invention aims to provide an excellent emulsifier.
  • the present invention includes the following aspects.
  • Item 1 Low molecular weight gati gum having a weight average molecular weight in the range of 0.020 ⁇ 10 6 to 1.10 ⁇ 10 6 .
  • Item 2. Item 14. The low molecular weight gati gum according to Item 1, having a molecular weight distribution (ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight) within a range of 1.1 to 13.
  • Item 3. Item 3. The low molecular weight gati gum according to Item 1 or 2, wherein the median diameter (volume standard) of the emulsified particles measured by the emulsifiability measurement method described later is in the range of 0.1 to 1.5 ⁇ m.
  • Item 5. The method for producing a low molecular weight gati gum according to Item 4, wherein the low molecular weight treatment includes one or more treatments selected from the group consisting of a heat decomposition treatment, an acid decomposition treatment, and an enzyme decomposition treatment.
  • the low molecular weight treatment includes one or more treatments selected from the group consisting of a heat decomposition treatment, an acid decomposition treatment, and an enzyme decomposition treatment.
  • Item 6 A method for improving the emulsifiability of gati gum, comprising a step of reducing the molecular weight of gati gum.
  • a method for dispersing a water-insoluble substance comprising a step of mixing an aqueous liquid, a water-insoluble substance and the low-molecular gati gum according to any one of Items 1 to 3.
  • An emulsification method comprising a step of mixing an aqueous liquid, an oily liquid, and the low molecular weight gati gum according to any one of Items 1 to 3.
  • a method for producing a dispersion composition comprising a step of mixing an aqueous liquid, a water-insoluble substance, and the low-molecular gati gum according to any one of Items 1 to 3. Item 10.
  • a method for producing an emulsified composition comprising a step of mixing an aqueous liquid, an oily liquid, and the low molecular weight gati gum according to any one of Items 1 to 3.
  • Item 11. Item 4. A composition containing the low molecular weight gati gum according to any one of Items 1 to 3.
  • Item 12. The composition according to Item 11, which is an emulsifier or a dispersant.
  • Item 13. The composition according to Item 11, which is a dispersion composition.
  • an excellent emulsifier is provided.
  • phrase “containing” is intended to include the phrase “consisting essentially of” and the phrase “consisting of”.
  • room temperature means a temperature within the range of 10 to 40 ° C.
  • emulsifying and “emulsifying power” may be used interchangeably depending on the context.
  • gati gum is a polysaccharide derived from the sap (secretory fluid) of ganoderma (Anogeissus latifolia Wallich), and is usually 30 at room temperature or higher. It is a water-soluble polysaccharide that dissolves in water up to about mass%. In this specification, low molecular weight gati gum is included in gati gum.
  • the weight average molecular weight of the low molecular weight gati gum of the present invention should be in the range of 0.020 ⁇ 10 6 to 1.10 ⁇ 10 6 , preferably 0.020 ⁇ 10 6 to 0.90 ⁇ 10 6 . Within the range, more preferably within the range of 0.020 ⁇ 10 6 to 0.60 ⁇ 10 6 , still more preferably within the range of 0.025 ⁇ 10 6 to 0.50 ⁇ 10 6 , and even more preferably 0.030. ⁇ 10 6 to 0.40 ⁇ 10 6 , particularly preferably 0.030 ⁇ 10 6 to 0.30 ⁇ 10 6 , and even more preferably 0.040 ⁇ 10 6 to 0.30 ⁇ . 10 6 is within the range of.
  • the low-molecular gati gum of the present invention can have high emulsifiability (or emulsification power) by having such a weight average molecular weight.
  • the molecular weight distribution (ratio of weight average molecular weight / number average molecular weight) (Mw / Mn) of the low molecular weight gati gum of the present invention is preferably in the range of 1.1 to 13, more preferably in the range of 1.1 to 10. More preferably, it is within the range of 1.1 to 8, even more preferably within the range of 1.1 to 6, and particularly preferably within the range of 1.1 to 4.
  • the molecular weight and distribution of gati gum of the present invention are measured by the following method. [Measurement method of molecular weight and molecular weight distribution] The molecular weight and molecular weight distribution are measured by GPC analysis under the following conditions. Detector: RI Mobile phase: 100 mM K 2 SO 4 Flow rate: 1.0ml / min Temperature: 40 ° C Column: TSKgel GMPWXL 30cm (guard PWXL) Injection: 100 ⁇ l Pullulan Standard: Shodex STANDARD P-82
  • the low-molecular gati gum of the present invention can function as an emulsifier and can form emulsified particles.
  • the emulsifying property of the emulsifier can be evaluated by the size of the emulsified particles formed using the emulsifier. Here, the smaller the size of the emulsified particles, the higher the emulsifying property (or emulsifying power).
  • the low molecular weight gati gum of the present invention has a median diameter (volume standard) of the emulsified particles measured by the emulsifiability measurement method described later.
  • 0.1 to 1.5 ⁇ m Preferably in the range of 0.1 to 1.5 ⁇ m, More preferably, within the range of 0.1 to 1.2 ⁇ m, More preferably, within the range of 0.1 to 1 ⁇ m, Even more preferably within the range of 0.2 to 0.9 ⁇ m, Particularly preferably, it is in the range of 0.2 to 0.85 ⁇ m, More particularly preferably, it is in the range of 0.2 to 0.83 ⁇ m, and even more preferably in the range of 0.2 to 0.8 ⁇ m.
  • the emulsified particles of the low molecular weight gati gum of the present invention can have such a small median diameter means that the low molecular weight gati gum of the present invention has high emulsifiability (or emulsifying power).
  • Emsification measurement method (1) Stirring 10% by weight of medium chain triglyceride, 35% by weight of 8% by weight aqueous Gati gum solution and 5% by weight of ion-exchanged water at room temperature, and then adding 50% by weight of glycerol to prepare a mixture; (2) The mixture is emulsified three times at 45 MPa using a high-pressure dispersion device to obtain an emulsion, and (3) the particle diameter of the emulsion particles contained in the emulsion is determined by laser diffraction / Measurement is performed using a scattering type particle size distribution measuring apparatus, and the median diameter (volume criterion) is determined.
  • the high-pressure dispersion device a nanomizer or an equivalent thereof is used.
  • Viscosity of low molecular weight gati gum aqueous solution The low molecular weight gati gum aqueous solution of the present invention may have the following viscosity. [Viscosity of 8 mass% aqueous solution (viscosity by measuring method A)]
  • the low molecular weight gati gum of the present invention preferably has an 8% by weight aqueous solution (20 ° C.) having a viscosity measured by the measuring method A described in Examples below.
  • it is 70 mPa ⁇ s or less, More preferably 60 mPa ⁇ s or less, More preferably 50 mPa ⁇ s or less, More preferably, it is 40 mPa ⁇ s or less, Particularly preferred is a low-molecular gati gum that is 35 mPa ⁇ s or less, and more particularly 30 mPa ⁇ s or less.
  • the lower limit of the viscosity can be, for example, 1 mPa ⁇ s, 2 mPa ⁇ s, 3 mPa ⁇ s, 4 mPa ⁇ s, or 5 mPa ⁇ s.
  • Viscosity of low molecular weight gati gum aqueous solution [15 wt% aqueous solution viscosity (viscosity by measuring method B)]
  • the low molecular weight gati gum of the present invention preferably has a 15% by weight aqueous solution (20 ° C.) having a viscosity measured by the measuring method B described in Examples below.
  • the lower limit of the viscosity is, for example, 10 mPa ⁇ s, 20 mPa ⁇ s or 30 mPa ⁇ s Can be.
  • the low molecular weight gati gum of the present invention preferably has a viscosity of 30 wt% aqueous solution (20 ° C.) measured by the measuring method C described in Examples below.
  • Preferably it is 8000 mPa ⁇ s or less, More preferably 5000 mPa ⁇ s or less, More preferably, it is 3000 mPa * s or less, Even more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, Particularly preferably 1500 mPa ⁇ s or less, More particularly preferably 1000 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 800 mPa ⁇ s or less, It is a low molecular weight gati gum.
  • the lower limit of the viscosity can be, for example, 10 mPa ⁇ s, 30 mPa ⁇ s, 50 mPa ⁇ s, 80 mPa ⁇ s, or 100 mPa ⁇ s.
  • Optical characteristics of low molecular weight gati gum aqueous solution can have the following optical characteristics.
  • the low molecular weight gati gum of the present invention has a turbidity [1% E] of its 1% by mass aqueous solution (20 ° C.) in the measurement method described later.
  • a turbidity [1% E] of its 1% by mass aqueous solution (20 ° C.) in the measurement method described later.
  • Viscosity of Emulsion The emulsion prepared using the low molecular weight gati gum of the present invention has a suitably low viscosity, and the viscosity measured by the following viscosity measurement method is Preferably in the range of 1 to 500 mPa ⁇ s, More preferably, within the range of 1 to 250 mPa ⁇ s, More preferably, it is in the range of 1 to 160 mPa ⁇ s, and even more preferably in the range of 1 to 100 mPa ⁇ s.
  • Turbidity of emulsion The emulsion prepared using the low molecular weight gati gum of the present invention has low turbidity measured by the following turbidity measurement method (that is, high transparency), and High transparency stability.
  • the turbidity [0.1% E] Preferably within the range of 0.01 to 0.38, More preferably, within the range of 0.01 to 0.35, More preferably, within the range of 0.01 to 0.3, More preferably, it is in the range of 0.01 to 0.25, and particularly preferably in the range of 0.01 to 0.2.
  • the turbidity [0.1% E] of the emulsion containing the low-molecular gati gum of the present invention is left at 60 ° C. for 3 days, Preferably in the range of 0.01 to 0.39, More preferably, within the range of 0.01 to 0.37, More preferably, within the range of 0.01 to 0.35, Even more preferably within the range of 0.01 to 0.33, Particularly preferably, it is within the range of 0.01 to 0.30, and even more preferably within the range of 0.01 to 0.25.
  • the turbidity [0.1% E] of the emulsion containing the low-molecular gati gum of the present invention is as follows after 2 weeks at 60 ° C. Preferably in the range of 0.01 to 0.39, More preferably, within the range of 0.01 to 0.37, More preferably, within the range of 0.01 to 0.35, Even more preferably within the range of 0.01 to 0.33, Particularly preferably, it is within the range of 0.01 to 0.30, and even more preferably within the range of 0.01 to 0.28.
  • the low molecular gati gum of the present invention can be produced, for example, by the production method described below or a method similar thereto.
  • the method for producing a low-molecular gati gum of the present invention includes a step of reducing the molecular weight of gadhi gum as a raw material.
  • gati gum can be used as gadhi gum as a raw material.
  • Commercially available gati gum products include, for example, “Gati Gum SD” from Saneigen FFI Co., Ltd.
  • the weight average molecular weight of gati gum on the market is usually in the range of 1.1 ⁇ 10 6 to 2 ⁇ 10 6 .
  • the gadhi gum which is a raw material as long as gati gum of the target molecular weight can be produced, and a part of the gadhi gum may originally contain low molecular weight gati gum.
  • the raw material gadhi gum has a weight average molecular weight exceeding 0.020 ⁇ 10 6 (preferably a weight average molecular weight exceeding 0.025 ⁇ 10 6 , more preferably a weight average molecular weight exceeding 0.030 ⁇ 10 6 , and More preferably, it may be a guddy gum containing a gati gum molecular fraction having a weight average molecular weight exceeding 0.080 ⁇ 10 6 .
  • the method for reducing the molecular weight in the production method is not particularly limited, but suitable examples thereof include one or more treatment methods selected from the group consisting of heat decomposition treatment, acid decomposition treatment, and enzyme decomposition treatment. And a low molecular weight treatment method in the presence of water.
  • the thermal decomposition treatment may be carried out by appropriately selecting conditions for obtaining gati gum having a desired weight average molecular weight based on common technical knowledge.
  • the higher the processing temperature the lower the weight average molecular weight.
  • the treatment temperature of the thermal decomposition treatment can be, for example, in the range of 60 to 200 ° C., and preferably in the range of 80 to 200 ° C.
  • the longer the treatment time the lower the weight average molecular weight.
  • the heat decomposition treatment time can be, for example, in the range of 0.01 to 8 hours.
  • the said time can be suitably selected according to the processing temperature of a thermal decomposition process. For example, when the processing temperature is high, the processing time can be shortened, for example.
  • the thermal decomposition treatment can be suitably performed, for example, under pH conditions of pH 5 or lower.
  • Examples of the acid used for the acid decomposition treatment include citric acid (which includes anhydrous citric acid), phosphoric acid, phytic acid, malic acid, tartaric acid, hydrochloric acid, acetic acid, lactic acid, and ascorbic acid. .
  • the said acid can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the treatment temperature of the acid decomposition treatment can be in the range of 60 to 200 ° C., for example.
  • the treatment time of the acid decomposition treatment can be in the range of 0.01 to 8 hours, for example.
  • the acid decomposition treatment can be suitably performed, for example, under conditions of pH 4 or lower.
  • Examples of enzymes used in the enzymatic degradation process are: Cellulase; Mannanase; Pectinase; Sucrase; Hemicellulase; Cellulosin AC40, Cellulosin HC100, Cellulosin TP25, and Cellulosin GM5 (all trade names, HB); Sumiteam PX and Sumiteam AG2-L (both trade names, Shin Nippon Chemical Industry); Macero Team A (trade name, Yakult Pharmaceutical); and Macerating Enzyme Y (trade name, Yakult Pharmaceutical) Is included.
  • the said enzyme can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Conditions for the enzyme treatment (eg, temperature, time, pH, and additives) can be appropriately selected depending on the enzyme used.
  • the method for improving the emulsifiability of gati gum of the present invention includes a step of reducing the molecular weight of gati gum.
