TW201627144A - 積層薄膜 - Google Patents

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Abstract

本發明係藉由如下積層薄膜而提供一種可較佳地用於液晶顯示器之偏光板、尤其是在安裝於大畫面之液晶顯示器時無色不均而為高品質的積層薄膜，此種積層薄膜係於厚度方向上積層有3層以上者，且面內方向相位差(Re)為0~400nm，厚度方向相位差(Rth)為0~1500nm，Re之偏差於寬度方向上為18%以下，該積層薄膜之薄膜厚度為40μm以下，薄膜之寬度為400mm以上者。

Description

積層薄膜
本發明係關於一種可較佳地用於偏光板保護薄膜之積層薄膜。又，本發明係關於一種使用該積層薄膜作為偏光板保護薄膜而成之偏光板。
熱塑性樹脂薄膜、尤其是雙軸延伸聚酯薄膜由於具有機械性質、電氣性質、尺寸穩定性、透明性、耐化學品性等優異之性質，故於磁性記錄材料、包裝材料等較多用途中廣泛用作基材薄膜。尤其是近年來，於平板顯示器或觸控面板領域中，偏光板保護薄膜或透明導電薄膜等各種光學用薄膜之需求不斷提高，其中，於偏光板保護薄膜用途中，以低透濕、機械強度及熱尺寸穩定性優異之物性之應用與低成本化為目的，業界正如火如荼地研究以習知之三乙醯纖維素(TAC)薄膜替換聚酯薄膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2014-12401號公報
專利文獻2：日本專利特開2009-42653號公報
專利文獻3：日本專利特開2013-210598號公報
然而，習知所研究之雙軸延伸聚酯薄膜因延伸時之聚 合物之配向而導致比起TAC薄膜其相位差(Retardation：延遲)變高，因此作為液晶顯示器組裝時產生因延遲所致之干涉色，存在影像顯示時之品質降低之問題。為了解決該問題，雖然提出有延遲(有時亦表述為Retardation)之控制方法，但可以說對於兼顧延遲之程度或偏差而言仍不充分。例如，雖然提出有於薄膜中相位差為400nm以下之積層薄膜，但由於厚度相位差較大，故而存在無法用於液晶顯示器之偏光板之問題(專利文獻1)。又，雖然提出有偏光片保護用聚酯薄膜，但相位差較大，並未充分地抑制干涉色或虹不均(專利文獻2)。雖然提出有具有紫外線(UV，ultraviolet)阻斷性能且相位差為400nm以下之偏光片保護用聚酯薄膜，但由於穿透率較低而導致之視認性下降、及採用彎曲(Bowing)變大之製膜條件，故而存在寬度方向之相位差之偏差較大的問題(專利文獻3)。即，製造雙軸延伸薄膜時聚合物之配向狀態於薄膜寬度方向上產生差異，因此殘留有如下問題：即便於薄膜之一部分可達成作為目標之低延遲化之情況下，亦無法在能夠用於大畫面顯示器之大面積之薄膜中均勻地獲得較低延遲之薄膜而導致製品產率降低且成本變高。又，延遲由於與薄膜厚度成比例，故而亦可藉由將薄膜厚度減薄至數μm程度而予以抑制，但因極度之薄膜化會導致操作性降低，於偏光板保護薄膜之用途中並不實用。進而，對於用於最外層之偏光板保護薄膜要求較高之UV阻斷性，因大量地添加紫外線吸收材料而導致之成本上升或步驟污染、色味變化等成為問題。
本發明之課題在於解決上述問題。即，本發明之課題 在於提供一種積層薄膜，其係可實現低成本且可薄膜化之雙軸延伸聚酯薄膜，並且具有低相位差性，進而在搭載於大畫面液晶顯示器等顯示裝置時不會出現色不均．虹不均．干涉色而後續加工性優異。
上述課題可藉由如下積層薄膜而達成，該積層薄膜係於厚度方向上積層有3層以上者，且面內方向相位差(Re)為0~400nm，厚度方向相位差(Rth)為0~1500nm，Re之偏差於寬度方向上為18%以下，長度方向及寬度方向之楊式模數為2GPa以上，長度方向及寬度方向之斷裂伸長率為50%以上，該積層薄膜之薄膜厚度為40μm以下，薄膜之寬度為400mm以上。
本發明之積層薄膜於作為偏光板保護薄膜而搭載於大畫面液晶顯示器之顯示裝置之情況下，發揮出色不均較少且外觀良好而可以高品質進行顯示之效果。作為更佳之樣態，發揮出可藉由較高之UV阻斷而抑制偏光片及液晶之UV劣化之效果。於作為氧化銦錫(ITO，Indium Tin Oxides)等之透明導電基材薄膜而搭載之情況下，無色不均．虹不均．干涉色，發揮相同之效果。關於該效果，進而於觀測者透過偏光太陽眼鏡觀察之情況下，不會成為被稱為黑視(black out)現象之黑顯示，而是清晰且鮮明地顯示。
以下，對本發明之積層薄膜進行詳細說明。
本發明之積層薄膜係於厚度方向上積層有3層以上 之積層薄膜。關於積層薄膜之積層數，就UV阻斷性、延遲、薄膜總厚度之觀點而言，較佳為51~1001層，更佳為101~501層，進而較佳為151~351層。就減薄厚度且利用基於干涉反射之紫外線反射之觀點而言，尤佳為101~301層。於積層薄膜之積層數未滿3層之情況下，如下所述般使用非晶樹脂作為熱塑性樹脂B時，存在因對輥或夾具等製造設備之黏著而導致之製膜不良、或積層薄膜表面之平面性變差等問題產生之情況。於積層薄膜之積層數為1層、即單膜之情況下，為了控制延遲而必須減薄厚度，存在操作性變差之情況。又，於積層薄膜之積層數未滿51層之情況下，有UV阻斷性不充分之可能性。關於UV阻斷性與厚度方向之積層數之關係於下文進行說明。另一方面，於積層薄膜之積層數超過1001層之情況下，有薄膜總厚度變得過厚之可能性。
本發明之積層薄膜較佳為由以結晶性聚酯作為主成分之A層與以不同於該結晶性聚酯之熱塑性樹脂B作為主成分之B層交替地積層而成。再者，所謂「主成分」，係指特定成分於所有成分中所占之比率為50質量%以上，且係指更佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上，尤佳為95質量%以上。所謂不同於A層所使用之結晶性聚酯A之熱塑性樹脂B，係指顯示與A層所使用之結晶性聚酯A不同之熱特性者，具體而言，係指於示差掃描熱量測定(DSC)中顯示不同之熔點或玻璃轉移點溫度者。又，此處所謂交替地積層，係指包含不同之熱塑性樹脂之層於厚度方向上有規則地排列而積層，例如於包含具有不同之折射率之2種熱塑性樹脂A及B之情況下，若將各層表示為A層、B層，則指以A(BA)n(n為自然數)之規則地排列而積層者。藉由如此交替地積層熱特性不同 之樹脂，可於製造雙軸延伸薄膜時高度地控制各層之配向狀態，進而可控制延遲或UV阻斷性。
本發明之積層薄膜較佳為包含結晶性聚酯之A層為最外層。該情況下，由於結晶性聚酯成為最外層，故而可與如聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或聚萘二甲酸乙二酯薄膜之類的結晶性聚酯薄膜同樣地獲得雙軸延伸薄膜。於熱塑性樹脂A包含例如非結晶性樹脂之情況下，當與下述一般之逐次雙軸延伸薄膜同樣地獲得雙軸延伸薄膜時，存在因對輥或夾具等製造設備之黏著而導致之製膜不良、或積層薄膜表面之平面性變差等問題產生之情況。作為本發明所使用之結晶性聚酯，較佳為藉由源自以芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸與二醇作為主要構成成分之單體來聚合而獲得之聚酯。此處，作為芳香族二羧酸，例如可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯醚二羧酸、4,4'-二苯基碸二羧酸等。作為脂肪族二羧酸，例如可列舉：己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、環己烷二羧酸及其等之酯衍生物等。其中，較佳為表現出較高折射率之對苯二甲酸與2,6-萘二羧酸。該等酸成分可僅使用1種，亦可併用2種以上，進而亦可使羥基苯甲酸等含氧酸等之一部分進行共聚合。
