JP2006052105A - シランカップリング剤処理シリカおよびその調製方法、防振・免振用のゴム組成物およびその製造方法、並びに、防振・免振用ゴム製品およびその成形方法 - Google Patents
シランカップリング剤処理シリカおよびその調製方法、防振・免振用のゴム組成物およびその製造方法、並びに、防振・免振用ゴム製品およびその成形方法 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】原料ゴムと混練することにより、加工性（混練加工性および成形加工性）、保存安定性（貯蔵安定性）および加硫特性に優れたゴム組成物を調製することができ、これを加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるシランカップリング剤処理シリカを提供すること。さらに、これを含有する防振・免振用のゴム組成物、これを加硫してなる防振・免振用ゴム製品を提供すること。
【解決手段】シリカ１００質量部を、一般式（１）：Ｙ3 −Ｓｉ−Ｚ−Ｓ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｙは炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基、Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）で示されるシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理してなり、硫黄処理幅が５０〜２００％の範囲にある。
【選択図】 なし
【解決手段】シリカ１００質量部を、一般式（１）：Ｙ3 −Ｓｉ−Ｚ−Ｓ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｙは炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基、Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）で示されるシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理してなり、硫黄処理幅が５０〜２００％の範囲にある。
【選択図】 なし
Description
本発明は、シランカップリング剤処理シリカおよびその調製方法、防振・免振用のゴム組成物およびその製造方法、並びに、防振・免振用ゴム製品およびその成形方法に関する。
建築物、橋梁などの構造物、産業機械、自動車や電車などの交通機関などの幅広い分野で、振動エネルギーの低減技術が要請され、防振・免振用ゴム製品による振動エネルギーの低減（例えば、機械部位からの振動や騒音の軽減、構造物の基礎から構造物への震動の緩和）が試みられている。
かかる防振・免振用ゴム製品には、良好な防振性能（低い動ばね定数）、良好な支持性能（高い静ばね定数）が要求され、動倍率（動ばね定数／静ばね定数）の低い防振・免振用ゴム製品の開発が望まれている。
さらに、防振・免振用ゴム製品には、使用条件における耐久性（例えば、良好な耐熱老化性・低い圧縮永久歪など）が要求される。
また、防振・免振用ゴム製品は、原料ゴムと配合剤との混練物であるゴム組成物を成形（例えば、押出成形・カレンダー成形）し、加硫することにより得られるものであるため、ゴム製品としての良好な成形加工性なども要求される。
さらに、防振・免振用ゴム製品には、使用条件における耐久性（例えば、良好な耐熱老化性・低い圧縮永久歪など）が要求される。
また、防振・免振用ゴム製品は、原料ゴムと配合剤との混練物であるゴム組成物を成形（例えば、押出成形・カレンダー成形）し、加硫することにより得られるものであるため、ゴム製品としての良好な成形加工性なども要求される。
近年、防振・免振用ゴム製品として、シリカが含有されてなるものが使用されている。シリカが含有されてなるゴム製品は、振動減衰性が良好で、弾性率の温度依存性が小さい点で、防振・免振の用途に適している。
然るに、シラノール基によって表面が親水性のシリカは、原料ゴムとのぬれ性が低く、これにより分散性が劣り、これを含有してなるゴム組成物（混練時および混練後）の粘度が比較的高い。この結果、混練加工性および成形加工性（押出加工性・カレンダー加工性）に劣るという問題がある。また、ゴム組成物に含有されている加硫促進剤がシリカ表面に吸着される結果、所期の加硫促進効果を発揮することができないという問題もある。
シリカを配合するゴム組成物（免震ゴムを形成するための組成物）における上記問題を解決するための手段として、分子中にポリスルフィドなどの硫黄原子を含むシランカップリング剤を併用する技術が提案されている（下記特許文献１参照）。
しかしながら、このようなシランカップリング剤を併用することによっても、シリカの分散性を十分に向上させることができない。また、これを含有してなるゴム組成物の粘度を十分に低下させることができず、加工性（混練加工性および成形加工性）を十分に改善することはできない。さらに、当該ゴム組成物は、スコーチ（早期加硫）を生じやすいため、これにより成形加工性が損なわれ、保存安定性（貯蔵安定性）も劣るものである。
また、このようなゴム組成物によっては、防振・免振用ゴム製品として好適な低い動倍率の加硫ゴムを形成することができず、得られる加硫ゴムは、圧縮永久歪も大きく、また耐熱老化性にも劣るものである。
また、このようなゴム組成物によっては、防振・免振用ゴム製品として好適な低い動倍率の加硫ゴムを形成することができず、得られる加硫ゴムは、圧縮永久歪も大きく、また耐熱老化性にも劣るものである。
一方、シリカを含有してなるゴム組成物にシランカップリング剤を併用する方法（ゴム組成物の製造方法）として、原料ゴムとシリカとを混練する際にシランカップリング剤を添加する方法（インテグラルブレンド法）が一般的に行われている。
然るに、インテグラルブレンド法により、硫黄原子を含むシランカップリング剤を併用する場合には、当該シランカップリング剤（硫黄原子）が原料ゴム中にも分散される結果、得られるゴム組成物はスコーチを生じやすいものとなり、成形加工性および保存安定性（貯蔵安定性）が低下する。
なお、スコーチを防止するために、硫黄原子を含まないシランカップリング剤を併用する場合には、当該シランカップリング剤に加硫点が存在しないため、シリカと、原料ゴムとの間に加硫反応が生じないことから、得られる加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）は、良好な常態物性（引張強度・破断伸び・硬度）を有するものとならない。
さらに、インテグラルブレンド法によりシランカップリング剤を併用する場合において、天然ゴムの割合の高い原料ゴムを使用してゴム組成物を得るためには、シランカップリング剤の反応性を高めるために、混練温度を１５０℃近傍以上まで高める必要がある。
しかしながら、天然ゴムは１２０℃程度の温度から熱劣化する傾向があり、このため、天然ゴムの割合を高めたことによる特性を十分に発揮することができなかった。
特開平８−５９８９９号公報
然るに、インテグラルブレンド法により、硫黄原子を含むシランカップリング剤を併用する場合には、当該シランカップリング剤（硫黄原子）が原料ゴム中にも分散される結果、得られるゴム組成物はスコーチを生じやすいものとなり、成形加工性および保存安定性（貯蔵安定性）が低下する。
なお、スコーチを防止するために、硫黄原子を含まないシランカップリング剤を併用する場合には、当該シランカップリング剤に加硫点が存在しないため、シリカと、原料ゴムとの間に加硫反応が生じないことから、得られる加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）は、良好な常態物性（引張強度・破断伸び・硬度）を有するものとならない。
さらに、インテグラルブレンド法によりシランカップリング剤を併用する場合において、天然ゴムの割合の高い原料ゴムを使用してゴム組成物を得るためには、シランカップリング剤の反応性を高めるために、混練温度を１５０℃近傍以上まで高める必要がある。
しかしながら、天然ゴムは１２０℃程度の温度から熱劣化する傾向があり、このため、天然ゴムの割合を高めたことによる特性を十分に発揮することができなかった。
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、原料ゴムと混練することにより、加工性（混練加工性および成形加工性）、保存安定性（貯蔵安定性）および加硫特性（高い加硫速度）に優れたゴム組成物を調製することができ、これを加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるシランカップリング剤処理シリカおよびその調製方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、加工性（混練加工性および成形加工性）、保存安定性（貯蔵安定性）および加硫特性に優れ、これを加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるゴム組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、さらに、防振・免振の用途に好適な低い動倍率（例えば１．４０以下）を有する加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるゴム組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明の第４の目的は、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた防振・免振用ゴム製品およびその成形方法を提供することにある。
本発明の第５の目的は、さらに、低い動倍率（例えば１．４０以下）を有する防振・免振用ゴム製品およびその成形方法を提供することにある。
本発明の第１の目的は、原料ゴムと混練することにより、加工性（混練加工性および成形加工性）、保存安定性（貯蔵安定性）および加硫特性（高い加硫速度）に優れたゴム組成物を調製することができ、これを加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるシランカップリング剤処理シリカおよびその調製方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、加工性（混練加工性および成形加工性）、保存安定性（貯蔵安定性）および加硫特性に優れ、これを加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるゴム組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、さらに、防振・免振の用途に好適な低い動倍率（例えば１．４０以下）を有する加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができるゴム組成物およびその製造方法を提供することにある。
本発明の第４の目的は、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さくて、耐熱老化性にも優れた防振・免振用ゴム製品およびその成形方法を提供することにある。
本発明の第５の目的は、さらに、低い動倍率（例えば１．４０以下）を有する防振・免振用ゴム製品およびその成形方法を提供することにある。
上記の目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するシランカップリング剤（メルカプト基がブロック化されたシランカップリング剤）を用いてシリカを表面処理することによって硫黄処理幅の狭いシランカップリング剤処理シリカを得、当該シランカップリング剤処理シリカを原料ゴムに配合混練することにより、加工性、保存安定性および加硫特性に優れたゴム組成物（未加硫ゴム）が得られ、これを加硫することにより、防振・免振用ゴム製品に要請される諸性能（防振性能・支持性能・耐圧縮永久歪性・耐熱老化性・常態物性）をバランスよく充足する防振・免振用ゴム製品（加硫ゴム）が得られることを見出し、かかる知見に基いて本発明を完成するに至った。