  • the said low molecular weight process can be the same as the low molecular weight process in an above-described manufacturing method of gati gum.
  • Dispersion method of water-insoluble substance also provides a method for dispersing a water-insoluble substance, more specifically, a method for dispersing a water-insoluble substance in an aqueous liquid.
  • the method for dispersing a water-insoluble substance of the present invention includes a step of mixing the water-insoluble substance with an aqueous liquid and the low molecular weight gati gum of the present invention.
  • water-insoluble substance means a property that the solubility in water at 20 ° C. is less than 1 g / L (preferably less than 0.5 g / L). can do.
  • the form of the water-insoluble substance is not particularly limited, and can be, for example, a liquid (eg, an oily liquid) or a solid (eg, a solid of a water-insoluble substance or a hydrophobic solid).
  • the hydrophobic solid is a solid whose surface has a water contact angle (2 ⁇ l, 20 ° C.) of 90 ° or more (preferably 120 ° or more, and more preferably 150 ° or more).
  • the water-insoluble substance is, for example, (1-1) oil-soluble materials, (1-2) oily solvent, (1-3) an oily solution in which the oil-soluble material is dissolved in the oily solvent, or (1-4) a solid inorganic or organic salt (eg, iron pyrophosphate, calcium carbonate, calcium phosphate); or (1- 5) A combination of two or more of these (eg, mixture, complex) Can be.
  • Oil-soluble material (1-1) oil-soluble means that the solubility at 20 ° C. in one or both of n-hexane and ethyl acetate is 10 g / L or more (preferably 50 g / L). it can.
  • oil-soluble material include, but are not limited to, oil-soluble fragrances, oil-soluble pigments, and oil-soluble physiologically active substances.
  • Oil-soluble perfume (including fat-soluble perfume, hereinafter the same) that can be used in the present invention may be any oil-soluble or fat-soluble substance containing an aroma component. As long as it is not limited. Preferably, it is an edible fragrance that can be blended in food or drink, or a fragrance that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • Natural perfume such as essential oil or recovered flavor obtained by steam distillation or pressing method;
  • Synthetic fragrances synthesized by a chemical method and
  • Perfume bases obtained by adding or dissolving these fragrances in oils or solvents.
  • the “natural fragrance” include Extracts such as absolute, extract, and oleoresin; Examples include essential oils such as cold press; and alcohol extracts called tinctures.
  • Citrus essential oils such as orange oil, lemon oil, grapefruit oil, lime oil, and mandarin oil
  • Flower essential oils or absolutes such as lavender oil
  • Essential oils such as peppermint oil, spearmint oil, and cinnamon oil
  • Essential oils or oleoresins of spices such as allspice, anise seed, basil, laurel, cardamom, celery, clove, garlic, ginger, mustard, onion, paprika, parsley and black pepper
  • Synthetic flavors such as limonene, linalool, geraniol, menthol, eugenol and vanillin
  • bean-derived extract oils such as coffee, cacao, vanilla and roasted peanuts
  • Extracts such as black tea, green tea, and oolong tea
  • other synthetic perfume compounds such as coffee, cacao, vanilla and roasted peanuts
  • fragrance flavors can also be used individually by 1 type, normally 2 or more types are arbitrarily combined and used as a blended fragrance
  • the term “perfume” as used in the present invention is defined as a concept including not only a perfume composed of a single compound but also such a blended perfume.
  • Oil-soluble dyes (including fat-soluble dyes; the same shall apply hereinafter) usable in the present invention may be any oil-soluble or fat-soluble substance containing a coloring component. As long as it is not limited. Preferably, it is an edible pigment that can be blended in food or drink, or a pigment that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • oil-soluble pigments include paprika pigment, anato pigment, tomato pigment, marigold pigment, turmeric pigment, hematococcus alga pigment, Dunaliella carotene, carrot carotene, palm oil carotene, ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, astaxanthin, canta Xanthine, lycopene, lutein, apocarotenal, curcumin, fucoxanthin, cryptoxanthine, zeaxanthin, capsanthin, capsorubin, norbixin, bixin, siphonaxanthin, chlorophyll and the like can be mentioned.
  • These oil-soluble dyes can be used alone or in any combination of two or more.
  • Oil-soluble physiologically active substances are oil-soluble or fat-soluble that are useful for living bodies. There is no limitation as long as it is a substance. Preferably, it is an edible substance that can be blended in food or drink, or a substance that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • oil-soluble physiologically active substances (1) oil-soluble drugs; (2) Liver oil, vitamin A (eg retinol), vitamin A oil, vitamin D (eg ergocalciferol and cholecalciferol), vitamin B 2- butyric acid ester, ascorbic acid fatty acid ester, vitamin E (eg tocopherol, And tocotrienols), and fat-soluble vitamins such as vitamin K (eg, phylloquinone and menaquinone); (3) Plant essential oils such as limonene, linalool, nerol, citronellol, geraniol, citral, l-menthol, eugenol, cinnamic aldehyde, anethole, perilaldehyde, vanillin, and ⁇ -undecalactone; (4) Resveratrol, oil-soluble polyphenol, glycosylceramide, sesamin, phosphatidylserine, coenzyme Q 10 ,
  • the preferred example is Fat-soluble vitamins; Coenzyme Q 10 ; ⁇ -lipoic acid; and ⁇ -3 fatty acids such as ⁇ -linolenic acid, eicosapentaenoic acid, and docosahexaenoic acid.
  • oil-soluble physiologically active substances can be used alone or in any combination of two or more.
  • oil-soluble materials examples include Elemi resin, mastic resin rosin, dammar resin, and ester gum.
  • Oily solvent (1-2) The oil-based solvent is not particularly limited as long as it can be used as a solvent for the oil-soluble material, specifically, can be compatible with the oil-soluble material. Preferably, it is an edible substance that can be blended in food or drink, or a substance that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • the term “fat” can be understood in the ordinary meaning based on common general technical knowledge, and the terms “oil” and “fat” are used interchangeably or integrally, interchangeably, or depending on the context. Complementary can be interpreted.
  • Triacylglycerol which is an oil and fat in a narrow sense; and (2) A substance (eg, wax ester) having properties similar to those of the triacylglycerol (1) and generally referred to as oil; and (3 ) These are contained as main components and include substances generally referred to as fats and oils.
  • the “oil and fat” as the oily solvent is preferably an oil and fat that is liquid at 50 ° C. (preferably 20 ° C.).
  • Vegetable oils such as rapeseed oil, palm oil, soybean oil, olive oil, jojoba oil, palm oil, safflower oil, corn oil, rice oil, sesame oil, linseed oil, cottonseed oil, and perilla oil
  • Animal fats such as beef tallow, pork tallow, and fish oil
  • SAIB Sucrose acetate isobutyric acid ester
  • glycerin fatty acid ester glycerin fatty acid ester
  • triglyceride Example: medium chain triglyceride (MCT)] Etc.
  • MCT medium chain triglyceride
  • Particularly preferred examples include glycerin fatty acid esters, triglycerides, sucrose acetate isobutyric acid esters, and vegetable oils, and more preferred examples include glycerin fatty acid esters and triglycerides (more preferably medium chain triglycerides). Is included.
  • Medium chain triglyceride refers to triacylglycerol composed of medium chain fatty acids having about 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms.
  • MCT Medium chain triglyceride
  • what is generally marketed can be used without a restriction
  • Examples of the glycerin fatty acid ester include polyglycerin fatty acid ester in which 5 to 8 molecules of saturated fatty acid having 2 to 10 carbon atoms are ester-bonded to polyglycerin having an average degree of polymerization of 3 to 10.
  • the preferred average degree of polymerization of polyglycerol in the glycerol fatty acid ester can be 3-6.
  • the saturated fatty acid may be a saturated fatty acid having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a saturated fatty acid having 8 to 10 carbon atoms.
  • the glycerin fatty acid ester may be a single type or a mixture of two or more types.
  • glycerin fatty acid ester commercially available ones can be used without limitation, and examples thereof include “Saracos HG-8” manufactured by Nisshin Oillio Group.
  • lecithin can be added to the oily solvent.
  • the addition of lecithin can further improve the effect of the dispersion method of the present invention, and can further reduce the average particle size of the emulsified particles produced by the dispersion.
  • the addition of lecithin can also contribute to the transparency and storage stability of the emulsion composition produced by the dispersion.
  • Lecithin is a fat-soluble component containing phospholipid as a main component.
  • the origin of the lecithin is not particularly limited, and the lecithin may be lecithin derived from plants such as oil seeds (eg, soybean, rapeseed, and sunflower), or lecithin derived from animals such as egg yolk. May be.
  • the lecithin that can be used in the present invention is preferably edible lecithin that can be added to foods and drinks, or lecithin that can be applied to the human body as a cosmetic.
  • Lecithins that can be used in the present invention include processed lecithins such as fractionated lecithin, enzymatically degraded lecithin, and enzyme treated lecithin. Lecithin such as the processed lecithin can be obtained commercially.
  • SLP-White trade name
  • the lecithin is preferably used in a proportion of 0.5 to 50% by mass, preferably 2 to 30% by mass, more preferably 4 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the oil phase component.
  • the lecithin is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05 to 1% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% by mass in 100% by mass of the emulsion composition. Contained in proportions.
  • the oil-soluble material and the oil-based solvent described above are mixed, the oil-soluble material is dissolved in the oil-based solvent to prepare an oil phase component, and this is an aqueous solution containing a predetermined gati gum as an emulsifier Can be finely dispersed inside.
  • an aqueous solution containing a predetermined gati gum as an emulsifier Can be finely dispersed inside.
  • One aspect of the dispersion method of the present invention is an emulsification method to be described later, and another one of the aspect of the dispersion method of the present invention is a method for producing an emulsion composition to be described later.
  • the amount of the low molecular weight gati gum of the present invention is 100 parts by mass of the aqueous liquid.
  • the amount of the low molecular weight gati gum of the present invention is 100 parts by mass of the water-insoluble substance.
  • the amount of the water-insoluble substance dispersed in the aqueous liquid is 100 parts by mass of the aqueous liquid.
  • Oily solution in which the oil-soluble material is dissolved in the oily solvent (1-3)
  • concentration of the oil-soluble material in the oil-based solution is not particularly limited;
  • the upper limit can be, for example, 90%, 80%, 70%, 60%, 50%, 40%, 30%, 20%, or 10% by weight;
  • the lower limit can be 1%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, or 90% by weight;
  • the aqueous liquid is not particularly limited, (2-1) water, and (2-2) Includes aqueous solutions.
  • Water present invention encompasses pure, deionized water, and tap water.
  • a water-soluble material can be dissolved in water.
  • the form of the water-soluble material is not limited, and may be, for example, a solid or a liquid.
  • water-soluble materials include water-soluble vitamins (eg, vitamin C), thickening polysaccharides, antioxidants, chelating agents, pH adjusters, excipients (eg, dextrin), and alcohol.
  • Examples of the alcohol include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol (D-sorbitol), xylitol, maltitol, erythritol. , Polyhydric alcohols such as mannitol, xylose, glucose, lactose, mannose, oligotose, fructose glucose liquid sugar, and sucrose.
  • the water-soluble material can be one kind or a combination of two or more kinds.
  • the mixing order of the water-insoluble substance, the aqueous liquid, and the low molecular weight gati gum of the present invention can be arbitrary.
  • the mixing means or method and conditions are not particularly limited as long as the water-insoluble substance, the aqueous liquid, and the low-molecular gati gum of the present invention are mixed.
  • a water-insoluble substance can be mixed in a mixed solution obtained by mixing the low-molecular gati gum of the present invention and an aqueous liquid.
  • the mixing may be carried out using a known or conventional mixing method.
  • a mixer such as a homogenizer (eg, high-pressure homogenizer, homodisper, homomixer, polytron stirrer, colloid mill, nanomizer, etc.), propeller stirrer, or paddle stirrer.
  • a homogenizer eg, high-pressure homogenizer, homodisper, homomixer, polytron stirrer, colloid mill, nanomizer, etc.
  • propeller stirrer eg., paddle stirrer.
  • the mixing conditions may be appropriately determined according to the type of mixer used.
  • an example of the mixing method is (1) A method of mixing the low-molecular gati gum of the present invention, an aqueous liquid, and a solid water-insoluble substance, and then pulverizing the water-insoluble substance in the mixture. A method of grinding and then charging and mixing the ground solid into an aqueous liquid containing the low molecular weight gum of the present invention; and (3) combinations thereof.
  • the size of the dispersed solid water-insoluble substance can be adjusted by a conventional method such as adjusting the pulverization conditions.
  • non-low molecular weight gati gum which is a conventional gati gum
  • the low molecular weight gati gum of the present invention has a high concentration of water-insoluble substances (eg, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, or 35% by mass).
  • % Or more can be dispersed in an aqueous liquid.
  • the upper limit of the content of the water-insoluble substance in the composition can be, for example, 50% by mass, 40% by mass, or 35% by mass.
  • Emulsification method As generally understood, the dispersion method of the present invention described above can be an emulsification method when the water-insoluble substance is an oily liquid, for example.
  • the emulsification method of the present invention includes a step of mixing an aqueous liquid, an oily liquid, and the low-molecular gati gum of the present invention.
  • the oily liquid is preferably a dispersoid and the aqueous liquid is a dispersion medium.
  • the means, method, and conditions of the mixing are not limited.
  • the order of mixing the aqueous liquid, the oily liquid, and the low molecular weight gati gum of the present invention can be arbitrary.
  • the mixing itself may be an emulsification treatment or may be accompanied by an emulsification treatment.
  • the emulsification treatment can be an emulsification treatment using an emulsifier such as a homogenizer (eg, high-pressure homogenizer, homodisper, homomixer, polytron stirrer, colloid mill, nanomizer, etc.).
