WO2016204012A1 - 防振ゴム組成物及び防振ゴム - Google Patents

防振ゴム組成物及び防振ゴム Download PDF

Info

Publication number
WO2016204012A1
WO2016204012A1 PCT/JP2016/066840 JP2016066840W WO2016204012A1 WO 2016204012 A1 WO2016204012 A1 WO 2016204012A1 JP 2016066840 W JP2016066840 W JP 2016066840W WO 2016204012 A1 WO2016204012 A1 WO 2016204012A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
vibration
rubber
rubber composition
hydrocarbon group
silica
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/066840
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
武志 永田
Original Assignee
株式会社ブリヂストン
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社ブリヂストン filed Critical 株式会社ブリヂストン
Priority to EP16811487.4A priority Critical patent/EP3312228A4/en
Priority to CN201680035139.7A priority patent/CN107735441A/zh
Priority to JP2017525148A priority patent/JP6673351B2/ja
Priority to US15/736,641 priority patent/US20180186977A1/en
Publication of WO2016204012A1 publication Critical patent/WO2016204012A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F1/00—Springs
    • F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
    • F16F1/3605—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by their material
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F15/00—Suppression of vibrations in systems; Means or arrangements for avoiding or reducing out-of-balance forces, e.g. due to motion
    • F16F15/02—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems
    • F16F15/04—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means
    • F16F15/08—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means with rubber springs ; with springs made of rubber and metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2309/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2407/00—Characterised by the use of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to an anti-vibration rubber composition and an anti-vibration rubber.
  • torsional dampers Conventionally, torsional dampers, engine mounts, muffler hangers, etc. have been used in various vehicles such as automobiles for the purpose of absorbing noise when the engine is driven and preventing noise. Is used.
  • the anti-vibration rubber used in such applications is required to have high fatigue resistance in addition to good heat resistance, good ozone resistance and low dynamic magnification.
  • an anti-vibration rubber composition in order to obtain an anti-vibration rubber composition capable of achieving both low dynamic ratio and high durability, and an anti-vibration rubber obtained by curing the rubber composition, an anti-vibration rubber composition is used.
  • a rubber composition for tire includes silica, aluminum hydroxide, a silane coupling agent having a specific structure and / or a silane coupling agent having a specific formula different from this.
  • a rubber composition used for the production of a pneumatic tire includes a rubber component, silica (1) having a nitrogen adsorption specific surface area of 100 m 2 / g or less, and a nitrogen adsorption specific surface area of 180 m.
  • silica (2) among 100% by mass of the rubber component, having a structural unit based on a conjugated diene and a specific N-containing vinylsilane unit, and having a specific structure group
  • the content of the conjugated diene polymer obtained by modifying at least one end of the polymer is 5% by mass or more, and the total content of the silica (1) and (2) with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 30 to 150. It is disclosed that a tire that can improve fuel economy, wet grip performance, wear resistance, and steering stability in a well-balanced manner as a configuration that is a mass part is disclosed.
  • the present invention provides an anti-vibration rubber composition capable of shortening the vulcanization time while maintaining workability at the time of vulcanization, and further obtaining an anti-vibration rubber having excellent durability, and curing the rubber composition. Therefore, it is an object to provide a vibration-proof rubber excellent in durability.
  • the present inventors maintain the ease of work during vulcanization by blending a silane coupling agent having a specific structure in a system comprising a diene rubber, carbon black having a specific blending ratio, and silica.
  • a vibration-proof rubber composition can be obtained that can shorten the vulcanization time and obtain a vibration-proof rubber having excellent durability. That is, the present invention is configured as follows.
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms
  • L 1 and L 2 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 2 and R 4 represent Each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 3 and R 5 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • x and y are each independently Represents an integer of 1 or more.
  • ⁇ 2> The anti-vibration rubber composition according to ⁇ 1>, wherein the carbon black is at least one selected from the group consisting of SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT.
  • ⁇ 4> The anti-vibration rubber composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein natural rubber and butadiene rubber are used in combination as the diene rubber.
  • an anti-vibration rubber composition capable of shortening the vulcanization time while maintaining workability during vulcanization and obtaining an anti-vibration rubber having excellent durability, and anti-vibration having excellent durability. Rubber can be provided.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention includes a diene rubber, a silane coupling agent having at least one of a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2) [ Hereinafter, it may be referred to as “specific silane coupling agent”] and contains carbon black and silica having a specific mixing ratio.
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms
  • L 1 and L 2 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 2 and R 4 represent Each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 3 and R 5 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • x and y are each independently Represents an integer of 1 or more.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains a specific silane coupling agent together with a diene rubber and carbon black and silica having a specific blending ratio, so that vulcanization can be achieved while maintaining workability during vulcanization.
  • the anti-vibration rubber composition contains silica and a conventional general silane coupling agent
  • the vulcanization time of the anti-vibration rubber composition tends to be delayed due to the action of inhibiting the vulcanization reaction. It is in. Therefore, the anti-vibration rubber composition is hard to be cured, and the production efficiency of the anti-vibration rubber is likely to decrease.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention is considered to have the following effects by including a specific silane coupling agent, carbon black having a specific blending ratio, and silica.
  • the vibration-insulating rubber composition of the present invention can shorten the vulcanization time while maintaining the workability at the time of vulcanization, and is durable. It is presumed that an anti-vibration rubber having excellent properties can be obtained.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of the relationship between the vulcanization time and torque of the rubber composition of the present invention.
  • the graph shown in FIG. 1 is a curve in which the horizontal axis represents vulcanization time and the vertical axis represents torque. Between the lowest value (0%) and the highest value (100%) of the anti-vibration rubber composition, the torque of the anti-vibration rubber composition reaches 10% after the vulcanization of the anti-vibration rubber composition is started.
  • the vulcanization time is T10, and the vulcanization time when the torque of the vibration-proof rubber composition reaches 90% is T90.
  • the vulcanization time for starting the vulcanization of the vibration-proof rubber composition was indicated as t0.
  • the vulcanization time is short, and the production efficiency of the anti-vibration rubber is improved.
  • Workability after vulcanization of the anti-vibration rubber composition depends on how long the torque of the anti-vibration rubber composition is kept low. Conventionally, if the vulcanization time is shortened, the anti-vibration rubber composition is cured. The time “T90-T10” between T90 and T10 in which the travel proceeds is narrowed, and T10 tends to be narrowed from t0.
  • the vibration-proof rubber composition of the present invention the T90-T10 can be shortened while maintaining the T10-t0 long, the vulcanization time can be shortened without degrading the workability. Can do.
