WO2016080342A1 - 積層フィルム - Google Patents

積層フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2016080342A1
WO2016080342A1 PCT/JP2015/082107 JP2015082107W WO2016080342A1 WO 2016080342 A1 WO2016080342 A1 WO 2016080342A1 JP 2015082107 W JP2015082107 W JP 2015082107W WO 2016080342 A1 WO2016080342 A1 WO 2016080342A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
laminated film
laminated
width direction
stretching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2015/082107
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
合田亘
藤本聡一
園田和衛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to KR1020177008289A priority Critical patent/KR102470780B1/ko
Priority to CN201580058517.9A priority patent/CN107003458B/zh
Priority to JP2015556881A priority patent/JP6862654B2/ja
Publication of WO2016080342A1 publication Critical patent/WO2016080342A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/055 or more layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film that can be suitably used as a polarizing plate protective film. Moreover, it is related with the polarizing plate which uses the laminated
  • Thermoplastic resin films especially biaxially stretched polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. Widely used as a substrate film in applications.
  • various optical films such as a polarizing plate protective film and a transparent conductive film is increasing.
  • polarizing plate protective film applications low moisture permeability, mechanical strength, and
  • TAC triacetyl cellulose
  • Patent Document 1 For example, although a retardation of 400 nm or less is proposed for a laminated film, there is a problem that it is not used for a polarizing plate of a liquid crystal display because of a large thickness retardation (Patent Document 1). Moreover, although the polyester film for polarizer protection is proposed, retardation was large and suppression of interference color and rainbow nonuniformity was not enough (patent document 2). A polyester film for protecting a polarizer having a UV cut performance and a retardation of 400 nm or less has been proposed. However, since a film forming condition for increasing visibility and bowing due to low transmittance is adopted, There was a big problem in the variation in the phase difference between the directions (Patent Document 3).
  • the problem of the present invention is to solve the problems described above.
  • it is a biaxially stretched polyester film that is low-cost and can be thinned, but has low retardation, and when it is mounted on a display device such as a large-screen liquid crystal display, it causes uneven color, rainbow unevenness, and interference color
  • An object of the present invention is to provide a laminated film excellent in post-workability without exhibiting.
  • the above-described problems are laminated films in which three or more layers are laminated in the thickness direction, the in-plane direction retardation (Re) is 0 to 400 nm, the thickness direction retardation (Rth) is 0 to 1500 nm, and the Re variation is wide. 18% or less in the direction, Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction is 2 GPa or more, the elongation at break in the longitudinal direction and the width direction is 50% or more, the film thickness of the laminated film is 40 ⁇ m or less, and the width of the film is 400 mm or more Can be achieved by a laminated film.
  • the laminated film of the present invention When the laminated film of the present invention is mounted on a display device for a large-screen liquid crystal display as a polarizing plate protective film, it has an effect that it has little color unevenness and good appearance and can be displayed with high quality. As a more preferred embodiment, there is an effect that UV deterioration of the polarizer and the liquid crystal can be suppressed by high UV cut.
  • a transparent conductive base film such as ITO
  • ITO transparent conductive base film
  • this effect is further observed by the observer through the polarized sunglasses, this effect is displayed brightly and clearly without black display called a blackout phenomenon.
  • the laminated film of the present invention is a laminated film in which three or more layers are laminated in the thickness direction.
  • the number of laminated films is preferably from 51 to 1001 layers, more preferably from 101 to 501 layers, and even more preferably from 151 to 351 layers from the viewpoints of UV cut property, retardation, and total film thickness. From the viewpoint of reducing the thickness and utilizing ultraviolet reflection by interference reflection, 101 to 301 layers are particularly preferable.
  • the number of laminated films is less than 3 when an amorphous resin is used as the thermoplastic resin B as will be described later, poor film formation due to adhesion to production equipment such as rolls and clips, and the plane of the laminated film surface Problems such as sexual deterioration may occur.
  • the number of laminated films is one, that is, a single film, it is necessary to reduce the thickness in order to control retardation, and handling properties may deteriorate. Moreover, when the lamination
  • the laminated film of the present invention is preferably formed by alternately laminating A layers mainly composed of crystalline polyester and B layers mainly composed of thermoplastic resin B different from the crystalline polyester.
  • the “main component” means that the proportion of a specific component in all components is 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, particularly preferably. It means 95% by mass or more.
  • the thermoplastic resin B different from the crystalline polyester A used for the A layer refers to a resin having a thermal characteristic different from that of the crystalline polyester A used for the A layer. Specifically, the differential scanning calorimetry ( DSC) indicates a different melting point or glass transition temperature.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • thermoplastic resins are laminated in a regular arrangement in the thickness direction.
  • two thermoplastic resins A having different refractive indexes In the case of B, if each layer is expressed as an A layer and a B layer, they are stacked in a regular arrangement of A (BA) n (n is a natural number).
  • the A layer made of crystalline polyester is preferably the outermost layer.
  • a biaxially stretched film can be obtained in the same manner as a crystalline polyester film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film.
  • the thermoplastic resin A is made of an amorphous resin, for example, when a biaxially stretched film is obtained in the same manner as a general sequential biaxially stretched film described later, film formation is poor due to adhesion to manufacturing equipment such as rolls and clips. In addition, problems such as deterioration of flatness on the surface of the laminated film may occur.
  • a polyester obtained by polymerization from a monomer mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid and a diol is preferable.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyl.
  • examples thereof include dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfone dicarboxylic acid, and the like.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof.
  • terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid exhibiting a high refractive index are preferred.
  • These acid components may be used alone, but may be used in combination of two or more, and may further be partially copolymerized with oxyacids such as hydroxybenzoic acid.
  • diol component examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol.
  • 1,6-hexanediol 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4- Hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbide (1,4: 3,6-dianhydroglucitol, 1,4: 3,6-dianhydro-D-sorbitol), spiroglycol and the like. Of these, ethylene glycol is preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
  • Resins that can be added to the crystalline polyester used in the present invention and thermoplastic resin B include chain polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1) and polyacetal, and ring-opening of norbornenes. Metathesis polymerization, addition polymerization, biodegradable polymers such as alicyclic polyolefin, polylactic acid, polybutyl succinate, which are addition copolymers with other olefins, nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, etc.
  • thermoplastic resin B different from crystalline polyester in addition to strength, heat resistance, transparency and versatility, crystalline polyester It is preferable that it consists of polyester from a viewpoint of adhesiveness and laminating property. These may be a copolymer or a mixture.
  • thermoplastic resin B different from the crystalline polyester used in the present invention is, for example, polyethylene terephthalate and a polymer thereof, polyethylene naphthalate and a copolymer thereof, polybutylene terephthalate and a copolymer thereof. It is preferable to use a polymer, polybutylene naphthalate and its copolymer, polyhexamethylene terephthalate and its copolymer, polyhexamethylene naphthalate and its copolymer, and the like.
  • the thermoplastic resin B of the present invention is preferably an amorphous polyester containing at least one copolymer component selected from isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, spiroglycol, cyclohexanedimethanol, and isosorbide. Polyesters containing these components are less likely to exhibit birefringence, and are particularly effective even when stretched, so when used as a laminated film of the present invention, not only the retardation from the front but also the thickness. Since the direction phase difference can also be reduced, color unevenness, rainbow unevenness, and interference color can be suppressed.
  • spiroglycol and isosorbide can improve heat resistance by increasing the copolymerization amount, and exhibit excellent processability in the production process of transparent conductive films such as polarizing plates and ITO.
  • Color unevenness and rainbow unevenness are optical phenomena that can be seen when viewing a viewing angle dependency when a birefringent polyester film is placed on a display panel that emits linearly polarized light and the back surface is displayed in white. It is a thing.
  • the interference color is the color caused by the phase difference that appears when a birefringent material is placed between two polarizing plates with orthogonal absorption axes and illuminated with white light from below, and is generally Michel-Levy interference.
  • a chart is known as a relationship between phase difference and color.
  • the absolute value of the difference in SP value of each thermoplastic resin is 1.0 or less. Particularly preferred. When the absolute value of the difference in SP value is 1.0 or less, delamination hardly occurs.
  • the crystalline polyester and the thermoplastic resin B are preferably composed of a combination provided with the same basic skeleton.
  • the basic skeleton here is a repeating unit constituting the resin. For example, when polyethylene terephthalate is used as one thermoplastic resin, it is the same as polyethylene terephthalate from the viewpoint of easily realizing a highly accurate laminated structure.
  • the other thermoplastic resin contains ethylene terephthalate, which is the basic skeleton.
  • the crystalline polyester and the thermoplastic resin B are resins containing the same basic skeleton, a lamination structure with high lamination accuracy and less delamination at the lamination interface can be obtained.
  • the glass transition temperature difference between the crystalline polyester and the thermoplastic resin B is 20 ° C. or less. Is preferred. When the glass transition temperature difference is larger than 20 ° C., the thickness uniformity in producing the laminated film becomes poor, which causes variations in retardation. Also, when a laminated film is formed, problems such as overstretching tend to occur.
  • the thermoplastic resin B different from the crystalline polyester used for the A layer is preferably made of an amorphous resin.
  • amorphous resin is less likely to be oriented when producing a biaxially stretched film, so that it is possible to suppress an increase in retardation of B layer made of thermoplastic resin B, and thus retardation of laminated film. It becomes easy to suppress non-uniformity. In particular, when a heat treatment step is provided when producing a biaxially stretched film, this effect becomes remarkable.
  • the orientation produced in the layer made of the amorphous resin in the stretching process in the film longitudinal direction and the width direction can be completely relaxed in the heat treatment process, and the layer A substantially made of crystalline polyester can be relaxed. This is because only the resulting retardation affects the retardation of the laminated film.
  • the amorphous resin here refers to a resin that hardly shows a peak corresponding to the melting point in differential scanning calorimetry.
  • the crystalline polyester comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B is a polyester comprising spiroglycol. It is preferable.
  • the polyester comprising spiroglycol refers to a copolyester copolymerized with spiroglycol, a homopolyester, or a polyester blended with them. Polyesters containing spiroglycol are preferred because they have a small glass transition temperature difference from polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and are therefore difficult to be overstretched during molding and difficult to delaminate.
  • the crystalline polyester comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B is preferably a polyester comprising spiroglycol and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • the crystallinity can be lowered, so that retardation can be easily suppressed.
  • the glass transition temperature difference with polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is small and the adhesiveness is excellent, it is difficult to be over-stretched during molding, and is also difficult to delaminate.
  • the crystalline polyester preferably comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B different from the crystalline polyester is preferably a polyester comprising cyclohexanedimethanol.
  • the polyester comprising cyclohexanedimethanol refers to a copolyester obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol, a homopolyester, or a polyester obtained by blending them.
  • Polyester comprising cyclohexanedimethanol can easily suppress retardation because it can reduce crystallinity, and has a small glass transition temperature difference with polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, so molding It is preferable because sometimes it is difficult to be overstretched and delamination is difficult.
  • the thermoplastic resin B is an ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 15 mol% or more and 60 mol% or less.
  • the cyclohexanedimethanol group has a cis isomer or a trans isomer as a geometric isomer, and also has a chair type or a boat type as a conformational isomer. It is hard to cause blurring during manufacturing.
  • the crystalline polyester preferably comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B different from the crystalline polyester is preferably a polyester comprising isophthalic acid.
  • the polyester comprising isophthalic acid refers to a copolyester copolymerized with isophthalic acid, a homopolyester, or a polyester obtained by blending them. Polyesters containing isophthalic acid can easily suppress retardation because of its ability to lower crystallinity, and because of the small glass transition temperature difference between polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, This is preferable because it is difficult to be overstretched and is difficult to delaminate.
  • the thermoplastic resin B is an ethylene terephthalate polycondensate having an isophthalic acid copolymerization amount of 10 mol% or more and 25 mol% or less.
  • the crystalline polyester preferably comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate
  • the thermoplastic resin B different from the crystalline polyester is preferably a polyester comprising isosorbide.
  • the polyester comprising isosorbide refers to a copolyester copolymerized with isosorbide, a homopolyester, or a polyester blended with them. Polyester comprising isosorbide can easily suppress retardation because it can reduce crystallinity, and has a small glass transition temperature difference between polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and good compatibility. Therefore, it is excellent in co-stretchability and interlayer adhesion.
  • a preferred copolymerization amount of isosorbide is an ethylene terephthalate polycondensate that is 3 mol% or more and 50 mol% or less. More preferably, the crystalline polyester comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the thermoplastic resin B is preferably a polyester comprising isosorbide and cyclohexanedimethanol. In the case of a polyester comprising isosorbide and cyclohexanedimethanol, the polymerizability and crystallinity can be further reduced, so that the retardation can be easily suppressed as the productivity is increased.
  • the copolymerization amount of cyclohexanedimethanol is preferably 5 to 60 mol%.
  • thermoplastic resins various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, charging agents are included in thermoplastic resins.
  • An inhibitor, a nucleating agent, etc. may be added to such an extent that the characteristics are not deteriorated.
  • the concentration of the ultraviolet absorber (UVA) added to the laminated film of the present invention is preferably 0.5 to 2% by mass, more preferably 0.7 to 1.8% by mass, and 0.8 to 1 More preferably, it is 0.5% by mass, and particularly preferably 1.0 to 1.5% by mass. When the concentration of UVA is less than 0.5% by mass, the UV cut ability may be inferior.
  • UVA 2,2′-methylenebis [6- (2Hbenzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3) is used from the viewpoint of UV absorption ability in the wavelength region of 300 to 400 nm.
  • the lamination ratio of the A layer and the B layer (total thickness of the A layer / total thickness of the B layer) is preferably in the range of 0.2 to 1.5.
  • the lamination ratio of the A layer and the B layer is more preferably 0.5 to 1.4, still more preferably 0.7 to 1.3, and particularly preferably 0.8 to 1.2.
  • the lamination ratio is less than 0.2, particularly when an amorphous resin is used for the B layer, the heat resistance may be deteriorated.
  • the lamination ratio exceeds 1.5, particularly when an amorphous resin is used for the B layer, the phase difference may increase excessively. From the viewpoint of reducing the retardation in the thickness direction related to rainbow unevenness and color unevenness, the smaller the lamination ratio, the better.
  • the laminated film of the present invention has an in-plane direction retardation (Re) of 0 to 400 nm.
  • Re is preferably 0 to 200 nm, more preferably 0 to 150 nm, still more preferably 0 to 100 nm, and particularly preferably 0 to 50 nm.
  • Re is calculated from the product of the maximum value of the refractive index difference between two orthogonal directions in the plane of the film and the film thickness, but in a laminated film such as the present invention, Since the refractive index cannot be measured, a value calculated by an indirect method is used as retardation. Specifically, values measured in a measurement method described later with a phase difference measurement device KOBRA series manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. are used.
  • Re exceeds 400 nm, an interference color may occur when mounted on a liquid crystal display as a polarizing plate protective film.
  • the laminated film of the present invention has a thickness direction retardation (Rth) of 0 to 1500 nm.
  • Rth is preferably 0 to 1200 nm, more preferably 0 to 1000 nm, further preferably 0 to 900 nm, and particularly preferably 0 to 700 nm.
  • Rth exceeds 1500 nm, the interference color may be easily visible when observed at an angle when mounted on a liquid crystal display as a polarizing plate protective film.
  • the method for controlling Re and Rth as described above can be achieved by controlling the birefringence of each layer according to the film forming conditions described later.
  • the anisotropy (birefringence) of the refractive index in the B layer made of the thermoplastic resin B can be made substantially zero by making the thermoplastic resin B non-oriented in the film production process.
  • Re is the product of the refractive index anisotropy of the A layer made of crystalline polyester and the total thickness of the A layer, and Re can be suppressed as compared with a film made only of crystalline polyester of the same thickness.
  • the variation in Re is 18% or less in the width direction.
  • the variation in Re is preferably 15% or less, more preferably 12% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 8% or less. Most preferably, it is 6% or less.
  • the Re variation is 18% or less.
  • the roll winding direction is the film longitudinal direction, and the direction perpendicular thereto corresponds to the width direction.
  • Re is measured at both ends (locations 25 mm away from both ends) in the direction perpendicular to the long side direction of the film, and the difference from the center of the film.
  • the direction in which the thickness is large is the width direction of the laminated film referred to in the present invention.
  • the method for controlling the variation in the width direction of Re as described above can be achieved by taking a resin and film forming conditions described later.
  • the laminated film of the present invention has a Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction of 2 GPa or more.
  • the Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction is preferably 2.2 GPa or more, more preferably 2.5 GPa or more, further preferably 2.8 GPa or more, and particularly preferably 3 GPa or more.
  • the Young's modulus in either the longitudinal direction or the width direction is 2 GPa or less, the film is not stiff and there is a possibility that there is a problem in handling properties.
  • the method of controlling the Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction as described above can be achieved by using the crystalline polyester described above and taking the film forming conditions described later.
  • the laminated film of the present invention has a breaking elongation of 50% or more in the longitudinal direction and the width direction.
  • the breaking elongation in the longitudinal direction and the width direction is preferably 100% or more, more preferably 110% or more, further preferably 120% or more, and particularly preferably 130% or more.
  • the film becomes brittle and the film may be broken when tension is applied during the processing step.
  • the method for controlling the elongation at break in the longitudinal direction and the width direction as described above can be achieved by using the above-described crystalline polyester and adopting the film forming conditions described later.
  • the film thickness of the laminated film of the present invention is 40 ⁇ m or less.
  • the film thickness is preferably 5 to 35 ⁇ m, more preferably 10 to 30 ⁇ m, further preferably 12 to 25 ⁇ m, and particularly preferably 13 to 20 ⁇ m from the viewpoint of handling.
  • the film thickness exceeds 40 ⁇ m, the retardation is increased, and when the film is used as a polarizing plate protective film, the polarizing plate becomes thick, so that it may increase in weight and become large when mounted on a liquid crystal display.