  • a homogenizer eg, high-pressure homogenizer, homodisper, homomixer, polytron stirrer, colloid mill, nanomizer, etc.
  • the conditions for the emulsification treatment may be appropriately determined according to the type of emulsifier used.
  • the oily liquid is not particularly limited, and examples thereof include soybean oil, cottonseed oil, safflower oil, corn oil, rice oil, coconut oil, perilla oil, sesame oil, linseed oil, palm oil, rapeseed oil, olive oil. , One or more oils selected from the group consisting of jojoba oil, sardine oil, cod liver oil, and medium chain fatty acid triglycerides (MCT), and an oily liquid containing the oil.
  • the oily liquid may contain an oil-soluble substance.
  • the emulsification method of the present invention Preferably in the range of 0.1 to 3 ⁇ m, More preferably, within the range of 0.1 to 2 ⁇ m, More preferably, within the range of 0.1 to 1.5 ⁇ m, Even more preferably within the range of 0.1 to 1.4 ⁇ m, Particularly preferred is an emulsified particle having a median diameter (volume basis) in the range of 0.1 to 1.2 ⁇ m, and more preferably 0.1 to 1 ⁇ m.
  • the method for producing a dispersion composition includes a step of mixing an aqueous liquid, a water-insoluble substance, and the low-molecular gati gum of the present invention.
  • the production method can be understood from the description of the method for dispersing a water-insoluble substance of the present invention described above.
  • the present invention also provides a method for producing an emulsion composition using the low molecular weight gati gum of the present invention.
  • the method for producing an emulsified composition of the present invention includes a step of mixing an aqueous liquid, an oily liquid, and the low-molecular gati gum of the present invention.
  • the production method is understood from the description of the emulsification method of the present invention described above.
  • composition of the present invention contains the low molecular weight gati gum of the present invention.
  • the content of the low molecular weight gati gum of the present invention in the composition can vary depending on the type and use of the composition, specifically, for example, When the composition is an emulsified preparation (for example, emulsified fragrance, emulsified pigment, emulsified bioactive substance, etc.) In the range of 0.1 to 40% by mass, In the range of 0.5-20% by weight, or in the range of 1-15% by weight, When the composition is a food or drink such as a beverage, In the range of 0.01 to 5% by mass, It can be in the range of 0.01 to 2% by weight, or in the range of 0.01 to 1% by weight. For example, when the composition is an emulsifier or a dispersant, it can be in the range of 0.0001 to 100% by mass.
  • composition of the present invention can contain components other than the low-molecular gati gum of the present invention.
  • examples include, for example, aqueous liquids, water-insoluble substances [eg oily liquids, water-insoluble solids], and water-soluble solids.
  • aqueous liquid include the above examples.
  • water-insoluble substance and the oily liquid include the above examples.
  • composition of the present invention contains the low-molecular gati gum of the present invention and a water-insoluble substance.
  • Another embodiment (embodiment 2) of the composition of the present invention contains the low-molecular gati gum of the present invention, an aqueous liquid, and a water-insoluble substance.
  • composition of the present invention examples are: Liquid (eg, solution, emulsion, dispersion), Includes semi-solid (eg paste, cream) and solid (eg powder, granules, tablets).
  • One embodiment (embodiment 1a) included in one embodiment (embodiment 1) of the composition of the present invention is a composition capable of producing the composition of the embodiment 2 by adding an aqueous liquid thereto. it can.
  • the composition of Embodiment 1a can be, for example, a composition obtained by removing a part or all of the aqueous liquid from the composition of Embodiment 2.
  • Examples of the removal method include conventional water removal methods such as spray drying, freeze drying, use of an azeotropic solvent, and use of a water removing agent.
  • composition of the present invention is an emulsifier or a dispersant.
  • the content of the low molecular weight gati gum of the present invention in the composition of the embodiment can vary depending on the type and use of the composition, Preferably, it can be in the range of 0.0001 to 100% by mass, and more preferably in the range of 0.001 to 100% by mass.
  • composition of the present invention is a dispersion composition.
  • the dispersion composition contains a water-insoluble substance, an aqueous liquid, and the low-molecular gati gum of the present invention.
  • the water-insoluble substance is preferably dispersed in the aqueous liquid.
  • the content of the low molecular weight gati gum in the dispersion composition can vary depending on the type and use of the composition, specifically, for example, In the range of 0.1 to 20% by mass, In the range of 0.5-15% by mass, In the range of 1-10% by weight, In the range of 0.01 to 5% by mass, It can be in the range of 0.01 to 2% by weight, or in the range of 0.01 to 1% by weight.
  • the content of the water-insoluble substance in the composition is Preferably in the range of 0.01 to 50% by weight, More preferably, it can be in the range of 0.1 to 45% by mass, and still more preferably in the range of 0.5 to 40% by mass.
  • the low molecular weight gati gum of the present invention is different from the non-low molecular weight gati gum, which is a conventional gati gum, in which a water-insoluble substance (preferably an oily liquid) is dispersed (eg, emulsified) in an aqueous liquid at a high concentration.
  • a water-insoluble substance preferably an oily liquid
  • emulsified emulsified
  • the lower limit of the content of the water-insoluble substance (preferably oily liquid) in the composition is It can be 20% by mass or more, 25% by mass or more, 30% by mass or more, or 35% by mass or more.
  • the upper limit can be 50 mass%, 40 mass%, or 35 mass%, for example.
  • the fat content in the composition is: Preferably in the range of 0.01 to 50% by weight, More preferably, it can be in the range of 0.1 to 45% by mass, and still more preferably in the range of 0.5 to 40% by mass.
  • the content of the aqueous liquid in the composition is Preferably in the range of 50-99.9% by weight, More preferably, it can be in the range of 65 to 99.9% by mass, and still more preferably in the range of 60 to 99% by mass.
  • the water content in the composition is: Preferably it can be in the range of 5 to 99.9% by weight and more preferably in the range of 10 to 99.9% by weight.
  • the dispersion composition is an emulsion composition.
  • the water-insoluble substance is an oily liquid.
  • the oily liquid is preferably a dispersoid
  • the aqueous liquid is a dispersion medium.
  • the emulsified particles contained in the emulsified composition are: Preferably in the range of 0.1 to 3 ⁇ m, More preferably, within the range of 0.1 to 2 ⁇ m, More preferably, within the range of 0.1 to 1.5 ⁇ m, More preferably, it has a median diameter (volume standard) in the range of 0.1 to 1.4 ⁇ m, particularly preferably in the range of 0.1 to 1.2 ⁇ m, and even more preferably in the range of 0.1 to 1 ⁇ m. .
  • composition of the present invention can stably retain a water-insoluble substance.
  • “stable holding” means It includes suppressing aggregation of a water-insoluble substance that easily aggregates and suppressing evaporation (or volatilization) of a water-insoluble substance that easily evaporates (or volatilizes).
  • the composition of the present invention can be, for example, a food or drink, a cosmetic, a medicine, or a quasi drug.
  • food products include beverages, chewing gums, and all substances (eg, raw materials, intermediate products, and final products) used in the manufacture, preparation, or processing of food products.
  • food includes health foods, functional labeling foods, foods for specified health use, nutritional functional foods, and special-purpose foods.
  • cosmetics include toothpastes, shampoos, rinses, body soaps, and cosmetics.
  • the medicine and the quasi drug include syrups, drinks, tablets, capsules, tinctures, creams, ointments and the like.
  • SAIB Sucrose acetate isobutyrate
  • the emulsifiability is determined by measuring the particle diameter of the emulsified particles contained in the emulsified liquid in each test example using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus. And the median diameter (volume criterion) was determined.
  • Turbidity measurement method of aqueous solution Using gati gum of each test example, a 1% by mass aqueous solution (20 ° C.) of gati gum was prepared, and a turbidity [1% E] of 720 nm was measured with a spectrophotometer (cell: Measurement was performed with a quartz cell (10 mm ⁇ 10 mm).
  • Test Example 1 [Production of low-molecular gati gum (decomposition by autoclave) and evaluation] (Preparation of gati gum solution) Each gati gum 8% solution having the composition shown in Table 1 was prepared by dissolving at 90 ° C.
  • the obtained mixture was emulsified under conditions of 45 MPa ⁇ 3 times using a high-pressure dispersion apparatus [Nanomizer (penetrating type), Yoshida Kikai Kogyo] to obtain an emulsion containing a low molecular weight gati gum (or autoclaved gati gum). .
  • a gati gum-containing emulsion of Comparative Example 1 was prepared.
  • Test Example 2 [Gum Arabic Autoclave Treatment]
  • the gum arabic was autoclaved under the conditions shown in Table 6 in the same manner as in Test Example 1, and each evaluation was performed. The evaluation results are also shown in Table 6. As a result, the gum arabic slightly decreased in molecular weight by heat treatment, but rather seemed to have a slightly lower emulsifying power.
  • Test Example 3 [Production test (decomposition by nanomizer) and evaluation of low-molecular gati gum] (Preparation of gati gum solution) By dissolving at a temperature of 90 ° C., an 8% solution of gati gum having the composition shown in Table 7 was prepared.
  • the gati gum 8% solution was subjected to a decomposition treatment with a high-pressure dispersion device [Nanomizer (through type), Yoshida Kikai Kogyo] under the temperature, frequency, and pressure conditions shown in Table 8, and each example and comparative example Of 8% low molecular weight gati gum (or nanomizer treated gati gum).
  • a high-pressure dispersion device [Nanomizer (through type), Yoshida Kikai Kogyo] under the temperature, frequency, and pressure conditions shown in Table 8, and each example and comparative example Of 8% low molecular weight gati gum (or nanomizer treated gati gum).
  • the obtained mixture was emulsified under the conditions of 45 MPa and 4 times using a high-pressure dispersion apparatus [Nanomizer (penetrating type), Yoshida Kikai Kogyo], and 50.5% by mass of glycerin was added to the obtained emulsion. Were added and mixed to obtain an emulsion containing a low molecular weight gati gum (or nanomizer-treated gati gum).
  • a gati gum-containing emulsion of comparative example 1a was prepared using the 8% gati gum-containing solution of comparative example 1.
  • Test Example 4-1 [Production test of low-molecular gati gum (autoclave treatment at various citric acid concentrations) and evaluation] In the same manner as in Test Example 1, except that gati gum solutions having various citric acid concentrations and various gati gum concentrations shown in Table 9-1 were prepared, and the solution was autoclaved to prepare a low molecular gati gum-containing solution. Manufactured. Using the low molecular weight gati gum-containing solution as a test sample, molecular weight was measured, and the results are also shown in Table 9-1.
  • a gati gum-containing emulsion was prepared using the 8% gati gum-containing solution of Comparative Example 1 as a comparative example.
  • Test Example 4-2 (Gati gum aqueous solution viscosity) The viscosity of each aqueous solution of non-low molecular weight gati gum (GATIFOLIA RD), non-low molecular weight gati gum (Gati gum SD), and the low molecular weight low gum gam gum of the examples shown in each table was measured. It measured by the viscosity measuring methods B and C of the aqueous Gati gum solution. The results are shown in Table 9-2.
  • Test Example 4-3 Optical characteristics of Gati gum aqueous solution. Prepare each aqueous solution of non-low molecular weight gati gum (Gati gum SD) and low molecular weight gai gum of the examples shown in each table, and measure the turbidity of the aqueous solution and the color system (Hunter Lab color system) of the aqueous solution. did. The results are shown in Table 9-3.
  • Test Example 5 [Application Test 1 (Production and Evaluation of High Concentration Carotenoid Pigment-Containing Preparation)] (Preparation of gati gum solution) By dissolving at a temperature of 90 ° C., an 8% solution of gati gum having the composition shown in Table 10 was prepared.
  • the molecular weight was measured using a solution containing both gati gum 8% as a test sample, and the results are shown in Table 11.
  • the mixture is treated under the conditions of 50 MPa ⁇ 3 times using a high-pressure dispersion apparatus [Nanomizer (penetrating type), Yoshida Kikai Kogyo]. And homogenized by stirring.
  • the powder solution of Comparative Production Example R is prepared by mixing 79.5% by mass of ion-exchanged water, 0.5% by mass of citric acid (anhydrous) and 20% by mass of the powder of Comparative Production Example R at 90 ° C. for 30 minutes.
  • the powder solution of Production Example W was prepared by mixing 80% by mass of ion-exchanged water and 20% by mass of the powder of Production Example W at 90 ° C. for 30 minutes.
  • the median diameter (volume standard) and turbidity [720 nm] of the emulsified particles were measured, and the changes with time were tested.
  • the turbidity was measured by preparing a 0.1% by weight water dilution of each prepared preparation, and measuring the 720 nm turbidity of the water dilution with a spectrophotometer (cell: quartz cell 10 mm ⁇ 10 mm).
  • a spectrophotometer cell: quartz cell 10 mm ⁇ 10 mm.
  • Table 13 As understood from the results, in the preparation using the low molecular weight gati gum of the present invention, the stability of the emulsified particles was high.
  • the preparation W2 using the low-molecular gati gum of the present invention has a very small median diameter of the emulsified particles of 0.15 ⁇ m, so that a highly transparent composition can be provided by using this preparation.
  • Test Example 6 [Application Test 2 (Production and Evaluation of High Concentration Oil-Containing Preparation)] Using the gati gum powder (powder of Production Example W or the powder of Comparative Production Example R) prepared in Test Example 5, an orange flavor preparation [composition R2 of Comparative Example and formulation W3 of Example] having the composition shown in Table 14 To W5] were prepared as follows. In the table, the materials [2] and [3] were mixed by stirring. In the table, the material [1] was heated to 100 ° C., the mixture of the materials [2] and [3] was added, and the mixture was mixed by stirring.
