CN108495847A - 2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供2‑肼基苯并噻唑衍生物的新制造方法。另外，本发明提供使用通过该制造方法得到的2‑肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法、含有该化合物的组合物。另外，提供在膜状聚合物的制造中有用的、含有通过该制造方法得到的化合物的聚合性组合物。本申请发明提供通式(I‑C)所表示的化合物的制造方法、从通过该制造方法制造的化合物衍生的化合物、含有该化合物的组合物，所述通式(I‑C)所表示的化合物的制造方法包括在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下，使通式(I‑B)所表示的化合物与通式(I‑A)所表示的化合物反应的工序。

Description

2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法
技术领域
本发明涉及2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法、使用该2-肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法、含有该化合物的聚合性组合物、聚合性液晶组合物和使用了该聚合性液晶组合物的光学各向异性体。
背景技术
为了提高液晶显示器的视野角，需要减小相位差膜的双折射率的波长分散性，或者使其为负。作为针对于此的材料，开发了各种具有逆波长分散性或者低波长分散性的化合物。作为那样的化合物，已知具有在氮原子上导入了烷基等取代基的腙部位、以及苯并噻唑部位的化合物。作为制造该化合物时的关键中间体，可列举在氮原子上具有烷基等取代基的2-肼基苯并噻唑衍生物。该关键中间体的制造中，以往使用的是在碳酸钾、碳酸铯或二(三甲基甲硅烷基)氨基锂存在下使2-肼基苯并噻唑与烷基卤化物等反应的方法(专利文献1至专利文献3)。然而，以往的方法中目标物的分离产率不一定足够。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2014/010325A1号公报
专利文献2：WO2013/046781A1号公报
专利文献3：WO2012/147904A1号公报
发明内容
发明要解决的课题
2-肼基苯并噻唑衍生物的以往的制造方法不仅分离产率低，还存在所得的目标化合物容易发生来自2-肼基苯并噻唑的阴离子的着色的问题。
本发明提供能够解决上述问题的2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法。另外，提供使用由该制造方法得到的2-肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法、含有该化合物的组合物。另外，提供在制造长时间照射紫外光时不易发生变色和取向性降低的膜状的聚合物中有用的、含有由该制造方法得到的化合物的聚合性组合物。
解决课题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果开发了2-肼基苯并噻唑衍生物的新制造方法。也就是说，本申请发明提供通式(I-C)所表示的化合物的制造方法，该制造方法包括在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下使通式(I-B)所表示的化合物与通式(I-A)所表示的化合物反应的工序；还提供以该通式(I-C)所表示的化合物为前体的化合物的制造方法，含有该化合物的聚合性组合物，使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、过滤器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信仪器、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品，聚合性液晶组合物，通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
发明的效果
通过本申请发明的制造方法，能够以高产率并且在抑制着色的情况下制造2-肼基苯并噻唑衍生物。通过本申请发明的制造方法得到的化合物能够抑制着色，因此尤其作为即便轻度的着色、变色也不能容许的制品的原料是有用的。如果在原料中使用通过本申请发明的制造方法得到的化合物来制作光学材料等，则不易发生着色、变色等，可确保高透明性。进一步，由含有通过本申请发明的制造方法制造的化合物的聚合性液晶组合物得到的光学各向异性体在长时间照射紫外光时不易发生变色，不易发生取向性的降低，因此通过本申请发明的制造方法制造的化合物在光学补偿膜等光学材料的用途中有用。
具体实施方式
本发明提供2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法，使用该2-肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法，含有该化合物的聚合性组合物，使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、过滤器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信仪器、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品，聚合性液晶组合物，使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
在使通式(I-B)所表示的化合物与通式(I-A)所表示的化合物反应的工序中，从产率、反应速度、获取容易性和操作的容易性的观点考虑，作为金属酰胺，优选选自碱金属酰胺和碱土类金属酰胺，更优选选自氨基锂、氨基钠、氨基镁、氨基钾、氨基钙、氨基铯和二异丙基氨基锂，尤其是从操作的容易性的观点考虑，进一步更优选选自氨基锂、氨基钠和氨基钾，作为金属氢化物，优选选自碱金属氢化物和碱土类金属氢化物，更优选选自氢化锂、氢化钠、氢化镁、氢化钾、氢化钙、氢化铯、氢化锂铝和硼氢化锂，尤其是从操作的容易性的观点考虑，进一步更优选选自氢化锂、氢化钠和氢化钾，作为金属醇盐，优选选自碱金属醇盐、碱土类金属醇盐、金属甲醇盐、金属乙醇盐、金属丙醇盐、金属异丙醇盐、金属丁醇盐和金属叔丁醇盐，更优选选自甲醇锂、甲醇钠、甲醇镁、甲醇钾、甲醇钙、甲醇铯、乙醇锂、乙醇钠、乙醇镁、乙醇钾、乙醇钙、乙醇铯、丙醇锂、丙醇钠、丙醇镁、丙醇钾、丙醇钙、丙醇铯、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇镁、异丙醇钾、异丙醇钙、异丙醇铯、丁醇锂、丁醇钠、丁醇镁、丁醇钾、丁醇钙、丁醇铯、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇镁、叔丁醇钾、叔丁醇钙和叔丁醇铯，尤其是从操作的容易性的观点考虑，进一步更优选选自甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾，作为有机碱金属，优选选自烷基碱金属、芳基碱金属、三叔丁氧基氢化铝锂、三仲丁基硼氢化锂、三乙基硼氢化锂和二(氟磺酰基)亚氨基锂，更优选选自烷基锂、芳基锂、三叔丁氧基氢化铝锂、三仲丁基硼氢化锂、三乙基硼氢化锂和二(氟磺酰基)亚氨基锂，进一步更优选选自碳原子数1至8的烷基锂和碳原子数6～12的芳基锂，进一步更优选选自甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、戊基锂、己基锂和苯基锂，尤其是从操作的容易性的观点考虑，特别优选选自甲基锂、丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和苯基锂。有机碱金属优选为仅包含C、O、N、H作为构成原子的有机基与碱金属连接而成的有机碱金属，从产率的观点考虑，优选为具有碳-碱金属键的化合物。
通式(I-A)中W2表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者，W2表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团。从原料的获取容易性和合成的容易性的观点考虑，W2优选表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，W2更优选表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，W2进一步优选表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基，W2特别优选表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基。更具体而言，通式(I-A)中，W2所表示的基团优选表示选自下述式(W2-a-1)至式(W2-a-6)的化合物。
[化1]
(式中，k2a表示2至20的整数，k2b表示1至6的整数，k2c表示3至20的整数，k2d表示1至6的整数。)从液晶性、逆波长分散性和在溶剂中的溶解性的观点考虑，上述式(W2-a-1)中，k2a更优选表示4至12的整数，进一步优选表示4至8的整数，特别优选表示6。上述式(W2-a-2)中，k2b更优选表示1至4的整数，进一步优选表示1至3的整数，特别优选表示2。上述式(W2-a-3)中，k2b更优选表示1至4的整数，进一步优选表示1至3的整数，特别优选表示1或2。上述式(W2-a-4)中，k2c更优选表示3至12的整数，进一步优选表示3至8的整数，进一步优选表示3至8的整数，特别优选表示4至6的整数。上述式(W2-a-5)和式(W2-a-6)中，k2d更优选表示1至4的整数，进一步优选表示1至3的整数，特别优选表示2。上述式(W2-a-1)至式(W2-a-6)中，更优选式(W2-a-1)、式(W2-a-3)、式(W2-a-4)或式(W2-a-6)所表示的基团。
另外，W2表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团时，PW表示聚合性基团，优选通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，优选的聚合性基团表示与下述P1相同的基团，SpW表示间隔基，优选的间隔基表示与下述Sp1相同的基团，SpW存在多个时它们可以相同也可以不同，XW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XW存在多个时它们可以相同也可以不同。从原料的获取容易性和合成的容易性的观点考虑，优选XW存在多个时各自可以相同也可以不同且表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。kW表示0至10的整数，从在溶剂中的溶解性、添加至液晶组合物时的液晶性的观点考虑，优选表示0至5的整数，更优选表示1至3的整数，特别优选表示1。
W2表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团时，优选表示选自下述式(P3-1)、式(P3-2)或式(P3-3)的基团。
[化2]
(式中，P3表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，优选的聚合性基团表示与下述P1相同的基团，k3a表示2至20的整数，k3b表示1至6的整数。)式(P3-1)中，从液晶性的观点考虑，k3a更优选表示2至12的整数，特别优选表示2至8的整数。式(P3-2)和式(P3-3)中，从液晶性的观点考虑，k3b更优选表示1至3的整数，特别优选表示1或2。
通式(I-A)中LG2表示脱离的基团。此处，上述LG2只要是通过通式(I-B)所表示的化合物与通式(I-A)所表示的化合物的反应而脱离的基团就没有特别限定，从合成的容易性、原料的获取容易性、反应性的观点考虑，LG2优选表示选自氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、羰基氧基、烷氧基、磺酰基氧基或重氮基的基团，更优选表示选自氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、烷氧基、芳基氧基、烷基磺酰基氧基、芳基磺酰基氧基、烷基重氮基或芳基重氮基的基团，从产率和反应速度的观点考虑，进一步优选表示选自氯原子、溴原子、碘原子、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、烷基磺酰基氧基或芳基磺酰基氧基的基团，特别优选表示选自氯原子、溴原子、碘原子、烷基磺酰基氧基或芳基磺酰基氧基的基团。进一步具体而言，更优选表示选自氯原子、溴原子、碘原子、对甲苯磺酰基氧基、甲烷磺酰基氧基、三氟甲烷磺酰基氧基的基团，从成本的观点考虑，特别优选表示选自氯原子、溴原子、碘原子、对甲苯磺酰基氧基、甲烷磺酰基氧基的基团。