本発明のシランカップリング剤処理シリカは、シリカ１００質量部を、一般式（１）：Ｙ3 −Ｓｉ−Ｚ−Ｓ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｙは炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基、Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）で示されるシランカップリング剤（以下、「特定のシランカップリング剤」という。）１〜５０質量部で表面処理してなり、硫黄処理幅が５０〜２００％の範囲にあることを特徴とする。
本発明の防振・免振用のゴム組成物は、主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、本発明のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練して得られることを特徴とする。
本発明の防振・免振用のゴム組成物において下記の形態が好ましい。
（１）前記原料ゴムとして、天然ゴム３０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム７０〜０質量部とを含有すること。
（２）前記原料ゴムとして、天然ゴム６０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム４０〜０質量部とを含有すること。
（３）前記原料ゴムとして、天然ゴム８０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム２０〜０質量部とを含有すること。
（４）前記原料ゴムとして天然ゴムのみを含有すること。
（５）加硫後におけるゴムの動倍率が１．４０以下となること。
（６）加硫後におけるゴムの動倍率が１．３０以下となること。
（７）加硫後におけるゴムの動倍率が１．２５以下となること。
（１）前記原料ゴムとして、天然ゴム３０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム７０〜０質量部とを含有すること。
（２）前記原料ゴムとして、天然ゴム６０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム４０〜０質量部とを含有すること。
（３）前記原料ゴムとして、天然ゴム８０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム２０〜０質量部とを含有すること。
（４）前記原料ゴムとして天然ゴムのみを含有すること。
（５）加硫後におけるゴムの動倍率が１．４０以下となること。
（６）加硫後におけるゴムの動倍率が１．３０以下となること。
（７）加硫後におけるゴムの動倍率が１．２５以下となること。
本発明の防振・免振用ゴム製品は、本発明のゴム組成物を加硫して得られることを特徴とする。
本発明の防振・免振用ゴム製品においては、その動倍率が１．４０以下であることが好ましい。
本発明の防振・免振用ゴム製品においては、その動倍率が１．４０以下であることが好ましい。
本発明のシランカップリング剤処理シリカの調製方法は、シリカ１００質量部を特定のシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理する工程を含むことを特徴とする。
本発明の防振・免振用のゴム組成物の製造方法は、主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、本発明のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練する工程を含むことを特徴とする。
本発明の防振・免振用ゴム製品の成形方法は、本発明のゴム組成物を加硫する工程を含むことを特徴とする。
（１）主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、本発明のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練することにより、本発明のゴム組成物が得られる。
（２）本発明のゴム組成物は、ムーニー粘度が低く、優れた加工性（混練加工性および成形加工性）を有している。
（３）本発明のゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が長く、加工性とともに保存安定性（貯蔵安定性）に優れている。
（４）本発明のゴム組成物は、加硫特性に優れている（加硫速度が高い）ので、加硫時間の短縮、延いては、防振・免振用ゴム製品の生産性の向上を図ることができる。
（５）本発明のゴム組成物は、比較的低い温度で加工すること（例えば、混練温度≒１２０℃）ができる。
（６）本発明のゴム組成物を加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さく、また、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができる。
（７）本発明のゴム組成物を加硫することにより、良好な常態物性（引張強度・破断伸び・硬度）を有する加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができる。
（８）本発明（請求項４）のゴム組成物を加硫することにより、防振・免振の用途に好適な低い動倍率（１．４０以下）を有する加硫ゴムを形成することができる。
（９）本発明の防振・免振用ゴム製品は、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さく、また、耐熱老化性にも優れている。
（10）本発明の防振・免振用ゴム製品は、良好な常態物性（引張強度・破断伸び・硬度）を有している。
（11）本発明（請求項６）の防振・免振用ゴム製品は、その動倍率が１．４０以下と低いものであり、優れた防振性能（低い動ばね定数）と、優れた支持性能（高い静ばね定数）とをバランスよく兼ね備えたものである。
（12）本発明の防振・免振用ゴム組成物は、加硫後の耐熱老化性、耐圧縮永久歪性が優れ、加硫前の保存時の粘性変化が少ない等の諸物性に優れ、更にムーニー粘度の低下、加工温度の低下の両立を達成し、スコーチ防止特性が向上する一方で、加硫時間の短縮を達成し、加工性を大幅に向上でき、くわえて保存安定性に優れた防振・免振ゴム組成物であるので、機械、建築材料等の素材として有用である。
（２）本発明のゴム組成物は、ムーニー粘度が低く、優れた加工性（混練加工性および成形加工性）を有している。
（３）本発明のゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が長く、加工性とともに保存安定性（貯蔵安定性）に優れている。
（４）本発明のゴム組成物は、加硫特性に優れている（加硫速度が高い）ので、加硫時間の短縮、延いては、防振・免振用ゴム製品の生産性の向上を図ることができる。
（５）本発明のゴム組成物は、比較的低い温度で加工すること（例えば、混練温度≒１２０℃）ができる。
（６）本発明のゴム組成物を加硫することにより、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さく、また、耐熱老化性にも優れた加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができる。
（７）本発明のゴム組成物を加硫することにより、良好な常態物性（引張強度・破断伸び・硬度）を有する加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）を形成することができる。
（８）本発明（請求項４）のゴム組成物を加硫することにより、防振・免振の用途に好適な低い動倍率（１．４０以下）を有する加硫ゴムを形成することができる。
（９）本発明の防振・免振用ゴム製品は、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪が小さく、また、耐熱老化性にも優れている。
（10）本発明の防振・免振用ゴム製品は、良好な常態物性（引張強度・破断伸び・硬度）を有している。
（11）本発明（請求項６）の防振・免振用ゴム製品は、その動倍率が１．４０以下と低いものであり、優れた防振性能（低い動ばね定数）と、優れた支持性能（高い静ばね定数）とをバランスよく兼ね備えたものである。
（12）本発明の防振・免振用ゴム組成物は、加硫後の耐熱老化性、耐圧縮永久歪性が優れ、加硫前の保存時の粘性変化が少ない等の諸物性に優れ、更にムーニー粘度の低下、加工温度の低下の両立を達成し、スコーチ防止特性が向上する一方で、加硫時間の短縮を達成し、加工性を大幅に向上でき、くわえて保存安定性に優れた防振・免振ゴム組成物であるので、機械、建築材料等の素材として有用である。
以下、本発明について詳細に説明する。
＜シランカップリング剤処理シリカ＞
本発明のシランカップリング剤処理シリカは、シリカ１００質量部を、特定のシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理して得られ、その硫黄処理幅が５０〜２００％の範囲にある。
＜シランカップリング剤処理シリカ＞
本発明のシランカップリング剤処理シリカは、シリカ１００質量部を、特定のシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理して得られ、その硫黄処理幅が５０〜２００％の範囲にある。
本発明のシランカップリング剤処理シリカを得るために使用する『シリカ』（被処理物）としては特に限定されるものではなく、溶融シリカ、結晶性シリカ、球状シリカ、破砕状シリカなど、従来公知のものを使用することができる。また、含水シリカおよび無水シリカのいずれでもよいが、含水シリカが好ましい。シリカの比表面積としては、通常５〜４００ｍ2 ／ｇとされ、好ましくは１０〜３００ｍ2 ／ｇ、さらに好ましくは５０〜３００ｍ2 ／ｇとされる。シリカの比表面積は、吸着気体として窒素ガスを用いる気相吸着法（例えば、柴田化学器械工業（株）の販売する迅速表面積測定装置ＳＡ−１０００) で測定することができる。
本発明のシランカップリング剤処理シリカを得るために使用する『特定のシランカップリング剤』（表面処理剤）は、一般式（１）：Ｙ3 −Ｓｉ−Ｚ−Ｓ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｙは炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基、Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）で示されるものである。
上記一般式（１）のＹで表される「炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基などのアルコキシ基；アセトキシ基などを挙げることができる。これらのうち、アルコキシ基が好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基が特に好ましい。
上記一般式（１）のＺで表される「炭素数１〜８のアルキレン基」としては、メチレン基（−ＣＨ2 −）、エチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 −）、トリメチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −）、テトラメチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −）、プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −）などを例示することができる。これらのうち、エチレン基およびプロピレン基が好ましい。
上記一般式（１）のＲで表される「炭素数１〜１８の炭化水素基」としては、直鎖、環式または分岐アルキル基、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基を挙げることができる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基などを例示することができる。
上記一般式（１）のＺで表される「炭素数１〜８のアルキレン基」としては、メチレン基（−ＣＨ2 −）、エチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 −）、トリメチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −）、テトラメチレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −）、プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −）などを例示することができる。これらのうち、エチレン基およびプロピレン基が好ましい。
