WO2017169839A1 - ２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の製造方法 - Google Patents

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雅弘 堀口
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a 2-hydrazinobenzothiazole derivative, a method for producing a compound using the 2-hydrazinobenzothiazole derivative, a polymerizable composition containing the compound, a polymerizable liquid crystal composition, and the polymerizable liquid crystal
  • the present invention relates to an optical anisotropic body using the composition.
  • Patent Document 1 a method of reacting 2-hydrazinobenzothiazole with an alkyl halide in the presence of potassium carbonate, cesium carbonate or lithium bis (trimethylsilyl) amide has been used (Patent Document 1). To Patent Document 3). However, the isolation yield of the target product is not always sufficient in the conventional method.
  • the conventional method for producing a 2-hydrazinobenzothiazole derivative has not only a low isolation yield, but also a problem that the resulting target compound tends to be colored due to an anion of 2-hydrazinobenzothiazole.
  • the present invention provides a method for producing a 2-hydrazinobenzothiazole derivative that can solve the above problems. Also provided are a method for producing a compound using the 2-hydrazinobenzothiazole derivative obtained by the production method, and a composition containing the compound. Also provided is a polymerizable composition containing a compound obtained by the production method, which is useful for producing a film-like polymer that hardly undergoes discoloration and orientation deterioration when irradiated with ultraviolet light for a long period of time. To do.
  • the present inventors have developed a novel method for producing 2-hydrazinobenzothiazole derivatives. That is, the present invention relates to a compound represented by the general formula (IB) and a general formula (I) in the presence of at least one compound selected from the group consisting of metal amides, metal hydrides, metal alkoxides, and organic alkali metals.
  • a method for producing a compound represented by the general formula (IC), comprising a step of reacting the compound represented by -A) with the compound represented by the general formula (IC).
  • the production method of the present invention it is possible to produce a 2-hydrazinobenzothiazole derivative with a high yield and with reduced coloring. Since the compound obtained by the production method of the present invention can be prevented from being colored, it is particularly useful as a raw material for products that are not allowed even with slight coloring or discoloration. When an optical material or the like is produced using a compound obtained by the production method of the present invention as a raw material, coloring, discoloration, and the like are hardly caused, and high transparency is ensured.
  • the optically anisotropic body obtained from the polymerizable liquid crystal composition containing the compound produced by the production method of the present invention is less likely to be discolored when irradiated with ultraviolet light for a long period of time, and the orientation is not likely to deteriorate.
  • the compound produced by the production method of the present invention is useful for optical materials such as an optical compensation film.
  • the present invention relates to a method for producing a 2-hydrazinobenzothiazole derivative, a method for producing a compound using the 2-hydrazinobenzothiazole derivative, a polymerizable composition containing the compound, a resin using the compound, and a resin additive , Oil, filter, adhesive, adhesive, fats and oils, ink, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, building materials, packaging materials, liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, communication equipment, Automotive parts, aircraft parts, machine parts, agricultural chemicals and foods, products using them, polymerizable liquid crystal compositions, polymers obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compositions, and optical anisotropy using the polymers Provide the body.
  • the metal amide is preferably selected from alkali metal amides and alkaline earth metal amides, more preferably selected from lithium amide, sodium amide, magnesium amide, potassium amide, calcium amide, cesium amide and lithium diisopropylamide, In particular, from the viewpoint of ease of handling, it is even more preferable to be selected from lithium amide, sodium amide and potassium amide, and the metal hydride is preferably selected from alkali metal hydride and alkaline earth metal hydride, lithium hydride , Sodium hydride, water More preferably selected from magnesium hydride, potassium hydride, calcium hydride, cesium hydride, lithium aluminum hydride and lithium borohydride, and particularly from the viewpoint of easy handling, lithium hydride, sodium hydride and hydrogen More preferably, the metal alkoxide is selected from
  • borohydride, lithium triethylborohydride and lithium bis (fluorosulfonyl) imide alkyllithium, aryllithium, lithium hydride More preferably selected from tri-tert-butoxyaluminum, lithium tri-sec-butylborohydride, lithium triethylborohydride and lithium bis (fluorosulfonyl) imide, alkyllithium having 1 to 8 carbon atoms and carbon atoms It is even more preferable that the number is selected from aryl lithium having 6 to 12, and selected from methyl lithium, ethyl lithium, propyl lithium, butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, pentyl lithium, hexyl lithium and phenyl lithium.
  • the organic alkali metal is preferably one in which an organic group consisting only of C, O, N, and H as a constituent atom is bonded to the alkali metal, and from the viewpoint of yield, it is preferably a compound having a carbon-alkali metal bond. .
  • W 2 may be any hydrogen atom in the group substituted by a fluorine atom, and each of —CH 2 — or two or more —CH 2 — that are not adjacent to each other may be substituted.
  • W 2 may be any hydrogen atom in the group substituted by a fluorine atom, and each of —CH 2 — or two or more —CH 2 — that are not adjacent to each other may be substituted.
  • W 2 may be substituted with any hydrogen atom in the group by a fluorine atom, one —CH 2 — or two or more non-adjacent ones.
  • —CH 2 — is each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CH ⁇ CH—COO—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—, or P W — (Sp W —X W ) kW — W 2 represents a group in which any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — Carbon atoms each independently substituted by —O—, —CO—, —COO—, —OCO— Linear or branched alkyl group containing from 1 to 20, or, P W - (Sp W -X W) kW - is more preferably a group represented by, W 2 is any hydrogen atom in the radicals May be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may be independently substituted with —O—.
  • W 2 represents one —CH 2 —, or two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently substituted by —O—. It is particularly preferable to represent a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. More specifically, in the general formula (IA), the group represented by W 2 is represented by the following formulas (W2-a-1) to (W2-a-6)
  • k2a represents an integer of 2 to 20
  • k2b represents an integer of 1 to 6
  • k2c represents an integer of 3 to 20
  • k2d represents an integer of 1 to 6
  • k2a preferably represents an integer of 4 to 12, and preferably represents an integer of 4 to 8, from the viewpoint of liquid crystallinity, reverse wavelength dispersion, and solubility in a solvent. More preferably, it is particularly preferable that 6 is represented.
  • k2b preferably represents an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and particularly preferably 2.
  • k2b preferably represents an integer of 1 to 4, more preferably represents an integer of 1 to 3, and particularly preferably represents 1 or 2.
  • k2c is more preferably an integer of 3 to 12, more preferably an integer of 3 to 8, and further preferably an integer of 3 to 8. It is particularly preferred to represent an integer from 4 to 6.
  • k2d is more preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. It is particularly preferred.
  • formula (W2-a-1) to formula (W2-a-6) formula (W2-a-1), formula (W2-a-3), formula (W2-a-4) or formula ( A group represented by W2-a-6) is more preferred.
  • P W represents a group represented by P W — (Sp W —X W ) kW —
  • P W represents a polymerizable group, preferably by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization.
  • a preferred polymerizable group represents the same as P 1 below
  • Sp W represents a spacer group, but a preferred spacer group represents the same as Sp 1 below, and there are a plurality of Sp W.
  • X W represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO.
  • —S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 -, -CF 2 S-, -SCF 2- , -CH CH-COO-,- CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, -CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -
  • X W may be different even each identical in the presence of two or more, -O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO— or a single bond is preferable.
  • kW represents an integer of 0 to 10, but when added to a liquid crystal composition, it is preferably an integer of 0 to 5 from the viewpoint of liquid crystallinity, and represents an integer of 1 to 3. It is more preferable to represent 1.
  • W 2 is P W - (Sp W -X W ) kW - may represent a group represented by the following formula (P3-1), formula (P3-2) or formula (P3-3)
  • P 3 represents a polymerizable group, preferably represents a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization, and a preferable polymerizable group represents the same as P 1 below
  • k3a Represents an integer of 2 to 20
  • k3b preferably represents an integer of 1 to 6.
  • k3a is more preferably an integer of 2 to 12 and particularly preferably an integer of 2 to 8 from the viewpoint of liquid crystallinity.
  • k3b is more preferably an integer of 1 to 3, and particularly preferably 1 or 2, from the viewpoint of liquid crystallinity.
  • LG 2 represents a leaving group.
  • LG 2 is not particularly limited as long as it is a group capable of leaving by the reaction of the compound represented by the general formula (IB) and the compound represented by the general formula (IA).
  • LG 2 represents a group selected from a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a carbonyloxy group, an alkoxy group, a sulfonyloxy group, or a diazonium group from the viewpoints of ease of availability, availability of raw materials, and reactivity.
  • fluorine atom chlorine atom, bromine atom, iodine atom, alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group, alkoxy group, aryloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, alkyldiazonium group or aryldiazonium group
  • a group selected from the group consisting of chlorine atom and bromine from the viewpoint of yield and reaction rate.
  • L W1 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or a group Any hydrogen atom therein may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may each independently represent —O—, —S—, — A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • L W1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, or one —CH 2 — or two or more that are not adjacent to each other.
  • -CH 2 of - preferably represent a linear alkyl group having 12 good 1 -C be replaced by the each independently -O- or -S-, a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, It is particularly preferred to represent a cyano group, a dimethylamino group, a methyl group or a methoxy group.
  • r represents an integer of 0 to 4. From the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials, r preferably represents an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
  • the compound represented by the general formula (IA) is used in an amount of 0.01 molar equivalent to 100 mol with respect to the compound represented by the general formula (IB). It is preferable to use molar equivalents, more preferably 0.1 molar equivalents to 10 molar equivalents, more preferably 0.5 molar equivalents to 3 molar equivalents, and more preferably 0.8 molar equivalents to 1.5 molar equivalents. Is particularly preferred.
  • the base is preferably used in an amount of 0.01 to 100 molar equivalents, more preferably 0.1 to 10 molar equivalents relative to the compound represented by the general formula (IB). It is more preferable to use 5 to 3 molar equivalents, and particularly preferable to use 0.8 to 1.5 molar equivalents.
  • the order of addition of the compounds when the reactivity between the compound represented by the general formula (IA) and the base is high, the compound represented by the general formula (IB) and the base are mixed and then mixed. It is preferable to add a compound represented by (IA). In that case, a base may be added to the compound represented by the general formula (IB), or a compound represented by the general formula (IB) may be added to the base. On the other hand, when the reactivity between the compound represented by the general formula (IA) and the base is low, the order of addition of the compound is not particularly limited.
  • the reaction temperature is preferably from ⁇ 100 ° C. to 200 ° C., more preferably from ⁇ 50 ° C. to 150 ° C., and further preferably from ⁇ 20 ° C. to 120 ° C. from the viewpoint of yield and reaction rate. Even more preferably, it is 0 ° C to 100 ° C.
  • reaction solvent an organic solvent, water, an ionic liquid, a supercritical fluid may be used alone, a plurality may be used as a mixture, a two-phase system may be used, or a solventless reaction may be performed. good. From the viewpoint of yield, a reaction solvent having low reactivity with metal amide, metal hydride, metal alkoxide, or organic alkali metal is preferable.
  • the organic solvent include ether, aliphatic hydrocarbon, halogenated hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, alcohol, ester and the like.
  • phase transfer catalyst When performing the reaction in a two-phase system of an organic solvent and water, a phase transfer catalyst can be added.