通式(I-B)中LW1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基。从合成的容易性、原料的获取容易性的观点考虑，LW1优选表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、二甲基氨基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-或-S-取代的碳原子数1至12的直链状烷基，特别优选表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、二甲基氨基、甲基或甲氧基。
通式(I-B)中，r表示0至4的整数。从合成的容易性、原料的获取容易性的观点考虑，r优选表示0至2的整数，更优选表示0或1，特别优选表示0。
从副产物少和精制的容易性的观点考虑，通式(I-A)所表示的化合物优选相对于通式(I-B)所表示的化合物使用0.01摩尔当量至100摩尔当量，更优选使用0.1摩尔当量至10摩尔当量，进一步优选使用0.5摩尔当量至3摩尔当量，特别优选使用0.8摩尔当量至1.5摩尔当量。另外，碱优选相对于通式(I-B)所表示的化合物使用0.01摩尔当量至100摩尔当量，更优选使用0.1摩尔当量至10摩尔当量，进一步优选使用0.5摩尔当量至3摩尔当量，特别优选使用0.8摩尔当量至1.5摩尔当量。
作为化合物的添加顺序，当通式(I-A)所表示的化合物与碱的反应性高时，优选在将通式(I-B)所表示的化合物与碱混合后添加通式(I-A)所表示的化合物。这种情况下，可以向通式(I-B)所表示的化合物添加碱，也可以向碱添加通式(I-B)所表示的化合物。另一方面，当通式(I-A)所表示的化合物与碱的反应性低时，化合物的添加顺序没有特别限制。
反应温度优选为-100℃至200℃，从产率和反应速度的观点考虑，更优选为-50℃至150℃，进一步优选为-20℃至120℃，进一步更优选为0℃至100℃。
作为反应溶剂，可以单独使用有机溶剂、水、离子液体、超临界流体，也可以混合多种而使用，可以为两相体系，或者也可以为无溶剂反应。从产率的观点出发，优选为与金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐或有机碱金属的反应性低的反应溶剂。作为有机溶剂，可列举例如醚、脂肪族烃、卤代烃、芳香族烃、醇、酯等。更具体而言，可列举氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、环己酮、1,4-二烷、二氯甲烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、吡啶、1-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、己烷、戊烷、环己烷、环戊烷、庚烷、苯、甲基异丁基酮、叔丁基甲基醚、甲基乙基酮等。
当以有机溶剂和水的两相体系进行反应时，还可添加相转移催化剂。作为相转移催化剂，可列举例如苯扎氯胺、苄基三甲基溴化铵、聚氧乙烯(10)辛基苯基醚[Triton X-100]、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯[Tween 20]、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯[Tween 40]、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯[Tween 60]、聚氧乙烯(23)月桂醚[Brij35]、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯[Span 40]等。
反应溶剂的量只要是能使由反应产生的反应热充分逃逸的量则没有特别限制，如果溶剂的量过少，则反应热在反应体系中蓄积而容易产生副产物。另一方面，如果溶剂的量过多，则反应物的浓度降低，反应速度显著降低。从以上的观点考虑，相对于通式(I-B)所表示的化合物1克，溶剂的量优选为0.01毫升至1升，相对于通式(I-B)所表示的化合物1克，溶剂的量更优选为0.1毫升至100毫升，相对于通式(I-B)所表示的化合物1克，溶剂的量进一步优选为1毫升至20毫升，相对于通式(I-B)所表示的化合物1克，溶剂的量特别优选为2毫升至10毫升。
根据本申请发明的制造方法，相对于作为原料的通式(I-B)所表示的化合物的物质量，可以使通式(I-C)所表示的化合物的产率为70％以上，进一步可以为80％以上，进一步可以为90％以上。另外，推测反应后的反应液的着色程度通常来源于通式(I-B)所表示的化合物与通式(I-A)所表示的化合物的反应所伴随的副产物，因此根据本发明，能够使产物的产率高，能够抑制反应液的着色。根据本发明的制造方法，由于能够简化甚至省去产物的精制工序，因此能够提高制造工序的生产率。
作为从通式(I-C)所表示的化合物衍生的化合物，优选为通式(I)所表示的化合物。通式(I)中R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团。R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团以外的基团时，从液晶性和合成的容易性的观点考虑，R1更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至12的直链或分支烷基，进一步优选表示氢原子、氟原子、氯原子、或者碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基，特别优选表示碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基。
另外，R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团时，R1中存在的P1表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，更优选表示选自下述式(P-1)至式(P-20)的基团。
[化3]
尤其是作为聚合方法而进行紫外线聚合时，优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18)，更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13)，进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3)，特别优选式(P-1)或式(P-2)。
R1中存在的Sp1表示间隔基，Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同。作为间隔基，优选表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。从原料的获取容易性和合成的容易性的观点考虑，Sp1优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的亚烷基，进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示碳原子数1至10的亚烷基，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示碳原子数2至8的亚烷基。
R1中存在的X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X1存在多个时它们可以相同也可以不同。从原料的获取容易性和合成的容易性的观点考虑，X1优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
R1中存在的k1表示0至10的整数，从在溶剂中的溶解性、添加至液晶组合物时的液晶性的观点考虑，优选表示0至5的整数，更优选表示1至3的整数，特别优选表示1。
通式(I)中R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R2表示-(X2-Sp2)k2-P2所表示的基团。R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团以外的基团时，R2的优选结构与R1的优选结构同样。另外，R2表示-(X2-Sp2)k2-P2所表示的基团时，R2中存在的P2、Sp2、X2和k2的优选结构分别与P1、Sp1、X1和k1的优选结构同样。
通式(I)中，A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L取代，A1存在多个时它们可以相同也可以不同，A2存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成的容易性、原料的获取容易性的观点考虑，A1和A2优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示选自下述式(A-1)至式(A-11)的基团，
[化4]
进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-8)的基团，进一步更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-4)的基团，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示式(A-1)或式(A-2)。
通式(I)中，L各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，L可表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团，此处PL表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，SpL表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状亚烷基或单键，SpL存在多个时它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XL存在多个时它们可以相同也可以不同(其中，PL-(SpL-XL)kL-中不含-O-O-键。)，kL表示0至10的整数，化合物内kL存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成的容易性的观点考虑，L优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、或者任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-COO-或-OCO-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基，进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、或者任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基或者烷氧基，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、或碳原子数1至8的直链烷基或者直链烷氧基。
通式(I)中，Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，Z1存在多个时它们可以相同也可以不同，Z2存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、原料的获取容易性和合成的容易性的观点考虑，Z1和Z2优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-或单键，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键。另外，特别优选与M直接连接的Z1和Z2各自独立地表示-OCH2-或-CH2O-，并且不与M直接连接的Z1和Z2各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键。
通式(I)中，m1和m2各自独立地表示0至6的整数，m1+m2表示0至6的整数。从在溶剂中的溶解性、液晶性、照射紫外光时的变色和取向性的观点考虑，m1和m2优选各自独立地表示1至3的整数，特别优选各自独立地表示1或2。
通式(I)中，M表示可被取代的三价的芳香族基。从合成的容易性、原料的获取容易性的观点考虑，M优选表示选自下述式(M-1)至式(M-6)的基团，
[化5]
(式中，左方和右方的连接键分别与Z1和Z2表示的基团连接，上方的连接键与其余的基团连接，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基LM取代，任意的-CH＝各自独立地可被-N＝取代。)更优选表示无取代或可被1个以上的取代基LM取代的选自式(M-1)、式(M-2)、式(M-5)或式(M-6)的基团，进一步优选表示无取代或可被1个以上的取代基LM取代的选自式(M-1)或式(M-2)的基团，特别优选表示无取代的选自式(M-1)或式(M-2)的基团。