  • the mixture was homogenized by treating it under conditions of 50 MPa ⁇ 3 times using a high-pressure dispersion device [Nanomizer (penetrating type), Yoshida Kikai Kogyo].
  • the powder solution of Comparative Production Example R is prepared by mixing 79.5% by mass of ion-exchanged water, 0.5% by mass of citric acid (anhydrous) and 20% by mass of the powder of Comparative Production Example R at 90 ° C. for 30 minutes.
  • the powder solution of Production Example W was prepared by mixing 80% by mass of ion-exchanged water and 20% by mass of the powder of Production Example W at 90 ° C. for 30 minutes.
  • the median diameter (volume standard) of the emulsified particles and the turbidity were measured, and the changes with time were tested.
  • the turbidity was measured by preparing a 0.1% by weight water dilution of each prepared preparation, and measuring the 720 nm turbidity of the water dilution with a spectrophotometer (cell: quartz cell 10 mm ⁇ 10 mm). The results are shown in Table 15. As understood from the results, in the preparation using the low molecular weight gati gum of the present invention, the stability of the emulsified particles was high.
  • the formulations W4 and W5 had a very high oil phase [1] ratio of 25% by mass and 30% by mass in the formulation, and the oil phase content that makes it difficult to prepare an emulsified formulation with conventional gati gum.
  • the low molecular weight gati gum of the present invention it was possible to prepare a preparation with high stability of the emulsified particles.
  • Test Example 7 [Application Test 3 (Production and Evaluation of Transparent Marigold Dye-Containing Preparation)] Using the solution of Production Example W (a solution containing 8% by mass of a low molecular weight gati gum having a molecular weight of 197,000) prepared in Test Example 5, a marigold dye-containing preparation having the composition shown in Table 16 was prepared as follows. It was prepared as follows. In the table, after mixing the material [2] by stirring, the material [3] was added and stirred. In the table, the material [1] was heated to 120 ° C., the mixture of the material [2] and the material [3] was added and mixed by stirring.
  • the mixture was homogenized by treating it under conditions of 50 MPa ⁇ s ⁇ 4 times using a high-pressure dispersion device [Nanomizer (penetrating type), Yoshida Kikai Kogyo].
  • the median diameter (volume basis) and turbidity [720 nm] of the emulsified particles were measured.
  • turbidity a 1% water dilution of the prepared preparation was prepared, and the 720 nm turbidity of the water dilution was measured with a spectrophotometer (cell: quartz cell 10 mm ⁇ 10 mm).
  • a spectrophotometer cell: quartz cell 10 mm ⁇ 10 mm.
  • Table 17 As understood from the results, the preparation using the low molecular weight gati gum of the present invention has an emulsion particle size as small as 0.13 ⁇ m, and it was confirmed that a transparent emulsion composition can be prepared.
  • Test Example 8 [Application Test 4 (Production and Evaluation of Dispersion Composition Containing Water-insoluble Substance)] Using the solution of Production Example W (a solution containing 8% by mass of a low molecular weight gati gum having a molecular weight of 197,000) prepared in Test Example 5, a lycopene-dispersed preparation having the composition shown in Table 18 was as follows. Prepared. In the table, the material [1] lycopene pulverized part is prepared by adding 20 g of crystalline lycopene to 180 g of 70% ethanol and pulverizing it for 1 hour using a wet grinder Dynomill (WAB Dynomill) to prepare a lycopene pulverized product. did.
  • WAB Dynomill wet grinder Dynomill
  • the preparation using the low molecular weight gati gum of the present invention is a preparation excellent in dispersion stability without aggregation of particles immediately after production and after storage at 60 ° C. for 13 days. confirmed.
  • Test Example 9 [Application Test 5 (Production and Evaluation of Powdered Fragrance Formulation Containing High Concentration Menthol)] Using the solution of Production Example W (a solution containing 8% by mass of a low molecular weight gati gum having a molecular weight of 197,000) prepared in Test Example 5, powder menthol formulations having the compositions shown in Table 20 are as follows. Prepared. In the table, three materials [1] were mixed uniformly. In the table, the material [3] was added to the material [2] with stirring, and the mixture was heated and dissolved, followed by cooling. The material [1] was added to the mixture of the material [2] and the material [3] and mixed by stirring.
  • the mixture was homogenized by treating it under conditions of 50 MPa ⁇ s ⁇ 5 times using a high-pressure dispersion apparatus [Nanomizer (through-type), Yoshida Kikai Kogyo].
  • the obtained uniform mixed solution was spray-dried under conditions of an inlet temperature: 140 ° C. and an outlet temperature of 80 ° C. using a spray dryer [spray dryer, APV Nordic Anhydro Co., Ltd.] to obtain a menthol-containing powder fragrance preparation from which moisture was removed. It was.
  • the menthol-containing powder flavor preparation thus prepared was subjected to menthol residual rate measurement and menthol sublimation test.
  • l-menthol was accurately weighed into a 100 ml volumetric flask and made up to 100 ml with acetone. 3 ml, 5 ml, 8 ml, and 12 ml of this solution were accurately weighed in a 100 ml volumetric flask, respectively, 50 ml of pure water, 25 ml of acetone, and 5 ml of an internal standard solution were added in the same manner as the test solution preparation method and quantified to 100 ml with acetone. This solution was filtered through a 0.5 ⁇ m filter, and the filtrate was used as a calibration solution. These test solutions and calibration solutions were tested by gas chromatography, and menthol was quantified using an internal standard method.
  • the residual rate of menthol was determined by (residual amount of menthol obtained / amount of menthol used) ⁇ 100. The results are shown in Table 21.
  • the prepared menthol-containing powder fragrance preparation showed a high menthol residual ratio of 90.8%.
  • the menthol-containing powder fragrance preparation prepared using the low molecular weight gati gum of the present invention is a preparation excellent in retention stability of a highly volatile fragrance ingredient. .

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Abstract

本発明は、優れた乳化剤を提供することを課題とする。 前記課題は、0.020×10~1.10×10の範囲内の重量平均分子量を有する低分子ガティガムにより解決される。

Description

低分子ガティガム
 本発明は、低分子ガティガム等に関する。
 高分子であるガティガムは、優れた乳化剤であることができる。これに関して、例えば、特許文献1では、ガティガムを用いて調製された乳化組成物が提案されている。
 しかし、更に優れた乳化剤の開発が求められている。
 優れた乳化剤として、特許文献2には、分子量が通常のシュガービートペクチンより高いことを特徴とするシュガービートペクチンが開示されている。
国際公開第2013/084518号 国際公開第2010/082570号
 本発明は、優れた乳化剤を提供することを目的とする。
 前記した特許文献2に合致して、一般的には、高分子の乳化剤は、より高い分子量を有するほうが、より高い乳化性(又は乳化力)を有することが技術常識であり、精製工程などにおいて高分子の乳化剤の分子量を低下させないことに工夫がなされている。
 しかし、本発明者らは、鋭意検討の結果、驚くべきことに、公知の高分子の乳化剤であるガティガムを低分子化することによって、ガティガムの乳化力を向上させられることを見出し、かかる知見に基づいて、本発明を完成するに至った。
 本発明は、次の態様を含む。
項1.
0.020×10~1.10×10の範囲内の重量平均分子量を有する低分子ガティガム。
項2.
1.1~13の範囲内の分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量の比)を有する項1に記載の低分子ガティガム。
項3.
 後記の乳化性測定方法で測定された乳化粒子のメジアン径(体積規準)が0.1~1.5μmの範囲内である、項1又は2に記載の低分子ガティガム。
[乳化性測定方法]
(1)中鎖トリグリセリド10質量%、8質量%のガティガム水溶液35質量%、及びイオン交換水5質量%を室温で撹拌後、グリセロール50質量%を添加して、混合物を調製すること、
(2)当該混合物を、高圧分散装置を用いて、45MPaで、3回乳化処理して、乳化液を得ること、及び