  • the anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber of the present invention will be described in detail.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains a diene rubber.
  • the diene rubber known rubbers can be used, and are not particularly limited.
  • natural rubber NR
  • butadiene rubber BR
  • styrene-butadiene rubber SBR
  • isoprene rubber styrene -Diene-based synthetic rubbers such as isoprene copolymer, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and acrylate butadiene rubber
  • natural rubber such as epoxidized natural rubber or diene-based synthetic rubber whose molecular chain terminal is modified .
  • Butadiene rubber (BR) is a homopolymer, and copolymers such as styrene-butadiene rubber (SBR) and acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) are different rubbers.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains one or more of the above diene rubbers.
  • the diene rubbers described above it is preferable to include at least one selected from the group consisting of natural rubber, butadiene rubber, and styrene-butadiene rubber, and more preferable to include at least natural rubber.
  • the vibration-proof rubber composition of the present invention may contain natural rubber alone as diene rubber, or may contain natural rubber and butadiene rubber.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention may contain a rubber other than the diene rubber (other rubber), but from the viewpoint of not impairing the effects of the present invention, the rubber composition of the diene rubber and the other rubber
  • the diene rubber content is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass with respect to the total mass of the rubber. % Is particularly preferred.
  • the diene rubber preferably contains natural rubber as a main component. Specifically, the content of the natural rubber is preferably more than 50% by mass in the diene rubber, and 80% by mass or more. Is more preferable.
  • Examples of other rubbers include acrylic rubber, ethylene-propylene rubber (EPR, EPDM), fluorine rubber, silicone rubber, urethane rubber, butyl rubber and the like, and only one of these may be used, or two or more may be used. Can be used together.
  • the content of other rubber in the total rubber is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the rubber, from the viewpoint of not impairing the effects of the present invention.
  • the content is more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention comprises a silane coupling agent (specific silane coupling agent) having at least one of the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2). contains.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains a specific silane coupling agent together with diene rubber, carbon black and silica having a specific compounding ratio, while maintaining the work stability of the anti-vibration rubber composition, The crosslinking time can be shortened and the durability of the anti-vibration rubber can be improved.
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms
  • L 1 and L 2 each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 2 and R 4 represent Each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 3 and R 5 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • x and y are each independently Represents an integer of 1 or more.
  • the hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented as R 1 is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the saturated aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the saturated aliphatic hydrocarbon group preferably has 3 to 10 carbon atoms, and more preferably 5 to 8 carbon atoms.
  • saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group and the like.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group preferably has 3 to 10 carbon atoms, and more preferably 5 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms include a vinyl group, a butenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, and a dodecenyl group.
  • the divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms represented as L 1 and L 2 is a hydrocarbon obtained by removing one hydrogen atom from a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms in R 1 And a hydrocarbon group obtained by removing one hydrogen atom from an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 5 carbon atoms of R 1 .
  • Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group and the unsaturated aliphatic hydrocarbon group are as described above.
  • L 1 and L 2 are preferably each independently a divalent straight chain saturated aliphatic hydrocarbon group of 2 to 4.
  • a saturated aliphatic hydrocarbon group is mentioned.
  • Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group and the unsaturated aliphatic hydrocarbon group are as described above.
  • the divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms represented as R 2 and R 4 one hydrogen atom was removed from the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms represented as R 3 and R 5 .
  • a divalent hydrocarbon group is mentioned.
  • R 3 and R 5 are each independently preferably a straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and a straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms. More preferably. R 2 and R 4 are preferably each independently a linear divalent saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear divalent saturated hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms. More preferably, it is an aliphatic hydrocarbon group.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention can contain one or more specific silane coupling agents.
  • x and y each independently represents an integer of 1 or more, and the molar ratio (x / y) between them is preferably 40/60 to 80/20, and preferably 51/49 to 70/30. Is more preferably 53/47 to 60/40.
  • the specific silane coupling agent should just have at least one of the structural unit represented by General formula (1), and the structural unit represented by General formula (2), for example, General formula (2) It may have only a structural unit represented by
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention may further contain one or more silane coupling agents other than the specific silane coupling agent.
  • the content of the other silane coupling agent is preferably 20% by mass or less with respect to the total of the specific silane coupling agent and the other silane coupling agent. It is more preferable that the amount is not more than mass%. More preferably, the vibration-proof rubber composition of the present invention does not contain any other silane coupling agent (content is 0% by mass).
  • the compounding amount of the specific silane coupling agent is 1 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, and more preferably 5 to 9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica.
  • silica is easily dispersed in the rubber composition, and the reinforcing property of the rubber composition can be improved.
  • the vibration-proof rubber composition contains silica, and the durability of the vibration-proof rubber can be improved by increasing dispersibility with a silane coupling agent.
  • a large amount of silane coupling agent is used to increase the dispersibility of silica, the vulcanization speed increases and the time until the vulcanization reaction of the rubber composition starts is accelerated. It could not be used.
  • the specific silane coupling agent hardly affects the time until the vulcanization reaction starts, and it is difficult to reduce workability. Therefore, more silane coupling agents can be used than before.
  • the dispersibility of the silica rubber composition can be improved.
  • the effect corresponding to the compounding quantity may not be acquired, and it is preferable that it is 15 mass parts or less from an industrial and economical viewpoint.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains carbon black.
  • Carbon black functions as a reinforcing filler for the anti-vibration rubber composition, and can increase the elastic modulus and the damping property.
  • the iodine adsorption amount of carbon black is preferably 140 g / kg or less, and more preferably 120 g / kg or less, from the viewpoint of workability and durability.
  • the type of carbon black is not particularly limited, and examples thereof include carbon black such as SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT.
  • SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, FT and MT are preferred, and SRF, GPF, FEF, HAF, FT and MT are more preferred.
  • these carbon blacks may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the blending amount of carbon black is not particularly limited as long as the effect is not impaired.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention contains silica satisfying a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) of 30 to 230 m 2 / g.
