WO2015146743A1 - 遮音材 - Google Patents

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文人 竹内
雄二 石井
恭巨 有野
亮 中辻
清秀 猪股
達弥 坂井
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三井化学株式会社
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    • G10K2210/321Physical
    • G10K2210/3224Passive absorbers

Definitions

  • the present invention relates to a sound insulating material, and more particularly, to a light insulating material that is lightweight and has excellent sound insulating properties.
  • the frequency of wind noise is said to be approximately 2 to 10 kHz.
  • a technology that can further insulate tire pattern noise and motor-derived noise.
  • it is necessary to develop a sound insulating material capable of insulating sound in a high frequency range of 1 to 6 kHz, which is sensitively detected by human ears, with a good balance.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose shock absorbers characterized by combining two or more kinds of polymer materials having different tan ⁇ temperature ranges measured by dynamic viscoelasticity. Not doing.
  • Patent Document 1 discloses a technique for improving sound insulation by mixing inorganic substances such as high specific gravity metals and metal oxides as a technique for improving sound insulation characteristics.
  • the sound insulating material according to this technology has excellent sound insulating performance, since it uses an inorganic substance having a specific gravity of 4.0 or more, it is inevitably heavy and does not satisfy the demand for weight reduction.
  • Patent Documents 2 and 3 also disclose techniques for improving sound insulation using a filler having a large specific gravity.
  • the object of the present invention is to provide a sound insulation material that is both lightweight and improved in sound insulation characteristics without depending on a complicated structure.
  • the present inventors use a combination of materials having a loss tangent tan ⁇ peak obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a specific temperature range.
  • a sound insulating material that is lightweight and has excellent sound insulating properties can be obtained.
  • the present invention relates to a soft material (A) in which a peak of loss tangent tan ⁇ determined by dynamic viscoelasticity measurement is in a temperature range of ⁇ 60 ° C. or higher and lower than 0 ° C., and loss determined by dynamic viscoelasticity measurement.
  • the soft material (A) includes at least one selected from ethylene rubber, natural rubber, and diene rubber.
  • the soft material (A) preferably contains an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (a).
  • the content of structural units derived from ethylene is 40 to 72 mass%, and the content of structural units derived from nonconjugated polyene is 2%. It is preferably ⁇ 15% by mass.
  • the resin (B) is an aromatic polymer, 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b), polyvinyl acetate, polyester, polyurethane, poly (meth) acrylate, epoxy resin. And at least one selected from polyamides.
  • the resin (B) is a structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene of 16 to 95 mol%, and ⁇ - of 2 to 20 carbon atoms excluding 4-methyl-1-pentene.
  • Structural unit (ii) derived from at least one ⁇ -olefin selected from olefins (ii) 5 to 84 mol% and structural unit (iii) derived from non-conjugated polyene 0 to 10 mol% (provided that structural unit (i) , (Ii) and (iii) is 100 mol%).
  • 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b-1) is preferably included.
  • a sound insulating material obtained by crosslinking a composition containing a soft material (A) and a resin (B) with a vulcanizing agent can be preferably exemplified.
  • At least a part of the sound insulating material is a foam.
  • the sound insulating material of the present invention is a material that realizes excellent sound insulating properties without depending on a complicated shape and without increasing the weight.
  • the sound insulating material of the present invention includes building materials (floor lining, walls, ceiling materials, etc.), personal computers, OA equipment, AV equipment, mobile phones and other electrical and electronic equipment, optical equipment, precision equipment, toys, household and office electrical products, etc. It is effective for the parts and housings of the present invention, and is particularly useful as parts and molding materials in the transportation and mobile industries such as railway vehicles, automobiles, ships and aircraft.
  • FIG. 1A is a graph showing the relationship between the test piece weight and the average transmission loss at a frequency of 1 to 4 kHz in the sound insulating materials of Example 1 and Comparative Examples 1 to 6.
  • FIG. 1B is a diagram showing the relationship between the test piece weight and the average transmission loss at a frequency of 4 to 6 kHz in the sound insulating materials of Example 1 and Comparative Examples 1 to 6.
  • FIG. 2A is a graph showing the relationship between the test piece weight and the average transmission loss at frequencies of 1 to 4 kHz in the sound insulating materials of Examples 11 to 16 and Comparative Examples 16 to 20.
  • FIG. 2B is a graph showing the relationship between the test piece weight and the average transmission loss at a frequency of 4 to 6 kHz in the sound insulating materials of Examples 11 to 16 and Comparative Examples 16 to 20.
  • the present invention relates to a soft material (A) in which a peak of loss tangent tan ⁇ determined by dynamic viscoelasticity measurement is in a temperature range of ⁇ 60 ° C. or higher and lower than 0 ° C., and loss tangent determined by dynamic viscoelasticity measurement.
  • a sound insulating material comprising a resin (B) having a tan ⁇ peak in a temperature range of 0 ° C. or more and 60 ° C. or less in a ratio of 1 to 50 parts by mass of the resin (B) with respect to 100 parts by mass of the soft material (A). is there.
  • the loss tangent tan ⁇ obtained by dynamic viscoelasticity measurement will be described.
  • the dynamic viscoelasticity measurement is performed on the material while continuously changing the ambient temperature, and the storage elastic modulus G ′ (Pa) and the loss elastic modulus G ′′ (Pa) are measured and given by G ′′ / G ′.
  • the loss tangent tan ⁇ is obtained.
  • the loss tangent tan ⁇ generally has a peak at a specific temperature.
  • the temperature at which the peak appears is generally called the glass transition temperature (hereinafter also referred to as tan ⁇ -Tg).
  • the temperature at which the peak of loss tangent tan ⁇ appears can be determined based on the dynamic viscoelasticity measurement described in the examples.
  • the soft material (A) included in the sound insulating material of the present invention has a loss tangent tan ⁇ peak in a temperature range of ⁇ 60 ° C. or higher and lower than 0 ° C.
  • the resin (B) contained in the sound insulating material of the present invention has a loss tangent tan ⁇ peak in the temperature range of 0 ° C. or higher and 60 ° C. or lower.
  • the sound insulating material of the present invention contains the soft material (A) and the resin (B) at a ratio of 1 to 50 parts by mass of the resin (B) per 100 parts by mass of the soft material (A).
  • the sound insulating material of the present invention that satisfies these conditions has excellent sound insulating properties.
  • the sound insulating material of the present invention does not need to contain a filler having a large specific gravity, the weight can be reduced. Further, the sound insulating material of the present invention does not need to be combined with a plurality of members or to have a characteristic structure, and therefore does not need to be processed into a complicated structure.
  • the sound insulation material according to the present invention can achieve excellent sound insulation characteristics by satisfying the above-mentioned conditions because a plurality of peaks having loss tangent tan ⁇ in different temperature ranges of ⁇ 60 ° C. to less than 0 ° C. and 0 ° C. to 60 ° C. It is considered that by including the material at a predetermined ratio, it is possible to effectively block the sound of the entire high frequency range of 1 to 6 kHz that is sensitively detected by the human ear.
  • the soft material (A) has a loss tangent tan ⁇ peak preferably in the temperature range of ⁇ 55 to ⁇ 5 ° C., more preferably ⁇ 50 to ⁇ 10 ° C.
  • the resin (B ) Has a loss tangent tan ⁇ peak in the temperature range of preferably 5 to 55 ° C., more preferably 10 to 50 ° C.
  • the sound insulation material of the present invention is preferably a proportion of 5 to 45 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass of the resin (B) per 100 parts by mass of the soft material (A). Including.
  • the soft material (A) is a material having a loss tangent tan ⁇ peak in a temperature range of ⁇ 60 ° C. or more and less than 0 ° C., excellent sound insulation characteristics can be obtained as described above.
  • the soft material (A) include materials containing ethylene rubber, natural rubber, diene rubber, and the like. The soft material (A) can be used by mixing them.
  • diene rubber examples include isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile diene rubber (NBR), and butyl rubber (IIR).
  • IR isoprene rubber
  • BR butadiene rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • NBR acrylonitrile diene rubber
  • IIR butyl rubber
  • ethylene rubber examples include an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (EPM) and an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (EPDM).
  • EPM ethylene / ⁇ -olefin copolymer
  • EPDM ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • Examples of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer include a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin include propylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, and tridecene.
  • ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer is the same as the ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • non-conjugated polyene in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer examples include non-conjugated polyene having 5 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 10 carbon atoms.
  • the soft material (A) preferably contains an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (a), particularly in terms of heat aging resistance, weather resistance, and ozone resistance.
  • the content of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (a) in the soft material (A) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass.
  • the content of the structural unit derived from ethylene is preferably 40 to 72% by mass, more preferably 42 to 66% by mass, More preferably, it is 44 to 62% by mass, and the content of the structural unit derived from the non-conjugated polyene is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 5 to 14% by mass, and further preferably 7 to 12% by mass. .
  • ⁇ -olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferable, and in particular, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1- Octene and the like are particularly preferable.
  • non-conjugated polyenes among the above-mentioned non-conjugated polyenes are dicyclopentadiene, 5-vinylidene-2-norbornene, 5-ethylidene-2- Examples include norbornene.
  • the crystallized polyolefin content in the soft material (A) is preferably less than 10% by mass.
  • the resin (B) is a material having a loss tangent tan ⁇ peak in the temperature range of 0 ° C. or more and 60 ° C. or less, the excellent sound insulation characteristics can be obtained as described above, and the type thereof is not particularly limited.
  • the resin (B) include an aromatic polymer, 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b), polyvinyl acetate, polyester, polyurethane, poly (meth) acrylate, epoxy resin, and polyamide. Etc. As resin (B), these can also be mixed and used.
  • the resin (B) preferably contains 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) in terms of weather resistance and ozone resistance.
  • aromatic polymer examples include polymers of aromatic vinyl monomers such as styrene and alkylstyrene, and copolymers of aromatic vinyl monomers and olefin monomers.