(3)前記乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径(体積規準)を決定する。

項4.
ガティガムを、低分子化処理する工程を含む、項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムの製造方法。
項5.
前記低分子化処理が、加熱分解処理、酸分解処理、及び酵素分解処理からなる群より選択される1種以上の処理を含む、項4に記載の低分子ガティガムの製造方法。
項6.
ガティガムを低分子化処理する工程を含む、ガティガムの乳化性の向上方法。
項7.
水性液体、非水溶性物質、及び項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、非水溶性物質の分散方法。
項8.
水性液体、油性液体、及び項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、乳化方法。
項9.
水性液体、非水溶性物質、及び項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、分散組成物の製造方法。
項10.
水性液体、油性液体、及び項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、乳化組成物の製造方法。
項11.
項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを含有する組成物。
項12.
乳化剤又は分散剤である項11に記載の組成物。
項13.
分散組成物である、項11に記載の組成物。
項14.
飲食品、香粧品、医薬、又は医薬部外品である項11~13のいずれか1項に記載の組成物。
 本発明によれば、優れた乳化剤が提供される。
 [1]用語
 本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
 本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
 特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
 本明細書中、室温は、10~40℃の範囲内の温度を意味する。
 本明細書中、「由来する」なる語句は、
(1)精製されていること、
(2)単離されていること、及び
(3)改変[これは、低分子化処理、及び高分子化処理(重合)を包含する]若しくは修飾されていること
を包含することを意図して用いられる。
 本明細書中、用語「乳化性」及び用語「乳化力」は、文脈により、相互互換的に使用され得る。
 [2]低分子ガティガム
 本明細書中、「ガティガム」は、ガティノキ(Anogeissus latifolia Wallich)の樹液(分泌液)に由来する多糖類であり、通常、室温、又はそれ以上の温度条件下で、30質量%程度まで水に溶解する水溶性多糖類である。
 本明細書中、低分子ガティガムは、ガティガムに包含される。
 本発明の低分子ガティガムの重量平均分子量は、0.020×10~1.10×10の範囲内である必要があり、好ましくは0.020×10~0.90×10の範囲内、より好ましくは0.020×10~0.60×10の範囲内、更に好ましくは0.025×10~0.50×10の範囲内、より更に好ましくは0.030×10~0.40×10の範囲内、特に好ましくは0.030×10~0.30×10の範囲内、及び更に特に好ましくは0.040×10~0.30×10の範囲内である。
 本発明の低分子ガティガムは、このような重量平均分子量を有することにより、高い乳化性(又は乳化力)を有することできる。
 本発明の低分子ガティガムの分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量の比)(Mw/Mn)は、好ましくは1.1~13の範囲内、より好ましくは1.1~10の範囲内、更に好ましくは1.1~8の範囲内、より更に好ましくは1.1~6の範囲内、及び特に好ましくは1.1~4の範囲内である。
 本発明のガティガムの分子量、及びその分布は、以下の方法で測定される。
 [分子量、及び分子量分布の測定方法]
 分子量、及び分子量分布は、以下の条件のGPC分析で測定される。
  検出器: RI
  移動相: 100mM KSO
  流量:  1.0ml/min
  温度:  40℃
  カラム: TSKgel GMPWXL 30cm (ガードPWXL)
  インジェクション: 100μl
  プルランスタンダード: Shodex STANDARD P-82
 [2-1]本発明の低分子ガティガムの性質
 [2-1-1]乳化性
 本発明の低分子ガティガムは、乳化剤として機能でき、及び乳化粒子を形成できる。
 乳化剤の乳化性は、これを用いて形成される乳化粒子のサイズによって評価することができ、ここで、乳化粒子のサイズが小さいほど、乳化性(又は乳化力)が高い。
 本発明の低分子ガティガムは、後記の乳化性測定方法で測定された乳化粒子のメジアン径(体積規準)が、
好ましくは0.1~1.5μmの範囲内、
より好ましくは0.1~1.2μmの範囲内、
更に好ましくは0.1~1μmの範囲内、
より更に好ましくは0.2~0.9μmの範囲内、
特に好ましくは0.2~0.85μmの範囲内、
より特に好ましくは0.2~0.83μmの範囲内、及び
更に特に好ましくは0.2~0.8μmの範囲内である。
 本発明の低分子ガティガムの乳化粒子がこのように小さなメジアン径を有することができることは、本発明の低分子ガティガムが高い乳化性(又は乳化力)を有することを意味する。
 [乳化性測定方法]
(1)中鎖トリグリセリド10質量%、8質量%のガティガム水溶液35質量%、及びイオン交換水5質量%を室温で撹拌後、グリセロール50質量%を添加して、混合物を調製すること、
(2)当該混合物を、高圧分散装置を用いて、45MPaで、3回乳化処理して、乳化液を得ること、及び
(3)前記乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径(体積規準)を決定する。
 前記高圧分散装置としては、ナノマイザー、又はその同等品が使用される。
 [2-1-2]低分子ガティガム水溶液の粘度
 本発明の低分子ガティガム水溶液は、以下の粘度を有することができる。
 [8質量%水溶液粘度(測定方法Aでの粘度)]
 本発明の低分子ガティガムは、好ましくは、その8質量%水溶液(20℃)の、後記実施例に記載の測定方法Aで測定した粘度が、
好ましくは70mPa・s以下、
より好ましくは60mPa・s以下、
更に好ましくは50mPa・s以下、
より更に好ましくは40mPa・s以下、
特に好ましくは35mPa・s以下、及び
より特に好ましくは30mPa・s以下
である低分子ガティガムである。
 当該粘度の下限は、例えば、1mPa・s、2mPa・s、3mPa・s、4mPa・s、又は5mPa・sであることができる。
 [2-1-3]低分子ガティガム水溶液の粘度
 [15重量%水溶液粘度(測定方法Bでの粘度)]
 本発明の低分子ガティガムは、好ましくは、その15重量%水溶液(20℃)の、後記実施例に記載の測定方法Bで測定した粘度が、
好ましくは100mPa・s未満、
より好ましくは80mPa・s未満、
更に好ましくは70mPa・s未満、
より更に好ましくは60mPa・s未満、
特に好ましくは50mPa・s未満、及び
より特に好ましくは40mPa・s未満
である、低分子ガティガムである。
 当該粘度の下限は、例えば、
10mPa・s、
20mPa・s、又は
30mPa・s
であることができる。
 [30重量%水溶液水溶液粘度(測定方法Cでの粘度)]
 本発明の低分子ガティガムは、好ましくは、その30重量%水溶液(20℃)の、後記実施例に記載の測定方法Cで測定した粘度が、
好ましくは8000mPa・s以下、
より好ましくは5000mPa・s以下、
更に好ましくは3000mPa・s以下、
より更に好ましくは2000mPa・s以下、
特に好ましくは1500mPa・s以下、
より特に好ましくは1000mPa・s以下、及び
更に特に好ましくは800mPa・s以下、
である低分子ガティガムである。
 当該粘度の下限は、例えば、10mPa・s、30mPa・s、50mPa・s、80mPa・s、又は100mPa・sであることができる。
 [2-1-3]低分子ガティガム水溶液の光学的特性
 本発明の低分子ガティガム水溶液は、以下の光学的特性を有することができる。
 [水溶液の濁度]
 本発明の低分子ガティガムは、その1質量%水溶液(20℃)の、後記測定方法での濁度[1%E]が、
好ましくは0.001~0.3の範囲内、
より好ましくは0.005~0.2の範囲内、
更に好ましくは0.008~0.1の範囲内、
より更に好ましくは0.01~0.08の範囲内、
特に好ましくは0.015~0.07の範囲内、及び
より特に好ましくは0.02~0.06の範囲内
である。
 (測定方法)
 ガティガム試料の1質量%水溶液(20℃)を調製し、720nmの濁度(吸光度)を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定する。
 測定機器:分光光度計(日本分光社、分光光度計V-660)
 [2-2]乳化液の粘度
 本発明の低分子ガティガムを用いて作成した乳化液は粘度が好適に低く、次の粘度測定方法で測定された粘度が、
好ましくは1~500mPa・sの範囲内、
より好ましくは1~250mPa・sの範囲内、
更に好ましくは1~160mPa・sの範囲内、及び
より更に好ましくは1~100mPa・sの範囲内
である。
 [乳化液粘度測定方法]
 100mlスクリュー瓶(内径:3.7cm)に、前記乳化性測定に記載の方法で調製した試料(乳化液)の80gを入れ、以下の装置、及び条件で粘度を測定する。
 <装置、及び条件>
 B型粘度計(ブルックフィールド型粘度計) ローターNo.2
 回転数 30rpm
 測定温度:20℃
 [2-3]乳化液の濁度
 本発明の低分子ガティガムを用いて作成した乳化液は、次の濁度測定方法で測定された濁度が低く(すなわち、透明性が高く)、且つ当該透明性の安定性が高い。
 当該濁度[0.1%E]は、調製時に、
好ましくは0.01~0.38の範囲内、
より好ましくは0.01~0.35の範囲内、
更に好ましくは0.01~0.3の範囲内、
より更に好ましくは0.01~0.25の範囲内、及び
特に好ましくは0.01~0.2の範囲内
である。
 [濁度測定方法]
 前記乳化性測定に記載の方法で調製した試料(乳化液)の、0.1%水希釈液の720nmの濁度を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定する。
 本発明の低分子ガティガムを含有する当該乳化液の当該濁度[0.1%E]は、60℃で3日間静置後に、
好ましくは0.01~0.39の範囲内、
より好ましくは0.01~0.37の範囲内、
更に好ましくは0.01~0.35の範囲内、
より更に好ましくは0.01~0.33の範囲内、
特に好ましくは0.01~0.30の範囲内、及び
更に特に好ましくは0.01~0.25の範囲内
である。
 本発明の低分子ガティガムを含有する当該乳化液の当該濁度[0.1%E]は、60℃で2週間後に、
好ましくは0.01~0.39の範囲内、
より好ましくは0.01~0.37の範囲内、
更に好ましくは0.01~0.35の範囲内、
より更に好ましくは0.01~0.33の範囲内、
特に好ましくは0.01~0.30の範囲内、及び
更に特に好ましくは0.01~0.28の範囲内
である。
 [3]低分子ガティガムの製造方法
 本発明の低分子ガティガムは、例えば、以下に説明する製造方法、又はこれに類似する方法により製造できる。
 本発明の低分子ガティガムの製造方法は、原料であるガディガムを低分子化処理する工程を含む。
 原料であるガディガムとしては、商業的に入手可能なガティガムを使用できる。
 商業上入手可能なガティガム製品としては、例えば三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の「ガティガムSD」等が挙げられる。
 市場で流通しているガティガムの重量平均分子量は、通常、1.1×10~2×10の範囲内である。
 原料であるガディガムとしては、目的とする分子量のガティガムが製造可能であれば特に制限されず、その一部に低分子量のガティガムを元々含有していてもよい。
 例えば、原料であるガディガムは、0.020×10を超える重量平均分子量(好ましくは0.025×10を超える重量平均分子量、より好ましくは0.030×10を超える重量平均分子量、及び更に好ましくは0.080×10を超える重量平均分子量)のガティガム分子画分を含有するガディガムであることができる。
 当該製造方法における低分子化処理の方法は、特に限定されないが、その好適な例は、加熱分解処理、酸分解処理、及び酵素分解処理からなる群より選択される1種以上の処理方法等の、水の存在下での低分子化処理方法を包含する。
 前記加熱分解処理は、所望する重量平均分子量を有するガティガムが得られる条件を技術常識に基づいて適宜選択して、実施すればよい。
 通常、処理温度が高いほど、より重量平均分子量が小さいガィガムが得られる。
 当該加熱分解処理の処理温度は、具体的には、例えば、60~200℃の範囲内、及び好ましくは80~200℃の範囲内であることができる。
 通常、処理時間が長いほど、より重量平均分子量が小さいガィガムが得られる。
 当該加熱分解処理の処理時間は、具体的には、例えば、0.01~8時間の範囲内であることができる。なお、当該時間は、加熱分解処理の処理温度に応じて適宜選択することができる。例えば、処理温度が高い場合は、処理時間を短くするなど適宜選択できる。
 加熱分解処理は、例えば、pH5以下のpH条件で、好適に実施できる。
 前記酸分解処理に用いられる酸の例は、クエン酸(これは、無水クエン酸を包含する。)、リン酸、フィチン酸、リンゴ酸、酒石酸、塩酸、酢酸、乳酸、及びアスコルビン酸を包含する。
 当該酸は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。
 通常、処理温度が高いほど、より重量平均分子量が小さいガィガムが得られる。
 当該酸分解処理の処理温度は、例えば、60~200℃の範囲内であることができる。
 通常、処理時間が長いほど、より重量平均分子量が小さいガィガムが得られる。
 当該酸分解処理の処理時間は、例えば、0.01~8時間の範囲内であることができる。
 酸分解処理は、例えば、pH4以下の条件で、好適に実施できる。
 前記酵素分解処理に用いられる酵素の例は、
セルラーゼ;
マンナナーゼ;
ペクチナーゼ;
スクラーゼ;
ヘミセルラーゼ;
セルロシンAC40、セルロシンHC100、セルロシンTP25、及びセルロシンGM5(いずれも商品名、エイチビィアイ);
スミチームPX、及びスミチームAG2-L(いずれも商品名、新日本化学工業);
マセロチームA(商品名、ヤクルト薬品工業);並びに
マセレイティングエンザイムY(商品名、ヤクルト薬品工業)
を包含する。
 当該酵素は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。
 当該酵素処理の条件(例:温度、時間、pH、及び添加物)は、使用される酵素に応じて適宜選択することができる。
 [4]ガティガムの乳化性の向上方法
 本発明は、ガティガムの乳化性の向上方法もまた提供する。
 本発明の、ガティガムの乳化性の向上方法は、ガティガムを低分子化処理する工程を含む。
 当該低分子化処理は、前記した、ガティガムの製造方法における低分子化処理と同様であることができる。
 [5]非水溶性物質の分散方法
 本発明は、非水溶性物質の分散方法、より具体的には、水性液体中への非水溶性物質の分散方法もまた提供する。
 本発明の、非水溶性物質の分散方法は、非水溶性物質を、水性液体、及び本発明の低分子ガティガムと混合する工程を含む。
 [5-1]非水溶性物質
 本明細書中、用語「非水溶性」は、水への20℃での溶解度が1g/L未満(好ましくは0.5g/L未満)である性質を意味することができる。
 非水溶性物質の形態は特に限定されず、例えば、液体(例:油性液体)、又は固体(例:水不溶性物質の固体、又は疎水性固体)であることができる。
 本発明において、前記疎水性固体は、その表面に、水接触角(2μl、20℃)が90°以上(好ましく120°以上、及びより好ましくは150°以上)である固体である。 
 また、非水溶性物質は、例えば、
(1-1)油溶性素材、
(1-2)油性溶媒、
(1-3)前記油溶性素材が前記油性溶媒に溶解している油性溶液、又は
(1-4)固体の無機若しくは有機塩(例:ピロリン酸鉄、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム);或いは
(1-5)これらの2種以上の組合せ(例:混合物、複合体)
であることができる。
 [5-1-1]油溶性素材(1-1)