又，作為二醇成分，例如可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚伸烷基二醇、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨酯(1,4：3,6-二脫水葡萄糖醇、1,4：3,6-二脫水-D- 山梨糖醇)、螺二醇等。其中較佳為使用乙二醇。該等二醇成分可僅使用1種，亦可併用2種以上。作為可添加至本發明所使用之結晶性聚酯中之樹脂、或熱塑性樹脂B，可使用聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、聚縮醛等鏈狀聚烯烴；降烯類之開環複分解聚合而成者、降烯類之加成聚合而成者、降烯類與其他烯烴類之加成共聚合體即脂環族聚烯烴；聚乳酸、聚丁二酸丁酯等生物降解性聚合物；尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66等聚醯胺；芳族聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯丁醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚縮醛、聚乙醇酸、聚苯乙烯、苯乙烯共聚合聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯等聚酯；聚醚碸、聚醚醚酮、改質聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚芳酯、四氟乙烯樹脂、三氟乙烯樹脂、三氟氯乙烯樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚合體、聚偏二氟乙烯等。其中，就強度．耐熱性．透明性及通用性之觀點而言，較佳為包含聚酯，又，尤其是作為不同於結晶性聚酯之熱塑性樹脂B，除強度．耐熱性．透明性．通用性以外，就亦考慮與結晶性聚酯之密接性．積層性之觀點而言，較佳為包含聚酯。該等可為共聚合體，亦可為混合物。
關於本發明所使用之結晶性聚酯及不同於上述結晶性聚酯之熱塑性樹脂B，例如於上述聚酯中，較佳為使用聚對苯二甲酸乙二酯及其聚合體、聚萘二甲酸乙二酯及其共聚合體、聚對苯二甲酸丁二酯及其共聚合體、聚萘二甲酸丁二酯及其共聚合體、進而為聚對苯二甲酸己二酯及其共聚合體、聚萘二甲酸己二酯及其共 聚合體等。
本發明之熱塑性樹脂B較佳為含有一種以上選自間苯二甲酸、環己烷二羧酸、螺二醇、環己烷二甲醇、及異山梨酯中之共聚合成分的非晶性聚酯。含有該等成分之聚酯不易表現出雙折射性，尤其是即便被延伸亦容易發揮其效果，因此於用作本發明之積層薄膜之情況下，不僅可減小與正面之相位差，且亦可減小厚度方向之相位差，因此可抑制色不均、虹不均、干涉色。尤其，關於螺二醇與異山梨酯，亦可藉由提高其共聚合量而提高耐熱性，於偏光板或ITO等透明導電性薄膜之製造步驟中表現出優異之加工適應性。再者，所謂色不均或虹不均，係指於發出直線偏光之光的顯示面板上放置具有雙折射之聚酯薄膜，並將背面進行白色顯示下研究視野角依存性時可見之光學現象。所謂干涉色，係指於吸收軸正交之2片偏光板之間配置雙折射體並自下方以白色光照射時可見之由相位差引起之顏色，一般已知有Michel-Levy之干涉圖表作為表示相位差與顏色之關係者。
作為本發明之積層薄膜所使用之結晶性聚酯與不同於上述結晶性聚酯之熱塑性樹脂B之較佳組合，尤佳為各熱塑性樹脂之SP值之差之絕對值為1.0以下。若SP值之差之絕對值為1.0以下，則不易產生層間剝離。更佳為結晶性聚酯與熱塑性樹脂B包含提供相同基本骨架之組合。此處所謂之基本骨架係指構成樹脂之重複單位，例如於使用聚對苯二甲酸乙二酯作為一熱塑性樹脂之情況下，就容易實現高精度之積層構造之觀點而言，較佳為使與聚對苯二甲酸乙二酯為相同基本骨架之對苯二甲酸乙二酯含有於另一熱塑性樹脂中。若結晶性聚酯與熱塑性樹脂B為包含相同基本骨架 之樹脂，則可成為積層精度較高，進而不易產生積層界面之層間剝離之積層構造。
又，作為本發明之積層薄膜所使用之結晶性聚酯與不同於該結晶性聚酯之熱塑性樹脂B之較佳組合，較佳為結晶性聚酯與熱塑性樹脂B之玻璃轉移溫度差為20℃以下。於玻璃轉移溫度差大於20℃之情況下，製造積層薄膜時之厚度均勻性不良，導致延遲產生偏差。又，於積層薄膜成形時，發生過度延伸等問題亦容易產生。
本發明之積層薄膜之B層較佳為不同於A層所使用之結晶性聚酯之熱塑性樹脂B包含非晶性樹脂。由於非晶性樹脂較結晶性樹脂更不易於製造雙軸延伸薄膜時產生配向，故而可抑制包含熱塑性樹脂B之B層其延遲之增加，進而容易抑制積層薄膜之延遲之不均勻。尤其，於製造雙軸延伸薄膜時設置有熱處理步驟之情況下，該效果明顯。具體而言，其原因在於，可藉由熱處理步驟使薄膜長度方向及寬度方向之延伸步驟中於包含非晶性樹脂之層產生之配向完全緩和，使得實質上僅因包含結晶性聚酯之A層所引起之延遲對作為積層薄膜之延遲造成影響。此處所謂之非晶性樹脂係指於示差掃描熱量測定中幾乎不顯示相當於熔點之峰值之樹脂。
作為用以滿足上述條件之樹脂之組合之一例，於本發明之積層薄膜中，較佳為結晶性聚酯係包含聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯而成，熱塑性樹脂B係包含螺二醇而成之聚酯。所謂包含螺二醇而成之聚酯係指使螺二醇進行共聚合而成之共聚酯、或均聚酯、或將其等混合而成之聚酯。包含螺二醇而成之聚酯由於與聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度 差較小，故而成形時不易過度延伸，且亦不易發生層間剝離，因此較佳。更佳為結晶性聚酯係包含聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯而成，熱塑性樹脂B係包含螺二醇及環己烷二羧酸而成之聚酯。若為包含螺二醇及環己烷二羧酸而成之聚酯，則可降低結晶性，因此可易於抑制延遲。又，由於與聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度差較小，接著性亦優異，故而成形時不易過度延伸，且亦不易發生層間剝離。
又，本發明之積層薄膜亦較佳為結晶性聚酯係包含聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯而成，不同於該結晶性聚酯之熱塑性樹脂B係包含環己烷二甲醇而成之聚酯。所謂包含環己烷二甲醇而成之聚酯，係指使環己烷二甲醇進行共聚合而成之共聚酯、或均聚酯、或將其等混合而成之聚酯。包含環己烷二甲醇而成之聚酯由於可降低結晶性，故而可容易地抑制延遲，又，由於與聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度差較小，故而成形時不易過度延伸，且亦不易發生層間剝離，因此較佳。更佳為熱塑性樹脂B係環己烷二甲醇之共聚合量為15mol%以上且60mol%以下之對苯二甲酸乙二酯縮聚體。藉此，由於可成為大致非晶之狀態，故而可抑制延遲，尤其因加熱或經時引起之延遲之變化較小，亦不易產生層間剝離。環己烷二甲醇之共聚合量為15mol%以上且60mol%以下之對苯二甲酸乙二酯縮聚體係與聚對苯二甲酸乙二酯非常強地接著。又，關於該環己烷二甲醇基，作為幾何異構物，有順式體或反式體，又，作為構形異構物，亦有椅子型或舟型，因此即便與聚對苯二甲酸乙二酯一併延伸亦不易配向結晶化，因此亦不易產生製造時之破損。
進而，本發明之積層薄膜亦較佳為結晶性聚酯係包含聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯而成，不同於該結晶性聚酯之熱塑性樹脂B係包含間苯二甲酸而成之聚酯。所謂包含間苯二甲酸而成之聚酯係指使間苯二甲酸進行共聚合而成之共聚酯、或均聚酯、或將其等混合而成之聚酯。包含間苯二甲酸而成之聚酯由於可降低結晶性，故而可容易地抑制延遲；又，由於與聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度差較小，故而成形時不易過度延伸，且亦不易發生層間剝離，因此較佳。更佳為熱塑性樹脂B係間苯二甲酸之共聚合量為10mol%以上且25mol%以下之對苯二甲酸乙二酯縮聚體。
本發明之積層薄膜亦較佳為結晶性聚酯係包含聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯而成，不同於該結晶性聚酯之熱塑性樹脂B係包含異山梨酯而成之聚酯。所謂包含異山梨酯而成之聚酯係指使異山梨酯進行共聚合而成之共聚酯、或均聚酯、或將其等混合而成之聚酯。包含異山梨酯而成之聚酯由於可降低結晶性，故而可易於抑制延遲；又，由於與聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度差較小，相溶性良好，因此共延伸性與層間密接性優異。熱塑性樹脂B較佳之異山梨酯之共聚合量，係為3mol%以上且50mol%以下之對苯二甲酸乙二酯縮聚體。更佳為結晶性聚酯係包含聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯而成，熱塑性樹脂B係包含異山梨酯及環己烷二甲醇而成之聚酯。若為包含異山梨酯及環己烷二甲醇而成之聚酯，則可進而降低聚合性與結晶性，因此可提高生產性並且易於抑制延遲。環己烷二甲醇之共聚合量較佳為5~60mol%。又，於熱塑性樹脂中，亦可以不使 其特性變差之程度添加各種添加劑，例如抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑、有機系易滑劑、顏料、染料、有機或無機之微粒子、填充劑、抗靜電劑、成核劑等。添加至本發明之積層薄膜之紫外線吸收劑(UVA)之濃度較佳為0.5~2質量%，更佳為0.7~1.8質量%，進而較佳為0.8~1.5質量%，尤佳為1.0~1.5質量%。於UVA之濃度未滿0.5質量%之情況下，有UV阻斷性變差之可能性。另一方面，於UVA之濃度超過2質量%之情況下，有產生步驟污染或色味變化、機械強度降低等之可能性。又，作為UVA，就波長300~400nm之區域之UV吸收能之觀點而言，可較佳地使用2,2'-亞甲基雙[6-(2H苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三、2,2'-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并唑嗪(benzoxazosin)-4-酮)、2-(4,6-(4-聯苯基)-1,3,5-三-2-基)-5-(2-乙基己氧基)-苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚、或該等之混合物。