  • the phase transfer catalyst include benzalkonium chloride, benzyltrimethylammonium bromide, polyoxyethylene (10) octylphenyl ether [Triton X-100], polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate [Tween 20], poly Oxyethylene (20) sorbitan monopalmitate [Tween 40], polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate [Tween 60] polyoxyethylene (23) lauryl ether [Brij35], sorbitan monopalmitate [Span 40], etc. Can be mentioned.
  • the amount of the reaction solvent is not particularly limited as long as the heat of reaction generated by the reaction can be sufficiently released, but if the amount of the solvent is too small, the heat of reaction accumulates in the reaction system and a by-product tends to be generated. End up. On the other hand, when there is too much quantity of a solvent, the density
  • the amount of solvent is from 0.1 ml to 100 ml per gram of compound, and the amount of solvent is from 1 ml to 20 ml per gram of compound represented by formula (IB). It is more preferable that the amount of the solvent is 2 to 10 ml with respect to 1 gram of the compound represented by the general formula (IB).
  • the yield of the compound represented by the general formula (IC) is 70% or more with respect to the substance amount of the compound represented by the general formula (IB) as a raw material. It can be further set to 80% or more, and can be further set to 90% or more. Further, the degree of coloration of the reaction solution after the reaction is usually derived from a by-product accompanying the reaction between the compound represented by the general formula (IB) and the compound represented by the general formula (IA). Therefore, according to the present invention, the yield of the product can be increased, and coloring of the reaction solution can be suppressed. According to the production method of the present invention, since the product purification step can be simplified or omitted, the productivity of the production step can be improved.
  • the compound derived from the compound represented by the general formula (IC) is preferably a compound represented by the general formula (I).
  • R 1 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or any group in the group
  • a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —
  • R 1 represents a group other than the group represented by P 1- (Sp 1 -X 1 ) k1- , from the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, R 1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, Alternatively, one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently replaced by —O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—.
  • R 1 represents a group represented by P 1 — (Sp 1 -X 1 ) k1 —
  • P 1 present in R 1 represents a polymerizable group, preferably radical polymerization, radical addition polymerization, Represents a group that is polymerized by cationic polymerization and anionic polymerization, and is represented by the following formulas (P-1) to (P-20):
  • formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-4), formula (P-5), formula (P ⁇ 7), formula (P-11), formula (P-13), formula (P-15) or formula (P-18) are preferred, and formula (P-1), formula (P-2), formula (P-18) P-3), formula (P-7), formula (P-11) or formula (P-13) is more preferred, and formula (P-1), formula (P-2) or formula (P-3) is more preferred. More preferred is formula (P-1) or (P-2).
  • Sp 1 present in R 1 represents a spacer group, and when a plurality of Sp 1 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, — CO -, - COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—
  • Sp 1 may be the same or different from each other when there are a plurality of Sp 1 from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, and each is independently independent of one —CH 2 — or adjacent to each other.
  • Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH— or —
  • It preferably represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may be replaced by C ⁇ C—, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different, and each independently represents one — CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — each independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be replaced by —O—, —COO—, or —OCO—.
  • X 1 present in R 1 is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—.
  • —O—CO—O— —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, — SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO-, —CH ⁇ CH—, —N ⁇ N—, —CH ⁇ N—N ⁇ CH—, —CF ⁇ CF—, —C ⁇ C— or a single bond, 1 they may be the same or different when there are
  • X 1 s when there are a plurality of X 1 s , they may be the same or different, and —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO— or a single bond is preferable.
  • K1 present in R 1 represents an integer of 0 to 10, but preferably represents an integer of 0 to 5 from the viewpoint of liquid crystallinity when added to a liquid crystal composition or solubility in a solvent.
  • the integer of 3 is more preferable, and 1 is particularly preferable.
  • R 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or any group in the group
  • a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—
  • R 1 represents a group other than the group represented by P 1- (Sp 1 -X 1 ) k1-
  • the preferred structure of R 2 is the same as the preferred structure of R 1 .
  • R 2 represents a group represented by — (X 2 —Sp 2 ) k2 —P 2
  • preferred structures of P 2 , Sp 2 , X 2 and k2 present in R 2 are P 1 , Sp, respectively. 1 , the same as the preferred structure of X 1 and k 1 .
  • a 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, Naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl Represents a group, these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L, and when a plurality of A 1 are present, they may be the same or different; When two or more 2 exist, they may be the same or different.
  • a 1 and A 2 may be the same or different when there are a plurality, and are each independently unsubstituted? Or preferably represents a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group or naphthalene-2,6-diyl group which may be substituted by one or more substituents L. Or may be different, and each of the following formulas (A-1) to (A-11)
  • each L is independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group.
  • Methylamino group dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more —CH 2 — that are not adjacent to each other Independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, — NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or — C ⁇ C- Accordingly, it represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted
  • KL represents an integer of 0 to 10, and when a plurality of kL are present in the compound, they may be the same or different. From the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, when there are a plurality of L, they may be the same or different, and a fluorine atom, a chlorine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, or a methylamino group , A dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each Independently selected from —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • the chlorine atom or any hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, It may be the same or different, and particularly preferably represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—. , —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, — NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —, —OCO—
  • Z 1 and Z 2 may be the same or different when there are a plurality of them, and each independently represents —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF—, —C ⁇ C— or a single bond is preferable, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different, each independently -OCH 2 -,
  • Z 1 and Z 2 directly bonded to M each independently represent —OCH 2 — or —CH 2 O—, and Z 1 and Z 2 not directly bonded to M each independently represent —OCH 2 —, It is particularly preferable to represent —CH 2 O—, —COO—, —OCO— or a single bond.
  • m1 and m2 each independently represent an integer from 0 to 6, but m1 + m2 represents an integer from 0 to 6. From the viewpoints of solubility in a solvent, liquid crystallinity, and discoloration and orientation when irradiated with ultraviolet light, it is preferable that m1 and m2 each independently represent an integer of 1 to 3, and each independently 1 or 2 Is particularly preferred.
  • M represents a trivalent aromatic group which may be substituted. From the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials, M represents the following formula (M-1) to formula (M-6)
  • L M is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, a methylamino group , dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, Chioisoshiano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently - O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—.
  • L M is P LM - (Sp LM -X LM) kLM - may represent a group represented by where represents the P LM polymerizable group, preferably radical polymerization, radical addition polymerization, the polymerization is radical by cationic polymerization and anionic polymerization
  • Sp LM represents a spacer group, and a preferred spacer group is the same as the above Sp 1, and when there are a plurality of Sp LMs, they may be the same or different.
  • KLM represents an integer of 0 to 10, they may be the same or different if L M there are a plurality in the compound. From the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, when a plurality of LMs are present, they may be the same or different, and each of them may be a fluorine atom, chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group.
  • methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, or any of the hydrogen atoms may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each Independently selected from —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may be substituted by a group to be substituted, and when there are a plurality of them, they may be the same or different from each other, a fluorine atom, Chlorine atom, nitro group, cyano group, , Arbitrary hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - COO- or -OCO It is more preferable to represent a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by a group selected from-, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different , A fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, or an arbitrary hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1
  • a plurality of them when a plurality of them are present, they may be the same or different, and particularly preferably represents a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group or a methoxy group.
  • Y represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, an isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, methyl
  • An amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently — O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • Y may be a hydrogen atom, or any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom, one —CH 2 — or two or more non-adjacent ones.
  • —CH 2 — each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with —O—, —COO— or —OCO—. More preferably, it represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and Y particularly preferably represents a hydrogen atom.
  • the compound represented by the general formula (I) may be a polymerizable compound or a non-polymerizable compound. However, when used as an optical film material, the compound represented by the general formula (I) is polymerized. It is preferable that it is an organic compound. In that case, it is more preferable that at least one of R 1 and R 2 has a group represented by P 1 or P 2 , and both R 1 and R 2 have a group represented by P 1 or P 2. It is particularly preferable to do this.
  • R 21 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —COO—, —OCO—, Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by —O—CO—O—, and A 11 , A 21 , A 13 , A 22 , A 23 , A 15 and A 25 are Each independently represents a 1,4-phenylene group or a 1,4-cyclohexylene group, but these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L 1 , A 12 , a 14,
  • the compounds represented by the general formula (I) are represented by the following general formula (I-ia-i), general formula (I-ib-i) and general formula (I-ii-i).
  • 1,4-cyclohexylene group wherein the 1,4-phenylene group may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L 11 , where L 11 is a fluorine atom, a chlorine atom, or, one of -CH 2 - Two or more -CH 2 - not adjacent to - are each independently -O -, - CO -, - COO- or -OCO- by linear 20 good 1 -C be substituted or Represents a branched alkyl group, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and when a plurality of L 11 are present in the compound, they may be the same or different; Z 111 , Z 121 , Z 131 , Z 141 , Z 151 , Z 161 , Z 241 and Z 251 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—, 211
  • Y 1 represents a hydrogen atom. It is preferable that it is a compound represented by this.
  • W 111 and W 121 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 111 and Sp 121 represent an alkylene group having 2 to 8
  • R 212 represents a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a straight chain. It represents an alkoxy group
  • W 2 preferably represents a compound represented by the general formula (I).
  • Examples of the compound represented by the general formula (I) include the following formulas (I-ia-i-1-1) to (I-ii-i-2-2)
  • W 111 and W 121 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 111 and Sp 121 represent an alkylene group having 2 to 8
  • R 212 represents a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a straight chain.
  • k2a1 represents an integer of 2 to 10
  • k2b1 represents 1 or 2
  • k2c1 represents an integer of 3 to 8
  • k2d1 represents 1 or 2. Is more preferable.
  • W 111 , W 121 and W 131 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 111 and Sp 121 represent an alkylene group of 2 to 8
  • k2c1 represents an integer of 3 to 8
  • k2d1 represents 1 or 2 is preferred
  • the compound represented by the general formula (I) includes the compound represented by the above general formula (IC) and the following general formula (ID):
  • R 1 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or any hydrogen atom in the group.
  • —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may each independently represent —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO— CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—C H 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —C H 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2
  • R 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or any hydrogen atom in the group is a fluorine atom.
  • a 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl.
  • L is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, an isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, Mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group,
  • L is P L- (Sp L -X L) kL - may represent a group represented by wherein P L represents a polymerizable group, preferably represents a radical polymerization, a radical addition polymerization, be polymerized by cationic polymerization and anionic polymerization group, Sp L each represents a spacer group, preferably the spacer group represents the same as the Sp 1, they if Sp L there are a plurality may be different even in the same, X L is -O -, - S-,
  • Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO —S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH— COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH
  • the compound represented by the general formula (I) includes the first step of obtaining the compound represented by the general formula (IC) by the production method of the present invention and the obtained general formula (IC). It is preferably produced by a production method comprising a second step of reacting a compound represented by formula (ID) with a compound represented by formula (ID) to obtain a compound represented by formula (I).
  • the compound represented by the general formula (I) obtained by the production method is particularly preferable as a raw material for optically anisotropic products because it has a low degree of coloring and a low impurity content derived from the first step.
  • the compound represented by the general formula (ID) may be a polymerizable compound or a non-polymerizable compound, but the compound represented by the general formula (ID) is a polymerizable compound. It is preferable. In that case, it is more preferable that at least one of R 1 and R 2 has a group represented by P 1 or P 2 , and both R 1 and R 2 have a group represented by P 1 or P 2. It is particularly preferable to do this.