  • Silica together with carbon black, functions as a reinforcing filler for the anti-vibration rubber composition, and can increase the elastic modulus and increase the damping property.
  • BET method nitrogen adsorption specific surface area
  • Silica together with carbon black, functions as a reinforcing filler for the anti-vibration rubber composition, and can increase the elastic modulus and increase the damping property.
  • the blending amount of silica is not particularly limited as long as the effect is not impaired.
  • the compounding ratio (a / b) of carbon black (a) to silica (b) is 10/90 to 45/55 on a mass basis from the viewpoint of achieving both low dynamic magnification and durability and improving processability. .
  • the ratio is preferably 10/90 to 30/70, more preferably 20/80 to 30/70.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention may contain a compounding agent used in an ordinary anti-vibration rubber composition together with the above components.
  • a compounding agent used in an ordinary anti-vibration rubber composition for example, various fillers other than carbon black and silica (for example, clay, calcium carbonate, etc.), sulfur as a vulcanizing agent, vulcanization accelerator, vulcanization acceleration aid, softeners such as various process oils, zinc white,
  • the various compounding agents generally blended such as stearic acid, wax, and anti-aging agent can be listed. From the viewpoint of suppressing a decrease in durability of the vibration-proof rubber, it is preferable that the vibration-proof rubber composition does not contain aluminum hydroxide.
  • oils can be used, and are not particularly limited. Specifically, process oils such as aromatic oils, naphthenic oils and paraffin oils, vegetable oils such as palm oils, and synthetic oils such as alkylbenzene oils are used. Oil, castor oil, etc. can be used. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of oil blended is preferably 1 to 18 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total rubber.
  • vulcanization accelerating aids such as zinc white (ZnO) and fatty acids can be blended.
  • the fatty acid may be a saturated, unsaturated, linear or branched fatty acid, and the number of carbon atoms of the fatty acid is not particularly limited, but for example, 1 to 30 carbon atoms, preferably 15 to 15 carbon atoms.
  • fatty acids more specifically naphthenic acid such as cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), alkylcyclopentane having a side chain, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid (including branched carboxylic acid such as neodecanoic acid), Saturated fatty acids such as dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), unsaturated fatty acids such as methacrylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, resin acids such as rosin, tall oil acid, abietic acid, etc.
  • naphthenic acid such as cyclohexane acid (cyclohexanecarboxylic acid), alkylcyclopentane having a side chain, hexanoic acid, octanoic
  • Another vulcanization accelerator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • zinc white and stearic acid can be preferably used.
  • the compounding amount of the vulcanization accelerator is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total rubber.
  • anti-aging agent known ones can be used, and are not particularly limited, and examples thereof include phenol-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, and amine-based anti-aging agents.
  • the blending amount of these anti-aging agents is usually 0.5 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total rubber.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention there is no particular limitation on the blending method of each of the above components, and all the component raw materials may be blended and kneaded at once, or divided into two or three stages. You may mix and knead
  • a kneader such as a roll, an internal mixer, a Banbury rotor or the like can be used.
  • a known molding machine such as an extrusion molding machine or a press machine may be used.
  • the anti-vibration rubber of the present invention is obtained by curing the anti-vibration rubber composition of the present invention having the above configuration.
  • the vulcanization conditions for curing the vibration-insulating rubber composition are not particularly limited, but it is usually possible to employ vulcanization conditions at 140 to 180 ° C. for 5 to 120 minutes.
  • Examples 1 to 25, Comparative Examples 1 to 8 Each component was kneaded with the composition shown in Table 1 to produce anti-vibration rubber compositions of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 8, and then vulcanized and cured to produce anti-vibration rubbers. Vulcanization characteristics were evaluated from the vulcanization status of each vibration proof rubber composition, and the obtained vibration proof rubber was evaluated for basic properties of hardness, tensile strength and tensile elongation, and durability fatigue resistance. The results are shown in Tables 1 to 4.
  • Vulcanization characteristics of anti-vibration rubber composition Time required to reach 10% of the maximum torque by measuring the torque of the anti-vibration rubber composition at 155 ° C using a vibration vulcanization tester (curast meter) (T10) and the time (T90) required to reach 90% of the maximum torque were measured.
  • T10 and T90-T10 of Comparative Example 1 are used as a reference, and T10 and T90-T10 of Comparative Example 1 when T10 and T90-T10 are 100 are shown by index display. The larger the index value of T10, the longer the time in which the torque of the vibration-insulating rubber composition is small, and the better the work stability.
  • the index value of T10 is too large, the vulcanization time becomes long.
  • the smaller the index value of T90-T10 the shorter the time during which the torque of the anti-vibration rubber composition is increased, and the shorter the vulcanization time.
  • Rubber component and natural rubber (NR): “RSS # 1” ⁇ Polybutadiene rubber: “BR01” manufactured by JSR ⁇ SBR (styrene-butadiene rubber): “SBR1500” manufactured by JSR
  • R 1 is a linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 7 carbon atoms
  • L 1 and L 2 are divalent linear saturated aliphatic hydrocarbon groups having 3 carbon atoms
  • x / y 55/45 (molar ratio).
  • L 2 is a divalent linear saturated aliphatic hydrocarbon group having 3 carbon atoms.
  • Anti-aging agent RD 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, “NOCRACK 224” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
  • 6PPD N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, “NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
  • Naphthenic oil "Diana Process Oil NS-100" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • NS “NOCCELER NS-F” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
  • the anti-vibration rubber compositions of the examples have an index value of T10 close to 100, and while maintaining work stability, the index value of T90-T10 is small, and the vulcanization time is Shortened. Further, it was found that the fatigue resistance of the obtained vibration-proof rubber is superior to the conventional one, with the index value being close to 100 and maintaining the conventional performance or exceeding 100.
  • the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 4 has a smaller index value of T90-T10 than the anti-vibration rubber composition of Comparative Example 1, and a larger index value of the number of breaks of the obtained anti-vibration rubber.
  • the index value of T10 is also large, but since the value greatly exceeds 100 (115 or more), it can be seen that the vulcanization time is long.
  • composition of the present invention is suitably used for various anti-vibration rubber members, and the composition of the present invention can be used in combination with a metal member, a resin member, or the like.
  • a metal member e.g., a metal member, a resin member, or the like.
  • engine mounts, strut mounts, member mounts, suspension bushes, toe collect bushes, lower arm bushes, differential mounts, muffler hangers, spring seats, dynamic dampers, viscous rubber dampers, center support rubbers, etc.
  • strut mounts strut mounts, member mounts, suspension bushes, toe collect bushes, lower arm bushes, differential mounts, muffler hangers, spring seats, dynamic dampers, viscous rubber dampers, center support rubbers, etc.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Aviation & Aerospace Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Springs (AREA)
  • Vibration Prevention Devices (AREA)