上記一般式（１）のＲで表される「炭素数１〜１８の炭化水素基」としては、直鎖、環式または分岐アルキル基、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基を挙げることができる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基などを例示することができる。
特定のシランカップリング剤の具体例としては、３−トリエトキシシリルプロピルチオアセテート、３−トリメトキシシリルプロピルチオアセテート、３−トリプロポキシシリルプロピルチオアセテート、３−オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリプロポキシシランおよび２−アセチルチオエチルトリメトキシシランなどを挙げることができる。これらのうち、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが最も好ましい。
特定のシランカップリング剤は、相当するメルカプトトリアルコキシシランとチオエステルとのエステル交換反応などの公知の方法によって製造することができる（特表２００１−５０５２２５号公報参照）。
また、特定のシランカップリング剤として最適である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランの市販品として「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）を使用することができる。
また、特定のシランカップリング剤として最適である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランの市販品として「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）を使用することができる。
特定のシランカップリング剤の使用量としては、被処理物であるシリカ１００質量部に対して１〜５０質量部とされ、好ましくは１〜３０質量部とされる。
シリカ１００質量部に対する使用量が１質量部未満である場合には、本発明による効果を発揮することができない。一方、シリカ１００質量部に対する使用量が５０質量部を超えて増加しても、それに見合う効果の向上が認められず、高価である特定のシランカップリング剤を過剰に使用することは、費用上の面からも不利である。
シリカ１００質量部に対する使用量が１質量部未満である場合には、本発明による効果を発揮することができない。一方、シリカ１００質量部に対する使用量が５０質量部を超えて増加しても、それに見合う効果の向上が認められず、高価である特定のシランカップリング剤を過剰に使用することは、費用上の面からも不利である。
特定のシランカップリング剤によるシリカの表面処理方法としては、乾式処理法、湿式処理法などの処理、反応方法が例示できる。
乾式処理法は、ヘンシェルミキサーなどの高速攪拌可能な処理装置にシリカを仕込み、攪拌しながら特定のシランカップリング剤を添加する方法であり、添加する方法は、特定のシランカップリング剤をシリカに均一に処理、反応できる方法が望ましい。均一に処理、反応できる方法としてはシランカップリング剤を徐々に滴下する方法、霧状に噴霧する方法および気体状のシランカップリング剤を導入する方法等を例示することができる。
湿式処理法は、特定のシランカップリング剤の溶液にシリカを分散させた状態で反応させ、必要に応じて乾燥してシランカップリング剤処理シリカを得る方法である。使用する溶剤としては特に限定されないが水、有機溶剤が例示される。中でも水、アルコールまたはそれらの混合物が使用される例が多い。
乾式処理法は、ヘンシェルミキサーなどの高速攪拌可能な処理装置にシリカを仕込み、攪拌しながら特定のシランカップリング剤を添加する方法であり、添加する方法は、特定のシランカップリング剤をシリカに均一に処理、反応できる方法が望ましい。均一に処理、反応できる方法としてはシランカップリング剤を徐々に滴下する方法、霧状に噴霧する方法および気体状のシランカップリング剤を導入する方法等を例示することができる。
湿式処理法は、特定のシランカップリング剤の溶液にシリカを分散させた状態で反応させ、必要に応じて乾燥してシランカップリング剤処理シリカを得る方法である。使用する溶剤としては特に限定されないが水、有機溶剤が例示される。中でも水、アルコールまたはそれらの混合物が使用される例が多い。
乾式処理法、湿式処理法ともに、表面処理による効果を高める目的で、使用する特定のシランカップリング剤は加水分解、縮合等の事前処理をさせてからシリカに表面処理させてもよい。さらに、特定のシランカップリング剤とシリカ表面の水酸基の反応性を高める公知の方法を使用することができる。具体的な方法としてはたとえば処理後に加熱する方法、酸、アルカリ、または有機金属化学物質等の縮合触媒を使用する方法が例示される。有機金属化学物質の例としてはたとえば金属としてスズまたはアルミニウムを含む物質が挙げられる。
本発明のシランカップリング剤処理シリカは、その硫黄処理幅が５０〜２００％とされ、好ましくは６０〜１８０％、更に好ましくは７０〜１５０％とされる。
ここに、シランカップリング剤処理シリカの『硫黄処理幅』は、シリカ（被処理物）が硫黄原子を含むシランカップリング剤（処理剤）により、所定量でかつ均質に処理されているか否かを判定するための指標値であり、下記の数式（１）〜（１０）で求められる硫黄処理率（Ｒ1 〜Ｒ10）の、最大値と最小大値の幅で表される。
ここに、シランカップリング剤処理シリカの『硫黄処理幅』は、シリカ（被処理物）が硫黄原子を含むシランカップリング剤（処理剤）により、所定量でかつ均質に処理されているか否かを判定するための指標値であり、下記の数式（１）〜（１０）で求められる硫黄処理率（Ｒ1 〜Ｒ10）の、最大値と最小大値の幅で表される。
・数式（１）：Ｒ1 ＝（Ｓ1 ／ＳT ）×１００
・数式（２）：Ｒ2 ＝（Ｓ2 ／ＳT ）×１００
・数式（３）：Ｒ3 ＝（Ｓ3 ／ＳT ）×１００
・数式（４）：Ｒ4 ＝（Ｓ4 ／ＳT ）×１００
・数式（５）：Ｒ5 ＝（Ｓ5 ／ＳT ）×１００
・数式（６）：Ｒ6 ＝（Ｓ6 ／ＳT ）×１００
・数式（７）：Ｒ7 ＝（Ｓ7 ／ＳT ）×１００
・数式（８）：Ｒ8 ＝（Ｓ8 ／ＳT ）×１００
・数式（９）：Ｒ9 ＝（Ｓ9 ／ＳT ）×１００
・数式（10）：Ｒ10＝（Ｓ10／ＳT ）×１００
・数式（２）：Ｒ2 ＝（Ｓ2 ／ＳT ）×１００
・数式（３）：Ｒ3 ＝（Ｓ3 ／ＳT ）×１００
・数式（４）：Ｒ4 ＝（Ｓ4 ／ＳT ）×１００
・数式（５）：Ｒ5 ＝（Ｓ5 ／ＳT ）×１００
・数式（６）：Ｒ6 ＝（Ｓ6 ／ＳT ）×１００
・数式（７）：Ｒ7 ＝（Ｓ7 ／ＳT ）×１００
・数式（８）：Ｒ8 ＝（Ｓ8 ／ＳT ）×１００
・数式（９）：Ｒ9 ＝（Ｓ9 ／ＳT ）×１００
・数式（10）：Ｒ10＝（Ｓ10／ＳT ）×１００
上記の数式（１）〜（１０）において、Ｓ1 〜Ｓ10 は、同一の処理条件（バッチ）により得られたシランカップリング剤処理シリカから無作為に採取した１０のサンプル（１ｇ）について、炭素／硫黄同時分析計を使用して測定された「硫黄含有割合（質量％）」である。
ＳT は、数式：ＳT ＝〔（ｗ×ｆ）／（１００＋ｗ）〕×１００（式中、ｗは、被処理物であるシリカ１００ｇあたりのシランカップリング剤の使用量（ｇ）、ｆは、シランカップリング剤に占める硫黄の含有率（質量％）である。）で表される「理論硫黄含有割合」（質量％）である。
ＳT は、数式：ＳT ＝〔（ｗ×ｆ）／（１００＋ｗ）〕×１００（式中、ｗは、被処理物であるシリカ１００ｇあたりのシランカップリング剤の使用量（ｇ）、ｆは、シランカップリング剤に占める硫黄の含有率（質量％）である。）で表される「理論硫黄含有割合」（質量％）である。
シランカップリング剤処理シリカからのサンプルの採取は、先ず、シランカップリング剤処理シリカから無作為に１０ｇずつ１０サンプルを採取し、各々のサンプル（１０ｇ）から、測定用として１ｇを抜き取ることによって行う。
シランカップリング剤処理シリカの硫黄処理幅が、５０〜２００％の範囲にあることにより、これを含有してなる防振・免振用のゴム組成物（未加硫ゴム）は、ムーニー粘度が低く、加工性に優れ、１２０℃程度の低温でも加工可能であり、また、ムーニースコーチ時間が長く、保存安定性にも優れたものとなり、その一方で、加硫特性にも優れている（加硫速度が高い）。そして、当該ゴム組成物を加硫してなる防振・免振用ゴム製品（加硫ゴム）は、防振性能および支持性能に優れ、圧縮永久歪みが小さく、耐熱老化性に優れ、良好な常態物性を有するものとなる。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、防振・免振用のゴム組成物、すなわち、防振・免振用ゴム製品を形成するための未加硫ゴム組成物である。
本発明のゴム組成物は、主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、本発明のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練して得られる。
本発明のゴム組成物は、防振・免振用のゴム組成物、すなわち、防振・免振用ゴム製品を形成するための未加硫ゴム組成物である。
本発明のゴム組成物は、主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、本発明のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練して得られる。
＜原料ゴム＞
本発明のゴム組成物を構成する原料ゴムは、主鎖にＣ−Ｃ結合を有するものであって、天然ゴム（ＮＲ）および／または合成ゴムから構成される。
原料ゴムの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上をブレンドして使用することができる。
これらのうち、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）が好ましい。
本発明のゴム組成物を構成する原料ゴムは、主鎖にＣ−Ｃ結合を有するものであって、天然ゴム（ＮＲ）および／または合成ゴムから構成される。
原料ゴムの具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上をブレンドして使用することができる。
これらのうち、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）が好ましい。
ここに、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）および乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）のいずれも使用することができ、スチレン含有量が６０質量％以上のハイスチレンゴムを使用することもできる。
これらの原料ゴムの分子末端は、金属塩または有機物質で変性されていてもよい。
例えば、ブタジエンゴムの場合には、その分子末端が変性剤で変性されていてもよい。ここに、変性剤としては四塩化スズなどの金属塩、ラクタム化合物のような有機基が例示される。
これらの原料ゴムの分子末端は、金属塩または有機物質で変性されていてもよい。
例えば、ブタジエンゴムの場合には、その分子末端が変性剤で変性されていてもよい。ここに、変性剤としては四塩化スズなどの金属塩、ラクタム化合物のような有機基が例示される。
本発明のゴム組成物を構成する原料ゴムとして、天然ゴム（ＮＲ）３０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）から選ばれた少なくとも１種の合成ゴム７０〜０質量部とを含有することが好ましい。この場合において、天然ゴム（ＮＲ）の割合が６０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは１００質量％とされる。