  • the thickness is increased, the amount of pulling in the anti-running (longitudinal) direction due to the Poisson's ratio at the time of lateral stretching increases, so that the bowing phenomenon occurs strongly.
  • the Boeing phenomenon is a phenomenon in which a straight line drawn in the film width direction with magic ink before the process of the transverse stretching machine is deformed into a bow shape when coming out of the transverse stretching machine after transverse stretching and then heat treatment.
  • the laminated film of the present invention has a film width of 400 mm or more.
  • the width of the film is preferably 600 mm or more, more preferably 1000 mm or more, further preferably 1300 mm or more, and particularly preferably 1500 mm or more.
  • the width of the film is less than 400 mm, it may not be mounted as a large liquid crystal display.
  • the laminated film of the present invention preferably has a Re variation of 20% or less in the longitudinal direction.
  • the variation in the longitudinal direction of Re is more preferably 15% or less, further preferably 12% or less, and particularly preferably 10% or less.
  • the direction perpendicular to the width direction is the longitudinal direction.
  • the method of controlling the variation in the longitudinal direction of Re as described above can be achieved by taking the film forming conditions described later.
  • the laminated film of the present invention preferably has a variation in orientation angle of 20 ° or less in the width direction.
  • the variation in the width direction of the orientation angle of the laminated film is more preferably 15 ° or less, further preferably 10 ° or less, and particularly preferably 7 ° or less.
  • the orientation angle here refers to the direction in which the refractive index on the film becomes the largest, and is actually measured by an optical method in the same manner as retardation. In general, the orientation angle indicates the highest value at both ends and the lowest value at the center in the width direction. Therefore, in the present invention, the portion 25 mm away from both ends in the width direction of the laminated film and the center are sampled, the center orientation angle of each sample is measured, and the larger orientation of both ends is measured.
  • the dispersion of the orientation angle in the width direction (°) the value of the larger orientation angle among both ends
  • the value of the central orientation angle In the width direction, when the variation in the orientation angle exceeds 20 °, the blackout phenomenon seen in the display when the observer wears polarized sunglasses can be avoided, leading to new value. Blackout refers to a phenomenon in which linearly polarized light emitted from the display overlaps with the absorption axis of polarized sunglasses and the light cannot reach the eyes, resulting in a dark field and an invisible image.
  • the angle between the direction of the linearly polarized light from the display and the orientation angle is 10 degrees or more, the light is birefringent, so that the light can be transmitted even in polarized sunglasses, and blackout can be avoided.
  • a substrate film for ITO particularly used for a touch panel. That is, when the polarizing plate protective film is mounted on an IPS or VA mode liquid crystal display (linearly polarized light is orthogonal to the angle of view), if the orientation angle is 10 ° or more, light leakage occurs and the brightness of the image is increased. Decreasing the thickness can be suppressed.
  • the method for controlling the variation in the width direction of the orientation angle as described above can be achieved by increasing the longitudinal draw ratio to 3.5 or more, or taking the film forming conditions described later. Further, it is preferable to include an amorphous resin on the main layer side because the orientation angle becomes high.
  • the amorphous resin shows almost no melting point Tm as an endothermic peak when the raw material is evaluated by a differential scanning calorimeter (DSC), and even if it exists, its melting enthalpy ⁇ Hm is 6 J / g or less. It is a resin.
  • the crystal partial melting temperature (Tmeta) in the laminated film of the present invention is preferably 190 ° C. or lower.
  • Tmeta is 190 ° C. or lower, the uniformity of retardation in the film width direction is improved and a low retardation is preferable. If it is too low, the heat shrinkage is large when producing a polarizing plate, leading to quality problems.
  • the method of adjusting Tmeta can be achieved by setting the maximum heat treatment temperature in the film production process to 140 ° C. or higher and 210 ° C. or lower.
  • the laminated film of the present invention it is preferable that two or more tan ⁇ peaks are observed in a dynamic viscoelasticity measurement (Dynamic Mechanical Analysis measurement (DMA measurement)) in the longitudinal direction and / or the width direction.
  • DMA measurement Dynamic Mechanical Analysis measurement
  • the peak at the lowest temperature is due to the Tg of the laminated film.
  • the peaks excluding Tg are due to the stretching history received during the production of the laminated film, and the presence of this peak is preferable from the viewpoints of variation in Re in the longitudinal direction and width direction of the laminated film and mechanical properties. It is.
  • the 2nd or more peak exists in Tg vicinity, the smaller peak may be observed as a shoulder, In this case, the number of shoulders can also be counted as the number of peaks.
  • the peak temperature of tan ⁇ existing on the highest temperature side in the DMA measurement in the longitudinal direction and / or the width direction is preferably 100 to 130 ° C, or 130 to 160 ° C.
  • the temperature is more preferably 100 to 120 ° C, still more preferably 105 to 120 ° C, and particularly preferably 110 to 120 ° C.
  • the peak temperature of tan ⁇ present on the highest temperature side in the DMA measurement in the longitudinal direction and / or the width direction is less than 100 ° C. or exceeds 130 ° C., the dispersion of Re in the longitudinal direction and / or the width direction deteriorates.
  • Two or more tan ⁇ peaks are observed in the DMA measurement in the longitudinal direction and / or the width direction, and in order to control the peak temperature of tan ⁇ existing on the highest temperature side within a preferable range, the crystalline polyester and the amorphous This can be achieved by taking a multilayer laminated structure with a resin and taking the film forming conditions described later.
  • the laminated film of the present invention preferably has a storage elastic modulus E ′ at 85 ° C. in a dynamic viscoelasticity measurement of 2.5 GPa or more.
  • the drying temperature of PVA polyvinyl alcohol
  • the stiffness around the temperature is required.
  • the pressure is 2.5 GPa or more, the polarizing plate is preferably free from curling and warping against the shrinkage of PVA.
  • the copolymerization amount is preferably 5 mol% or more and 40 mol or less.
  • a UV curable hard coat may be formed on one side or both sides. The thickness of the hard coat layer after curing is preferably from 0.5 ⁇ m to 6 ⁇ m from the viewpoint of increasing the value of E ′ at 85 ° C.
  • the dynamic friction coefficient of the laminated film of the present invention is preferably 0.45 or less. If the coefficient of dynamic friction exceeds 0.45, the slipperiness is poor, wrinkles easily occur, and the winding characteristics are deteriorated. Therefore, the dynamic friction coefficient is preferably 0.42 or less, and more preferably 0.4 or less. The dynamic friction coefficient here may be satisfied on at least one surface. For example, the dynamic friction coefficient generated between the front surface and the back surface of the laminated film is preferably 0.45 or less. For ITO base materials, there is a post-processing of providing a maximum of 4 layers of clear hard coat, oligomer blocking hard coat, low refractive index layer (LR) and high refractive index layer (HR), so the laminated film itself has high slipperiness.
  • LR low refractive index layer
  • HR high refractive index layer
  • the achievement method can achieve a coefficient of dynamic friction of 0.4 or less by adding inert inorganic particles such as colloidal silica having a particle diameter of 50 to 300 nm to the primer layer. Furthermore, it is preferable to add an inert particle to the outermost layer of the laminated film.
  • the addition amount is preferably 0.01% by weight to 1% by weight or less from the viewpoint of both transparency and slipperiness.
  • calcium carbonate or agglomerated silica with an average particle size of 2.5 ⁇ m or less and 1 ⁇ m or more is added as large particle size particles
  • silicate alumina, alumina, divinylbenzene or the like with an average particle size of 0.5 ⁇ m or less is added as small particle size particles. This combination is preferable from the viewpoint of easy sliding transparency.
  • the laminated film of the present invention is preferably provided with a primer layer and / or a hard coat layer on at least one surface. It is preferable from the surface of adhesiveness with PVA that the primer layer is provided in at least one surface.
  • the primer layer is preferably applied with a water-based coating during the film production process, and the main component is preferably a highly versatile material selected from acrylic, polyester, urethane, acrylic-modified polyester, acrylic-modified urethane and the like.
  • the cross-linking material is not particularly limited as long as it is a compound that causes a cross-linking reaction. Aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like can be used.
  • a hard coat layer is provided on at least one surface from the viewpoint of countermeasures against damage to the polarizing plate.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 5 ⁇ m or less from the viewpoint of suppressing curling as much as possible, and is preferably 1 ⁇ m or more from the viewpoint of imparting hardness.
  • the laminated film of the present invention preferably has a transmittance of 30% or less at a wavelength of 380 nm from the viewpoint of UV cut property. More preferably, it is 25% or less, still more preferably 20% or less, and particularly preferably 15% or less.
  • the transmittance at a wavelength of 380 nm exceeds 30%, the polarizer and the liquid crystal may be deteriorated by ultraviolet rays when mounted on a liquid crystal display as a polarizing plate protective film.
  • a UV absorber or interference reflection of a multilayer film is used.
  • Interference reflection can be realized by setting the average layer thickness to 40 to 55 nm and increasing the difference in the in-plane refractive index of two or more resins having different optical characteristics, so that the biaxially stretched film is crystalline.
  • Interference reflection can be achieved by using a laminated film in which a layer containing polyester as a main component and a layer containing a thermoplastic resin as a main component, which is maintained amorphous at the time of stretching or melted in a heat treatment step, are alternately laminated. Specifically, this can be achieved by laminating the polyester and the thermoplastic resin B as described above in a predetermined number of layers. Furthermore, as described above, the inclusion of UVA in a preferable range is preferable due to a synergistic effect.
  • the laminated film of the present invention preferably has an average transmittance of 5% or less at a wavelength of 240 to 360 nm from the viewpoint of UV cut property. More preferably, it is 4% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 2% or less.
  • the average transmittance at a wavelength of 240 to 360 nm exceeds 5%, the polarizer or the liquid crystal may be deteriorated by ultraviolet rays when mounted on a liquid crystal display as a polarizing plate protective film.
  • it can be realized by increasing the difference in in-plane refractive index of two or more resins having different optical characteristics.
  • the film may be a laminated film in which layers mainly composed of polyester that is crystalline and layers mainly composed of a thermoplastic resin that retains amorphousness or is melted in a heat treatment step during stretching are alternately laminated. Specifically, this can be achieved by laminating the polyester and the thermoplastic resin B as described above in a predetermined number of layers.
  • the present invention should not be construed as being limited to such examples.
  • the laminated structure of the laminated film used in the present invention can be easily realized by the same method as described in the paragraphs [0053] to [0063] of JP-A-2007-307893.
  • thermoplastic resin in the form of pellets.
  • the pellets are dried in hot air or under vacuum as necessary, and then supplied to a separate extruder.
  • the resin melted by heating to a temperature equal to or higher than the melting point is made uniform in the amount of resin extruded by a gear pump or the like, and foreign matter or denatured resin is removed through a filter or the like.
  • These resins are formed into a desired shape by a die and then discharged. And the lamination sheet discharged from die
  • dye is extruded on cooling bodies, such as a casting drum, and is cooled and solidified, and a casting film is obtained.
  • a wire-like, tape-like, needle-like, or knife-like electrode to be brought into close contact with a cooling body such as a casting drum by an electrostatic force and rapidly solidify.
  • a plurality of resins of crystalline polyester which is the main component of the A layer and a different thermoplastic resin B are sent out from different flow paths using two or more extruders, and are sent into the multilayer laminating apparatus.
  • the multi-layer laminating apparatus a multi-manifold die, a feed block, a static mixer or the like can be used.
  • a feed block having three or more fine slits should be used. Is preferred.
  • the apparatus since the apparatus does not become extremely large, there is little foreign matter due to thermal degradation, and high-precision lamination is possible even when the number of laminations is extremely large. Also, the stacking accuracy in the width direction is significantly improved as compared with the prior art.
  • the thickness of each layer can be adjusted with the shape (length, width) of a slit, it becomes possible to achieve arbitrary layer thickness.
  • the casting film thus obtained is preferably biaxially stretched.
  • biaxial stretching refers to stretching in the longitudinal direction and the width direction. Stretching may be performed sequentially in two directions or simultaneously in two directions. Further, after biaxial stretching, restretching may be performed in the longitudinal direction and / or the width direction. In particular, it is most preferable to perform heat treatment after biaxial stretching and then re-stretching in the longitudinal direction. That is, the laminated film of the present invention is mainly composed of crystalline polyester A and amorphous polyester B, has three or more layers, and consists of layer A composed of crystalline polyester A and amorphous polyester B.
  • An unstretched film having a B layer lamination ratio (A / B) of 2 to 0.2 is biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction at a stretching temperature of 70 to 145 ° C., and then a temperature of 120 to 235 ° C. Then, the film is heat-set in the range of 1.0 to 1.95 times at least in the longitudinal direction in the range of 80 to 150 ° C, and then heat-set again in the range of 90 to 235 ° C. It is preferable to adopt a winding manufacturing method from the viewpoint of uniformizing the retardation in the film width direction as much as possible.
  • stretching in the longitudinal direction refers to stretching for imparting molecular orientation in the longitudinal direction to the film, and is usually performed by a difference in peripheral speed of the roll, and the stretching in the running direction may be performed in one step. It is also possible to use a plurality of pairs of rolls in multiple stages.
  • the stretching ratio varies depending on the type of resin, but is usually preferably 2 to 15 times.
  • polyethylene terephthalate is used as one of the resins constituting the laminated film, 2 to 7 times is preferably used. It is preferably 3 to 5 times, more preferably 3 to 4 times, and particularly preferably 3 to 3.5 times from the viewpoint of suppressing Re variation and orientation angle variation in the longitudinal and width directions.
  • the stretching temperature is preferably the glass transition temperature of the resin constituting the laminated film to the glass transition temperature + 100 ° C., more preferably 70 to 120 ° C., still more preferably 80 to 110 ° C., and the longitudinal direction and width. 95 to 110 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of suppressing variation in direction Re and variation in orientation angle.
  • the glass transition temperature is high, and thus 105 ° C. or higher and 155 ° C. or lower is preferable.
  • the uniaxially stretched film thus obtained is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, and then functions such as slipperiness, easy adhesion, and antistatic properties are provided. It may be applied by in-line coating.
  • stretching in the width direction refers to stretching to give the film an orientation in the width direction.
  • the tenter method is used to convey the film while holding the both ends with clips and stretch in the width direction.
  • the stretching ratio varies depending on the type of resin, but is usually preferably 2 to 15 times.
  • 2 to 5 times is preferably used.
  • 3 to 5 times more preferably 3 to 4.5 times, particularly preferably 3.5 to 4 times from the viewpoint of suppressing Re and Rth, Re variations in the width direction and variations in orientation angle, and from the longitudinal draw ratio. It is still preferable to stretch at a high magnification.
  • the stretching temperature is preferably from the glass transition temperature of the resin constituting the laminated film to the glass transition temperature + 120 ° C., and it is preferable to have a temperature gradient from the viewpoint of suppressing variations in Re in the width direction and variations in orientation angle. It is preferable that the temperature increases as going from upstream to downstream. Specifically, when the transverse stretching section is divided into two, it is preferable that the difference between the upstream temperature and the downstream temperature is 20 ° C. or more. More preferably, it is 30 degreeC or more, More preferably, it is 35 degreeC or more, Most preferably, it is 40 degreeC or more.
  • the first stage stretching temperature is more preferably 80 to 120 ° C, still more preferably 90 to 110 ° C, and particularly preferably 95 to 105 ° C.
  • the glass transition temperature is high, and thus 105 ° C. or higher and 155 ° C. or lower is preferable.
  • the film stretching amount at the midpoint of the transverse stretching section is preferably 60% or more of the stretching amount at the end of the transverse stretching section, more preferably 70% or more, More preferably, it is 75% or more, and particularly preferably 80% or more.
  • the biaxially stretched film is preferably subjected to a heat treatment not less than the stretching temperature and not more than the melting point in the tenter in order to impart flatness and dimensional stability.
  • the upper limit of the general drying temperature in the polarizing plate production process is about 120 ° C.
  • the relaxation rate during the heat treatment is preferably 0.5 to 5%, more preferably 0.5 to 3%, still more preferably 0.8 to 2.5%, and it is possible to suppress variation in Re in the width direction and variation in orientation angle. From the viewpoint, 1 to 2% is particularly preferable. Further, the relaxation rate during slow cooling is preferably 0.5 to 3%, more preferably 0.5 to 2%, still more preferably 0.5 to 1.5%, and the variation in Re in the width direction and the orientation angle. From the viewpoint of suppressing variation, 0.5 to 1% is particularly preferable.
  • the temperature during slow cooling is preferably from 80 to 150 ° C, more preferably from 90 to 130 ° C, still more preferably from 100 to 130 ° C, and particularly preferably from 100 to 120 ° C from the viewpoint of the flatness of the laminated film.
  • the resulting casting film is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., if necessary, and then the slipperiness, easy adhesion, antistatic properties, etc.
  • the function may be imparted by in-line coating.
  • the casting film is guided to a simultaneous biaxial tenter, conveyed while holding both ends of the film with clips, and stretched in the longitudinal direction and the width direction simultaneously and / or stepwise.
  • simultaneous biaxial stretching machines there are pantograph method, screw method, drive motor method, linear motor method, but it is possible to change the stretching ratio arbitrarily and drive motor method that can perform relaxation treatment at any place or A linear motor system is preferred.
  • the stretching ratio varies depending on the type of resin, it is usually preferably 6 to 50 times as the area ratio. When polyethylene terephthalate is used as one of the resins constituting the laminated film, the area ratio is 8 to 30 times.
  • the stretching temperature is preferably the glass transition temperature of the resin constituting the laminated film to the glass transition temperature + 120 ° C., more preferably 80 to 160 ° C., still more preferably 90 to 150 ° C., and the longitudinal direction and width. 100 to 140 ° C. is particularly preferable from the viewpoint of suppressing variation in direction Re and variation in orientation angle.
  • the film that has been simultaneously biaxially stretched is preferably subsequently subjected to heat treatment at a temperature not lower than the stretching temperature and not higher than the melting point in a heat fixing chamber in the tenter. It is the same.
  • the laminated film of the present invention is obtained by sequentially biaxially stretching as described above, and then re-stretching the heat-treated film at least in the longitudinal direction at a stretching temperature of 80 to 150 ° C. by 1.02 to 1.95 times. After that, it is preferable to heat-set again in the range of 90 to 235 ° C. and wind up.
  • the laminated film of the present invention obtained as described above can suppress the occurrence of color unevenness by controlling the dispersion with a low retardation and can be suitably used as a polarizing plate protective film.
  • the said polarizing plate protective film is bonded together with the PVA sheet produced by containing and orienting iodine in commercially available PVA, and can be used suitably also as a polarizing plate.
  • the number of laminations of the laminated film was determined by observation with a transmission electron microscope (TEM) for a sample cut out of a cross section using a microtome. That is, using a transmission electron microscope H-7100FA type (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the film was observed under the condition of an acceleration voltage of 75 kV, a cross-sectional photograph was taken, and the number of layers was measured. In some cases, in order to obtain high contrast, a staining technique using RuO 4 or OsO 4 was used.