通式(I)中，LM表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，LM可表示PLM-(SpLM-XLM)kLM-所表示的基团，此处PLM表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，SpLM表示间隔基，优选的间隔基表示与上述Sp1相同的间隔基，SpLM存在多个时它们可以相同也可以不同，XLM表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XLM存在多个时它们可以相同也可以不同(其中，PLM-(SpLM-XLM)kLM-中不含-O-O-键。)，kLM表示0至10的整数，化合物内LM存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成的容易性的观点考虑，LM优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、或者任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，更优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-COO-或-OCO-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基，进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基或者烷氧基，特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基或甲氧基。
通式(I)中，Y表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代。从液晶性和合成的容易性的观点考虑，Y更优选表示氢原子、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基，Y进一步优选表示氢原子或碳原子数1至12的直链状烷基，Y特别优选表示氢原子。
需说明的是，通式(I)所表示的化合物中不含-O-O-键。
通式(I)所表示的化合物可以是聚合性化合物，也可以是非聚合性化合物，在光学膜原料中使用时，通式(I)所表示的化合物优选为聚合性化合物。这种情况下，更优选R1和R2的至少一者中存在P1或P2所表示的基团，特别优选R1和R2的两者中存在P1或P2所表示的基团。
作为通式(I)所表示的化合物，更具体而言，优选为下述通式(I-ia)、通式(I-ib)和通式(I-ii)所表示的化合物。
[化6]
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、X1、X2、k1、k2、M、Y、W2、LW1和r表示与通式(I)相同的含义，R21表示氢原子、氟原子、氯原子、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至12的直链或分支烷基，A11、A21、A13、A22、A23、A15和A25各自独立地表示1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L1取代，A12、A14、A16和A24各自独立地表示1,4-亚环己基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L2取代，L1和L2各自独立地表示与通式(I)中的L相同的含义，化合物内L1存在多个时它们可以相同也可以不同，化合物内L2存在多个时它们可以相同也可以不同，Z11、Z21、Z13、Z22、Z23、Z15和Z25各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键，Z12、Z14、Z16和Z24各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-或-OCF2-。)
作为通式(I)所表示的化合物，更具体而言，优选为下述通式(I-ia-i)、通式(I-ib-i)和通式(I-ii-i)所表示的化合物。
[化7]
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、X1、X2、k1、k2、W2、LW1和r表示与通式(I)相同的含义，R211表示碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基，A111、A131、A151和A251表示1,4-亚苯基，该基团为无取代或可被1个以上的取代基L11取代，A121、A141、A221、A231、A161和A241表示1,4-亚环己基，A211表示1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，该1,4-亚苯基为无取代或可被1个以上的取代基L11取代，L11表示氟原子、氯原子、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，化合物内L11存在多个时它们可以相同也可以不同，Z111、Z121、Z131、Z141、Z151、Z161、Z241和Z251各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Z211、Z221和Z231各自表示单键，M1表示选自下述式(M-1-1)或式(M-2-1)的基团，
[化8]
Y1表示氢原子。)
作为通式(I)所表示的化合物，优选表示下述式(I-ia-i-1)至式(I-ii-i-2)所表示的化合物。
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
(式中，W111和W121表示氢原子或甲基，Sp111和Sp121表示2至8的亚烷基，R212表示碳原子数1至8的直链烷基或直链烷氧基，W2表示与通式(I)相同的含义。)
作为通式(I)所表示的化合物，更优选表示下述式(I-ia-i-1-1)至式(I-ii-i-2-2)所表示的化合物。
[化13]
[化14]
(式中，W111和W121表示氢原子或甲基，Sp111和Sp121表示2至8的亚烷基，R212表示碳原子数1至8的直链烷基或直链烷氧基，k2a1表示2至10的整数，k2b1表示1或2，k2c1表示3至8的整数，k2d1表示1或2。)
能够将通式(I)所表示的化合物作为中间体，制造通式(II)所表示的化合物。作为聚合性化合物(II)，优选表示下述式(II-ii-i-2-1)或式(II-ii-i-2-2)所表示的化合物。
[化15]
(式中，W111、W121和W131表示氢原子或甲基，Sp111和Sp121表示2至8的亚烷基，k2c1表示3至8的整数，k2d1表示1或2。)
通式(I)所表示的化合物优选通过上述通式(I-C)所表示的化合物与下述通式(I-D)所表示的化合物的反应来制造。
[化16]
(式中，R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团(式中，P1表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，Sp1表示间隔基，Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同，X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X1存在多个时它们可以相同也可以不同，k1表示0至10的整数。)，
R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R2表示-(X2-Sp2)k2-P2所表示的基团(式中，P2表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，Sp2表示间隔基，Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同，X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X2存在多个时它们可以相同也可以不同，k2表示0至10的整数。)，
A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L取代，A1存在多个时它们可以相同也可以不同，A2存在多个时它们可以相同也可以不同，L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，L可表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团，此处PL表示聚合性基团，优选表示通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合的基团，SpL表示间隔基，优选的间隔基表示与上述Sp1相同的间隔基，SpL存在多个时它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XL存在多个时它们可以相同也可以不同，kL表示0至10的整数，化合物内kL存在多个时它们可以相同也可以不同，
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，Z1存在多个时它们可以相同也可以不同，Z2存在多个时它们可以相同也可以不同，m1和m2各自独立地表示0至6的整数，m1+m2表示0至6的整数，M表示可被取代的三价的芳香族基，Y表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，其中，通式(I-D)所表示的化合物中不含-O-O-键。)
也就是说，通式(I)所表示的化合物优选通过包含如下工序的制造方法制造：通过本申请发明的制造方法得到通式(I-C)所表示的化合物的第1工序；以及使所得的通式(I-C)所表示的化合物与通式(I-D)所表示的化合物反应而得到通式(I)所表示的化合物的第2工序。通过该制造方法得到的通式(I)所表示的化合物由于来源于第1工序的着色程度和杂质含量低，因此尤其作为光学各向异性体制品的原料是优选的。
通式(I-D)所表示的化合物可以是聚合性化合物也可以是非聚合性化合物，但通式(I-D)所表示的化合物优选为聚合性化合物。这种情况下，更优选R1和R2的至少一者中存在P1或P2所表示的基团，特别优选R1和R2的两者中存在P1或P2所表示的基团。
另外，上述通式(I-ia)、通式(I-ib)和通式(I-ii)所表示的化合物优选通过上述通式(I-C)所表示的化合物与下述通式(I-D-ia)、通式(I-D-ib)和通式(I-D-ii)所表示的化合物的反应来制造，
[化17]
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、X1、X2、k1、k2、M和Y表示与通式(I)相同的含义，R21、A11、A12、A13、A14、A15、A16、A21、A22、A23、A24、A25、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15、Z16、Z21、Z22、Z23、Z24和Z25分别表示与通式(I-ia)、通式(I-ib)和通式(I-ii)中的R21、A11、A12、A13、A14、A15、A16、A21、A22、A23、A24、A25、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15、Z16、Z21、Z22、Z23、Z24和Z25相同的含义。)上述通式(I-ia-i)、通式(I-ib-i)和通式(I-ii-i)所表示的化合物优选通过上述通式(I-C)所表示的化合物与下述通式(I-D-ia-i)、通式(I-D-ib-i)和通式(I-D-ii-i)所表示的化合物的反应来制造，
[化18]
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、X1、X2、k1和k2表示与通式(I)相同的含义，R211、A111、A121、A131、A141、A151、A161、A211、A221、A231、A241、A251、Z111、Z121、Z131、Z141、Z151、Z161、Z211、Z221、Z231、Z241、Z251、M1和Y1表示与通式(I-D-ia-i)、通式(I-D-ib-i)和通式(I-D-ii-i)中的R211、A111、A121、A131、A141、A151、A161、A211、A221、A231、A241、A251、Z111、Z121、Z131、Z141、Z151、Z161、Z211、Z221、Z231、Z241、Z251、M1和Y1相同的含义。)上述式(I-ia-i-1)至式(I-ii-i-2)所表示的化合物优选通过下述通式(I-C-i)所表示的化合物与下述式(I-D-ia-i-1)至式(I-D-ii-i-2)所表示的化合物的反应来制造，[化19]
(式中，W2表示与通式(I-C)中的W2相同的含义。)[化20]
[化21]
[化22]
