CN102190822B - 轮胎橡胶组合物和重载轮胎 - Google Patents
轮胎橡胶组合物和重载轮胎 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102190822B CN102190822B CN201110040445.9A CN201110040445A CN102190822B CN 102190822 B CN102190822 B CN 102190822B CN 201110040445 A CN201110040445 A CN 201110040445A CN 102190822 B CN102190822 B CN 102190822B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- tire
- content
- quality
- mass parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 144
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 55
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 22
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 35
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 35
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims description 34
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 32
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 claims description 25
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 22
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 abstract description 56
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 27
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 11
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 10
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 abstract 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- -1 acetal radical Chemical class 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 11
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 5
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCEBKLYUUDGVMD-UHFFFAOYSA-N [SiH3]S(=O)=O Chemical compound [SiH3]S(=O)=O MCEBKLYUUDGVMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221020 Hevea Species 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- HGGNZMUHOHGHBJ-UHFFFAOYSA-N dioxepane Chemical compound C1CCOOCC1 HGGNZMUHOHGHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 2
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 2
- FWICBZQTZDXXOL-UHFFFAOYSA-N oxecane Chemical compound C1CCCCOCCCC1 FWICBZQTZDXXOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N oxepane Chemical compound C1CCCOCC1 UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMAUFGMACILDNG-UHFFFAOYSA-N 1-[dimethoxy(methyl)silyl]-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CN(C)C JMAUFGMACILDNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KATPBGHRCWDNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-(diethoxymethylsilyl)-N,N-dimethylethanamine Chemical compound CN(CC[SiH2]C(OCC)OCC)C KATPBGHRCWDNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJALELTXUDKZQX-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethoxy(methyl)silyl]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCN(C)C LJALELTXUDKZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LAYIREOMKATBAT-UHFFFAOYSA-N 3-[dibutoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCCCO[Si](C)(CCCN)OCCCC LAYIREOMKATBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLISOBUNKGBQCL-UHFFFAOYSA-N 3-[ethoxy(dimethyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(C)CCCN GLISOBUNKGBQCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZVMHTHUWCFVQH-UHFFFAOYSA-N 3-[ethyl(dimethoxy)silyl]propan-1-amine Chemical compound CC[Si](OC)(OC)CCCN TZVMHTHUWCFVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLLDQZVFIXOCV-UHFFFAOYSA-N 4-(diethoxymethylsilyl)-N,N-dimethylbutan-1-amine Chemical compound CN(CCCC[SiH2]C(OCC)OCC)C LDLLDQZVFIXOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPLFUAFVUJPAHU-UHFFFAOYSA-N 4-[dimethoxy(methyl)silyl]-n,n-dimethylbutan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCCN(C)C XPLFUAFVUJPAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXEBBCQVPXBVHZ-UHFFFAOYSA-N C(C)C(C)(OC(OCC)[SiH](C)N)CC Chemical compound C(C)C(C)(OC(OCC)[SiH](C)N)CC LXEBBCQVPXBVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKPMQLUABPLMTD-UHFFFAOYSA-N C(C)C(OOOC(C)N)CC Chemical compound C(C)C(OOOC(C)N)CC ZKPMQLUABPLMTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000739 C2-C30 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMMPRUOKARLAGB-UHFFFAOYSA-N CN(C)C[SiH2]C(OCC)OCC Chemical compound CN(C)C[SiH2]C(OCC)OCC UMMPRUOKARLAGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical group CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZWVBRBQDHDVOO-UHFFFAOYSA-N NCCCC(O[Si](=O)OC)C Chemical compound NCCCC(O[Si](=O)OC)C CZWVBRBQDHDVOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWFUPLOTZYZFBN-UHFFFAOYSA-N NCCC[Si](=O)C(C)C Chemical compound NCCC[Si](=O)C(C)C XWFUPLOTZYZFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- JSFDXVFLWYGOGJ-UHFFFAOYSA-N O1CC=C1.C1CCO1 