天然ゴム（ＮＲ）の占める割合を高くすることにより、得られるゴム組成物による加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）において、その動倍率を十分に低くすることができるとともに、その圧縮永久歪を小さいものとすることができる。
天然ゴム（ＮＲ）の占める割合を高くすることにより、得られるゴム組成物による加硫ゴム（防振・免振用ゴム製品）において、その動倍率を十分に低くすることができるとともに、その圧縮永久歪を小さいものとすることができる。
本発明のゴム組成物におけるシランカップリング剤処理シリカの含有量としては、原料ゴム１００質量部に対して通常１〜２００質量部（ｐｈｒ）とされ、好ましくは２〜１５０質量部（ｐｈｒ）、更に好ましくは５〜１００質量部（ｐｈｒ）とされる。
＜任意成分＞
本発明のゴム組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、各種の配合剤が含有されていてもよい。
かかる配合剤としては、補強剤（シリカを除く）、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤（スコーチリターダ）、老化防止剤、軟化剤、シランカップリング剤（特定のシランカップリング剤を除く）、可塑剤、安定剤、加工助剤、着色剤などを挙げることができる。
本発明のゴム組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、各種の配合剤が含有されていてもよい。
かかる配合剤としては、補強剤（シリカを除く）、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤（スコーチリターダ）、老化防止剤、軟化剤、シランカップリング剤（特定のシランカップリング剤を除く）、可塑剤、安定剤、加工助剤、着色剤などを挙げることができる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「補強剤」としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルクなどが挙げられる。これらのうち、カーボンブラックが好ましい。補強剤を含有させることにより、得られるゴム製品（加硫ゴム）の支持性能を向上させることができる。任意成分である補強剤の含有量は、原料ゴム１００質量部に対して０〜１００質量部であることが好ましい。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「充填剤」としては、フェーノール樹脂、ポリアミド樹脂、ハイスチレン樹脂などの樹脂類；各種の短繊維などが挙げられる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「加硫剤」としては、硫黄、不溶性硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィド、モルホリンジスルフィドなどの硫黄系の加硫剤が挙げられる。これらのうち、硫黄が好ましい。硫黄の含有量は、原料ゴム１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましい。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「加硫促進剤」は、加硫剤と反応して原料ゴムのラジカル切断を抑制することにより架橋効果（加硫速度）を向上させる化合物である。かかる加硫促進剤としては、スルフェンアミド系化合物、チアゾール系化合物、グアニジン系化合物、アルデヒド−アミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物、チオ尿素化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩系化合物、キサンテート系化合物などが挙げられる。加硫促進剤の含有量は、原料ゴム１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましい。
加硫促進剤として使用する「スルフェンアミド系化合物」としては、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどが挙げられる。
また、「チアゾール系化合物」としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィドなどが挙げられる。
また、「グアニジン系化合物」としては、例えばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなどが挙げられる。
また、「アルデヒド−アミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物」としては、例えばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミンおよびアセトアルデヒド−アンモニア反応物などが挙げられる。
また、「チオ尿素化合物」としては、例えば２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などが挙げられる。
また、「チウラム系化合物」としては、例えばテトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。
また、「ジチオカルバミン酸塩系化合物」としては、例えばジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどが挙げられる。
また、「キサンテート系化合物」としては、例えばジブチルキサントゲン酸亜鉛などが挙げられる。
また、「チアゾール系化合物」としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィドなどが挙げられる。
また、「グアニジン系化合物」としては、例えばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなどが挙げられる。
また、「アルデヒド−アミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物」としては、例えばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミンおよびアセトアルデヒド−アンモニア反応物などが挙げられる。
また、「チオ尿素化合物」としては、例えば２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などが挙げられる。
また、「チウラム系化合物」としては、例えばテトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。
また、「ジチオカルバミン酸塩系化合物」としては、例えばジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどが挙げられる。
また、「キサンテート系化合物」としては、例えばジブチルキサントゲン酸亜鉛などが挙げられる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「加硫促進助剤」としては、酸化亜鉛に代表される金属酸化物系、ステアリン酸に代表される脂肪酸系、ジ−ｎ−ブチルアミンに代表されるアミン系の公知の化合物が挙げられる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「加硫促進剤（スコーチリターダ）」としては、無水フタル酸、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミドなどがが挙げられる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「加硫促進剤（スコーチリターダ）」としては、無水フタル酸、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミドなどがが挙げられる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「老化防止剤」としては、アミン−ケトン系、芳香族第二級アミン系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、ベンズイミダゾール系、ジチオカルバミン酸塩系、チオウレア系、亜リン酸系、有機チオ酸系、特殊ワックス系、混合老化防止剤などが挙げられる。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「軟化剤」としては、石油系軟化剤（例えばプロセルオイル・潤滑油・パラフィン・流動パラフィン・石油アスファルト・ワセリンなど）、脂肪油系軟化剤（例えばヒマシ油・アマニ油・ナタネ油・ヤシ油など）、ワックス類（例えばトール油・サブ・蜜ロウ・カルナバロウ・ラノリンなど）、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などが挙げられる。
軟化剤の含有量は、原料ゴム１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましい。
軟化剤の含有量は、原料ゴム１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましい。
任意成分として本発明のゴム組成物を構成する「シランカップリング剤（特定のシランカップリング剤を除く）」としては、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、ビストリメチルシリルポリスルフィドなどが挙げられる。
上記の任意成分は、その全部を必須成分とともに混練してもよいが、必須成分とともにその一部を混練し、その残部（特に、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤）は加硫する際に添加混練することが好ましい。
＜本発明の製造方法＞
本発明の製造方法は、必須成分である原料ゴムと、本発明のシランカップリング剤処理シリカとを混練する工程を含む。
なお、必要に応じて、原料ゴムおよび任意成分を予備混合した後に混練してもよい。
ここに、混練機としては、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール類などを挙げることができる。
本発明の製造方法は、必須成分である原料ゴムと、本発明のシランカップリング剤処理シリカとを混練する工程を含む。
なお、必要に応じて、原料ゴムおよび任意成分を予備混合した後に混練してもよい。
ここに、混練機としては、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール類などを挙げることができる。
製造方法の一例を下記に示す。
（１）原料ゴムと、シランカップリング剤処理シリカと、任意成分（加硫剤および加硫促進剤を除く）とを、バンバリーミキサーなどの密閉式混練機により混練して、加硫系を含有していないゴム組成物（本発明のゴム組成物）を得る。ここに、混練条件（温度・時間）は混練機により異なる。例えば、容量５リットルのバンバリーミキサーを用いる場合には、８０〜１７０℃で数分間程度とされる。なお、天然ゴムの劣化を回避する観点からは、混練温度は８０〜１５０℃であることが好ましい。
このようにして得られたゴム組成物には、加硫系が含有されていないので、この状態で一定の期間保存することも可能である。
（１）原料ゴムと、シランカップリング剤処理シリカと、任意成分（加硫剤および加硫促進剤を除く）とを、バンバリーミキサーなどの密閉式混練機により混練して、加硫系を含有していないゴム組成物（本発明のゴム組成物）を得る。ここに、混練条件（温度・時間）は混練機により異なる。例えば、容量５リットルのバンバリーミキサーを用いる場合には、８０〜１７０℃で数分間程度とされる。なお、天然ゴムの劣化を回避する観点からは、混練温度は８０〜１５０℃であることが好ましい。
このようにして得られたゴム組成物には、加硫系が含有されていないので、この状態で一定の期間保存することも可能である。
（２）上記（１）により得られたゴム組成物に、オープンロールなどのロール類を用いて加硫剤および加硫促進剤を添加し、再度混練して、加硫系を含有するゴム組成物を得る。ここに、混練条件としては４０〜７０℃で５〜３０分間とされる。