(式中，W111、W121、Sp111、Sp121和R212表示与式(I-ia-i-1)至式(I-ii-i-2)中的W111、W121、Sp111、Sp121和R212相同的含义。)上述式(I-ia-i-1-1)至式(I-ii-i-2-2)所表示的化合物优选通过下述通式(I-C-a-3)、通式(I-C-a-1)、通式(I-C-a-1)或通式(I-C-a-6)所表示的化合物与下述式(I-D-ia-i-1-1)至式(I-D-ii-i-2-2)所表示的化合物的反应来制造。
[化23]
(式中，k2a1、k2b1、k2c1和k2d1表示与式(I-ia-i-1-1)至式(I-ii-i-2-2)中的k2a1、k2b1、k2c1和k2d1相同的含义。)
[化24]
[化25]
(式中，W111、W121、Sp111、Sp121和R212表示与式(I-ia-i-1-1)至式(I-ii-i-2-2)中的W111、W121、Sp111、Sp121和R212相同的含义。)
通式(I-C)所表示的化合物与通式(I-D)所表示的化合物的反应中，从反应速度的观点考虑，优选添加酸。作为酸，可以是无机酸也可以是有机酸。作为无机酸，可列举盐酸、硫酸、硝酸等。作为有机酸，可列举乙酸、甲酸、草酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸一水合物、对甲苯磺酸吡啶(±)-10-樟脑磺酸等。从精制的容易性的观点考虑，优选对甲苯磺酸一水合物、对甲苯磺酸吡啶(±)-10-樟脑磺酸等。作为酸的添加量，相对于通式(I-D)所表示的化合物，优选为0.001当量至10当量，更优选为0.001当量至1当量，特别优选为0.01当量至0.5当量。
上述反应中的反应温度优选为-100℃至200℃，从产率和反应速度的观点考虑，更优选为-50℃至150℃，进一步优选为-20℃至120℃，进一步更优选为0℃至80℃，特别优选为室温至50℃。
作为反应溶剂，优选使用醇或醚，更优选使用醇和醚的混合溶剂。更具体而言，可列举前述的反应溶剂。
另外，反应后根据需要可进行反应产物的精制。作为精制方法，可列举色谱法、过滤、重结晶、蒸馏、升华、再沉淀、吸附、离心分离、分液处理、分散清洗等。使用精制剂时，作为精制剂，可列举硅胶、氧化铝、活性炭、活性白土、铈硅石、沸石、介孔二氧化硅、碳纳米管、碳纳米角、备长炭、木炭、石墨烯、离子交换树脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠岩、纤维素、有机聚合物、多孔质凝胶等。
上述各工序中，在处理对于氧和/或水分不稳定的物质时，优选在氮气、氩气等非活性气体中进行操作。
实施例
以下，列举实施例进一步描述本发明，但本发明不受到这些实施例的限定。另外，以下的实施例和比较例的组合物中“％”意思是“质量％”。需说明的是，在各工序中处理对于氧和/或水分不稳定的物质时，在氮气、氩气等非活性气体中进行操作。
(GC分析条件)
色谱柱：安捷伦科技(Agilent Technologies)，J&W色谱柱DB-1HT，15m×0.25mm×0.10μm
温度程序：100℃(1分钟)-(20℃/分钟)-250℃-(10℃/分钟)-380℃-(7℃/分钟)-400℃(2.64分钟)
注入口温度：350℃
检测器温度：400℃
(UPLC分析条件)
色谱柱：沃特世(Waters)ACQUITY UPLC BEH C18，2.1×100mm，1.7μm
洗脱溶剂：乙腈/水(90：10)、乙腈/水(85：15)、0.1％甲酸-乙腈/水(90：10)或0.1％甲酸-乙腈/水(70：30)
流速：0.4mL/min
检测器：UV(PDA)
柱温箱：40℃
(实施例1)式(C-1)所表示的化合物的制造
[化26]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-1-1)所表示的化合物2.00g、四氢呋喃20mL。一边进行冰冷却一边加入叔丁醇钾1.49g，搅拌2小时。滴加将式(C-1-2)所表示的化合物2.82g溶解于四氢呋喃3mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(75：25))进行精制，得到式(C-1)所表示的化合物2.35g。从式(C-1-1)所表示的化合物的产率为78％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(比较例1)根据专利文献3记载的方法进行的式(C-1R)所表示的化合物的制造
[化27]
氮气氛下在反应容器中加入式(C-1R-1)所表示的化合物200g、N，N-二甲基甲酰胺20mL、碳酸钾8.36g、式(C-1R-2)所表示的化合物3.08g，在50℃搅拌7小时。冷却后，注入至水200mL中，并且用乙酸乙酯300mL萃取。用硫酸钠干燥后，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(75：25))进行精制，得到式(C-1R)所表示的化合物2.10g。从式(C-1R-1)所表示的化合物的产率为70％。反应后的反应液呈现深的着色。
(实施例2)式(C-2)所表示的化合物的制造
[化28]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-2-1)所表示的化合物2.00g、四氢呋喃20mL。一边进行冰冷却一边加入氨基钠0.52g，在室温搅拌2小时。滴加将式(C-2-2)所表示的化合物2.45g溶解于四氢呋喃5mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。进行柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/己烷)，从而得到式(C-2)所表示的化合物2.49g。从式(C-2-1)所表示的化合物的产率为93％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(比较例2)根据专利文献3记载的方法进行的式(C-2R)所表示的化合物的制造
[化29]
氮气氛下在反应容器中加入式(C-2R-1)所表示的化合物2.00g、N,N-二甲基甲酰胺20mL、碳酸钾8.36g、式(C-2R-2)所表示的化合物2.67g，在50℃搅拌7小时。冷却后，注入至水200mL中，并且用乙酸乙酯300mL萃取。用硫酸钠干燥后，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(75：25))进行精制，得到式(C-2R)所表示的化合物2.34g。从式(C-2R-1)所表示的化合物的产率为87％。反应后的反应液呈现深的着色。
(实施例3)式(C-3)所表示的化合物的制造
[化30]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-3-1)所表示的化合物2.00g、四氢呋喃20mL。一边进行冰冷却一边加入甲醇钠0.69g，在室温搅拌2小时。滴加将式(C-3-2)所表示的化合物3.17g溶解于四氢呋喃5mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过进行柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/己烷)，得到式(C-3)所表示的化合物2.67g。从式(C-3-1)所表示的化合物的产率为80％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(比较例3)根据专利文献3记载的方法进行的式(C-3R)所表示的化合物的制造
[化31]
氮气氛下在反应容器中加入式(C-3R-1)所表示的化合物1.45g、N,N-二甲基甲酰胺20mL、碳酸钾3.63g、式(C-3R-2)所表示的化合物2.50g，在80℃搅拌8小时。冷却后，注入至水200mL中，并且用乙酸乙酯300mL萃取。用硫酸钠干燥后，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(85：15))进行精制，得到式(C-3R)所表示的化合物0.96g。从式(C-3R-1)所表示的化合物的产率为40％。反应后的反应液呈现深的着色。
(实施例4)式(C-4)所表示的化合物的制造
[化32]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-4-1)所表示的化合物2.00g、四氢呋喃20mL。冷却至-70℃，滴加丁基锂(1.6mol/L己烷溶液)8.3mL，升温至-10℃，搅拌1小时。滴加将式(C-4-2)所表示的化合物2.52g溶解于四氢呋喃5mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(75：25))进行精制，得到式(C-4)所表示的化合物1.99g。从式(C-4-1)所表示的化合物的产率为70％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(比较例4)根据专利文献3记载的方法进行的式(C-4R)所表示的化合物的制造
[化33]
氮气氛下在反应容器中加入式(C-4R-1)所表示的化合物3.00g、四氢呋喃20mL。在0℃滴加二(三甲基甲硅烷基)氨基锂(26％四氢呋喃溶液)11.4mL，搅拌30分钟。加入式(C-4R-2)所表示的化合物2.9mL，在25℃搅拌6小时。注入至水100mL中，并且用乙酸乙酯150mL萃取。用硫酸钠干燥后，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(75：25))进行精制，得到式(C-4R)所表示的化合物2.07g。从式(C-4R-1)所表示的化合物的产率为48％。反应后的反应液呈现深的着色。
(实施例5)式(C-5)所表示的化合物的制造
[化34]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-5-1)所表示的化合物2.00g、式(C-5-2)所表示的化合物3.01g、四氢呋喃20mL。一边进行冰冷却一边加入氨基钠0.50g，在室温搅拌5小时。用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过进行柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/己烷)，得到式(C-5)所表示的化合物3.00g。从式(C-5-1)所表示的化合物的产率为94％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(比较例5)根据专利文献1记载的方法进行的式(C-5R)所表示的化合物的制造
[化35]
氮气氛下在反应容器中加入式(C-5R-1)所表示的化合物2.00g、N,N-二甲基甲酰胺30mL、碳酸铯7.88g。在0℃滴加式(C-5R-2)所表示的化合物3.28g，在25℃搅拌3小时。注入至水200mL中，并且用乙酸乙酯100mL萃取两次。用硫酸钠干燥后，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯(85：15))进行精制，得到式(C-5R)所表示的化合物1.81g。从式(C-5R-1)所表示的化合物的产率为57％。反应后的反应液呈现深的着色。
(实施例6)式(C-6)所表示的化合物的制造
[化36]
氮气氛下，在反应容器中加入二异丙基氨基锂(1.5mol/L四氢呋喃/乙基苯/庚烷溶液)9.7mL。冷却至-20℃，滴加将式(C-6-1)所表示的化合物2.00g溶解于四氢呋喃20mL而得到的溶液，搅拌1小时。滴加将式(C-6-2)所表示的化合物3.94g溶解于四氢呋喃8mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)进行精制，得到式(C-6)所表示的化合物2.95g。从式(C-6-1)所表示的化合物的产率为73％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(比较例6)根据专利文献1记载的方法进行的式(C-6R)所表示的化合物的制造
[化37]
氮气氛下在反应容器中加入式(C-6R-1)所表示的化合物3.00g、N,N-二甲基甲酰胺45mL、碳酸铯11.9g、式(C-6R-2)所表示的化合物6.45g，在25℃搅拌20小时。注入至水200mL中，并且用乙酸乙酯300mL萃取。用硫酸钠干燥后，蒸馏除去溶剂。通过柱色谱(硅胶、甲苯/乙酸乙酯(95：5))进行精制，得到式(C-6R)所表示的化合物2.93g。从式(C-6R-1)所表示的化合物的产率为48％。反应后的反应液呈现深的着色。
(实施例7)式(C-7)所表示的化合物的制造