  • the ⁇ -olefin in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) is, for example, an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms, except for 4-methyl-1-pentene. And branched ⁇ -olefins, cyclic olefins, aromatic vinyl compounds, conjugated dienes, and functionalized vinyl compounds.
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer does not contain non-conjugated polyene in the ⁇ -olefin.
  • linear ⁇ -olefin examples include linear ⁇ -olefins having 2 to 20, preferably 2 to 15, and more preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples include ethylene, propylene, 1 -Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like. Of these, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferred.
  • the branched ⁇ -olefin is preferably a branched ⁇ -olefin having 5 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 15 carbon atoms, specifically, 3-methyl-1-butene, 3- Methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, Examples include 3-ethyl-1-hexene.
  • cyclic olefin examples include cyclic olefins having 3 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms. Specifically, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclodone. Examples include decene and vinylcyclohexane.
  • Aromatic vinyl compounds include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene. And mono- or polyalkyl styrene.
  • conjugated diene examples include conjugated dienes having 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms. Specific examples include 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl. Examples thereof include butadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and 1,3-octadiene.
  • Examples of functionalized vinyl compounds include hydroxyl group-containing olefins, halogenated olefins, (meth) acrylic acid, propionic acid, 3-butenoic acid, 4-pentenoic acid, 5-hexenoic acid, 6-heptenoic acid, 7-octenoic acid, Unsaturated carboxylic acids such as 8-nonenoic acid, 9-decenoic acid and 10-undecenoic acid, unsaturated amines such as allylamine, 5-hexenamine and 6-heptenamine, (2,7-octadienyl) succinic anhydride, penta Propenyl succinic anhydride, unsaturated carboxylic acid anhydride such as anhydride obtained from the above unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid halide such as halide obtained from the above unsaturated carboxylic acid, 4-epoxy-1 -Butene, 5-epoxy-1-pentene, 6-epoxy
  • the hydroxyl group-containing olefin is not particularly limited as long as it is a hydroxyl group-containing olefin compound, and examples thereof include terminal hydroxylated olefin compounds.
  • the terminal hydroxylated olefin compounds include vinyl alcohol, allyl alcohol, hydroxyl-1-butene, hydroxyl-1-pentene, hydroxyl-1-hexene, hydroxyl-1-octene, hydroxyl-1-decene, 2 to 20 carbon atoms such as hydroxyl-1-undecene, hydroxyl-1-dodecene, hydroxyl-1-tetradecene, hydroxyl-1-hexadecene, hydroxyl-1-octadecene, hydroxyl-1-eicocene, Preferably 2 to 15 linear hydroxylated ⁇ -olefins; hydroxylated 3-methyl-1-butene, hydroxylated 3-methyl-1-pentene, hydroxylated 4-
  • halogenated olefin examples include halogenated- ⁇ -olefins having a group 17 atom of the periodic table such as chlorine, bromine, iodine, and the like.
  • the ⁇ -olefin in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) may be a single type or a combination of two or more types.
  • Examples of the ⁇ -olefin in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, Tetracyclododecene and hydroxyl-1-undecene are preferred.
  • a linear ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms is preferable from the viewpoint of flexibility, stress absorption, stress relaxation, etc.
  • ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene is preferable.
  • 1-octene is more preferred.
  • ethylene and propylene are preferable, and propylene is particularly preferable in that high stress absorption and polyolefin modification properties can be obtained.
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) may have a structural unit derived from a non-conjugated polyene, if necessary.
  • the non-conjugated polyene is the same as the non-conjugated polyene in the aforementioned ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (a).
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) may contain other copolymerization components as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b) includes a structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and a carbon number of 2 to 4 excluding 4-methyl-1-pentene.
  • the content ratio of the structural unit (ii) derived from at least one ⁇ -olefin selected from 20 ⁇ -olefins and the structural unit (iii) optionally derived from a non-conjugated polyene is 4-methyl- A 1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b-1) is preferred.
  • the content ratio of the structural unit (i), the structural unit (ii), and the structural unit (iii) in the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (b-1) is the structural unit (i).
  • (Ii) and (iii) are 100 mol%
  • the structural unit (i) is 16 to 95 mol%
  • the structural unit (ii) is 5 to 84 mol%
  • the structural unit (iii) is 0 to 10 mol%.
  • the structural unit (i) is 26 to 90 mol%
  • the structural unit (ii) is 10 to 74 mol%
  • the structural unit (iii) is 0 to 7 mol%
  • the structural unit (i) is 61 to 85 mol%.
  • Structural unit (ii) 15 to 39 mol% and structural unit (iii) 0 to 5 mol%.
  • the sound insulating material of the present invention includes a softening material, a reinforcing material, a filler, a processing aid, an activator, a hygroscopic agent and the like within a range that does not impair the object of the present invention. It may contain.
  • the softening material can be appropriately selected depending on the application, and can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of softeners include process oils such as paraffin oil (for example, “Diana Process Oil PS-430” (trade name: manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), lubricating oil, liquid paraffin, petroleum asphalt, petrolatum, etc.
  • Oil-based softeners such as coal tar and coal tar pitch; fatty oil-based softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, and palm oil; beeswax, carnauba wax, and Waxes such as lanolin; fatty acids such as ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate, and zinc laurate or salts thereof; naphthenic acid, pine oil, and rosin or derivatives thereof; terpene resins, petroleum resins , Atactic polypropylene, and coumarone indene resin Synthetic polymer materials: ester softeners such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate, and dioctyl sebacate; other microcrystalline wax, liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene, liquid thiocol, hydrocarbon synthetic lubricant, tall oil, and Sub (
  • the blending amount of the softening material is usually 5 to 150 parts by mass, preferably 10 to 120 parts by mass, and more preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft material (A).
  • “Asahi # 55G” and “Asahi # 50HG” (trade name: manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), “Seast (trade name)” series: SRF, GPF, FEF are commercially available.
  • MAF, HAF, ISAF, SAF, FT, MT, etc. carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), carbon black surface-treated with a silane coupling agent, etc., silica, activated calcium carbonate, fine talc, fine powder Silicic acid or the like can be used.
  • carbon black of “Asahi # 55G”, “Asahi # 50HG”, “Seast HAF” is preferable.
  • light calcium carbonate As the filler, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay or the like can be used. Of these, heavy calcium carbonate is preferred.
  • heavy calcium carbonate commercially available “Whiteon SB” (trade name: Shiraishi Calcium Co., Ltd.) or the like can be used.
  • the compounding amounts of the reinforcing material and the filler are usually 30 to 300 parts by mass, preferably 50 to 250 parts by mass, and more preferably 70 to 230 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft material (A).
  • processing aids those generally blended into rubber as processing aids can be widely used. Specific examples include ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, zinc stearate, calcium stearate and esters. Of these, stearic acid is preferred.
  • the processing aid is appropriately blended in an amount of usually 10 parts by mass or less, preferably 8.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the soft material (A).
  • the activator can be appropriately selected depending on the application, and can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the activator include di-n-butylamine, dicyclohexylamine, monoelaanolamine, “Acting B” (trade name: manufactured by Yoshitake Pharmaceutical Co., Ltd.), “Acching SL” (trade name: Yoshitsugu Pharmaceutical Co., Ltd.)
  • Amines such as diethylene glycol, polyethylene glycol (for example, “PEG # 4000” (manufactured by Lion Corporation)), lecithin, triarylate melitlate, zinc compounds of aliphatic and aromatic carboxylic acids (for example, “Struktolvactivator”) 73 ”,“ Struktol IB 531 ”and“ Struktol FA541 ”(trade name: Schill &Seiler)); Zinc peroxide preparations such as“ ZEONET ZP ”(trade name: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • the compounding amount of the activator is usually 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the soft material (A). .
  • the hygroscopic agent can be appropriately selected depending on the application and can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the hygroscopic agent include calcium oxide, silica gel, sodium sulfate, molecular sieve, zeolite, white carbon and the like. Of these, calcium oxide is preferred.
  • the blending amount of the hygroscopic agent is usually 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1.0 to 12 parts by mass, and more preferably 1.0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft material (A). .
  • the sound insulating material of the present invention can be obtained by kneading the above components.
  • the sound insulating material of the present invention is not particularly limited in shape.
  • the sound insulating material of the present invention is formed into a sheet shape by a sheet forming method such as a calendar roll method or a T-die extrusion method.
  • the sound insulating material of the present invention can be used as a sound insulating sheet by forming a sheet shape.
  • the sound insulation material of a desired shape can be obtained by compression-molding the obtained sheet
  • the sound insulating material of the present invention contains crosslinkable components such as ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, these components may be cross-linked.
  • a vulcanizing agent is added to the crosslinkable component and kneaded. That is, the sound insulating material of the present invention can be obtained by crosslinking a composition containing the soft material (A) and the resin (B) using a vulcanizing agent.
  • a sulfur compound As the vulcanizing agent (crosslinking agent), a sulfur compound, an organic peroxide, a phenol resin, an oxime compound, or the like can be used.
  • sulfur compounds include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, selenium dithiocarbamate, and the like.
  • sulfur compound sulfur and tetramethylthiuram disulfide are preferable.
  • the sulfur compound is generally 0.3 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.7 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the soft material (A). Blend.
  • organic peroxide examples include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2, Examples include 5-diethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butylperoxide, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-dibutylhydroperoxide, etc. it can.
  • dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferable.
  • the amount of the organic peroxide is usually 0.001 to 0.05 mol, preferably 0.002 to 0.02 mol, more preferably 0.005 to 0.015, per 100 g of the soft material (A). Is a mole.