本發明之積層薄膜之A層與B層之積層比(A層之總厚度/B層之總厚度)較佳為0.2~1.5之範圍。A層與B層之積層比更佳為0.5~1.4，進而較佳為0.7~1.3，尤佳為0.8~1.2。於積層比未滿0.2之情況下，尤其是B層使用非晶性樹脂之情況下，有耐熱性變差之可能性。於積層比超過1.5之情況下，尤其是B層使用非晶性樹脂之情況下，有相位差過度增加之可能性。就降低與虹不均或色不均相關之厚度方向之相位差之觀點而言，積層比越小越佳。
本發明之積層薄膜之面內方向相位差(Re)為0~400nm。Re較佳為0~200nm，更佳為0~150nm，進而較佳為0~100 nm，尤佳為0~50nm。一般而言，Re係根據薄膜之面內依正交之2個方向的折射率差之最大值與薄膜厚度之積而算出者，但由於如本發明之積層薄膜中無法容易地測定作為薄膜之折射率，故而以藉由間接之方法而算出之值作為延遲。具體而言，使用藉由王子計測機器股份有限公司製造之相位差測定裝置KOBRA系列於下述測定方法中所計測之值。於Re超過400nm之情況下，存在作為偏光板保護薄膜安裝於液晶顯示器時產生干涉色之情況。
本發明之積層薄膜之厚度方向相位差(Rth)為0~1500nm。Rth較佳為0~1200nm，更佳為0~1000nm，進而較佳為0~900nm，尤佳為0~700nm。於Rth超過1500nm之情況下，存在作為偏光板保護薄膜安裝於液晶顯示器時若帶有角度地進行觀察，則容易看到干涉色之情況。
作為如上述般控制Re及Rth之方法，可藉由利用下述製膜條件控制各層之雙折射而達成。詳細而言，例如藉由使熱塑性樹脂B於薄膜之製造步驟中無配向化，可使包含熱塑性樹脂B之B層其折射率之異向性(雙折射)大致成為零。該情況下，Re成為包含結晶性聚酯之A層之折射率之異向性與A層之總厚度之積，與相同厚度之僅由結晶性聚酯構成之薄膜相比，可抑制Re。
本發明之積層薄膜之Re之偏差於寬度方向上為18%以下。Re之偏差較佳為15%以下，更佳為12%以下，進而較佳為10%以下，尤佳為8%以下。最佳為6%以下。關於此時之Re之偏差，於積層薄膜之薄膜寬度為400mm以上之情況下，係指於薄膜之整個寬度方向上以50mm間隔進行取樣後，測定各樣品之中央之Re，將Re之最大值與最小值之差除以平均值而以%表示之值(Re 之偏差(%)=(Re之最大值-Re之最小值)/(Re之平均值)×100)。更佳為於600mm以上之薄膜寬度中，進而較佳為於1000mm以上之薄膜寬度中，Re之偏差較佳為18%以下。若為輥狀之積層薄膜，則將輥之捲繞方向作為薄膜長度方向，與其正交之方向相當於寬度方向。另一方面，於為切割而成之片狀之情況下，於薄膜之長邊方向與和長邊方向正交之方向之兩末端(與兩端部分別相距25mm之部位)計測Re，將與薄膜中央之差較大之方向作為本發明所謂之積層薄膜之寬度方向。於Re之偏差在寬度方向上超過18%之情況下，有作為偏光板保護薄膜安裝於尤其大型之液晶顯示器時產生色不均、品質降低之可能性。作為如上述般控制Re之寬度方向之偏差之方法，可藉由採用樹脂及下述製膜條件而達成。
本發明之積層薄膜之長度方向及寬度方向之楊式模數為2GPa以上。長度方向及寬度方向之楊式模數較佳為2.2GPa以上，更佳為2.5GPa以上，進而較佳為2.8GPa以上，尤佳為3GPa以上。於長度方向及寬度方向之任一者之楊式模數為2GPa以下之情況下，有薄膜不具有韌性而導致操作性存在問題之可能性。作為如上述般控制長度方向及寬度方向之楊式模數之方法，可藉由使用上述結晶性聚酯並採用下述製膜條件而達成。
本發明之積層薄膜之長度方向及寬度方向之斷裂伸長率為50%以上。長度方向及寬度方向之斷裂伸長率較佳為100%以上，更佳為110%以上，進而較佳為120%以上，尤佳為130%以上。於長度方向及寬度方向之任一者之斷裂伸長率為50%以下之情況下，有薄膜變脆而於加工步驟中施加張力時薄膜斷裂之可能性。作為如上述般控制長度方向及寬度方向之斷裂伸長率之方法，可藉 由使用上述結晶性聚酯並採用下述製膜條件而達成。
本發明之積層薄膜之薄膜厚度為40μm以下。薄膜厚度較佳為5~35μm，更佳為10~30μm，進而較佳為12~25μm，就操作方面而言，尤佳為13~20μm。於薄膜厚度超過40μm之情況下，存在延遲變高，或當用作偏光板保護薄膜時，因偏光板變厚而在安裝於液晶顯示器時重量增加、大型化之情況。尤其是若厚度變厚，則由橫向延伸時因泊松比產生之向反移行(縱)方向之引入量變大，因此較強地產生彎曲現象。即，於寬度方向之相位差分佈中，中央部與由橫向延伸機之夾具抓持之端部間之偏差變大。所謂彎曲現象，係指於橫向延伸機之步驟前利用標記墨水沿薄膜寬度方向畫出之直線經過橫向延伸、繼而經過熱處理而自橫向延伸機送出時變形為弓形狀的現象。
本發明之積層薄膜其薄膜之寬度為400mm以上。薄膜之寬度較佳為600mm以上，更佳為1000mm以上，進而較佳為1300mm以上，尤佳為1500mm以上。於薄膜之寬度未滿400mm之情況下，存在作為大型液晶顯示器無法安裝之情況。
本發明之積層薄膜之Re之偏差於長度方向上較佳為20%以下。Re之長度方向之偏差更佳為15%以下，進而較佳為12%以下，尤佳為10%以下。關於此時之Re之偏差，於積層薄膜之長度方向為400mm以上之情況下，係指將薄膜之寬度方向中央部以50mm間隔進行取樣後，測定各樣品之中央之Re，將Re之最大值與最小值之差除以平均值而以%表示之值(Re之偏差(%)=(Re之最大值-Re之最小值)/(Re之平均值)×100)。於積層薄膜為切割而成之片狀之情況下，與上述寬度方向正交之方向為長度方向。作為如 上述般控制Re之長度方向之偏差之方法，可藉由採用下述製膜條件而達成。
本發明之積層薄膜之配向角之偏差於寬度方向上較佳為20°以下。積層薄膜之配向角之寬度方向之偏差更佳為15°以下，進而較佳為10°以下，尤佳為7°以下。此處所謂之配向角係指薄膜上之折射率最大之方向，實際上係與延遲同樣地藉由光學方法而計測者。一般而言，所謂配向角係於上述寬度方向上，兩端部顯示最高值，中央部顯示最低值。因此，於本發明中，將於積層薄膜之寬度方向上與兩端部分別相距25mm之部位及中央部進行取樣，測定各樣品之中央之配向角，將自兩端部中較大者之配向角之值減去中央部之配向角之值所得之值作為該積層薄膜之配向角之偏差(配向角之寬度方向偏差(°)=兩端部中較大者之配向角之值-中央部之配向角之值)。於寬度方向上配向角之偏差超過20°之情況下，可避免觀測者在配戴偏光太陽眼鏡時於顯示器可見之黑視現象，因此產生新的價值。所謂黑視，係指自顯示器發出之直線偏光之光與偏光太陽眼鏡之吸收軸重疊，光未到達眼腈，因此成為暗視野，而無法看到影像的現象。然而，若由來自顯示器之直線偏光之方向與配向角之方位所夾之角度為10度以上，則光會發生雙折射，因此即便為偏光太陽眼鏡，光亦會穿透，可避免黑視。近年來，於車載用途中受到重視，尤其是對用於觸控面板之ITO用基材薄膜存在需求。即，於作為偏光板保護薄膜而安裝於面內切換(IPS，in-plane switching)或垂直配向(VA，Vertical Aligned)模式之液晶顯示器(直線偏光相對於視角為正交關係)時，若配向角為10°以上，則可抑制因產生光洩漏而使影像之亮度降低。作為如上述般控制配向角之寬 度方向之偏差之方法，可藉由將縱向延伸倍率增大至3.5以上、或採用下述製膜條件而達成。又，若於主層側包含非晶樹脂，則配向角變高，因此較佳。此處，所謂非晶樹脂，係指於藉由示差掃描熱量計(DSC)對原料進行評價時，幾乎未出現成為吸熱波峰之熔點Tm，且即便存在，其熔解焓△Hm亦顯示6J/g以下的樹脂。