  • the thin film layer thickness is 50 nm or more and 500 nm.
  • observation was carried out at a magnification of 10,000 times.
  • Re In-plane direction phase difference
  • Rth thickness direction phase difference
  • a phase difference measuring device (KOBRA-21ADH) manufactured by Orientation Angle Prince Instruments Co., Ltd. was used.
  • a sample was cut out from the center in the film width direction at 3.5 cm ⁇ 3.5 cm, and placed in the apparatus so that the film width direction was at an angle defined by the measurement apparatus of 0 °, and Re, Rth, And the orientation angle was measured.
  • Rth was calculated by second-order approximation of each phase difference value at an incident angle of 0 to 50 ° (every 10 °) with the slow axis inclined.
  • Re is a value at an incident angle of 0 °.
  • the method described in the above item (2) is applied to a total of three places, 25 mm away from the center and both ends in the width direction. Sampled, measured the center orientation angle of each sample, the larger value when taking the difference of the center value from the value of both ends was taken as the variation in the width direction of the orientation angle of this laminated film .
  • the width direction of this laminated film refers to the definition described in the above item (3).
  • the film thickness was measured with a contact-type film thickness meter Lightmatic VL-50A (10.5 mm ⁇ carbide spherical surface probe, measurement load 0.06 N) manufactured by Mitutoyo Corporation. The measurement was performed 10 times at different locations, and the average value was taken as the thickness of the laminated film.
  • Lightmatic VL-50A (10.5 mm ⁇ carbide spherical surface probe, measurement load 0.06 N) manufactured by Mitutoyo Corporation. The measurement was performed 10 times at different locations, and the average value was taken as the thickness of the laminated film.
  • Dynamic viscoelasticity (DMA) measurement (E ′ and tan ⁇ )
  • a sample was cut out at 7 cm ⁇ 1 cm from the center in the film width direction, and placed in a sample holder so as to be a sample having a measurement length of 2 cm ⁇ film width of 1 cm.
  • Storage modulus E ′ and loss factor under the conditions of room temperature 20 ° C. to 240 ° C. in a tensile mode, displacement 10 ⁇ m, vibration frequency 1 Hz, temperature rising rate 2 ° C./min using DMS6100 manufactured by Seiko Instruments Inc. Tan ⁇ was measured.
  • tan ⁇ is determined by the ratio between the loss elastic modulus E ′′ and the storage elastic modulus E ′.
  • the longitudinal direction of the film was taken as the measurement length.
  • UV cut property A sample was cut out from the center in the width direction of the film at 5 cm ⁇ 5 cm, and the transmittance at a wavelength of 240 to 800 nm was measured using a spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation (U-4100 Spectrophotometer).
  • the inner wall of the integrating sphere is barium sulfate, and the standard plate is attached aluminum oxide.
  • the UV cut property was evaluated according to the following criteria.
  • Average transmittance of wavelengths 240 to 360 nm is 2% or less
  • composition analysis of copolymerized polyethylene terephthalate In the composition of copolymerized PET of the present invention, the monomer amount of the copolymer component is adjusted by the blending amount of the diol component and the dicarboxylic acid component during polymer polymerization. Monomer identification and composition ratio calculation can be performed by 1 H-NMR and pyrolysis GC / MS measurement. About 30 mg of copolymerized PET chip is collected and dissolved in a mixture of deuterated chloroform (CDCl 3 ) and deuterated hexafluoroisopropanol (HFIP-d 2), and then 1H-NMR measurement is performed at a temperature of 40 ° C. did.
  • CDCl 3 deuterated chloroform
  • HFIP-d 2 deuterated hexafluoroisopropanol
  • the copolymerization ratio was calculated from the peak area ratio of the spectrum based on the existing data of single spectra of various monomers of spiroglycol, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanedimethanol and isosorbide.
  • Dynamic friction coefficient ( ⁇ d) In accordance with ASTM-D-1894, based on the stress (resistance value) detected by an electric resistance strain gauge after starting to slide with a slip tester at a sliding speed of 150 mm / min and a load of 200 g, the following formula (1) Calculated.
  • the dynamic friction coefficient is a resistance value in a stable region after sliding.
  • Friction coefficient resistance value (G) / load (G) (1) (13) Crystallinity, amorphousness, and crystal partial melting temperature (Tmeta) of the resin composition
  • the temperature was raised from 25 ° C. to 290 ° C. at 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC), and the resin composition to be used was determined in accordance with JIS K7121, 7122 to obtain a melting point Tm and a crystal melting enthalpy ⁇ H.
  • An amorphous polyester resin was judged. Tm hardly appeared and ⁇ H was amorphous when less than 6 j / g.
  • the coating agent shown below is prepared, uniformly applied to the film with a # 10 bar coater, dried with a hot air convection dryer at 90 ° C. for 1 minute to remove the solvent, then 80 W / cm, Ultraviolet irradiation was performed under the condition of a conveyance speed of 5 m / min.
  • UA-122P Shin Nakamura Chemical
  • MEK 110 parts uncoated end The part was slit and wound into a roll. In that case, the film state was observed and post-processability was evaluated. S: No wrinkle and good flatness. A: Some wrinkles are observed, but there is no problem. Level B: Tin wrinkles and curls are noticeable.
  • Example 1 As the crystalline polyester, polyethylene terephthalate (PET) having a melting point of 258 ° C. was used.
  • thermoplastic resin B ethylene terephthalate (PE / SPG ⁇ T / CHDC) obtained by copolymerizing 15 mol% of spiroglycol and 25 mol% of cyclohexanedicarboxylic acid, which is an amorphous resin having no melting point, was used.
  • the PE / SPG ⁇ T / CHDC is 98% by mass, and 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine is 2% by mass as UVA at this ratio.
  • thermoplastic resin composition (B-1) was obtained.
  • the prepared PET and the thermoplastic resin composition (B-1) were each dried under sufficient vacuum and high temperature so as not to contain water, then charged into two single-screw extruders and melt-kneaded at 280 ° C.
  • the lamination ratio of each layer made of PET and each layer made of the thermoplastic resin composition (B-1) total thickness of layers made of PET / thermoplastic resin composition
  • the total thickness of the layers made of the product (B-1) is measured by a gear pump so as to be 1.0, and is merged by a laminating apparatus having 251 slits, and 251 layers are alternately laminated in the thickness direction.
  • the resulting laminate was extruded from a T-die and cast on a cast drum whose surface temperature was controlled at 25 ° C. to obtain a casting film.
  • the method for forming a laminate was carried out according to the description in paragraphs [0053] to [0056] of JP-A-2007-307893.
  • the slit length and interval are all constant.
  • the obtained laminate had 126 layers composed of PET and 125 layers composed of the thermoplastic resin composition (B-1), and had a laminated structure in which the layers were alternately laminated in the thickness direction.
  • the value obtained by dividing the length in the film width direction of the base lip, which is the widening ratio inside the base, by the length in the film width direction at the inlet of the base was set to 2.5.
  • the obtained casting film was heated with a roll group set at 95 ° C., then rapidly heated from both sides of the film with a radiation heater between the stretching section length of 400 mm, while the film temperature during stretching was 103 ° C.
  • the film was stretched 3.3 times in the longitudinal direction and then cooled once.
  • both sides of the uniaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment in the air, the wetting tension of the base film was set to 55 mN / m, and the treated surfaces on both sides of the film (polyester resin having a glass transition temperature of 18 ° C.) / (Polyester resin having a glass transition temperature of 82 ° C.) / Laminate-forming film coating liquid composed of silica particles having an average particle diameter of 100 nm was applied to form a primer layer that became transparent, easy to slip and easy to adhere.
  • This uniaxially stretched film was guided to a tenter, preheated with hot air at 95 ° C., and stretched 4.5 times in the film width direction at a temperature of 105 ° C. at the first stage and 140 ° C. at the second stage.
  • the stretching amount of the film at the midpoint of the transverse stretching section is 80% of the stretching amount at the end of the transverse stretching section.
  • the transversely stretched film is directly heat treated with hot air at a heat treatment temperature of 225 ° C.
  • Example 2 In Example 1, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio during stretching in the film width direction was 3.6 times and the heat treatment temperature was 200 ° C. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1.
  • Example 3 a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was 235 ° C. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1.
  • Example 4 In Example 1, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a laminating apparatus having 51 slits was used and the PET 26 layer and the thermoplastic resin composition (B-1) 25 layer were used. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1.
  • Example 5 a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a laminating apparatus having 3 slits was used to make 2 layers of PET and 1 layer of the thermoplastic resin composition (B-1). The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1.
  • Example 6 In Example 1, using a laminating apparatus having 801 slits, a PET 401 layer and a thermoplastic resin composition (B-1) 400 layer were used, the draw ratio during stretching in the film width direction was 3.6 times, and the heat treatment temperature. A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 200 ° C. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2.
  • thermoplastic resin B polyethylene terephthalate (PETG) copolymerized with 30 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol, which is an amorphous resin having no melting point, was used.
  • PETG polyethylene terephthalate
  • Example 1 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic resin composition (B-2) was used instead of the thermoplastic resin composition (B-1). The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2.
  • thermoplastic resin B polyethylene terephthalate (PET / I) copolymerized with 20 mol% of isophthalic acid, which is an amorphous resin having no melting point, was used.
  • PET / I 96% by mass, 2,2′-methylenebis [6- (2Hbenzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] 4% by mass as UVA
  • the raw material is supplied from the weighing hopper to the twin screw extruder so that it is mixed at a ratio, melted and kneaded at 280 ° C, discharged from the die into strands, cooled and solidified in a 25 ° C water bath, and cut into chips.
  • a thermoplastic resin composition (B-3) was obtained.
  • Example 1 a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic resin composition (B-3) was replaced with PET / I instead of the thermoplastic resin composition (B-1). It was.
  • the evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2.
  • Example 9 In Example 1, the slit length was changed linearly, the slit was designed so that the average layer thickness of the adjacent A layer and B layer was 40 to 55 nm, and a laminated body in which each layer thickness gradually changed was obtained. Next, the longitudinal stretching temperature was changed to 105 ° C. so that the thickness of the laminated film was 13 ⁇ m, the heat treatment temperature was changed to 215 ° C., and the heat treatment pre-stretching condition was changed to about 3% in the first half of the heat treatment. In the same manner as above, a laminated film was obtained. It was a transparent film having a total light transmittance of 91% and a haze of 0.7%. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2.
  • Example 10 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 9 except that the heat treatment temperature of Example 9 was changed to 190 ° C. The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2.
  • Example 11 Except for the thickness, the laminated film obtained under the same conditions as in Example 10 was further subjected to longitudinal stretching, re-stretched 1.2 times at 150 ° C., and then relaxed at 190 ° C. Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • Example 12 As the thermoplastic resin B, ethylene terephthalate (PE / SPG ⁇ T / CHDC) copolymerized with 21 mol% of spiroglycol, which is an amorphous resin having no melting point, and 5 mol% of cyclohexanedicarboxylic acid was used. Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated film. Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. In the dynamic viscoelasticity measurement, the tan ⁇ peak that was on the low temperature side has moved to the high temperature side, so the number of tan ⁇ peaks apparently becomes one.
  • PE / SPG ⁇ T / CHDC ethylene terephthalate
  • thermoplastic resin B ethylene terephthalate (PET / ISB ⁇ CHDM) obtained by copolymerizing 5 mol% of isosorbide, which is an amorphous resin having no melting point, and 24 mol% of cyclohexanedimethanol was used. Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated film. Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • thermoplastic resin B ethylene terephthalate (PET / ISB ⁇ CHDM) copolymerized with 5 mol% of isosorbide, which is an amorphous resin having no melting point, and 24 mol% of cyclohexanedimethanol, and spiro, which is an amorphous resin having no melting point, are used.
  • a compound of ethylene terephthalate (PE / SPG ⁇ T / CHDC) copolymerized with glycol 20 mol% and cyclohexanedicarboxylic acid 30 mol% in a ratio of 1: 1 was used. Others were carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated film. Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • thermoplastic resin A ethylene terephthalate (PET / ISB ⁇ CHDM) copolymerized with 15 mol% of isosorbide, which is an amorphous resin having no melting point, and 24 mol% of cyclohexanedimethanol and polyethylene terephthalate were compounded at a ratio of 1: 3. Alloy resin was used.
  • PET / ISB ⁇ CHDM ethylene terephthalate
  • thermoplastic resin B PET having an ethylene terephthalate (PET / ISB ⁇ CHDM) copolymerized with 15 mol% of isosorbide, which is also an amorphous resin having no melting point, and 20 mol% of cyclohexanedimethanol and 20 mol% of isophthalic acid component.
  • An alloy resin compounded at a ratio of / I of 1: 1 was used.
  • the laminating apparatus was changed, 401 layers of thermoplastic resin A and 400 layers of thermoplastic resin B were alternately laminated, and the lamination ratio of layer A / layer B was changed to 0.33. In the same manner as in Example 1, a laminated film was obtained.
  • Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • the visibility of the obtained film was very good and the best.
  • the change of the orientation angle was large and the light leakage under crossed Nicols was large, it was suitable for the ITO substrate film because it was difficult to black out.
  • Example 16 Except for the thickness, the laminated film obtained under the same conditions as in Example 14 was further subjected to longitudinal stretching, re-stretched 1.2 times at 150 ° C., and then relaxed at 190 ° C. Table 4 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • Example 17 In the same manner as in Example 9, except that 20% by mass of copolymerized PET having an isophthalic acid component of 20 mol% was added to the PET of Example 9, the lamination ratio was 0.6, and the longitudinal draw ratio was 3.4 times. A laminated film having a thickness of 13 ⁇ m was obtained. Table 4 shows the evaluation results of the obtained laminated film. What gave the hard-coat layer to the single side
  • Example 18 Except for changing the casting speed, the longitudinal stretching temperature to 105 ° C., and the heat treatment temperature to 140 ° C., the laminated film obtained under the same conditions as in Example 1 is further guided to the longitudinal stretching and re-stretched 1.3 times at 160 ° C. Then, heat treatment was performed stepwise at 130 to 190 ° C., and relaxation treatment in the longitudinal and width directions was performed at 100 ° C. Table 4 shows the evaluation results of the obtained laminated film. The casting speed was adjusted so that the thickness of the obtained laminated film was 13 ⁇ m. A sample with a uniform orientation angle and retardation in the film width direction was successfully obtained. In addition, it confirmed that the orientation direction of the molecule
  • Example 19 Polyethylene naphthalate (PEN) having a melting point of 265 ° C. was used as the crystalline polyester.
  • thermoplastic resin B ethylene terephthalate (PET / ISB ⁇ CHDM) obtained by copolymerizing 15 mol% of isosorbide and 20 mol% of cyclohexanedimethanol, which is an amorphous resin having no melting point, was used.
  • the prepared PEN and the thermoplastic resin B were each dried under a sufficiently high vacuum temperature so as not to contain moisture, then charged into two single-screw extruders and melt-kneaded at 300 ° C.
  • the cast drums were merged by a laminating apparatus having 131 slits, extruded from a T die as a laminated body in which 131 layers were alternately laminated in the thickness direction, and the surface temperature was controlled at 25 ° C. Casting up to obtain a casting film.
  • the method for forming a laminate was carried out according to the description in paragraphs [0053] to [0056] of JP-A-2007-307893.
  • the slit was designed so that the gap was constant and the slit length was gradually changed so that the average layer thickness was 40 to 55 nm.
  • the obtained laminate had 66 layers composed of PEN and 65 layers composed of thermoplastic resin B, and had a laminated structure in which the layers were alternately laminated in the thickness direction.
  • the value obtained by dividing the length in the film width direction of the base lip, which is the widening ratio inside the base, by the length in the film width direction at the inlet of the base was set to 2.5.
  • the obtained casting film was heated with a roll group set at 140 ° C., and then rapidly heated by a radiation heater from both sides of the film between the stretching section length of 400 mm, while the film temperature during stretching was 143 ° C.
  • the film was stretched 3.3 times in the longitudinal direction and then cooled once.
  • both sides of the uniaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment in the air, and the treated surfaces on both sides of the film (polyester resin having a glass transition temperature of 18 ° C.) / (Polyester resin having a glass transition temperature of 82 ° C.) /
  • a layer-forming film coating liquid composed of silica particles having an average particle diameter of 100 nm was applied to form a primer layer that was transparent, easy to slip, and easy to adhere.
  • This uniaxially stretched film was led to a tenter, preheated with hot air of 150 ° C., and stretched 4.5 times in the film width direction at a temperature of 145 ° C. in the first stage and 155 ° C. in the second stage.
  • the stretching amount of the film at the midpoint of the transverse stretching section is 80% of the stretching amount at the end of the transverse stretching section.
  • the transversely stretched film is directly heat-treated in a tenter with hot air of 205 ° C., followed by 1% relaxation treatment in the width direction under the same temperature condition, and further rapidly cooled to 100 ° C. and then 1% in the width direction. A relaxation treatment was performed, and then a wound laminated film was obtained. Table 4 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • Example 20 In Example 5, using the same thermoplastic resin B as in Example 14 and setting the film forming conditions other than the number of layers to Example 14, a laminated film was obtained. Table 4 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • PET / polyetherimide (PEI) 5% by mass / calcium carbonate 0.025% by mass with an average particle size of 1.1 ⁇ m / cross-linked polystyrene 0.1% by mass with an average particle size of 0.3 ⁇ m are fed to a twin-screw extruder as raw materials.
  • the mixture was melt kneaded at 280 ° C., discharged from a die in a strand shape, cooled and solidified in a water bath at 25 ° C., and cut into a chip shape to obtain a thermoplastic resin composition (A-1).
  • Example 17 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic resin composition (A-1) was used instead of PET. Table 5 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • the obtained film had a total light transmittance of 90% and a haze of 1.5%. The visibility was very good, and the film was applicable to post-processability. Moreover, since the change of the orientation angle was large and the light leakage under crossed Nicols was large, it was suitable for the ITO substrate film because it was difficult to black out.
  • Example 1 (Comparative Example 1) In Example 1, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a PET single film was used. Table 5 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • Example 2 In Example 1, the stretching amount of the film at the midpoint of the stretching section (film width at the measurement point ⁇ film width before stretching) was changed to be 50% of the stretching amount at the end of the transverse stretching section.
  • a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was changed to 245 ° C. after the end of the transverse stretching without any significant increase in temperature.
  • Table 5 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • Example 3 (Comparative Example 3) In Example 1, except that in the longitudinal stretching step, the output of rapid heating by the radiation heater was lowered from both sides of the film, the film temperature during stretching was 85 ° C., and the relaxation rate during slow cooling of the fill was 5%. A laminated film was obtained in the same manner as in 1. Table 5 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • Example 4 In Example 1, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the casting speed was adjusted and the film thickness was 45 ⁇ m. Table 6 shows the evaluation results of the obtained laminated film. The retardation in the thickness direction was large, and in the visibility test, a strong interference color was observed when observed from an oblique direction.
  • Example 5 (Comparative Example 5) In Example 1, a laminated film was obtained in the same manner as in Example except that the film was stretched 5.3 times in the film width direction. Table 6 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • thermoplastic resin composition (B-2) was used instead of the thermoplastic resin composition (B-1) and the film was stretched 5.3 times in the film width direction.
  • Table 6 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
  • a polarizing plate protective film for a polarizing plate incorporated in a display device such as a liquid crystal display
  • a base film for transparent conductive films such as ITO for in-vehicle displays can be suitably used as a base film for transparent conductive films such as ITO for in-vehicle displays.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