  • the compound represented by the general formula (I-ia), the general formula (I-ib), and the general formula (I-ii) includes the compound represented by the general formula (IC) and the following: General formula (ID-ia), general formula (ID-ib) and general formula (ID-ii)
  • R 21 , A 11 , A 12 , A 13, A 14, A 15 , A 16, A 21, A 22, A 23, A 24, A 25, Z 11, Z 12, Z 13, Z 14, Z 15, Z 16, Z 21, Z 22 , Z 23 , Z 24 and Z 25 are R 21 , A 11 , A 12 , A 13 , A 14 , A in general formula (I-ia), general formula (I-ib) and general formula (I-ii).
  • P 1 , P 2 , Sp 1 , Sp 2 , X 1 , X 2 , k 1 and k 2 represent the same meaning as in general formula (I), and R 211 , A 111 , A 121 , A 131 , A 141 , A 151 , A 161 , A 211 , A 221 , A 231 , A 241 , A 251 , Z 111 , Z 121 , Z 131 , Z 141 , Z 151 , Z 161 , Z 211 , Z 221 , Z 231 , Z 241 , Z 251 , M 1 and Y 1 represent R 211 in the general formula (ID-ia-i), the general formula (ID-ib-i) and the general formula (ID-ii-i).
  • the acid may be an inorganic acid or an organic acid.
  • the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like.
  • the organic acid include acetic acid, formic acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid monohydrate, p-toluenesulfonic acid pyridinium, ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid, and the like.
  • p-toluenesulfonic acid monohydrate p-toluenesulfonic acid pyridinium, ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid and the like are preferable.
  • the amount of the acid added is preferably 0.001 equivalents to 10 equivalents, more preferably 0.001 equivalents to 1 equivalent, relative to the compound represented by formula (ID). Particularly preferred is 0.01 equivalent to 0.5 equivalent.
  • the reaction temperature in the above reaction is preferably from ⁇ 100 ° C. to 200 ° C., more preferably from ⁇ 50 ° C. to 150 ° C., and from ⁇ 20 ° C. to 120 ° C. from the viewpoint of yield and reaction rate. Is more preferable, it is still more preferable that it is 0 degreeC to 80 degreeC, and it is especially preferable that it is room temperature to 50 degreeC.
  • reaction solvent alcohol or ether is preferably used, and a mixed solvent of alcohol and ether is more preferably used. More specifically, the above-mentioned thing is mentioned.
  • the reaction product can be purified as necessary after the reaction.
  • the purification method include chromatography, filtration, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, centrifugation, liquid separation treatment, and dispersion washing.
  • a purification agent silica gel, alumina, activated carbon, activated clay, celite, zeolite, mesoporous silica, carbon nanotube, carbon nanohorn, Bincho charcoal, charcoal, graphene, ion exchange resin, acid clay, silicon dioxide, diatomaceous earth
  • Examples include perlite, cellulose, organic polymer, and porous gel.
  • an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.
  • a compound represented by the following formula (C-11) to formula (C-22) was produced by the same method as described above.
  • a compound represented by the formula (I-1-1) was produced by the method described in WO2012 / 147904A1.
  • a reaction vessel 3.00 g of the compound represented by the formula (I-1-1), 0.97 g of the compound represented by the formula (C-2) produced in Example 2, p-toluenesulfonic acid monohydrate 0.10 g, 20 mL of tetrahydrofuran and 10 mL of 2-propanol were added, and the mixture was stirred with heating at 50 ° C. for 6 hours. Diluted with 100 mL of dichloromethane and washed with brine.
  • a compound represented by the formula (I-5-1) was produced by the method described in WO2014 / 010325A1.
  • a reaction vessel purged with nitrogen, 3.0 g of the compound represented by the formula (I-5-1), 0.8 g of the compound represented by the formula (C-1) produced in Example 1, ( ⁇ ) -10- 0.5 g of camphor sulfonic acid, 30 mL of tetrahydrofuran and 15 mL of ethanol were added, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. After the solvent was distilled off, methanol was added and the precipitated solid was filtered.
  • a compound represented by the formula (I-10-4) was produced by the method described in WO2011 / 068138A1. Under a nitrogen atmosphere, 5.0 g of the compound represented by the formula (I-10-3), 4.4 g of the compound represented by the formula (I-10-4), N, N-dimethylaminopyridine 2 g, 40 mL dichloromethane was added. While cooling with ice, 2.9 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise and stirred. The precipitate was filtered, and the filtrate was washed with 5% hydrochloric acid and brine. Purification by column chromatography (alumina, dichloromethane) and recrystallization (dichloromethane / methanol) gave 7.2 g of a compound represented by the formula (I-10-5).
  • Example 7 The compound of formula (C) prepared in Example 7 was prepared in the same manner as in Example 14 except that the compound represented by formula (I-9-13) was replaced with the compound represented by formula (I-14-2). Using the compound represented by -7), the compound represented by the formula (I-14) was produced. Transition temperature (temperature rise 5 ° C./min): C 89-95 N 145 I 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 1.24 (m, 4H), 1.65 (m, 4H), 1.91 (m, 2H), 2.05-2.25 (m, 12H), 2.
  • Example 20 the compound represented by the formula (I-15-1) is converted into the compound represented by the formula (I-17-1), and the compound represented by the formula (C-1) is converted into the compound represented by the formula (I-17-1).
  • a compound represented by formula (I-17) was produced by the same method except that the compound represented by formula (C-7) was replaced.
  • 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 0.92 (t, 3H), 1.05-1.83 (m, 32H), 1.93 (t, 5H), 2.33 (m, 4H), 2.
  • the compound represented by formula (I-18-6) was prepared in the same manner as in Example 15 except that the compound represented by formula (I-10-1) was replaced with the compound represented by formula (I-18-1). The resulting compound was prepared.
  • Example 1 The compound of formula (C) prepared in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 20 except that the compound represented by formula (I-15-4) was replaced with the compound represented by formula (I-18-8). Using the compound represented by -1), a compound represented by the formula (I-18) was produced.
  • Transition temperature (temperature increase 5 ° C./min, temperature decrease 5 ° C./min): C 101-105 (N 82) I 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 0.92 (t, 3H), 1.08-1.91 (m, 26H), 2.06 (d, 2H), 2.24 (d, 2H), 2.
  • the polyimide solution for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film.
  • the obtained coating film was rubbed.
  • the rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus.
  • Each produced film was irradiated with 100 J light at 50 mW / cm 2 and 25 ° C. using a xenon lamp irradiation tester (Suntest XLS manufactured by Atlas Co., Ltd.). About each obtained film, the discoloration and the change of orientation were evaluated, respectively. The evaluation results are shown in the table below.
  • ⁇ discoloration> The yellowness (YI) of the film before and after light irradiation was measured to determine the yellowing degree ( ⁇ YI). For yellowness, the absorption spectrum of the polymer was measured with JASCO UV / VIS Spectrophotometer V-560, and yellowness (YI) was calculated with the attached color diagnostic program.
  • the yellowing degree ( ⁇ YI) means the difference between the yellowness before light irradiation and the yellowness after light irradiation.
  • the film containing the compound produced by the production method of the present invention of Example 31 to Example 55 was irradiated with ultraviolet light for a long time compared to the film containing the compound produced by the production method of the comparative example. It can be seen that discoloration and orientation change hardly occur later.
  • a 2-hydrazinobenzothiazole derivative having a substituent such as an alkyl group on the nitrogen atom as an intermediate is produced by the production method of the comparative example, the color of the reaction solution during the reaction in the N-alkylation reaction step It is considered that a large by-product of the conjugated system was generated because of the dark brown to dark blue coloration.
  • the compound produced by the production method of the present invention is useful as a constituent member of the polymerizable composition.
  • the optical anisotropic body using the composition containing the compound of this invention is useful for uses, such as an optical film.

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Abstract

本発明は２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の新規な製造方法を提供する。また、本発明は当該製造方法により得られた２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体を使用した化合物の製造方法、当該化合物を含有する組成物を提供する。また、フィルム状の重合物の製造に有用である、当該製造方法により得られた化合物を含有する重合性組成物を提供する。本願発明は金属アミド、金属ヒドリド、金属アルコキシド及び有機アルカリ金属からなる群から選択される少なくとも一種の化合物の存在下、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物と、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とを反応させる工程を含む、一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物の製造方法を提供し、当該製造方法によって製造された化合物から誘導される化合物、当該化合物を含有する組成物である。

Description

２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の製造方法
　本発明は２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の製造方法、当該２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体を使用した化合物の製造方法、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
　液晶ディスプレイの視野角を向上させるために、位相差フィルムの複屈折率の波長分散性を小さく、若しくは逆にすることが求められている。そのための材料として、逆波長分散性若しくは低波長分散性を有する化合物が種々開発されてきた。そのような化合物として、窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する化合物が知られている。当該化合物を製造する際の鍵中間体として、窒素原子上にアルキル基等の置換基を有する２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体が挙げられる。当該鍵中間体の製造において、従来、炭酸カリウム、炭酸セシウム又はリチウムビス（トリメチルシリル）アミド存在下、２－ヒドラジノベンゾチアゾールとハロゲン化アルキル等とを反応させる方法が用いられていた（特許文献１から特許文献３）。しかしながら、従来の方法では目的物の単離収率は必ずしも十分ではなかった。
ＷＯ２０１４／０１０３２５Ａ１号公報 ＷＯ２０１３／０４６７８１Ａ１号公報 ＷＯ２０１２／１４７９０４Ａ１号公報
　２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の従来の製造方法は、単離収率が低いばかりか、得られる目的化合物に２－ヒドラジノベンゾチアゾールのアニオンに由来する着色を生じやすいという問題もあった。
　本発明は、上記問題を解決できる２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の製造方法を提供する。また、当該製造方法により得られた２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体を使用した化合物の製造方法、当該化合物を含有する組成物を提供する。また、長期間紫外光を照射した際に、変色及び配向性の低下が生じにくいフィルム状の重合物の製造に有用である、当該製造方法により得られた化合物を含有する重合性組成物を提供する。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の新規な製造方法の開発に至った。すなわち、本願発明は、金属アミド、金属ヒドリド、金属アルコキシド及び有機アルカリ金属からなる群から選択される少なくとも一種の化合物の存在下、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とを反応させる工程を含む、一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物の製造方法を提供し、併せて、当該一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物を前駆体とする化合物の製造方法、当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　本願発明の製造方法によって、２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体を高収率かつ着色を抑えて製造することが可能である。本願発明の製造方法によって得られた化合物は着色が抑えられるので、軽度の着色や変色でも許容されない製品の原料として特に有用である。本願発明の製造方法によって得られた化合物を原料に用いて光学材料等を作製すると、着色や変色等を生じにくく、高い透明性が確保される。さらに、本願発明の製造方法によって製造した化合物を含有する重合性液晶組成物から得られる光学異方体は、長期間紫外光を照射した場合に変色が生じにくく、配向性の低下が生じにくいことから、本願発明の製造方法によって製造した化合物は光学補償フィルム等の光学材料の用途に有用である。