  • Vulcanization accelerators include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2-mercapto Benzothiazole (for example, “Sunceller M” (trade name: manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.)), 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole (for example, “Noxeller MDB-P” (trade name: Sanshin) Such as 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl disulfide; Gua such as diphenyl guanidine, triphen
  • Thiuram series zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate (for example, “Suncellar PZ” (trade name: manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.), “Suncellor BZ” (trade name: Sanshin Chemical Industries) Etc.), dithioates such as tellurium diethyldithiocarbamate; ethylenethiourea (for example, “Suncellor BUR” (trade name: manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), “Suncellor 22-C” (trade name: Thiourea such as N, N'-diethylthiourea; xanthate such as zinc dibutylxatogenate; other zinc white (for example, "META-Z102" (trade name: Inoue Lime Industry) Zinc oxide), etc.
  • “Suncellar PZ” trade name: manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
  • the blending amount of these vulcanization accelerators is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts per 100 parts by weight of the soft material (A). Part by mass.
  • a vulcanization aid When vulcanizing, a vulcanization aid can be further used.
  • the vulcanization aid can be appropriately selected depending on the application, and can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the vulcanization aid include magnesium oxide and zinc white (for example, zinc oxide such as “META-Z102” (trade name: manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.)).
  • the blending amount is usually 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft material (A).
  • vulcanization aid examples include quinone dioximes such as p-quinonedioxime; acrylics such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate; allyls such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate; other maleimides; Examples include divinylbenzene.
  • the sound insulating material of the present invention may be entirely or partially foamed.
  • the foam may be a vulcanized foam.
  • the sound insulating material of the present invention can be effectively used as, for example, a sponge-like seal product of an automobile, particularly a weather strip, by forming at least a part of the foam.
  • a foaming agent is added to the above components to cause foaming.
  • the foaming agent include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate and sodium carbonate; nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine and N, N′-dinitrosotephthalamide; azodicarbonamide and azobisiso Organic foaming agents such as azo compounds such as butyronitrile; hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide and 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide); azide compounds such as calcium azide and 4,4′-diphenyldisulfonyl azide Can be mentioned.
  • the blending amount of the foaming agent is usually 3 to 30 parts by mass, preferably 4 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft material (A).
  • the foaming agent for example, vinylol AC # 3M (trade name: Eiwa azodicarbonamide (abbreviated as ADCA)), vinylhole AC # 3C-K2 (brand name: Eiwa Azodicarbon Co., Ltd.) commercially available are used.
  • Amide (abbreviation ADCA)), Cellmic C-2 (trade name: Sankyo Kasei Co., Ltd. Azodicarbonamide (abbreviation ADCA)), Neoselbon N # 1000M (trade name: Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd. 4,4'-oxybis Sulfonyl hydrazide) (abbreviation OBSH)) and the like can be used.
  • a foaming aid may be used together with the foaming agent.
  • the foaming aid include organic acids such as salicylic acid, phthalic acid, stearic acid, oxalic acid and citric acid and salts thereof, urea and derivatives thereof, and the like.
  • the blending amount of the foaming aid is usually 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.3 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soft material (A).
  • the foaming aid for example, commercially available cell paste K5 (trade name: Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., Urea), FE-507 (trade name: Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) can be used.
  • the sound insulating material of the present invention is a vulcanized foam
  • a composition containing the above components, a vulcanizing agent and a foaming agent is vulcanized and foamed.
  • vulcanization foaming there is a method of extruding the composition using an extruder mounted on a tubular die and forming it into a tubular shape.
  • the obtained molded body is introduced into a vulcanizing tank simultaneously with molding, and heated, for example, at 230 ° C. for 5 minutes to perform crosslinking and foaming to obtain a tubular foam (sponge).
  • the sound insulating material of the present invention is a material that realizes excellent sound insulating properties while being lightweight without being complicated in shape, and thus can be used for various applications.
  • automotive sealing materials, architectural sealing materials, railway vehicle sealing materials, marine sealing materials, aircraft sealing materials, and the like including the sound insulating material of the present invention are excellent sound insulating products.
  • A) Soft material A-1) EPDM (trade name: Mitsui EPT 1045 (manufactured by Mitsui Chemicals)), ethylene content: 58 wt%, dicyclopentadiene content: 5.0 wt%, Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)]: 38)
  • A-2) EPDM (trade name: Mitsui EPT 8030M (manufactured by Mitsui Chemicals)), EPDM, structural unit content derived from ethylene: 47% by mass, structure derived from 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) Unit content: 9.5% by mass, Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)]: 32)
  • the content of structural units derived from ethylene is 46% by mass, and the total content of structural units derived from 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) and 5-vinyl-2-norbornene (VNB) is 11%.
  • the Mooney viscosity [ML 1 + 4 (160 ° C.)] of this copolymer was 74.
  • A-4) Butyl rubber (IIR) (trade name: JSR Butyl 268 (manufactured by JSR Corporation), degree of unsaturation (mol%): 1.5%, Mooney viscosity [ML 1 + 8 (125 ° C.)]: 51)
  • A-5) Styrene butadiene rubber (SBR) (trade name: SBR 1502 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), bound styrene content: 23.5%, Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)]: 52)
  • A-6) Acrylonitrile butadiene rubber (NBR) (trade name: Nipol 1042 (manufactured by Zeon Corporation), amount of bound acrylonitrile: 33.5%, Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)]: 77.5 )
  • the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure was 0.40 MPa (gauge pressure).
  • methylaluminoxane prepared in advance, 1 mmol in terms of Al, diphenylmethylene (1-ethyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-fluorenyl) zirconium Polymerization was initiated by injecting 0.34 ml of a toluene solution containing 0.01 mmol of dichloride into the autoclave with nitrogen. During the polymerization reaction, the temperature was adjusted so that the internal temperature of the autoclave was 60 ° C.
  • the polymer mass containing the solvent obtained by filtering the reaction solution was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours.
  • the obtained polymer was 36.9 g, and the content of structural units derived from 4-methyl-1-pentene in the polymer was 72 mol%, and the content of structural units derived from propylene was 28 mol%.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) was 337,000, tan ⁇ -Tg was 28 ° C., and the maximum tan ⁇ was 2.4.
  • the kneading was performed at a rotor rotation speed of 50 rpm, a floating weight pressure of 3 kg / cm 2 and a kneading time of 5 minutes, and the kneading discharge temperature was 148 ° C.
  • vulcanization accelerator J-1 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanization accelerator J-2 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanization accelerator J-2 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanization accelerator J-2 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanization accelerator J-2 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanization accelerator J-2 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanization accelerator J-2 tetramethylthiuram disulfide
  • Comparative Example 2 instead of the resin (B), an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (trade name: Tafmer DF605 (manufactured by Mitsui Chemicals)), tan ⁇ -Tg: ⁇ 46 ° C., tan ⁇ maximum value: 0 .5) was used. The results are shown in Table 1.
  • Example 1A shows the results for 1 to 4 kHz
  • FIG. 1B shows the results for 4 to 6 kHz.
  • Example 1 As shown in Table 1 and FIG. 1, in the frequency ranges of 1 to 4 kHz and 4 to 6 kHz at which sound can be heard with high sensitivity to the human ear, in Comparative Examples 1 to 6, each time the mass of the test piece used for measurement increases Transmission loss is improved. In Example 1, it is confirmed that the sound insulation characteristics are higher than those of Comparative Examples 1 to 6 even when the mass of the test piece is equal to or lighter than that of Comparative Examples 1 to 6. From this result, the sound insulating material of the present invention can be reduced in weight while maintaining the sound insulating properties of the conventional sound insulating material, or the sound insulating properties can be improved while maintaining the light weight of the conventional sound insulating material. I know that there is.
  • Example 2 Using an 8-inch two-roll kneader, soft material under kneading conditions of front roll temperature / rear roll temperature: 70 ° C./70° C., rotation speed of front roll 12.5 rpm, rotation speed of rear roll 10.4 rpm 100 parts by weight of A-4 (butyl rubber), 40 parts by weight of resin B-1, 3 parts by weight of vulcanization aid C-1 (zinc oxide), and 1 part by weight of processing aid (stearic acid) were kneaded until uniform.
  • A-4 butyl rubber
  • resin B-1 butyl rubber
  • vulcanization aid C-1 zinc oxide
  • processing aid stearic acid
  • vulcanization accelerator J-1 tetramethylthiuram disulfide
  • vulcanizing agent sulfur
  • Comparative Examples 7 and 8 For Comparative Examples 7 and 8, a vulcanized sheet (press sheet) was prepared under the same conditions as in Example 2 except that the blending composition was changed to the blending composition shown in Table 2, and the above measurements and evaluations were performed. However, in Comparative Example 8, instead of the resin (B), an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (trade name: Tafmer DF605 (manufactured by Mitsui Chemicals)), tan ⁇ -Tg: ⁇ 46 ° C., tan ⁇ maximum value: 0 .5) was used. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 From the results of the sound insulation characteristics test, as shown in Table 2, the sound insulation characteristics of Example 2 were compared in the areas of 1 to 4 kHz and 4 to 6 kHz although the mass of the test piece was lighter than those of Comparative Examples 7 and 8. It turns out that it is superior to Examples 7 and 8.
  • Example 3 Using an 8-inch two-roll kneader, soft material under kneading conditions of front roll temperature / rear roll temperature: 70 ° C./70° C., rotation speed of front roll 12.5 rpm, rotation speed of rear roll 10.4 rpm 100 parts by weight of A-5 (styrene butadiene rubber), 40 parts by weight of resin B-1, 3 parts by weight of vulcanization aid C-1 (zinc oxide), and 1 part by weight of processing aid (stearic acid) until uniform After kneading, 1 part by mass of vulcanization accelerator J-3 (N- (tert-butyl) -2-benzothiazole sulfenamide) and 1.75 parts by mass of vulcanizing agent (sulfur) are added to make it even more uniform.
  • A-5 styrene butadiene rubber
  • resin B-1 3 parts by weight of vulcanization aid C-1 (zinc oxide)
  • processing aid stearic acid
  • Comparative Example 10 instead of the resin (B), an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (trade name: Tafmer DF605 (manufactured by Mitsui Chemicals)), tan ⁇ -Tg: ⁇ 46 ° C., tan ⁇ maximum value: 0. 5) was used. The results are shown in Table 3.