Chemical compound O1CC=C1.C1CCO1 JSFDXVFLWYGOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZWHCKBIOHZQOA-UHFFFAOYSA-N O1OCCCCCCCC1.CCCCCCCCCC.O1CCOCC1 Chemical compound O1OCCCCCCCC1.CCCCCCCCCC.O1CCOCC1 QZWHCKBIOHZQOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- YEMPGDKLNCPPES-UHFFFAOYSA-N S[SiH3].S(=O)(=O)[SiH3] Chemical compound S[SiH3].S(=O)(=O)[SiH3] YEMPGDKLNCPPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- NBBQQQJUOYRZCA-UHFFFAOYSA-N diethoxymethylsilane Chemical compound CCOC([SiH3])OCC NBBQQQJUOYRZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XYYQWMDBQFSCPB-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])OC XYYQWMDBQFSCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- YVXHZKKCZYLQOP-UHFFFAOYSA-N hept-1-yne Chemical compound CCCCCC#C YVXHZKKCZYLQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- WYMSENKWVCCQGJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-triethoxysilylmethanamine Chemical compound CCO[Si](CN(C)C)(OCC)OCC WYMSENKWVCCQGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFVIRQNGJPSMQP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-trimethoxysilylmethanamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CN(C)C DFVIRQNGJPSMQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTOSZDRAGWRSBP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCN(C)C XTOSZDRAGWRSBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKOBOSOXEJGFTF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-trimethoxysilylethanamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCN(C)C RKOBOSOXEJGFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVUHBALXLZYVMB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-triethoxysilylbutan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCN(C)C QVUHBALXLZYVMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWUDIBKKKUZPQH-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-trimethoxysilylbutan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCN(C)C UWUDIBKKKUZPQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPIIDEIURMTGCD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-(trimethoxysilylmethyl)ethanamine Chemical compound CCN(CC)C[Si](OC)(OC)OC KPIIDEIURMTGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- HZIVRQOIUMAXID-UHFFFAOYSA-N oxocane Chemical compound C1CCCOCCC1 HZIVRQOIUMAXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVQBOKCDPCUWSP-UHFFFAOYSA-N oxonane Chemical compound C1CCCCOCCC1 YVQBOKCDPCUWSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical class Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
- C08C1/04—Purifying; Deproteinising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种轮胎用橡胶组合物，该橡胶组合物既取得了良好的燃油经济性和耐磨性，又取得了良好的耐降解性和可加工性；本发明还提供一种重载轮胎，其含有由该橡胶组合物制备的胎面。本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物，其包含一种橡胶组分，该橡胶组分包含磷含量是200ppm以下的改性天然橡胶和丁二烯橡胶，其中，以100质量％的橡胶组分为基准，改性天然橡胶的含量是60-95质量％并且丁二烯橡胶的含量是5-40质量％。
Description
技术领域
本发明涉及轮胎用橡胶组合物，以及使用该橡胶组合物用于胎面的重载轮胎。
背景技术
近年来，燃油费用的增加与环境规则的制定已增加了改善汽车业燃油经济性的需求。在燃油经济中，用于生产在各种轮胎部件中占轮胎很大比例的胎面的橡胶组合物要求要很出色。
作为燃油经济性中众所周知的改善方法已知是减少填料如炭黑的含量的方法。然而，填料含量的减少倾向于导致橡胶强度的降低以及耐磨性的恶化。因此，使燃油经济性与耐磨性两者都达到很高的水平是很困难的。在橡胶组合物中，和燃油经济性与耐磨性一样，抗降解性已成为一项要求。因此需要一种方法能够取得良好的燃油经济性和耐磨性，同时维持良好的抗降解性。
专利文献1-3建议使用改性的二烯橡胶，诸如改性丁二烯橡胶及丁苯橡胶来减少滚动阻力。专利文献4与5建议通过使用已除去蛋白质的天然橡胶来改善橡胶强度。然而，要求实现燃油经济性与耐磨性都达到较高水平、同时维持良好抗降解性的改善空间仍然存在。
关于轮胎(尤其是重载轮胎)，使用天然橡胶或丁二烯橡胶成为橡胶组分的方法是用于改善燃油经济的常规方法。进一步改善燃油经济的方法已知是使用二氧化硅作为填料的方法和减少填料含量的方法。然而，这些方法可能会降低橡胶强度并且不能维持良好的耐磨性。尤其是，用于重载轮胎的橡胶组合物需要高橡胶强度，因此难以将上述方法应用于这些橡胶组合物。另外，与二氧化硅联合使用的常用的硅烷偶联剂倾向于比如增加混合时的粘性并减少焦化时间，从而可能引起加工性上的副作用。因此，需要一种能使燃油经济性、耐磨性与可加工性达到均衡改善的方法。
专利文献6披露了一种橡胶组合物，它通过使用天然橡胶与环氧化天然橡胶制备，用于增加非石油来源的含量。然而，该橡胶组合物仍然有取得燃油经济性、耐磨性与加工性均衡改善的空间。
专利文献1：JP 2001-114939A
专利文献2：JP 2005-126604A
专利文献3：JP 2005-325206A
专利文献4：JP H08-12814A
专利文献5：JP H11-12306A
专利文献6：JP 2007-169431A
发明内容
本发明目的是提供一种轮胎用橡胶组合物，该橡胶组合物可解决上述问题以便既达到良好的燃油经济性和耐磨性，又达到良好的耐降解性和可加工性。本发明的目的还在于提供一种具有由该橡胶组合物生产的胎面的轮胎。
本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物，其包含一种橡胶组分，该橡胶组分包含磷含量是200ppm以下的改性天然橡胶和丁二烯橡胶，其中，以100质量％的橡胶组分为基准，改性天然橡胶的含量是60-95质量％并且丁二烯橡胶的含量是5-40质量％。
改性天然橡胶的凝胶含量优选是20质量％以下，凝胶含量被确定为不溶甲苯的物质含量。
改性天然橡胶优选在其氯仿提取物的31P NMR测定中不含-3至1ppm范围内的磷脂峰，以致于它基本不含磷脂。
改性天然橡胶优选包含0.3质量％以下的氮。
改性天然橡胶优选通过皂化天然胶乳而被生成。
丁二烯橡胶优选是改性丁二烯橡胶。
丁二烯橡胶优选被式(1)所示的化合物改性：
其中R1、R2和R3是相同的或者不同的，它们中的每一个都代表烷基、烷氧基、甲硅氧基、缩醛基、羧基、巯基或者它们的衍生物；R4和R5是相同的或者不同的，它们中的每一个都代表氢原子、烷基或者环醚基，并且n代表整数。
丁二烯橡胶优选是用稀土催化剂合成。
用稀土催化剂合成的丁二烯橡胶优选的顺式含量是95质量％以上并且乙烯基含量是1.0质量％以下。
橡胶组合物优选地进一步包含：二氧化硅和硅烷偶联剂，其中硅烷偶联剂是包含式(2)所示的单元A和式(3)所示的单元B的共聚物，并且单元B占单元A和单元B摩尔总量的比例是1至70摩尔％，并且每100质量份橡胶组分中二氧化硅的含量是10至60质量份：