Abstract

ジエン系ゴムと、一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表される構造単位の少なくとも一方を有するシランカップリング剤と、カーボンブラックと、シリカと、を含有し、カーボンブラック（ａ）とシリカ（ｂ）との配合比〔（ａ）／（ｂ）〕が、１０／９０～４５／５５（質量比）である防振ゴム組成物を提供する。当該防振ゴム組成物は、加硫時の作業容易性を維持しながら加硫時間を短縮することができ、耐久性に優れる防振ゴムが得られる。 〔Ｒ１はＣ１～１２の炭化水素基；Ｌ１及びＬ２は、各々独立に、Ｃ１～５の２価の炭化水素基；Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、Ｃ１～５の２価の炭化水素基；Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、Ｃ１～５の炭化水素基；ｘ及びｙは、各々独立に、１以上の整数〕

Description

防振ゴム組成物及び防振ゴム
　本発明は、防振ゴム組成物及び防振ゴムに関する。
　従来から、自動車等の各種車両にはエンジン駆動時の振動を吸収して騒音を防止する等の目的のため、トーショナルダンパー、エンジンマウント、マフラーハンガー等が用いられ、その構成材料として防振ゴムが用いられている。このような用途に使用される防振ゴムには、耐熱性が良好であること、耐オゾン性が良好であること及び動倍率が低いことに加え、疲労耐久性が高いことが要求される。
　例えば、特許文献１においては、低動倍と高い耐久性とを両立し得る防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムを得るために、防振ゴム組成物を、ジエン系ゴムと、充填剤としてカーボンブラックとシリカとを含有し、且つ、カーボンブラック（ａ）とシリカ（ｂ）との配合割合が（ａ）／（ｂ）＝８０／２０～２０／８０（質量比）である構成とすることが開示されている。
　ゴム組成物に用いるシランカップリング剤は、種々の用途において、様々な構造の化合物が用いられている。
　例えば、特許文献２においては、タイヤ用のゴム組成物に、シリカと、水酸化アルミニウムと、特定構造のシランカップリング剤及び／又は、これと異なる、特定式で示されるシランカップリング剤を含めることで、初期ウェットグリップ性能と、耐摩耗性（ウェットグリップ性能の維持）の両立を図ることが開示されている。
　また、例えば、特許文献３には、空気入りタイヤの製造に用いるゴム組成物を、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ以下であるシリカ（１）と、窒素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上であるシリカ（２）とを含有し、上記ゴム成分１００質量％のうち、共役ジエンに基づく構成単位と特定の含Ｎビニルシラン単位とを有し、特定構造の基を有する化合物によって重合体の少なくとも一端が変性されてなる共役ジエン系重合体の含有量が５質量％以上であり、上記ゴム成分１００質量部に対する上記シリカ（１）及び（２）の合計含有量が３０～１５０質量部である構成として、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性及び操縦安定性をバランス良く改善できるタイヤを得ることが開示されている。
特開２０１１－１０５８７０号公報 特開２０１１－１４８９５２号公報 特開２０１２－２２９２７８号公報
　ゴム組成物にシリカを含むと加硫時間が長くなり、生産効率が低下し易かった。一方、防振ゴムの生産効率を上げるためにゴム組成物の加硫時間を短くすると、ゴム加工の作業性が低下することがあった。
　本発明は、加硫時の作業容易性を維持しながら加硫時間を短縮することができ、更に耐久性に優れる防振ゴムが得られる防振ゴム組成物、及び該ゴム組成物を硬化させてなり、耐久性に優れる防振ゴムを提供することを課題とする。
　本発明者らは、ジエン系ゴムと、特定の配合比からなるカーボンブラックとシリカとを含む系において、特定構造のシランカップリング剤を配合することで、加硫時の作業容易性を維持しながら加硫時間を短縮することができ、耐久性に優れる防振ゴムが得られる防振ゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、次のように構成される。
＜１＞　ジエン系ゴムと、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位の少なくとも一方を有するシランカップリング剤と、カーボンブラックと、シリカと、を含有し、前記カーボンブラック（ａ）と前記シリカ（ｂ）との配合比〔（ａ）／（ｂ）〕が、１０／９０～４５／５５（質量比）である防振ゴム組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式中、Ｒ１は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～５の炭化水素基を表し、ｘ及びｙは、各々独立に、１以上の整数を表す。
＜２＞　前記カーボンブラックが、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、及びＭＴからなる群より選択される少なくとも１種である＜１＞に記載の防振ゴム組成物である。
＜３＞　前記ジエン系ゴムとして、天然ゴムを単独で用いる＜１＞又は＜２＞に記載の防振ゴム組成物である。
＜４＞　前記ジエン系ゴムとして、天然ゴム及びブタジエンゴムを併用する＜１＞又は＜２＞に記載の防振ゴム組成物である。
＜５＞　＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の防振ゴム組成物を硬化させてなる防振ゴムである。
　本発明によれば、加硫時の作業容易性を維持しながら加硫時間を短縮することができ、耐久性に優れる防振ゴムが得られる防振ゴム組成物、及び耐久性に優れる防振ゴムを提供することができる。
本発明のゴム組成物の加硫時間とトルクの関係の一例を表す図である。
＜防振ゴム組成物＞
　本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴムと、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位の少なくとも一方を有するシランカップリング剤〔以下、「特定シランカップリング剤」と称することがある〕と、特定の配合比からなるカーボンブラックとシリカとを含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、Ｒ１は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～５の炭化水素基を表し、ｘ及びｙは、各々独立に、１以上の整数を表す。
　本発明の防振ゴム組成物が、ジエン系ゴム並びに特定の配合比からなるカーボンブラック及びシリカと共に、特定シランカップリング剤を含有することで、加硫時の作業容易性を維持しながら加硫時間を短縮することができ、耐久性に優れる防振ゴムが得られる理由は定かではないが、次の理由によるものと推察される。
　防振ゴム組成物が、シリカ及び従来の一般的なシランカップリング剤を含有していると、加硫反応を阻害する作用があるために、防振ゴム組成物の加硫時間が遅くなる傾向にある。そのため、防振ゴム組成物が硬化しにくく、防振ゴムの生産効率が低下し易い。
　これに対して、本発明の防振ゴム組成物は、特定シランカップリング剤と特定の配合比からなるカーボンブラックとシリカとを含むことで、以下の作用をするものと考えられる。