　本発明は２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体の製造方法、当該２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体を使用した化合物の製造方法、当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とを反応させる工程において、収率、反応速度、入手容易さ及び取り扱いの容易さの観点から、金属アミドとしては、アルカリ金属アミド及びアルカリ土類金属アミドから選ばれることが好ましく、リチウムアミド、ナトリウムアミド、マグネシウムアミド、カリウムアミド、カルシウムアミド、セシウムアミド及びリチウムジイソプロピルアミドから選ばれることがより好ましく、特に取り扱いの容易さの観点から、リチウムアミド、ナトリウムアミド及びカリウムアミドから選ばれることがさらにより好ましく、金属ヒドリドとしては、アルカリ金属ヒドリド及びアルカリ土類金属ヒドリドから選ばれることが好ましく、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化マグネシウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、水素化セシウム、水素化リチウムアルミニウム及び水素化ホウ素リチウムから選ばれることがより好ましく、特に取り扱いの容易さの観点から、水素化リチウム、水素化ナトリウム及び水素化カリウムから選ばれることがさらにより好ましく、金属アルコキシドとしては、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、金属メトキシド、金属エトキシド、金属プロポキシド、金属イソプロポキシド、金属ブトキシド及び金属ｔｅｒｔ－ブトキシドから選ばれることが好ましく、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カリウムメトキシド、カルシウムメトキシド、セシウムメトキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシド、カリウムエトキシド、カルシウムエトキシドセシウムエトキシド、リチウムプロポキシド、ナトリウムプロポキシド、マグネシウムプロポキシド、カリウムプロポキシド、カルシウムプロポキシド、セシウムプロポキシド、リチウムイソプロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、マグネシウムイソプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、カルシウムイソプロポキシド、セシウムイソプロポキシド、リチウムブトキシド、ナトリウムブトキシド、マグネシウムブトキシド、カリウムブトキシド、カルシウムブトキシド、セシウムブトキシド、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、マグネシウムｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、カルシウムｔｅｒｔ－ブトキシド及びセシウムｔｅｒｔ－ブトキシドから選ばれることがより好ましく、特に取り扱いの容易さの観点から、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、リチウムｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド及びカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドから選ばれることがさらにより好ましく、有機アルカリ金属としては、アルキルアルカリ金属、アリールアルカリ金属、水素化リチウムトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウム、リチウムトリ－ｓｅｃ－ブチルボロヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド及びリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドから選ばれることが好ましく、アルキルリチウム、アリールリチウム、水素化リチウムトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウム、リチウムトリ－ｓｅｃ－ブチルボロヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド及びリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドから選ばれることがより好ましく、炭素原子数が１からの８のアルキルリチウム及び炭素原子数が６～１２のアリールリチウムから選ばれることがさらにより好ましく、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウム、ヘキシルリチウム及びフェニルリチウムから選ばれることがさらにより好ましく、特に取り扱いの容易さの観点から、メチルリチウム、ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム及びフェニルリチウムから選ばれることが特に好ましい。有機アルカリ金属は、構成原子としてＣ、Ｏ、Ｎ、Ｈのみからなる有機基がアルカリ金属に結合したものが好ましく、収率の観点からは、炭素－アルカリ金属結合を有する化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）においてＷ２は基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、Ｗ２はＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表す。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｗ２は基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表すことが好ましく、Ｗ２は基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表すことがより好ましく、Ｗ２は基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｗ２は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。より具体的には、一般式（Ｉ－Ａ）において、Ｗ２で表される基が下記の式（Ｗ２－ａ－１）から式（Ｗ２－ａ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、ｋ２ａは２から２０の整数を表し、ｋ２ｂは１から６の整数を表し、ｋ２ｃは３から２０の整数を表し、ｋ２ｄは１から６の整数を表す。）から選ばれる化合物を表すことが好ましい。液晶性、逆波長分散性及び溶媒への溶解性の観点から、上記の式（Ｗ２－ａ－１）において、ｋ２ａは４から１２の整数を表すことがより好ましく、４から８の整数を表すことがさらに好ましく、６を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－２）において、ｋ２ｂは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－３）において、ｋ２ｂは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－４）において、ｋ２ｃは３から１２の整数を表すことがより好ましく、３から８の整数を表すことがさらに好ましく、３から８の整数を表すことがさらに好ましく、４から６の整数を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－５）及び式（Ｗ２－ａ－６）において、ｋ２ｄは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－１）から式（Ｗ２－ａ－６）において、式（Ｗ２－ａ－１）、式（Ｗ２－ａ－３）、式（Ｗ２－ａ－４）又は式（Ｗ２－ａ－６）で表される基がより好ましい。
　また、Ｗ２がＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表す場合、ＰＷは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、好ましい重合性基は下記Ｐ１と同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基を表すが、好ましいスペーサー基は下記Ｓｐ１と同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、ＸＷは複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。ｋＷは０から１０の整数を表すが、溶媒への溶解性、液晶組成物に添加する場合には液晶性の観点から、０から５の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１を表すことが特に好ましい。
　Ｗ２がＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表す場合、下記の式（Ｐ３－１）、式（Ｐ３－２）又は式（Ｐ３－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｐ３は重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、好ましい重合性基は下記Ｐ１と同一のものを表し、ｋ３ａは２から２０の整数を表し、ｋ３ｂは１から６の整数を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましい。式（Ｐ３－１）において、ｋ３ａは液晶性の観点から、２から１２の整数を表すことがより好ましく、２から８の整数を表すことが特に好ましい。式（Ｐ３－２）及び式（Ｐ３－３）において、ｋ３ｂは液晶性の観点から、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）においてＬＧ２は脱離する基を表す。ここで、上記ＬＧ２は、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物との反応により脱離する基であれば特に限定されないが、合成の容易さ、原料の入手容易さ、反応性の観点から、ＬＧ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、カルボニルオキシ基、アルコキシ基、スルホニルオキシ基又はジアゾニウム基から選ばれる基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルジアゾニウム基又はアリールジアゾニウム基から選ばれる基を表すことがより好ましく、収率及び反応速度の観点から塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに具体的には、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基から選ばれる基を表すことがより好ましく、コストの観点から塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ）においてＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、ＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ）において、ｒは０から４の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、ｒは０から２の整数を表すことが好ましく、０又は１を表すことがより好ましく、０を表すことが特に好ましい。
　副生成物の少なさ及び精製の容易さの観点から、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物は一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物に対して０．０１モル当量から１００モル当量用いることが好ましく、０．１モル当量から１０モル当量用いることがより好ましく、０．５モル当量から3モル当量用いることがさらに好ましく、０．８モル当量から１．５モル当量用いることが特に好ましい。また、塩基は一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物に対して０．０１モル当量から１００モル当量用いることが好ましく、０．１モル当量から１０モル当量用いることがより好ましく、０．５モル当量から３モル当量用いることがさらに好ましく、０．８モル当量から１．５モル当量用いることが特に好ましい。
　化合物の添加順序としては、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物と塩基との反応性が高い場合、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物と塩基とを混合した後に一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物を添加することが好ましい。その場合、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物に対して塩基を加えても、塩基に対して一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物を加えても良い。一方、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物と塩基との反応性が低い場合、化合物の添加順序に特に制限は無い。
　反応温度は、－１００℃から２００℃であることが好ましく、収率及び反応速度の観点から、－５０℃から１５０℃であることがより好ましく、－２０℃から１２０℃であることがさらに好ましく、０℃から１００℃であることがさらにより好ましい。
　反応溶媒としては有機溶媒、水、イオン液体、超臨界流体を単独で用いても良く、複数を混合して用いても良く、二相系であっても良く、若しくは無溶媒反応であっても良い。収率の観点から、金属アミド、金属ヒドリド、金属アルコキシド又は有機アルカリ金属と反応性の低い反応溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては例えば、エーテル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、エステル等が挙げられる。より具体的にはクロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、シクロヘキサノン、１，４－ジオキサン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、ピリジン、１－メチル－２－ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ヘプタン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン等が挙げられる。
　有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル［Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ－１００］、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ　２０］、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミタート［Ｔｗｅｅｎ　４０］、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアラート［Ｔｗｅｅｎ　６０］ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル［Ｂｒｉｊ３５］、ソルビタンモノパルミタート［Ｓｐａｎ　４０］等が挙げられる。
　反応溶媒の量は、反応によって生じる反応熱を十分に逃がすことのできる量であれば特に制限は無いが、溶媒の量が少なすぎると反応熱が反応系に蓄積し副生成物を生じやすくなってしまう。一方、溶媒の量が多すぎると反応物の濃度が低下し、反応速度が著しく低下してしまう。以上の観点から、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が０．０１ミリリットルから１リットルであることが好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が０．１ミリリットルから１００ミリリットルであることがより好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が１ミリリットルから２０ミリリットルであることがさら好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が２ミリリットルから１０ミリリットルであることが特に好ましい。
　本願発明の製造方法によれば、原料である一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物の物質量に対して、一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物の収率を７０％以上とすることができ、さらに８０％以上とすることができ、さらに９０％以上とすることができる。また、反応後の反応液の着色度合いは、通常、一般式（Ｉ－Ｂ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物との反応に伴う副生成物に由来すると推定されるため、本発明によれば生成物の収率を高くでき、反応液の着色を抑えることが可能である。本発明の製造方法によれば、生成物の精製工程を簡略化ないし省略することができるので、製造工程の生産性を向上することができる。
　一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物から誘導される化合物としては、一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。　一般式（Ｉ）においてＲ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ１はＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基を表す。Ｒ１がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基以外の基を表す場合、液晶性及び合成の容易さの観点から、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　また、Ｒ１がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基を表す場合、Ｒ１に存在するＰ１は重合性基を表すが、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
から選ばれる基を表すことがより好ましい。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－４）、式（Ｐ－５）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）、式（Ｐ－１３）、式（Ｐ－１５）又は式（Ｐ－１８）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）又は式（Ｐ－１３）がより好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）又は式（Ｐ－３）がさらに好ましく、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）が特に好ましい。
　Ｒ１に存在するＳｐ１はスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。スペーサー基としては、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましい。Ｓｐ１は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して炭素原子数１から１０のアルキレン基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数２から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
　Ｒ１に存在するＸ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｘ１は複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　Ｒ１に存在するｋ１は０から１０の整数を表すが、溶媒への溶解性、液晶組成物に添加する場合には液晶性の観点から、０から５の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）においてＲ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ２は－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基を表す。Ｒ１がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基以外の基を表す場合、Ｒ２の好ましい構造はＲ１の好ましい構造と同様である。また、Ｒ２が－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基を表す場合、Ｒ２に存在するＰ２、Ｓｐ２、Ｘ２及びｋ２の好ましい構造は各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びｋ１の好ましい構造と同様である。
　一般式（Ｉ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、Ａ１及びＡ２は、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ナフタレン－２，６－ジイル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