其中，x和y每个都是1以上的整数；R6代表氢、卤素、支链或者无支链的C1-30烷基或者亚烷基、支链或者无支链的C2-30链烯基或者亚链烯基(alkenylene)、支链或者无支链的C2-30炔基或者亚炔基(alkynylene)、或者通过用羟基或羧基取代烷基或链烯基的末端氢而获得的基团；R7代表氢、支链或者无支链的C1-30亚烷基或者烷基、支链或者无支链的C2-30亚链烯基(alkenylene)或者链烯基、或者支链或者无支链的C2-30亚炔基(alkynylene)或者炔基，并且R6和R7可以一起形成环状结构。
橡胶组合物优选进一步包含炭黑。
橡胶组合物优选用于重载轮胎胎面。
本发明也涉及一种重载轮胎，该轮胎包含由橡胶组合物生产的胎面。
根据本发明，轮胎用橡胶组合物包含橡胶组分，该橡胶组分包含预定含量的含少量磷的改性天然橡胶和丁二烯橡胶。因此，橡胶组合物用于重载轮胎胎面的用途提供一种重载轮胎，该轮胎既可取得良好的燃油经济性和耐磨性，又可取得良好的耐降解性和可加工性。
具体实施方式
本发明的轮胎用橡胶组合物包含含少量磷的改性天然橡胶(HPNR)和丁二烯橡胶(BR)。与天然橡胶(NR)的使用相比，包含少量或不包含NR中蛋白质、凝胶含量和磷脂的改性天然橡胶(HPNR)的使用能促使燃油经济的进一步改善。另外，门尼粘度的降低可以获得良好的加工性。然而，在HPNR的合成中，通过NR皂化或类似处理除去了NR中的耐降解成分。这会在早期引起橡胶的降解，导致性能如抗降解性和耐磨性的降低。反之，由于本发明使用了共同HPNR与BR一起作为橡胶组分，燃油经济性与耐磨性都能得到改善，并且这两项性都能顺利地取得。另外，也能维持优良的抗降解性从而使得燃油经济型、耐磨性与抗降解性达到均衡改善。更进一步地，还能取得良好的可加工性。
改性天然橡胶(HPNR)具有200ppm以下的磷含量。200ppm以上的磷含量倾向于引起储存阶段凝胶含量的增加以及硫化橡胶组合物tanδ的增加。磷含量优选150ppm以下，更加优选100ppm以下。在这里，磷含量可以通过常规的方法诸如ICP发射光谱法来测定。磷来源于磷脂(磷化合物)。
改性天然橡胶优选具有20质量％以下的凝胶含量，更加优选10质量％以下的凝胶含量，最优选是7质量％以下的凝胶含量。20质量％以上的凝胶含量倾向于导致加工性的降低，如门尼粘度的增加。凝胶含量是指作为一种不溶于甲苯(一种非极性溶剂)的物质所测定的含量。在下文中，该含量也简称为“凝胶含量”或“凝胶组分”。凝胶含量由以下方法测定：首先，将天然橡胶样品浸入脱水甲苯中，将其静置在黑暗处一周防止光线照射。接下来，甲苯溶液以1.3×105rpm的速度被离心30分钟，以致于不溶于甲苯的凝胶组分和溶于甲苯的组分互相分离。不溶于甲苯的凝胶组分与甲醇混合以便被固化，然后干燥。最后，凝胶含量根据干燥的凝胶组分的质量与初始样品的质量的比率来确定。
改性天然橡胶优选基本不含磷脂。此处，术语“基本不含磷脂”指的是在通过氯仿提取天然橡胶样品获得的提取物的31P NMR检测中没有-3至1ppm的范围内的磷脂峰的存在。在-3至1ppm范围内存在的磷脂峰指的是对应于磷脂的磷成分中磷酸酯结构的峰。
改性天然橡胶优选含有0.3质量％以下的氮，更加优选0.15质量％以下的氮。若氮的含量超过0.3质量％，则有引起储存期间门尼强度增加的倾向。氮来源于蛋白。可以通过常规方法诸如凯式定氮法来确定含氮量。
改性天然橡胶比如可以通过用碱皂化天然胶乳的方法来制备，皂化反应后洗涤由此而来的被凝固的橡胶，然后干燥洗涤后的橡胶。皂化反应通过添加碱和任选的表面活性剂至天然胶乳中、并使得混合物在预定的温度下静置一定的时间来进行。此处，混合物可以任选地被搅拌或者经受其它操作。该制备方法可去除含磷化合物，在皂化反应中通过洗涤分离出磷化合物，从而可以减少天然橡胶中的磷含量。此外，皂化反应降解天然橡胶中的蛋白质，因此可以降低天然橡胶中的氮含量。在本发明中，可以通过添加碱至天然胶乳中来进行皂化反应，并且添加至天然胶乳中优选可导致有效的皂化反应。
天然胶乳是从三叶胶树中提取出来的汁液，包含成分例如水、蛋白质、脂质和无机盐以及橡胶组分。橡胶中凝胶组分被认为来源于橡胶中的多种杂质的复合物。用于本发明的乳胶可以是通过从三叶胶树上割胶获得的生乳胶，或者通过离心被浓缩的纯化乳胶。可选择地，高氨乳胶可以被使用，它是通过一种普通的方法添加氨气至生橡胶乳胶中而被制备，以便抑制由于存在于乳胶中的细菌所引起的生橡胶乳胶腐坏并且防止乳胶的凝固。
用于皂化反应的碱的例子包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和胺类化合物。在这些化合物中，氢氧化钠和氢氧化钾是特别优选的，用于好的皂化作用和天然胶乳的稳定性。
碱的添加量不受特别的限制。基于每100质量份天然胶乳中的固体，碱的最小添加量优选是0.1质量份以上，更加优选0.3质量份以上。基于每100质量份天然胶乳中的固体，碱的最大添加量优选是12质量份以下，更加优选10质量份以下，更进一步优选7质量份以下，特别优选5质量份以下。碱的添加量小于0.1质量份可能引起长时间的皂化反应。另一方面，碱的添加量大于12质量份可能使天然胶乳不稳定。
使用的表面活性剂可以是阴离子型表面活化剂、非离子型表面活性剂或者两性表面活性剂。阴离子型表面活化剂例子包括羧酸盐离子表面活性剂、磺酸盐离子表面活性剂、硫酸盐离子表面活性剂和磷酸盐离子表面活性剂。非离子型表面活性剂例子包括聚氧化烯乙醚非离子型表面活性剂、聚氧化烯酯非离子型表面活性剂、多元醇脂肪酸酯非离子型表面活性剂、糖类脂肪酸酯非离子型表面活性剂和烷基多糖苷(alkylpolyglycoside)非离子型表面活性剂。两性表面活性剂例子包括氨基酸两性表面活化剂、内铵盐两性表面活化剂和氧化胺两性表面活化剂。这些表面活性剂中，优选阴离子型表面活化剂，更加优选磺酸盐阴离子型表面活化剂。
基于每100质量份天然胶乳中的固体，表面活性剂最小添加量优选0.01质量份以上，更加优选0.1质量份以上，进一步的优选1.1质量份以上，和特别优选2.0质量份以上。基于每100质量份天然胶乳中的固体，表面活性剂最大添加量优选6.0质量份以下，更加优选5.0质量份以下，进一步的优选3.5质量份以下，和特别优选3.0质量份以下。表面活性剂的添加量小于0.01质量份可能引起皂化反应期间天然胶乳不稳定。另一方面，表面活性剂的添加量大于6.0质量份可能过分地稳定天然胶乳，使得乳胶难以凝固。添加量是1.1质量份以上可以进一步减少天然橡胶中的磷含量、氮含量和凝胶含量。
皂化反应期间的温度可以适当地设定在如下范围内：允许用碱以足够的反应速率进行皂化反应，以及不会引起天然胶乳变性例如凝固。通常，皂化反应期间的温度优选是20至70℃，更加优选30至70℃。在允许天然胶乳静置的情况中，皂化反应时间周期优选是3至48小时，更加优选3至24小时，用于足够的皂化反应和产率的改善，虽然它取决于皂化反应期间的温度。
在皂化反应后，进行凝固，并且打碎被凝固的橡胶，然后洗涤。凝固方法的例子包括将酸例如甲酸添加至乳胶以便调节乳胶pH的方法。洗涤方法的例子包括用洗涤用的水稀释凝固后的橡胶、并且离心混合物来提取橡胶的方法。在离心之前，首先进行水稀释，以使得由天然胶乳中形成的橡胶含量是5至40质量％，并且优选10至30质量％。接着，被稀释的橡胶混合物可也以5000至10000rpm的速度被离心1至60分钟，并且这样的洗涤可以连续进行直到待获得的橡胶具有预期的含磷量。在洗涤完成后，可以生成经皂化处理的天然胶乳。然后，经皂化处理的天然胶乳被干燥，以便得到根据本发明的被改性的天然橡胶。
在此生产方法中，皂化、洗涤和干燥优选是在天然胶乳被提取后15天内完成。此外，更加优选在乳胶被提取后10天内、进一步优选在5天内完成皂化、洗涤和干燥。这是因为如果在提取后乳胶静置超过15天没有被固化，则凝胶含量会增加。
在本发明橡胶组合物中，在100质量％的橡胶组分中改性天然橡胶的含量是60质量％以上，优选65质量％以上，更加优选68质量％以上。改性天然橡胶的含量小于60质量％可能不能充分改善燃油经济性。在100质量％的橡胶组分中改性天然橡胶的含量是95质量％以下，优选92质量％以下。改性天然橡胶的含量大于95质量％会提供较小比例的BR并且有耐磨性和耐降解性恶化的倾向。
本发明橡胶组合物可以包含BR。BR不受特别限制，它的例子包括高顺式含量的BR和含有间同立构(syndiotactic)的聚丁二烯晶体的BR。其它例子包括通过用包含镧系列稀土化合物的催化剂聚合获得的BR，如同比如在JP2003-514078T中所公开的那样。在这些例子当中，具有高顺式含量的BR是优选的。
BR优选的例子包括用改性剂改性的丁二烯橡胶(称为“改性BR”)。利用改性BR可以降低聚合物的Tg(玻璃化转变温度)并且改善填充剂例如炭黑的分散性。结果是，在维持较好的耐降解性同时，可以改善燃油经济性和耐磨性。改性BR优选的例子包括用上述式(1)所示化合物改性的丁二烯橡胶(称为“S-改性BR”)。
在上述式(1)所示的化合物中，R1、R2和R3是相同的或者不同的，它们中的每一个都代表烷基、烷氧基、甲硅氧(silyloxy)基、缩醛基、羧基(-COOH)、巯基(-SH)或者它们的衍生物。
烷基例子包括C1-4烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基。
烷氧基例子包括C1-8(优选C1-6，更加优选C1-4)烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基和叔丁氧基。烷氧基例子还包括环烷氧基(比如C5-8环烷氧基例如环己烷氧基)和芳氧基(比如C6-8芳氧基例如苯氧基和苄氧基)。
甲硅氧基例子包括被C1-20脂族基或者芳基取代的甲硅氧基(例如三甲基甲硅氧基、三乙基甲硅氧基、三异丙基甲硅氧基、二乙基异丙基甲硅氧基、叔丁基二甲基甲硅氧基、叔丁基二苯基甲硅氧基、三苄基甲硅氧基、三苯基甲硅氧基和三对甲基苯甲硅氧基)。
缩醛基例子包括以下通式所示的基团：-C(RR′)-OR”和-O-C(RR′)-OR”。被前一个通式所示的基团的例子包括甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基、丁氧甲基、异丙氧甲基、叔丁氧甲基和新戊氧甲基。被后一个通式所示的基团的例子包括甲氧甲氧基、乙氧甲氧基、丙氧甲氧基、异丙氧甲氧基、正丁氧甲氧基、叔丁氧甲氧基和正戊氧甲氧基、正己氧甲氧基、环戊氧甲氧基和环己氧甲氧基。
R1、R2和R3每个都优选是烷氧基，更加优选甲氧基。其结果是，填充剂的分散性可以得到改善。
在上述式(1)所示的化合物中，R4和R5是相同的或者不同的，它们中的每一个都代表氢原子、烷基或者环醚基。
用于R4和R5的烷基可以被举例为与上述相同的烷基。