本發明之積層薄膜中之結晶部分熔解溫度(Tmeta)較佳為190℃以下。若Tmeta為190℃以下，則薄膜寬度方向之相位差之均勻性提高，且成為低相位差，因此較佳。若過低，則於偏光板化時，熱收縮較大而造成品質問題，因此較佳為150℃以上。調整Tmeta之方法可藉由將薄膜之製造步驟中之熱處理溫度之最高溫度設為140℃以上且210℃以下而達成。
本發明之積層薄膜較佳為於長度方向及/或寬度方向之動態黏彈性測定(Dynamic Mechanical Analysis測定(DMA測定))中觀測到2個以上之tanδ波峰。上述tanδ波峰之2個以上之波峰中最低溫側之波峰係因積層薄膜之Tg而產生者。除Tg以外之波峰係基於積層薄膜之製膜時所受到之延伸歷程者，就積層薄膜之長度方向及寬度方向之Re之偏差或機械特性之觀點而言較佳為存在該波峰。再者，於在Tg附近存在第2個以上之波峰之情況下，有時較小之波峰以肩峰之形式被觀測到，該情況下，肩峰之數量亦可作為波峰數進行計數。
本發明之積層薄膜較佳為於長度方向及/或寬度方向之DMA測定中於最高溫側存在之tanδ之波峰溫度為100~130℃、或130~160℃。就長度方向及寬度方向之Re之偏差或機械特性之觀點而言，更佳為100~120℃，進而較佳為105~120℃，尤佳為 110~120℃。於在長度方向及/或寬度方向之DMA測定中於最高溫側存在之tanδ之波峰溫度未滿100℃之情況下，或超過130℃之情況下，有長度方向及/或寬度方向之Re之偏差變差之可能性。為了於長度方向及/或寬度方向之DMA測定中觀測到2個以上之tanδ波峰，且將存在於最高溫側之tanδ之波峰溫度控制於較佳之範圍，可藉由採用如上所述之結晶性聚酯與非晶樹脂之多層積層構造，並採用下述製膜條件而達成。
本發明之積層薄膜較佳為動態黏彈性測定中於85℃下之儲存彈性模數E'為2.5GPa以上。於偏光板之製造步驟中，由於成為偏光片之PVA(聚乙烯醇)之乾燥溫度為100~80℃左右，故而要求該溫度附近之韌性之強度。若為2.5GPa以上，則相對於PVA之收縮偏光板不易產生捲曲或翹曲而較佳。此外，為了賦予耐劃傷性，重要的是於硬塗步驟中不在薄膜上產生白鐵皮褶皺等變形。較佳為2.8GPa以上，又，較佳為3.1GPa以上，進而較佳為3.5GPa以上。作為達成方法，就提高85℃下之E'之觀點而言，可列舉於熱塑性樹脂B所使用之共聚合聚酯之成分中含有螺二醇及/或異山梨酯。就延伸性與密接性之觀點而言，其共聚合量較佳為5mol%以上且40mol%以下。作為其他達成方法，亦可於單面或兩面形成UV硬化型之硬塗層。關於硬化後之硬塗層之厚度，就提高85℃下之E'之值之觀點而言，較佳為0.5μm以上且6μm以下。
本發明之積層薄膜之動摩擦係數較佳為0.45以下。若動摩擦係數超過0.45，則滑動性較差，容易產生褶皺，捲繞特性變差，因此存在偏光板化時造成影響之情況。因此，動摩擦係數較佳為0.42以下，更佳為0.4以下。此處之動摩擦係數只要於至少一 面滿足即可，例如較佳為於積層薄膜之正面與背面之間產生之動摩擦係數為0.45以下。於ITO基材用途中，由於具有設置透明硬塗層、低聚物黏連用硬塗層、低折射率層(LR)及高折射率層(HR)之最多4層之後續加工，故而就對積層薄膜本身要求較高之滑動性之觀點而言，於相同用途中較佳為0.35以下。關於其達成方法，可藉由於底塗層添加惰性無機粒子、例如添加50~300nm之粒徑之矽酸膠而達成動摩擦係數0.4以下。進而，為達成上述動摩擦係數以下，較佳為於積層薄膜之最表層亦添加惰性粒子。就兼顧透明性與易滑性之觀點而言，添加量較佳為0.01重量%~1重量%以下。進而，就易滑透明性之方面而言，較佳為添加平均粒徑2.5μm以下且1μm以上之碳酸鈣或凝集二氧化矽作為大粒徑粒子，進而添加平均粒徑0.5μm以下之矽酸鋁、氧化鋁、二乙烯苯等作為小粒徑粒子的組合。
又，本發明之積層薄膜較佳為於至少一面設置有底塗層及/或硬塗層。若於至少一面設置有底塗層，則就與PVA之接著性之方面而言較佳。底塗層較佳為利用水系塗劑於薄膜製造步驟中進行塗佈，主劑較佳為選自丙烯酸、聚酯、胺基甲酸乙酯、丙烯酸改質聚酯、丙烯酸改質胺基甲酸乙酯等中之通用性較高者。交聯材料只要為產生交聯反應之化合物，則無特別限定，可使用經羥甲基化或羥烷化之脲系、三聚氰胺系、胺基甲酸乙酯系、丙烯醯胺系、聚醯胺系、環氧化合物、異氰酸酯化合物、唑啉系化合物、碳二醯亞胺化合物、氮丙啶化合物、各種矽烷偶合劑、各種鈦酸酯系偶合劑等。進而，就偏光板之損傷對策之觀點而言，較佳為於至少一面設置有硬塗層。關於硬塗層之厚度，就儘可能地抑制捲曲之觀點而言，較佳為5μm以下，另一方面，就賦予硬度之觀點而言，較 佳為1μm以上。
關於本發明之積層薄膜，就UV阻斷性之觀點而言，波長380nm下之穿透率較佳為30%以下。更佳為25%以下，進而較佳為20%以下，尤佳為15%以下。於波長380nm下之穿透率超過30%之情況下，有作為偏光板保護薄膜安裝於液晶顯示器時因紫外線而導致偏光片或液晶劣化之可能性。為了將波長380nm下之穿透率控制於較佳範圍，而利用UV吸收劑、或多層膜之干涉反射。干涉反射可藉由將平均層厚度設為40~55nm，且增大光學特性不同之2種以上之樹脂的面內折射率之差而實現，因此於製成雙軸延伸薄膜之情況下，若製成由以結晶性之聚酯作為主成分之層，與以延伸時保持非晶性或於熱處理步驟中熔解之熱塑性樹脂作為主成分之層交替地積層而成的積層薄膜，則可達成干涉反射。具體而言，可藉由將如上所述之聚酯及熱塑性樹脂B以既定之積層數進行積層而達成。進而，如上述般於較佳之範圍含有UVA時，因協同效應而較佳。
關於本發明之積層薄膜，就UV阻斷性之觀點而言，波長240~360nm下之平均穿透率較佳為5%以下。更佳為4%以下，進而較佳為3%以下，尤佳為2%以下。於波長240~360nm下之平均穿透率超過5%之情況下，有作為偏光板保護薄膜安裝於液晶顯示器時因紫外線而導致偏光片或液晶劣化之可能性。為了將波長240~360nm下之平均穿透率控制於較佳之範圍，可藉由增大光學特性不同之2種以上之樹脂之面內折射率之差而實現，因此於製成雙軸延伸薄膜之情況下，只要製成由以結晶性之聚酯作為主成分之層，與以延伸時保持非晶性或於熱處理步驟中熔解之熱塑性樹脂 作為主成分之層交替地積層而成的積層薄膜即可。具體而言，可藉由將如上所述之聚酯及熱塑性樹脂B以既定之積層數進行積層而達成。
其次，以下說明本發明之積層薄膜之較佳製造方法。當然，本發明並不限定於該例而進行解釋。又，本發明所使用之積層薄膜之積層構造可藉由與日本專利特開2007-307893號公報之[0053]~[0063]段所記載之內容相同之方法而簡單地實現。
以顆粒等形態準備熱塑性樹脂。顆粒視需要於熱風中或真空下進行乾燥後供給至各擠出機。於擠出機內，經加熱至熔點以上而熔融之樹脂藉由齒輪泵等使樹脂之擠出量均勻化，並經由過濾器等將異物或經改質之樹脂等去除。該等樹脂於藉由模具成形為目標之形狀後被吐出。繼而，自模具吐出之積層片材被擠出至流延鼓等冷卻體上，經冷卻固化獲得流延薄膜。此時，較佳為使用線狀、帶狀、針狀或刀狀等之電極，藉由靜電力使上述積層片材密接於流延鼓等冷卻體而進行急冷固化。又，亦較佳為自狹縫狀、點狀、面狀之裝置吹出空氣而使上述積層片材密接於流延鼓等冷卻體進行急冷固化，或藉由夾輥使上述積層片材密接於冷卻體進行急冷固化的方法。
又，使用2台以上之擠出機將成為A層之主成分之結晶性聚酯與不同於其之熱塑性樹脂B之多種樹脂自不同之流路送出，並送入至多層積層裝置。作為多層積層裝置，可使用多歧管模具或進料模組或靜態混合器等，尤其為了高效率地獲得本發明之構成，較佳為使用具有3個以上微細狹縫之進料模組。若使用此種進料模組，則裝置不會極端地大型化，故而因熱劣化所產生之異物較 少，即便於積層數極多之情況下，亦可實現高精度之積層。又，寬度方向之積層精度亦較習知技術明顯提高。又，於該裝置中，由於可利用狹縫之形狀(長度、寬度)調整各層之厚度，故而可達成任意之層厚度。
將以此方式依所需之層構成形成之熔融多層積層體導向至模具，如上所述般獲得流延薄膜。
以此方式獲得之流延薄膜較佳為進行雙軸延伸。此處，所謂雙軸延伸係指向長度方向及寬度方向延伸。延伸可逐次向兩個方向延伸，亦可同時向兩個方向延伸。又，於雙軸延伸後，亦可進而向長度方向及/或寬度方向進行再次延伸。尤其，最佳為於雙軸延伸後，向長度方向再次延伸後進行熱處理。即，關於本發明之積層薄膜，就使薄膜寬度方向之相位差無限地均勻化之觀點而言，較佳為採用如下製造方法，即，將主要包含結晶性聚酯A與非晶性聚酯B，層數為3層以上，且包含結晶性聚酯A之A層與包含非晶性聚酯B之B層之積層比(A/B)為2~0.2的未延伸薄膜於延伸溫度70~145℃之範圍進行長度方向及寬度方向之雙軸延伸，其後於溫度120~235℃之範圍進行熱固定，其後至少於長度方向上在延伸溫度80~150℃之範圍進行1.02~1.95倍之再延伸，其後於90~235℃之範圍再次進行熱固定，並進行捲取。