厚み方向に3層以上積層された積層フィルムであって、面内方向位相差(Re)が0~400nm、厚み方向位相差(Rth)が0~1500nm、Reのバラツキが幅方向において18%以下であり、該積層フィルムのフィルム厚みが40μm以下、フィルムの幅が400mm以上である積層フィルムにより、液晶ディスプレイ向け偏光板として好適に用いられ、特に大画面の液晶ディスプレイに実装した際に色ムラのなく高品位である積層フィルムを提供する。

Description

積層フィルム
 本発明は、偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる積層フィルムに関する。また、その積層フィルムを偏光板保護フィルムとして用いてなる偏光板に関する。
熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして広く使用されている。特に近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において、偏光板保護フィルムや透明導電フィルムなど、各種光学用フィルムの需要が高まっており、その中でも、偏光板保護フィルム用途では、低透湿、機械強度、及び熱寸法安定性の優れた物性の適用と低コスト化を目的として、従来のトリアセチルセルロース(TAC)フィルムからポリエステルフィルムへの置き換えが盛んに検討されている。
特開2014-12401号公報 特開2009-42653号公報 特開2013-210598号公報 しかし、従来検討されている二軸延伸ポリエステルフィルムでは、延伸時のポリマーの配向に起因してTACフィルムと比較して位相差(Retardation:レターデーション)が高くなるため、液晶ディスプレイとして組み立てた際にレターデーションに起因した干渉色が生じ、画像を表示した際の品位が低下するという課題があった。本課題を解決するために、レターデーション(リタデーションと表記されることもある)の制御方法が提案されているものの、依然としてレターデーションの程度やバラツキを両立するには十分とは言えないものであった。例えば、積層フィルムで位相差400nm以下が提案されているが、厚み位相差が大きいため液晶ディスプレイの偏光板には用いられない問題がある(特許文献1)。また、偏光子保護用ポリエステルフィルムが提案されているが、位相差が大きく、干渉色や虹ムラの抑制が十分でなかった(特許文献2)。UVカット性能をもち、位相差400nm以下の偏光子保護用ポリエステルフィルムが提案されているが、透過率が低くいことによる視認性、及びボーイングが大きくなる製膜条件を採用しているため、幅方向の位相差のバラツキは大きい問題があった(特許文献3)。つまり、二軸延伸フィルムを製造する際にフィルム幅方向でポリマーの配向状態に差が生じるために、たとえフィルムの一部分で目標とする低レターデーション化を達成できた場合でも、大画面のディスプレイに用いることができる大面積のフィルムにおいて均一に低いリタデーションのフィルムが得られず製品収率が低下し、高コストになるという問題が残されていた。また、レターデーションはフィルム厚みに比例するためにフィルム厚みを数μmレベルで薄くすることによって抑制することもできるものの、極度の薄膜化によりハンドリング性が低下してしまい、偏光板保護フィルムの用途では実用的なものではなかった。更に最外層に用いられる偏光板保護フィルムは高いUVカット性が求められており、紫外線吸収材を多量に添加することによるコストアップや工程汚染、色味変化などが問題となっていた。
 本発明の課題は、上記した課題を解決することにある。すなわち、低コスト、且つ薄膜化が可能な二軸延伸ポリエステルフィルムでありながら低位相差性を有し、更に大画面の液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に色ムラ・虹ムラ・干渉色を呈することのなく、後加工性に優れた積層フィルムを提供することにある。
 上記した課題は、厚み方向に3層以上積層された積層フィルムであって、面内方向位相差(Re)が0~400nm、厚み方向位相差(Rth)が0~1500nm、Reのバラツキが幅方向において18%以下、長手方向および幅方向のヤング率が2GPa以上、長手方向および幅方向の破断伸度が50%以上であり、該積層フィルムのフィルム厚みが40μm以下、フィルムの幅が400mm以上である積層フィルム、によって達成することができる。
 本発明の積層フィルムは、偏光板保護フィルムとして大画面の液晶ディスプレイの表示装置に搭載した場合、色ムラが少なく見栄えが良好であり高品位で表示することができる効果を奏する。より好ましい態様として、高いUVカットにより偏光子及び液晶のUV劣化を抑制することができる効果を奏する。ITO等の透明導電の基材フィルムとして搭載された場合、色ムラ・虹ムラ・干渉色がなく、同様の効果を奏する。この効果は、さらに観測者が偏光サングラスを透してみた場合、ブラックアウト現象と呼ばれる黒表示となることは無く、明るく鮮明に表示される。
 以下、本発明の積層フィルムについて詳細に説明する。
 本発明の積層フィルムは、厚み方向に3層以上積層された積層フィルムである。積層フィルムの積層数は、UVカット性、レターデーション、フィルム総厚みの観点から51~1001層であれば好ましく、101~501層であればより好ましく、151~351層であれば更に好ましい。厚みを薄く、かつ干渉反射による紫外線反射を利用する観点からは、101~301層であれば特に好ましい。積層フィルムの積層数が3層未満の場合、後述するとおり熱可塑性樹脂Bとして非晶樹脂を用いた際に、ロールやクリップなどの製造設備への粘着による製膜不良や、積層フィルム表面の平面性悪化などの問題が生じる場合がある。積層フィルムの積層数が1層、即ち単膜の場合、レターデーションを制御するために厚みを薄くする必要があり、ハンドリング性が悪化する場合がある。また、積層フィルムの積層数が51層未満の場合、UVカット性が不十分である可能性がある。UVカット性と厚み方向の積層数の関係については後述する。一方、積層フィルムの積層数が1001層を越える場合、フィルム総厚みが厚くなりすぎる可能性がある。
 本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルを主成分とするA層と該結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bを主成分とするB層が交互に積層されてなることが好ましい。なお、「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が50質量%以上であることを意味し、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上であることを意味する。A層に用いられる結晶性ポリエステルAとは異なる熱可塑性樹脂Bとは、A層に用いられる結晶性ポリエステルAとは異なる熱特性を示すものをさし、具体的には、示差走査熱量測定(DSC)において異なる融点やガラス転移点温度を示すものをさす。また、ここでいう交互に積層されてなるとは、異なる熱可塑性樹脂からなる層が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいい、たとえば異なる屈折率を有する2つの熱可塑性樹脂A及びBからなる場合、各々の層をA層、B層と表現すれば、A(BA)n(nは自然数)の規則的な配列で積層されたものである。このように熱特性の異なる樹脂が交互に積層されることにより、二軸延伸フィルムを製造する際に各々の層の配向状態を高度に制御する事が可能となり、ひいてはレターデーションやUVカット性を制御できるものである。
 本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルからなるA層が最外層である事が好ましい。この場合、結晶性ポリエステルが最外層となるため、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムのような結晶性ポリエステルフィルムと同様に二軸延伸フィルムを得ることが可能となる。熱可塑性樹脂Aがたとえば非結晶性の樹脂からなる場合、後述の一般的な逐次二軸延伸フィルムと同様に二軸延伸フィルムを得る場合、ロールやクリップなどの製造設備への粘着による製膜不良や、積層フィルム表面の平面性悪化などの問題が生じる場合がある。本発明に用いる結晶性ポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールとを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも高い屈折率を発現するテレフタル酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これらの酸成分は1種のみ用いてもよいが、2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。
 また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2-ビス(4-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルビド(1,4:3,6-ジアンヒドログルシトール、1,4:3,6-ジアンヒドロ-D-ソルビトール)、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は1種のみ用いてもよいが、2種以上併用してもよい。
本発明に用いる結晶性ポリエステル中に添加することができる樹脂や、熱可塑性樹脂Bとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4-メチルペンテン-1)、ポリアセタールなどの鎖状ポリオレフィン、ノルボルネン類の開環メタセシス重合,付加重合,他のオレフィン類との付加共重合体である脂環族ポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネートなどの生分解性ポリマー、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66などのポリアミド、アラミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボーネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレートなどのポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、4フッ化エチレン-6フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。この中で、強度・耐熱性・透明性および汎用性の観点から、特にまた、結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bとしても、強度・耐熱性・透明性・汎用性に加え、結晶性ポリエステルとの密着性・積層性という観点からポリエステルからなることが好ましい。これらは、共重合体であっても、混合物であってもよい。
 本発明に用いる結晶性ポリエステルと前記結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bは、例えば、上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。
 本発明の熱可塑性樹脂Bは、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、スピログリコール、シクロヘキサンジメタノール、およびイソソルビドから選ばれた共重合成分を一つ以上含む非晶性ポリエステルであることが好ましい。これらの成分を含んだポリエステルは、複屈折性を発現し難く、特に延伸されてもその効果を発揮しやすいため、本発明の積層フィルムとして用いた場合、正面からの位相差のみならず、厚み方向の位相差も小さくできるため、色ムラ、虹ムラ、干渉色を抑制することができる。特に、スピログリコールとイソソルビドは、その共重合量を高めることで耐熱性を向上させることも可能であり、偏光板やITO等の透明導電性フィルムの製造工程において優れた加工適性を発現する。なお、色ムラや虹ムラとは、直線偏光の光を出すディスプレイパネルの上に複屈折をもつポリエステルフィルムを置き、背面を白色表示した際に視野角依存性を調べたときに見える光学現象の事である。干渉色とは、吸収軸が直交した2枚の偏光板の間に複屈折体を配置し、下方から白色光で照らしたときに見える位相差に起因した色のことであり、一般にMichel-Levyの干渉図表が位相差と色の関係を表したものとして知られている。
 本発明の積層フィルムに用いる結晶性ポリエステルと前記結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bの好ましい組み合わせとしては、各熱可塑性樹脂のSP値の差の絶対値が、1.0以下であることが特に好ましい。SP値の差の絶対値が1.0以下であると層間剥離が生じにくくなる。より好ましくは、結晶性ポリエステルと熱可塑性樹脂Bは同一の基本骨格を供えた組み合わせからなることが好ましい。ここでいう基本骨格とは、樹脂を構成する繰り返し単位のことであり、たとえば、一方の熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレートを用いる場合は、高精度な積層構造を実現しやすい観点から、ポリエチレンテレフタレートと同一の基本骨格であるエチレンテレフタレートをもう一方の熱可塑性樹脂に含むことが好ましい。結晶性ポリエステルと熱可塑性樹脂Bとが同一の基本骨格を含む樹脂であると、積層精度が高く、さらに積層界面での層間剥離が生じにくい積層構造とすることができる。
 また、本発明の積層フィルムに用いる結晶性ポリエステルと該結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bの好ましい組み合わせとしては、結晶性ポリエステルと熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度差が20℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度差が20℃より大きい場合には積層フィルムを製造する際の厚み均一性が不良となり、レターデーションにばらつきが生じる原因となる。また、積層フィルムを成形する際にも、過延伸が発生するなどの問題が生じやすい。
 本発明の積層フィルムのB層は、A層に用いられる結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bが非晶性樹脂からなることが好ましい。結晶性樹脂と比較して非晶性樹脂は二軸延伸フィルムを製造する際に配向が生じにくいため、熱可塑性樹脂BからなるB層のレターデーションの増加を抑制でき、ひいては積層フィルムのレターデーションの不均一さを抑制することが容易となる。特に、二軸延伸フィルムを製造する際に熱処理工程を設けた場合にこの効果は顕著となる。具体的には、フィルム長手方向及び幅方向への延伸工程で非晶性樹脂からなる層に生じた配向を熱処理工程で完全に緩和させることができ、実質的に結晶性ポリエステルからなるA層に起因するレターデーションのみが積層フィルムとしてのレターデーションに影響を与えるようになるためである。ここでいう非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定において融点に相当するピークを殆ど示さない樹脂を指す。
 上記の条件を満たすための樹脂の組合せの一例として、本発明の積層フィルムでは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Bがスピログリコールを含んでなるポリエステルであることが好ましい。スピログリコールを含んでなるポリエステルとは、スピログリコールを共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。スピログリコールを含んでなるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になりにくく、且つ層間剥離もし難いために好ましい。より好ましくは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Bがスピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルであることが好ましい。スピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルであると、結晶性を低下させることができるために容易にレターデーションを抑制することができるようになる。また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さく、接着性にも優れるため、成形時に過延伸になりにくく、且つ層間剥離もし難い。
 また、本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、該結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bがシクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルであることも好ましい。シクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルとは、シクロヘキサンジメタノールを共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。シクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルは、結晶性を低下させることができるために容易にレターデーションを抑制することができ、また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になり難く、かつ層間剥離もし難いために好ましい。より好ましくは、熱可塑性樹脂Bがシクロヘキサンジメタノールの共重合量が15mol%以上60mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。このようにすることにより、ほぼ非晶状態とできるためにレターデーションを抑制できることに加えて、特に加熱や経時によるレターデーションの変化が小さく、層間での剥離も生じ難くなる。シクロヘキサンジメタノールの共重合量が15mol%以上60mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体は、ポリエチレンテレフタレートと非常に強く接着する。また、そのシクロヘキサンジメタノール基は幾何異性体としてシス体あるいはトランス体があり、また配座異性体としてイス型あるいはボート型もあるので、ポリエチレンテレフタレートと共延伸しても配向結晶化しにくいために、製造時のやぶれも生じ難い。
 更に、本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、該結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bがイソフタル酸を含んでなるポリエステルであることも好ましい。イソフタル酸を含んでなるポリエステルとは、イソフタル酸を共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。イソフタル酸を含んでなるポリエステルは、結晶性を低下させることができるために容易にレターデーションを抑制することができ、また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になり難く、かつ層間剥離もし難いために好ましい。より好ましくは、熱可塑性樹脂Bがイソフタル酸の共重合量が10mol%以上25mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。