用于R4和R5的环醚基的例子包括：具有一个醚键的环醚基例如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃(oxolane)基、环氧乙烷基、氧杂环庚烷(oxepane)基、氧杂环辛烷基、氧杂环壬烷基、氧杂环癸烷(oxecane)基、氧杂环丁烷(oxete)基、氧杂环戊二烯基；具有两个醚键的环醚基例如二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二氧杂环庚烷(dioxepane)基和二氧杂环癸烷(dioxecane)基；具有三个醚键的环醚基例如三氧杂环己烷基。在这些例子中，具有一个醚键的C2-7环醚基是优选的，具有一个醚键的C3-5环醚基是更加优选的。环醚基团优选在环形结构中不含不饱和键。
R4和R5每个都优选烷基(优选C1-3，更加优选C1-2)，更加优选乙基。其结果是，填充剂的分散性可以得到改善。
n(整数)优选2至5。在此范围中的n可以改善填充剂的分散性。n更加优选2至4，最优选3。如果n是1以下，改性反应可能被抑制。如果n是6以上，改性效果可能会减弱。
上述式(1)所示的化合物的具体例子包括：
3-氨丙基二甲基甲氧硅烷，
3-氨丙基甲基二甲氧硅烷，
3-氨丙基乙基二甲氧基硅烷，
3-氨丙基三甲氧基硅烷，
3-氨丙基二甲基乙氧基硅烷，
3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，
3-氨丙基三乙氧基硅烷，
3-氨丙基二甲基丁氧基硅烷，
3-氨丙基甲基二丁氧基硅烷，
二甲基氨甲基三甲氧基硅烷，
2-二甲基氨乙基三甲氧基硅烷，
3-二甲基氨丙基三甲氧基硅烷，
4-二甲基氨丁基三甲氧基硅烷，
二甲基氨甲基二甲氧基甲基硅烷，
2-二甲基氨乙基二甲氧基甲基硅烷，
3-二甲基氨丙基二甲氧基甲基硅烷，
4-二甲基氨丁基二甲氧基甲基硅烷，
二甲基氨甲基三乙氧基硅烷，
2-二甲基氨乙基三乙氧基硅烷，
3-二甲基氨丙基三乙氧基硅烷，
4-二甲基氨丁基三乙氧基硅烷，
二甲基氨甲基二乙氧基甲基硅烷，
2-二甲基氨乙基二乙氧基甲基硅烷，
3-二甲基氨丙基二乙氧基甲基硅烷，
4-二甲基氨丁基二乙氧基甲基硅烷，
二乙基氨甲基三甲氧基硅烷，
2-二乙基氨乙基三甲氧基硅烷，
3-二乙基氨丙基三甲氧基硅烷，
4-二乙基氨丁基三甲氧基硅烷，
二乙基氨甲基二甲氧基甲基硅烷，
2-二乙基氨乙基二甲氧基甲基硅烷，
3-二乙基氨丙基二甲氧基甲基硅烷，
4-二乙基氨丁基二甲氧基甲基硅烷，
二乙基氨甲基三乙氧基硅烷，
2-二乙基氨乙基三乙氧基硅烷，
3-二乙基氨丙基三乙氧基硅烷，
4-二乙基氨丁基三乙氧基硅烷，
二乙基氨甲基二乙氧基甲基硅烷，
2-二乙基氨乙基二乙氧基甲基硅烷，
3-二乙基氨丙基二乙氧基甲基硅烷，
4-二乙基氨丁基二乙氧基甲基硅烷；以及被下述式(4)至(11)所示的化合物。这些化合物中的每一个可以被单独使用，或者它们中两个以上可以被组合使用。在这些化合物当中，3-二乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨丙基三甲氧基硅烷和被下述式(4)所示的化合物是优选的，因为填充剂可以有更好的分散性。
关于通过用上述式(1)所示的化合物(改性剂)改性丁二烯橡胶的方法，可以使用通常已知的方法例如在JP H6-53768B、JP H6-57767B和JP 2003-514078T中公开的方法。改性所需要的是使得丁二烯橡胶与改性剂相接触，例如一种方法是通过聚合形成丁二烯橡胶，然后将预定量的改性剂加到乳聚橡胶溶液中；可以采用的另一种方法是将改性剂加到丁二烯橡胶溶液中以便使它们互相起反应。
被改性的BR可以被举例为与上述相同的BR。
BR的合适例子包括用稀土催化剂合成的丁二烯橡胶(称为“稀土BR”)。当具有高顺式含量和低乙烯基含量的稀土BR与HPNR一起使用时，可以保证好的耐磨性以便可以顺利地取得本发明的效果。作为稀土催化剂，可以使用公知的那些。其例子包括含镧系列稀土化合物、有机铝化合物、铝氧烷(aluminoxanes)的催化剂，或者包含卤素化合物、优选路易斯碱的催化剂。在这些化合物中，特别优选包含含有钕(Nd)化合物作为镧系列稀土化合物的Nd催化剂。
镧系列稀土化合物的例子包括具有原子序数57-71的稀土金属的卤化物、羧酸盐、乙醇化物、硫代醇化物(thioalcoholates)和酰胺。如上所述，Nd催化剂是优选的，因为可以得到具有高顺式含量和低乙烯基含量的BR。
作为有机铝化合物，可以使用表示为AlRaRbRc的化合物(其中Ra、Rb和Rc是相同的或者是不同的，它们中的每一个代表氢或者C1-8烃基)。铝氧烷例子包括直链铝氧烷和环状铝氧烷。含有卤素的化合物的例子包括：表示为AlXkRd 3-K的卤化铝(其中X代表卤素，Rd代表C1-20烷基、芳基或者芳烷基，并且K代表1、1.5、2或者3)；锶卤化物例如Me3SrCl，Me2SrCl2，MeSrHCl2和MeSrCl3；以及金属卤化物例如甲氯化硅、四氯化锡和四氯化钛。路易斯碱可以被用于络合镧系列稀土化合物，其适当的例子包括乙酰丙酮、酮类和醇类。
在丁二烯的聚合中，稀土催化剂可以作为有机溶剂(例如正己烷、环己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯或者苯)中的溶液被使用，或者被一种适当的载体例如二氧化硅、氧化镁或者氯化镁承载。而聚合条件可以采用溶液聚合或者本体聚合。聚合温度优选在-30至150℃，并且聚合压力可以取决于其他条件被适当设定。
稀土BR的门尼粘度ML1+4(100℃)优选35以上，更优选40以上，进一步优选44以上。门尼粘度小于35可能引起未硫化橡胶组合物具有低粘度并且可能不能保证硫化后的合适的厚度。稀土BR的门尼粘度优选55以下，更加优选50以下。如果门尼粘度超过55，未硫化橡胶组合物可能变得很坚硬以至于难以被挤压而提供平滑的边缘。
门尼粘度依照ISO289和JIS K6300测定。
稀土BR重均分子量(Mw)相比数均分子量(Mn)的比例(Mw/Mn)优选是1.2以上，更加优选1.5以上，进一步优选2.5以上。如果Mw/Mn小于1.2，则可加工性有显著恶化的倾向。Mw/Mn优选是5以下，更加优选4以下，进一步优选3以下。如果Mw/Mn超过5，则耐磨性可能很少被改善。
稀土BR的Mw优选是300000以上，更加优选500000以上，进一步优选550000以上。Mw优选1500000以下，并且更优选1200000以下。稀土BR的Mn优选是100000以上，更加优选150000以上。Mn优选1000000以下，并且更优选800000以下。如果Mw或者Mn小于它的最小值，则耐磨性和燃油经济性倾向于降低。如果Mw或者Mn超过它的最大值，可加工性可能恶化。
在本发明中，Mw和Mn通过凝胶渗析色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标准而被测定。
稀土BR的顺式含量优选是95质量％以上，更加优选96质量％以上，进一步优选97质量％以上。如果小于95质量％，则耐磨性可能很少被改善。稀土BR的顺式含量的上限不受特别的限制，可以是100质量％。
稀土BR的乙烯基含量优选是1.0质量％以下，更加优选0.8质量％以下，进一步优选0.6质量％以下，并且特别优选0.5质量％以下。如果乙烯基含量超过1.0质量％，则耐磨性可能很少被改善。稀土BR的乙烯基含量的下限不受特别的限制，可以是0质量％。
在本发明中，稀土BR的乙烯基含量(1，2-键丁二烯单元的含量)和顺式含量(顺式-1，4-键丁二烯单元的含量)可以通过红外吸收光谱分析测定。
在100质量％橡胶组分中BR(包括改性的BR和稀土BR)的含量是5质量％以上，优选8质量％以上。如果含量小于5质量％，则耐磨性可能不会被充分改善。在100质量％橡胶组分中BR的含量是40质量％以下，优选35质量％以下，更加优选32质量％以下。如果含量超过40质量％，则HPNR的相对比例减小，燃油经济性有恶化的倾向。
在100质量％橡胶组分中HPNR和BR的总含量优选是70质量％以上，更加优选80质量％以上，进一步优选90质量％以上，特别优选100质量％。如果总含量小于70质量％，各个性能可能不能均衡地达到。
另外用于本发明的橡胶例子包括二烯橡胶例如天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁二烯橡胶(CR)和丁基橡胶(IIR)。
本发明橡胶组合物优选包含二氧化硅。包含二氧化硅使得可以改善增强性和燃油经济性，以便可以顺利地取得本发明的效果。二氧化硅的例子包括干法二氧化硅(硅的脱水物)和湿法二氧化硅(含水的硅酸)。湿法二氧化硅是优选的，因为它有更多的硅烷醇基。
二氧化硅的平均一次粒径优选是10nm以上，更加优选15nm以上。如果平均一次粒径小于10nm，则二氧化硅可能很少被分散，并且燃油经济性和可加工性倾向于恶化。二氧化硅的平均一次粒径优选是40nm以下，更加优选30nm以下。如果平均一次粒径大于40nm，橡胶强度倾向于变差，并且耐磨性倾向于恶化。
二氧化硅平均一次粒径可以通过用电子显微镜观察二氧化硅而测定，测定它的任何50个颗粒的粒径并且取粒径的平均值。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选120m2/g以上，更加优选140m2/g以上，进一步优选150m2/g以上。如果N2SA小于120m2/g，则有不能获得足够增强性的倾向。二氧化硅的N2SA优选是250m2/g以下，更加优选200m2/g以下。如果N2SA大于250m2/g，则未硫化橡胶组合物粘度倾向于增加并且可加工性倾向于恶化。
二氧化硅的N2SA根据ASTM D3037-81通过BET法测定。
基于每100质量份橡胶组分，二氧化硅的含量是10质量份以上，优选12质量份以上。如果二氧化硅的含量小于10质量份，则由二氧化硅带来的效果有不充分体现的倾向。基于每100质量份橡胶组分，二氧化硅的含量是60质量份以下，优选45质量份以下，更加优选35质量份以下。如果二氧化硅的含量大于60质量份，则未硫化橡胶组合物粘度倾向于增加并且可加工性倾向于恶化。
本发明的橡胶化合物可以包含硅烷偶联剂，该硅烷偶联剂是包括上述式(2)所示单元A和上述式(3)所示单元B的共聚物，其中单元B占单元A与单元B摩尔总量的比例是1至70mol％。当橡胶化合物包括具有上述结构的硅烷偶联剂时，与HPNR与BR(优选稀土BR)一起，就能达到良好的二氧化硅分散性。因此，燃油经济性与耐磨性也能得到改善，同时加工性也得到了保证。
在具有上述结构的硅烷偶联剂中，单元A与单元B的摩尔比例满足前述条件。因此，与聚硫化物硅烷例如二(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物相比，这种硅烷偶联剂抑制了加工后的粘度增加。可设想是由于下述原因：由于单元A的硫化部分是C-S-C键，与四硫化物或二硫化物相比，硫化部分具有热稳定性。因此，门尼粘度的增加较小。