から選ばれる基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ－１）又は式（Ａ－２）を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｌは各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から１０の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にｋＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌは、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｚ１及びＺ２は、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。また、Ｍに直接結合するＺ１及びＺ２は各々独立して－ＯＣＨ２－又は－ＣＨ２Ｏ－を表し、Ｍに直接結合しないＺ１及びＺ２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、紫外光を照射した場合の変色及び配向性の観点から、ｍ１及びｍ２は各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、各々独立して１又は２を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｍは置換されていても良い３価の芳香族基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、左方及び右方の結合手に各々Ｚ１及びＺ２で表される基が結合し、上方の結合手に残りの基が結合し、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＭによって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上の置換基ＬＭによって置換されても良い式（Ｍ－１）、式（Ｍ－２）、式（Ｍ－５）又は式（Ｍ－６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換又は１つ以上の置換基ＬＭによって置換されても良い式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、無置換の式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、ＬＭはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＭはＰＬＭ－（ＳｐＬＭ－ＸＬＭ）ｋＬＭ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＭは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＭはスペーサー基を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１と同一のものを表し、ＳｐＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＭは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＭ－（ＳｐＬＭ－ＸＬＭ）ｋＬＭ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＭは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、ＬＭは、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性及び合成の容易さの観点からＹは水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｙは水素原子又は炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｙは水素原子を表すことが特に好ましい。
　なお、一般式（Ｉ）で表される化合物には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は重合性化合物であっても非重合性化合物であっても良いが、光学フィルム原料に使用する場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物は重合性化合物であることが好ましい。その場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方にＰ１又はＰ２で表される基が存在することがより好ましく、Ｒ１及びＲ２の両方にＰ１又はＰ２で表される基が存在することが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としてより具体的には下記の一般式（Ｉ－ｉａ）、一般式（Ｉ－ｉｂ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ｍ、Ｙ、Ｗ２、ＬＷ１及びｒは一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ２１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ａ１１、Ａ２１、Ａ１３、Ａ２２、Ａ２３、Ａ１５及びＡ２５は各々独立して１，４－フェニレン基又は１，４－シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されても良く、Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６及びＡ２４は各々独立して１，４－シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ｌ１及びＬ２は各々独立して一般式（Ｉ）におけるＬと同じ意味を表すが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ１３、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ１５及びＺ２５は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は単結合を表し、Ｚ１２、Ｚ１４、Ｚ１６及びＺ２４は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としてより具体的には下記の一般式（Ｉ－ｉａ－ｉ）、一般式（Ｉ－ｉｂ－ｉ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ－ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ｗ２、ＬＷ１及びｒは一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ２１１は炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表し、Ａ１１１、Ａ１３１、Ａ１５１及びＡ２５１は１，４－フェニレン基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されても良く、Ａ１２１、Ａ１４１、Ａ２２１、Ａ２３１、Ａ１６１及びＡ２４１は１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ａ２１１は１，４－フェニレン基又は１，４－シクロヘキシレン基を表すが、当該１，４－フェニレン基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されても良く、Ｌ１１はフッ素原子、塩素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にＬ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１１、Ｚ１２１、Ｚ１３１、Ｚ１４１、Ｚ１５１、Ｚ１６１、Ｚ２４１及びＺ２５１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、Ｚ２１１、Ｚ２２１及びＺ２３１は各々単結合を表し、Ｍ１は下記の式（Ｍ－１－１）又は式（Ｍ－２－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
から選ばれる基を表し、Ｙ１は水素原子を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としては、下記の式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（式中、Ｗ１１１及びＷ１２１は水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１１１及びＳｐ１２１は２から８のアルキレン基を表し、Ｒ２１２は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表し、Ｗ２は一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表される化合物を表すことが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としては、下記の式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（式中、Ｗ１１１及びＷ１２１は水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１１１及びＳｐ１２１は２から８のアルキレン基を表し、Ｒ２１２は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表し、ｋ２ａ１は２から１０の整数を表し、ｋ２ｂ１は１又は２を表し、ｋ２ｃ１は３から８の整数を表し、ｋ２ｄ１は１又は２を表す。）で表される化合物を表すことがより好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物を中間体として、一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造することが可能である。重合性化合物（ＩＩ）としては下記の式（ＩＩ－ｉｉ－ｉ－２－１）又は式（ＩＩ－ｉｉ－ｉ－２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（式中、Ｗ１１１、Ｗ１２１及びＷ１３１は水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１１１及びＳｐ１２１は２から８のアルキレン基を表し、ｋ２ｃ１は３から８の整数を表し、ｋ２ｄ１は１又は２を表す。）で表される化合物を表すことが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記の一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と下記の一般式（Ｉ－Ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ１はＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基（式中、Ｐ１は重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ１はスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ１は０から１０の整数を表す。）を表し、
Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ２は－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基（式中、Ｐ２は重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ２はスペーサー基を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ２は０から１０の整数を表す。）を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬはスペーサー基を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１と同一のものを表し、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にｋＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表し、Ｍは置換されていても良い三価の芳香族基を表し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、ただし、一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）で表される化合物との反応によって製造されることが好ましい。
　すなわち、一般式（Ｉ）で表される化合物は、本願発明の製造方法により一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物を得る第１工程と、得られた一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物とを反応させて一般式（Ｉ）で表される化合物を得る第２工程とを含む製造方法によって製造されることが好ましい。当該製造方法によって得られた一般式（Ｉ）で表される化合物は、第１工程に由来する着色度合いと不純物含有量が低いため、特に光学異方体製品の原料として好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物は、重合性化合物であっても非重合性化合物であっても良いが、一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物は重合性化合物であることが好ましい。その場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方にＰ１又はＰ２で表される基が存在することがより好ましく、Ｒ１及びＲ２の両方にＰ１又はＰ２で表される基が存在することが特に好ましい。
　また、上記一般式（Ｉ－ｉａ）、一般式（Ｉ－ｉｂ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ）で表される化合物は、上記の一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と下記の一般式（Ｉ－Ｄ－ｉａ）、一般式（Ｉ－Ｄ－ｉｂ）及び一般式（Ｉ－Ｄ－ｉｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ｍ及びＹは一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ２１、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１４、Ｚ１５、Ｚ１６、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４及びＺ２５は一般式（Ｉ－ｉａ）、一般式（Ｉ－ｉｂ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ）におけるＲ２１、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１４、Ｚ１５、Ｚ１６、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４及びＺ２５と各々同じ意味を表す。）で表される化合物との反応によって製造されることが好ましく、上記一般式（Ｉ－ｉａ－ｉ）、一般式（Ｉ－ｉｂ－ｉ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ－ｉ）で表される化合物は、上記の一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と下記の一般式（Ｉ－Ｄ－ｉａ－ｉ）、一般式（Ｉ－Ｄ－ｉｂ－ｉ）及び一般式（Ｉ－Ｄ－ｉｉ－ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１及びｋ２は一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ２１１、Ａ１１１、Ａ１２１、Ａ１３１、Ａ１４１、Ａ１５１、Ａ１６１、Ａ２１１、Ａ２２１、Ａ２３１、Ａ２４１、Ａ２５１、Ｚ１１１、Ｚ１２１、Ｚ１３１、Ｚ１４１、Ｚ１５１、Ｚ１６１、Ｚ２１１、Ｚ２２１、Ｚ２３１、Ｚ２４１、Ｚ２５１、Ｍ１及びＹ１は一般式（Ｉ－Ｄ－ｉａ－ｉ）、一般式（Ｉ－Ｄ－ｉｂ－ｉ）及び一般式（Ｉ－Ｄ－ｉｉ－ｉ）におけるＲ２１１、Ａ１１１、Ａ１２１、Ａ１３１、Ａ１４１、Ａ１５１、Ａ１６１、Ａ２１１、Ａ２２１、Ａ２３１、Ａ２４１、Ａ２５１、Ｚ１１１、Ｚ１２１、Ｚ１３１、Ｚ１４１、Ｚ１５１、Ｚ１６１、Ｚ２１１、Ｚ２２１、Ｚ２３１、Ｚ２４１、Ｚ２５１、Ｍ１及びＹ１と同じ意味を表す。）で表される化合物との反応によって製造されることが好ましく、上記式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ－Ｃ－ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（式中、Ｗ２は一般式（Ｉ－Ｃ）におけるＷ２と同じ意味を表す。）で表される化合物と下記の式（Ｉ－Ｄ－ｉａ－ｉ－１）から式（Ｉ－Ｄ－ｉｉ－ｉ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（式中、Ｗ１１１、Ｗ１２１、Ｓｐ１１１、Ｓｐ１２１及びＲ２１２は式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２）におけるＷ１１１、Ｗ１２１、Ｓｐ１１１、Ｓｐ１２１及びＲ２１２と同じ意味を表す。）で表される化合物との反応によって製造されることが好ましく、上記式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２－２）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ－Ｃ－ａ－３）、一般式（Ｉ－Ｃ－ａ－１）、一般式（Ｉ－Ｃ－ａ－１）又は一般式（Ｉ－Ｃ－ａ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（式中、ｋ２ａ１、ｋ２ｂ１、ｋ２ｃ１及びｋ２ｄ１は式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２－２）におけるｋ２ａ１、ｋ２ｂ１、ｋ２ｃ１及びｋ２ｄ１と同じ意味を表す。）で表される化合物と下記の式（Ｉ－Ｄ－ｉａ－ｉ－１－１）から式（Ｉ－Ｄ－ｉｉ－ｉ－２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中、Ｗ１１１、Ｗ１２１、Ｓｐ１１１、Ｓｐ１２１及びＲ２１２は式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２－２）におけるＷ１１１、Ｗ１２１、Ｓｐ１１１、Ｓｐ１２１及びＲ２１２と同じ意味を表す。）で表される化合物との反応によって製造されることが好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物との反応において、反応速度の観点から、酸を添加することが好ましい。酸としては、無機酸であっても有機酸であっても良い。無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、ギ酸、シュウ酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム、（±）－１０－カンファースルホン酸等が挙げられる。精製の容易さの観点から、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム、（±）－１０－カンファースルホン酸等が好ましい。酸の添加量としては、一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物に対して０．００１当量から１０当量であることが好ましく、０．００１当量から１当量であることがより好ましく、０．０１当量から０．５当量であることが特に好ましい。
　上記反応における反応温度は、－１００℃から２００℃であることが好ましく、収率及び反応速度の観点から、－５０℃から１５０℃であることがより好ましく、－２０℃から１２０℃であることがさらに好ましく、０℃から８０℃であることがさらにより好ましく、室温から５０℃であることが特に好ましい。
　反応溶媒としてはアルコール又はエーテルを用いることが好ましく、アルコールとエーテルとの混合溶媒を用いることがより好ましい。より具体的には前記のものが挙げられる。
　また、反応後必要に応じて反応生成物の精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、濾過、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、遠心分離、分液処理、分散洗浄等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
　上記各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。なお、各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行った。
（ＧＣ分析条件）
　カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｊ＆Ｗ　Ｃｏｌｕｍｎ　ＤＢ－１ＨＴ，１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１０μｍ
　温度プログラム：１００℃（１分間）－（２０℃／分間）－２５０℃－（１０℃／分間）－３８０℃－（７℃／分間）－４００℃（２．６４分間）
　注入口温度：３５０℃
　検出器温度：４００℃
（ＵＰＬＣ分析条件）
　カラム：Ｗａｔｅｒｓ　ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８，２．１×１００ｍｍ，１．７μｍ
　溶出溶媒：アセトニトリル／水（９０：１０）、アセトニトリル／水（８５：１５）、０．１％ギ酸－アセトニトリル／水（９０：１０）又は０．１％ギ酸－アセトニトリル／水（７０：３０）
　流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
　検出器：ＵＶ（ＰＤＡ）
　カラムオーブン：４０℃
（実施例１）式（Ｃ－１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－１－１）で表される化合物２．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１．４９ｇを加え、２時間撹拌した。式（Ｃ－１－２）で表される化合物２．８２ｇをテトラヒドロフラン３ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（７５：２５））により精製を行い、式（Ｃ－１）で表される化合物２．３５ｇを得た。式（Ｃ－１－１）で表される化合物からの収率は７８％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（比較例１）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－１Ｒ－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ、炭酸カリウム８．３６ｇ、式（Ｃ－１Ｒ－２）で表される化合物３．０８ｇを加え５０℃で７時間撹拌した。冷却後、水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（７５：２５））により精製を行い、式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物２．１０ｇを得た。式（Ｃ－１Ｒ－１）で表される化合物からの収率は７０％であった。反応後の反応液は濃い着色を呈した。