  • Example 3 From the results of the sound insulation characteristic test, as shown in Table 3, the sound insulation characteristics of Example 3 are comparable in the ranges of 1 to 4 kHz and 4 to 6 kHz even though the mass of the test piece is lighter than those of Comparative Examples 9 and 10. It can be seen that it is superior to Examples 9 and 10.
  • Example 4 Using an 8-inch two-roll kneader, soft material under kneading conditions of front roll temperature / rear roll temperature: 70 ° C./70° C., rotation speed of front roll 12.5 rpm, rotation speed of rear roll 10.4 rpm 100 parts by weight of A-6 (acrylonitrile butadiene rubber), 40 parts by weight of resin B-1, 3 parts by weight of vulcanization aid C-1 (zinc oxide), and 1 part by weight of processing aid (stearic acid) until uniform After kneading, 0.7 parts by mass of vulcanization accelerator J-3 (N- (tert-butyl) -2-benzothiazolesulfenamide) and 1.55 parts by mass of vulcanizing agent (sulfur) were added, It kneaded until it became more uniform.
  • A-6 acrylonitrile butadiene rubber
  • resin B-1 acrylonitrile butadiene rubber
  • vulcanization aid C-1 zinc oxide
  • processing aid
  • Example 4 From the results of the sound insulation characteristics test, as shown in Table 4, the sound insulation characteristics of Example 4 in both the 1 to 4 kHz and 4 to 6 kHz regions were compared, although the test piece mass was lighter than those of Comparative Examples 11 and 12. It turns out that it is superior to Examples 11 and 12.
  • Example 5 MIXTRON BB MIXER (manufactured by Kobe Steel, Ltd., BB-4 type, volume 2.95 L, rotor 4WH), soft material A-3 (EPDM) 100 parts by mass, resin B-1 40 parts by mass, Vulcanization aid C-2 (active zinc white) 8 parts by weight, processing aid (stearic acid) 2 parts by weight, reinforcing material (carbon black) 88 parts by weight, filler (calcium carbonate) 50 parts by weight, activator ( 1 part by mass of polyethylene glycol) and 71 parts by mass of a softening material (paraffin oil) were kneaded.
  • EPDM soft material A-3
  • resin B-1 40 parts by mass resin B-1 40 parts by mass
  • Vulcanization aid C-2 active zinc white 8 parts by weight
  • processing aid stearic acid
  • reinforcing material carbon black
  • filler calcium carbonate
  • the kneading was performed at a rotor rotation speed of 50 rpm, a floating weight pressure of 3 kg / cm 2 , a kneading time of 5 minutes, and the kneading discharge temperature was 152 ° C.
  • vulcanization accelerator J-4 dibenzothiazyl disulfide
  • vulcanization accelerator J-5 vulcanization accelerator J-5
  • vulcanization accelerator J-6 (2-imidazoline-2-thiol) 1 part by mass
  • vulcanization accelerator J-7 tellurium diethyldithiocarbamate
  • 1.5 parts by mass of a sulfurizing agent (sulfur) was added and kneaded using a 14-inch two-roll kneader.
  • the roll temperature was the front roll / rear roll: 60 ° C./55° C.
  • the rotation speed of the front roll was 13 rpm
  • the rotation speed of the rear roll was 11.5 rpm.
  • Example 6 to 10 For Examples 6 to 10, vulcanized sheets (press sheets) were prepared under the same conditions as in Example 5 except that the blending composition was changed to the blending composition shown in Table 5, and the above measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 5.
  • Comparative Examples 13 to 15 For Comparative Examples 13 to 15, vulcanized sheets (press sheets) were prepared under the same conditions as in Example 5 except that the blending composition was changed to the blending composition shown in Table 5, and the above measurements and evaluations were performed.
  • Comparative Example 14 instead of the resin (B), an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (Tafmer DF605 (manufactured by Mitsui Chemicals), tan ⁇ -Tg: ⁇ 46 ° C., tan ⁇ maximum value: 0.5)
  • a polyolefin copolymer (trade name: NOTIO SN0285 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), tan ⁇ -Tg: ⁇ 10 ° C., tan ⁇ maximum value: 1.2 instead of the resin (B). ) was used. The results are shown in Table 5.
  • Example 11 MIXTRON BB MIXER (manufactured by Kobe Steel, Ltd., BB-4 type, volume 2.95 L, rotor 4WH), soft material A-3 (EPDM) 100 parts by mass, resin B-1 40 parts by mass, Vulcanization aid C-2 (active zinc white) 8 parts by weight, processing aid (stearic acid) 2 parts by weight, reinforcing material (carbon black) 88 parts by weight, filler (calcium carbonate) 50 parts by weight, activator ( 1 part by weight of polyethylene glycol), 71 parts by weight of a softening material (paraffin oil), and 5 parts by weight of a hygroscopic agent (calcium oxide) were kneaded.
  • EPDM soft material A-3
  • the kneading was performed at a rotor rotation speed of 50 rpm, a floating weight pressure of 3 kg / cm 2 , a kneading time of 5 minutes, and the kneading discharge temperature was 152 ° C.
  • vulcanization accelerator J-4 (dibenzothiazyl disulfide) 1.5 parts by mass, vulcanization accelerator J-5 (zinc dibutyldithiocarbamate) 2 parts, vulcanization accelerator J-6 (2-imidazoline-2-thiol) 1 part by mass
  • vulcanization accelerator J-7 tellurium diethyldithiocarbamate
  • vulcanizing agent sulfur
  • the obtained ribbon-shaped composition was extruded under the conditions of a die temperature of 80 ° C. and a cylinder temperature of 60 ° C. using a 60 mm ⁇ extruder equipped with a tubular die (inner diameter 12 mm, wall thickness 1.5 mm), Molded into a tube.
  • This molded body is introduced into a microwave vulcanizing tank at 230 ° C. and 1 kHz at the same time as the molding, followed by a linear hot-air vulcanizer (HAV) set at 250 ° C. and heated for 5 minutes for crosslinking and foaming.
  • a tube-like sponge molded body was obtained. The sponge molded body was cut out, a test piece was punched out, and the above measurement and evaluation were performed using this test piece.
  • Example 6 For Examples 12 to 16, a tube-like sponge molded body was produced under the same conditions as in Example 11 except that the blending composition and vulcanization conditions were changed to the blending composition and vulcanization conditions as shown in Table 6, and a test piece was prepared. Got. The measurement and evaluation were performed using this test piece. The results are shown in Table 6.
  • Comparative Examples 16 to 20 For Comparative Examples 16 to 20, a tube-like sponge molded body was produced under the same conditions as in Example 11 except that the blending composition and vulcanization conditions were changed to the blending composition and vulcanization conditions as shown in Table 6, and a test piece was prepared. Got. The measurement and evaluation were performed using this test piece. The results are shown in Table 6.
  • FIG. 12 shows the results of the relationship between the test piece mass and the average transmission loss for the sound insulation characteristics of Examples 11 to 16 and Comparative Examples 16 to 20.
  • FIG. 2A shows the results for 1 to 4 kHz
  • FIG. 2B shows the results for 4 to 6 kHz.