如果单元A和单元B的摩尔比例满足该条件，与巯基硅烷(如3-巯丙基三乙氧基硅烷)相比，硅烷偶联剂抑制了焦化时间的减少。可设想是由于以下原因：单元B具有巯基硅烷结构，单元A中的-C7H15部分覆盖了单元B中的-SH基团。因此，-SH基团不大可能与聚合物发生反应。从而，焦化时间不大可能减少，粘度也不大可能增加。
用于R6的卤素的例子包括氯、溴和氟。
用于R6和R7的支链或者无支链的C1-30烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊烷基、己烷基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基。烷基碳原子数优选是1至12。
用于R6和R7的支链或者无支链的C1-30亚烷基的例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一基、亚十二基、亚十三基、亚十四基、亚十五基、亚十六基、亚十七基和亚十八基。亚烷基碳原子数优选是1至12。
用于R6和R7的支链或者无支链的C2-30链烯基的例子包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基和1-辛烯基。链烯基碳原子数优选是2至12。
用于R6和R7的支链或者无支链的C2-30亚链烯基的例子包括亚乙烯基、1-亚丙烯基、2-亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、1-亚戊烯基、2-亚戊烯基、1-亚己烯基、2-亚己烯基和1-亚辛烯基。亚链烯基碳原子数优选是2至12。
用于R6和R7的支链或者无支链的C2-30炔基的例子包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基和辛炔基。炔基碳原子数优选是2至12。
用于R6和R7的支链或者无支链的C2-30亚炔基的例子包括亚乙炔基、亚丙炔基、亚丁炔基、亚戊炔基、亚己炔基、亚庚炔基、亚辛炔基、亚壬炔基、亚癸炔基、亚十一炔基、亚十二炔基。亚炔基中的碳数优选2到12。
在具有上述结构的硅烷偶联剂中，单元A的重复数(x)和单元B的重复数(y)的重复总数(x+y)优选是3至300。如果总数在这个范围内，则单元A中的-C7H15部分可覆盖单元B中的巯基硅烷(mercaptosilan)。因此，可以抑制焦化时间的减少，并且同时可以保证与二氧化硅和橡胶组分的较好反应活性。
具有上述结构的硅烷偶联剂例子包括NXT-Z30，NXT-Z45和NXT-Z60(全部由迈图高新材料公司生产)。这些硅烷偶联剂可以单独使用，或者它们两者以上可以组合使用。
基于每100质量份二氧化硅，具有上述结构的硅烷偶联剂的含量优选是2质量份以上，更加优选4质量份以上，进一步优选6质量份以上。如果含量小于2质量份，则滚动阻力倾向于增加从而燃油经济性倾向于恶化。基于每100质量份二氧化硅，硅烷偶联剂的含量优选是20质量份以下，更加优选16质量份以下，进一步优选12质量份以下，特别优选10质量份以下。如果含量超过20质量份，则获得的效果倾向于不值得增加成本。
橡胶组合物可以任选地包含除上述成分之外的通常用于橡胶工业的配料成分。配料成分的例子包括填充剂例如炭黑、油类或者增塑剂、抗氧化剂、抗老化剂、氧化锌、硫化剂例如硫磺和含硫化合物和硫化促进剂。
本发明橡胶组合物优选包含炭黑。可用的炭黑的例子包括，但不局限于，GPF、FEF、HAF、ISAF和SAF。如果橡胶组合物包含炭黑，可以改善增强性。因此，它与HPNR和BR的结合使用可以顺利地取得本发明的效果。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选20m2/g以上，更加优选35m2/g以上，进一步的优选70m2/g以上，特别优选100m2/g以上。如果N2SA小于20m2/g质量，则可能不取得足够的增强性。炭黑的N2SA优选是200m2/g以下，更加优选150m2/g以下。如果N2SA大于200m2/g，炭黑不大可能被顺利地分散。
炭黑的氮吸附比表面积是根据JIS K6217方法测定的。
在橡胶组合物包含炭黑的情况中，基于每100质量份橡胶组分，炭黑的含量优选5质量份以上，更加优选10质量份以上，进一步的优选15质量份以上，特别优选20质量份以上，最优选30质量份以上。如果含量小于5质量份，则增强性可能不会被充分改善。基于每100质量份橡胶组分，炭黑的含量优选100质量份以下，更加优选80质量份以下，进一步的优选60质量份以下，特别优选45质量份以下，最优选40质量份以下。如果含量超过100质量份，则炭黑不大可能被顺利地分散。此外，可加工性趋向恶化。
在本发明橡胶组合物中，基于每100质量份橡胶组分，炭黑和二氧化硅的总含量优选是15质量份以上，更加优选30质量份以上，进一步优选45质量份以上。基于每100质量份橡胶组分，该总含量优选是100质量份以下，更加优选80质量份以下，进一步优选65质量份以下，特别优选55质量份以下。如果总含量在这个范围内，可以达到较好的耐磨性。在本发明的橡胶组合物中，因为组合使用预定量的HPNR和BR，可以达到较好的燃油经济性，并没有减少炭黑和二氧化硅的总含量。
在本发明橡胶组合物中，基于每100质量份橡胶组分，油类含量优选是5质量份以下，更加优选1质量份以下，进一步优选0质量份(基本上没有油类)。在本发明橡胶组合物中，与使用NR相比，使用HPNR会使门尼粘度降低。因此，在维持较好的可加工性同时，油类的含量可以被降低，从而进一步改善燃油经济性。
本发明橡胶组合物通过普通的方法生产。更具体地说，橡胶组合物是比如通过包括用混合器例如班伯里密炼机、捏合机或者开炼机混合上述成分，然后硫化生成混合物的方法来生产。本发明橡胶组合物适用于重载轮胎(尤其是用于卡车和公共汽车)轮胎的胎面(胎冠(cap tread))。
本发明重载轮胎通过常规的方法用上述橡胶组合物来生产。更具体地说，将包含上述成分的未硫化橡胶组合物挤压并加工成轮胎组成部分比如胎面的形状，然后以常规的方式与其它轮胎组成部分一起在轮胎装配床上被模压，以便形成未硫化的轮胎。然后，未硫化的轮胎在硫化器中被加热加压，以便生成本发明的重载轮胎。
实施例
下面将具体地描述本发明实施例，但是本发明并不局限于此。
用于实施例1至4和比较例1至3的各种化学试剂列于如下。
天然胶乳：从Thaitex公司获得的新鲜胶乳
表面活性剂：花王株式会社生产的Emal-E
NaOH：和光纯药工业株式会社生产的NaOH
NR：TSR
HPNR(皂化天然橡胶)：下述的制品1
未改性BR：宇部兴产株式会社生产的BR 150B
改性BR：住友化学株式会社生产的改性丁二烯橡胶(S-改性BR(末端改性)，乙烯基含量：15质量％，R1、R2、R3＝-CH2CH3；n＝3)
炭黑：CABOT JAPAN K.K.公司生产的SHOBLACK N220(N2SA：111m2/g)
蜡：大内新兴化学工业株式会社生产的Sunnoc蜡
抗老化剂：富莱克斯公司(FLEXSYS)生产的抗老化剂6C(SANTOFLEX 6PPD)
硬脂酸：日本油脂株式会社(NOF Corporation)生产的硬脂酸“TSUBAKI”
氧化锌：三井矿业株式会社生产的氧化锌#2
硫磺：鹤见化学工业株式会社生产的硫黄粉末
硫化促进剂：大内新兴化学工业柱式会社生产的Nocceler NS
(用碱皂化的天然橡胶的制备)
制品1
天然胶乳的固体含量(DRC)被调整为30％(w/v)。紧接着，将1000g天然胶乳与10g Emal-E和20g NaOH混合，然后在室温下皂化48小时。借此生产出一种皂化天然胶乳。用水稀释皂化乳胶至15％(w/v)的DRC。将稀释的胶乳与甲酸混合，同时缓慢搅拌，以便将pH调整至4.0-4.5。乳胶凝固，凝固的橡胶被打碎并且用1000ml水洗涤。然后在110℃下干燥两个小时，借此获得固体橡胶(皂化天然橡胶)。
制品1中产生的TSR和固体橡胶通过以下方法测定氮含量、磷含量和凝胶含量。表1显示了结果。
(氮含量的测定)
用CHN CORDER MT-5(Yanaco分析仪器公司生产)测定氮含量。在测定中，首先通过用安替比林作为标准物质来制定用于确定氮含量的校准曲线。然后，称量出大约10mg的TSR样品或者制品1中产生的改性天然橡胶并进行测定。由三个测定结果计算平均值，并被取作样品的氮含量。
(磷含量的测定)
用ICP发射分光计(ICPS-8100，岛津制作所株式会社生产)测定磷含量。
磷的31P-NMR测量也可以按下述方法进行：用氯仿从生橡胶中提取出的成分被纯化，然后溶解在CDCl3中以便制备试验样品。基于测定峰值对应于80％磷酸水溶液中磷原子的标准(0ppm)，用核磁共振波谱仪(400兆赫，AV 400M，Bruker日本公司生产)分析试验样品。
(凝胶含量的测定)
称量被切成1mm×1mm大小、每个70.00mg的生橡胶样品，用35ml甲苯混合，并且在寒冷和暗处静置一星期。紧接着，混合物被离心，以便沉淀出不溶甲苯的凝胶组分，并且除去可溶于甲苯的上清液。然后凝胶组分被单独地用甲醇固化并且干燥。测定干燥的凝胶组分的质量，然后用下述的公式来确定凝胶含量(％)。
凝胶含量(质量％)＝[干凝胶组分的质量(mg)/原始样品的质量(mg)]×100
表1
| 皂化天然橡胶(制品1) | TSR | |
| 氮含量(质量％) | 0.12 | 0.33 |
| 磷含量(ppm) | 84 | 572 |
| 凝胶含量(质量％) | 5.5 | 26.9 |
如表1所示，发现与TSR相比，皂化天然橡胶(HPNR)具有减少的氮含量、磷含量和凝胶含量。此外，制品1中产生的改性天然橡胶显示没有对应于它的提取液在31P-NMR光谱中在-3ppm和1ppm之间的磷脂峰。
<实施例1至4和比较例1至3>
根据表2所示的每个配方，将除了硫磺和硫化促进剂之外的化学试剂通过1.7-L班伯里密炼机混合以便得到混合物。紧接着，将硫磺和硫化促进剂加到生成的混合物中，并且将它们在开炼机中混合。借此生产出未硫化橡胶组合物。生成的未硫化橡胶组合物用2mm厚的模在150℃加压30分钟。借此生产出硫化橡胶组合物。
生成的硫化橡胶组合物用下列方式进行试验。
(发热指数)
用一种粘弹性谱仪VES(岩本制作所株式会社生产)在以下条件下测定每个硫化橡胶组合物的tanδ：温度70℃；初始应变10％；动态应变2％。相对于比较例1的tanδ值表示为100，通过下列公式将每个配方的tanδ表示为指数值。指数越小，意味着发热越少，即燃油经济性越好。
(发热指数)＝(每个配方的Tanδ)/(比较例1的Tanδ)×100
(耐磨指数)