[化38]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-7-1)所表示的化合物2.00g、N,N-二甲基甲酰胺20mL。一边进行冰冷却一边加入叔丁醇钾1.49g，在室温搅拌1小时。一边进行冰冷却一边滴加将式(C-7-2)所表示的化合物2.44g溶解于N,N-二甲基甲酰胺3mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过进行柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/己烷)，得到式(C-7)所表示的化合物3.04g。从式(C-7-1)所表示的化合物的产率为94％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(实施例8)式(C-8)所表示的化合物的制造
[化39]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-8-1)所表示的化合物2.00g、四氢呋喃20mL。一边进行冰冷却一边加入甲醇钠0.85g，在室温搅拌1小时。一边进行冰冷却一边滴加将式(C-8-2)所表示的化合物1.98g溶解于四氢呋喃3mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过进行柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/己烷)，得到式(C-8)所表示的化合物2.73g。从式(C-8-1)所表示的化合物的产率为85％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(实施例9)式(C-9)所表示的化合物的制造
[化40]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-9-1)所表示的化合物2.00g、式(C-9-2)所表示的化合物2.45g、N,N-二甲基甲酰胺20mL。一边进行冰冷却一边滴加叔丁醇钾1.49g的四氢呋喃溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂，从而得到式(C-9)所表示的化合物3.24g。从式(C-9-1)所表示的化合物的产率为90％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(实施例10)式(C-10)所表示的化合物的制造
[化41]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-10-1)所表示的化合物2.00g、N,N-二甲基甲酰胺20mL。一边进行冰冷却一边加入氢化钠0.32g，在室温搅拌1小时。一边进行冰冷却一边滴加将式(C-10-2)所表示的化合物(式中，MsO表示甲烷磺酰基氧基)2.64g溶解于N,N-二甲基甲酰胺3mL而得到的溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。通过进行柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/己烷)，得到式(C-10)所表示的化合物2.95g。从式(C-7-1)所表示的化合物的产率为91％。反应后的反应液呈现浅的着色。
通过与前述同样的方法制造下述式(C-11)至式(C-22)所表示的化合物。
[化42]
(实施例11)式(C-23)所表示的化合物的制造
[化43]
氮气氛下，在反应容器中加入式(C-23-1)所表示的化合物2.00g、式(C-23-2)所表示的化合物1.81g、N,N-二甲基甲酰胺20mL。一边进行冰冷却一边滴加叔丁醇钾1.49g的四氢呋喃溶液。在室温搅拌5小时后，用二氯甲烷100mL稀释，并注入至水中。用食盐水清洗有机层，用硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂，从而得到式(C-23)所表示的化合物2.79g。从式(C-23-1)所表示的化合物的产率为91％。反应后的反应液呈现浅的着色。
(实施例12)式(I-1)所表示的化合物的制造
[化44]
通过WO2012/147904A1号公报记载的方法，制造式(I-1-1)所表示的化合物。在反应容器中加入式(I-1-1)所表示的化合物3.00g、实施例2中制造的式(C-2)所表示的化合物0.97g、对甲苯磺酸一水合物0.10g、四氢呋喃20mL、2-丙醇10mL，在50℃加热搅拌6小时。用二氯甲烷100mL稀释并且用食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-1)所表示的化合物2.33g。
(比较例7)式(I-1R)所表示的化合物的制造
[化45]
利用与实施例12相同的方法，使用比较例2中制造的式(C-2R)所表示的化合物，制造式(I-1R)所表示的化合物。
与前述同样地操作，使用实施例1中制造的式(C-1)所表示的化合物、实施例3中制造的式(C-3)所表示的化合物和实施例4中制造的式(C-4)所表示的化合物，分别制造下述式(I-2)、式(I-3)和式(I-4)所表示的化合物。
[化46]
与前述同样地操作，使用比较例1中制造的式(C-1R)所表示的化合物、比较例3中制造的式(C-3R)所表示的化合物和比较例4中制造的式(C-4R)所表示的化合物，分别制造下述式(I-2R)、式(I-3R)和式(I-4R)所表示的化合物。
[化47]
(实施例13)式(I-5)所表示的化合物的制造
[化48]
根据WO2014/010325A1号公报记载的方法，制造式(I-5-1)所表示的化合物。在进行了氮置换的反应容器中加入式(I-5-1)所表示的化合物3.0g、实施例1中制造的式(C-1)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃30mL、乙醇15mL，在50℃加热搅拌。蒸馏除去溶剂后，加入甲醇，过滤所析出的固体。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-5)所表示的化合物2.6g。
(比较例8)式(I-5R)所表示的化合物的制造
[化49]
通过与实施例13同样的方法，使用比较例1中制造的式(C-1R)所表示的化合物，制造式(I-5R)所表示的化合物。
与前述同样地操作，使用实施例5中制造的式(C-5)所表示的化合物、实施例6中制造的式(C-6)所表示的化合物和实施例3中制造的式(C-3)所表示的化合物，分别制造下述式(I-6)、式(I-7)和式(I-8)所表示的化合物。
[化50]
与前述同样地操作，使用比较例5中制造的式(C-5R)所表示的化合物、比较例6中制造的式(C-6R)所表示的化合物和比较例3中制造的式(C-3R)所表示的化合物，分别制造下述式(I-6R)、式(I-7R)和式(I-8R)所表示的化合物。
[化51]
(实施例14)式(I-9)所表示的化合物的制造[化52]
[化53]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-1)所表示的化合物20.0g、叔丁醇9.6g、4-二甲基氨基吡啶0.7g、二氯甲烷160mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺16.3g，在室温搅拌8小时。通过过滤除去析出物，用5％盐酸和食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷/己烷)进行精制，得到式(I-9-2)所表示的化合物24.7g。
在反应容器中加入式(I-9-2)所表示的化合物24.7g、甲醇200mL、25％氢氧化钠水溶液33mL，在室温搅拌8小时。用5％盐酸中和后，用乙酸乙酯萃取，用硫酸钠使其干燥，从而得到式(I-9-3)所表示的化合物22.1g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-3)所表示的化合物20.0g、四氢呋喃120mL。一边进行冰冷却一边滴加硼烷-四氢呋喃络合物(1mol/L)105mL，搅拌2小时。滴加5％盐酸100mL后，用乙酸乙酯200mL进行分液处理。用硫酸钠使其干燥后，蒸馏除去溶剂，从而得到式(I-9-4)所表示的化合物16.9g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-4)所表示的化合物16.9g、吡啶7.5g、二氯甲烷100mL。一边进行冰冷却一边滴加甲烷磺酰氯10.8g，在室温搅拌24小时。注入至5％盐酸中后，进行分液处理。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制，得到式(I-9-5)所表示的化合物20.7g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-6)所表示的化合物20.0g、48％氢溴酸60mL、乙酸60mL，加热回流6小时。冷却后，用乙酸乙酯200mL进行分液处理。通过柱色谱(氧化铝、乙酸乙酯)进行精制，得到式(I-9-7)所表示的化合物14.6g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-7)所表示的化合物1.0g、式(I-9-5)所表示的化合物4.2g、磷酸钾3.8g、N,N-二甲基甲酰胺20mL，在90℃加热搅拌8小时。将反应液注入至水100mL中后，过滤所析出的固体，用水清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-9-8)所表示的化合物3.1g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-8)所表示的化合物3.1g、二氯甲烷30mL、甲酸30mL，在40℃加热搅拌8小时。蒸馏除去溶剂后，加入二异丙基醚30mL并搅拌，过滤析出物。用二异丙基醚清洗所得的固体，从而得到式(I-9-9)所表示的化合物2.2g。
在反应容器中加入式(I-9-10)所表示的化合物10.0g、对甲苯磺酸吡啶0.7g、二氯甲烷100mL。一边进行冰冷却一边滴加3,4-二氢-2H-吡喃4.6g，在室温搅拌7小时。用5％碳酸氢钠水溶液和食盐水清洗后，通过柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)进行精制，得到式(I-9-9)所表示的化合物13.5g。
在耐压容器中加入式(I-9-9)所表示的化合物13.5g、5％钯碳0.1g、四氢呋喃50mL、乙醇50mL。以氢压0.5MPa、50℃加热搅拌8小时。将催化剂过滤后，蒸馏除去溶剂，从而得到式(I-9-12)所表示的化合物8.8g。
在反应容器中加入式(I-9-12)所表示的化合物15.0g、式(I-9-13)所表示的化合物17.7g、碳酸钾16.0g、N,N-二甲基甲酰胺90mL，在90℃加热搅拌20小时。加入二氯甲烷150mL，进行分液处理。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制，得到式(I-9-14)所表示的化合物24.2g。
在反应容器中加入式(I-9-14)所表示的化合物24.2g、四氢呋喃80mL、甲醇80mL。加入浓盐酸1mL，在室温搅拌10小时。蒸馏除去溶剂后，用乙酸乙酯150mL进行分液处理。通过柱色谱(氧化铝、乙酸乙酯)和重结晶(乙酸乙酯/己烷)进行精制，得到式(I-9-15)所表示的化合物17.4g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-9-9)所表示的化合物1.9g、式(I-9-15)所表示的化合物2.4g、N,N-二甲基氨基吡啶0.06g、二氯甲烷20mL。一边进行冰冷却一边加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐2.2g，在室温搅拌8小时。将反应液用5％盐酸和食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-9-16)所表示的化合物3.3g。
在经氮取代的反应容器中加入式(I-9-16)所表示的化合物3.3g、实施例7中制造的式(C-7)所表示的化合物1.0g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃30mL、乙醇15mL，在50℃加热搅拌8小时。蒸馏除去溶剂后，加入甲醇使其结晶化，并过滤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-9)所表示的化合物2.9g。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 85N 128I
1H NMR(CDCl3)δ1.22-1.28(m，4H)，1.44-1.47(m，8H)，1.60-1.82(m，12H)，1.90(m，2H)，2.07(t，4H)，2.24(d，4H)，2.53(m，2H)，3.30(s，3H)，3.50(t，2H)，3.66(t，2H)，3.85-3.89(m，6H)，3.93(t，4H)，4.17(t，4H)，4.53(t，2H)，5.82(d，2H)，6.13(q，2H)，6.40(d，2H)，6.83-6.90(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.52(t，1H)，7.67(t，2H)，8.33(s，1H)ppm.