首先，對逐次雙軸延伸之情況進行說明。此處，所謂向長度方向之延伸，係指用以對薄膜賦予長度方向之分子配向之延伸，通常藉由輥之周速差而實施，該移行方向之延伸可以1階段進行，又，亦可使用多個輥對而以多階段進行。作為延伸倍率，根據樹脂之種類而不同，通常較佳為2~15倍，於構成積層薄膜之樹脂 中之任一者使用聚對苯二甲酸乙二酯之情況下，較佳為使用2~7倍，更佳為3~5倍，進而較佳為3~4倍，就抑制長度方向及寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為3~3.5倍。又，作為延伸溫度，較佳為構成積層薄膜之樹脂之玻璃轉移溫度~玻璃轉移溫度+100℃，具體而言，更佳為70~120℃，進而較佳為80~110℃，就抑制長度方向及寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為95~110℃。於使用聚萘二甲酸乙二酯等含有萘二羧酸之聚酯之情況下，由於玻璃轉移溫度較高，故而較佳為105℃以上且155℃以下。
對經如此處理獲得之經單軸延伸之薄膜，視需要實施電暈處理或火焰處理、電漿處理等表面處理後，亦可藉由線內塗佈賦予易滑性、易接著性、抗靜電性等功能。
繼而，所謂寬度方向之延伸係指用以對薄膜賦予寬度方向之配向之延伸，通常係使用拉幅機法，一面利用夾具抓持薄膜之兩端一面進行搬送，而向寬度方向延伸。作為延伸倍率，根據樹脂之種類而不同，通常較佳為2~15倍，於構成積層薄膜之樹脂之任一者使用聚對苯二甲酸乙二酯之情況下，較佳為使用2~5倍，更佳為3~5倍，進而較佳為3~4.5倍，就抑制Re或Rth、寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為3.5~4倍，更佳為以較縱向延伸倍率高之倍率延伸。又，作為延伸溫度，較佳為構成積層薄膜之樹脂之玻璃轉移溫度~玻璃轉移溫度+120℃，就抑制寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，較佳為使溫度具有梯度，更佳為溫度隨著自上游向下游走而變高，具體而言，於將橫向延伸區間分割成二等份之情況下，較佳為上游之溫度 與下游之溫度之差為20℃以上。更佳為30℃以上，進而較佳為35℃以上，尤佳為40℃以上。第1段之延伸溫度更佳為80~120℃，進而較佳為90~110℃，尤佳為95~105℃。於使用聚萘二甲酸乙二酯等含有萘二羧酸之聚酯之情況下，由於玻璃轉移溫度較高，故而較佳為105℃以上且155℃以下。
進而，於本發明之積層薄膜中，就抑制寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，較佳為對橫向延伸速度設置差，具體而言，於將橫向延伸區間分割成二等份之情況下，較佳為橫向延伸區間中間點之薄膜之延伸量(計測地點之薄膜寬度-延伸前薄膜寬度)為橫向延伸區間結束時之延伸量之60%以上，更佳為70%以上，進而較佳為75%以上，尤佳為80%以上。
為了賦予平面性、尺寸穩定性，如此經雙軸延伸之薄膜較佳為於拉幅機內進行延伸溫度以上且熔點以下之熱處理。具體而言，由於偏光板製造步驟之一般之乾燥溫度之上限約為120℃左右，故而較佳為於120~235℃之範圍進行熱固定。若未滿140℃，則無法獲得熱尺寸穩定性，因此有導致偏光板之捲曲或翹曲之情況。若為235℃以上，則有彎曲等變大，薄膜寬度方向之相位差之均勻性變差之情況。就抑制Re或Rth、寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為190~225℃。就減小寬度方向之Re之偏差之觀點而言，較佳為於熱處理前半階段進行1~10%之熱處理追加延伸。就不增大寬度方向之熱收縮率之觀點而言，較佳為2~8%。於如此進行熱處理後，均勻地緩冷後，冷卻至室溫而進行捲取。又，亦可視需要於熱處理或緩冷時併用鬆弛處理等。熱處理時之鬆弛率較佳為0.5~5%，更佳為0.5~3%，進而較佳為0.8~ 2.5%，就抑制寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為1~2%。又，緩冷時之鬆弛率較佳為0.5~3%，更佳為0.5~2%，進而較佳為0.5~1.5%，就抑制寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為0.5~1%。緩冷時之溫度較佳為80~150℃，更佳為90~130℃，進而較佳為100~130℃，就積層薄膜之平面性之觀點而言，尤佳為100~120℃。
其次，對同時雙軸延伸之情況進行說明。於同時雙軸延伸之情況下，亦可於視需要對所獲得之流延薄膜實施電暈處理或火焰處理、電漿處理等表面處理後，藉由線內塗佈賦予易滑性、易接著性、抗靜電性等功能。
其次，將流延薄膜導向至同時雙軸拉幅機，一面利用夾具抓持薄膜之兩端一面搬送，而使其向長度方向與寬度方向同時及/或階段性地延伸。作為同時雙軸延伸機，有縮放方式、螺旋方式、驅動馬達方式、線性馬達方式，較佳為可任意地變更延伸倍率，且可於任意場所進行鬆弛處理之驅動馬達方式或線性馬達方式。作為延伸倍率，根據樹脂之種類而不同，通常以面積倍率計較佳為6~50倍，於構成積層薄膜之樹脂之任一者使用聚對苯二甲酸乙二酯之情況下，作為面積倍率，較佳為使用8~30倍，更佳為9~25倍，進而較佳為9~20倍，就抑制Re或Rth、長度方向及寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差的觀點而言，尤佳為10~15倍。尤其是於同時雙軸延伸之情況下，為了抑制面內之配向差，較佳為使長度方向與寬度方向之延伸倍率相同並且延伸速度亦大致相等。又，作為延伸溫度，較佳為構成積層薄膜之樹脂之玻璃轉移溫度~玻璃轉移溫度+120℃，具體而言，更佳為80~160℃，進而較佳為90~ 150℃，就抑制長度方向及寬度方向之Re之偏差或配向角之偏差之觀點而言，尤佳為100~140℃。
為了賦予平面性、尺寸穩定性，如此經同時雙軸延伸之薄膜較佳為繼而於拉幅機內之熱固定室中進行延伸溫度以上且熔點以下之熱處理，且與逐次雙軸延伸之條件相同。
本發明之積層薄膜較佳為於如上所述般進行逐次雙軸延伸後，將進一步進行熱處理後之薄膜進而至少於長度方向上在延伸溫度80~150℃之範圍進行1.02~1.95倍之再延伸，其後於90~235℃之範圍再次進行熱固定，並進行捲取。
以如上方式獲得之本發明之積層薄膜之相位差較低，且可藉由將偏差控制得較小而抑制色不均的產生，可較佳地用作偏光板保護薄膜。又，上述偏光板保護薄膜可與於市售之PVA中含有碘並使之配向而製成之PVA片材貼合，而亦較佳地作為偏光板使用。
[實施例]
以下，藉由實施例詳細地說明本發明。再者，特性係藉由以下方法進行測定、評價。
(1)積層數
積層薄膜之積層數係對使用切片機切出剖面所得之樣品藉由穿透型電子顯微鏡(TEM)觀察而求出。即，使用穿透型電子顯微鏡H-7100FA型(日立製作所股份有限公司製造)，於加速電壓75kV之條件下觀察薄膜之剖面，並拍攝剖面照片，測定積層數。再者，視情況，為了提高對比度而利用使用有RuO4或OsO4等之染色技術。 又，根據擷取至1張影像之所有層中厚度最薄之層(薄膜層)之厚度，薄膜層厚度未滿50nm之情況下，以10萬倍之放大倍率實施觀察，於薄膜層厚度為50nm以上且未滿500nm之情況下，以4萬倍之放大倍率實施觀察，於為500nm以上之情況下，以1萬倍之放大倍率實施觀察。
(2)面內方向相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)、配向角
使用王子計測機器股份有限公司製造之相位差測定裝置(KOBRA-21ADH)。將樣品自薄膜寬度方向中央部以3.5cm×3.5cm切出，並以薄膜寬度方向成為本測定裝置所定義之角度0°之方式設置於裝置，測定波長590nm下之Re、Rth及其配向角。再者，Rth係使遲相軸傾斜並藉由入射角0~50°(每10°)時之各相位差值之2次近似而算出。Re係入射角0°之值。
(3)Re之寬度方向之偏差
於薄膜寬度為400mm以上之積層薄膜中，藉由上述(2)項所記載之方法於薄膜之整體寬度方向上以50mm間隔進行取樣後，測定各樣品之中央之Re，將Re之最大值與最小值之差除以平均值而以%所表示之值作為本積層薄膜之Re之寬度方向之偏差。若為輥狀之積層薄膜，則將輥之捲繞方向視為薄膜長度方向，與其正交之方向相當於寬度方向。另一方面，在經切割而成為片狀之情況下，於薄膜之長邊方向及與長邊方向正交之方向之兩末端(與兩端部分別相距25mm之部位)計測Re，將與薄膜中央之差較大之方向作為本發明所謂積層薄膜之寬度方向。