 本発明の積層フィルムは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、該結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bがイソソルビドを含んでなるポリエステルであることも好ましい。イソソルビドを含んでなるポリエステルとは、イソソルビドを共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。イソソルビドを含んでなるポリエステルは、結晶性を低下させることができるために容易にレターデーションを抑制することができ、また、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さく、相溶性が良いため、共延伸性と層間密着性に優れている。好ましいイソソルビドの共重合量は、3mol%以上50mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。より好ましくは、結晶性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Bがイソソルビドおよびシクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルであることが好ましい。イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルであると、重合性と結晶性をさらに低下させることができるために、生産性を高めると伴に容易にレターデーションを抑制することができるようになる。シクロヘキサンジメタノールの共重合量は、5~60mol%が好ましい。
また、熱可塑性樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。
本発明の積層フィルムに添加する紫外線吸収剤(UVA)の濃度は0.5~2質量%であることが好ましく、0.7~1.8質量%であればより好ましく、0.8~1.5質量%であれば更に好ましく、1.0~1.5質量%であれば特に好ましい。UVAの濃度が0.5質量%未満の場合、UVカット性に劣る可能性がある。一方、UVAの濃度が2質量%を超える場合、工程汚染や色味変化、機械強度の低下などが生じる可能性がある。また、UVAとしては、波長300~400nmの領域でのUV吸収能の観点で、2,2’-メチレンビス[6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,2’-(1,4-フェニレン)ビス(4H-3,1-ベンゾオキサゾジン-4-オン)、2-(4,6-(4-ビフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(2-エチルヘキシルオキシ)-フェノール、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノールや、これらの混合物を好ましく用いることができる。
 本発明の積層フィルムは、A層とB層の積層比(A層の総厚み/B層の総厚み)が0.2~1.5の範囲であることが好ましい。A層とB層の積層比は0.5~1.4であるとより好ましく、0.7~1.3であると更に好ましく、0.8~1.2であると特に好ましい。積層比が0.2未満の場合、特にB層に非晶性樹脂を用いた場合において、耐熱性が悪化する可能性がある。積層比が1.5を超える場合、特にB層に非晶性樹脂を用いた場合において、位相差が増加しすぎる可能性がある。虹ムラや色ムラと関係する厚み方向の位相差を下げる観点から、積層比は小さいほど好ましい。
 本発明の積層フィルムは、面内方向位相差(Re)が0~400nmである。Reは0~200nmであれば好ましく、0~150nmであればより好ましく、0~100nmであれば更に好ましく、0~50nmであれば特に好ましい。一般的にReは、フィルムの面内における直交する2方向の屈折率差の最大値とフィルム厚みの積から算出されるものであるが、本発明のような積層フィルムにおいては容易にフィルムとしての屈折率を測定できないため、間接的な手法で算出された値をもってレターデーションとする。具体的には、王子計測機器株式会社製の位相差測定装置KOBRAシリーズにて後述する測定方法において計測された値を用いる。Reが400nmを超える場合、偏光板保護フィルムとして液晶ディスプレイに実装した際に干渉色が生じる場合がある。
 本発明の積層フィルムは、厚み方向位相差(Rth)が0~1500nmである。Rthは0~1200nmであれば好ましく、0~1000nmであればより好ましく、0~900nmであれば更に好ましく、0~700nmであれば特に好ましい。Rthが1500nmを超える場合、偏光板保護フィルムとして液晶ディスプレイに実装した際に角度を付けて観察すると干渉色が見えやすくなる場合がある。
 Re、及びRthを上記の通り制御する方法としては、後述する製膜条件により各層の複屈折を制御することによって達成することができる。詳しくは、例えば、熱可塑性樹脂Bをフィルムの製造工程において無配向化することで熱可塑性樹脂BからなるB層での屈折率の異方性(複屈折)をほぼゼロとすることができる。この場合、Reは結晶性ポリエステルからなるA層の屈折率の異方性とA層の総厚みの積となり、同一厚みの結晶性ポリエステルからのみなるフィルムと比較するとReを抑制できるものである。
 本発明の積層フィルムは、Reのバラツキが幅方向において18%以下である。Reのバラツキは、15%以下であれば好ましく、12%以下であればより好ましく、10%以下であれば更に好ましく、8%以下であれば特に好ましい。最も好ましくは、6%以下である。この際のReのバラツキとは、積層フィルムのフィルム幅が400mm以上の場合において、フィルムの幅方向全体に50mm間隔にサンプリングした後、それぞれのサンプルの中央のReを測定し、Reの最大値と最小値の差を平均値で割って、%表示した値のことをさす(Reのバラツキ(%)=(Reの最大値-Reの最小値)/(Reの平均値)×100)。より好ましくは、600mm以上のフィルム幅において、さらに好ましくは、1000mm以上のフィルム幅において、Reのバラツキが18%以下であることが好ましい。ロール状の積層フィルムであれば、ロールの巻き方向をフィルム長手方向とし、それに直行する方向が幅方向に相当する。一方、カットされたシート状である場合には、フィルムの長辺方向と長辺方向に直交する方向の両末端(両端部よりそれぞれ25mm離れた箇所)においてReを計測し、フィルム中央との差が大きい方向を本発明でいう積層フィルムの幅方向とする。Reのバラツキが幅方向において18%を超える場合、偏光板保護フィルムとして特に大型の液晶ディスプレイに実装した際に色ムラが生じ、品位が低下する可能性がある。Reの幅方向のバラツキを上記の通り制御する方法としては、樹脂及び後述する製膜条件を取ることにより達成することができる。
 本発明の積層フィルムは、長手方向および幅方向のヤング率が2GPa以上である。長手方向および幅方向のヤング率は2.2GPa以上であれば好ましく、2.5GPa以上であればより好ましく、2.8GPa以上であれば更に好ましく、3GPa以上であれば特に好ましい。長手方向および幅方向のいずれかのヤング率が2GPa以下の場合、フィルムにコシがなくハンドリング性に問題がある可能性がある。長手方向および幅方向のヤング率を上記の通り制御する方法としては、上記した結晶性ポリエステルを使用し、後述する製膜条件を取ることにより達成することができる。
 本発明の積層フィルムは、長手方向および幅方向の破断伸度が50%以上である。長手方向および幅方向の破断伸度は100%以上であれば好ましく、110%以上であればより好ましく、120%以上であれば更に好ましく、130%以上であれば特に好ましい。長手方向および幅方向のいずれかの破断伸度が50%以下の場合、フィルムが脆くなってしまい加工工程中に張力が掛かった際にフィルムが破断してしまう可能性がある。長手方向および幅方向の破断伸度を上記の通り制御する方法としては、上記した結晶性ポリエステルを使用し、後述する製膜条件を採ることにより達成することができる。
 本発明の積層フィルムは、フィルム厚みが40μm以下である。フィルム厚みは5~35μmであれば好ましく、10~30μmであればより好ましく、12~25μmであれば更に好ましく、13~20μmは、ハンドリングの面で特に好ましい。フィルム厚みが40μmを超える場合、レターデーションが高くなったり、偏光板保護フィルムとして用いた場合、偏光板が厚くなるために液晶ディスプレイに実装する際に重量増加、大型化したりする場合がある。特に、厚みが厚くなると、横延伸時のポアソン比による反走行(縦)方向への引き込み量が大きくなるため、ボーイング現象が強く発生する。つまり、幅方向の位相差分布において、中央部と横延伸機のクリップで把持された端部間のバラツキが大きくなる。ボーイング現象とは、横延伸機の工程前でマジックインキでフィルム幅方向に引いた直線が、横延伸、次いで熱処理を経て横延伸機から出てきたときに弓なり状に変形している現象のことをいう。
 本発明の積層フィルムは、フィルムの幅が400mm以上である。フィルムの幅は600mm以上であれば好ましく、1000mm以上であればより好ましく、1300mm以上であれば更に好ましく、1500mm以上であれば特に好ましい。フィルムの幅が400mm未満の場合、大型の液晶ディスプレイとして実装することが出来ない場合がある。
 本発明の積層フィルムは、Reのバラツキが長手方向において20%以下であることが好ましい。Reの長手方向のバラツキは15%以下であればより好ましく、12%以下であれば更に好ましく、10%以下であれば特に好ましい。この際のReのバラツキとは、積層フィルムの長手方向が400mm以上の場合において、フィルムの幅方向中央部を50mm間隔にサンプリングした後、それぞれのサンプルの中央のReを測定し、Reの最大値と最小値の差を平均値で割って、%表示した値のことをさす(Reのバラツキ(%)=(Reの最大値-Reの最小値)/(Reの平均値)×100)。積層フィルムがカットされたシート状である場合には、上記した幅方向に直行する方向が長手方向である。Reの長手方向のバラツキを上記の通り制御する方法としては、後述する製膜条件を取ることにより達成することができる。
 本発明の積層フィルムは、配向角のバラツキが幅方向において20°以下であることが好ましい。積層フィルムの配向角の幅方向のバラツキは15°以下であればより好ましく、10°以下であれば更に好ましく、7°以下であれば特に好ましい。ここでいう配向角は、フィルム上の屈折率が最も大きくなる方向を差し、実際には、リタデーションと同様に光学的手法にて計測されるものである。一般的に配向角とは、上記した幅方向において、両端部が最も高い値を示し、中央部が最も低い値を示す。したがって、本発明においては、積層フィルムの幅方向において両端部よりそれぞれ25mm離れた箇所、および中央部をサンプリングし、それぞれのサンプルの中央の配向角を測定し、両端部の内、大きい方の配向角の値から中央部の配向角の値を引いた値を該積層フィルムの配向角のバラツキとする(配向角の幅方向バラツキ(°)=両端部の内、大きい方の配向角の値-中央部の配向角の値)。幅方向において、配向角のバラツキが20°を超える場合、観測者が偏光サングラスをかけた際にディスプレイにみられるブラックアウト現象を回避できるため、新たな価値に繋がる。ブラックアウトとは、ディスプレイから放出されている直線偏光の光が偏光サングラスの吸収軸と重なり、光が目に届かないために暗視野となり、画像が見えなく現象をいう。しかしながら、ディスプレイからの直線偏光の方向と配向角の方位で挟まれた角度が10度以上あれば、光は複屈折するため、偏光サングラスでも光が透過し、ブラックアウトを回避できる。近年、車載用途では、重要視されており、特にタッチパネルに用いられるITO用基材フィルムについては、需要がある。すなわち、偏光板保護フィルムとしてIPSやVAモードの液晶ディスプレイ(直線偏光が画角に対して直交関係)に実装した際に、配向角が10°以上であれば、光漏れを起こし、画像の明るさを低下させることを抑制できる。配向角の幅方向のバラツキを上記の通り制御する方法としては、縦延伸倍率3.5以上に大きくしたり、後述する製膜条件を取ることにより達成することができる。また、非晶樹脂を主層側に含んでいると配向角が高くなるため好ましい。ここで、非晶樹脂とは、示差走査熱量計(DSC)で原料を評価した際に、吸熱ピークとなる融点Tmが殆ど現れず、存在してもその融解エンタルピーΔHmが6J/g以下を示す樹脂のことである。
 本発明の積層フィルムにおける結晶部分融解温度(Tmeta)は、190℃以下であることが好ましい。Tmetaが190℃以下であると、フィルム幅方向の位相差の均一性が向上し、かつ低位相差となるため好ましい。余り低すぎると偏光板化する際に、熱収縮が大きく品質問題に繋がるため、150℃以上が好ましい。Tmetaを調整する方法は、フィルムの製造工程における熱処理温度の最高温度を140℃以上210℃以下にすることで達成できる。
 本発明の積層フィルムは、長手方向および/または幅方向の動的粘弾性測定(Dynamic Mechanical Analysis測定(DMA測定))においてtanδピークが2つ以上観測されることが好ましい。上記tanδピークの2つ以上のピークうち、最も低温側のピークは積層フィルムのTgに起因するものである。Tgを除くピークは、積層フィルムの製膜時に受けた延伸履歴によるものであり、このピークが存在することは積層フィルムの長手方向、及び幅方向のReのバラツキや機械的特性の観点で好ましいことである。なお、Tg近傍に2つ目以上のピークが存在する場合、小さい方のピークはショルダーとして観測される場合があるが、この場合ショルダーの数もピーク数としてカウントすることができる。
 本発明の積層フィルムは、長手方向および/または幅方向のDMA測定において最も高温側に存在するtanδのピーク温度が100~130℃、あるいは130~160℃であることが好ましい。長手方向、及び幅方向のReのバラツキや機械的特性の観点でより好ましくは、100~120℃であり、更に好ましくは、105~120℃であり、特に好ましくは110~120℃である。長手方向および/または幅方向のDMA測定において最も高温側に存在するtanδのピーク温度が100℃未満の場合、もしくは130℃を超える場合、長手方向および/または幅方向のReのバラツキが悪化してしまう可能性がある。長手方向および/または幅方向のDMA測定においてtanδピークが2つ以上観測され、最も高温側に存在するtanδのピーク温度を好ましい範囲に制御するためには、上記するような結晶性ポリエステルと非晶樹脂との多層積層構造を取り、後述する製膜条件を取ることにより達成することができる。
 本発明の積層フィルムは、動的粘弾性測定における85℃での貯蔵弾性率E’が2.5GPa以上であることが好ましい。偏光板の製造工程において、偏光子となるPVA(ポリビニルアルコール)の乾燥温度が100~80℃程度であるため、その温度近傍での腰の強さが求められる。2.5GPa以上であると、PVAの収縮に対して偏光板はカールや反りが起きにくく、好ましい。加えて、耐傷性を付与するためにハードコート工程でフィルム状にトタン皺などの変形が起こらないことが重要である。好ましくは2.8GPa以上であり、また好ましくは、3.1GPa以上、さらに好ましくは3.5GPa以上である。達成方法としては、85℃でのE’を高くする観点から、熱可塑性樹脂Bに用いる共重合ポリエステルの成分に、スピログリコールおよび/またはイソソルビドを含めることが挙げられる。延伸性と密着性の観点から、その共重合量は5mol%以上40mol以下が好ましい。その他の達成方法として、UV硬化型のハードコートを片面もしくは両面に形成しても良い。硬化後のハードコート層の厚みは、85℃でのE’の値を上げる観点から、0.5μ以上6μm以下が好ましい。
 本発明の積層フィルムの動摩擦係数0.45以下であることが好ましい。動摩擦係数が、0.45を超えるとすべり性が悪く、皺が入りやすく、巻き特性が悪くなるため、偏光板化される際に影響を及ぼす場合がある。そのため、動摩擦係数は0.42以下が好ましく、より好ましくは、0.4以下である。ここでの動摩擦係数は少なくとも一方の面で満足すれば良く、例えば、積層フィルムの表面と裏面の間で発生する動摩擦係数が0.45以下であることが好ましい。ITO基材用途では、クリアハードコート、オリゴマーブロッキング用ハードコート、低屈折率層(LR)及び高屈折率層(HR)の最大4層設ける後加工があるため、積層フィルム自体に高いすべり性が求められる観点から、同様用途では0.35以下が好ましい。その達成方法は、プライマー層に不活性な無機粒子、例えば、50~300nmの粒径のコロイダルシリカを添加することで動摩擦係数0.4以下を達成することができる。さらに、それ以下は、積層フィルムの最表層においても、不活性粒子を添加することが好ましい。添加量は、透明性と易滑性の両立の観点から0.01重量%~1重量%以下が好ましい。さらに、平均粒径2.5μm以下1μm以上の炭酸カルシウムや凝集シリカを大粒径粒子として添加し、さらに平均粒径0.5μm以下の珪酸アルミナ、アルミナ、ジビニルベンゼンなどを小粒径粒子として添加する組合せが易滑透明性の点から好ましい。
 また、本発明の積層フィルムは少なくとも一方の面にプライマー層および/またはハードコート層が設けられていることが好ましい。プライマー層が少なくとも一方の面に設けられているとPVAとの接着性の面から好ましい。プライマー層は、水系塗剤でフィルム製造工程中に塗布されることが好ましく、主剤はアクリル、ポリエステル、ウレタン、アクリル変性ポリエステル、アクリル変性ウレタンなどから選ばれた汎用性の高いものが好ましい。架橋材は架橋反応をおこす化合物であれば特に限定されないが、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、ウレタン系、アクリルアミド系、ポリアミド系、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができる。さらに、偏光板の傷対策の観点からハードコート層が少なくとも一方の面に設けられていることが好ましい。ハードコート層の厚みは、カールをできるだけ抑える観点から5μm以下が好ましく、一方、硬度を付与する観点から1μm以上が好ましい。
 本発明の積層フィルムは、UVカット性の観点で波長380nmでの透過率が30%以下であることが好ましい。より好ましくは25%以下であり、更に好ましくは20%以下であり、特に好ましくは15%以下である。波長380nmでの透過率が30%を超える場合、偏光板保護フィルムとして液晶ディスプレイに実装した際に紫外線により偏光子や液晶が劣化してしまう可能性がある。波長380nmでの透過率を好ましい範囲に制御するには、UV吸収剤、もしくは多層膜の干渉反射を利用する。干渉反射は、平均層厚みを40~55nmとし、光学特性の異なる2種以上の樹脂の面内屈折率の差を大きくすることにより実現できるので、二軸延伸フィルムとする場合は結晶性であるポリエステルを主成分とする層と、延伸時に非晶性を保持、もしくは熱処理工程で融解される熱可塑性樹脂を主成分とする層が交互に積層された積層フィルムとすれば干渉反射を達成できる。具体的には、上記したようなポリエステル、および熱可塑性樹脂Bを所定の積層数に積層することで達成し得る。さらに、前記するようにUVAを好ましい範囲で含有させることは、相乗効果により好ましい。
 本発明の積層フィルムは、UVカット性の観点で波長240~360nmでの平均透過率が5%以下であることが好ましい。より好ましくは4%以下であり、更に好ましくは3%以下であり、特に好ましくは2%以下である。波長240~360nmでの平均透過率が5%を超える場合、偏光板保護フィルムとして液晶ディスプレイに実装した際に紫外線により偏光子や液晶が劣化してしまう可能性がある。波長240~360nmでの平均透過率を好ましい範囲に制御するには、光学特性の異なる2種以上の樹脂の面内屈折率の差を大きくすることにより実現できるので、二軸延伸フィルムとする場合は結晶性であるポリエステルを主成分とする層と、延伸時に非晶性を保持もしくは熱処理工程で融解される熱可塑性樹脂を主成分とする層が交互に積層された積層フィルムとすればよい。具体的には、上記したようなポリエステル、および熱可塑性樹脂Bを所定の積層数に積層することで達成し得る。