用一种Lambourn耐磨试验机(岩本制作所株式会社生产)在以下条件下测定每个硫化橡胶组合物的Lambourn磨损量：表面旋转速度50m/min；外加负荷3.0kg；尘粉滴落速度(dropping rate)15g/min；滑移比率20％。然后由测定的Lambourn磨损量计算出体积损失。相对于比较例1的体积损失的值表示为100，通过下列公式将每个配方的体积损失表示为指数值。指数越大，意味着耐磨性越好。
(耐磨指数)＝(比较例1的体积损失)/(每个配方的体积损失)×100
(耐降解性)
每个硫化橡胶组合物在80℃的烘箱中热降解七天，以便得到降解样品。然后根据JIS K6251使降解样品经受拉伸试验，以便测定样品的断裂伸长。相对于比较例1的断裂伸长的值表示为100，通过下列公式将每个配方的断裂伸长表示为指数值。指数越大，意味着耐降解性越好。
(耐降解指数)＝(每个配方的断裂伸长)/(比较例1的断裂伸长)×100
表2
表2显示，在HPNR和BR组合使用的实施例中，以较好平衡的方式得到高水平的燃油经济性和耐磨性，同时维持良好的耐降解性。尤其是，在使用改性BR的实施例4中取得了极好的性能。另一方面，在未组合使用HPNR和BR的比较例1和2中、以及HPNR和BR的含量超出各自预定范围外的比较例3中，性能不如实施例中的性能。
在下文中，用于实施例5至13和比较例4和5的各种化学试剂列于如下。
NR：TSR
HPNR(皂化天然橡胶)：上述的制品1
Co BR1：宇部兴产株式会社生产的BR 150B(用Co催化剂合成的BR，顺式含量：97.0质量％，乙烯基含量：1.5质量％，ML1+4(100℃)：40，Mw：52.0×104，Mn：15.0×104，Mw/Mn：3.3)
Co BR2：宇部兴产株式会社生产的BR 150L(用Co催化剂合成的BR，顺式含量：98.2质量％，乙烯基含量：1.0质量％，ML1+4(100℃)：43，Mw：54.2×104，Mn：22.1×104，Mw/Mn：2.4)
Nd BR：朗盛公司(LANXESS)生产的Buna CB 24(用Nd催化剂合成的BR，顺式含量：97.6质量％，乙烯基含量：0.4质量％，ML1+4(100℃)：45，Mw：59.7×104，Mn：22.2×104，Mw/Mn：2.7)
炭黑：Cabot Japan K.K.公司生产的SHOBLACK N220(N2SA：111m2/g)
二氧化硅：德固萨公司(Degussa AG)生产的ULTRASIL VN3(平均一次粒径：15nm，N2SA：175m2/g)
硅烷偶联剂1：德固萨公司(Degussa AG)生产的Si266(硫化物硅烷)
硅烷偶联剂2：迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)生产的A1891(巯基硅烷)
硅烷偶联剂3：迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)生产的NXT-Z45(单元A和单元B的共聚物(单元A：55mol％，单元B：45mol％))
硅烷偶联剂4：迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)生产的NXT-Z15(单元A和单元B的共聚物(单元A：85mol％，单元B：15mol％))
硅烷偶联剂5：迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)生产的NXT-Z60(单元A和单元B的共聚物(单元A：40mol％，单元B：60mol％))
蜡：大内新兴化学工业柱式会社生产的Sunnoc蜡
抗老化剂：富莱克斯公司(FLEXSYS)生产的抗老化剂6C(SANTOFLEX 6PPD)
硬脂酸：日本油脂株式会社(NOF Corporation)生产的硬脂酸“TSUBAKI”
氧化锌：三井矿业株式会社生产的氧化锌#2
硫磺：鹤见化学工业株式会社生产的硫黄粉末
硫化促进剂：大内新兴化学工业柱式会社生产的Nocceler NS
<实施例5至13和比较例4和5>
根据表3和4所示的每个配方，将除了硫磺和硫化促进剂之外的化学试剂通过1.7-L班伯里密炼机混合，以便得到混合物。紧接着，将硫磺和硫化促进剂加到生成的混合物中，并且将它们在开炼机中混合。借此生产出未硫化橡胶组合物。生成的未硫化橡胶组合物用2mm厚的模在150℃加压30分钟。借此生产出硫化橡胶组合物。
生成的未硫化橡胶组合物和硫化橡胶组合物用下列方式进行试验。
(发热指数)
用一种粘弹性谱仪VES(岩本制作所株式会社生产)在以下条件下测定每个硫化橡胶组合物的tanδ：温度70℃；初始应变10％；动态应变2％。相对于比较例5的tanδ的值表示为100，通过下列公式将每个配方的tanδ表示为指数值。指数越小，意味着发热越少，即燃油经济性越好。
(发热指数)＝(每个配方的Tanδ)/(比较例5的Tanδ)×100
(耐磨指数)
用一种Lambourn耐磨试验机(岩本制作所株式会社生产)在以下条件下测定每个硫化橡胶组合物的Lambourn磨损量：表面旋转速度50m/min；外加负荷3.0kg；尘粉滴落速度15g/min；滑移比率20％。然后由测定的Lambourn磨损量计算出体积损失。相对于比较例5的体积损失的值表示为100，通过下列公式将每个配方的体积损失表示为指数值。指数越大，意味着耐磨性越好。
(耐磨指数)＝(比较例5的体积损失)/(每个配方的体积损失)×100
(门尼粘度指数)
在100℃下根据JIS K6300测定每个未硫化橡胶组合物的门尼粘度。相对于比较例5的门尼粘度的值表示为100，通过下列公式将每个配方的门尼粘度被表示为指数值。指数越大，意味着门尼粘度越低，即可加工性越好。
(门尼粘度指数)＝(比较例5的门尼粘度)/(每个配方的门尼粘度)×100
(焦化时间指数)
在160℃下根据JIS K6300测定每个未硫化橡胶组合物要达到10％硫化度所需要的时间(T10)。相对于比较例5的T10值表示为100，根据下列公式将每个配方的测量结果表示为指数值。指数越大，意味着焦化时间越长，即可加工性越好。
(焦化时间指数)＝(每个配方的T10)/(比较例5的T10)×100
表3
表4
表3和表4显示，在组合使用HPNR、Nd BR和二氧化硅以及使用硅烷偶联剂3至5中任何一种的实施例中，以高水平取得了燃油经济性和耐磨性的均衡改善。此外，可加工性良好，并且以良好平衡的方式达到了这些性能。另一方面，上述成分没有被组合使用的比较例的性能不如实施例的性能。
Claims (17)
1.一种轮胎用橡胶组合物，其包含：
橡胶组分，其包含磷含量是200ppm以下的改性天然橡胶和丁二烯橡胶，
其中，以100质量%的橡胶组分为基准，所述改性天然橡胶的含量是60-95质量%，所述丁二烯橡胶的含量是5-40质量%。
2.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述改性天然橡胶的凝胶含量是20质量%以下，所述凝胶含量被确定为不溶于甲苯的物质含量。
3.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述改性天然橡胶在对其氯仿提取物的31P NMR测定中，在-3至1ppm范围内没有磷脂峰，以致于它基本不含磷脂。
4.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述改性天然橡胶包含0.3质量%以下的氮。
5.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述改性天然橡胶是通过皂化天然胶乳生产的。
6.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述丁二烯橡胶是改性丁二烯橡胶。
7.如权利要求6所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述丁二烯橡胶被式（1）所示的化合物改性：
其中R1、R2和R3是相同的或者不同的，它们中的每一个都代表烷基、烷氧基、甲硅氧基、缩醛基、羧基、巯基、或者它们的衍生物，
R4和R5是相同的或者不同的，它们中的每一个都代表氢原子、烷基或者环醚基，并且
n代表整数。
8.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述丁二烯橡胶是用稀土催化剂合成的。
9.如权利要求8所述的橡胶组合物，其特征在于，所述用稀土催化剂合成的丁二烯橡胶的顺式含量是95质量%以上，乙烯基的含量是1.0质量%以下。
10.如权利要求1所述的橡胶组合物，进一步包含：
二氧化硅，和
硅烷偶联剂，
其中所述硅烷偶联剂是包含式（2）所示的单元A和式（3）所示的单元B的共聚物，并且单元B占单元A和单元B总摩尔量的比例是1至70摩尔%，并且
基于每100质量份橡胶组分，二氧化硅的量是10至60质量份：
其中，x和y每一个都是1以上的整数，R6代表氢、卤素、无支链的C1-30烷基或者亚烷基、支链的C3-30烷基或者亚烷基、无支链的C2-30链烯基或者亚链烯基、支链的C3-30链烯基或者亚链烯基、无支链的C2-30炔基或者亚炔基、支链的C3-30炔基或者亚炔基、或者通过用羟基或羧基取代烷基或链烯基的末端氢而获得的基团，
R7代表氢、无支链的C1-30亚烷基或者烷基、支链的C3-30亚烷基或者烷基、无支链的C2-30亚链烯基或者链烯基、支链的C3-30亚链烯基或者链烯基、或者无支链的C2-30亚炔基或者炔基、支链的C3-30亚炔基或者炔基，并且
R6和R7可以一起形成环状结构。
11.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，进一步包含炭黑。
12.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组合物被用于重载轮胎的胎面。
13.一种重载轮胎，其包含由权利要求1所述的橡胶组合物制备的胎面。
14.一种重载轮胎，其包含由权利要求2所述的橡胶组合物制备的胎面。
15.一种重载轮胎，其包含由权利要求3所述的橡胶组合物制备的胎面。
16.一种重载轮胎，其包含由权利要求7所述的橡胶组合物制备的胎面。
17.一种重载轮胎，其包含由权利要求10所述的橡胶组合物制备的胎面。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010061445A JP5123342B2 (ja) | 2010-03-17 | 2010-03-17 | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ |
| JP2010-061445 | 2010-03-17 | ||
| JP2010-105530 | 2010-04-30 | ||