(4)Re之長度方向之偏差
於長度方向為400mm之積層薄膜中，藉由上述(2)項所記載之方法對薄膜之寬度方向中央部以50mm間隔進行取樣後，測定各樣品之中央之Re，將Re之最大值與最小值之差除以平均值而以%所表示之值作為本積層薄膜的Re之長度方向之偏差。再者，該積層薄膜之長度方向係指與上述(3)項所記載之寬度方向正交之方向。
(5)配向角之寬度方向之偏差
於薄膜寬度為400mm以上之積層薄膜中，藉由上述(2)項所記載之方法於寬度方向上對中央部及與兩端部分別相距25mm之部位之共計3個部位進行取樣，測定各樣品之中央之配向角，將取兩端部之值與中央部之值的差之情況下之較大值作為本積層薄膜之配向角的寬度方向之偏差。再者，該積層薄膜之寬度方向係指上述(3)項所記載之定義。
(6)楊式模數、斷裂伸長率
樣品係自薄膜之寬度方向之中央部以長度方向上15cm、寬度方向上1.5cm切出作為長度方向之楊式模數測定用樣品。同樣地，以寬度方向上15cm、長度方向上1.5cm切出作為寬度方向之楊式模數測定用樣品。楊式模數、斷裂伸長率係於依據JIS-K7127-1999之測定中使用Robot Tensilon RTA(Orientec製造)，於溫度23℃、濕度65%RH下進行測定。再者，拉伸速度設為300mm/min。
(7)薄膜厚度
藉由接觸式膜厚計Mitsutoyo公司製造之Litematic VL-50A(10.5mmΦ超硬球面測頭，測定荷重0.06N)進行測定。測定係變更場所而進行10次，將其平均值作為積層薄膜之厚度。
(8)動態黏彈性(DMA)測定(E'及tanδ)
將樣品自薄膜寬度方向中央部以7cm×1cm切出，以成為測定長2cm×薄膜寬度1cm之樣品之方式設置於樣品支座。使用Seiko Instruments股份有限公司製造之DMS6100，於拉伸模式下在室溫20℃至240℃之溫度範圍、位移10μm、振動頻率1Hz、升溫速度2℃/min之條件下測定儲存彈性模數E'及損耗係數tanδ。tanδ係根據損耗彈性模數E"與儲存彈性模數E'之比而求出。再者，將薄膜之長度方向設為測定長。
(9)視認性測試
於在PVA中吸附碘並使之配向而製成之偏光度99.9%之偏光板之一面，貼合自薄膜之寬度方向中央部分以寬度方向上420mm、長度方向上310mm之尺寸切出之樣品而製成試片。藉由正交偏光鏡的配置而將所製成之試片與未貼附薄膜之偏光板重疊，並置於白色LED光源(Tritek製造之A3-101)上，確認在上述情況下之視認性。
SS：漏光較少，且幾乎未看到干涉色。
S：幾乎未看到干涉色。
A：雖然略微地看到干涉色，但實用上無問題。
B：由於清楚地看到干涉色，故而不適於顯示器用途。
(10)UV阻斷性
將樣品自薄膜寬度方向中央部以5cm×5cm切出，使用Hitachi High-Technologies公司製造之分光光度計(U-4100 Spectrophotomater)測定波長240~800nm之穿透率。積分球之內壁為硫酸鋇，標準板為附屬之氧化鋁。測定條件：狹縫設為2nm(可見)/自動控制(紅外)，增益值設定為2，以掃描速度600nm/分鐘進行測定，獲得入射角0度時之波長380nm之穿透率、及波長240~360nm之平均穿透率。關於UV阻斷性，根據以下基準進行評價。
S：波長240~360nm之平均穿透率為2%以下
A：波長240~360nm之平均穿透率為3%以上且5%以下
B：波長240~360nm之平均穿透率為6%以上。
(11)共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(Co-PET)之組成分析
本發明之共聚合PET之組成係以二醇成分與二羧酸成分之調配量來調整聚合物聚合時共聚合成分之單體量，但可藉由1H-NMR及熱分解GC/MS測定而進行單體鑑定與組成比之算出。採集約30mg左右之共聚合PET小片，溶解於氘代氯仿(CDCl3)與氘代六氟異丙醇(HFIP-d2)之混液中後，於40℃之溫度下實施1H-NMR測定。再者，混液之比率設為CDCl3：HFIP-d2=2：1。鑑定時，基於螺二醇、環己烷二羧酸、環己烷二甲醇、異山梨酯之各種單體之單獨光譜之既有資料，又，組成係根據光譜之波峰面積比率而算出共聚合比率。
(12)動摩擦係數(μd)
依據ASTM-D-1894，基於藉由滑移測試機於滑動速度150mm/min、荷重200g之條件下開始滑動後由電阻應變計所檢測到之應力(電阻值)，藉由下述式(1)而算出。再者，動摩擦係數係滑出後之穩定區域之電阻值。
摩擦係數=電阻值(G)/荷重(G)…式(1)
(13)樹脂組成物之結晶性、非晶性、及結晶部分熔解溫度(Tmeta)
使用示差掃描熱量計(DSC)以20℃/min自25℃升溫至290℃，針對所使用之樹脂組成物，依照JIS K7121、7122求出熔點Tm、結晶熔解焓△H，進行結晶性與非晶性之聚酯樹脂之判斷。將幾乎未出現Tm且△H未滿6j/g設為非晶。又，於積層薄膜中，求出於熔點Tm以下出現之熱處理溫度附近之吸熱波峰作為結晶部分熔解溫度Tmeta。
裝置：Seiko Instruments股份有限公司製造：SII Robot DSC(型號DSC6220)
資料解析“standard Analysis”
樣品質量：5mg。
(14)全光線穿透率．霧度
使用霧度計NDH5000(日本電飾工業製造)，依照JIS K 7361-1、JIS K 7136、ASTM-D1003而實施測定。
(15)賦予硬塗層時之後續加工性
於積層薄膜形成厚度1.5μm之硬塗層作為保護膜。塗佈方法係製備以下所示之塗劑，並利用#10之硬塗機均勻地塗佈於薄膜， 於90℃之熱風對流式乾燥機中乾燥1分鐘而去除溶劑，其後於80W/cm、搬送速度5m/分鐘之條件下進行紫外線照射。
UA-122P(新中村化學工業)丙烯酸胺基甲酸乙酯40份
Takenate B830(Mitsui Chemicals Polyurethanes)封端化異氰酸酯2.5份
Irgacure184(Ciba Specialty Chemicals)光起始劑1.5份
MEK 110份
將端部之未塗敷部截出細縫，並捲取為輥狀。此時，觀察薄膜狀態，對後續加工性進行評價。
S：無褶皺，平面性良好。
A：可看到一部分褶皺，但為無問題之程度
B：白鐵皮褶皺、捲曲明顯可見。
(實施例1)
作為結晶性聚酯，使用熔點為258℃之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之使螺二醇15mol%、環己烷二羧酸25mol%進行共聚合而成之對苯二甲酸乙二酯(PE/SPG．T/CHDC)。以將上述PE/SPG．T/CHDC98質量%、作為UVA之2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三2質量%以該比率混合之方式自計量料斗對雙軸擠出機進行原料供給，於280℃下進行熔融混練，並呈股線狀自模具吐出，於25℃之水槽中冷卻固化，切割為小片狀而獲得熱塑性樹脂組成物(B-1)。
將所準備之PET與熱塑性樹脂組成物(B-1)以分別不 含水分之方式充分地於真空高溫下進行乾燥後，投入至2台單軸擠出機，於280℃下進行熔融混練。繼而，分別經過50片FSS型之葉盤式過濾器後，一面以包含PET之各層與包含熱塑性樹脂組成物(B-1)之各層之積層比(包含PET之層之總厚度/包含熱塑性樹脂組成物(B-1)之層之總厚度)成為1.0之方式利用齒輪泵進行計量，一面於狹縫數為251個之積層裝置中匯合，以於厚度方向上交替地積層有251層之積層體之形式自T字模擠出，於將表面溫度控制為25℃之流延鼓上進行流延而獲得流延薄膜。製成積層體之方法係依照日本專利特開2007-307893號公報[0053]~[0056]段之記載而進行。此處，狹縫長度、間隔皆為一定。所獲得之積層體具有包含PET之層為126層，包含熱塑性樹脂組成物(B-1)之層為125層，且於厚度方向上有交替地積層之積層構造。又，使作為噴嘴內部之擴寬比的噴嘴開口之薄膜寬度方向長度除以噴嘴之流入口部之薄膜寬度方向長度所得之值成為2.5。
藉由設定為95℃之輥群將所獲得之流延薄膜進行加熱後，於延伸區間長400mm之間，一面藉由輻射加熱器自薄膜兩面急速加熱，一面將延伸時之薄膜溫度設為103℃，並且沿薄膜長度方向延伸3.3倍，其後暫時冷卻。繼而，對該單軸延伸薄膜之兩面於空氣中實施電暈放電處理，將基材薄膜之潤濕張力設為55mN/m，於該薄膜兩面之處理面塗佈包含(玻璃轉移溫度為18℃之聚酯樹脂)/(玻璃轉移溫度為82℃之聚酯樹脂)/平均粒徑100nm之二氧化矽粒子之積層形成膜塗液，形成透明．易滑．易接著之底塗層。