このようにして得られたゴム組成物は所定の形状（例えばシート状、リボン状）に予備成形される。ここに、成形機としては、押出機、カレンダー、ロール、プレスなどを挙げることができる。なお、混練機としてロールを用いる場合には、混練および予備成形を併せて行うことができる。
このようにして得られたゴム組成物は所定の形状（例えばシート状、リボン状）に予備成形される。ここに、成形機としては、押出機、カレンダー、ロール、プレスなどを挙げることができる。なお、混練機としてロールを用いる場合には、混練および予備成形を併せて行うことができる。
＜本発明の成形方法＞
本発明の成形方法は、本発明のゴム組成物を加硫する工程を含み、これにより、本発明の防振・免振用ゴム製品が得られる。
ここに、ゴム組成物の加硫条件（温度・時間）としては、１００℃〜２７０℃の温度で１〜１５０分間とされる。加硫は、金型を使用して行ってもよいし、金型を使用しないで行ってもよい。金型を使用しない場合、トランスファー成形機などを使用する場合には成形、加硫工程を連続的に実施することもできる。
成形方法（加硫工程）の一例を示せば、シート状に成形された本発明のゴム組成物を、プレス加硫装置に供給し、２〜５０ＭＰａの圧力、１００℃〜２７０℃の温度で１〜１５０分間加熱（加硫・成形）する。これにより、所期の形状を有する防振・免振用ゴム製品が得られる。
本発明の成形方法は、本発明のゴム組成物を加硫する工程を含み、これにより、本発明の防振・免振用ゴム製品が得られる。
ここに、ゴム組成物の加硫条件（温度・時間）としては、１００℃〜２７０℃の温度で１〜１５０分間とされる。加硫は、金型を使用して行ってもよいし、金型を使用しないで行ってもよい。金型を使用しない場合、トランスファー成形機などを使用する場合には成形、加硫工程を連続的に実施することもできる。
成形方法（加硫工程）の一例を示せば、シート状に成形された本発明のゴム組成物を、プレス加硫装置に供給し、２〜５０ＭＰａの圧力、１００℃〜２７０℃の温度で１〜１５０分間加熱（加硫・成形）する。これにより、所期の形状を有する防振・免振用ゴム製品が得られる。
＜本発明の防振・免振用ゴム製品＞
本発明の防振・免振用ゴム製品は、本発明のゴム組成物を加硫して得られる。
本発明の防振・免振用ゴム製品は、本発明のゴム組成物による加硫ゴムのみからなるもののほか、加硫ゴムと他の材料（例えば金属）との複合製品も包含される。
本発明の防振・免振用ゴム製品は、本発明のゴム組成物を加硫して得られる。
本発明の防振・免振用ゴム製品は、本発明のゴム組成物による加硫ゴムのみからなるもののほか、加硫ゴムと他の材料（例えば金属）との複合製品も包含される。
本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴム）において、動倍率（動ばね定数／静ばね定数）は、防振・免振の用途に要請される、優れた防振性能と、優れた支持性能とをバランスよく発現させる観点から、１．４０以下であることが好ましく、更に好ましくは１．３０以下、特に好ましくは１．２５以下とされる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜調製例１＞
シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製，比表面積＝１００ｍ2 ／ｇ）５００．０ｇをヘンシェルミキサーに仕込み、ゆっくり攪拌しながら、特定のシランカップリング剤である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製，分子式：Ｃ17Ｈ36Ｏ4 Ｓ1 Ｓｉ1 ，分子量＝３６４）５５．０ｇを噴霧状にしてゆっくり添加することにより乾式処理を行った。その後、１ｍ2 のバットにあけて１５０℃の温度に設定した防爆式オーブン中で１時間乾燥することにより、処理率が１１質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ａ）」とする。
得られた表面処理シリカ（Ａ）について、下記のようにして硫黄処理幅を求めた。
シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製，比表面積＝１００ｍ2 ／ｇ）５００．０ｇをヘンシェルミキサーに仕込み、ゆっくり攪拌しながら、特定のシランカップリング剤である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製，分子式：Ｃ17Ｈ36Ｏ4 Ｓ1 Ｓｉ1 ，分子量＝３６４）５５．０ｇを噴霧状にしてゆっくり添加することにより乾式処理を行った。その後、１ｍ2 のバットにあけて１５０℃の温度に設定した防爆式オーブン中で１時間乾燥することにより、処理率が１１質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ａ）」とする。
得られた表面処理シリカ（Ａ）について、下記のようにして硫黄処理幅を求めた。
表面処理シリカ（Ａ）から無作為に１０ｇずつ１０サンプルを採取し、各々のサンプル（１０ｇ）から、測定用として１ｇを抜き取ることによって、１０のサンプルを採取した。得られたサンプルの各々について、炭素／硫黄同時分析計「ＣＳ−４４４ＬＳ型」（ＬＥＣＯ社製）を使用して硫黄含有割合（Ｓ1 〜Ｓ10）を測定した。結果は、下記のとおりである。
・硫黄含有割合（Ｓ1 ）＝０．８５０％
・硫黄含有割合（Ｓ2 ）＝０．８９０％
・硫黄含有割合（Ｓ3 ）＝０．８６１％
・硫黄含有割合（Ｓ4 ）＝０．８６３％
・硫黄含有割合（Ｓ5 ）＝０．８８８％
・硫黄含有割合（Ｓ6 ）＝０．８５３％
・硫黄含有割合（Ｓ7 ）＝０．８７２％
・硫黄含有割合（Ｓ8 ）＝０．８６５％
・硫黄含有割合（Ｓ9 ）＝０．８８１％
・硫黄含有割合（Ｓ10）＝０．８６２％
・硫黄含有割合（Ｓ2 ）＝０．８９０％
・硫黄含有割合（Ｓ3 ）＝０．８６１％
・硫黄含有割合（Ｓ4 ）＝０．８６３％
・硫黄含有割合（Ｓ5 ）＝０．８８８％
・硫黄含有割合（Ｓ6 ）＝０．８５３％
・硫黄含有割合（Ｓ7 ）＝０．８７２％
・硫黄含有割合（Ｓ8 ）＝０．８６５％
・硫黄含有割合（Ｓ9 ）＝０．８８１％
・硫黄含有割合（Ｓ10）＝０．８６２％
また、特定のシランカップリング剤（分子式：Ｃ17Ｈ36Ｏ4 Ｓ1 Ｓｉ1 ，分子量＝３６４）における硫黄の含有率（ｆ）は、（１×３２．１）／３６４＝０．０８８２であり、理論硫黄含有割合（ＳT ）は、〔（ｗ×ｆ）／（１００＋ｗ）〕×１００＝〔（１１．０×０．０８８２）／（１００＋１１）〕×１００＝０．８７４である。
得られたサンプルの硫黄処理率（Ｒ1 〜Ｒ10）は下記のとおりであり、この結果、硫黄処理幅は９７．３〜１０１．８％となった。
得られたサンプルの硫黄処理率（Ｒ1 〜Ｒ10）は下記のとおりであり、この結果、硫黄処理幅は９７．３〜１０１．８％となった。
・硫黄処理率（Ｒ1 ）＝（０．８５０／０．８７４）×１００＝ ９７．３（％）
・硫黄処理率（Ｒ2 ）＝（０．８９０／０．８７４）×１００＝１０１．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ3 ）＝（０．８６１／０．８７４）×１００＝ ９８．５（％）
・硫黄処理率（Ｒ4 ）＝（０．８６３／０．８７４）×１００＝ ９８．７（％）
・硫黄処理率（Ｒ5 ）＝（０．８８８／０．８７４）×１００＝１０１．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ6 ）＝（０．８５３／０．８７４）×１００＝ ９７．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ7 ）＝（０．８７２／０．８７４）×１００＝ ９９．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ8 ）＝（０．８６５／０．８７４）×１００＝ ９９．０（％）
・硫黄処理率（Ｒ9 ）＝（０．８８１／０．８７４）×１００＝１００．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ10）＝（０．８６２／０．８７４）×１００＝ ９８．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ2 ）＝（０．８９０／０．８７４）×１００＝１０１．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ3 ）＝（０．８６１／０．８７４）×１００＝ ９８．５（％）
・硫黄処理率（Ｒ4 ）＝（０．８６３／０．８７４）×１００＝ ９８．７（％）
・硫黄処理率（Ｒ5 ）＝（０．８８８／０．８７４）×１００＝１０１．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ6 ）＝（０．８５３／０．８７４）×１００＝ ９７．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ7 ）＝（０．８７２／０．８７４）×１００＝ ９９．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ8 ）＝（０．８６５／０．８７４）×１００＝ ９９．０（％）
・硫黄処理率（Ｒ9 ）＝（０．８８１／０．８７４）×１００＝１００．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ10）＝（０．８６２／０．８７４）×１００＝ ９８．６（％）
＜調製例２＞
特定のシランカップリング剤の使用量を３０．０ｇに変更し、乾式処理後の乾燥処理を行わなかったこと以外は調製例１と同様にして、処理率が６質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ｂ）」とする。 得られた表面処理シリカ（Ｂ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は９５．３〜１０５．２％であった。
特定のシランカップリング剤の使用量を３０．０ｇに変更し、乾式処理後の乾燥処理を行わなかったこと以外は調製例１と同様にして、処理率が６質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ｂ）」とする。 得られた表面処理シリカ（Ｂ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は９５．３〜１０５．２％であった。
＜調製例３＞
特定のシランカップリング剤の使用量を１０．０ｇに変更したこと以外は調製例１と同様にして、処理率が２質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ｃ）」とする。
得られた表面処理シリカ（Ｃ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は７２．３〜１４５．８％であった。
特定のシランカップリング剤の使用量を１０．０ｇに変更したこと以外は調製例１と同様にして、処理率が２質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ｃ）」とする。
得られた表面処理シリカ（Ｃ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は７２．３〜１４５．８％であった。
＜調製例４＞
特定のシランカップリング剤の使用量を１５０．０ｇに変更したこと以外は調製例１と同様にして、処理率が３０質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ｄ）」とする。
得られた表面処理シリカ（Ｄ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は９９．６〜１００．８％であった。
特定のシランカップリング剤の使用量を１５０．０ｇに変更したこと以外は調製例１と同様にして、処理率が３０質量％である本発明のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「表面処理シリカ（Ｄ）」とする。
得られた表面処理シリカ（Ｄ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は９９．６〜１００．８％であった。
＜比較調製例１＞
シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）２０．０質量部を金属製ボールに入れ、これに、特定のシランカップリング剤である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）３．０質量部をゆっくり添加し、スパチュラを用いて３分間混合することにより、処理率が１５質量％である比較用のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「比較用表面処理シリカ（Ｅ）」とする。
得られた比較用表面処理シリカ（Ｅ）について、調製例１と同様にして求めた硫黄処理率（Ｒ1 〜Ｒ10）は下記のとおりであり、この結果、硫黄処理幅は３．６〜２６０％となった。
シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）２０．０質量部を金属製ボールに入れ、これに、特定のシランカップリング剤である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）３．０質量部をゆっくり添加し、スパチュラを用いて３分間混合することにより、処理率が１５質量％である比較用のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「比較用表面処理シリカ（Ｅ）」とする。
得られた比較用表面処理シリカ（Ｅ）について、調製例１と同様にして求めた硫黄処理率（Ｒ1 〜Ｒ10）は下記のとおりであり、この結果、硫黄処理幅は３．６〜２６０％となった。
・硫黄処理率（Ｒ1 ）＝ ３．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ2 ）＝ １０．９（％）
・硫黄処理率（Ｒ3 ）＝ １８．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ4 ）＝ ５７．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ5 ）＝ ８８．０（％）
・硫黄処理率（Ｒ6 ）＝１２１（％）
・硫黄処理率（Ｒ7 ）＝１５０（％）
・硫黄処理率（Ｒ8 ）＝２０５（％）
・硫黄処理率（Ｒ9 ）＝２２２（％）
・硫黄処理率（Ｒ10）＝２６０（％）
・硫黄処理率（Ｒ2 ）＝ １０．９（％）
・硫黄処理率（Ｒ3 ）＝ １８．６（％）
・硫黄処理率（Ｒ4 ）＝ ５７．８（％）
・硫黄処理率（Ｒ5 ）＝ ８８．０（％）
・硫黄処理率（Ｒ6 ）＝１２１（％）
・硫黄処理率（Ｒ7 ）＝１５０（％）
・硫黄処理率（Ｒ8 ）＝２０５（％）
・硫黄処理率（Ｒ9 ）＝２２２（％）
・硫黄処理率（Ｒ10）＝２６０（％）
＜比較調製例２＞
特定のシランカップリング剤に代えて、ビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィドからなるシランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製，イオウ鎖の平均イオウ数＝２）５５．０ｇを使用したこと以外は調製例１と同様にして、処理率が１１質量％である比較用のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「比較用表面処理シリカ（Ｆ）」とする。
得られた比較用表面処理シリカ（Ｆ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は９２．１〜１１０．８％であった。
特定のシランカップリング剤に代えて、ビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィドからなるシランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製，イオウ鎖の平均イオウ数＝２）５５．０ｇを使用したこと以外は調製例１と同様にして、処理率が１１質量％である比較用のシランカップリング剤処理シリカを調製した。以下、これを「比較用表面処理シリカ（Ｆ）」とする。
得られた比較用表面処理シリカ（Ｆ）について、調製例１と同様にして硫黄処理幅を求めたところ、硫黄処理幅は９２．１〜１１０．８％であった。
＜実施例１＞
容量１．７リットルのバンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所）により、天然ゴム（ＲＳＳ−１号）１００質量部を３０秒間にわたり素練した後、下記表１に示す処方に従って、シランカップリング剤処理シリカである処理率１１質量％の表面処理シリカ（Ａ）１０質量部と、石油系軟化剤「ダイアナプロセスオイル ＮＭ−２８０」（出光興産（株）製）５質量部と、酸化亜鉛（亜鉛華１号）５質量部と、ステアリン酸１質量部と、老化防止剤である２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）「ノンフレックスＥＢＰ」（精工化学（株）製）１質量部とを添加して、この系を混練することにより、本発明のゴム組成物を調製し、これを排出（排出温度≒１２０℃）した。
容量１．７リットルのバンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所）により、天然ゴム（ＲＳＳ−１号）１００質量部を３０秒間にわたり素練した後、下記表１に示す処方に従って、シランカップリング剤処理シリカである処理率１１質量％の表面処理シリカ（Ａ）１０質量部と、石油系軟化剤「ダイアナプロセスオイル ＮＭ−２８０」（出光興産（株）製）５質量部と、酸化亜鉛（亜鉛華１号）５質量部と、ステアリン酸１質量部と、老化防止剤である２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）「ノンフレックスＥＢＰ」（精工化学（株）製）１質量部とを添加して、この系を混練することにより、本発明のゴム組成物を調製し、これを排出（排出温度≒１２０℃）した。
得られたゴム組成物を約６０℃まで冷却した後、硫黄２．５質量部と、加硫促進剤ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）「ノクセラーＣＺＧ」（大内新興化学工業（株）製）１．０質量部と、加硫促進剤（１，３−ジフェニルグアニジン）「ノクセラーＤ」（大内新興化学工業（株）製）０．２質量部とを添加し、蒸気加熱式６インチロール（ロール温度＝５５℃）を用いて混練して分出しすることにより、シート状のゴム組成物（加硫系を含有する本発明のゴム組成物）を得た。
得られたシート状のゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシート（本発明の防振・免振用ゴム製品）を形成した。
また、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、厚さ８ｍｍ（硬さ測定用）の加硫ゴムシートを形成した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、圧縮永久歪を測定するための試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）を作製した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、動ばね定数および静ばね定数を測定するための試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）を作製した。
また、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、厚さ８ｍｍ（硬さ測定用）の加硫ゴムシートを形成した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、圧縮永久歪を測定するための試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）を作製した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、動ばね定数および静ばね定数を測定するための試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）を作製した。
＜実施例２＞
下記表１に示す処方に従って、シランカップリング剤処理シリカとして、処理率６質量％の表面処理シリカ（Ｂ）４０質量部を配合し、石油系軟化剤の配合量を１５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表１に示す処方に従って、シランカップリング剤処理シリカとして、処理率６質量％の表面処理シリカ（Ｂ）４０質量部を配合し、石油系軟化剤の配合量を１５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜実施例３＞
下記表１に示す処方に従って、シランカップリング剤処理シリカとして、処理率２質量％の表面処理シリカ（Ｃ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し（排出温度≒１７０℃）、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表１に示す処方に従って、シランカップリング剤処理シリカとして、処理率２質量％の表面処理シリカ（Ｃ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し（排出温度≒１７０℃）、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜実施例４＞
下記表１に示す処方に従って、天然ゴム６０質量部と、ブタジエンゴム「ＢＲ０１」（ジェイエスアール（株）製）４０質量部とのブレンドゴムを原料ゴムとして使用し、シランカップリング剤処理シリカとして、処理率３０質量％の表面処理シリカ（Ｄ）２０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表１に示す処方に従って、天然ゴム６０質量部と、ブタジエンゴム「ＢＲ０１」（ジェイエスアール（株）製）４０質量部とのブレンドゴムを原料ゴムとして使用し、シランカップリング剤処理シリカとして、処理率３０質量％の表面処理シリカ（Ｄ）２０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜実施例５＞
下記表２に示す処方に従って、天然ゴム８０質量部と、スチレンブタジエンゴム「ＪＳＲ １５００」（ジェイエスアール（株）製）２０質量部とのブレンドゴムを原料ゴムとして使用し、表面処理シリカ（Ａ）の配合量を２０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表２に示す処方に従って、天然ゴム８０質量部と、スチレンブタジエンゴム「ＪＳＲ １５００」（ジェイエスアール（株）製）２０質量部とのブレンドゴムを原料ゴムとして使用し、表面処理シリカ（Ａ）の配合量を２０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明のゴム組成物を調製し、本発明の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜比較例１＞
容量１．７リットルのバンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所）により、天然ゴム（ＲＳＳ−１号）１００質量部を３０秒間にわたり素練した後、下記表２に示す処方に従って、シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）２０質量部と、ビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィドからなるシランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製，イオウ鎖の平均イオウ数＝２）２質量部と、石油系軟化剤「ダイアナプロセスオイル ＮＭ−２８０」（出光興産（株）製）５質量部と、酸化亜鉛（亜鉛華１号）５質量部と、ステアリン酸１質量部と、老化防止剤「ノンフレックスＥＢＰ」（精工化学（株）製）１質量部とを添加して、この系を混練することにより、比較用のゴム組成物を調製し、これを排出（排出温度≒１７０℃）した。