| JP2010105530A JP5216045B2 (ja) | 2010-04-30 | 2010-04-30 | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102190822A CN102190822A (zh) | 2011-09-21 |
| CN102190822B true CN102190822B (zh) | 2014-10-29 |
Family
ID=44259633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110040445.9A Expired - Fee Related CN102190822B (zh) | 2010-03-17 | 2011-02-12 | 轮胎橡胶组合物和重载轮胎 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8163821B2 (zh) |
| EP (1) | EP2366558B1 (zh) |
| CN (1) | CN102190822B (zh) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5216028B2 (ja) * | 2010-01-18 | 2013-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5216029B2 (ja) * | 2010-01-27 | 2013-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | サイドウォール、インスレーション又はブレーカークッション用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ |
| JP5086457B2 (ja) | 2010-05-28 | 2012-11-28 | 住友ゴム工業株式会社 | ブレーカー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| WO2011155561A1 (ja) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | 住友ゴム工業株式会社 | 改質天然ゴム、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5411214B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2014-02-12 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ |
| BR112014002423A2 (pt) | 2011-08-03 | 2017-02-21 | Sumitomo Rubber Ind | composição de borracha e pneumático |
| BR112014007053A2 (pt) * | 2011-09-26 | 2017-03-28 | Sumitomo Rubber Ind | composição de borracha para pneumático e pneumático |
| JP5466684B2 (ja) * | 2011-10-25 | 2014-04-09 | 住友ゴム工業株式会社 | クリンチエイペックス用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5466685B2 (ja) * | 2011-10-25 | 2014-04-09 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5469151B2 (ja) | 2011-11-11 | 2014-04-09 | 住友ゴム工業株式会社 | アンダートレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JPWO2013077021A1 (ja) | 2011-11-24 | 2015-04-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| EP2772511B1 (en) | 2011-11-24 | 2016-06-08 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, and pneumatic tire |
| RU2604239C2 (ru) | 2011-11-24 | 2016-12-10 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь и пневматическая шина |
| WO2013077015A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5990537B2 (ja) * | 2011-12-19 | 2016-09-14 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| WO2013099325A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| WO2013099324A1 (ja) | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5706863B2 (ja) * | 2012-01-16 | 2015-04-22 | 住友ゴム工業株式会社 | マスターバッチ、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5616369B2 (ja) | 2012-01-24 | 2014-10-29 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| EP2818505B1 (en) | 2012-02-22 | 2017-02-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire rubber composition and pneumatic tire |
| JP5770757B2 (ja) * | 2012-05-09 | 2015-08-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5639121B2 (ja) * | 2012-06-27 | 2014-12-10 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5687671B2 (ja) | 2012-09-03 | 2015-03-18 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2014133829A (ja) | 2013-01-10 | 2014-07-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| CN112048111B (zh) | 2013-12-03 | 2022-12-02 | 株式会社普利司通 | 用于制备顺式-1,4-聚丁二烯和间同立构1,2-聚丁二烯的共混物的方法 |
| FR3015500B1 (fr) * | 2013-12-20 | 2016-01-15 | Michelin & Cie | Pneumatique pour vehicules destines a porter de lourdes charges |
| FR3015494B1 (fr) | 2013-12-20 | 2016-01-15 | Michelin & Cie | Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique |
| JP5814410B2 (ja) | 2014-03-17 | 2015-11-17 | 住友ゴム工業株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
| FR3022265B1 (fr) * | 2014-06-12 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Produit semi-fini comprenant un cable gomme in situ noye dans une composition de caoutchouc de calandrage |
| CN107735441A (zh) * | 2015-06-18 | 2018-02-23 | 株式会社普利司通 | 防振橡胶组合物和防振橡胶 |
| JP6240731B1 (ja) * | 2016-09-30 | 2017-11-29 | 住友ゴム工業株式会社 | スタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物 |
| FR3060591A1 (fr) * | 2016-12-20 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique |
| JP6228335B1 (ja) | 2017-04-13 | 2017-11-08 | 住友ゴム工業株式会社 | スタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物 |
| JP7428463B2 (ja) * | 2017-05-09 | 2024-02-06 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッドおよびタイヤ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1832967A (zh) * | 2003-08-04 | 2006-09-13 | 田中康之 | 除去了蛋白质的天然橡胶、其组合物及用途 |
| EP2147951A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-01-27 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| EP2151476A1 (en) * | 2007-05-22 | 2010-02-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0653768B2 (ja) | 1986-12-27 | 1994-07-20 | 住友化学工業株式会社 | 変性ジエン系重合体ゴムの製造方法 |