(实施例15)式(I-10)所表示的化合物的制造
[化54]
在具备迪安-斯塔克装置的反应容器中加入式(I-10-1)所表示的化合物20.0g、丙烯酸15.8g、对甲苯磺酸一水合物2.8g、甲苯150mL，一边脱水一边使其加热回流8小时。冷却后，用5％碳酸氢钠水溶液、食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、甲苯)进行精制，得到式(I-10-2)所表示的化合物25.1g。
在反应容器中加入式(I-10-2)所表示的化合物10.0g、氢醌28.9g、碳酸钾18.1g、丙酮80mL，使其加热回流6小时。冷却后，过滤固体物质，蒸馏除去溶剂。加入乙酸乙酯150mL，用5％盐酸、食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、乙酸乙酯)和重结晶(乙酸乙酯/己烷)进行精制，得到式(I-10-3)所表示的化合物9.7g。
通过WO2011/068138A1号公报记载的方法制造式(I-10-4)所表示的化合物。氮气氛下，在反应容器中加入式(I-10-3)所表示的化合物5.0g、式(I-10-4)所表示的化合物4.4g、N,N-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷40mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺2.9g，搅拌。过滤析出物后，用5％盐酸、食盐水清洗滤液。通过柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-10-5)所表示的化合物7.2g。
在反应容器中加入式(I-10-5)所表示的化合物7.2g、四氢呋喃30mL、甲醇30mL、浓盐酸1mL，在室温搅拌7小时。用乙酸乙酯150mL稀释，用食盐水清洗。通过柱色谱(氧化铝、乙酸乙酯)和分散清洗(己烷)进行精制，得到式(I-10-6)所表示的化合物6.0g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-10-6)所表示的化合物4.0g、式(I-10-7)所表示的化合物0.7g、N,N-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺1.5g，在室温搅拌8小时。过滤固体物质后用5％盐酸、食盐水清洗滤液。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-10-8)所表示的化合物3.3g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-10-8)所表示的化合物3.3g、实施例8中制造的式(C-8)所表示的化合物0.9g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃30mL、乙醇15mL，在50℃加热搅拌。蒸馏除去溶剂后，加入甲醇，使其结晶化，并过滤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-10)所表示的化合物2.3g。
LCMS：1186[M+1]
(实施例16)式(I-11)所表示的化合物的制造
[化55]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-11-1)所表示的化合物3.0g、二异丙基乙胺0.5g、二氯甲烷30mL。一边进行冰冷却一边滴加丙烯酰氯0.3g，在室温搅拌5小时。用1％盐酸、食盐水清洗后，通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-11)所表示的化合物2.2g。
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m，4H)，1.48-1.93(m，30H)，2.08(t，4H)，2.23(m，4H)，2.54(m，2H)，3.86(dd，4H)，3.94(t，4H)，4.17(t，4H)，4.53(t，2H)，4.65(t，2H)，5.82(dd，3H)，6.12(dd，3H)，6.40(dd，3H)，6.88(m，6H)，6.97(dd，4H)，7.16(t，1H)，7.34(t，1H)，7.54(d，1H)，7.66(d，1H)，7.70(d，1H)，8.36(s，1H)ppm.
LCMS：1212[M+1]
(实施例17)式(I-12)所表示的化合物的制造
[化56]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-12-1)所表示的化合物3.0g、实施例9中制造的式(C-9)所表示的化合物1.0g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃30mL、乙醇15mL，在50℃加热搅拌。蒸馏除去溶剂后，加入甲醇，使其结晶化，并过滤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-12)所表示的化合物2.7g。
1H NMR(CDCl3)δ1.07(q，2H)，1.24(q，2H)，1.47-1.90(m，24H)，2.09(m，4H)，2.22(d，2H)，2.39(t，1H)，2.53(t，1H)，3.56(t，2H)，3.60-3.66(m，4H)，3.73(t，2H)，3.74(d，2H)，3.85(d，2H)，3.90(t，2H)，3.94(td，4H)，4.00(t，2H)，4.17(td，4H)，5.82(d，2H)，6.13(dd，2H)，6.40(d，2H)，6.80-6.99(m，6H)，6.98(d，4H)，7.16(t，1H)，7.33(t，1H)，7.55(m，2H)，7.67(d，1H)，8.40(s，1H)ppm.
LCMS：1190[M+1]
(实施例18)式(I-13)所表示的化合物的制造
[化57]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-13-1)所表示的化合物3.0g、二异丙基乙胺0.5g、二氯甲烷30mL。一边进行冰冷却一边滴加丙烯酰氯0.3g，在室温搅拌5小时。用1％盐酸、食盐水清洗后，通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-13)所表示的化合物2.6g。
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 71N 115I
1H NMR(CDCl3)δ1.19-1.29(m，4H)，1.41-1.82(m，22H)，1.91(m，2H)，2.08(m，4H)，2.24(m，4H)，2.53(m，2H)，3.62(m，3H)，3.67(m，2H)，3.84-3.90(m，5H)，3.94(t，4H)，4.15-4.19(m，6H)，4.53(t，2H)，5.76(dd，1H)，5.82(dd，2H)，6.08(dd，1H)，6.12(dd，2H)，6.37(dd，1H)，6.40(dd，2H)，6.84-6.90(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.53(d，1H)，7.65(d，1H)，7.69(d，1H)，8.34(s，1H)ppm.
LCMS：1244[M+1]
(实施例19)式(I-14)所表示的化合物的制造
[化58]
在实施例14中将式(I-9-13)所表示的化合物替换为式(I-14-2)所表示的化合物，除此之外，通过同样的方法，使用实施例7中制造的式(C-7)所表示的化合物，制造式(I-14)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 89-95N 145I
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m，4H)，1.65(m，4H)，1.91(m，2H)，2.05-2.25(m，12H)，2.55(m，2H)，3.30(s，3H)，3.51(m，2H)，3.67(m，2H)，3.84-3.89(m，6H)，4.05(t，4H)，4.36(t，4H)，4.54(t，2H)，5.84(dd，2H)，6.13(dd，2H)，6.41(dd，2H)，6.84-6.89(m，6H)，6.97-7.00(m，4H)，7.14(t，1H)，7.33(t，1H)，7.52(d，1H)，7.67(dd，2H)，8.34(s，1H)ppm.
(实施例20)式(I-15)所表示的化合物的制造
[化59]
在反应容器中加入式(I-15-1)所表示的化合物5.00g、氯化镁3.27g、多聚甲醛2.06g、三乙胺20mL、乙腈80mL。一边在60℃搅拌，一边适当追加多聚甲醛。用乙酸乙酯稀释，用盐酸和食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯)进行精制，得到式(I-15-2)所表示的化合物5.36g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-15-2)所表示的化合物2.0g、式(I-15-3)所表示的化合物3.4g、N,N-二甲基氨基吡啶0.4g、二氯甲烷30mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺1.3g，在室温搅拌。过滤析出物后，用5％盐酸、水和食盐水清洗滤液。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-15-4)所表示的化合物3.7g。
在反应容器中加入实施例1中制造的式(C-1)所表示的化合物1.0g、式(I-15-4)所表示的化合物2.6g、(±)-10-樟脑磺酸0.6g、四氢呋喃20mL、乙醇10mL。在50℃加热搅拌后，蒸馏除去溶剂，用甲醇进行分散清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-15)所表示的化合物2.5g。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 117-122N 146I
1H NMR(CDCl3)δ0.91(m，6H)，1.10(q，2H)，1.23-1.56(m，18H)，1.68-1.81(m，9H)，1.94(t，4H)，2.32(m，4H)，2.56-2.70(m，3H)，3.94(t，2H)，4.18(t，2H)，4.29(t，2H)，5.82(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.89(d，2H)，6.99(m，3H)，7.16(t，1H)，7.23(dd，1H)，7.34(t，1H)，7.66-7.72(m，3H)，7.90(d，1H)ppm.
MS(m/z)：878[M++1]
(实施例21)式(I-16)所表示的化合物的制造
[化60]
在反应容器中加入式(I-16-1)所表示的化合物2.5g、实施例7中制造的式(C-7)所表示的化合物1.0g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃10mL、乙醇10mL。在50℃加热搅拌后，蒸馏除去溶剂，用甲醇进行分散清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶进行精制，得到式(I-16)所表示的化合物2.0g。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 106N 125I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t，3H)，1.05-1.83(m，22H)，1.93(t，5H)，2.33(m，4H)，2.55(m，2H)，2.71(m、1H)，3.30(s，3H)，3.62(m，2H)，3.85(t，2H)，3.94(t，2H)，4.17(t，2H)，4.48(t，2H)，5.82(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.88(d，2H)，6.99(m，3H)，7.17(t，1H)，7.23(dd，1H)，7.34(t，1H)，7.66(d，1H)，7.71(d，1H)，7.89(d，1H)，8.02(s，1H)ppm.
(实施例22)式(I-17)所表示的化合物的制造
[化61]
在实施例20中，将式(I-15-1)所表示的化合物替换为式(I-17-1)所表示的化合物，将式(C-1)所表示的化合物替换为实施例7中制造的式(C-7)所表示的化合物，除此之外，通过同样的方法，制造式(I-17)所表示的化合物。
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t，3H)，1.05-1.83(m，32H)，1.93(t，5H)，2.33(m，4H)，2.55(m，2H)，2.71(m、1H)，3.30(s，3H)，3.62(m，2H)，3.85(t，2H)，3.94(t，2H)，4.17(t，2H)，4.48(t，2H)，5.82(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.88(d，2H)，6.99(m，3H)，7.17(t，1H)，7.23(dd，1H)，7.34(t，1H)，7.66(d，1H)，7.71(d，1H)，7.89(d，1H)，8.02(s，1H)ppm.
MS(m/z)：978[M++1]
(实施例23)式(I-18)所表示的化合物的制造
[化62]
在实施例15中，将式(I-10-1)所表示的化合物替换为式(I-18-1)所表示的化合物，除此之外，通过同样的方法，制造式(I-18-6)所表示的化合物。
在实施例20中，将式(I-15-4)所表示的化合物替换为式(I-18-8)所表示的化合物，除此之外，通过同样的方法，使用实施例1中制造的式(C-1)所表示的化合物，制造式(I-18)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 131I
1H NMR(CDCl3)δ0.88-0.94(m，6H)，1.10(m，2H)，1.22-1.52(m，13H)，1.72(m，6H)，1.94(t，4H)，2.32(m，4H)，2.53-2.62(m，3H)，3.69-3.77(m，6H)，3.86(t，2H)，4.12(t，2H)，4.27-4.34(m，4H)，5.83(dd，1H)，6.16(dd，1H)，6.43(dd，1H)，6.91(d，2H)，6.97-7.02(m，3H)，7.16(t，1H)，7.23(dd，1H)，7.33(t，1H)，6.66-7.72(m，3H)，7.90(d，1H)ppm.