 本明細書中、用語「油溶性」は、n-ヘキサン、及び酢酸エチルの一方又は双方に対する20℃での溶解度が、10g/L以上(好ましくは50g/L)である性質を意味することができる。
 ここで油溶性素材としては、制限はされないが、油溶性香料、油溶性色素、及び油溶性生理活性物質等を挙げることができる。
 [5-1-1-1]油溶性香料
 本発明で使用できる油溶性香料(脂溶性香料を含む。以下、同じ。)は、香気成分を含有する油溶性又は脂溶性の物質であればよく、その限りにおいて制限されない。好ましくは、飲食品に配合可能な可食性香料であるか、又は化粧料として人体に適用可能な香料である。
 その例としては、
(1)動物性又は植物性の天然原料から、不揮発性溶剤による抽出、揮発性溶剤による抽出、超臨界抽出などの方法により得られる抽出物;
(2)水蒸気蒸留又は圧搾法などにより得られる精油又は回収フレーバー等の天然香料;
(3)化学的手法で合成された合成香料;及び
(4)これらの香料を油脂又は溶媒に添加又は溶解させたものである香料ベース
を挙げることができる。
 前記「天然香料」の例としては、
アブソリュート、エキストラクト、及びオレオレジン等の抽出物;
コールドプレス等の精油;及び
チンキと呼ばれるアルコール抽出物
などが挙げられる。
 前記香料の具体例としては、
(1)オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ライム油、及びマンダリン油等の柑橘系精油類;
(2)ラベンダー油等の花精油又はアブソリュート類;
ペパーミント油、スペアミント油、及びシナモン油等の精油類;
(3)オールスパイス、アニスシード、バジル、ローレル、カルダモン、セロリ、クローブ、ガーリック、ジンジャー、マスタード、オニオン、パプリカ、パセリ、及びブラックペパー等のスパイス類の、精油又はオレオレジン類;
リモネン、リナロール、ゲラニオール、メントール、オイゲノール、及びバニリン等の合成香料類;及び
(4)コーヒー、カカオ、バニラ、及びローストピーナッツ等の豆由来の抽出油;
(5)紅茶、緑茶、及びウーロン茶等のエキストラクト類;並びに
その他合成香料化合物
を挙げることができる。
 これらの香料は1種単独で使用することもできるが、通常は2種以上を任意に組み合わせて調合香料として用いられる。
 本発明でいう用語「香料」は、単一化合物からなる香料のみならず、かかる調合香料をも含む概念として、定義される。
 [5-1-1-2]油溶性色素
 本発明で使用できる油溶性色素(脂溶性色素を含む。以下、同じ。)は、着色成分を含有する油溶性又は脂溶性の物質であればよく、その限りにおいて制限されない。好ましくは、飲食品に配合可能な可食性色素であるか、又は化粧料として人体に適用可能な色素である。
 かかる油溶性色素としては、パプリカ色素、アナトー色素、トマト色素、マリーゴールド色素、ウコン色素、ヘマトコッカス藻色素、デュナリエラカロチン、ニンジンカロチン、パーム油カロチン、α-カロチン、β-カロチン、アスタキサンチン、カンタキサンチン、リコピン、ルテイン、アポカロテナール、クルクミン、フコキサンチン、クリプトキサンチン、ゼアキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、ノルビキシン、ビキシン、シフォナキサンチン、及びクロロフィル等を挙げることができる。これらの油溶性色素は、それぞれ単独で、又は2種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
 [5-1-1-3]油溶性生理活性物質
 本発明で使用できる油溶性生理活性物質(脂溶性生理活性物質を含む。以下、同じ。)は、生体に有用な油溶性又は脂溶性の物質であればよく、その限りにおいて制限されない。好ましくは、飲食品に配合可能な可食性物質であるか、又は化粧料として人体に適用可能な物質である。
 かかる油溶性生理活性物質としては、
(1)油溶性薬剤;
(2)肝油、ビタミンA(例:レチノール)、ビタミンA油、ビタミンD(例:エルゴカルシフェロール、及びコレカルシフェロール)、ビタミンB酪酸エステル、アスコルビン酸脂肪酸エステル、ビタミンE(例:トコフェロール、及びトコトリエノール)、及びビタミンK(例:フィロキノン、及びメナキノン)等の脂溶性ビタミン類;
(3)リモネン、リナロール、ネロール、シトロネロール、ゲラニオール、シトラール、l-メントール、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、アネトール、ペリラアルデヒド、バニリン、及びγ-ウンデカラクトン等の植物精油類;
(4)レスベラトロール、油溶性ポリフェノール、グリコシルセラミド、セサミン、ホスファチジルセリン、コエンザイムQ10、ユビキノール、及びα-リポ酸;
(5)α-リノレン酸、エイコサペンタエン酸、及びドコサヘキサエン酸等のΩ-3系脂肪酸;
(6)リノール酸、及びγ-リノレン酸等のΩ-6系脂肪酸;並びに
(7)植物ステロール、及び動物ステロール等のステロイド

などが挙げられる。
 なかでも好ましい例は、
脂溶性ビタミン;
コエンザイムQ10
α-リポ酸;並びに
α-リノレン酸、エイコサペンタエン酸、及びドコサヘキサエン酸等のΩ-3系脂肪酸;を包含する。
 これらの油溶性生理活性物質は、それぞれ単独で、又は2種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
 [5-1-1-4]その他の油溶性素材
 本発明で使用できるその他の油溶性素材の例は、エレミ樹脂、マスティック樹脂ロジン、ダンマル樹脂、及びエステルガムを包含する。
 [5-1-2]油性溶媒(1-2)
 油性溶媒は、前記油溶性素材の溶媒として使用できるもの、具体的には前記油溶性素材と相溶可能なものであれば特に制限はされない。好ましくは、飲食品に配合可能な可食性物質であるか、又は化粧料として人体に適用可能な物質である。
 本明細書中、用語「油脂」は、技術常識に基づき通常の意味に理解でき、及び用語「油」及び用語「脂」は、文脈に従って、重複的若しくは一体的に、相互互換的に、又は補完的に、解釈され得る。
(1)狭義の油脂である、トリアシルグリセロール;及び
(2)前記トリアシルグリセロール(1)と類似する性質を有し、及び一般に油と称される物質(例:ワックスエステル);並びに
(3)これらを主成分として含有し、及び一般に油脂と称される物質
を包含する。
 本明細書中、油性溶媒としての「油脂」は、好ましくは、50℃(好ましくは20℃)において液体である油脂である。
 かかる油性溶媒としては、
(1)菜種油、パーム油、大豆油、オリーブ油、ホホバ油、ヤシ油、サフラワー油、コーン油、米油、ゴマ油、アマニ油、綿実油、及びシソ油等の植物性油脂類;
(2)牛脂、豚脂、及び魚油等の動物性油脂類;
(3)ショ糖酢酸イソ酪酸エステル(SAIB)、グリセリン脂肪酸エステル、及びトリグリセリド[例:中鎖トリグリセリド(MCT)]
などが挙げられる。当該例示は、重複し得る。
 これらはそれぞれ単独で、又は2種以上を任意に組み合わせて用いることができる。
 なかでも好ましい例は、グリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリド、ショ糖酢酸イソ酪酸エステル、及び植物性油脂類を包含し、及び
より好ましい例は、グリセリン脂肪酸エステル、及びトリグリセリド(より好ましくは中鎖トリグリセリド)
を包含する。
 中鎖トリグリセリド(MCT)とは、炭素数6~12程度、好ましくは炭素数6~10、より好ましくは炭素数8~10の中鎖脂肪酸からなるトリアシルグリセロールをいう。中鎖トリグリセリド(MCT)として、一般に市販されているものを制限なく使用することができる。
 その具体例は、カプリル酸トリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、カプリル酸、及びカプリン酸混合トリグリセリド等、並びにこれらの混合物を包含する。
 前記グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、平均重合度3~10のポリグリセリンに、炭素数2~10の飽和脂肪酸の5~8分子がエステル結合している、ポリグリセリン脂肪酸エステルを挙げることができる。
 当該グリセリン脂肪酸エステルにおける、ポリグリセリンの好ましい平均重合度は3~6であることができる。
 前記飽和脂肪酸は、好適に炭素数6~10の飽和脂肪酸、及びより好適に炭素数8~10の飽和脂肪酸であることができる。
 前記グリセリン脂肪酸エステルは、1種単独、又は2種以上の混合物であることができる。
 当該グリセリン脂肪酸エステルとしては、一般に市販されているものを制限なく使用することができ、例えば日清オイリオグループ社製の「サラコスHG-8」などを例示することができる。
 必要に応じて、当該油性溶媒にレシチンを添加することもできる。
 レシチンの添加は、本発明の分散方法の効果をより向上させることができ、及び当該分散で生じる乳化粒子の平均粒径をより小さくできる。
 レシチンの添加は、また、当該分散により生じる乳化組成物の透明度及び保存安定性にも寄与できる。
 レシチンは、リン脂質を主成分として含有する脂溶性成分である。
 当該レシチンの由来は、特に制限されず、当該レシチンは、油糧種子(例:大豆、菜種、及びヒマワリ)等の植物由来のレシチンであってもよく、又は卵黄などの動物由来のレシチンであってもよい。
 本発明で用いることができるレシチンは、好ましくは、飲食品に添加可能な可食性レシチンであるか、又は化粧料として人体に適用可能なレシチンである。
 本発明で用いることができるレシチンは、分別レシチン、酵素分解レシチン、及び酵素処理レシチン等の加工レシチンを包含する。
 当該加工レシチン等のレシチンは、商業的に入手することができる。その一例として、辻製油株式会社製のSLP-ホワイト(商品名)を挙げることができる。
 当該レシチンは、好ましくは、前記油相成分の100質量%に対して、0.5~50質量%、好ましくは2~30質量%、より好ましくは4~20質量%の割合で使用される。
 当該レシチンは、好ましくは、前記乳化組成物の100質量%中に、0.01~5質量%、好ましくは0.05~1質量%、及びより好ましくは0.1~0.5質量%の割合で含有される。
 本発明の分散方法では、前述する油溶性素材及び油性溶媒を混合して、油性溶媒に油溶性素材を溶解して油相成分を調製し、及びこれを、乳化剤として所定のガティガムを含有する水溶液中に微分散できる。
 これにより、油相成分及び水溶液の乳化を達成でき、及び乳化組成物を調製できる。
 当該説明から当業者が理解する通り、
本発明の分散方法の側面の一つは、後述する乳化方法であり、及び
本発明の分散方法の側面の別の一つは、後述する乳化組成物の製造方法である。
 本発明において、本発明の低分子ガティガムの量は、水性液体の100質量部に対し、
好ましくは0.01~90質量部、
より好ましくは0.01~60質量部、及び
更に好ましくは0.1~40質量部
であることができる。
 本発明において、本発明の低分子ガティガムの量は、非水溶性物質の100質量部に対し、
好ましくは1~1000質量部、
より好ましくは5~1000質量部、
更に好ましくは10~1000質量部、
より更に好ましくは20~1000質量部、及び
特に好ましくは20~800質量部
であることができる。
 本発明において、水性液体中に分散された非水溶性物質の量は、水性液体の100質量部に対し、
好ましくは0.01~1000質量部、
より好ましくは0.01~500質量部、及び
更に好ましくは0.1~250質量部
であることができる。
 [5-1-3]前記油溶性素材が前記油性溶媒に溶解している油性溶液(1-3)
 当該油性溶液中の油溶性素材の濃度は、特に限定されず;
その上限は、例えば、90質量%、80質量%、70質量%、60質量%、50質量%、40質量%、30質量%、20質量%、又は10質量%であることができ;
その下限は、1質量%、10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、50質量%、60質量%、70質量%、80質量%、又は90質量%であることができ;及び
例えば1~99質量%の範囲内、又は1~90質量%の範囲内であることができる。
 [5-2]水性液体
 本発明において、水性液体は、特に限定されず、
(2-1)水、及び
(2-2)水溶液を包含する。
 [5-2-1]水
 本発明で用いられる水の例は、純水、イオン交換水、及び水道水を包含する。
 [5-2-2]水溶液
 本発明で用いられる水溶液においては、水溶性素材が水に溶解していることができる。
 当該水溶性素材の形態は制限されず、例えば、固体であってもよく、及び液体であってもよい。
 水溶性素材の例は、水溶性のビタミン類(例:ビタミンC)、増粘多糖類、抗酸化剤、キレート剤、pH調整剤、賦形剤(例:デキストリン)、及びアルコールを包含する。
 前記アルコールの例は、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール(D-ソルビトール)、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、マンニトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、オリゴトース、果糖ブドウ糖液糖、及びシュクロース等の多価アルコールを包含する。
 当該水溶性素材は、1種、又は2種以上の組み合わせであることができる。
 非水溶性物質、水性液体、及び本発明の低分子ガティガムの混合の順序は任意であることができる。
 当該混合の手段、又は方法、及び条件は、非水溶性物質、水性液体、及び本発明の低分子ガティガムが混合される限り、特に限定されない。
 例えば、本発明の低分子ガティガム、及び水性液体を混合した混合液に、非水溶性物質を混合することができる。
 当該混合は、公知又は慣用の混合方法を採用して実施すればよい。
 その例は、例えば、ホモジナイザー(例:高圧ホモジナイザー、ホモディスパー、ホモミキサー、ポリトロン式撹拌機、コロイドミル、ナノマイザー等)、プロペラ撹拌機、又はパドル式撹拌機等の混合機を使用する方法を包含する。
 当該混合の条件は、用いる混合機の種類等に応じて、適宜決定すればよい。
 非水溶性物質が固体である場合、当該混合方法の例は、
(1)本発明の低分子ガティガム、水性液体、及び固体の非水溶性物質を混合し、次いで、当該混合物中の当該非水溶性物質を粉砕する方法
(2)固体の非水溶性物質を予め粉砕し、次いで、当該粉砕した固体を本発明の低分子ガティガムを含有する水性液体に投入及び混合する方法;並びに
(3)これらの組合せ
を包含する。
 当該粉砕の条件を調製すること等の慣用の方法により、分散されている固体の非水溶性物質のサイズを調整できる。
 従来のガティガムである非低分子ガティガムを用いた場合、非水溶性物質を、高濃度で水性液体中に分散させることは困難である。
 これに対し、本発明の低分子ガティガムは、非水溶性物質を高濃度(例:10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、又は35質量%以上)で水性液体中に分散させることができる。
 当該組成物における非水溶性物質の含有量の上限は、例えば50質量%、40質量%、又は35質量%であることができる。
 [6]乳化方法
 通常理解される通り、前記した本発明の分散方法は、例えば、非水溶性物質が油性液体である場合、乳化方法であることができる。
 本発明の乳化方法は、水性液体、油性液体、及び本発明の低分子ガティガムを混合する工程を含む。
 本発明の乳化方法においては、好ましくは、油性液体が分散質であり、及び水性液体が分散媒である。
 当該混合は、水性液体、油性液体、及び本発明の低分子ガティガムが混合されれば、その手段、又は方法、及び条件は限定されない。
 水性液体、油性液体、及び本発明の低分子ガティガムの混合の順序は、任意であることができる。
 当該混合は、それ自体が乳化処理であってもよく、或いは乳化処理を伴ってもよい。
 当該乳化処理は、ホモジナイザー(例:高圧ホモジナイザー、ホモディスパー、ホモミキサー、ポリトロン式撹拌機、コロイドミル、ナノマイザー等)等の乳化機を用いた乳化処理であることができる。
 当該乳化処理の条件は、用いる乳化機の種類等に応じて、適宜決定すればよい。
 本発明において、油性液体は、特に限定されず、その例は、大豆油、綿実油、サフラワー油、コーン油、米油、ヤシ油、シソ油、ゴマ油、アマニ油、パーム油、ナタネ油、オリーブ油、ホホバ油、イワシ油、タラ肝油、及び中鎖脂肪酸トリグリセリド(MCT)からなる群より選択される1種以上の油、並びに当該油を含有する油性液体を包含する。
 本発明において、当該油性液体は、油溶性物質を含有していてもよい。
 本発明の乳化方法により、
好ましくは0.1~3μmの範囲内、
より好ましくは0.1~2μmの範囲内、
更に好ましくは0.1~1.5μmの範囲内、
より更に好ましくは0.1~1.4μmの範囲内、
特に好ましくは0.1~1.2μm、及び
更に特に好ましくは0.1~1μmの範囲内
のメジアン径(体積規準)を有する乳化粒子が得られる。