（実施例２）式（Ｃ－２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－２－１）で表される化合物２．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらナトリウムアミド０．５２ｇを加え、室温で２時間撹拌した。式（Ｃ－２－２）で表される化合物２．４５ｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）を行うことにより、式（Ｃ－２）で表される化合物２．４９ｇを得た。式（Ｃ－２－１）で表される化合物からの収率は９３％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（比較例２）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－２Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－２Ｒ－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ、炭酸カリウム８．３６ｇ、式（Ｃ－２Ｒ－２）で表される化合物２．６７ｇを加え５０℃で７時間撹拌した。冷却後、水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（７５：２５））により精製を行い、式（Ｃ－２Ｒ）で表される化合物２．３４ｇを得た。式（Ｃ－２Ｒ－１）で表される化合物からの収率は８７％であった。反応後の反応液は濃い着色を呈した。
（実施例３）式（Ｃ－３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－３－１）で表される化合物２．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらナトリウムメトキシド０．６９ｇを加え、室温で２時間撹拌した。式（Ｃ－３－２）で表される化合物３．１７ｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）を行うことにより、式（Ｃ－３）で表される化合物２．６７ｇを得た。式（Ｃ－３－１）で表される化合物からの収率は８０％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（比較例３）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－３Ｒ－１）で表される化合物１．４５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ、炭酸カリウム３．６３ｇ、式（Ｃ－３Ｒ－２）で表される化合物２．５０ｇを加え８０℃で８時間撹拌した。冷却後、水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（８５：１５））により精製を行い、式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物０．９６ｇを得た。式（Ｃ－３Ｒ－１）で表される化合物からの収率は４０％であった。反応後の反応液は濃い着色を呈した。
（実施例４）式（Ｃ－４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－４－１）で表される化合物２．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。－７０℃に冷却しブチルリチウム（１．６ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）８．３ｍＬを滴下し、－１０℃に昇温し１時間撹拌した。式（Ｃ－４－２）で表される化合物２．５２ｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（７５：２５））により精製を行い、式（Ｃ－４）で表される化合物１．９９ｇを得た。式（Ｃ－４－１）で表される化合物からの収率は７０％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（比較例４）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－４Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－４Ｒ－１）で表される化合物３．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。０℃でリチウムビス（トリメチルシリル）アミド（２６％テトラヒドロフラン溶液）１１．４ｍＬを滴下し３０分間撹拌した。式（Ｃ－４Ｒ－２）で表される化合物２．９ｍＬを加え２５℃で６時間撹拌した。水１００ｍＬに注ぎ酢酸エチル１５０ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（７５：２５））により精製を行い、式（Ｃ－４Ｒ）で表される化合物２．０７ｇを得た。式（Ｃ－４Ｒ－１）で表される化合物からの収率は４８％であった。反応後の反応液は濃い着色を呈した。
（実施例５）式（Ｃ－５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－５－１）で表される化合物２．００ｇ、式（Ｃ－５－２）で表される化合物３．０１ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらナトリウムアミド０．５０ｇを加え、室温で５時間撹拌した。ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）を行うことにより、式（Ｃ－５）で表される化合物３．００ｇを得た。式（Ｃ－５－１）で表される化合物からの収率は９４％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（比較例５）特許文献１に記載の方法による式（Ｃ－５Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－５Ｒ－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３０ｍＬ、炭酸セシウム７．８８ｇを加えた。０℃で式（Ｃ－５Ｒ－２）で表される化合物３．２８ｇを滴下し２５℃で３時間撹拌した。水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル１００ｍＬで２回抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル（８５：１５））により精製を行い、式（Ｃ－５Ｒ）で表される化合物１．８１ｇを得た。式（Ｃ－５Ｒ－１）で表される化合物からの収率は５７％であった。反応後の反応液は濃い着色を呈した。
（実施例６）式（Ｃ－６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　窒素雰囲気下、反応容器にリチウムジイソプロピルアミド（１．５ｍｏｌ／Ｌテトラヒドロフラン／エチルベンゼン／ヘプタン溶液）９．７ｍＬを加えた。－２０℃に冷却し式（Ｃ－６－１）で表される化合物２．００ｇをテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し１時間撹拌した。式（Ｃ－６－２）で表される化合物３．９４ｇをテトラヒドロフラン８ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）により精製を行い、式（Ｃ－６）で表される化合物２．９５ｇを得た。式（Ｃ－６－１）で表される化合物からの収率は７３％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（比較例６）特許文献１に記載の方法による式（Ｃ－６Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－６Ｒ－１）で表される化合物３．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド４５ｍＬ、炭酸セシウム１１．９ｇ、式（Ｃ－６Ｒ－２）で表される化合物６．４５ｇを加え２５℃で２０時間撹拌した。水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／酢酸エチル（９５：５））により精製を行い、式（Ｃ－６Ｒ）で表される化合物２．９３ｇを得た。式（Ｃ－６Ｒ－１）で表される化合物からの収率は４８％であった。反応後の反応液は濃い着色を呈した。
（実施例７）式（Ｃ－７）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－７－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加えた。氷冷しながらカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１．４９ｇを加え、室温で１時間撹拌した。氷冷しながら式（Ｃ－７－２）で表される化合物２．４４ｇをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）を行うことにより、式（Ｃ－７）で表される化合物３．０４ｇを得た。式（Ｃ－７－１）で表される化合物からの収率は９４％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（実施例８）式（Ｃ－８）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－８－１）で表される化合物２．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらナトリウムメトキシド０．８５ｇを加え、室温で１時間撹拌した。氷冷しながら式（Ｃ－８－２）で表される化合物１．９８ｇをテトラヒドロフラン３ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）を行うことにより、式（Ｃ－８）で表される化合物２．７３ｇを得た。式（Ｃ－８－１）で表される化合物からの収率は８５％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（実施例９）式（Ｃ－９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－９－１）で表される化合物２．００ｇ、式（Ｃ－９－２）で表される化合物２．４５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加えた。氷冷しながらカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１．４９ｇのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去することにより、式（Ｃ－９）で表される化合物３．２４ｇを得た。式（Ｃ－９－１）で表される化合物からの収率は９０％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（実施例１０）式（Ｃ－１０）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－１０－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加えた。氷冷しながら水素化ナトリウム０．３２ｇを加え、室温で１時間撹拌した。氷冷しながら式（Ｃ－１０－２）で表される化合物（式中、ＭｓＯはメタンスルホニルオキシ基を表す）２．６４ｇをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）を行うことにより、式（Ｃ－１０）で表される化合物２．９５ｇを得た。式（Ｃ－７－１）で表される化合物からの収率は９１％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
　前記と同様の方法によって下記の式（Ｃ－１１）から式（Ｃ－２２）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
（実施例１１）式（Ｃ－２３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｃ－２３－１）で表される化合物２．００ｇ、式（Ｃ－２３－２）で表される化合物１．８１ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加えた。氷冷しながらカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１．４９ｇのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。室温で５時間撹拌した後、ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し水に注いだ。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去することにより、式（Ｃ－２３）で表される化合物２．７９ｇを得た。式（Ｃ－２３－１）で表される化合物からの収率は９１％であった。反応後の反応液は薄い着色を呈した。
（実施例１２）式（Ｉ－１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　ＷＯ２０１２／１４７９０４Ａ１号公報に記載の方法によって、式（Ｉ－１－１）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ－１－１）で表される化合物３．００ｇ、実施例２において製造した式（Ｃ－２）で表される化合物０．９７ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１０ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、２－プロパノール１０ｍＬを加え５０℃で６時間加熱撹拌した。ジクロロメタン１００ｍＬで希釈し食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１）で表される化合物２．３３ｇを得た。
（比較例７）式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　実施例１２と同じ方法で、比較例２において製造した式（Ｃ－２Ｒ）で表される化合物を用いて式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物を製造した。
　前記と同様にして、実施例１において製造した式（Ｃ－１）で表される化合物、実施例３において製造した式（Ｃ－３）で表される化合物及び実施例４において製造した式（Ｃ－４）で表される化合物を用いて、各々下記の式（Ｉ－２）、式（Ｉ－３）及び式（Ｉ－４）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　前記と同様にして、比較例１において製造した式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物、比較例３において製造した式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物及び比較例４において製造した式（Ｃ－４Ｒ）で表される化合物を用いて、各々下記の式（Ｉ－２Ｒ）、式（Ｉ－３Ｒ）及び式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
（実施例１３）式（Ｉ－５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　ＷＯ２０１４／０１０３２５Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ－５－１）で表される化合物を製造した。窒素置換した反応容器に式（Ｉ－５－１）で表される化合物３．０ｇ、実施例１において製造した式（Ｃ－１）で表される化合物０．８ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え析出した固体を濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－５）で表される化合物２．６ｇを得た。
（比較例８）式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物の製造
　実施例１３と同じ方法によって、比較例１において製造した式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物を用いて式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物を製造した。
　前記と同様にして、実施例５において製造した式（Ｃ－５）で表される化合物、実施例６において製造した式（Ｃ－６）で表される化合物及び実施例３において製造した式（Ｃ－３）で表される化合物を用いて、各々下記の式（Ｉ－６）、式（Ｉ－７）及び式（Ｉ－８）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　前記と同様にして、比較例５において製造した式（Ｃ－５Ｒ）で表される化合物、比較例６において製造した式（Ｃ－６Ｒ）で表される化合物及び比較例３において製造した式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物を用いて、各々下記の式（Ｉ－６Ｒ）、式（Ｉ－７Ｒ）及び式（Ｉ－８Ｒ）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（実施例１４）式（Ｉ－９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－１）で表される化合物２０．０ｇ、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール９．６ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．７ｇ、ジクロロメタン１６０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１６．３ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。析出物を濾過により除去し、５％塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行い、式（Ｉ－９－２）で表される化合物２４．７ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－９－２）で表される化合物２４．７ｇ、メタノール２００ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液３３ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。５％塩酸で中和した後、酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させることにより、式（Ｉ－９－３）で表される化合物２２．１ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－３）で表される化合物２０．０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを加えた。氷冷しながらボラン－テトラヒドロフラン錯体（１ｍｏｌ／Ｌ）１０５ｍＬを滴下し２時間撹拌した。５％塩酸１００ｍＬを滴下した後、酢酸エチル２００ｍＬで分液処理した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することにより式（Ｉ－９－４）で表される化合物１６．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－４）で表される化合物１６．９ｇ、ピリジン７．５ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド１０．８ｇを滴下し室温で２４時間撹拌した。５％塩酸に注いだ後、分液処理した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行い、式（Ｉ－９－５）で表される化合物２０．７ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－６）で表される化合物２０．０ｇ、４８％臭化水素酸６０ｍＬ、酢酸６０ｍＬを加え６時間加熱還流させた。冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬで分液処理した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行い式（Ｉ－９－７）で表される化合物１４．６ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－７）で表される化合物１．０ｇ、式（Ｉ－９－５）で表される化合物４．２ｇ、リン酸カリウム３．８ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加え９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水１００ｍＬに注いだ後、析出した固体を濾過し、水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－９－８）で表される化合物３．１ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－８）で表される化合物３．１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、ギ酸３０ｍＬを加え４０℃で８時間加熱撹拌した。溶媒を留去した後、ジイソプロピルエーテル３０ｍＬを加え撹拌し、析出物を濾過した。得られた固体をジイソプロピルエーテルで洗浄することにより式（Ｉ－９－９）で表される化合物２．２ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－９－１０）で表される化合物１０．０ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム０．７ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン４．６ｇを滴下し、室温で７時間撹拌した。５％炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）により精製を行い、式（Ｉ－９－９）で表される化合物１３．５ｇを得た。