LCMS：910[M+1]
(实施例24)式(I-19)所表示的化合物的制造
[化63]
在实施例23中，将式(I-18-7)所表示的化合物替换为式(I-19-1)所表示的化合物，除此之外，通过同样的方法，使用实施例1中制造的式(C-1)所表示的化合物，制造式(I-19)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 90S 218N 265I
1H NMR(CDCl3)δ0.88(m，6H)，1.01-1.19(m，8H)，1.32-1.45(m，6H)，1.71-1.76(m，6H)，1.88-1.99(m，3H)，2.17(m，12H)，2.31(m，4H)，2.53(m，2H)，2.67(m，1H)，3.70-3.76(m，6H)，3.85(t，2H)，4.11(t，2H)，4.31(m，4H)，5.82(d，2H)，6.15(q，2H)，6.43(d，2H)，6.92(m，5H)，7.14-7.26(m，2H)，7.33(t，1H)，7.68(m，3H)，7.88(s，1H)ppm.
(实施例25)式(I-20)所表示的化合物的制造
[化64]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-20-1)所表示的化合物20.0g、四氢呋喃120mL。一边进行冰冷却一边滴加硼烷-四氢呋喃络合物(0.9mol/L)143mL，搅拌2小时。注入至5％盐酸200mL中后，用乙酸乙酯200mL进行分液处理。用硫酸钠使其干燥后，蒸馏除去溶剂，从而得到式(I-20-2)所表示的化合物17.6g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-20-2)所表示的化合物17.6g、吡啶12.1g、二氯甲烷100mL。一边进行冰冷却一边滴加甲烷磺酰氯12.9g，在室温搅拌8小时。注入至5％盐酸中后，进行分液处理。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制，得到式(I-20-3)所表示的化合物23.0g。
在反应容器中加入式(I-20-3)所表示的化合物4.0g、式(I-20-4)所表示的化合物3.9g、碳酸钾3.5g、N,N-二甲基甲酰胺30mL，在90℃加热搅拌12小时。用二氯甲烷稀释，用水、食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-20-5)所表示的化合物5.1g。
在反应容器中加入式(I-20-5)所表示的化合物5.1g、四氢呋喃30mL、甲醇30mL、25％氢氧化钠水溶液10mL，在60℃搅拌。加入盐酸，蒸馏除去溶剂。用水清洗，使其干燥，从而得到式(I-20-6)所表示的化合物4.9g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-20-6)所表示的化合物4.9g、式(I-20-7)所表示的化合物3.4g、N,N-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺1.6g，并且搅拌。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-20-8)所表示的化合物5.7g。
在反应容器中加入式(I-20-8)所表示的化合物2.5g、实施例7中制造的式(C-7)所表示的化合物1.1g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃10mL、乙醇10mL。在50℃加热搅拌后，蒸馏除去溶剂，用甲醇进行分散清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-20)所表示的化合物2.1g。
转变温度(升温5℃/分钟，降温5℃/分钟)：C 101-105(N 82)I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t，3H)，1.08-1.91(m，26H)，2.06(d，2H)，2.24(d，2H)，2.51(m，2H)，3.30(s，3H)，3.51(dd，2H)，3.67(dd，2H)，3.87(quin，4H)，3.94(t，2H)，4.17(t，2H)，4.54(t，2H)，5.82(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.86(m，3H)，6.97(m，2H)，7.16(m，2H)，7.32(t，1H)，7.65(d，1H)，7.70(d，1H)，7.82(d，1H)，8.36(s，1H)ppm.
(实施例26)式(I-21)所表示的化合物的制造
[化65]
在反应容器中加入(I-21-1)所表示的化合物5.0g、式(I-21-2)所表示的化合物4.1g、碳酸钾5.2g、乙醇50mL。对反应容器进行氮置换后，加入四(三苯基膦)钯(0)0.3g，使其加热回流。用乙酸乙酯稀释，用5％盐酸和食盐水清洗后，通过柱色谱(硅胶、乙酸乙酯)进行精制，得到式(I-21-3)所表示的化合物4.8g。
在反应容器中加入式(I-21-3)所表示的化合物4.0g、式(I-21-4)所表示的化合物4.2g、碳酸钾3.5g、N,N-二甲基甲酰胺30mL，在90℃加热搅拌12小时。用二氯甲烷稀释，用水和食盐水清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-21-5)所表示的化合物4.6g。
在反应容器中加入式(I-21-5)所表示的化合物4.6g、四氢呋喃30mL、甲醇30mL、25％氢氧化钠水溶液10mL，在60℃搅拌。加入盐酸，蒸馏除去溶剂。用水清洗，使其干燥，从而得到式(I-21-6)所表示的化合物4.4g。
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-21-6)所表示的化合物4.4g、式(I-21-7)所表示的化合物3.1g、N,N-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺1.8g，并且搅拌。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-21-8)所表示的化合物5.1g。
在反应容器中加入式(I-21-8)所表示的化合物2.5g、通过实施例7记载的方法制造的式(C-7)所表示的化合物1.1g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃10mL、乙醇10mL。在50℃加热搅拌后，蒸馏除去溶剂，用甲醇进行分散清洗。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-21)所表示的化合物1.8g。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 67-100I
1H NMR(CDCl3)δ1.00(t，3H)，1.28(m，2H)，1.45-1.81(m，12H)，1.97(br，1H)，2.13(m，2H)，2.26(m，2H)，2.57(tt，1H)，2.65(t，2H)，3.27(s，3H)，3.37(m，2H)，3.50(m，2H)，3.70(t，2H)，3.95(q，4H)，4.17(t，2H)，4.33(t，2H)，5.82(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.87(d，2H)，6.98(m，3H)，7.15(t，1H)，7.25(m，5H)，7.32(t，1H)，7.64(m，2H)，7.69(d，1H)，7.91(s，1H)ppm.
(实施例27)式(I-22)所表示的化合物的制造
[化66]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-22-1)所表示的化合物3.0g、实施例10中制造的式(C-23)所表示的化合物0.9g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃30mL、乙醇15mL，在50℃加热搅拌。蒸馏除去溶剂后，加入甲醇，使其结晶化，并过滤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-22)所表示的化合物3.5g。
LCMS：1062[M+1]
(实施例28)式(I-23)所表示的化合物的制造
[化67]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-23-1)所表示的化合物3.0g、三乙胺0.3g、二氯甲烷30mL。一边进行冰冷却一边滴加丙烯酰氯0.3g，在室温搅拌5小时。用1％盐酸、食盐水清洗后，通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-23)所表示的化合物2.5g。
LCMS：1116[M+1]
(实施例29)式(I-24)所表示的化合物的制造
[化68]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-24-1)所表示的化合物3.0g、实施例10中制造的式(C-23)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟脑磺酸0.5g、四氢呋喃30mL、乙醇15mL，在50℃加热搅拌。蒸馏除去溶剂后，加入甲醇，使其结晶化，并过滤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-24)所表示的化合物3.2g。
LCMS：1146[M+1]
(实施例30)式(I-25)所表示的化合物的制造
[化69]
氮气氛下，在反应容器中加入式(I-25-1)所表示的化合物3.0g、三乙胺0.3g、二氯甲烷30mL。一边进行冰冷却一边滴加丙烯酰氯0.3g，在室温搅拌5小时。用1％盐酸、食盐水清洗后，通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(I-25)所表示的化合物2.5g。
转变温度(升温5℃/分钟)：C 63N 112I
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m，4H)，1.42-1.83(m，20H)，1.91(m，2H)，2.08(m，4H)，2.24(m，4H)，2.53(m，2H)，3.74(t，2H)，3.85(dd，4H)，3.91-3.96(m，6H)，4.17(t，4H)，4.25(t，2H)，4.53(t，2H)，5.67(dd，1H)，5.82(dd，2H)，5.95(dd，1H)，6.12(dd，2H)，6.29(dd，1H)，6.41(dd，2H)，6.82-6.90(m，6H)，6.96-6.99(m，4H)，7.15(t，1H)，7.33(t，1H)，7.53(d，1H)，7.67(dd，2H)，8.38(s，1H)ppm.