１）加硫反応が開始するまでの時間は殆ど変わらないものの、加硫反応への阻害作用が少ない。２）ゴムとシリカのカップリング反応の反応性が向上する。３）シリカとカーボンブラックとは極性が異なり、分離し易いため、シリカと共にカーボンブラックが含まれることで、互いの分散状態を良化し、シリカの分散状態が向上する。
　上記１）～３）及び、１）～３）の複合作用により、本発明の防振ゴム組成物は、加硫時の作業容易性を維持しながら加硫時間を短縮することができ、耐久性に優れる防振ゴムが得られるものと推察される。
　本発明の防振ゴム組成物の加硫特性を、図を用いて説明する。
　図１は、本発明のゴム組成物の加硫時間とトルクの関係の一例を表す図である。図１に示されるグラフは、横軸に加硫時間、縦軸にトルクをとった曲線である。防振ゴム組成物のトルクの最低値（０％）から最高値（１００％）までの間において、防振ゴム組成物の加硫を始めてから、防振ゴム組成物のトルクが１０％に達する加硫時間をＴ１０、防振ゴム組成物のトルクが９０％に達する加硫時間をＴ９０とする。また、防振ゴム組成物の加硫を開始する加硫時間をｔ０と示した。
　一般にｔ０からＴ９０までの時間が短いと、加硫時間が短く、防振ゴムの生産効率が向上する。防振ゴム組成物の加硫後の作業性は、防止ゴム組成物のトルクが小さい状態をどれほど長く維持するかに依存するところ、従来、加硫時間を短くすると、防振ゴム組成物の硬化が進むＴ９０とＴ１０との間の時間「Ｔ９０－Ｔ１０」が狭まる上に、ｔ０からＴ１０も狭まる傾向にあった。
　防振ゴム組成物を本発明の構成とすることで、Ｔ１０－ｔ０を長く維持しながら、Ｔ９０－Ｔ１０を短くすることができるため、作業性を低下させずに、加硫時間を短くすることができる。
　以下、本発明の防振ゴム組成物及び防振ゴムについて詳細に説明する。
〔ジエン系ゴム〕
　本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴムを含有する。
　ジエン系ゴムとしては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）；ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム、スチレン－イソプレン共重合体、クロロプレンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、アクリレートブタジエンゴム等のジエン系合成ゴム；エポキシ化天然ゴム等の天然ゴム又はジエン系合成ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等が挙げられる。なお、ブタジエンゴム（ＢＲ）は単独重合体であり、共重合体であるスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等は異なるゴムである。
　本発明の防振ゴム組成物は、以上のジエン系ゴムの１種単独又は２種以上を含む。
　以上のジエン系ゴムの中でも、天然ゴム、ブタジエンゴム、及びスチレン－ブタジエンゴムからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、少なくとも天然ゴムを含むことがより好ましい。例えば、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴムとして、天然ゴムを単独で含んでいてもよいし、天然ゴム及びブタジエンゴムを含んでいてもよい。
　本発明の防振ゴム組成物はジエン系ゴム以外のゴム（他のゴム）を含んでいてもよいが、本発明の効果を損なわない観点から、ジエン系ゴムと他のゴムとの全ゴム中のジエン系ゴムの含有量は、ゴム全質量に対して、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
　更に、ジエン系ゴムは、天然ゴムが主成分であることが好ましく、具体的には、天然ゴムの含有量が、ジエン系ゴム中５０質量％を越えることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
　他のゴムとしては、アクリルゴム、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ブチルゴム等が挙げられ、これらの１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用することができる。
　他のゴムの全ゴム中の含有量は、本発明の効果を損なわない観点から、ゴム全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であることが特に好ましい。
〔シランカップリング剤〕
　本発明の防振ゴム組成物は、一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表される構造単位の少なくとも一方を有するシランカップリング剤（特定シランカップリング剤）を含有する。本発明の防振ゴム組成物が、ジエン系ゴム、特定の配合比からなるカーボンブラックとシリカと共に特定シランカップリング剤を含有することで、防振ゴム組成物の作業安定性を維持しつつ、架橋時間を短縮し、防振ゴムの耐久性を向上することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式中、Ｒ１は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～５の炭化水素基を表し、ｘ及びｙは、各々独立に、１以上の整数を表す。
　Ｒ１として表される炭素数１～１２の炭化水素基は、炭素数１～１２の飽和脂肪族炭化水素基又は炭素数２～１２の不飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
　飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。また、飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は、３～１０であることが好ましく、５～８であることがより好ましい。炭素数１～１２の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
　不飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。また、不飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は、３～１０であることが好ましく、５～８であることがより好ましい。炭素数２～１２の不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。
　Ｌ１及びＬ２として表される炭素数１～５の２価の炭化水素基としては、Ｒ１の炭素数が１～５の飽和脂肪族炭化水素基から１つの水素原子を除いた炭化水素基、又は、Ｒ１の炭素数が２～５の不飽和脂肪族炭化水素基から１つの水素原子を除いた炭化水素基が挙げられる。飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基の例は、既述のとおりである。
　Ｌ１及びＬ２は、各々独立に、２～４の２価の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
　Ｒ３及びＲ５として表される炭素数１～５の炭化水素基としてはＲ１の炭素数が１～５の飽和脂肪族炭化水素基、又は、Ｒ１の炭素数が２～５の不飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基の例は、既述のとおりである。Ｒ２及びＲ４として表される炭素数１～５の２価の炭化水素基としては、Ｒ３及びＲ５として表される炭素数１～５の炭化水素基から１つの水素原子を取り除いた２価の炭化水素基が挙げられる。
　Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、直鎖状の炭素数１～４の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の炭素数２～３の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、直鎖状の炭素数１～４の２価の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の炭素数２～３の２価の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
　本発明の防振ゴム組成物は、特定シランカップリング剤の１種又は２種以上を含むことができる。
　ｘ及びｙは、各々独立に、１以上の整数を表し、両者のモル比（ｘ／ｙ）は、４０／６０～８０／２０であることが好ましく、５１／４９～７０／３０であることがより好ましく、５３／４７～６０／４０であることが更に好ましい。
　また、特定シランカップリング剤は、一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表される構造単位の少なくとも一方を有していればよく、例えば、一般式（２）で表される構造単位のみを有していてもよい。
　本発明の防振ゴム組成物は、特定シランカップリング剤以外の他のシランカップリング剤の１種又は２種以上を更に含んでいてもよい。本発明の効果を損なわない観点から、他のシランカップリング剤の含有量は、特定シランカップリング剤と他のシランカプリング剤との合計に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
　本発明の防振ゴム組成物は、他のシランカップリング剤を含まない（含有量が０質量％）ことが更に好ましい。
　特定シランカップリング剤の配合量は、シリカの配合量１００質量部に対して１～１５質量部であり、好ましくは１～１０質量部であり、更に好ましくは５～９質量部である。この配合量が１質量部以上であることで、シリカがゴム組成物中に分散し易く、ゴム組成物の補強性を向上することができる。一般に、防振ゴム組成物はシリカを含み、シランカップリング剤で分散性を高めることで、防振ゴムの耐久性を向上することができる。しかし、シリカの分散性を高めるためにシランカップリング剤を多く用いると、加硫速度が高まり、ゴム組成物の加硫反応が開始するまでの時間が早まるために、多量のシランカップリング剤を用いることができなかった。これに対して、特定シランカップリング剤は、加硫反応が開始するまでの時間には殆ど影響せず、作業性を低下し難いため、従来よりも多くのシランカップリング剤を用いることができ、シリカのゴム組成物中の分散性を高めることができる。
　なお、１５質量部より多く配合しても配合量に見合った効果が得られない場合があり、工業的及び経済的な観点から、１５質量部以下であることが好ましい。
〔カーボンブラック〕
　本発明の防振ゴム組成物はカーボンブラックを含有する。
　カーボンブラックは、防振ゴム組成物の補強用充填材として機能し、弾性率を高くすると共に減衰性を高めることができる。
　カーボンブラックのヨウ素吸着量は、作業性及び耐久性の観点から、１４０ｇ／ｋｇ以下であることが好ましく、１２０ｇ／ｋｇ以下であることがより好ましい。
　カーボンブラックの種類は、特に限定されず、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを挙げることができ、中でも、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＦＴ、及びＭＴが好ましく、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＦＴ、及びＭＴがより好ましい。また、これらのカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　カーボンブラックの配合量は、効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
〔シリカ〕
　本発明の防振ゴム組成物は、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が３０～２３０ｍ２／ｇの範囲を満たすシリカを含有する。
　シリカは、カーボンブラックと共に、防振ゴム組成物の補強用充填材として機能し、弾性率を高くすると共に減衰性を高めることができる。
　シリカのＢＥＴ比表面積が２３０ｍ２／ｇ以下であることで、シリカゲルがゴム組成物中に分散し易くなる。
　シリカの配合量は、効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
　カーボンブラック（ａ）とシリカ（ｂ）との配合比（ａ／ｂ）は、低動倍率と耐久性を両立し、加工性を高める観点から、質量基準で１０／９０～４５／５５である。好ましくは１０／９０～３０／７０であり、更に好ましくは２０／８０～３０／７０である。
　本発明の防振ゴム組成物には、上記成分と共に、通常の防振ゴム組成物に配合され使用される配合剤を含有させることができる。例えば、カーボンブラック及びシリカ以外の各種充填材（例えば、クレー、炭酸カルシウム等）、加硫剤としての硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤、各種プロセスオイル等の軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤などの一般的に配合される各種配合剤を挙げることができる。防振ゴムの耐久性の低下を抑制する観点から、防振ゴム組成物は水酸化アルミニウムを含まないことが好ましい。
　オイルとしては、公知のものを使用することができ、特に制限されないが、具体的には、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイル、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油、ヒマシ油等を使用することができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　オイルの配合量は全ゴム１００質量部に対し、好ましくは１～１８質量部、より好ましくは２～１５質量部である。
　本発明においては、加硫を促進する観点から、亜鉛華（ＺｎＯ）、脂肪酸等の加硫促進助剤を配合することができる。
　脂肪酸としては飽和、不飽和あるいは直鎖状、分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数としても特に制限されるものではないが、例えば炭素数１～３０、好ましくは１５～３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸、メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。他の加硫促進剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華及びステアリン酸を好適に用いることができる。
　加硫促進助剤の配合量は全ゴム１００質量部に対し、好ましくは１～１５質量部、より好ましくは２～１０質量部である。
　老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されないが、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の配合量は全ゴム１００質量部に対し、通常０．５～１０質量部、好ましくは１～５質量部である。