將該單軸延伸薄膜導向至拉幅機，藉由95℃之熱風進行預熱後，於第1段105℃、第2段140℃之溫度下沿薄膜寬度 方向延伸4.5倍。此處，於將橫向延伸區間分割成二等份之情況下，橫向延伸區間中間點之薄膜之延伸量(計測地點之薄膜寬度一延伸前薄膜寬度)係以成為橫向延伸區間結束時之延伸量之80%之方式以2階段進行延伸。橫向延伸之薄膜直接於拉幅機內階段性地藉由180℃至熱處理溫度225℃之熱風進行熱處理，繼而於該溫度條件下沿寬度方向實施1%之鬆弛處理，進而急冷至100℃後沿寬度方向實施1%之鬆弛處理，其後進行捲取而獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表1。
(實施例2)
於實施例1中，將向薄膜寬度方向延伸時之延伸倍率設為3.6倍，將熱處理溫度設為200℃，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表1。
(實施例3)
於實施例2中，將熱處理溫度設為235℃，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表1。
(實施例4)
於實施例1中，使用狹縫數為51個之積層裝置，且將PET設為26層、熱塑性樹脂組成物(B-1)設為25層，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表1。
(實施例5)
於實施例1中，使用狹縫數為3個之積層裝置，且將PET設為2層、熱塑性樹脂組成物(B-1)設為1層，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表1。
(實施例6)
於實施例1中，使用狹縫數為801個之積層裝置，將PET設為401層、熱塑性樹脂組成物(B-1)設為400層，且將向薄膜寬度方向延伸時之延伸倍率設為3.6倍，將熱處理溫度設為200℃，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表2。
(實施例7)
作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以1,4-環己烷二甲醇30mol%進行共聚合而成之聚對苯二甲酸乙二酯(PETG)。以將PETG96質量%、作為UVA之2,2'-亞甲基雙[6-(2H苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]4質量%以該比率混合之方式自計量料斗對雙軸擠出機進行原料供給，於280℃下進行熔融混練，並呈股線狀自模具吐出，於25℃之水槽中冷卻固化，切割為小片狀而獲得熱塑性樹脂組成物(B-2)。
於實施例1中，代替熱塑性樹脂組成物(B-1)而設為熱塑性樹脂組成物(B-2)，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表2。
(實施例8)
作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以間苯二甲酸20mol%進行共聚合而成之聚對苯二甲酸乙二酯(PET/I)。以將PET/I 196質量%、作為UVA之2,2'-亞甲基雙[6-(2H苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]4質量%以該比率混合之方式自計量料斗對雙軸擠出機進行原料供給，於280℃下進行熔融混練，並呈股線狀自模具吐出，於25℃之水槽中進行冷卻固化，切割為小片狀而獲得熱塑性樹脂組成物(B-3)。
於實施例1中，代替熱塑性樹脂組成物(B-1)而設為上述熱塑性樹脂組成物(B-3)即PET/I，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表2。
(實施例9)
於實施例1中，使狹縫長度線形發生變化，且以鄰接之A層與B層之平均層厚度成為40~55nm之方式進行狹縫設計，製成各層厚度逐漸變化之積層體。繼而，以積層薄膜之厚度成為13μm之方式將縱向延伸溫度變更為105℃，將熱處理溫度設為215℃，於熱處理前半部變更為約3%之熱處理追加延伸之條件，除此以外，以與實施例1同樣之方式獲得積層薄膜。其為全光線穿透率91%、霧度0.7%之透明薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表2。
(實施例10)
將實施例9之熱處理溫度變更為190℃，除此以外，以與實施例9同樣之方式獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示 於表2。
(實施例11)
將除厚度以外，於與實施例10相同之條件下獲得之積層薄膜進而導向縱向延伸，在150℃下進行1.2倍之再延伸，繼而於190℃下實施鬆弛處理。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表3。
(實施例12)
作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以螺二醇21mol%、環己烷二羧酸5mol%進行共聚合而成之對苯二甲酸乙二酯(PE/SPG．T/CHDC)。除此以外，以與實施例1同樣之方式獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表3。再者，於動態黏彈性測定中，由於處於低溫側之tanδ波峰移動至高溫側，故而tanδ波峰之數量於表觀上成為1個。
(實施例13)
作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以異山梨酯5mol%、環己烷二甲醇24mol%進行共聚合而成之對苯二甲酸乙二酯(PET/ISB．CHDM)。除此以外，以與實施例1同樣之方式獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表3。
(實施例14)
作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以異山梨酯5mol%、環己烷二甲醇24mol%進行共聚合而成之對苯二甲 酸乙二酯(PET/ISB．CHDM)與作為不具有熔點之非晶性樹脂之以螺二醇20mol%、環己烷二羧酸30mol%進行共聚合而成之對苯二甲酸乙二酯(PE/SPG．T/CHDC)以1：1進行複合而成者。除此以外，以與實施例1同樣之方式獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表3。
(實施例15)
作為熱塑性樹脂A，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以異山梨酯15mol%、環己烷二甲醇24mol%進行共聚合而成之對苯二甲酸乙二酯(PET/ISB．CHDM)與聚對苯二甲酸乙二酯以1：3之比率進行複合而成的合金樹脂。另一方面，作為熱塑性樹脂B，使用同樣作為不具有熔點之非晶性樹脂之以異山梨酯15mol%、環己烷二甲醇20mol%進行共聚合而成之對苯二甲酸乙二酯(PET/ISB．CHDM)與間苯二甲酸成分20莫耳%之PET/I以1：1之比率進行複合而成的合金樹脂。又，變更積層裝置，交替地積層熱塑性樹脂A 401層、熱塑性樹脂B 400層，且將A層/B層之積層比變更為0.33，除此以外，以與實施例1同樣之方式獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表3。所獲得之薄膜之視認性非常好，為最優異者。又，由於配向角之變化較大，正交偏光鏡下之漏光較大，故而具備不易產生黑視之特性，因此適於ITO基材用薄膜。
(實施例16)
將除厚度以外，於與實施例14相同之條件下獲得之積層薄膜進而導向縱向延伸，於150℃下進行1.2倍之再延伸，繼而於190℃ 下實施鬆弛處理。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表4。
(實施例17)
於實施例9之PET中添加間苯二甲酸成分佔20莫耳%之共聚合PET 20質量%，將積層比設為0.6，將縱向延伸倍率設為3.4倍，除此以外，以與實施例9同樣之方式獲得厚度為13μm之積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表4。對所獲得之積層薄膜之單面賦予硬塗層而得者，其85℃儲存彈性模數E'為2.8GPa。