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Abstract

 本発明は、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが-60℃以上0℃未満の温度範囲に存在する軟質材(A)と、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが0℃以上60℃以下の温度範囲に存在する樹脂(B)とを、軟質材(A)100質量部当たり樹脂(B)1~50質量部の割合で含む遮音材である。本発明の遮音材は、複雑な形状に依存せず、かつ、重量を増すことなく、優れた遮音特性を実現した材料である。

Description

遮音材
 本発明は遮音材に関し、詳しくは、軽量かつ遮音特性に優れた遮音材に関する。
 建材、パソコン、OA機器、AV機器、携帯電話などの電気・電子機器、光学機器、精密機器、玩具、家庭・事務電気製品などの部品やハウジング、さらには特に鉄道車両、自動車、船舶、航空機、等の交通および移動産業分野で利用される部品および成形材料には、耐衝撃性、耐熱性、強度、寸法安定性等の一般的な材料特性の他に、制振性や遮音性が要求される。
 従来、高い制振性を発揮する材料は知られているが、制振性の高い材料が必ずしも遮音性に優れているとは限らなかった。例えば、低周波数領域に代表される振動伝達音を遮断することはできても、人間の耳が敏感に感知する1~6kHzの高周波数領域の音を有効に遮断することはできなかった。
 例えば風切り音の周波数は、おおよそ2~10kHzと言われている。このような風切り音の他、さらにタイヤパターンノイズやモーター由来の騒音も含めて遮音できる技術が要望されている。このため、人間の耳が敏感に感知する1~6kHzの高周波数領域の音をバランスよく遮音することができる遮音材の開発が必要である。
 特許文献4および5は、動的粘弾性で測定されるtanδの温度領域が異なる2種以上の高分子素材を組み合わせることを特徴とする衝撃吸収材を開示するが、遮音性については充分な検証をしていない。
 また近年、低環境負荷、低燃費、省エネの観点から、鉄道車両、自動車、船舶、航空機、等の交通および移動産業分野で利用される部品および成形材料には、軽量化が強く要求されている。
 特許文献1に、遮音特性を向上させる手法として、高比重の金属、金属酸化物などの無機物を混合することで、遮音性を向上させる技術が開示されている。この技術に係る遮音材は優れた遮音性能を有しているが、比重4.0以上の無機物を使用しているので必然的に重くなり、軽量化という要求は満足していない。そのほか、特許文献2および3にも、比重の大きいフィラーを用いて遮音性を高めた技術が開示されている。
 また、軽量化を達成しつつ、遮音特性を向上させる手段として、複数の部材を組み合わせたり、構造に特徴を持たせたりした遮音材が検討されているが、これらの遮音材は構造が複雑なため、歩留まり低下、生産速度の低下など、生産性が向上しないという課題を有していた。
 すなわち、軽量化と遮音特性の向上を、複雑な構造に依存することなく、両立させうる技術ならびに材料の開発が強く望まれていた。
特開昭58-90700号公報 特開2001-146534号公報 特開2001-002866号公報 WO2013/191222 特開2012-162668号公報
 本発明は、複雑な構造に依存することなく、軽量化と遮音特性の向上とが両立した遮音材を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記の課題を解決することを目的とし鋭意検討を重ねた結果、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークを特定の温度域に有する材料を組み合わせて使用することにより、軽量でありかつ遮音特性の優れた遮音材を得ることができることを見出した。さらに遮音性に関して鋭意検討した結果、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが0℃以上60℃以下の温度範囲に存在する高分子材料は1~4kHzの遮音性に優れ、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが-60℃以上0℃未満の温度範囲に存在する高分子材料は4~6kHzの遮音性に優れること見出した。これらを最適な比率で配合し、場合によってはさらに架橋することにより、1~6kHzの領域にわたりバランスよく遮音することが可能なゴム組成物およびその架橋体を得ることが可能となった。
 すなわち本発明は、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが-60℃以上0℃未満の温度範囲に存在する軟質材(A)と、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが0℃以上60℃以下の温度範囲に存在する樹脂(B)とを、軟質材(A)100質量部当たり樹脂(B)1~50質量部の割合で含む遮音材である。
 前記遮音材において、軟質材(A)がエチレン系ゴム、天然ゴムおよびジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。
 前記遮音材において、軟質材(A)がエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)を含むことが好ましい。
 前記エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)は、エチレンから導かれる構成単位の含有量が40~72質量%であり、かつ非共役ポリエンから導かれる構成単位の含有量が2~15質量%であることが好ましい。
 前記遮音材において、樹脂(B)が芳香族系重合体、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ(メタ)アクリレート、エポキシ樹脂およびポリアミドから選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。
 前記遮音材において、樹脂(B)が、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)16~95モル%、4-メチル-1-ペンテンを除く炭素原子数2~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)5~84モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0~10モル%(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)を有する4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b-1)を含むことが好ましい。
 前記遮音材として、軟質材(A)および樹脂(B)を含む組成物を、加硫剤を用いて架橋して得られる遮音材を好適に挙げることができる。
 前記遮音材は、少なくともその一部が発泡体であることが好ましい。
 さらに、前記遮音材を含む自動車用シール材、建築用シール材、鉄道車両用シール材、船舶用シール材および航空機用シール材等を提供することができる。
 本発明の遮音材は、複雑な形状に依存せず、かつ、重量を増すことなく、優れた遮音特性を実現した材料である。
 本発明の遮音材は、建材(床裏打ち、壁、天井材など)、パソコン、OA機器、AV機器、携帯電話などの電気および電子機器、光学機器、精密機器、玩具、家庭および事務電気製品などの部品やハウジングに有効であり、特に鉄道車両、自動車、船舶、航空機等の交通および移動産業分野での部品、成形材料としての利用価値が極めて大きい。
図1(A)は、実施例1および比較例1~6の遮音材において、周波数1~4kHzにおける、試験片重量と平均透過損失との関係を示す図である。図1(B)は、実施例1および比較例1~6の遮音材において、周波数4~6kHzにおける、試験片重量と平均透過損失との関係を示す図である。 図2(A)は、実施例11~16および比較例16~20の遮音材において、周波数1~4kHzにおける、試験片重量と平均透過損失との関係を示す図である。図2(B)は、実施例11~16および比較例16~20の遮音材において、周波数4~6kHzにおける、試験片重量と平均透過損失との関係を示す図である。
 本発明は、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが-60℃以上0℃未満の温度範囲に存在する軟質材(A)と、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが0℃以上60℃以下の温度範囲に存在する樹脂(B)とを、前記軟質材(A)100質量部に対し樹脂(B)1~50質量部の割合で含む遮音材である。
 まず、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδについて説明する。材料に対し、雰囲気温度を連続的に変化させながら動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率G'(Pa)、損失弾性率G"(Pa)を測定し、G"/ G'で与えられる損失正接tanδを求める。温度と損失正接tanδとの関係をみると、損失正接tanδは一般に特定の温度においてピークを有する。そのピークが現れる温度は一般にガラス転移温度(以下、tanδ―Tgとも記す)と呼ばれる。損失正接tanδのピークが現れる温度は、実施例において記した動的粘弾性測定に基づき求めることができる。
 本発明の遮音材に含まれる軟質材(A)は、損失正接tanδのピークを-60℃以上0℃未満の温度範囲に有する。本発明の遮音材に含まれる樹脂(B)は、損失正接tanδのピークを0℃以上60℃以下の温度範囲に有する。本発明の遮音材は、この軟質材(A)および樹脂(B)を、軟質材(A)100質量部当たり樹脂(B)1~50質量部の割合で含む。これらの条件を満たす本発明の遮音材は、優れた遮音特性を有する。本発明の遮音材は、比重の大きいフィラーを含有する必要がないので、軽量化を実現できる。また、本発明の遮音材は、複数の部材を組み合わせたり、構造に特徴を持たせたりする必要がないので、複雑な構造に加工する必要もない。本発明の遮音材が前記条件を満たすことにより優れた遮音特性を実現できるのは、-60℃以上0℃未満および0℃以上60℃以下という異なる温度範囲に損失正接tanδのピークを有する複数の材料を所定の割合で含むことにより、人間の耳が敏感に感知する1~6kHzの高周波数の全領域の音を有効に遮断することができるためであると考えられる。
 遮音特性を向上させるという観点から、軟質材(A)は、損失正接tanδのピークを好ましくは-55~-5℃、より好ましくは-50~-10℃の温度範囲に有し、樹脂(B)は、損失正接tanδのピークを好ましくは5~55℃、より好ましくは10~50℃の温度範囲に有する。また、遮音特性を向上させるという観点から、本発明の遮音材は、軟質材(A)100質量部当たり樹脂(B)を好ましくは5~45質量部、より好ましくは10~40質量部の割合で含む。
 軟質材(A)は、損失正接tanδのピークを-60℃以上0℃未満の温度範囲に有する材料でありさえすれば前述のとおり優れた遮音特性が得られるので、その種類に特に制限はない。軟質材(A)としては、たとえばエチレン系ゴム、天然ゴムおよびジエン系ゴム等を含む材料を挙げることができる。軟質材(A)は、これらを混合して使用することもできる。
 ジエン系ゴムとしては、たとえばイソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルジエンゴム(NBR)およびブチルゴム(IIR)等を挙げることができる。
 エチレン系ゴムとしては、エチレン・α-オレフィン共重合体(EPM)およびエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(EPDM)等を挙げることができる。
 前記エチレン・α-オレフィン共重合体としては、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体を挙げることができる。α-オレフィンとしては、たとえば、プロピレン、ブテン-1,4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、ヘプタデセン-1、ノナデセン-1、エイコセン-1、9-メチル-デセン-1、11-メチル-ドデセン-1、12-エチル-テトラデセン-1などが挙げられる。これらのα-オレフィンは、単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。
 前記エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体におけるα-オレフィンについては、前記エチレン・α-オレフィン共重合体におけるα-オレフィンと同様である。   
 前記エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体における非共役ポリエンとしては、たとえば、炭素原子数が5~20、好ましくは5~10である非共役ポリエンが挙げられ、具体的には、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-ビニリデン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等を挙げることができる。
 軟質材(A)は、耐熱老化性、耐候性、耐オゾン性の点で、特にエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)を含むことが好ましい。軟質材(A)におけるエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)の含有量は、好ましくは50~100質量%、より好ましくは70~100質量%である。
 エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)において、柔軟性の観点から、エチレンから導かれる構成単位の含有量は好ましくは40~72質量%、より好ましくは42~66質量%、さらに好ましくは44~62質量%であり、非共役ポリエンから導かれる構成単位の含有量は好ましくは2~15質量%、より好ましくは5~14質量%、さらに好ましくは7~12質量%である。
 エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)においては、前述のα-オレフィンのうち炭素数3~10のα-オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が特に好ましい。
 エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)においては、前述の非共役ポリエンのうち好ましい非共役ポリエンとしては、ジシクロペンタジエン、5-ビニリデン-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン等が挙げられる。
 また、軟質材(A)中の結晶化ポリオレフィン含量は10質量%未満であることが好ましい。
 樹脂(B)は、損失正接tanδのピークを0℃以上60℃以下の温度範囲に有する材料でありさえすれば前述のとおり優れた遮音特性が得られるので、その種類に特に制限はない。樹脂(B)としては、たとえば芳香族系重合体、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ(メタ)アクリレート、エポキシ樹脂およびポリアミド等を挙げることができる。樹脂(B)としては、これらを混合して使用することもできる。樹脂(B)は、耐候性、耐オゾン性の点で、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)を含むことが好ましい。
 前記芳香族系重合体としては、たとえばスチレン、アルキルスチレン等の芳香族ビニルモノマーの重合体および芳香族ビニルモノマーとオレフィン系モノマーとの共重合体等を挙げることができる。
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)におけるα-オレフィンは、たとえば炭素原子数2~20のα-オレフィンであり、4-メチル-1-ペンテンを除き、直鎖状および分岐状のα-オレフィン、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、官能基化ビニル化合物等を挙げることができる。4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体には、α-オレフィンに非共役ポリエンは含まれないものとする。
 直鎖状α-オレフィンとしては、炭素原子数が2~20、好ましくは2~15、より好ましくは2~10の直鎖状α-オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン等が挙げられる。これらの中で好ましいのは、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンである。
 分岐状のα-オレフィンとしては、好ましくは炭素原子数5~20、より好ましくは5~15の分岐状のα-オレフィンが挙げられ、具体的には、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセンなどが挙げられる。
 環状オレフィンとしては、炭素原子数3~20、好ましくは5~15の環状オレフィンが挙げられ、具体的には、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。
 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン等のモノまたはポリアルキルスチレンなどが挙げられる。
 共役ジエンとしては、炭素原子数4~20、好ましくは4~10の共役ジエンが挙げられ、具体的には、1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエンなどが挙げられる。
 官能基化ビニル化合物としては、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン、(メタ)アクリル酸、プロピオン酸、3-ブテン酸、4-ペンテン酸、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸、アリルアミン、5-ヘキセンアミン、6-ヘプテンアミンなどの不飽和アミン、(2,7-オクタジエニル) コハク酸無水物、ペンタプロペニルコハク酸無水物、上記不飽和カルボン酸から得られた無水物などの不飽和カルボン酸無水物、上記不飽和カルボン酸から得られたハロゲン化物などの不飽和カルボン酸ハライド、4-エポキシ-1-ブテン、5-エポキシ-1-ペンテン、6-エポキシ-1-ヘキセン、7-エポキシ-1-ヘプテン、8-エポキシ-1-オクテン、9-エポキシ-1-ノネン、10-エポキシ-1-デセン、11-エポキシ-1-ウンデセン等の不飽和エポキシ化合物、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、3-アクロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのエチレン性不飽和シラン化合物等が挙げられる。
 上記水酸基含有オレフィンとしては、水酸基含有のオレフィン系化合物であれば特に制限されないが、例えば末端水酸基化オレフィン系化合物が挙げられる。末端水酸基化オレフィン系化合物としては、ビニルアルコール、アリルアルコール、水酸化-1-ブテン、水酸化-1-ペンテン、水酸化-1-ヘキセン、水酸化-1-オクテン、水酸化-1-デセン、水酸化-1-ウンデセン、水酸化-1-ドデセン、水酸化-1-テトラデセン、水酸化-1-ヘキサデセン、水酸化-1-オクタデセン、水酸化-1-エイコセン等の炭素原子数2~20、好ましくは2~15の直鎖状の水酸化-α-オレフィン;水酸化-3-メチル-1-ブテン、水酸化-3-メチル-1-ペンテン、水酸化-4-メチル-1-ペンテン、水酸化-3-エチル-1-ペンテン、水酸化-4,4-ジメチル-1-ペンテン、水酸化-4-メチル-1-ヘキセン、水酸化-4,4-ジメチル-1-ヘキセン、水酸化-4-エチル-1-ヘキセン、水酸化-3-エチル-1-ヘキセンなどの好ましくは炭素数5~20、より好ましくは炭素数5~15の分岐状の水酸化-α-オレフィンが挙げられる。
 上記ハロゲン化オレフィンとしては、塩素、臭素、ヨウ素等の周期表第17族原子を有するハロゲン化-α-オレフィンが挙げられ、具体的には、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化-1-ブテン、ハロゲン化-1-ペンテン、ハロゲン化-1-ヘキセン、ハロゲン化-1-オクテン、ハロゲン化-1-デセン、ハロゲン化-1-ドデセン、ハロゲン化-1-ウンデセン、ハロゲン化-1-テトラデセン、ハロゲン化-1-ヘキサデセン、ハロゲン化-1-オクタデセン、ハロゲン化-1-エイコセン等の炭素原子数が2~20、好ましくは2-15の直鎖状のハロゲン化-α-オレフィン;ハロゲン化-3-メチル-1-ブテン、ハロゲン化-4-メチル-1-ペンテン、ハロゲン化-3-メチル-1-ペンテン、ハロゲン化-3-エチル-1-ペンテン、ハロゲン化-4,4-ジメチル-1-ペンテン、ハロゲン化-4-メチル-1-ヘキセン、ハロゲン化-4,4-ジメチル-1-ヘキセン、ハロゲン化-4-エチル-1-ヘキセン、ハロゲン化-3-エチル-1-ヘキセンなどの好ましくは炭素数5~20、より好ましくは炭素数5~15の分岐状のハロゲン化-α-オレフィンが挙げられる。
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)におけるα-オレフィンは1種類単独であってもよく、2種以上の組み合せであってもよい。
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)におけるα-オレフィンとしては、特に、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、水酸化-1-ウンデセンが好適である。さらに、柔軟性、応力吸収性、応力緩和性などの点から、炭素原子数が2~10の直鎖状のα-オレフィンが好ましく、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセンおよび1-オクテンがより好ましい。これらの中でも、高い応力吸収性、ポリオレフィン改質性も得られる点で、エチレンおよびプロピレンが好ましく、プロピレンが特に好ましい。
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)は、必要に応じて、非共役ポリエンから導かれる構成単位を有していてもよい。 非共役ポリエンについては、前述のエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)における非共役ポリエンと同様である。
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)は、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の共重合成分を含んでいてもよい。
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)としては、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)、4-メチル-1-ペンテンを除く炭素原子数2~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)および任意に非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)の含有比率が以下のような4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b-1)が好ましい。すなわち、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b-1)における構成単位(i)、構成単位(ii)および構成単位(iii)の含有比率としては、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%として、構成単位(i)16~95モル%、構成単位(ii)5~84モル%、構成単位(iii)0~10モル%であり、好ましくは構成単位(i)26~90モル%、構成単位(ii)10~74モル%、構成単位(iii)0~7モル%であり、さらに好ましくは構成単位(i)61~85モル%、構成単位(ii)15~39モル%、構成単位(iii)0~5モル%である。
 本発明の遮音材は、軟質材(A)および樹脂(B)以外に、本発明の目的を阻害しない範囲内で、軟化材、補強材、充填材、加工助剤、活性剤、吸湿剤等を含有してもよい。
 軟化材は、その用途により適宜選択でき、単独でも2種以上混合しても用いることができる。軟化材の具体例としては、パラフィンオイル等のプロセスオイル(例えば、「ダイアナプロセスオイル PS-430」(商品名:出光興産株式会社製)など)、潤滑油、流動パラフィン、石油アスファルト、およびワセリン等の石油系軟化材;コールタール、およびコールタールピッチ等のコールタール系軟化材;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、およびヤシ油等の脂肪油系軟化材;蜜ロウ、カルナウバロウ、およびラノリン等のロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、およびラウリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその塩;ナフテン酸、パイン油、およびロジンまたはその誘導体;テルペン樹脂、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、およびクマロンインデン樹脂等の合成高分子物質;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、およびジオクチルセバケート等のエステル系軟化材;その他、マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油、トール油、およびサブ(ファクチス)などが挙げられる。なかでも、石油系軟化材が好ましく、特にプロセスオイル、その中でもパラフィンオイルが好ましい。
 軟化材の配合量は、軟質材(A)100質量部に対して通常5~150質量部、好ましくは10~120質量部、より好ましくは20~100質量部である。
 補強材としては、具体的には、市販されている「旭#55G」および「旭#50HG」(商品名:旭カーボン株式会社製)、「シースト(商品名)」シリーズ:SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等のカーボンブラック(東海カーボン株式会社製)、これらカーボンブラックをシランカップリング剤等で表面処理したもの、シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸等を用いることができる。これらのうち、「旭#55G」、「旭#50HG」、「シーストHAF」のカーボンブラックが好ましい。
 充填材としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等を用いることができる。これらのうち、重質炭酸カルシウムが好ましい。重質炭酸カルシウムとして、市販されている「ホワイトンSB」(商品名:白石カルシウム株式会社)等を用いることができる。
 補強材および充填材の配合量はそれぞれ、軟質材(A)100質量部に対し、通常30~300質量部、好ましくは50~250質量部、さらに好ましくは70~230質量部である。