 次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。もちろん本発明は係る例に限定して解釈されるものではない。また、本発明に用いる積層フィルムの積層構造は、特開2007-307893号公報の〔0053〕~〔0063〕段に記載の内容と同様の方法により簡便に実現できるものである。
 熱可塑性樹脂をペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギアポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。これらの樹脂はダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出された積層シートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させたりする方法も好ましい。
 また、A層の主成分となる結晶性ポリエステルとそれとは異なる熱可塑性樹脂Bの複数の樹脂を2台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出し、多層積層装置に送り込まれる。多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、特に、本発明の構成を効率よく得るためには、3個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状(長さ、幅)で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となったものである。
 このようにして所望の層構成に形成した溶融多層積層体をダイへと導き、上述の通りキャスティングフィルムが得られる。
 このようにして得られたキャスティングフィルムは、二軸延伸することが好ましい。ここで、二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、二軸延伸した後、さらに長手方向および/または幅方向に再延伸を行ってもよい。特に、二軸延伸した後、長手方向に再延伸した後、熱処理を行うことが最も好ましい。すなわち、本発明の積層フィルムは、主に結晶性ポリエステルAと非晶性ポリエステルBから構成され、層数が3層以上であり、結晶性ポリエステルAからなるA層と非晶性ポリエステルBからなるB層の積層比(A/B)が2~0.2の未延伸フィルムを、延伸温度70~145℃の範囲で長手方向および幅方向の二軸延伸を行い、その後に温度120~235℃の範囲で熱固定を行い、その後に少なくとも長手方向に延伸温度80~150℃の範囲で1.02~1.95倍の再延伸を行い、その後に90~235℃の範囲で再び熱固定し、巻き取る製造方法を採用することが、フィルム幅方向の位相差を限りなく均一化する観点から好ましい。
 逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この走行方向の延伸は1段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2~15倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2~7倍が好ましく用いられ、より好ましくは3~5倍、更に好ましくは3~4倍、長手方向、及び幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で3~3.5倍が特に好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度~ガラス転移温度+100℃が好ましく、具体的には70~120℃がより好ましく、80~110℃が更に好ましく、長手方向、及び幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で95~110℃が特に好ましい。ポリエチレンナフタレート等のナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルを用いた場合は、ガラス転移温度が高いため、105℃以上155℃以下が好ましい。
 このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
 続いて幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンター法を用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2~15倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2~5倍が好ましく用いられ、より好ましくは3~5倍、更に好ましくは3~4.5倍、ReやRth、幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で3.5~4倍が特に好ましく、縦延伸倍率よりも高い倍率で延伸することは尚好ましいことである。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度~ガラス転移温度+120℃が好ましく、幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で温度に傾斜を持たせることが好ましく、上流から下流に行くに従って温度が高くなっていくことが好ましく、具体的には、横延伸区間を2分割した場合、上流の温度と下流の温度の差が20℃以上であることが好ましい。より好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上、特に好ましくは40℃以上である。1段目の延伸温度は80~120℃がより好ましく、90~110℃が更に好ましく、95~105℃が特に好ましい。ポリエチレンナフタレート等のナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルを用いた場合は、ガラス転移温度が高いため、105℃以上155℃以下が好ましい。 
 更に、本発明の積層フィルムにおいては、幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で横延伸速度に差を設ける事が好ましく、具体的には、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点におけるフィルムの延伸量(計測地点でのフィルム幅-延伸前フィルム幅)が、横延伸区間終了時の延伸量の60%以上である事が好ましく、より好ましくは70%以上、更に好ましくは75%以上、特に好ましくは80%以上である。
 こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。具体的には、偏光板製造工程の一般的な乾燥温度の上限は、約120℃程度であるため、120~235℃の範囲で熱固定を行うことが好ましい。140℃未満であると、熱寸法安定性が得られないため偏光板のカールや反りの原因となる場合がある。235℃以上であると、ボーイングなどが大きくなり、フィルム幅方向の位相差の均一性が悪くなる場合がある。ReやRth、幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で190~225℃が特に好ましい。幅方向のReのバラツキを小さくする観点から、熱処理前半で1~10%の熱処理追延伸を行うことが好ましい。幅方向の熱収縮率を大きくしない観点から2~8%が好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理や徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。熱処理時の弛緩率は0.5~5%が好ましく、0.5~3%がより好ましく、0.8~2.5%が更に好ましく、幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で1~2%が特に好ましい。また、徐冷時の弛緩率は0.5~3%が好ましく、0.5~2%がより好ましく、0.5~1.5%が更に好ましく、幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で0.5~1%が特に好ましい。徐冷時の温度は80~150℃が好ましく、90~130℃がより好ましく、100~130℃が更に好ましく、積層フィルムの平面性の観点で100~120℃が特に好ましい。
 同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャスティングフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
 次に、キャスティングフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および/または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として6~50倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として8~30倍が好ましく用いられ、より好ましくは9~25倍、更に好ましくは9~20倍、ReやRth、長手方向、及び幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で10~15倍が特に好ましい。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度~ガラス転移温度+120℃が好ましく、具体的には80~160℃がより好ましく、90~150℃が更に好ましく、長手方向、及び幅方向のReのバラツキや配向角のバラツキ抑制の観点で100~140℃が特に好ましい。
 こうして同時二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内の熱固定室で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましく、逐次二軸延伸の条件と同様である。
 本発明の積層フィルムは、前記した通りに逐次二軸延伸した後、熱処理したフィルムを、さらに、少なくとも長手方向に、延伸温度80~150℃の範囲で1.02~1.95倍の再延伸を行い、その後90~235℃の範囲で再び熱固定し、巻き取ることが好ましい。
 以上のようにして得られた本発明の積層フィルムは、位相差が低く、且つバラツキを小さく制御することにより色ムラの発生を抑制することができ、偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる。また、上記偏光板保護フィルムは、市販のPVA中にヨウ素を含有、配向させて作成されたPVAシートと貼り合わされて、偏光板としても好適に用いることができる。
 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行った。
 (1)積層数
 積層フィルムの積層数は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡(TEM)観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡H-7100FA型((株)日立製作所製)を用い、加速電圧75kVの条件でフィルムの断面を観察し、断面写真を撮影、積層数を測定した。尚、場合によっては、コントラストを高く得るために、RuOやOsOなどを使用した染色技術を用いた。また、1枚の画像に取り込められるすべての層の中で最も厚みの薄い層(薄膜層)の厚みにあわせて、薄膜層厚みが50nm未満の場合は10万倍、薄膜層厚みが50nm以上500nm未満である場合は4万倍、500nm以上である場合は1万倍の拡大倍率にて観察を実施した。
 (2)面内方向位相差(Re)、厚み方向位相差(Rth)、配向角
王子計測機器(株)製 位相差測定装置(KOBRA-21ADH)を用いた。サンプルをフィルム幅方向中央部から3.5cm×3.5cmで切り出し、フィルム幅方向が本測定装置にて定義されている角度0°となるように装置に設置し、波長590nmにおけるRe、Rth、及びその配向角を測定した。なお、Rthは、遅相軸を傾斜させて入射角0~50°(10°毎)時の各位相差値の2次近似により算出した。Reは、入射角0°の値である。
 (3)Reの幅方向のバラツキ
フィルム幅が400mm以上の積層フィルムにおいて、フィルムの幅方向全体に50mm間隔に上記(2)項に記載の方法にてサンプリングした後、それぞれのサンプルの中央のReを測定し、Reの最大値と最小値の差を平均値で割って、%表示した値を本積層フィルムのReの幅方向のバラツキとした。ロール状の積層フィルムであれば、ロールの巻き方向をフィルム長手方向とし、それに直行する方向が幅方向に相当する。一方、カットされたシート状である場合には、フィルムの長辺方向と長辺方向に直交する方向の両末端(両端部よりそれぞれ25mm離れた箇所)においてReを計測し、フィルム中央との差が大きい方向を本発明でいう積層フィルムの幅方向とする。
 (4)Reの長手方向のバラツキ
長手方向が400mmの積層フィルムにおいて、フィルムの幅方向中央部を50mm間隔に上記(2)項に記載の方法にてサンプリングした後、それぞれのサンプルの中央のReを測定し、Reの最大値と最小値の差を平均値で割って、%表示した値を本積層フィルムのReの長手方向のバラツキとした。なお、該積層フィルムの長手方向とは上記(3)項に記載の幅方向に直行する方向とする。
 (5)配向角の幅方向のバラツキ
フィルム幅が400mm以上の積層フィルムにおいて、幅方向に中央部、および両端部よりそれぞれ25mm離れた箇所の計3箇所について上記(2)項に記載の方法にてサンプリングし、それぞれのサンプルの中央の配向角を測定し、両端部の値から中央部の値の差を取った場合の大きい方の値を本積層フィルムの配向角の幅方向のバラツキとした。なお、該積層フィルムの幅方向とは上記(3)項に記載した定義のことをさす。
 (6)ヤング率、破断伸度
 サンプルは、フィルムの幅方向の中央部から、長手方向に15cm、幅方向に1.5cmで切り出し長手方向のヤング率測定用サンプルとした。同様に、幅方向に15cm、長手方向に1.5cmで切り出し幅方向のヤング率測定用サンプルとした。ヤング率、破断伸度は、JIS-K7127-1999に準拠した測定において、ロボットテンシロンRTA(オリエンテック製)を用いて、温度23℃、湿度65%RHにおいて測定した。なお、引っ張り速度は300mm/minとした。
 (7)フィルム厚み
 接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチックVL-50A(10.5mmφ超硬球面測定子、測定荷重0.06N)にて測定した。測定は場所をかえて10回行い、その平均値を積層フィルムの厚みとした。
 (8)動的粘弾性(DMA)測定(E’及びtanδ)
 サンプルをフィルム幅方向中央部から7cm×1cmで切り出し、測定長2cm×フィルム幅1cmのサンプルとなるようにサンプルホルダーに設置した。セイコーインスルメンツ(株)製 DMS6100を用い、引っ張りモードで室温20℃から240℃の温度範囲、変位 10μm、振動周波数1Hz、昇温速度2℃/minの条件で貯蔵弾性率E’及び損失係数tanδを測定した。tanδは、損失弾性率E’’と貯蔵弾性率E’との比で求められる。なお、フィルムの長手方向を測定長とした。
 (9)視認性テスト
PVA中にヨウ素を吸着・配向させて作成した偏光度99.9%の偏光板の一方の面にフィルムの幅方向中央部分から幅方向に420mm、長手方向に310mmのサイズで切り出したサンプルに貼り合わせてテストピースとした。作成したテストピースとフィルムを貼り付けていない偏光板とをクロスニコルの配置にて重ね合わせ白色LED光源(トライテック製A3-101)上においた場合の視認性を確認した。
SS:光漏れが少なく、干渉色が殆どみられない。
 S:干渉色はほとんどみられない。
 A:干渉色が若干見られるものの実用に問題ない。
 B:干渉色がはっきりみられるため、ディスプレイ用途には適さない。
 (10)UVカット性
 サンプルをフィルム幅方向中央部から5cm×5cmで切り出し、日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)を用いて波長240~800nmの透過率を測定した。積分球の内壁は、硫酸バリウムであり、標準板は、付属の酸化アルミニウムである。測定条件:スリットは2nm(可視)/自動制御(赤外)とし、ゲインは2と設定し、示査速度は600nm/分で測定し、入射角0度における波長380nmの透過率、及び波長240~360nmの平均透過率を得た。UVカット性については、以下の基準で評価した。
  S:波長240~360nmの平均透過率が2%以下
  A:波長240~360nmの平均透過率が3%以上5以下
  B:波長240~360nmの平均透過率が6%以上。
 (11)共重合ポリエチレンテレフタレート(Co-PET)の組成分析
本発明の共重合PETの組成は、ポリマー重合時に共重合成分のモノマー量をジオール成分とジカルボン酸成分の配合量で調整しているが、H-NMR及び熱分解GC/MS測定により、モノマー同定と組成比の算出を行うことができる。共重合PETチップを約30mg程度を採取し、重水素化クロロホルム(CDCl)と重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP-d2)の混液に溶解した後、40℃の温度で1H-NMR 測定を実施した。なお、混液の比率はCDCl3:HFIP-d2=2:1とした。同定に際しては、スピログリコール、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビドの各種モノマーの単独スペクトルの既存データに基づき、また組成はスペクトルのピーク面積比率から共重合比率を算出した。
 (12)動摩擦係数(μd)
 ASTM-D-1894にのっとり、スリップテスターで滑り速度150mm/min、荷重200gの条件で滑り始めた後に電気抵抗歪み計で検出された応力(抵抗値)を基に、下記式(1)にて算出した。なお、動摩擦係数は滑り出した後の安定領域での抵抗値である。
 摩擦係数=抵抗値(G)/荷重(G) ・・・式(1)
 (13)樹脂組成物の結晶性、非晶性、及び結晶部分融解温度(Tmeta)
 示差走査熱量計(DSC)を用いて25℃から290℃まで20℃/minで昇温し、用いる樹脂組成物について、JIS K7121、7122に従って、融点Tm、結晶融解エンタルピーΔHを求め、結晶性と非晶性のポリエステル樹脂の判断を行った。Tmが殆ど現れず、ΔHが6j/g未満を非晶とした。また、積層フィルムにおいて、融点Tm以下に現れる熱処理温度近傍の吸熱ピークを結晶部分融解温度Tmetaとして求めた。
装置:セイコーインスルメンツ(株)製:SII ロボットDSC(モデルDSC6220)
   データ解析”standard Analysis”
サンプル質量:5mg。
(14)全光線透過率・ヘイズ
 ヘイズメーター NDH5000(日本電飾工業製)を用いてJIS K 7361-1、JIS K 7136、ASTM-D1003に従い測定を実施した。
(15)ハードコート付与時の後加工性
 積層フィルムに保護膜として、厚み1.5μmのハードコート層を形成した。塗布方法は、以下に示す塗剤を調整し、#10のバーコーターで均一にフィルムに塗布し、90℃の熱風対流式乾燥機で1分間乾燥して溶剤を除去した後、80W/cm、搬送速度5m/分の条件にて紫外線照射を行った。
UA-122P(新中村化学工業) ウレタンアクリレート 40部
タケネートB830(三井化学ポリウレタン) ブロック化イソシアネート 2.5部
イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ) 光開始剤  1.5部