LCMS：1200[M+1]
(实施例31～实施例55和比较例9～比较例16)膜的制作
为了制作膜，将由WO2012/002140A1号公报记载的化合物(X-1)：20％、日本特表2002-542219号公报记载的化合物(X-2)：20％和日本特开2005-015473号公报记载的化合物(X-3)：60％组成的液晶组合物作为母体液晶(X)。
[化70]
使用旋涂法将用于取向膜的聚酰亚胺溶液涂布于0.7mm的玻璃基材，在100℃干燥10分钟后，在200℃烧成60分钟，从而得到涂膜。对所得的涂膜进行摩擦处理。摩擦处理使用市售的摩擦装置进行。
对于通过在母体液晶(X)中添加30％作为评价对象的化合物而调制的组合物，分别添加光聚合引发剂Irgacure907(BASF公司制)1％、4-甲氧基苯酚0.1％和氯仿80％，调制涂布液。通过旋涂法将该涂布液涂布于经摩擦的玻璃基材。在80℃使其干燥1分钟后，进一步在120℃干燥1分钟。此后，使用高压水银灯以40mW/cm2的强度照射紫外线25秒，从而制作评价对象的膜。
对于制作的各膜，使用氙气灯照射试验机(ATLUS公司制SUNTEST XLS)，以50mW/cm2、25℃进行100J的光照射。针对所得的各膜，分别评价变色和取向性的变化。将评价结果示于下表。
<变色>
分别测定光照射前和光照射后的膜的黄色度(YI)，求出黄变度(ΔYI)。关于黄色度，采用JASCO UV/VIS分光光度计V-560测定聚合物的吸收光谱，使用附带的颜色诊断程序计算黄色度(YI)。计算式为：
YI＝100(1.28X-1.06Z)/Y
(式中，YI表示黄色度，X、Y、Z表示XYZ表色系中的三刺激值(JIS K7373)。)。另外，黄变度(ΔYI)意思是光照射前的黄色度与光照射后的黄色度之差。
<取向性的变化>
通过偏光显微镜观察来评价取向性。具体而言，在各膜的表面任意选择10mm×10mm的区域，将在该区域内完全没有确认到缺陷的膜记为A，将确认到最多缺陷的膜记为E，依据取向缺陷的程度以A、B、C、D、E的5个阶段进行评价。此处，可以说：B是缺陷极少，C是有少量缺陷，D是缺陷稍多。
[表1]
膜 使用的评价化合物 ΔYI 取向性
实施例31 本申请发明的化合物(I-1) 0.8 C
实施例32 本申请发明的化合物(I-2) 0.8 C
实施例33 本申请发明的化合物(I-3) 0.9 C
实施例34 本申请发明的化合物(I-4) 0.8 C
实施例35 本申请发明的化合物(I-5) 0.3 A
实施例36 本申请发明的化合物(I-6) 0.4 B
实施例37 本申请发明的化合物(I-7) 0.5 B
实施例38 本申请发明的化合物(I-8) 0.6 C
实施例39 本申请发明的化合物(I-9) 0.2 A
实施例40 本申请发明的化合物(I-10) 0.4 B
[表2]
膜 使用的评价化合物 ΔYI 取向性
实施例41 本申请发明的化合物(I-11) 0.5 B
实施例42 本申请发明的化合物(I-12) 0.2 A
实施例43 本申请发明的化合物(I-13) 0.3 A
实施例44 本申请发明的化合物(I-14) 0.2 A
实施例45 本申请发明的化合物(I-15) 0.5 B
实施例46 本申请发明的化合物(I-16) 0.3 A
实施例47 本申请发明的化合物(I-17) 0.3 A
实施例48 本申请发明的化合物(I-18) 0.8 C
实施例49 本申请发明的化合物(I-19) 0.7 C
实施例50 本申请发明的化合物(I-20) 0.5 B
[表3]
膜 使用的评价化合物 ΔYI 取向性
实施例51 本申请发明的化合物(I-21) 0.5 B
实施例52 本申请发明的化合物(I-22) 0.2 A
实施例53 本申请发明的化合物(I-23) 0.3 A
实施例54 本申请发明的化合物(I-24) 0.2 A
实施例55 本申请发明的化合物(I-25) 0.3 A
[表4]
膜 使用的评价化合物 ΔYI 取向性
比较例9 比较化合物(I-1R) 1.3 E
比较例10 比较化合物(I-2R) 1.4 E
比较例11 比较化合物(I-3R) 1.3 E
比较例12 比较化合物(I-4R) 1.4 E
比较例13 比较化合物(I-5R) 0.8 C
比较例14 比较化合物(I-6R) 1.0 D
比较例15 比较化合物(I-7R) 1.1 D
比较例16 比较化合物(I-8R) 1.0 E
由表可知，含有通过实施例31至实施例55的本申请发明的制造方法制造的化合物的膜，与含有通过比较例的制造方法制造的化合物的膜相比，在长时间照射紫外光后也不易引起变色和取向性的变化。当通过比较例的制造方法制造作为中间体的、在氮原子上具有烷基等取代基的2-肼基苯并噻唑衍生物时，在N-烷基化反应的工序中，反应中的反应液的颜色呈现出褐色～深蓝色的较深的着色，因此认为产生了共轭体系大的副产物。认为那样的副产物在此后的工序中无法完全除去而残留、或者衍生为更高分子量的杂质，微量混入于目标聚合性化合物中，因此对于变色、取向性带来了不良影响。另一方面，在本申请发明的制造方法中，反应中的反应液的颜色仅呈现出浅黄色～浅蓝色的较浅的着色，因此认为可抑制上述那样的副产物的生成，当使用所得的中间体制造聚合性化合物并成膜时，不良影响小。
基于以上的结果，通过本申请发明的制造方法制造的化合物作为聚合性组合物的构成构件是有用的。另外，使用了含有本申请发明的化合物的组合物的光学各向异性体在光学膜等用途中有用。

Claims (12)

1.下述通式(I-C)所表示的化合物的制造方法，包括如下工序：
在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下，使下述通式(I-B)所表示的化合物与下述通式(I-A)所表示的化合物反应，
[化1]
式中，r表示0至4的整数，LW1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，LW1存在多个时它们可以相同也可以不同，
[化2]
W2-LG2
(I-A)
式中，W2表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，W2可表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，此处PW表示聚合性基团，SpW表示间隔基，SpW存在多个时它们可以相同也可以不同，XW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XW存在多个时它们可以相同也可以不同，其中，PW-(SpW-XW)kW-中不含-O-O-键，kW表示0至10的整数，
LG2表示脱离的基团，
[化3]
式中，W2、r、LW1表示与前述相同的含义。
2.根据权利要求1所述的制造方法，通式(I-A)中，LG2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、羰基氧基、烷氧基、磺酰基氧基或重氮基。
3.通式(I)所表示的化合物的制造方法，包括：
通过权利要求1或2所述的制造方法得到下述通式(I-C)所表示的化合物的第1工序；以及
使通过第1工序得到的通式(I-C)所表示的化合物与下述通式(I-D)反应而得到下述通式(I)所表示的化合物的第2工序，
[化4]
式中，W2表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，W2可表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，此处PW表示聚合性基团，SpW表示间隔基，SpW存在多个时它们可以相同也可以不同，XW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XW存在多个时它们可以相同也可以不同，其中，PW-(SpW-XW)kW-中不含-O-O-键，kW表示0至10的整数，r表示0至4的整数，LW1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，LW1存在多个时它们可以相同也可以不同，
[化5]
式中，R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团，式中，P1表示聚合性基团，Sp1表示间隔基，Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同，X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X1存在多个时它们可以相同也可以不同，k1表示0至10的整数，
R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R2表示-(X2-Sp2)k2-P2所表示的基团，式中，P2表示聚合性基团，Sp2表示间隔基，Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同，X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X2存在多个时它们可以相同也可以不同，k2表示0至10的整数，
A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L取代，A1存在多个时它们可以相同也可以不同，A2存在多个时它们可以相同也可以不同，L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，L可表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团，此处PL表示聚合性基团，SpL表示间隔基，SpL存在多个时它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XL存在多个时它们可以相同也可以不同，kL表示0至10的整数，化合物内kL存在多个时它们可以相同也可以不同，
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，Z1存在多个时它们可以相同也可以不同，Z2存在多个时它们可以相同也可以不同，m1和m2各自独立地表示0至6的整数，m1+m2表示0至6的整数，M表示可被取代的三价的芳香族基，Y表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，其中，通式(I-D)所表示的化合物中不含-O-O-键，
式中，R1、R2、A1、A2、Z1、Z2、m1、m2、M、Y、W2、r、LW1表示与所述通式(I-C)或上述通式(I-D)相同的含义。
4.下述通式(I)所表示的化合物，由通过权利要求1至3中任一项所述的制造方法制造的化合物衍生而来，
[化6]
式中，W2、r、LW1表示与权利要求1中所述的通式(I-B-a)或通式(I-B-b)相同的含义，
R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团，式中，P1表示聚合性基团，Sp1表示间隔基，Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同，X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X1存在多个时它们可以相同也可以不同，k1表示0至10的整数，
R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R2表示-(X2-Sp2)k2-P2所表示的基团，式中，P2表示聚合性基团，Sp2表示间隔基，Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同，X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X2存在多个时它们可以相同也可以不同，k2表示0至10的整数，
A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L取代，A1存在多个时它们可以相同也可以不同，A2存在多个时它们可以相同也可以不同，L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，L可表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团，此处PL表示聚合性基团，SpL表示间隔基，SpL存在多个时它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XL存在多个时它们可以相同也可以不同，kL表示0至10的整数，化合物内kL存在多个时它们可以相同也可以不同，
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，Z1存在多个时它们可以相同也可以不同，Z2存在多个时它们可以相同也可以不同，m1和m2各自独立地表示0至6的整数，m1+m2表示0至6的整数，M表示可被取代的三价的芳香族基，Y表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，其中，通式(I)所表示的化合物中不含-O-O-键。
5.根据权利要求4所述的化合物，通式(I)中，存在的P1和存在的P2各自独立地表示选自下述式(P-1)至式(P-20)的基团，
[化7]
6.根据权利要求4或5所述的化合物，通式(I)中，存在的Sp1和存在的Sp2各自独立地表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的化合物，通式(I)中，M表示选自下述式(M-1)至式(M-6)的基团，
[化8]
式中，左方和右方的连接键分别与Z1和Z2所表示的基团连接，上方的连接键与其余的基团连接，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基LM取代，任意的-CH＝各自独立地可被-N＝取代，LM表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，LM可表示PLM-(SpLM-XLM)kLM-所表示的基团，此处PLM表示聚合性基团，SpLM表示间隔基，SpLM存在多个时它们可以相同也可以不同，XLM表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XLM存在多个时它们可以相同也可以不同，kLM表示0至10的整数，化合物内LM存在多个时它们可以相同也可以不同。
8.一种组合物，其含有权利要求4至7中任一项所述的化合物。
9.一种液晶组合物，其含有权利要求4至7中任一项所述的化合物。
10.一种聚合物，通过将权利要求8或9所述的组合物聚合而得到。
11.一种光学各向异性体，其使用了权利要求10所述的聚合物。
12.使用了权利要求4至7中任一项所述的化合物的树脂、树脂添加剂、油、过滤器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信仪器、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品。
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