　本発明の防振ゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
＜防振ゴム＞
　上記構成の本発明の防振ゴム組成物を硬化させることで、本発明の防振ゴムが得られる。
　防振ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としては、特に限定されるものはないが、通常１４０～１８０℃で、５～１２０分間の加硫条件を採用することができる。
［実施例１～２５、比較例１～８］
　下記表１に示す配合組成で各成分を混練し、実施例１～２５及び比較例１～８の防振ゴム組成物を製造し、次いで、加硫硬化させ、防振ゴムを作製した。
　各防振ゴム組成物の加硫状況から加硫特性を評価し、また、得られた防振ゴムについて、硬さ、引張強さ及び引張伸びの基本特性、並びに耐久疲労性を評価し、その結果を表１～４に併記した。
１．防振ゴム組成物の加硫特性
　振動式加硫試験機（キュラストメーター）を使用して１５５℃における防振ゴム組成物のトルクを測定し、最大トルクの１０％に至るまでに要した時間（Ｔ１０）と最大トルクの９０％に至るまでに要した時間（Ｔ９０）を測定した。
　表１～４には、比較例１のＴ１０及びＴ９０－Ｔ１０を基準とし、比較例１のＴ１０及びＴ９０－Ｔ１０が１００であるときの各Ｔ１０、Ｔ９０－Ｔ１０を、インデックス表示で示した。Ｔ１０のインデックス値が大きいほど、防振ゴム組成物のトルクが小さい状態の時間が長いことを示し、作業安定性に優れる。ただし、Ｔ１０のインデックス値が大きすぎると、加硫時間が長くなる。一方、Ｔ９０－Ｔ１０のインデックス値が小さいほど、防振ゴム組成物のトルクが大きくなる時間が短いことを示し、加硫時間が短いことを表す。
２．防振ゴムの基本特性
　防振ゴムの硬度（Ｈｓ）、引張強さ（Ｔｂ）及び引張伸び（Ｅｂ）を下記ＪＩＳ規格に準拠して測定を行い、評価した。評価結果を表１～４に示す。
［硬度（Ｈｓ）］・・・・・ＪＩＳ　Ｋ　６２５３（タイプＡ）に準拠
［引張強さ（Ｔｂ）］・・・ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠
［引張伸び（Ｅｂ）］・・・ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠
３．防振ゴムの耐久疲労性
　実施例及び比較例の防振ゴムについて、８５℃で０～２００％伸長を繰り返し、破断するまでの回数を計数とした。表１～４には、比較例１の破断回数「１００」を基準としてインデックス表示で示した。
　インデックス値が大きいほど、疲労耐久性に優れる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表１～４中の各成分の詳細は次のとおりである。
１）ゴム成分
・天然ゴム（ＮＲ）：「ＲＳＳ＃１」
・ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製「ＢＲ０１」
・ＳＢＲ（スチレン－ブタジエンゴム）：ＪＳＲ社製「ＳＢＲ１５００」
２）シランカップリング剤
・シランカップリング剤１
　モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＮＸＴ－Ｚ４５」；一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表される構造単位を有するシランカップリング剤であり、一般式（１）及び（２）において、Ｒ１が炭素数７の直鎖状飽和脂肪族炭化水素基、Ｌ１及びＬ２が炭素数３の２価の直鎖状飽和脂肪族炭化水素基、ｘ／ｙ＝５５／４５（モル比）である。
・シランカップリング剤２
　モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＮＸＴ－Ｚ１００」；一般式（１）で表される構造単位を有さず、一般式（２）で表される構造単位を有するシランカップリング剤であり、一般式（２）において、Ｌ２が炭素数３の２価の直鎖状飽和脂肪族炭化水素基である。
・シランカップリング剤３
　エボニックデグッサ社製、ビス－３－トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）
・シランカップリング剤４
　モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「Ａ－１８９１」；３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン
３）カーボンブラック
・ＨＡＦ；旭カーボン社製、商品名「＃７０」
　（ヨウ素吸着量８２ｇ／ｋｇ、ＤＢＰ吸油量１０２ｍｌ／１００ｇ）
・ＩＳＡＦ；旭カーボン社製、商品名「＃８０」
　（ヨウ素吸着量１２１ｇ／ｋｇ、ＤＢＰ吸油量１１４ｍｌ／１００ｇ）
・ＳＡＦ；旭カーボン社製、商品名「＃１１０」
　（ヨウ素吸着量１４５ｇ／ｋｇ、ＤＢＰ吸油量１１３ｍｌ／１００ｇ）
・ＦＥＦ；旭カーボン社製、商品名「＃６５」
　（ヨウ素吸着量４３ｇ／ｋｇ、ＤＢＰ吸油量１２１ｍｌ／１００ｇ）
・ＦＴ；旭カーボン社製、商品名「＃１５」
　（ヨウ素吸着量１１ｇ／ｋｇ、ＤＢＰ吸油量４１ｍｌ／１００ｇ）
４）シリカ
・東ソー・シリカ社製の沈降式シリカ
　「ＮＩＰＳＩＬ　ＶＮ３」窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）１８０～２３０ｍ２／ｇ
・東ソー・シリカ社製の沈降式シリカ
　「ＮＩＰＳＩＬ　ＥＲ」窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）７０～１２０ｍ２／ｇ
・東ソー・シリカ社製の沈降式シリカ
　「ＮＩＰＳＩＬ　Ｅ７５」窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）３０～６０ｍ２／ｇ
５）ＷＡＸ
　Ｒｈｅｉｎ　Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉｌｕｘ６５４」
６）老化防止剤
・ＲＤ：２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業社製「ノクラック２２４」
・６ＰＰＤ：Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製「ノクラック６Ｃ」
７）ナフテン系オイル
　出光興産社製「ダイアナプロセスオイルＮＳ－１００」
８）加硫促進剤
・ＴＢＴ：川口化学社製「ＡＣＣＥＬ　ＴＢＴ」
・ＮＳ：大内新興化学工業社製「ＮＯＣＣＥＬＥＲ　ＮＳ－Ｆ」
　表１～４から明らかなように、実施例の防振ゴム組成物は、Ｔ１０のインデックス値が１００に近く、作業安定性を維持しながら、Ｔ９０－Ｔ１０のインデックス値は小さく、加硫時間が短くなった。また、得られた防振ゴムの疲労耐久性は、インデックス値が１００に近く従来の性能を維持するか、１００を上回るものであり従来よりも優れていることがわかった。
　なお、比較例４の防振ゴム組成物は、比較例１の防振ゴム組成物に比べ、Ｔ９０－Ｔ１０のインデックス値が小さく、得られた防振ゴムの破断回数のインデックス値が大きく、更に、Ｔ１０のインデックス値も大きいが、その値が１００を大幅に超える（１１５以上）ため、加硫時間が長くなっていることがわかる。
　本発明の組成物は、各種の防振ゴム部材に好適に用いられ、本発明の組成物と、金属部材、樹脂部材等とを組合せて用いることができる。具体的には、例えば、各種自動車のエンジンマウント、ストラットマウント、メンバーマウント、サスペンションブッシュ、トーコレクトブッシュ、ロアアームブッシュ、デフマウント、マフラーハンガー、スプリングシート、ダイナミックダンパー、ビスカスラバーダンパー、センターサポートゴム等に好適に用いられる。
 