MEK  110部
端部の未塗工部をスリットし、ロール状に巻き取った。その際に、フィルム状態を観察し、後加工性を評価した。
S:皺がなく、平面性良好。
A:皺が一部みられるが、問題ないレベル
B:トタン皺、カールが顕著にみられる。
 (実施例1)
結晶性ポリエステルとして、融点が258℃のポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた。熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂であるスピログリコール15mol%、シクロヘキサンジカルボン酸25mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PE/SPG・T/CHDC)を用いた。上記PE/SPG・T/CHDC98質量%、UVAとして2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン2質量%がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、280℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして熱可塑性樹脂組成物(B-1)を得た。
 準備したPETと熱可塑性樹脂組成物(B-1)を、それぞれ水分を含まないように十分真空高温下で乾燥した後、2台の単軸押出機に投入し280℃で溶融混練した。次いで、それぞれFSSタイプのリーフディスクフィルタを50枚介した後、PETからなる各層と熱可塑性樹脂組成物(B-1)からなる各層の積層比(PETからなる層の総厚み/熱可塑性樹脂組成物(B-1)からなる層の総厚み)が1.0となるようにギアポンプにて計量しながら、スリット数251個の積層装置にて合流させて、厚み方向に交互に251層積層された積層体としてTダイから押出し、25℃に表面温度を制御したキャストドラム上にキャストしてキャスティングフィルムを得た。積層体とする方法は、特開2007-307893号公報〔0053〕~〔0056〕段の記載に従って行った。ここでは、スリット長さ、間隔は全て一定とした。得られた積層体は、PETからなる層が126層、熱可塑性樹脂組成物(B-1)からなる層が125層であり、厚み方向に交互に積層された積層構造を有していた。また、口金内部での拡幅比である口金リップのフィルム幅方向長さを口金の流入口部でのフィルム幅方向の長さで割った値を2.5となるようにした。
 得られたキャスティングフィルムを、95℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長400mmの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、延伸時のフィルム温度を103℃としながら、フィルム長手方向に3.3倍延伸し、その後一旦冷却した。続いて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を55mN/mとし、そのフィルム両面の処理面に(ガラス転移温度が18℃のポリエステル樹脂)/(ガラス転移温度が82℃のポリエステル樹脂)/平均粒径100nmのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着となるプライマー層を形成した。
 この一軸延伸フィルムをテンターに導き、95℃の熱風で予熱後、1段目105℃、2段目140℃の温度でフィルム幅方向に4.5倍延伸した。ここで、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点におけるフィルムの延伸量(計測地点でのフィルム幅-延伸前フィルム幅)は、横延伸区間終了時の延伸量の80%となるように2段階で延伸した。横延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で段階的に180℃から熱処理温度225℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度条件で幅方向に1%の弛緩処理を、さらに100℃まで急冷した後に幅方向に1%の弛緩処理を施し、その後、巻き取り積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表1に示す。
 (実施例2)
実施例1において、フィルム幅方向への延伸時の延伸倍率を3.6倍、熱処理温度を200℃とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表1に示す。
 (実施例3)
実施例2において、熱処理温度を235℃とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表1に示す。
 (実施例4)
実施例1において、スリット数51個の積層装置を用い、PET26層、熱可塑性樹脂組成物(B-1)25層とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表1に示す。
 (実施例5)
実施例1において、スリット数3個の積層装置を用い、PET2層、熱可塑性樹脂組成物(B-1)1層とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表1に示す。
 (実施例6)
実施例1において、スリット数801個の積層装置を用い、PET401層、熱可塑性樹脂組成物(B-1)400層とし、フィルム幅方向への延伸時の延伸倍率を3.6倍、熱処理温度を200℃とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。
 (実施例7)
熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂である1,4-シクロヘキサンジメタノール30mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート(PETG)を用いた。PETG96質量%、UVAとして2,2’-メチレンビス[6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]4質量%がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、280℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして熱可塑性樹脂組成物(B-2)を得た。
 実施例1において、熱可塑性樹脂組成物(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(B-2)とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。
 (実施例8)
熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂であるイソフタル酸20mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート(PET/I)を用いた。PET/I 96質量%、UVAとして2,2’-メチレンビス[6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]4質量%がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、280℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして熱可塑性樹脂組成物(B-3)を得た。
 実施例1において、熱可塑性樹脂組成物(B-1)の替わりに上記の熱可塑性樹脂組成物(B-3)であるPET/Iとした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。
 (実施例9)
 実施例1において、スリット長さ線形に変化させ、隣接するA層とB層の平均層厚みが40~55nmとなるようにスリット設計し、各層厚みが徐々に変化する積層体とした。次いで、積層フィルムの厚みが13μmとなるように縦延伸温度を105℃に変更し、熱処理温度を215℃とし、熱処理前半部で約3%の熱処理追延伸の条件に変更する以外は実施例1と同様にして、積層フィルムを得た。全光線透過率91%、ヘイズ0.7%の透明なフィルムであった。得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。
 (実施例10)
実施例9の熱処理温度を190℃に変更する以外は、実施例9と同様にして、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。
 (実施例11)
厚み以外は、実施例10と同じ条件で得られた積層フィルムをさらに縦延伸に導き、150℃で1.2倍の再延伸を行い、次いで190℃で弛緩処理を実施した。得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。
 (実施例12)
熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂であるスピログリコール21mol%、シクロヘキサンジカルボン酸5mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PE/SPG・T/CHDC)を用いた。その他は、実施例1と同様にして、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。なお、動的粘弾性測定において、低温側にあったtanδピークが高温側に移動してきたため、tanδピークの数は、見かけ上、1つとなった。
 (実施例13)
熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂であるイソソルビド5mol%、シクロヘキサンジメタノール24mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PET/ISB・CHDM)を用いた。その他は実施例1と同様にして、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。
 (実施例14)
 熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂であるイソソルビド5mol%、シクロヘキサンジメタノール24mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PET/ISB・CHDM)と融点を持たない非晶性樹脂であるスピログリコール20mol%、シクロヘキサンジカルボン酸30mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PE/SPG・T/CHDC)を1:1でコンパウンドしたものを用いた。その他は実施例1と同様にして、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。
 (実施例15)
熱可塑性樹脂Aとして、融点を持たない非晶性樹脂であるイソソルビド15mol%、シクロヘキサンジメタノール24mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PET/ISB・CHDM)とポリエチレンテレフタレートを1:3の割合でコンパウンドしたアロイ樹脂を用いた。一方、熱可塑性樹脂Bとして、同じく融点を持たない非晶性樹脂であるイソソルビド15mol%、シクロヘキサンジメタノール20mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PET/ISB・CHDM)とイソフタル酸成分20モル%のPET/Iを1:1の割合でコンパウンドしたアロイ樹脂を用いた。また、積層装置を変更し、熱可塑性樹脂Aを401層、熱可塑性樹脂Bを400層を交互に積層し、A層/B層の積層比を0.33と変更し、それ以外は、実施例1と同様にして、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。得られたフィルムの視認性は非常に良く、最も優れたものであった。また、配向角の変化が大きく、クロスニコル下での光漏れが大きかったため、ブラックアウトし難い特性が備わっているため、ITO基材用フィルムに好適なものであった。
 (実施例16)
厚み以外は、実施例14と同じ条件で得られた積層フィルムをさらに縦延伸に導き、150℃で1.2倍の再延伸を行い、次いで190℃で弛緩処理を実施した。得られた積層フィルムの評価結果を表4に示す。
 (実施例17)
実施例9のPETにイソフタル酸成分20モル%の共重合PETを20質量%添加し、積層比を0.6、縦延伸倍率3.4倍とする以外は、実施例9と同様にして、厚み13μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表4に示す。得られた積層フィルムの片面にハードコート層を付与したものは、85℃貯蔵弾性率E’は、2.8GPaであった。
 (実施例18)
キャスト速度、縦延伸温度105℃、熱処理温度140℃に変更する以外は、実施例1と同じ条件で得られた積層フィルムをさらに縦延伸に導き、160℃で1.3倍の再延伸を行い、次いで130~190℃で段階的に熱処理を実施し、100℃で長手及び幅方向の弛緩処理を施した。得られた積層フィルムの評価結果を表4に示す。なお、得られる積層フィルムの厚みが13μmとなるようにキャスト速度は調整した。配向角および位相差がフィルム幅方向で均一なサンプルを採取することに成功した。なお、分子の配向方向は、位相差測定装置の結果から長手方向を示していることを確認した。
 (実施例19)
結晶性ポリエステルとして、融点が265℃のポリエチレンナフタレート(PEN)を用いた。熱可塑性樹脂Bとして、融点を持たない非晶性樹脂であるイソソルビド15mol%、シクロヘキサンジメタノール20mol%を共重合したエチレンテレフタレート(PET/ISB・CHDM)を用いた。
 準備したPENと熱可塑性樹脂Bを、それぞれ水分を含まないように十分真空高温下で乾燥した後、2台の単軸押出機に投入し300℃で溶融混練した。次いで実施例1と同様にして、スリット数131個の積層装置にて合流させて、厚み方向に交互に131層積層された積層体としてTダイから押出し、25℃に表面温度を制御したキャストドラム上にキャストしてキャスティングフィルムを得た。積層体とする方法は、特開2007-307893号公報〔0053〕~〔0056〕段の記載に従って行った。ここでは、間隙は一定とてスリット長さを徐々に変化させ、平均層厚みが40~55nmとなるようにスリット設計した。得られた積層体は、PENからなる層が66層、熱可塑性樹脂Bからなる層が65層であり、厚み方向に交互に積層された積層構造を有していた。また、口金内部での拡幅比である口金リップのフィルム幅方向長さを口金の流入口部でのフィルム幅方向の長さで割った値を2.5となるようにした。
 得られたキャスティングフィルムを、140℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長400mmの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、延伸時のフィルム温度を143℃としながら、フィルム長手方向に3.3倍延伸し、その後一旦冷却した。続いて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、そのフィルム両面の処理面に(ガラス転移温度が18℃のポリエステル樹脂)/(ガラス転移温度が82℃のポリエステル樹脂)/平均粒径100nmのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着となるプライマー層を形成した。
 この一軸延伸フィルムをテンターに導き、150℃の熱風で予熱後、1段目145℃、2段目155℃の温度でフィルム幅方向に4.5倍延伸した。ここで、横延伸区間を2分割した場合、横延伸区間中間点におけるフィルムの延伸量(計測地点でのフィルム幅-延伸前フィルム幅)は、横延伸区間終了時の延伸量の80%となるように2段階で延伸した。横延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で205℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度条件で幅方向に1%の弛緩処理を、さらに100℃まで急冷した後に幅方向に1%の弛緩処理を施し、その後、巻き取り積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表4に示す。
 (実施例20)
実施例5において、熱可塑性樹脂Bを実施例14と同じものを用いて、また、積層数以外の製膜条件は実施例14とすることで、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表4に示す。
 (実施例21)
PET/ポリエーテルイミド(PEI)5質量%/平均粒径1.1μmの炭酸カルシウム0.025質量%/平均粒径0.3μmの架橋ポリスチレン0.1質量%をを二軸押出機に原料供給し、280℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットして熱可塑性樹脂組成物(A-1)を得た。
 実施例17において、PETの代わりに熱可塑性樹脂組成物(A-1)とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表5に示す。得られたフィルムの全光線透過率は90%、ヘイズ1.5%であり、視認性は非常に良く、後加工性には適用できるものであった。また、配向角の変化が大きく、クロスニコル下での光漏れが大きかったため、ブラックアウトし難い特性が備わっているため、ITO基材用フィルムに好適なものであった。
 (比較例1)
実施例1において、PET単膜とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表5に示す。
 (比較例2)
実施例1において、延伸区間中間点におけるフィルムの延伸量(計測地点でのフィルム幅-延伸前フィルム幅)は、横延伸区間終了時の延伸量の50%となるように変更し、さらに、段階的な昇温もなく、横延伸終了後に熱処理温度を245℃とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表5に示す。
 (比較例3)
実施例1において、縦延伸工程において、フィルム両面からラジエーションヒーターによる急速加熱の出力を下げ、延伸時のフィルム温度を85℃とし、フィル徐冷時の弛緩率を5%とした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表5に示す。
 (比較例4)
 実施例1において、キャスト速度を調整し、フィルム厚みを45μmとした以外は、実施例1と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表6に示す。厚み方向の位相差が大きく、視認性テストでは斜め方向から観察した際に強く干渉色が見られた。
 (比較例5)
 実施例1において、フィルム幅方向に5.3倍延伸した以外は、実施例と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表6に示す。
 (比較例6)
 実施例1において、熱可塑性樹脂組成物(B-1)の代わりに熱可塑性樹脂組成物(B-2)とし、フィルム幅方向に5.3倍延伸した以外は、実施例と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 本発明の積層フィルムは、位相差が低く、且つバラツキを小さく制御することにより色ムラの発生を抑制することができるため、液晶ディスプレイ等の表示装置に内蔵される偏光板の偏光板保護フィルムや車載用ディスプレイ向けITO等の透明導電フィルムの基材フィルムとして好適に用いることができる。