 [7]分散組成物の製造方法
 分散組成物の製造方法は、水性液体、非水溶性物質、及び本発明の低分子ガティガムを混合する工程を含む。
 当該製造方法は、前記した、本発明の、非水溶性物質の分散方法についての説明等から理解される。
 [8]乳化組成物の製造方法
 本発明は、本発明の低分子ガティガムを用いた、乳化組成物の製造方法もまた提供する。
 本発明の、乳化組成物の製造方法は、水性液体、油性液体、及び本発明の低分子ガティガムを混合する工程を含む。
 当該製造方法は、前記した、本発明の乳化方法についての説明等から理解される。
 [9]組成物
 本発明の組成物は、本発明の低分子ガティガムを含有する。
 当該組成物における本発明の低分子ガティガムの含有量は、当該組成物の種類及び用途等によって異なることができるが、具体的には、例えば、
当該組成物が乳化製剤(例えば、乳化香料、乳化色素、乳化生理活性物質等)の場合、
0.1~40質量%の範囲内、
0.5~20質量%の範囲内、又は
1~15質量%の範囲内
であることができ、
当該組成物が飲料等の飲食品の場合、
0.01~5質量%の範囲内、
0.01~2質量%の範囲内、又は
0.01~1質量%の範囲内
であることができる。
 また、例えば、当該組成物が乳化剤又は分散剤である場合、0.0001~100質量%の範囲内であることができる。
 本発明の組成物は、本発明の低分子ガティガム以外の成分を含有することができる。
 その例は、例えば、水性液体、非水溶性物質[例:油性液体、非水溶性固体]、及び水溶性固体を包含する。
 当該水性液体の例は、前記の例を包含する。
 当該非水溶性物質、及び油性液体の例は、前記の例を包含する。
 本発明の組成物の一態様(態様1)は、本発明の低分子ガティガム、及び非水溶性物質を含有する。
 本発明の組成物の別の一態様(態様2)は、本発明の低分子ガティガム、水性液体、及び非水溶性物質を含有する。
 本発明の組成物の形態の例は、
液状(例:溶液、乳化液、分散液)、
半固形状(例:ペースト状、クリーム状)、及び
固体状(例:粉末、顆粒、錠剤)を包含する。
 本発明の組成物の一態様(態様1)に包含される一態様(態様1a)は、これに水性液体を加えることで、前記態様2の組成物を生じことができる組成物であることができる。
 当該態様1aの組成物は、例えば、態様2の組成物から水性液体の一部又は全部が除去された組成物であることができる。当該除去の方法の例は、噴霧乾燥法、凍結乾燥法、共沸溶媒の使用、及び水除去剤の使用等の慣用の水除去方法を包含する。
 本発明の組成物の一態様は、乳化剤又は分散剤である。
 当該態様の組成物における本発明の低分子ガティガムの含有量は、当該組成物の種類及び用途等によって異なることができるが、
好ましくは0.0001~100質量%の範囲内、及び
より好ましくは0.001~100質量%の範囲内
であることができる。
 本発明の組成物の一態様は、分散組成物である。
 当該分散組成物は、非水溶性物質、水性液体、及び本発明の低分子ガティガムを含有する。
 当該分散組成物においては、好ましくは、前記非水溶性物質が前記水性液体中に分散している。
 当該分散組成物における低分子ガティガムの含有量は、当該組成物の種類及び用途等によって異なることができるが、具体的には、例えば、
0.1~20質量%の範囲内、
0.5~15質量%の範囲内、
1~10質量%の範囲内、
0.01~5質量%の範囲内、
0.01~2質量%の範囲内、又は
0.01~1質量%の範囲内
であることができる。
 当該組成物における非水溶性物質の含有量は、
好ましくは0.01~50質量%の範囲内、
より好ましくは0.1~45質量%の範囲内、及び
更に好ましくは0.5~40質量%の範囲内
であることができる。
 前述の通り、本発明の低分子ガティガムは、従来のガティガムである非低分子ガティガムとは異なり、非水溶性物質(好ましくは油性液体)を高濃度で水性液体中に分散(例:乳化)させることができる。
 従って、本発明によれば、非水溶性物質(好ましくは油性液体)が高濃度で水性液体中に分散(好ましくは、乳化)している組成物を提供できる。
 当該組成物における非水溶性物質(好ましくは油性液体)の含有量の下限は、
20質量%以上、25質量%以上、30質量%以上、又は35質量%以上であることができる。
 その上限は、例えば50質量%、40質量%、又は35質量%であることができる。
 当該組成物における油脂の含有量は、
好ましくは0.01~50質量%の範囲内、
より好ましくは0.1~45質量%の範囲内、及び
更に好ましくは0.5~40質量%の範囲内
であることができる。
 当該組成物における水性液体の含有量は、
好ましくは50~99.9質量%の範囲内、
より好ましくは65~99.9質量%の範囲内、及び
更に好ましくは60~99質量%の範囲内
であることができる。
 当該組成物における水の含有量は、
好ましくは5~99.9質量%の範囲内、及び
より好ましくは10~99.9質量%の範囲内
であることができる。
 当該分散組成物の一態様は乳化組成物である。
 当該乳化組成物においては、前記非水溶性物質は、油性液体である。
 当該乳化組成物においては、好ましくは、前記油性液体が分散質であり、及び前記水性液体が分散媒である。
 当該乳化組成物が含有する乳化粒子は、
好ましくは0.1~3μmの範囲内、
より好ましくは0.1~2μmの範囲内、
更に好ましくは0.1~1.5μmの範囲内、
より更に好ましくは0.1~1.4μmの範囲内
特に好ましくは0.1~1.2μmの範囲内、及び
更に特に好ましくは0.1~1μmの範囲内
のメジアン径(体積規準)を有する。
 本発明の組成物は、非水溶性物質を安定に保持できる。
 ここで、「安定な保持」とは、
凝集しやすい非水溶性物質の凝集を抑制すること、及び
蒸発(又は揮発)しやすい非水溶性物質の蒸発(又は揮発)を抑制すること
を含む。
 本発明の組成物は、例えば、飲食品、香粧品、医薬、又は医薬部外品であることができる。
 当該食品の例は、飲料、チューインガム、及び食品の製造、調製、又は処理に用いられる全ての物質(例:原料、中間製品、及び最終製品)を包含する。
 本明細書中、「食品」は、健康食品、機能性表示食品、特定保健用食品、栄養機能食品、及び特別用途食品を包含する。
 当該香粧品の例は、歯磨き粉、シャンプー、リンス、ボディーソープ、及び化粧料を包含する。
 当該医薬、及び当該医薬部外品の例は、シロップ剤、ドリンク剤、錠剤、カプセル剤、チンキ剤、クリーム、及び軟膏剤等を包含する。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
 実施例では、以下の材料、装置、及び測定方法を採用した。
 [1]材料
 ガティガム:GATIFOLIA RD[製品名、三栄源エフ・エフ・アイ]
 アラビアガム:ガムアラビック SD[製品名、三栄源エフ・エフ・アイ]
 ショ糖酢酸イソ酪酸エステル(Sucrose Acetate Isobutylate、SAIB):[製品名、EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS INC.]
 中鎖トリグリセリド:スコレー64G[製品名、日清オイリオ]
 本明細書中、以下の略記を用いる場合がある。
 SAIB:ショ糖酢酸イソ酪酸エステル
 [2]装置及び分析方法
 [2-1]分子量、及び分子量分布の測定方法
 分子量、及び分子量分布は、以下の条件のGPC分析で測定した。
  検出器: RI
  移動相: 100mM KSO
  流量:  1.0ml/min
  温度:  40℃
  カラム: TSKgel GMPWXL 30cm (ガードPWXL)
  インジェクション: 100μl
  プルランスタンダード: Shodex STANDARD P-82
 [2-2]乳化性測定方法
 乳化性は、各試験例で調製した乳化液について、当該乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径(体積規準)を決定した。
 [2-3]ガティガム水溶液粘度測定方法、及びガティガム含有乳化液の粘度測定方法
 [2-3-1](ガティガム水溶液の粘度測定方法A)
 (測定方法A)
 100mlスクリュー瓶(内径:3.7cm)に、ガティガム試料の8質量%水溶液(20℃)の80gを入れ、以下の装置、及び条件で粘度を測定する。
   <装置、及び条件>
   B型粘度計(ブルックフィールド型粘度計):ローターNo.2
   回転数:60rpm
   測定温度:20℃
 [2-3-2](ガティガム水溶液の粘度測定方法B)
 (測定方法B)
 100mlスクリュー瓶(内径:3.7cm)に、ガティガム試料の15質量%水溶液(20℃)の80gを入れ、以下の装置、及び条件で粘度を測定する。
   <装置、及び条件>
   B型粘度計(ブルックフィールド型粘度計):ローターNo.2
   回転数:30rpm
   測定温度:20℃
 [2-3-3](ガティガム水溶液の粘度測定方法C)
 (測定方法C)
 100mlスクリュー瓶(内径:3.7cm)に、ガティガム試料の30質量%水溶液(20℃)の80gを入れ、以下の装置、及び条件で粘度を測定する。
   <装置、及び条件>
   B型粘度計(ブルックフィールド型粘度計):ローターNo.4
   回転数:30rpm
   測定温度:20℃
 [2-3-4](ガティガム含有乳化液の粘度測定方法)
 100mlスクリュー瓶(内径:3.7cm)に、各試験例で調製した乳化液80gを入れ、以下の装置、及び条件で粘度を測定した。
 <装置、及び条件>
 B型粘度計 ローターNo.2
 回転数 30rpm
 測定温度:20℃
 [2-4]濁度測定方法
 各試験例で調製した乳化液の、720nmの濁度を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定した。当該測定は、当該試料(乳化液)の、所定濃度(例えば、0.1質量%、又は1質量%)の水希釈液を用いて実施した。
 [2-5]水溶液の濁度測定方法
 各試験例のガティガムを用いて、ガティガム1質量%水溶液(20℃)を調製し、720nmの濁度[1%E]を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定した。
 [2-6]水溶液のHunter Lab表色系の測定方法
 各試験例のガティガムを用いて、ガティガム1質量%水溶液(20℃)を調製し、色差計を用いてHunter Lab表色系の3刺激値(L値、a値、及びb値)を測定した。
 <装置、及び条件>
 ジュース用色差計 NDJ-300A(日本電色工業製)
 反射測色
 [3]用語
 本試験例中、それぞれの用語の意味は以下のとおりである。
 D50(μm)、又は粒子径D50:メジアン径(体積基準)
 0.1%E(720nm)    :試料(乳化液)の0.1%水希釈液の720nmにおける濁度
 1%E(720nm)      :試料(乳化液)1%水希釈液の720nmにおける濁度
 試験例1[低分子ガティガムの製造(オートクレーブによる分解)及び評価]
(ガティガム溶液の調製)
 90℃達温にて溶解させ、表1の組成の各ガティガム8%溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 (低分子化処理)
 前記各ガティガム8%溶液を、それぞれ表3~5に記載の温度、及び時間の加熱条件で、オートクレーブ(製品名:KS-323、トミー精工)による分解処理に付して、実施例1~15、比較例2、及び実施例16~24の、低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)8%含有溶液を製造した。
 これらに加えて、当該分解処理に付していない比較例1のガティガム8%含有溶液を用意した。
 前記低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)8%含有溶液を供試サンプルとして用いて、分子量、分子量分布、及び水溶液粘度(ガティガム水溶液の粘度測定方法A)の測定を実施し、その結果を同じく表3~5に示した。
 (低分子ガティガム含有乳化液の調製)
 前記低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)8%含有溶液35質量%、中鎖トリグリセリド10質量%、及びイオン交換水5質量%を300mlビーカーに入れ、3枚プロペラで、1700rpmの回転速度で3分間撹拌混合した。これに、更にグリセリン50質量部を添加し、及び3枚プロペラで、1700rpmの回転速度で3分間撹拌混合した。
 得られた混合物を高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、45MPa×3回の条件で乳化処理して、低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)含有乳化液を得た。
 同様にして、比較例1のガティガム含有乳化液を用意した。
 (分析試験)
 前記低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)含有乳化液、及び比較例1のガティガム含有乳化液を供試サンプルとして用いて、乳化性測定、粘度測定、及び濁度測定、並びに保存試験を実施し、その結果を同じく表3~5に示した。当該結果から理解される通り、条件の設定により、様々な分子量の、本発明の低分子ガティガムが製造でき、及びこれらはいずれも高い乳化力を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 試験例2(比較例)[アラビアガムのオートクレーブ処理]
 比較例として、試験例1と同様に、但しアラビアガムを表6に記載の条件でオートクレーブ処理し、各評価を実施した。評価結果を同じく表6に示した。
 その結果、アラビアガムは、熱処理によって、わずかに分子量が低下したが、むしろ、乳化力はわずかに低くなったようであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 試験例3[低分子ガティガムの製造試験(ナノマイザーによる分解)及び評価]
 (ガティガム溶液の調製)
 90℃達温にて溶解させることにより、表7の組成のガティガム8%溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 (低分子化処理)
 当該ガティガム8%溶液を、表8に記載の温度、回数、及び圧力条件で、高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]による分解処理に付して、各実施例、及び比較例の、低分子ガティガム(又はナノマイザー処理ガティガム)8%含有溶液を製造した。 
 前記低分子ガティガム(又はナノマイザー処理ガティガム)8%含有溶液を供試サンプルとして用いて、分子量、及び水溶液粘度(ガティガム水溶液の粘度測定方法A)の測定を実施し、その結果を同じく表8に示した。
 (低分子ガティガム含有乳化液の調製)
 オレンジ精油3質量%、中鎖トリグリセリド0.8質量%、及びトコフェロール0.1質量%を室温で均一に混合し、これに前記低分子ガティガム8%溶液40質量%、及び水5.6質量%を添加し、及び室温で撹拌混合(300mlビーカーに当該混合物の250gを入れ、3枚プロペラで、1700rpmの速度で3分間)して、混合物を得た。
 得られた混合物を、高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、45MPa、4回の条件で乳化処理して、得られた乳化物に、50.5質量%のグリセリンを添加、及び混合して、低分子ガティガム(又はナノマイザー処理ガティガム)含有乳化液を得た。
 同様に比較例として、前記比較例1のガティガム8%含有溶液を用いて、比較例1aのガティガム含有乳化液を用意した。
 (分析試験)
 前記低分子ガティガム(又はナノマイザー処理ガティガム)含有乳化液を供試サンプルとして用いて、粘度測定、及び濁度測定を実施し、その結果を同じく表8に示した。当該結果から理解される通り、ナノマイザー処理によっても、条件の設定により、様々な分子量の、本発明の低分子ガティガムが製造でき、及びこれらはいずれも高い乳化力を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 試験例4-1[低分子ガティガムの製造試験(様々なクエン酸濃度でのオートクレーブ処理)及び評価]
 試験例1と同様にして、但し、表9-1に記載の様々なクエン酸濃度及び様々なガティガム濃度でガティガム溶液を調製し、及び当該溶液をオートクレーブ処理することにより、低分子ガティガム含有溶液を製造した。
 当該低分子ガティガム含有溶液を供試サンプルとして用いて、分子量の測定を実施し、その結果を同じく表9-1に示した。
 (低分子ガティガム含有乳化液の調製)