　耐圧容器に式（Ｉ－９－９）で表される化合物１３．５ｇ、５％パラジウム炭素０．１ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、エタノール５０ｍＬを加えた。水素圧０．５ＭＰａ、５０℃で８時間加熱撹拌した。触媒を濾過した後、溶媒を留去することにより、式（Ｉ－９－１２）で表される化合物８．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－９－１２）で表される化合物１５．０ｇ、式（Ｉ－９－１３）で表される化合物１７．７ｇ、炭酸カリウム１６．０ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド９０ｍＬを加え９０℃で２０時間加熱撹拌した。ジクロロメタン１５０ｍＬを加え分液処理した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行い、式（Ｉ－９－１４）で表される化合物２４．２ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－９－１４）で表される化合物２４．２ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍＬ、メタノール８０ｍＬを加えた。濃塩酸１ｍＬを加え室温で１０時間撹拌した。溶媒を留去した後、酢酸エチル１５０ｍＬで分液処理した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製を行い式（Ｉ－９－１５）で表される化合物１７．４ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－９）で表される化合物１．９ｇ、式（Ｉ－９－１５）で表される化合物２．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．０６ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬを加えた。氷冷しながら１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．２ｇを加え、室温で８時間撹拌した。反応液を５％塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－９－１６）で表される化合物３．３ｇを得た。
　窒素置換した反応容器に式（Ｉ－９－１６）で表される化合物３．３ｇ、実施例７において製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で８時間加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－９）で表される化合物２．９ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　８５　Ｎ　１２８　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２２－１．２８（ｍ，４Ｈ），１．４４－１．４７（ｍ，８Ｈ），１．６０－１．８２（ｍ，１２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｔ，４Ｈ），２．２４（ｄ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），３．６６（ｔ，２Ｈ），３．８５－３．８９（ｍ，６Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｑ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８３－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５－６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｔ，１Ｈ），７．６７（ｔ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例１５）式（Ｉ－１０）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　ディーンスターク装置を備えた反応容器に式（Ｉ－１０－１）で表される化合物２０．０ｇ、アクリル酸１５．８ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物２．８ｇ、トルエン１５０ｍＬを加え、脱水しながら８時間加熱還流させた。冷却した後、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン）により精製を行い、式（Ｉ－１０－２）で表される化合物２５．１ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１０－２）で表される化合物１０．０ｇ、ヒドロキノン２８．９ｇ、炭酸カリウム１８．１ｇ、アセトン８０ｍＬを加え６時間加熱還流させた。冷却した後、固形物を濾過し溶媒を留去した。酢酸エチル１５０ｍＬを加え、５％塩酸、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製を行い、式（Ｉ－１０－３）で表される化合物９．７ｇを得た。
　ＷＯ２０１１／０６８１３８Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ－１０－４）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１０－３）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ－１０－４）で表される化合物４．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．９ｇを滴下し撹拌した。析出物を濾過した後、濾液を５％塩酸、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い式（Ｉ－１０－５）で表される化合物７．２ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１０－５）で表される化合物７．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、濃塩酸１ｍＬを加え室温で７時間撹拌した。酢酸エチル１５０ｍＬで希釈し、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）及び分散洗浄（ヘキサン）により精製を行い式（Ｉ－１０－６）で表される化合物６．０ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１０－６）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ－１０－７）で表される化合物０．７ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．５ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。固形物を濾過した後、濾液を５％塩酸、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い式（Ｉ－１０－８）で表される化合物３．３ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１０－８）で表される化合物３．３ｇ、実施例８において製造した式（Ｃ－８）で表される化合物０．９ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１０）で表される化合物２．３ｇを得た。
ＬＣＭＳ：１１８６［Ｍ＋１］
（実施例１６）式（Ｉ－１１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－１）で表される化合物３．０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．５ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し室温で５時間撹拌した。１％塩酸、食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１１）で表される化合物２．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．４８－１．９３（ｍ，３０Ｈ），２．０８（ｔ，４Ｈ），２．２３（ｍ，４Ｈ），２．５４（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｄｄ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），４．６５（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，３Ｈ），６．１２（ｄｄ，３Ｈ），６．４０（ｄｄ，３Ｈ），６．８８（ｍ，６Ｈ），６．９７（ｄｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１２１２［Ｍ＋１］
（実施例１７）式（Ｉ－１２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１２－１）で表される化合物３．０ｇ、実施例９において製造した式（Ｃ－９）で表される化合物１．０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１２）で表される化合物２．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．０７（ｑ，２Ｈ），１．２４（ｑ，２Ｈ），１．４７－１．９０（ｍ，２４Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），２．２２（ｄ，２Ｈ），２．３９（ｔ，１Ｈ），２．５３（ｔ，１Ｈ），３．５６（ｔ，２Ｈ），３．６０－３．６６（ｍ，４Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），３．７４（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｄ，２Ｈ），３．９０（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔｄ，４Ｈ），４．００（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔｄ，４Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８０－６．９９（ｍ，６Ｈ），６．９８（ｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１１９０［Ｍ＋１］
（実施例１８）式（Ｉ－１３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１３－１）で表される化合物３．０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．５ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し室温で５時間撹拌した。１％塩酸、食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１３）で表される化合物２．６ｇを得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ　７１　Ｎ　１１５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．１９－１．２９（ｍ，４Ｈ），１．４１－１．８２（ｍ，２２Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．６２（ｍ，３Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４－３．９０（ｍ，５Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１５－４．１９（ｍ，６Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．７６（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．３７（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８４－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５－６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１２４４［Ｍ＋１］
（実施例１９）式（Ｉ－１４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　実施例１４において式（Ｉ－９－１３）で表される化合物を式（Ｉ－１４－２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、実施例７において製造した式（Ｃ－７）で表される化合物を用いて、式（Ｉ－１４）で表される化合物を製造した。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　８９－９５　Ｎ　１４５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．６５（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０５－２．２５（ｍ，１２Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｍ，２Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４－３．８９（ｍ，６Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），４．３６（ｔ，４Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．８４－６．８９（ｍ，６Ｈ），６．９７－７．００（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２０）式（Ｉ－１５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　反応容器に式（Ｉ－１５－１）で表される化合物５．００ｇ、塩化マグネシウム３．２７ｇ、パラホルムアルデヒド２．０６ｇ、トリエチルアミン２０ｍＬ、アセトニトリル８０ｍＬを加えた。６０℃で撹拌しながら適宜パラホルムアルデヒドを追加した。酢酸エチルで希釈し塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－１５－２）で表される化合物５．３６ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１５－２）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ－１５－３）で表される化合物３．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．４ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．３ｇを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１５－４）で表される化合物３．７ｇを得た。
　反応容器に実施例１において製造した式（Ｃ－１）で表される化合物１．０ｇ、式（Ｉ－１５－４）で表される化合物２．６ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．６ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１５）で表される化合物２．５ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　１１７－１２２　Ｎ　１４６　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９１（ｍ，６Ｈ），１．１０（ｑ，２Ｈ），１．２３－１．５６（ｍ，１８Ｈ），１．６８－１．８１（ｍ，９Ｈ），１．９４（ｔ，４Ｈ），２．３２（ｍ，４Ｈ），２．５６－２．７０（ｍ，３Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１８（ｔ，２Ｈ），４．２９（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８９（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．６６－７．７２（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＭＳ（ｍ／ｚ）：８７８［Ｍ＋＋１］
（実施例２１）式（Ｉ－１６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　反応容器に式（Ｉ－１６－１）で表される化合物２．５ｇ、実施例７において製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ－１６）で表される化合物２．０ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　１０６　Ｎ　１２５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０５－１．８３（ｍ，２２Ｈ），１．９３（ｔ，５Ｈ），２．３３（ｍ，４Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），２．７１（ｍ、１Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．４８（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｍ，３Ｈ），７．１７（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２２）式（Ｉ－１７）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　実施例２０において、式（Ｉ－１５－１）で表される化合物を式（Ｉ－１７－１）で表される化合物に、式（Ｃ－１）で表される化合物を実施例７において製造した式（Ｃ－７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ－１７）で表される化合物を製造した。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０５－１．８３（ｍ，３２Ｈ），１．９３（ｔ，５Ｈ），２．３３（ｍ，４Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），２．７１（ｍ、１Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．４８（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｍ，３Ｈ），７．１７（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＭＳ（ｍ／ｚ）：９７８［Ｍ＋＋１］
（実施例２３）式（Ｉ－１８）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　実施例１５において式（Ｉ－１０－１）で表される化合物を式（Ｉ－１８－１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって式（Ｉ－１８－６）で表される化合物を製造した。
　実施例２０において式（Ｉ－１５－４）で表される化合物を式（Ｉ－１８－８）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、実施例１において製造した式（Ｃ－１）で表される化合物を用いて、式（Ｉ－１８）で表される化合物を製造した。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　１３１　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．８８－０．９４（ｍ，６Ｈ），１．１０（ｍ，２Ｈ），１．２２－１．５２（ｍ，１３Ｈ），１．７２（ｍ，６Ｈ），１．９４（ｔ，４Ｈ），２．３２（ｍ，４Ｈ），２．５３－２．６２（ｍ，３Ｈ），３．６９－３．７７（ｍ，６Ｈ），３．８６（ｔ，２Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），４．２７－４．３４（ｍ，４Ｈ），５．８３（ｄｄ，１Ｈ），６．１６（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９１（ｄ，２Ｈ），６．９７－７．０２（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），６．６６－７．７２（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：９１０［Ｍ＋１］