| JPH0657767B2 (ja) | 1987-01-28 | 1994-08-03 | 住友化学工業株式会社 | 変性ゴム組成物 |
| JP2646215B2 (ja) | 1987-10-26 | 1997-08-27 | 横河電機株式会社 | シーケンス制御装置 |
| JPH0812814A (ja) | 1994-07-01 | 1996-01-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびこれを用いるゴム製品の製造方法 |
| JP3742196B2 (ja) | 1997-06-24 | 2006-02-01 | 住友ゴム工業株式会社 | 精製固形天然ゴムの製造方法 |
| JP4921625B2 (ja) | 1999-06-04 | 2012-04-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 変性ジエン系ゴム組成物 |
| JP4921627B2 (ja) | 1999-10-14 | 2012-04-25 | 住友ゴム工業株式会社 | 変性ブタジエンゴム組成物 |
| WO2001034658A1 (en) | 1999-11-12 | 2001-05-17 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
| JP4679312B2 (ja) | 2002-03-28 | 2011-04-27 | 株式会社ブリヂストン | 天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| CN1324053C (zh) * | 2002-12-06 | 2007-07-04 | 株式会社普利司通 | 天然胶乳,天然橡胶,含有该物质的橡胶组合物及轮胎 |
| JP2004262973A (ja) | 2003-02-13 | 2004-09-24 | Bridgestone Corp | 天然ゴム及びこれを用いたゴム組成物 |
| JP2005082766A (ja) | 2003-09-10 | 2005-03-31 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2005126604A (ja) | 2003-10-24 | 2005-05-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP4405849B2 (ja) | 2004-05-13 | 2010-01-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP4595513B2 (ja) * | 2004-12-01 | 2010-12-08 | 株式会社ブリヂストン | 重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2007169431A (ja) | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | サイドウォール用ゴム組成物 |
| JP4783356B2 (ja) | 2007-02-09 | 2011-09-28 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| JP5307989B2 (ja) * | 2007-06-18 | 2013-10-02 | 住友ゴム工業株式会社 | サイド補強ゴム層用ゴム組成物およびそれを用いたサイド補強ゴム層を有するタイヤ |
| JP5218933B2 (ja) * | 2007-06-29 | 2013-06-26 | 住友ゴム工業株式会社 | サイドウォール用ゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤ |
| JP5213369B2 (ja) * | 2007-07-05 | 2013-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | スタッドレスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ |
| JP5038040B2 (ja) * | 2007-07-10 | 2012-10-03 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤのトレッド用ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2009262835A (ja) | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Bridgestone Corp | タイヤ |
-
2011
- 2011-02-12 CN CN201110040445.9A patent/CN102190822B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-03-01 EP EP11001692A patent/EP2366558B1/en not_active Not-in-force
- 2011-03-16 US US13/048,914 patent/US8163821B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1832967A (zh) * | 2003-08-04 | 2006-09-13 | 田中康之 | 除去了蛋白质的天然橡胶、其组合物及用途 |
| EP2147951A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-01-27 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| EP2151476A1 (en) * | 2007-05-22 | 2010-02-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2366558B1 (en) | 2012-10-31 |
| US8163821B2 (en) | 2012-04-24 |
| US20110230613A1 (en) | 2011-09-22 |
| CN102190822A (zh) | 2011-09-21 |
| EP2366558A1 (en) | 2011-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102190822B (zh) | 轮胎橡胶组合物和重载轮胎 | |
| CN102134338B (zh) | 用于胎侧壁、隔离胶或缓冲垫的橡胶组合物、其生产方法以及充气轮胎 | |
| EP3401121B1 (en) | Tire tread and tire | |
| JP5503396B2 (ja) | クリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ | |
| JP5503352B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| US8813798B2 (en) | Rubber composition for tire, and pneumatic tire | |
| CN103509209A (zh) | 轮胎用橡胶组合物及充气轮胎 | |
| JP5536539B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| CN102127268A (zh) | 气密层用橡胶组合物及充气轮胎 | |
| JP5563284B2 (ja) | トレッド用ゴム組成物及びそれを用いたスタッドレスタイヤ | |
| JP6539947B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP5508121B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| JP5503355B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| JP5216045B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| JP2014234389A (ja) | 乗用車用タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた乗用車用タイヤ | |
| JP2011195639A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| JP5702186B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2011122024A (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| CN103958591A (zh) | 轮胎用橡胶组合物及充气轮胎 | |
| JP5038040B2 (ja) | タイヤのトレッド用ゴム組成物およびタイヤ | |
| JP5466567B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP5123342B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| JP2011140546A (ja) | チェーファー用ゴム組成物、サイドウォール用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
| JP2013147532A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP5937443B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141029 |