容量１．７リットルのバンバリーミキサー（（株）神戸製鋼所）により、天然ゴム（ＲＳＳ−１号）１００質量部を３０秒間にわたり素練した後、下記表２に示す処方に従って、シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）２０質量部と、ビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィドからなるシランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製，イオウ鎖の平均イオウ数＝２）２質量部と、石油系軟化剤「ダイアナプロセスオイル ＮＭ−２８０」（出光興産（株）製）５質量部と、酸化亜鉛（亜鉛華１号）５質量部と、ステアリン酸１質量部と、老化防止剤「ノンフレックスＥＢＰ」（精工化学（株）製）１質量部とを添加して、この系を混練することにより、比較用のゴム組成物を調製し、これを排出（排出温度≒１７０℃）した。
得られたゴム組成物を約６０℃まで冷却した後、硫黄２．５質量部と、加硫促進剤「ノクセラーＣＺＧ」（大内新興化学工業（株）製）１．０質量部と、加硫促進剤「ノクセラーＤ」（大内新興化学工業（株）製）０．２質量部を添加し、蒸気加熱式６インチロール（ロール温度＝５５℃）を用いて混練して分出しすることにより、シート状のゴム組成物（加硫系を含有する比較用のゴム組成物）を得た。
得られたシート状のゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫することにより、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシート（比較用の防振・免振用ゴム製品）を形成した。
また、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、厚さ８ｍｍ（硬さ測定用）の加硫ゴムシートを形成した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、圧縮永久歪を測定するための試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）を作製した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、動ばね定数および静ばね定数を測定するための試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）を作製した。
また、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、厚さ８ｍｍ（硬さ測定用）の加硫ゴムシートを形成した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、圧縮永久歪を測定するための試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）を作製した。
さらに、同一の加硫条件によるプレス加硫を行い、動ばね定数および静ばね定数を測定するための試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）を作製した。
＜比較例２＞
下記表２に示す処方に従って、シランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）に代えて、特定のシランカップリング剤である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）３質量部を配合したこと以外は比較例１と同様にして、比較用のゴム組成物を調製し、比較用の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表２に示す処方に従って、シランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）に代えて、特定のシランカップリング剤である３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）３質量部を配合したこと以外は比較例１と同様にして、比較用のゴム組成物を調製し、比較用の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜比較例３＞
下記表２に示す処方に従って、シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）に代えて、処理率１５質量％の比較用表面処理シリカ（Ｅ）２３．０質量部を配合し、シランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）を配合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、比較用のゴム組成物を調製し、比較用の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表２に示す処方に従って、シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）に代えて、処理率１５質量％の比較用表面処理シリカ（Ｅ）２３．０質量部を配合し、シランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）を配合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、比較用のゴム組成物を調製し、比較用の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜比較例４＞
下記表２に示す処方に従って、シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）に代えて、処理率１１質量％の比較用表面処理シリカ（Ｆ）１０．０質量部を配合し、シランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）を配合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、比較用のゴム組成物を調製し、比較用の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
下記表２に示す処方に従って、シリカ「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）に代えて、処理率１１質量％の比較用表面処理シリカ（Ｆ）１０．０質量部を配合し、シランカップリング剤「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）を配合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、比較用のゴム組成物を調製し、比較用の防振・免振用ゴム製品（加硫ゴムシート・試験片）を製造した。
＜加工性および保存安定性＞
（１）ムーニー粘度：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたゴム組成物の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠してムーニー粘度（１２５℃）を測定した。結果を、比較例１に係るゴム組成物について測定された粘度を１００としたときの指数表示で下記表１および表２に示す。
（１）ムーニー粘度：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたゴム組成物の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠してムーニー粘度（１２５℃）を測定した。結果を、比較例１に係るゴム組成物について測定された粘度を１００としたときの指数表示で下記表１および表２に示す。
（２）ムーニースコーチ時間：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたゴム組成物の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠してムーニースコーチ時間（１２５℃）を測定し、結果を、比較例１に係るゴム組成物について測定された時間を１００としたときの指数表示で下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたゴム組成物の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠してムーニースコーチ時間（１２５℃）を測定し、結果を、比較例１に係るゴム組成物について測定された時間を１００としたときの指数表示で下記表１および表２に示す。
（３）９０％トルクへの到達時間（ｔ90）（加硫速度の指標）：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたゴム組成物の各々について、「キュラストメーターIII Ｄ型」（ＪＳＲ（株）製）により１５０℃における９０％トルクへの到達時間（ｔ90）を測定し、比較例１に係るゴム組成物について測定された時間（１４．０分）を１００としたときの指標表示で下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたゴム組成物の各々について、「キュラストメーターIII Ｄ型」（ＪＳＲ（株）製）により１５０℃における９０％トルクへの到達時間（ｔ90）を測定し、比較例１に係るゴム組成物について測定された時間（１４．０分）を１００としたときの指標表示で下記表１および表２に示す。
（４）引張強度および伸び（常態物性）：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた加硫ゴムシート（厚さ２ｍｍ）の各々から試験片（ダンベル３号）を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、引張速度＝５００ｍｍ／分、測定温度＝２５℃の条件で引張試験を行って、引張強度（ＴB ）および伸び（ＥB ）を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた加硫ゴムシート（厚さ２ｍｍ）の各々から試験片（ダンベル３号）を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、引張速度＝５００ｍｍ／分、測定温度＝２５℃の条件で引張試験を行って、引張強度（ＴB ）および伸び（ＥB ）を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
（５）硬さ：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた加硫ゴムシート（厚さ８ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して硬さ（ＪＩＳ−Ａ型スプリング硬度計による硬度）を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた加硫ゴムシート（厚さ８ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して硬さ（ＪＩＳ−Ａ型スプリング硬度計による硬度）を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
（６）静ばね定数：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠して静ばね定数を測定した。
具体的には、試験片を、円柱の軸方向に荷重を付加して７ｍｍ圧縮し、荷重を減少させて試験片の形状を復元させた後、再度荷重を付加して７ｍｍ圧縮して、荷重−撓み曲線を測定し、この曲線の撓み量１．５〜３．５ｍｍの間の荷重から、静ばね定数（Ｋｓ）を算出した。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠して静ばね定数を測定した。
具体的には、試験片を、円柱の軸方向に荷重を付加して７ｍｍ圧縮し、荷重を減少させて試験片の形状を復元させた後、再度荷重を付加して７ｍｍ圧縮して、荷重−撓み曲線を測定し、この曲線の撓み量１．５〜３．５ｍｍの間の荷重から、静ばね定数（Ｋｓ）を算出した。結果を下記表１および表２に示す。