 

Claims (5)

  1. 　ジエン系ゴムと、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位の少なくとも一方を有するシランカップリング剤と、
    　カーボンブラックと、
    　シリカと、
    を含有し、前記カーボンブラック（ａ）と前記シリカ（ｂ）との配合比〔（ａ）／（ｂ）〕が、１０／９０～４５／５５（質量比）である防振ゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式中、Ｒ１は炭素数１～１２の炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、炭素数１～５の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～５の炭化水素基を表し、ｘ及びｙは、各々独立に、１以上の整数を表す。〕
  2. 　前記カーボンブラックが、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、及びＭＴからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の防振ゴム組成物。
  3. 　前記ジエン系ゴムとして、天然ゴムを単独で用いる請求項１又は２に記載の防振ゴム組成物。
  4. 　前記ジエン系ゴムとして、天然ゴム及びブタジエンゴムを併用する請求項１又は２に記載の防振ゴム組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載のゴム組成物を硬化させてなる防振ゴム。
PCT/JP2016/066840 2015-06-18 2016-06-07 防振ゴム組成物及び防振ゴム WO2016204012A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16811487.4A EP3312228A4 (en) 2015-06-18 2016-06-07 Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber
CN201680035139.7A CN107735441A (zh) 2015-06-18 2016-06-07 防振橡胶组合物和防振橡胶
JP2017525148A JP6673351B2 (ja) 2015-06-18 2016-06-07 防振ゴム組成物及び防振ゴム
US15/736,641 US20180186977A1 (en) 2015-06-18 2016-06-07 Vibration-damping rubber composition and vibration-damping rubber

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015122958 2015-06-18
JP2015-122958 2015-06-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016204012A1 true WO2016204012A1 (ja) 2016-12-22

Family

ID=57545151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/066840 WO2016204012A1 (ja) 2015-06-18 2016-06-07 防振ゴム組成物及び防振ゴム

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20180186977A1 (ja)
EP (1) EP3312228A4 (ja)
JP (1) JP6673351B2 (ja)
CN (1) CN107735441A (ja)
WO (1) WO2016204012A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107759844A (zh) * 2017-09-26 2018-03-06 宁波捷豹振动控制系统有限公司 车辆稳定杆衬套
CN107828089A (zh) * 2017-09-26 2018-03-23 宁波捷豹振动控制系统有限公司 粘结型稳定杆衬套胶料及其制备方法
WO2022177017A1 (ja) * 2021-02-22 2022-08-25 株式会社Moresco ゴム組成物、タイヤ、及びタイヤ用添加剤

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7405593B2 (ja) * 2019-12-17 2023-12-26 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
JP2023096769A (ja) * 2021-12-27 2023-07-07 住友理工株式会社 防振ゴム組成物および防振ゴム部材

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256576A (ja) * 2008-03-25 2009-11-05 Tokai Rubber Ind Ltd 防振ゴム組成物
JP2011174034A (ja) * 2010-01-29 2011-09-08 Tokai Rubber Ind Ltd 防振ゴム組成物
JP2012153865A (ja) * 2011-01-28 2012-08-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物の製造方法
WO2013094609A1 (ja) * 2011-12-19 2013-06-27 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013204003A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2016124880A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 住友理工株式会社 防振ゴム組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006052105A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Dow Corning Toray Co Ltd シランカップリング剤処理シリカおよびその調製方法、防振・免振用のゴム組成物およびその製造方法、並びに、防振・免振用ゴム製品およびその成形方法
JP5133503B2 (ja) * 2004-10-08 2013-01-30 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム部材
JP6165406B2 (ja) * 2009-11-18 2017-07-19 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP5256262B2 (ja) * 2009-12-07 2013-08-07 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5097766B2 (ja) * 2009-12-25 2012-12-12 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP4875757B2 (ja) * 2010-01-13 2012-02-15 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN102190822B (zh) * 2010-03-17 2014-10-29 住友橡胶工业株式会社 轮胎橡胶组合物和重载轮胎
JP5703067B2 (ja) * 2011-02-28 2015-04-15 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP5698050B2 (ja) * 2011-03-29 2015-04-08 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5719743B2 (ja) * 2011-10-06 2015-05-20 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN103242578B (zh) * 2012-02-07 2017-04-26 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
JP6351495B2 (ja) * 2014-12-16 2018-07-04 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256576A (ja) * 2008-03-25 2009-11-05 Tokai Rubber Ind Ltd 防振ゴム組成物
JP2011174034A (ja) * 2010-01-29 2011-09-08 Tokai Rubber Ind Ltd 防振ゴム組成物
JP2012153865A (ja) * 2011-01-28 2012-08-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物の製造方法
WO2013094609A1 (ja) * 2011-12-19 2013-06-27 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013204003A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2016124880A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 住友理工株式会社 防振ゴム組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3312228A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107759844A (zh) * 2017-09-26 2018-03-06 宁波捷豹振动控制系统有限公司 车辆稳定杆衬套
CN107828089A (zh) * 2017-09-26 2018-03-23 宁波捷豹振动控制系统有限公司 粘结型稳定杆衬套胶料及其制备方法
WO2022177017A1 (ja) * 2021-02-22 2022-08-25 株式会社Moresco ゴム組成物、タイヤ、及びタイヤ用添加剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP3312228A1 (en) 2018-04-25
US20180186977A1 (en) 2018-07-05
JP6673351B2 (ja) 2020-03-25
CN107735441A (zh) 2018-02-23
JPWO2016204012A1 (ja) 2018-04-05
EP3312228A4 (en) 2018-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6165406B2 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP6369576B2 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
WO2016204012A1 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP5673737B2 (ja) 防振ゴム用ゴム組成物
JP6112755B2 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP5614308B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物の製造方法
CN106414589A (zh) 防振橡胶组合物和防振橡胶
JP2010254872A (ja) 防振ゴム用ゴム組成物
JP2017008161A (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP2014210829A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6283572B2 (ja) ゴム組成物及び防振ゴム
JP2013144815A (ja) トレッド用ゴム組成物、トレッドおよびそれを用いたタイヤ
JP2009298881A (ja) 防振ゴム組成物及びそれを用いてなる防振ゴム
JP4676587B2 (ja) ゴム組成物
JP5333897B2 (ja) トレッド用ゴム組成物、トレッドおよびそれを用いたタイヤ
JP2009019076A (ja) 防振ゴム組成物および防振ゴム
JP6609934B2 (ja) 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム
JP4628567B2 (ja) ゴム組成物
JP2017214531A (ja) ゴム組成物、防振ゴム製品用ゴム組成物及び防振ゴム製品
CN107636057B (zh) 橡胶组合物、防振橡胶组合物和防振橡胶
JP6597834B2 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP2020090665A (ja) 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
WO2019117155A1 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JPWO2018225565A1 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP6105426B2 (ja) 防振ゴム組成物及び防振ゴム

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16811487

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017525148

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016811487

Country of ref document: EP