 オレンジ精油3質量%、中鎖トリグリセリド0.6質量%、レシチン0.2質量%及びトコフェロール0.1質量%を室温で混合後、当該液に対して、8質量%のガティガム水溶液40質量%及びイオン交換水5.6質量%を添加し、混合物を得た。得られた混合物を高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、45MPaで、4回乳化処理して、得られた乳化液にグリセリン50.5質量%を添加、及び混合して、低分子ガティガム(又は、オートクレーブ処理ガティガム)含有乳化液を得た。
 同様に比較例として、前記比較例1のガティガム8%含有溶液を用いて、ガティガム含有乳化液を用意した。
 (分析試験)
 前記低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)含有乳化液を供試サンプルとして用いて、粘度測定、及び濁度測定、並びに保存試験を実施し、その結果を表9-1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 試験例4-2(ガティガム水溶液粘度)
 非低分子化ガティガム(GATIFOLIA RD)、非低分子化ガティガム(ガティガムSD)、及び各表に示す実施例の低分子化ガィガムのそれぞれの水溶液の粘度を測定した。ガティガム水溶液の粘度測定方法B、及びCにより、それぞれ測定した。結果を表9-2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010

 試験例4-3(ガティガム水溶液の光学的特性)
 非低分子化ガティガム(ガティガムSD)、及び各表に示す実施例の低分子化ガィガムのそれぞれの水溶液を調製し、水溶液の濁度、及び水溶液の表色系(Hunter Lab表色系)を測定した。
 結果を表9-3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 試験例5[応用試験1(高濃度カロテノイド色素含有製剤の製造、及び評価)]
 (ガティガム溶液の調製)
 90℃達温にて溶解させることにより、表10の組成のガティガム8%溶液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 (低分子化処理)
 前記ガティガム8%溶液を、オートクレーブによる分解処理(条件:120℃、15分間)に付して、低分子ガティガム8%含有溶液を製造した(当該溶液を製造例Wの溶液と称する)。
 これに加えて、当該分解処理に付していないガティガム8%含有溶液を用意した(当該溶液を比較製造例Rの溶液と称する)。
 両ガティガム8%含有溶液を供試サンプルとして用いて、分子量の測定を実施し、その結果を表11に示した。
 (低分子ガティガム含有乳化液の調製)
 中鎖トリグリセリド3.2質量%、8質量%のガティガム水溶液40質量%及びイオン交換水56.8質量%を室温で撹拌し、混合物を得た。得られた混合物を、高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて50MPa、4回の条件で乳化処理して、低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)含有乳化液を得た。
 (分析試験)
 前記低分子ガティガム(又はオートクレーブ処理ガティガム)含有乳化液を供試サンプルとして用いて、乳化粒子のメジアン径(体積規準)、及び濁度測定を実施し、その結果を表11に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 (粉末化)
 前記製造例Wの液を、スプレードライヤーを用いて粉末化して、低分子ガティガムを含有する、製造例Wの粉末を得た。
 同様に、前記比較製造例Rの溶液を用いて、比較製造例Rの粉末を得た。
 (高濃度カロテノイド色素含有製剤の調製)
 前記で調製したガティガム粉末(製造例Wの粉末、又は比較製造例Rの粉末)を用いて、表12に示す組成のカロテノイド色素含有製剤[比較例の製剤R1、並びに実施例の製剤W1、及びW2]を次のように調製した。
 当該表中[1]の材料を、158℃に加熱して、カロチンを溶解させた。
 得られた溶液に、当該表中[2]の材料を添加し、及び撹拌により混合した。
 当該混合物に、当該表中[3]の材料(すなわち、水)を添加し、及び撹拌により混合した。
 当該混合物を、高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、50MPa×3回の条件で処理し、その後、当該表中[4]の材料(すなわち、グリセリン)添加し、及び撹拌により、均一化した。
 表12中、比較製造例Rの粉末溶液は、イオン交換水79.5質量%、クエン酸(無水)0.5質量%及び比較製造例Rの粉末20質量%を90℃で30分間混合することで調製した。また、製造例Wの粉末溶液は、イオン交換水80質量%及び製造例Wの粉末20質量%を90℃で30分間混合することで調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 これらの製剤について、乳化粒子のメジアン径(体積規準)、及び濁度[720nm]の測定、及びこれらの経時変化の試験を実施した。濁度は、それぞれ調製した製剤の0.1質量%水希釈液を調製し、当該水希釈液の720nmの濁度を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定した。
結果を表13に示した。当該結果から理解される通り、本発明の低分子ガティガムを使用した製剤では、乳化粒子の安定性が高かった。また、本発明の低分子ガティガムを使用した製剤W2は、当該乳化粒子のメジアン径が0.15μmと非常に小さいため、本製剤を用いることで透明性が高い組成物を提供することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 試験例6[応用試験2(高濃度油含有製剤の製造、及び評価)]
 前記試験例5で調製したガティガム粉末(製造例Wの粉末、又は比較製造例Rの粉末)を用いて、表14に示す組成のオレンジ香料製剤[比較例の製剤R2、並びに実施例の製剤W3~W5]を次のように調製した。
 当該表中[2]、及び[3]の各材料を、撹拌により混合した。
 当該表中[1]の材料を、100℃に加熱し、前記[2]、及び[3]の材料の混合物を添加し、及び撹拌により混合した。
 当該混合物を、高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、50MPa×3回の条件で処理することにより、均一化した。
 表14中、比較製造例Rの粉末溶液は、イオン交換水79.5質量%、クエン酸(無水)0.5質量%及び比較製造例Rの粉末20質量%を90℃で30分間混合することで調製した。また、製造例Wの粉末溶液は、イオン交換水80質量%及び製造例Wの粉末20質量%を90℃で30分間混合することで調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 これらの製剤について、乳化粒子のメジアン径(体積規準)、及び濁度の測定、及びこれらの経時変化の試験を実施した。濁度は、それぞれ調製した製剤の0.1質量%水希釈液を調製し、当該水希釈液の720nmの濁度を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定した。結果を表15に示した。当該結果から理解される通り、本発明の低分子ガティガムを使用した製剤では、乳化粒子の安定性が高かった。また、製剤W4及びW5は、製剤中の油相[1]割合が25質量%及び30質量%と非常に高く、従来のガティガムでは乳化製剤の調製自体が困難である油相含量であったが、本発明の低分子ガティガムを用いることで、乳化粒子の安定性が高い製剤を調製することができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 試験例7[応用試験3(透明型マリーゴールド色素含有製剤の製造、及び評価)]
 前記試験例5で調製した、製造例Wの溶液(分子量19.7万の低分子ガティガムを、8質量%含有する溶液)を用いて、表16に示す組成のマリーゴールド色素含有製剤を次のように調製した。
 当該表中、材料[2]を撹拌により混合後、材料[3]を添加し撹拌した。
 当該表中、材料[1]を120℃に加熱し、前記材料[2]及び前記材料[3]の混合物を添加し、及び撹拌により混合した。
 当該混合物を、ろ過(100メッシュ)後、高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、50MPa・s×4回の条件で処理することにより、均一化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
*:三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
 調製したマリーゴールド色素含有製剤について、乳化粒子のメジアン径(体積基準)、及び濁度[720nm]を測定した。濁度は、調製した製剤の1%水希釈液を調製し、当該水希釈液の720nmの濁度を、分光光度計(セル:石英セル 10mm×10mm)で測定した。結果を表17に示した。当該結果から理解される通り、本発明の低分子ガティガムを使用した製剤は乳化粒子径が0.13μmと小さく、透明タイプの乳化組成物を調製できることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 試験例8[応用試験4(非水溶性物質を含有する分散組成物の製造、及び評価)]
 前記試験例5で調製した、製造例Wの溶液(分子量19.7万の低分子ガティガムを、8質量%含有する溶液)を用いて、表18に示す組成のリコピン分散製剤を次のように調製した。
 当該表中、材料[1]リコピン粉砕部は、結晶のリコピン20gを70%エタノール180gに添加混合し、湿式摩砕機ダイノミル(WAB社製ダイノミル)を用いて1時間粉砕し、リコピン粉砕物を調製した。
 当該表中、材料[3]を撹拌により混合後、材料[2]を添加し撹拌した。
 前記材料[2]及び前記材料[3]の混合物に、前記材料[1]を添加し、及び撹拌により混合した。
 当該混合物を高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、50MPa・s×5回の条件で処理することにより、均一化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 調製したリコピン分散製剤(リコピン含量1質量%)について、以下を測定した。
 分散粒子のメジアン径(体積基準、μm)
 粒子径が1.8μm以上である粒子頻度(%)
 粒子径が0.6μm以上である粒子頻度(%)
 (測定装置)
 レーザー回折式粒度分布 マイクロトラックMT3000 マイクロトラックベル
 結果を表19に示した。当該結果から理解される通り、本発明の低分子ガティガムを使用した製剤は、製造直後及び60℃で13日間保存後も、粒子の凝集が生じることなく、分散安定性に優れる製剤であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 試験例9[応用試験5(高濃度メントールを含有する粉末香料製剤の製造、及び評価)]
 前記試験例5で調製した、製造例Wの溶液(分子量19.7万の低分子ガティガムを、8質量%含有する溶液)を用いて、表20に示す組成の粉末メントール製剤を次のように調製した。
 当該表中、材料[1]の3物質を均一に混合した。
 当該表中、材料[2]へ、撹拌下、材料[3]を添加し、加熱溶解させた後に冷却した。
 前記材料[2]及び前記材料[3]の混合物に、前記材料[1]を添加し、撹拌により混合した。
 当該混合物を高圧分散装置[ナノマイザー(貫通型)、吉田機械興業]を用いて、50MPa・s×5回の条件で処理することにより、均一化した。
 得られた均一混合液を噴霧乾燥機[スプレードライヤー、APV Nordic Anhydro社]を用いて入口温度:140℃、出口温度80℃の条件で噴霧乾燥し、水分を除去したメントール含有粉末香料製剤を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 調製したメントール含有粉末香料製剤について、メントールの残存率測定、及びメントールの昇華試験を実施した。
(メントールの残存率測定)
 調製したメントール含有粉末香料製剤0.2gを100mlメスフラスコに正確に量り、純水50mlを加えて溶解後、超音波処理器[SU-2TH、柴田科学社]で3分間超音波処理を行った。次いで、アセトン25mlを加えて、再度超音波処理を3分間行い、内部標準液1%1-オクタノール:アセトン液5mlを加えて、アセトンで100mlに定容した。この液を0.5μmフィルターで濾過し、濾液を試験溶液とした。
 別途、l-メントール0.8gを100mlメスフラスコに正確に量り、アセトンで100mlに定容した。この液3ml、5ml、8ml、12mlを100mlメスフラスコにそれぞれ正確に量り、試験溶液の調製方法と同様、純水50ml、アセトン25ml、内部標準液5mlを加えて、アセトンで100mlに定量した。この液を0.5μmフィルターで濾過し、濾液を検量用溶液とした。
 これら試験溶液、および検量用溶液について、ガスクロマトグラフ法により試験を行い、内部標準法を用いてメントールの定量を行った。メントールの残存率は、(得られたメントールの残存量/メントールの使用量)×100により求めた。
 結果を表21に示した。調製したメントール含有粉末香料製剤はメントールの残存率が90.8%と高い値を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
(昇華試験)
 昇華試験は、100mlの無色透明ガラス管内に、メントール濃度で1000ppm(w/v)になるように、前記調製したメントール含有粉末香料製剤を入れ、及び当該ガラス管を密閉して60℃の恒温器に3時間保管した。その後、室温20℃まで冷却し、当該ガラス管内に析出したメントールの結晶の有無を確認した。
 当該昇華試験において、メントールの結晶の析出は確認されなかった。
 以上の結果から理解されるとおり、本発明の低分子ガティガムを使用して調製された、メントール含有粉末香料製剤は、揮散性の高い香料成分の保留安定性に優れる製剤であることが確認された。

Claims (14)

  1. 0.020×10~1.10×10の範囲内の重量平均分子量を有する低分子ガティガム。
  2. 1.1~13の範囲内の分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量の比)を有する請求項1に記載の低分子ガティガム。
  3.  後記の乳化性測定方法で測定された乳化粒子のメジアン径(体積規準)が0.1~1.5μmの範囲内である、請求項1又は2に記載の低分子ガティガム。
    [乳化性測定方法]
    (1)中鎖トリグリセリド10質量%、8質量%のガティガム水溶液35質量%、及びイオン交換水5質量%を室温で撹拌後、グリセロール50質量%を添加して、混合物を調製すること、
    (2)当該混合物を、高圧分散装置を用いて、45MPaで、3回乳化処理して、乳化液を得ること、及び
    (3)前記乳化液が含有する乳化粒子の粒子径を、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定し、及びそのメジアン径(体積規準)を決定する。
  4. ガティガムを、低分子化処理する工程を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムの製造方法。
  5. 前記低分子化処理が、加熱分解処理、酸分解処理、及び酵素分解処理からなる群より選択される1種以上の処理を含む、請求項4に記載の低分子ガティガムの製造方法。
  6. ガティガムを低分子化処理する工程を含む、ガティガムの乳化性の向上方法。
  7. 水性液体、非水溶性物質、及び請求項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、非水溶性物質の分散方法。
  8. 水性液体、油性液体、及び請求項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、乳化方法。
  9. 水性液体、非水溶性物質、及び請求項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、分散組成物の製造方法。
  10. 水性液体、油性液体、及び請求項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを混合する工程を含む、乳化組成物の製造方法。
  11. 請求項1~3のいずれか1項に記載の低分子ガティガムを含有する組成物。
  12. 乳化剤又は分散剤である請求項11に記載の組成物。
  13. 分散組成物である、請求項11に記載の組成物。
  14. 飲食品、香粧品、医薬、又は医薬部外品である請求項11~13のいずれか1項に記載の組成物。
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