 加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよびエステル類等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸が好ましい。加工助剤は、軟質材(A)100質量部に対して、通常10質量部以下、好ましくは8.0質量部以下、さらに好ましくは5.0質量部以下の量で適宜配合される。
 活性剤は、用途により適宜選択でき、単独でも2種以上混合しても用いることができる。活性剤の具体的な例としては、ジ-n-ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン、「アクチングB」(商品名:吉冨製薬株式会社製)、「アクチングSL」(商品名:吉冨製薬株式会社製)などのアミン類;ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(例えば、「PEG#4000」(ライオン株式会社製))、レシチン、トリアリレートメリテート、脂肪族および芳香族カルボン酸の亜鉛化合物(例えば、「Struktol activator 73」、「Struktol IB 531」および「Struktol FA541」(商品名:Schill & Seilacher社製))などの活性剤;「ZEONET ZP」(商品名:日本ゼオン株式会社製)などの過酸化亜鉛調整物;オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物(例えば、「アーカード2HF」(商品名:ライオン・アクゾ株式会社製))などが挙げられる。これらのうち、ポリエチレングリコール(例えば、「PEG#4000」(ライオン株式会社製))、「アーカード2HF」が好ましい。活性剤の配合量は、軟質材(A)100質量部に対して、通常0.2~10質量部、好ましくは0.3~5質量部、さらに好ましくは0.5~4質量部である。
 吸湿剤は、用途により適宜選択でき、単独でも2種以上混合しても用いることができる。吸湿剤の具体的な例としては、酸化カルシウム、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらのうち、酸化カルシウムが好ましい。吸湿剤の配合量は、軟質材(A)100質量部に対して、通常0.5~15質量部、好ましくは1.0~12質量部、さらに好ましくは1.0~10質量部である。
 本発明の遮音材は、上記成分を混練することにより得ることができる。本発明の遮音材は、形状に特に制限はない。たとえば、本発明の遮音材は、カレンダーロール法やTダイ押出し法などのシート成形法でシート状に成形される。本発明の遮音材は、シートの形状にすることで遮音シートとして使用することができる。また、得られたシートを、所定の形状の成形体とする金型を用いて圧縮成形することにより、所望の形状の遮音材とすることができる。
 本発明の遮音材は、エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体など架橋可能な成分を含む場合には、これらの成分が架橋されていてもよい。架橋する場合には、架橋可能な前記成分に加硫剤を加え、混練する。つまり、本発明の遮音材は、軟質材(A)および樹脂(B)を含む組成物を、加硫剤を用いて架橋して得ることもできる。
 加硫剤(架橋剤)としては、イオウ系化合物、有機過酸化物、フェノール樹脂、オキシム化合物等を用いることができる。
 イオウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレン等を例示できる。イオウ系化合物としては、イオウ、テトラメチルチウラムジスルフィドが好ましい。イオウ系化合物は、軟質材(A)100質量部に対して、通常0.3~10質量部、好ましくは0.5~5.0質量部、さらに好ましくは0.7~4.0質量部配合する。
 上記有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジエチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ジブチルヒドロペルオキシド等を例示できる。これらのうち、ジクミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが好ましい。 有機過酸化物の配合量は、軟質材(A)100gに対して、通常0.001~0.05モル、好ましくは0.002~0.02モル、さらに好ましくは0.005~0.015モルである。
 加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としては、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール(例えば、「サンセラーM」(商品名:三新化学工業株式会社製)など)、2-(4-モルホリノジチオ)ペンゾチアゾール(例えば、「ノクセラーMDB-P」(商品名:三新化学工業株式会社製)など)、2-(2,4-ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2-(2,6-ジエチル-4-モルフォリノチオ)ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系;ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系;アセトアルデヒド-アニリン縮合物、ブチルアルデヒド-アニリン縮合物、アルデヒドアミン系;2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系;ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系;ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(例えば、「サンセラーPZ」(商品名:三新化学工業株式会社製)、「サンセラーBZ」(商品名:三新化学工業株式会社製)など)、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系;エチレンチオ尿素(例えば、「サンセラーBUR」(商品名:三新化学工業株式会社製)、「サンセラー22-C」(商品名:三新化学工業株式会社製)など)、N,N'-ジエチルチオ尿素等のチオウレア系;ジブチルキサトゲン酸亜鉛等のザンテート系;その他亜鉛華(例えば、「META-Z102」(商品名:井上石灰工業株式会社製)などの酸化亜鉛)等が挙げられる。
 これらの加硫促進剤の配合量は、軟質材(A)100質量部に対して、通常0.1~20質量部、好ましくは0.2~15質量部、さらに好ましくは0.5~10質量部である。
 加硫を行う場合、さらに加硫助剤を用いることができる。加硫助剤は、用途により適宜選択でき、単独でも2種以上混合しても用いることができる。加硫助剤の具体的例としては、酸化マグネシウム、亜鉛華(例えば、「META-Z102」(商品名:井上石灰工業株式会社製)などの酸化亜鉛)などが挙げられる。その配合量は、通常、軟質材(A)100質量部に対して、1~20質量部である。加硫助剤としては、p-キノンジオキシム等のキノンジオキシム系;エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系;ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系;その他マレイミド系;ジビニルベンゼン等も挙げられる。
 本発明の遮音材は、全体または一部が発泡体であってもよい。前記発泡体は加硫発泡体であってもよい。本発明の遮音材は、少なくともその一部を発泡体にすることにより、例えば、自動車のスポンジ状シール製品、特にウエザーストリップとして有効に使用することができる。
 本発明の遮音材を発泡体にする場合には、前記成分に発泡剤を加えて発泡させる。発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機系発泡剤;N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N'-ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物;アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;ベンゼンスルフォニルヒドラジド、4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等のヒドラジド化合物;カルシウムアジド、4,4'-ジフェニルジスルホニルアジド等のアジド化合物などの有機発泡剤が挙げられる。
 発泡剤の配合量は、軟質材(A)100質量部に対して通常3~30質量部、好ましくは4~20質量部である。発泡剤としては、例えば市販されている、ビニホールAC#3M(商品名:永和化成工業株式会社 アゾジカルボンアミド(略号ADCA))、ビニホールAC#3C-K2(商品名:永和化成工業株式会社 アゾジカルボンアミド(略号ADCA))、セルマイクC-2(商品名:三協化成株式会社 アゾジカルボンアミド(略号ADCA))、ネオセルボンN#1000M(商品名:永和化成工業株式会社 4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(略号OBSH))等を用いることができる。
 また、発泡剤とともに発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤としては、例えば、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸、クエン酸などの有機酸およびその塩、尿素まおよびその誘導体等が挙げられる。 発泡助剤の配合量は、軟質材(A)100質量部に対して通常0.1~5質量部、好ましくは0.3~4質量部である。発泡助剤としては、例えば市販されている、セルペーストK5(商品名:永和化成工業株式会社 尿素)、FE-507(商品名:永和化成工業株式会社 重曹)等を用いることができる。
 本発明の遮音材が加硫発泡体である場合、前記成分、加硫剤および発泡剤等を含む組成物を加硫発泡させる。加硫発泡の一例としては、前記組成物を、チューブ状ダイスに装着した押出機を用いて押出し、チューブ状に成形する方法が挙げられる。得られた成形体を成形と同時に加硫槽内に導入し、たとえば230℃で5分間加熱することで、架橋および発泡を行い、チューブ状発泡体(スポンジ)を得ることができる。
 本発明の遮音材は、前述のとおり、複雑な形状にすることなく、軽量でありながら、優れた遮音特性を実現した材料であるので、様々な用途に使用することができる。たとえば、本発明の遮音材を含む自動車用シール材、建築用シール材、鉄道車両用シール材、船舶用シール材および航空機用シール材等は優れた遮音製品となる。
 以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。下記表中の成分に関する数値は質量部を示す。
(配合材料)
 実施例及び比較例に用いた配合材料は下記の通りである。
A)軟質材
 A-1)EPDM(商品名:三井EPT 1045(三井化学(株)製)、エチレン含有量:58wt%、ジシクロペンタジエン含有量:5.0wt%、ムーニー粘度[ML1+4(100℃)]:38)
 A-2)EPDM(商品名:三井EPT 8030M(三井化学(株)製)、EPDM、エチレンから導かれる構造単位含有量:47質量%、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)から導かれる構造単位含有量:9.5質量%、ムーニー粘度[ML1+4(100℃)]:32)
 A-3)下記重合例1により得られたEPDM
 [重合例1]
 攪拌翼を備えた容積300Lの重合器を用いて連続的に、エチレン、プロピレン、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)および5-ビニル-2-ノルボルネン(VNB)からなる四元共重合反応を80℃にて行った。重合溶媒としてヘキサン(最終濃度:90.8重量%)を用いて、エチレン濃度を3.1重量%、プロピレン濃度を4.6重量%、ENB濃度を1.4重量%およびVNB濃度を0.11重量%として、これらを連続供給した。重合圧力を0.8MPaに保ちながら、主触媒としてメタロセン系触媒である[N-(1,1-ジメチルエチル)-1,1-ジメチル-1-[(1,2,3,3A,8A-η)-1,5,6,7-テトラヒドロ-2-メチル-S-インダセン-1-yl]シランアミネート(2-)-κN][(1,2,3,4-η)-1,3-ペンタジエン]-チタニウムを、その濃度が0.0013mmol/Lとなるよう連続的に供給した。また、共触媒として(C65)3CB(C65)4を、その濃度が0.0066mmol/Lとなるように、有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウム(TIBA)を、その濃度が0.0154mmol/Lとなるように、それぞれ連続的に供給した。なお、上記メタロセン系触媒は、国際公開第98/49212号パンフレットに記載されている方法に準じて合成して得た。
 このようにして、エチレン、プロピレン、ENBおよびVNBから合成された共重合体ゴムを10.8重量%含む重合反応液が得られた。重合器下部から抜き出した重合反応液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて共重合体ゴムを溶媒から分離した後、80℃で一昼夜減圧乾燥し、エチレン・プロピレン・非共役ジエンランダム共重合体を得た。この共重合体におけるチレンから導かれる構造単位含有量は46質量%、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)および5-ビニル-2-ノルボルネン(VNB)から導かれる合計の構造単位含有量は11.6質量%であり、この共重合体のムーニー粘度[ML1+4(160℃)]は74であった。