（７）動ばね定数：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠して動ばね定数を測定した。
具体的には、試験片を円柱の軸方向に２．５ｍｍ圧縮し、この位置を中心に、下方から１００Ｈｚの周波数により振幅±０．０５ｍｍの定変位調和圧縮振動を加え、１００Ｈｚ時の動ばね定数（Ｋｄ100 ）を求めた。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６３８５に準拠して動ばね定数を測定した。
具体的には、試験片を円柱の軸方向に２．５ｍｍ圧縮し、この位置を中心に、下方から１００Ｈｚの周波数により振幅±０．０５ｍｍの定変位調和圧縮振動を加え、１００Ｈｚ時の動ばね定数（Ｋｄ100 ）を求めた。結果を下記表１および表２に示す。
（８）動倍率：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片の各々についての静ばね定数（Ｋｓ）および動ばね定数（Ｋｄ100 ）から動倍率（動ばね定数／静ばね定数）を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片の各々についての静ばね定数（Ｋｓ）および動ばね定数（Ｋｄ100 ）から動倍率（動ばね定数／静ばね定数）を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
（９）圧縮永久歪：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、温度＝１００℃，圧縮率＝２５％，圧縮時間＝２２時間、圧縮後の室温放置時間＝３０分間の条件で測定した。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）の各々について、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、温度＝１００℃，圧縮率＝２５％，圧縮時間＝２２時間、圧縮後の室温放置時間＝３０分間の条件で測定した。結果を下記表１および表２に示す。
（１０）耐熱老化性（熱老化後の圧縮永久歪）：
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）の各々を１００℃のオーブン内において３００時間の熱履歴を付与し、室温下に２４時間放置後、上記（９）と同様にして圧縮永久歪を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
実施例１〜５および比較例１〜４により得られた試験片（直径２９ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍ）の各々を１００℃のオーブン内において３００時間の熱履歴を付与し、室温下に２４時間放置後、上記（９）と同様にして圧縮永久歪を測定した。結果を下記表１および表２に示す。
〔表１および表２の注記〕
＊１）：「ＢＲ０１」（ジェイエスアール（株）製）
＊２）：「ＪＳＲ １５００」（ジェイエスアール（株）製）
＊３）：「ダイアナプロセスオイル ＮＭ−２８０」（出光興産（株）製）
＊４）：２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）「ノンフレックスＥＢＰ」（精工化学（株）製）
＊５）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド「ノクセラーＣＺＧ」（大内新興化学工業（株）製）
＊６）：１，３−ジフェニルグアニジン「ノクセラーＤ」（大内新興化学工業（株）製）
＊７）：「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）
＊８）：ビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィド「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）
＊９）：３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）
＊１）：「ＢＲ０１」（ジェイエスアール（株）製）
＊２）：「ＪＳＲ １５００」（ジェイエスアール（株）製）
＊３）：「ダイアナプロセスオイル ＮＭ−２８０」（出光興産（株）製）
＊４）：２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）「ノンフレックスＥＢＰ」（精工化学（株）製）
＊５）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド「ノクセラーＣＺＧ」（大内新興化学工業（株）製）
＊６）：１，３−ジフェニルグアニジン「ノクセラーＤ」（大内新興化学工業（株）製）
＊７）：「ニップシール（Ｎｉｐｓｉｌ）ＥＲ」（東ソー・シリカ（株）製）
＊８）：ビストリエトキシシリルプロピルポリスルフィド「Ａ−１５８９」（日本ユニカー（株）製）
＊９）：３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン「ＮＸＴシラン」（日本ユニカー（株）製）
表１および表２に示す結果から下記のことが理解される。
（１）実施例１〜５に係るゴム組成物は、何れも、ムーニー粘度がきわめて低く、ムーニースコーチ時間も長い。従って、スコーチを生じにくく、加工性および保存安定性に優れている。
（２）実施例１〜５に係るゴム組成物は、何れも、加硫速度が高く、加硫時間の短縮化を図ることができる。
（３）実施例１〜２および実施例４〜５に係るゴム組成物は、低い温度（１２０℃）での混練により製造することができる。
（４）実施例１〜５に係る加硫ゴムは、何れも、動倍率がきわめて低い（１．１２〜１．２２）ので、防振・免振の用途に好適である。
（５）実施例１〜５に係る加硫ゴムは、何れも、圧縮永久歪が小さく、ゴム製品としての耐久性に優れている。
（６）実施例１〜５に係る加硫ゴムは、何れも、熱老化後における圧縮永久歪が小さく、ゴム製品としての耐熱老化性にも優れている。
（１）実施例１〜５に係るゴム組成物は、何れも、ムーニー粘度がきわめて低く、ムーニースコーチ時間も長い。従って、スコーチを生じにくく、加工性および保存安定性に優れている。
（２）実施例１〜５に係るゴム組成物は、何れも、加硫速度が高く、加硫時間の短縮化を図ることができる。
（３）実施例１〜２および実施例４〜５に係るゴム組成物は、低い温度（１２０℃）での混練により製造することができる。
（４）実施例１〜５に係る加硫ゴムは、何れも、動倍率がきわめて低い（１．１２〜１．２２）ので、防振・免振の用途に好適である。
（５）実施例１〜５に係る加硫ゴムは、何れも、圧縮永久歪が小さく、ゴム製品としての耐久性に優れている。
（６）実施例１〜５に係る加硫ゴムは、何れも、熱老化後における圧縮永久歪が小さく、ゴム製品としての耐熱老化性にも優れている。
（７）シランカップリング剤「Ａ−１５８９」をインテグラルブレンド法により添加してなる比較例１に係るゴム組成物は、ムーニー粘度が高く、ムーニースコーチ時間も短く、加硫速度も低い。また、比較例１に係る加硫ゴムは、動倍率が高く（１．４３）、熱老化前後の何れにおける圧縮永久歪も大きい。
（８）特定のシランカップリング剤「ＮＸＴシラン」をインテグラルブレンド法によって添加してなる比較例２に係るゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が短く、加硫速度も低い。また、比較例２に係る加硫ゴムの動倍率（１．３４）は、実施例１に係る加硫ゴムの動倍率（１．１８）より高く、防振・免振用ゴム製品としての性能に劣る。
（９）硫黄処理幅が３．６〜２６０％と広い比較用表面処理シリカ（Ｅ）を混練してなる比較例３のゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が短く、加硫速度も低い。また、比較例３に係る加硫ゴムの動倍率（１．３２）は、実施例１に係る加硫ゴムの動倍率（１．１８）より高く、防振・免振用ゴム製品としての性能に劣る。
（10）シランカップリング剤「Ａ−１５８９」で処理した比較用表面処理シリカ（Ｆ）を混練してなる比較例４のゴム組成物は、ムーニー粘度が高く、ムーニースコーチ時間も短く、加硫速度も低い。また、比較例４に係る加硫ゴムは、動倍率が高く（１．４３）、熱老化前後の何れにおける圧縮永久歪も大きい。
（８）特定のシランカップリング剤「ＮＸＴシラン」をインテグラルブレンド法によって添加してなる比較例２に係るゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が短く、加硫速度も低い。また、比較例２に係る加硫ゴムの動倍率（１．３４）は、実施例１に係る加硫ゴムの動倍率（１．１８）より高く、防振・免振用ゴム製品としての性能に劣る。
（９）硫黄処理幅が３．６〜２６０％と広い比較用表面処理シリカ（Ｅ）を混練してなる比較例３のゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が短く、加硫速度も低い。また、比較例３に係る加硫ゴムの動倍率（１．３２）は、実施例１に係る加硫ゴムの動倍率（１．１８）より高く、防振・免振用ゴム製品としての性能に劣る。
（10）シランカップリング剤「Ａ−１５８９」で処理した比較用表面処理シリカ（Ｆ）を混練してなる比較例４のゴム組成物は、ムーニー粘度が高く、ムーニースコーチ時間も短く、加硫速度も低い。また、比較例４に係る加硫ゴムは、動倍率が高く（１．４３）、熱老化前後の何れにおける圧縮永久歪も大きい。
本発明の防振・免振用ゴム製品（本発明のゴム組成物によって得られる加硫ゴム）は、建築物、橋梁などの構造物、産業機械、交通機関（自動車等）などの分野において、振動エネルギーを低減する製品として利用される。
Claims (9)
- シリカ１００質量部を、一般式（１）：Ｙ3 −Ｓｉ−Ｚ−Ｓ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｙは炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基、Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）で示されるシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理してなり、硫黄処理幅が５０〜２００％の範囲にあるシランカップリング剤処理シリカ。
- 主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、請求項１に記載のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練して得られる防振・免振用のゴム組成物。
- 前記原料ゴムとして、天然ゴム３０〜１００質量部と、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムおよびブタジエンゴムから選ばれた少なくとも１種の合成ゴム７０〜０質量部とを含有する請求項２に記載の防振・免振用のゴム組成物。
- 加硫後におけるゴムの動倍率が１．４０以下となる請求項２または請求項３に記載の防振・免振用のゴム組成物。
- 請求項２または請求項３に記載のゴム組成物を加硫して得られる防振・免振用ゴム製品。
- 請求項４に記載のゴム組成物を加硫して得られる、動倍率が１．４０以下の防振・免振用ゴム製品。
- シリカ１００質量部を、一般式（１）：Ｙ3 −Ｓｉ−Ｚ−Ｓ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｙは炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセトキシ基、Ｚは炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。）で示されるシランカップリング剤１〜５０質量部で表面処理する工程を含むシランカップリング剤処理シリカの調製方法。
- 主鎖にＣ−Ｃ結合を有する原料ゴム１００質量部に対して、請求項１に記載のシランカップリング剤処理シリカ１〜２００質量部を混練する工程を含む防振・免振用のゴム組成物の製造方法。
- 請求項２乃至請求項４の何れかに記載のゴム組成物を加硫する工程を含む防振・免振用ゴム製品の成形方法。
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