Claims (13)

  1. 厚み方向に3層以上積層された積層フィルムであって、面内方向位相差(Re)が0~400nm、厚み方向位相差(Rth)が0~1500nm、Reのバラツキが幅方向において18%以下、長手方向および幅方向のヤング率が2GPa以上、長手方向および幅方向の破断伸度が50%以上であり、該積層フィルムのフィルム厚みが40μm以下、フィルムの幅が400mm以上である積層フィルム。
  2. Reのバラツキが長手方向において20%以下である請求項1に記載の積層フィルム。
  3. 配向角のバラツキが幅方向において20°以下である請求項1または2に記載の積層フィルム。
  4. 結晶性ポリエステルを主成分とするA層と該結晶性ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂Bを主成分とするB層が交互に積層されてなる請求項1~3のいずれかに記載の積層フィルム。
  5. 熱可塑性樹脂Bがイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、スピログリコール、シクロヘキサンジメタノール、およびイソソルビドから選ばれた共重合成分を一つ以上含む非晶性ポリエステルである請求項1~4のいずれかに記載の積層フィルム。
  6. 結晶部分融解温度Tmetaが190℃以下である請求項1~5のいずれかに記載の積層フィルム。
  7. 長手方向および/または幅方向の動的粘弾性測定においてtanδピークが2つ以上観測されることを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の積層フィルム。
  8. 動的粘弾性測定における85℃での貯蔵弾性率E’が2.5GPa以上である請求項1~7のいずれかに記載の積層フィルム。
  9. 積層数が51~1001層である請求項1~8のいずれかに記載の積層フィルム。
  10. 動摩擦係数0.45以下であり、少なくとも一方の面にプライマー層および/またはハードコート層が設けられている請求項1~9のいずれかに記載の積層フィルム。
  11. 偏光板保護フィルムとして用いられる請求項1~10のいずれかに記載の積層フィルム。
  12. ITO基材フィルムとして用いられる請求項1~10のいずれかに記載の積層フィルム。
  13. 積層フィルムの製造方法であって、前記積層フィルムが主に結晶性ポリエステルAと非晶性ポリエステルBから構成され、層数が3層以上であって、結晶性ポリエステルAからなるA層と非晶性ポリエステルBからなるB層の積層比(A/B)が2~0.2の未延伸フィルムを、延伸温度70~145℃の範囲で長手方向および幅方向の二軸延伸を行い、その後に温度120~235℃の範囲で熱固定を行い、その後に少なくとも長手方向に延伸温度80~150℃の範囲で1.02~1.95倍の再延伸を行い、その後に90~235℃の範囲で再び熱固定した後、巻き取ることを特徴とする請求項1に記載の積層フィルムの製造方法。
     
PCT/JP2015/082107 2014-11-19 2015-11-16 積層フィルム Ceased WO2016080342A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020177008289A KR102470780B1 (ko) 2014-11-19 2015-11-16 적층 필름
CN201580058517.9A CN107003458B (zh) 2014-11-19 2015-11-16 叠层膜
JP2015556881A JP6862654B2 (ja) 2014-11-19 2015-11-16 積層フィルム

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-234325 2014-11-19
JP2014234325 2014-11-19
JP2014-261815 2014-12-25
JP2014261815 2014-12-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016080342A1 true WO2016080342A1 (ja) 2016-05-26

Family

ID=56013879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/082107 Ceased WO2016080342A1 (ja) 2014-11-19 2015-11-16 積層フィルム

Country Status (5)

Country Link
JP (2) JP6862654B2 (ja)
KR (1) KR102470780B1 (ja)
CN (1) CN107003458B (ja)
TW (1) TWI670179B (ja)
WO (1) WO2016080342A1 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017002307A (ja) * 2015-06-15 2017-01-05 東レ株式会社 ポリエステルフィルム、および偏光板保護フィルム
JP2018124367A (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 東レ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムおよび積層シート
JP2018126881A (ja) * 2017-02-06 2018-08-16 三菱ケミカル株式会社 積層共重合ポリエステルフィルム
JP2018194741A (ja) * 2017-05-19 2018-12-06 大日本印刷株式会社 配向フィルム、並びに、それを用いた透明導電性フィルム、タッチパネル及び表示装置
JPWO2018070523A1 (ja) * 2016-10-14 2019-08-08 大日本印刷株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
WO2020045138A1 (ja) * 2018-08-30 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 フィルム及びフィルムの製造方法
JP2020042080A (ja) * 2018-09-07 2020-03-19 東洋紡フイルムソリューション株式会社 多層積層フィルム、それを用いた輝度向上部材および偏光板
JP2021157178A (ja) * 2020-03-26 2021-10-07 東レ株式会社 フィルム
WO2021200899A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
US20220251314A1 (en) * 2019-07-31 2022-08-11 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film
US20240101770A1 (en) * 2021-02-03 2024-03-28 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film and production method therefor
JP2024145565A (ja) * 2023-03-31 2024-10-15 日東電工株式会社 樹脂フィルム、位相差フィルムおよび樹脂フィルムの製造方法
WO2025003850A1 (en) * 2023-06-30 2025-01-02 3M Innovative Properties Company Multilayer optical film
US12479992B2 (en) 2021-02-03 2025-11-25 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film and production method therefor

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2022181583A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01
CN114074467B (zh) * 2021-11-18 2022-09-06 厦门长塑实业有限公司 一种具有炫彩金属质感的聚酰胺薄膜及其制备方法和其应用
CN121969964A (zh) * 2023-09-26 2026-05-01 3M创新有限公司 反射偏振器及其成形方法
KR20250122764A (ko) * 2024-02-07 2025-08-14 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001100006A (ja) * 1999-09-29 2001-04-13 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性反射防止フィルムおよび画像表示装置
JP2002361737A (ja) * 2001-06-12 2002-12-18 Toray Ind Inc ポリエステルフィルムの製造方法及びポリエステルフィルム
JP2003154616A (ja) * 2001-11-20 2003-05-27 Teijin Dupont Films Japan Ltd 積層フィルム及び表面保護フィルム
JP2003227932A (ja) * 2002-02-04 2003-08-15 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板用保護フィルムの製造方法、偏光板、および画像表示装置
JP2005103878A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Nippon Zeon Co Ltd 積層フィルムの製造方法
JP2005134510A (ja) * 2003-10-29 2005-05-26 Toray Ind Inc 位相差板および円偏光板
JP2005181549A (ja) * 2003-12-17 2005-07-07 Nippon Zeon Co Ltd 偏光板保護フィルム及びその製造方法
JP2009029957A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Daicel Chem Ind Ltd 光学フィルム
JP2009160830A (ja) * 2008-01-08 2009-07-23 Toray Ind Inc ポリエステル系積層フィルムおよび偏光板
JP2009210850A (ja) * 2008-03-05 2009-09-17 Fujifilm Corp 偏光板とその製造方法、および液晶表示装置
JP2011141408A (ja) * 2010-01-07 2011-07-21 Toray Ind Inc 偏光反射体
JP2014048453A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Toagosei Co Ltd 加熱処理による低位相差光学フィルム又はシートの製造方法
JP2014178519A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2014209162A (ja) * 2013-03-28 2014-11-06 富士フイルム株式会社 偏光板及び画像表示装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100361611B1 (ko) * 1994-08-30 2003-02-14 도레이 가부시끼가이샤 이축연신 폴리에스테르필름 및 그 제조방법
AU2003207216A1 (en) * 2002-02-21 2003-09-09 Teijin Limited Multilayered polyester film and process for producing the same
TWI268372B (en) * 2004-03-26 2006-12-11 Nitto Denko Corp IPS mode liquid crystal display to realize a high contrast ratio over a wide range by laminating a polarizing plate and a retardation film to form an optical film
TWI345117B (en) * 2006-11-28 2011-07-11 Au Optronics Corp Liquid crystal display apparatus
JP2009042653A (ja) 2007-08-10 2009-02-26 Mitsubishi Plastics Inc 偏光膜保護用ポリエステルフィルム
JP2011039239A (ja) * 2009-08-10 2011-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板およびtnモード液晶パネル
EP2722695B1 (en) * 2011-06-17 2015-11-18 Teijin Limited Reflective polarizing film, optical member for liquid crystal display device formed from same, and liquid crystal display device
JP2013020130A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Keiwa Inc ハードコートフィルム及びこれを用いたタッチパネル
JP2013210598A (ja) 2012-03-01 2013-10-10 Mitsubishi Plastics Inc 偏光板保護用ポリエステルフィルム
US9527266B2 (en) * 2012-03-16 2016-12-27 Toray Industries, Inc. Multi-layer laminated film
JP6225495B2 (ja) 2012-06-08 2017-11-08 東レ株式会社 多層積層フィルムおよびこれを用いたガラス窓部材
US9878523B2 (en) * 2013-03-29 2018-01-30 Toray Industries, Inc. Laminated film

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001100006A (ja) * 1999-09-29 2001-04-13 Fuji Photo Film Co Ltd 防眩性反射防止フィルムおよび画像表示装置
JP2002361737A (ja) * 2001-06-12 2002-12-18 Toray Ind Inc ポリエステルフィルムの製造方法及びポリエステルフィルム
JP2003154616A (ja) * 2001-11-20 2003-05-27 Teijin Dupont Films Japan Ltd 積層フィルム及び表面保護フィルム
JP2003227932A (ja) * 2002-02-04 2003-08-15 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板用保護フィルムの製造方法、偏光板、および画像表示装置
JP2005103878A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Nippon Zeon Co Ltd 積層フィルムの製造方法
JP2005134510A (ja) * 2003-10-29 2005-05-26 Toray Ind Inc 位相差板および円偏光板
JP2005181549A (ja) * 2003-12-17 2005-07-07 Nippon Zeon Co Ltd 偏光板保護フィルム及びその製造方法
JP2009029957A (ja) * 2007-07-27 2009-02-12 Daicel Chem Ind Ltd 光学フィルム
JP2009160830A (ja) * 2008-01-08 2009-07-23 Toray Ind Inc ポリエステル系積層フィルムおよび偏光板
JP2009210850A (ja) * 2008-03-05 2009-09-17 Fujifilm Corp 偏光板とその製造方法、および液晶表示装置
JP2011141408A (ja) * 2010-01-07 2011-07-21 Toray Ind Inc 偏光反射体
JP2014048453A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Toagosei Co Ltd 加熱処理による低位相差光学フィルム又はシートの製造方法
JP2014178519A (ja) * 2013-03-15 2014-09-25 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2014209162A (ja) * 2013-03-28 2014-11-06 富士フイルム株式会社 偏光板及び画像表示装置

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017002307A (ja) * 2015-06-15 2017-01-05 東レ株式会社 ポリエステルフィルム、および偏光板保護フィルム
JPWO2018070523A1 (ja) * 2016-10-14 2019-08-08 大日本印刷株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
JP2018124367A (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 東レ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示装置用フィルムおよび積層シート
JP2018126881A (ja) * 2017-02-06 2018-08-16 三菱ケミカル株式会社 積層共重合ポリエステルフィルム
JP2018194741A (ja) * 2017-05-19 2018-12-06 大日本印刷株式会社 配向フィルム、並びに、それを用いた透明導電性フィルム、タッチパネル及び表示装置
WO2020045138A1 (ja) * 2018-08-30 2020-03-05 日本ゼオン株式会社 フィルム及びフィルムの製造方法
JP2020042080A (ja) * 2018-09-07 2020-03-19 東洋紡フイルムソリューション株式会社 多層積層フィルム、それを用いた輝度向上部材および偏光板
US12473408B2 (en) * 2019-07-31 2025-11-18 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film
EP4006087A4 (en) * 2019-07-31 2023-08-09 Toyobo Co., Ltd. BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER FILM
US20220251314A1 (en) * 2019-07-31 2022-08-11 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film
JP2021157178A (ja) * 2020-03-26 2021-10-07 東レ株式会社 フィルム
JP2023052737A (ja) * 2020-03-31 2023-04-12 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP2023168344A (ja) * 2020-03-31 2023-11-24 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JPWO2021200899A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07
CN116879993A (zh) * 2020-03-31 2023-10-13 大日本印刷株式会社 光学用的塑料膜、以及使用了该塑料膜的光学层积体、偏振片和图像显示装置
JP7371807B1 (ja) 2020-03-31 2023-10-31 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP7371808B1 (ja) 2020-03-31 2023-10-31 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP2023168345A (ja) * 2020-03-31 2023-11-24 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP7211555B2 (ja) 2020-03-31 2023-01-24 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
US11885734B2 (en) 2020-03-31 2024-01-30 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical plastic film, and optical laminate, polarization plate, and image
TWI834032B (zh) * 2020-03-31 2024-03-01 日商大日本印刷股份有限公司 光學用之塑膠膜、以及使用其之光學積層體、偏光板及影像顯示裝置
WO2021200899A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 大日本印刷株式会社 光学用のプラスチックフィルム、並びに、それを用いた光学積層体、偏光板及び画像表示装置
US12292373B2 (en) 2020-03-31 2025-05-06 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical plastic film, and optical laminate, polarization plate, and image display device using same
US20240101770A1 (en) * 2021-02-03 2024-03-28 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film and production method therefor
US12479992B2 (en) 2021-02-03 2025-11-25 Toyobo Co., Ltd. Biaxially oriented polyester film and production method therefor
JP2024145565A (ja) * 2023-03-31 2024-10-15 日東電工株式会社 樹脂フィルム、位相差フィルムおよび樹脂フィルムの製造方法
WO2025003850A1 (en) * 2023-06-30 2025-01-02 3M Innovative Properties Company Multilayer optical film

Also Published As

Publication number Publication date
TW201627144A (zh) 2016-08-01
JPWO2016080342A1 (ja) 2017-08-31
CN107003458A (zh) 2017-08-01
KR20170088331A (ko) 2017-08-01
TWI670179B (zh) 2019-09-01
CN107003458B (zh) 2020-01-21
JP6862654B2 (ja) 2021-04-21
JP6973584B2 (ja) 2021-12-01
KR102470780B1 (ko) 2022-11-25
JP2020192812A (ja) 2020-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6973584B2 (ja) 積層フィルム
JP6884997B2 (ja) ポリエステルフィルム、および偏光板保護フィルム
JP6361400B2 (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム、それを用いた偏光板、液晶ディスプレイ
JP6365300B2 (ja) 積層フィルムおよび偏光板
WO2014156726A1 (ja) 積層フィルム
JP2017206012A (ja) 積層フィルムおよびそれを用いた液晶投影用合わせガラス
JP2016141058A (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法
TWI730966B (zh) 多層積層薄膜
JP6225495B2 (ja) 多層積層フィルムおよびこれを用いたガラス窓部材
JP6172027B2 (ja) ディスプレイ用フィルム
TW201637843A (zh) 積層薄膜及其製造方法
JP6291830B2 (ja) 多層積層フィルム
JP6992259B2 (ja) 積層フィルムおよびその製造方法
JP6476795B2 (ja) 積層フィルム
JP2017061145A (ja) 積層フィルム、フィルムロール及びその製造方法
JP2022025942A (ja) 偏光子保護用ポリエステルフィルム、および該ポリエステルフィルムを含む偏光板
JP2022025943A (ja) 偏光子保護用ポリエステルフィルム、および該ポリエステルフィルムを含む偏光板
JP6848561B2 (ja) 積層フィルム
JP2017177350A (ja) 積層フィルム
JP2022025941A (ja) 偏光子保護用ポリエステルフィルム、および該ポリエステルフィルムを含む偏光板
JP6543964B2 (ja) 積層フィルム及びその製造方法
JP2018039263A (ja) 積層フィルムおよびフィルムロール

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015556881

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15862009

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177008289

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15862009

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1