（実施例２４）式（Ｉ－１９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　実施例２３において、式（Ｉ－１８－７）で表される化合物を式（Ｉ－１９－１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、実施例１において製造した式（Ｃ－１）で表される化合物を用いて、式（Ｉ－１９）で表される化合物を製造した。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　９０　Ｓ　２１８　Ｎ　２６５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．８８（ｍ，６Ｈ），１．０１－１．１９（ｍ，８Ｈ），１．３２－１．４５（ｍ，６Ｈ），１．７１－１．７６（ｍ，６Ｈ），１．８８－１．９９（ｍ，３Ｈ），２．１７（ｍ，１２Ｈ），２．３１（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｍ，１Ｈ），３．７０－３．７６（ｍ，６Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），４．１１（ｔ，２Ｈ），４．３１（ｍ，４Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１５（ｑ，２Ｈ），６．４３（ｄ，２Ｈ），６．９２（ｍ，５Ｈ），７．１４－７．２６（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．６８（ｍ，３Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２５）式（Ｉ－２０）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２０－１）で表される化合物２０．０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを加えた。氷冷しながらボラン－テトラヒドロフラン錯体（０．９ｍｏｌ／Ｌ）１４３ｍＬを滴下し２時間撹拌した。５％塩酸２００ｍＬに注いだ後、酢酸エチル２００ｍＬで分液処理した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することにより式（Ｉ－２０－２）で表される化合物１７．６ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２０－２）で表される化合物１７．６ｇ、ピリジン１２．１ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド１２．９ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。５％塩酸に注いだ後、分液処理した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行い、式（Ｉ－２０－３）で表される化合物２３．０ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２０－３）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ－２０－４）で表される化合物３．９ｇ、炭酸カリウム３．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３０ｍＬを加え９０℃で１２時間加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し水、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２０－５）で表される化合物５．１ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２０－５）で表される化合物５．１ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え６０℃で撹拌した。塩酸を加え溶媒を留去した。水で洗浄し乾燥させることにより式（Ｉ－２０－６）で表される化合物４．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｉ－２０－６）で表される化合物４．９ｇ、式（Ｉ－２０－７）で表される化合物３．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．６ｇを滴下し撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２０－８）で表される化合物５．７ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２０－８）で表される化合物２．５ｇ、実施例７において製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．１ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２０）で表される化合物２．１ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分、降温５℃／分）：Ｃ　１０１－１０５（Ｎ　８２）Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０８－１．９１（ｍ，２６Ｈ），２．０６（ｄ，２Ｈ），２．２４（ｄ，２Ｈ），２．５１（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｄｄ，２Ｈ），３．６７（ｄｄ，２Ｈ），３．８７（ｑｕｉｎ，４Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８６（ｍ，３Ｈ），６．９７（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２６）式（Ｉ－２１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　反応容器に（Ｉ－２１－１）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ－２１－２）で表される化合物４．１ｇ、炭酸カリウム５．２ｇ、エタノール５０ｍＬを加えた。反応容器を窒素置換した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え加熱還流させた。酢酸エチルで希釈し５％塩酸及び食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－２１－３）で表される化合物４．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２１－３）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ－２１－４）で表される化合物４．２ｇ、炭酸カリウム３．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３０ｍＬを加え９０℃で１２時間加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２１－５）で表される化合物４．６ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２１－５）で表される化合物４．６ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え６０℃で撹拌した。塩酸を加え溶媒を留去した。水で洗浄し乾燥させることにより式（Ｉ－２１－６）で表される化合物４．４ｇを得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｉ－２１－６）で表される化合物４．４ｇ、式（Ｉ－２１－７）で表される化合物３．１ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．８ｇを滴下し撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２１－８）で表される化合物５．１ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２１－８）で表される化合物２．５ｇ、実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．１ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２１）で表される化合物１．８ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　６７－１００　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．００（ｔ，３Ｈ），１．２８（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．８１（ｍ，１２Ｈ），１．９７（ｂｒ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｍ，２Ｈ），２．５７（ｔｔ，１Ｈ），２．６５（ｔ，２Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｍ，２Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．７０（ｔ，２Ｈ），３．９５（ｑ，４Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．３３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），６．９８（ｍ，３Ｈ），７．１５（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｍ，５Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．６４（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２７）式（Ｉ－２２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２２－１）で表される化合物３．０ｇ、実施例１０において製造した式（Ｃ－２３）で表される化合物０．９ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２２）で表される化合物３．５ｇを得た。
ＬＣＭＳ：１０６２［Ｍ＋１］
（実施例２８）式（Ｉ－２３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２３－１）で表される化合物３．０ｇ、トリエチルアミン０．３ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し室温で５時間撹拌した。１％塩酸、食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２３）で表される化合物２．５ｇを得た。
ＬＣＭＳ：１１１６［Ｍ＋１］
（実施例２９）式（Ｉ－２４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２４－１）で表される化合物３．０ｇ、実施例１０において製造した式（Ｃ－２３）で表される化合物０．８ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２４）で表される化合物３．２ｇを得た。
ＬＣＭＳ：１１４６［Ｍ＋１］
（実施例３０）式（Ｉ－２５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２５－１）で表される化合物３．０ｇ、トリエチルアミン０．３ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し室温で５時間撹拌した。１％塩酸、食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２５）で表される化合物２．５ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　６３　Ｎ　１１２　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．４２－１．８３（ｍ，２０Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．７４（ｔ，２Ｈ），３．８５（ｄｄ，４Ｈ），３．９１－３．９６（ｍ，６Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．２５（ｔ，２Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．６７（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），５．９５（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．２９（ｄｄ，１Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．８２－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９６－６．９９（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，２Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１２００［Ｍ＋１］（実施例３１～実施例５５及び比較例９～比較例１６）フィルムの作製
　フィルムを作製するために、ＷＯ２０１２／００２１４０Ａ１号公報記載の化合物（Ｘ－１）：２０％、特表２００２－５４２２１９号公報記載の化合物（Ｘ－２）：２０％及び特開２００５－０１５４７３号公報記載の化合物（Ｘ－３）：６０％からなる液晶組成物を母体液晶（Ｘ）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
　母体液晶（Ｘ）に評価対象となる化合物を３０％添加することにより調製した組成物各々に対し、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦ社製）を１％、４－メトキシフェノールを０．１％及びクロロホルムを８０％添加し塗布液を調製した。この塗布液をラビングしたガラス基材にスピンコート法により塗布した。８０℃で１分間乾燥させた後、さらに１２０℃で１分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を４０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２５秒間照射することにより、評価対象のフィルムを作製した。
　作製した各フィルムに対し、キセノンランプ照射テスト機（アトラス社製サンテストＸＬＳ）を用い、５０ｍＷ／ｃｍ２、２５℃で１００Ｊの光照射を行った。得られた各フィルムについて、変色及び配向性の変化を各々評価した。評価結果を下表に示す。
〈変色〉
　光照射前と光照射後のフィルムの黄色度（ＹＩ）を各々測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。黄色度はＪＡＳＣＯ　ＵＶ／ＶＩＳ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　Ｖ－５６０で重合体の吸収スペクトルを測定し、付属のカラー診断プログラムで黄色度（ＹＩ）を計算した。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ
（式中、ＹＩは黄色度、Ｘ、Ｙ、ＺはＸＹＺ表色系における三刺激値を表す（ＪＩＳ　Ｋ７３７３）。）である。また、黄変度（ΔＹＩ）は光照射前の黄色度と光照射後の黄色度との差を意味する。
〈配向性の変化〉
　偏光顕微鏡観察によって配向性を評価した。具体的には、各フィルムの表面において１０ｍｍ×１０ｍｍの領域を任意に選択し、当該領域内において、欠陥が全く認められないフィルムをＡ、最も多く欠陥が認められたフィルムをＥとし、配向欠陥の程度に準じてＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの５段階で評価した。ここで、Ｂは欠陥がごく僅か、Ｃは欠陥が少しあり、Ｄは欠陥がやや多い、ということができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
　表より、実施例３１から実施例５５の本願発明の製造方法によって製造した化合物を含有するフィルムは、比較例の製造方法によって製造した化合物を含有するフィルムと比較し、長時間紫外光を照射した後も変色及び配向性の変化が起こりにくいことがわかる。中間体である窒素原子上にアルキル基等の置換基を有する２－ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体を比較例の製造方法によって製造した場合、Ｎ－アルキル化反応の工程において、反応中の反応液の色が褐色～濃青色の濃い着色を呈することから、共役系の大きな副生成物が生じたと考えられる。そのような副生成物が、その後の工程において除去しきれず残留したか若しくはより高分子量の不純物へと誘導され、目的の重合性化合物に微量混入したため、変色や配向性に悪影響を及ぼしたと考えられる。一方で、本願発明の製造方法において、反応中の反応液の色は淡黄色～淡青色の薄い着色を呈したのみであったことから、上記のような副生成物の生成は抑制され、得られた中間体を使用して重合性化合物を製造しフィルムにした場合に悪影響が少なかったと考えられる。
　以上の結果から、本願発明の製造方法によって製造した化合物は重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。

Claims (12)

  1. 　金属アミド、金属ヒドリド、金属アルコキシド及び有機アルカリ金属からなる群から選択される少なくとも一種の化合物の存在下、下記一般式（Ｉ－Ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ｒは０から４の整数を表し、ＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ＬＷ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物と、
    下記一般式（Ｉ－Ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｗ２は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、ＳｐＷはスペーサー基を表すが、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、
    ＬＧ２は脱離する基を表す。）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記一般式（Ｉ－Ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｗ２、ｒ、ＬＷ１は前記と同じ意味を表す。）で表される化合物の製造方法。
  2. 　一般式（Ｉ－Ａ）において、ＬＧ２がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、カルボニルオキシ基、アルコキシ基、スルホニルオキシ基又はジアゾニウム基を表す、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　請求項１又は請求項２記載の製造方法によって下記一般式（Ｉ－Ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｗ２は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、ＳｐＷはスペーサー基を表すが、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、ｒは０から４の整数を表し、ＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ＬＷ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物を得る第１工程と、
    　第１工程で得られた一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と下記一般式（Ｉ－Ｄ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ１はＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基（式中、Ｐ１は重合性基を表し、Ｓｐ１はスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ１は０から１０の整数を表す。）を表し、
    Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ２は－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基（式中、Ｐ２は重合性基を表し、Ｓｐ２はスペーサー基を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ２は０から１０の整数を表す。）を表し、
    Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、ＳｐＬはスペーサー基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にｋＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表し、Ｍは置換されていても良い三価の芳香族基を表し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、ただし、一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）とを反応させて下記一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１、ｍ２、Ｍ、Ｙ、Ｗ２、ｒ、ＬＷ１は前記一般式（Ｉ－Ｃ）又は上記一般式（Ｉ－Ｄ）と同じ意味を表す。）で表される化合物を得る第２工程とを含む、
    一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。
  4. 　請求項１から請求項３いずれか一項に記載の製造方法によって製造された化合物から誘導される下記の一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｗ２、ｒ、ＬＷ１は請求項１記載の一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）又は一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）と同じ意味を表し、
    Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ１はＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基（式中、Ｐ１は重合性基を表し、Ｓｐ１はスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ１は０から１０の整数を表す。）を表し、
    Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲ２は－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基（式中、Ｐ２は重合性基を表し、Ｓｐ２はスペーサー基を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ２は０から１０の整数を表す。）を表し、
    Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、ＳｐＬはスペーサー基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にｋＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表し、Ｍは置換されていても良い三価の芳香族基を表し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、ただし、一般式（Ｉ）で表される化合物には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）で表される化合物。
  5. 　一般式（Ｉ）において、存在するＰ１及び存在するＰ２が各々独立して下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     から選ばれる基を表す、請求項４に記載の化合物。
  6. 　一般式（Ｉ）において、存在するＳｐ１及び存在するＳｐ２が各々独立して、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表す、請求項４又は請求項５に記載の化合物。
  7. 　一般式（Ｉ）において、Ｍが下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、左方及び右方の結合手に各々Ｚ１及びＺ２で表される基が結合し、上方の結合手に残りの基が結合し、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＭ（ＬＭはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＭはＰＬＭ－（ＳｐＬＭ－ＸＬＭ）ｋＬＭ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＭは重合性基を表し、ＳｐＬＭはスペーサー基を表すが、ＳｐＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＭは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋＬＭは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良い。）から選ばれる基を表す、請求項４から請求項６のいずれか一項に記載の化合物。
  8. 　請求項４から請求項７のいずれか一項に記載の化合物を含有する組成物。
  9. 　請求項４から請求項７のいずれか一項に記載の化合物を含有する液晶組成物。
  10. 　請求項８又は請求項９に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
  11. 　請求項１０記載の重合体を用いた光学異方体。
  12. 　請求項４から請求項７のいずれか一項に記載の化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
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