(實施例18)
變更流延速度且變更縱向延伸溫度為105℃、熱處理溫度為140℃，除此以外，於與實施例1相同之條件下獲得積層薄膜，將上述積層薄膜進而導向縱向延伸，於160℃下進行1.3倍之再延伸，繼而於130~190℃下階段性地實施熱處理，於100℃下實施長度及寬度方向之鬆弛處理。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表4。再者，以所獲得之積層薄膜之厚度成為13μm之方式調整流延速度。成功採取配向角及相位差於薄膜寬度方向上均勻之樣品。再者，關於分子之配向方向，根據相位差測定裝置之結果確認到顯示長度方向。
(實施例19)
作為結晶性聚酯，使用熔點為265℃之聚萘二甲酸乙二酯(PEN)。作為熱塑性樹脂B，使用作為不具有熔點之非晶性樹脂之以異山梨酯15mol%、環己烷二甲醇20mol%進行共聚合而成之對 苯二甲酸乙二酯(PET/ISB．CHDM)。
將所準備之PEN與熱塑性樹脂B以分別不含水分之方式充分地於真空高溫下進行乾燥後，投入至2台單軸擠出機，於300℃下進行熔融混練。繼而，以與實施例1同樣之方式，於狹縫數為131個之積層裝置中進行匯合，以於厚度方向上交替地積層有131層之積層體之形式自T字模擠出，於將表面溫度控制為25℃之流延鼓上進行流延而獲得流延薄膜。製成積層體之方法係依照日本專利特開2007-307893號公報[0053]~[0056]段之記載而進行。此處，間隙設為一定而使狹縫長度逐漸變化，且以平均層厚度成為40~55nm之方式進行狹縫設計。所獲得之積層體具有包含PEN之層為66層，包含熱塑性樹脂B之層為65層，且於厚度方向上交替地積層之積層構造。又，使噴嘴內部的擴寬比即噴嘴開口之薄膜寬度方向長度除以噴嘴之流入口部之薄膜寬度方向長度所得之值成為2.5。
將所獲得之流延薄膜利用溫度設定為140℃之輥群進行加熱後，於延伸區間長400mm之間，一面藉由輻射加熱器自薄膜兩面急速加熱，一面將延伸時之薄膜溫度設為143℃，並且沿薄膜長度方向延伸3.3倍，其後暫時冷卻。繼而，對該單軸延伸薄膜之兩面於空氣中實施電暈放電處理，於該薄膜兩面之處理面塗佈包含(玻璃轉移溫度為18℃之聚酯樹脂)/(玻璃轉移溫度為82℃之聚酯樹脂)/平均粒徑100nm之二氧化矽粒子之積層形成膜塗液，形成透明．易滑．易接著之底塗層。
將該單軸延伸薄膜導向至拉幅機，藉由150℃之熱風進行預熱後，於第1段145℃、第2段155℃之溫度下沿薄膜寬度 方向延伸4.5倍。此處，於將橫向延伸區間分割成二等份之情況下，橫向延伸區間中間點之薄膜之延伸量(計測地點之薄膜寬度-延伸前薄膜寬度)係以成為橫向延伸區間結束時之延伸量之80%之方式2階段延伸。橫向延伸之薄膜直接於拉幅機內藉由205℃之熱風進行熱處理，繼而於該溫度條件下沿寬度方向實施1%之鬆弛處理，進而急冷至100℃後沿寬度方向實施1%之鬆弛處理，其後進行捲取而獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表4。
(實施例20)
於實施例5中，熱塑性樹脂B使用與實施例14相同者，又，積層數以外之製膜條件設為實施例14，藉此獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表4。
(實施例21)
將PET/聚醚醯亞胺(PEI)5質量%/平均粒徑1.1μm之碳酸鈣0.025質量%/平均粒徑0.3μm之交聯聚苯乙烯0.1質量%對雙軸擠出機進行原料供給，於280℃下進行熔融混練，並呈股線狀自模具吐出，於25℃之水槽中冷卻固化，切割為小片狀而獲得熱塑性樹脂組成物(A-1)。
於實施例17中，代替PET而設為熱塑性樹脂組成物(A-1)，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表5。所獲得之薄膜之全光線穿透率為90%，霧度為1.5%，視認性非常好，就後續加工性而言可應用。又，由於配向角之變化較大，正交偏光鏡下之漏光較大，故而具備不易 產生黑視之特性，因此適於ITO基材用薄膜。
(比較例1)
於實施例1中，設為PET單膜，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表5。
(比較例2)
於實施例1中，延伸區間中間點之薄膜之延伸量(計測地點之薄膜寬度-延伸前薄膜寬度)以成為橫向延伸區間結束時之延伸量之50%之方式進行變更，進而亦無階段性之升溫，且於橫向延伸結束後將熱處理溫度設為245℃，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表5。
(比較例3)
於實施例1中，於縱向延伸步驟中，自薄膜兩面降低藉由輻射加熱器進行之急速加熱之輸出，將延伸時之薄膜溫度設為85℃，將護膜緩冷時之鬆弛率設為5%，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表5。
(比較例4)
於實施例1中，調整流延速度，且將薄膜厚度設為45μm，除此以外，與實施例1同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表6。厚度方向之相位差較大，於視認性測試中自傾斜方向觀察時能較強地看到干涉色。
(比較例5)
於實施例1中，沿薄膜寬度方向延伸5.3倍，除此以外，與實施例同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表6。
(比較例6)
於實施例1中，代替熱塑性樹脂組成物(B-1)而設為熱塑性樹脂組成物(B-2)，且沿薄膜寬度方向延伸5.3倍，除此以外，與實施例同樣地獲得積層薄膜。將所獲得之積層薄膜之評價結果示於表6。
(產業上之可利用性)
本發明之積層薄膜藉由相位差較低且將偏差控制得較小而可抑制色不均的產生，故而可較佳地用作內藏於液晶顯示器等顯示裝置之偏光板之偏光板保護薄膜或適用於車載用顯示器之ITO等之透明導電薄膜之基材薄膜。

Claims (13)

  1. 一種積層薄膜，其係於厚度方向上積層有3層以上者，且面內方向相位差(Re)為0~400nm，厚度方向相位差(Rth)為0~1500nm，Re之偏差於寬度方向上為18%以下，長度方向及寬度方向之楊式模數為2GPa以上，長度方向及寬度方向之斷裂伸長率為50%以上，該積層薄膜之薄膜厚度為40μm以下，薄膜之寬度為400mm以上。
  2. 如請求項1之積層薄膜，其中，Re之偏差於長度方向上為20%以下。
  3. 如請求項1或2之積層薄膜，其中，配向角之偏差於寬度方向上為20°以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之積層薄膜，其係由以結晶性聚酯作為主成分之A層與以不同於該結晶性聚酯之熱塑性樹脂B作為主成分之B層交替地積層而成。
  5. 如請求項1至4中任一項之積層薄膜，其中，熱塑性樹脂B為含有一種以上選自間苯二甲酸、環己烷二羧酸、螺二醇、環己烷二甲醇、及異山梨酯中之共聚合成分之非晶性聚酯。
  6. 如請求項1至5中任一項之積層薄膜，其中，結晶部分熔解溫度Tmeta為190℃以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之積層薄膜，其中，於長度方向及/或寬度方向之動態黏彈性測定中觀測到2個以上之tanδ波峰。
  8. 如請求項1至7中任一項之積層薄膜，其中，動態黏彈性測定中之85℃下之儲存彈性模數E'為2.5GPa以上。
  9. 如請求項1至8中任一項之積層薄膜，其中，積層數為51~ 1001層。
  10. 如請求項1至9中任一項之積層薄膜，其中，動摩擦係數為0.45以下，且於至少一面設置有底塗層及/或硬塗層。
  11. 如請求項1至10中任一項之積層薄膜，其係用作偏光板保護薄膜。
  12. 如請求項1至10中任一項之積層薄膜，其係用作ITO基材薄膜。
  13. 一種積層薄膜之製造方法，其係請求項1之積層薄膜之製造方法，其特徵在於：上述積層薄膜係將主要包含結晶性聚酯A與非晶性聚酯B，層數為3層以上，且包含結晶性聚酯A之A層與包含非晶性聚酯B之B層之積層比(A/B)為2~0.2的未延伸薄膜於延伸溫度70~145℃之範圍進行長度方向及寬度方向之雙軸延伸，其後於溫度120~235℃之範圍進行熱固定，其後至少於長度方向上在延伸溫度80~150℃之範圍進行1.02~1.95倍之再延伸，其後於90~235℃之範圍再次熱固定後進行捲取。
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