 A-4)ブチルゴム(IIR)(商品名:JSR Butyl 268(JSR社(株)製)、不飽和度(モル%):1.5%、ムーニー粘度[ML1+8(125℃)]:51)
 A-5)スチレンブタジエンゴム(SBR)(商品名:SBR 1502(日本ゼオン(株)製)、結合スチレン量:23.5%、ムーニー粘度[ML1+4(100℃)]:52)
 A-6)アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)(商品名:Nipol 1042(日本ゼオン(株)製)、結合アクリロニトリル量:33.5%、ムーニー粘度[ML1+4(100℃)]:77.5)
B)樹脂
 B-1)下記重合例2により得られた重合体
 [重合例2]
 充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃でノルマルヘキサン300ml(乾燥窒素雰囲気、活性アルミナ上で乾燥したもの)、4-メチル-1-ペンテン450mlを入れた。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml入れ、攪拌機を回した。
 次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.40MPa(ゲージ圧)となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1mmol、ジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.01mmolを含むトルエン溶液0.34mlを窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液を攪拌しながら、反応溶液にアセトンを注ぎ、ポリマーを析出させた。
 反応溶液を濾過して得られた、溶媒を含むポリマー塊を100℃、減圧下で12時間乾燥した。得られた重合体は36.9gであり、重合体中の4-メチル-1-ペンテンから導かれる構造単位含量は72mol%、プロピレンから導かれる構造単位含量は28mol%であった。ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定した重量平均分子量(Mw)は337,000、tanδ―Tgは28℃、tanδ最大値は2.4であった。
 B-2)水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(商品名:ハイブラー5127(クラレ(株)製)、tanδ―Tg:18℃、tanδ最大値:0.8)
 B-3)水素添加スチレン系熱可塑エラストマー(商品名:S.O.E. L605(旭化成(株)製)、tanδ―Tg:16℃、tanδ最大値:1.5)
C)加硫助剤
 C-1)酸化亜鉛2種(三井金属鉱業(株)製)
 C-2)活性亜鉛華(商品名:META-Z102(井上石灰工業(株)製))
D)加工助剤
 ステアリン酸(商品名:粉末ステアリン酸さくら(日油(株)製))
E)補強材
 カーボンブラック(商品名:旭#55G(旭カーボン(株)製))
F)充填材
 炭酸カルシウム(商品名:ホワイトンSB(白石カルシウム(株)製))
G)活性剤
 ポリエチレングリコール(商品名:PEG#4000(ライオン(株)製))
H)軟化材
 パラフィンオイル(商品名:ダイアナプロセスオイル PS-430(出光興産(株)製))
I)加硫剤
 硫黄(商品名:アルファグランS-50EN(東知(株)製))
J)加硫促進剤
 J-1)チウラム系加硫促進剤:テトラメチルチウラムジスルフィド(商品名:サンセラーTT(三新化学工業(株)製))
 J-2)チアゾール系加硫促進剤:2-メルカプトベンゾチアゾール(商品名:サンセラーM(三新化学工業(株)製))
 J-3)スルフェンアミド系加硫促進剤:N-(tert-ブチル)-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド(商品名:サンセラーNS-G(三新化学工業(株)製))
 J-4)チアゾール系加硫促進剤:ジベンゾチアジルジスルフィド(商品名:サンセラーDM(三新化学工業(株)製))
 J-5)ジチオカルバメート系加硫促進剤:ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(商品名:サンセラーBZ(三新化学工業(株)製))
 J-6)チオウレア系加硫促進剤:2-イミダゾリン-2-チオール(商品名:サンセラー22-C(三新化学工業(株)製))
 J-7)ジチオカルバメート系加硫促進剤:ジエチルジチオカルバミン酸テルル(商品名:サンセラーTE-G(三新化学工業(株)製))
K)発泡剤
 4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)(商品名:ネオセルボンN#1000M(永和化成工業(株)製))
L)吸湿剤
 酸化カルシウム(商品名:VESTA-18(井上石灰工業(株)製))
(測定方法および評価方法)
 以下の実施例および比較例において、各物性は以下の方法により測定または評価した。
a)動的粘弾性測定
 粘弾性測定装置ARES(TA Instrumens JAPAN Inc.社製)を用いて、下記測定条件で各材料の粘度の温度依存性を測定した。当該測定で得られた、貯蔵弾性率(G')と損失弾性率(G")との比(G"/G':損失正接)をtanδとした。tanδを温度に対してプロットすると、上に凸の曲線すなわちピークが得られ、そのピークの頂点の温度をガラス転移温度、すなわちtanδ―Tgとし、その温度における極大値を測定した。tanδにつき2つのピークが観測された場合には、第1および第2のピークとして双方のtanδ―Tgおよび極大値を記録した。
 (測定条件)
  Frequency :1.0Hz
  Temperature :-70~80℃
  Ramp Rate :4.0℃/分
  Strain :0.5%
b)遮音特性試験
 プレスシートおよびチューブ状スポンジ成形品から試験片を打ち抜き、内径29mmφの4206-T型音響管(Bruel&Kjaer製)および測定用ソフト(PULSE Material Testing Type7758、Bruel&Kjaer製)を用いて垂直入射透過損失を測定し、1~4kHzおよび4~6kHzにおける平均透過損失を求めた。
c)比重、試験片重量
 遮音特性試験に使用した試験片に対し、25℃雰囲気下で自動比重計(東洋精機製作所製:M-1型)を用いて質量測定および、空気中と純水中との質量の差から比重測定を行った。
[実施例1]
 MIXTRON BB MIXER((株)神戸製鋼所社製、BB-4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、軟質材A-1(EPDM)100質量部、樹脂B-1 40質量部、加硫助剤C-1(酸化亜鉛)5質量部、加工助剤(ステアリン酸)1質量部を混練した。混練は、ローター回転数50rpm、フローティングウェイト圧力3kg/cm2、混練時間5分間で行い、混練排出温度は148℃であった。
 次いで、上記混練後の配合物が温度40℃以下となったことを確認した後、上記配合物に加硫促進剤J-1(テトラメチルチウラムジスルフィド)1質量部、加硫促進剤J-2(2-メルカプトベンゾチアゾール)0.5質量部、加硫剤(硫黄)1.5質量部を添加し、8インチ二本ロール混練機を用いて混練した。混練条件としては、ロール温度を前ロール/後ロール:50℃/50℃、前ロールの回転数を12.5rpm、後ロールの回転数を10.4rpmとした。混練物をシート状に分出した後、加熱プレスを用いて160℃で20分間加熱加硫することで、厚さ2mmの加硫シート(プレスシート)を得た。この加硫シートを用いて上記測定および評価を行った。結果を表1に示す。
[比較例1~6]
 比較例1~6について、配合組成を表1に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例1と同条件で加硫シート(プレスシート)を作製し、上記測定および評価を行った。ただし、比較例2では、樹脂(B)の替りにエチレン-α-オレフィン共重合体(商品名:タフマーDF605(三井化学(株)製)、tanδ―Tg:-46℃、tanδ最大値:0.5)を用いた。結果を表1に示す。
 また実施例1、比較例1~6の遮音特性につき、試験片質量と平均透過損失との関係結果を図1に示した。図1(A)は1~4kHz、図1(B)は4~6kHzについての結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001







 表1および図1に示すように、人間の耳に感度よく音が聞こえる1~4kHzおよび4~6kHzという周波数領域において、比較例1~6では、測定に用いた試験片の質量が増すごとに透過損失が向上している。実施例1では、試験片の質量が比較例1~6と同等か、またはそれより軽い場合であっても、遮音特性が比較例1~6より高いことが確認される。この結果から、本発明の遮音材は、従来の遮音材の遮音特性を維持しながら軽量化が可能であること、または、従来の遮音材の軽量性を維持したまま遮音特性の向上が可能であることがわかる。
[実施例2]
 8インチ二本ロール混練機を用いて、前ロール温度/後ロール温度:70℃/70℃、前ロールの回転数12.5rpm、後ロールの回転数10.4rpmという混練条件にて、軟質材A-4(ブチルゴム)100質量部、樹脂B-1 40質量部、加硫助剤C-1(酸化亜鉛)3質量部、加工助剤(ステアリン酸)1質量部を均一になるまで混練した後、加硫促進剤J-1(テトラメチルチウラムジスルフィド)1質量部、加硫剤(硫黄)1.75質量部を添加して、さらに均一になるまで混練した。その後、混練物をシート状に分出し、加熱プレスを用いて160℃で30分間加熱加硫することで、厚さ2mmの加硫シート(プレスシート)を得た。この加硫シートを用いて上記測定および評価を行った。結果を表2に示す。
[比較例7、8]
 比較例7、8について、配合組成を表2に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例2と同条件で加硫シート(プレスシート)を作製し、上記測定および評価を行った。ただし、比較例8では、樹脂(B)の替りにエチレン-α-オレフィン共重合体(商品名:タフマーDF605(三井化学(株)製)、tanδ―Tg:-46℃、tanδ最大値:0.5)を用いた。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002







 遮音特性試験の結果から、表2に示す通り、1~4kHzおよび4~6kHzの領域ともに、実施例2は、試験片の質量が比較例7、8より軽いにもかかわらず、遮音特性が比較例7、8より優れていることがわかる。
[実施例3]
 8インチ二本ロール混練機を用いて、前ロール温度/後ロール温度:70℃/70℃、前ロールの回転数12.5rpm、後ロールの回転数10.4rpmという混練条件にて、軟質材A-5(スチレンブタジエンゴム)100質量部、樹脂B-1 40質量部、加硫助剤C-1(酸化亜鉛)3質量部、加工助剤(ステアリン酸)1質量部を均一になるまで混練した後、加硫促進剤J-3(N-(tert-ブチル)-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド)1質量部、加硫剤(硫黄)1.75質量部を添加して、さらに均一になるまで混練した。その後、混練物をシート状に分出し、加熱プレスを用い160℃で30分間加熱加硫することで、厚さ2mmの加硫シート(プレスシート)を得た。この加硫シートを用いて上記測定および評価を行った。結果を表3に示す。
[比較例9、10]
 比較例9、10について、配合組成を表3に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例3と同条件で加硫シート(プレスシート)を作製し、上記測定および評価を行った。ただし、比較例10では、樹脂(B)替りにエチレン-α-オレフィン共重合体(商品名:タフマーDF605(三井化学(株)製)、tanδ―Tg:-46℃、tanδ最大値:0.5)を用いた。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003









 遮音特性試験の結果から、表3に示す通り、1~4kHzおよび4~6kHzの領域ともに、実施例3は、試験片の質量が比較例9、10より軽いにもかかわらず、遮音特性が比較例9、10より優れていることがわかる。
[実施例4]
 8インチ二本ロール混練機を用いて、前ロール温度/後ロール温度:70℃/70℃、前ロールの回転数12.5rpm、後ロールの回転数10.4rpmという混練条件にて、軟質材A-6(アクリロニトリルブタジエンゴム)100質量部、樹脂B-1 40質量部、加硫助剤C-1(酸化亜鉛)3質量部、加工助剤(ステアリン酸)1質量部を均一になるまで混練した後、加硫促進剤J-3(N-(tert-ブチル)-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド)0.7質量部、加硫剤(硫黄)1.55質量部を添加して、さらに均一になるまで混練した。その後、混練物をシート状に分出し、加熱プレスを用い160℃で30分間加熱加硫することで、厚さ2mmの加硫シート(プレスシート)を得た。この加硫シートを用いて上記測定および評価を行った。結果を表4に示す。
[比較例11、12]
 比較例11、12について、配合組成を表4に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例4と同条件で加硫シート(プレスシート)を作製し、上記測定および評価を行った。ただし、比較例12では、樹脂(B)の替りにエチレン-α-オレフィン共重合体(商品名:タフマーDF605(三井化学(株)製)、tanδ―Tg:-46℃、tanδ最大値:0.5)を用いた。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004









 遮音特性試験の結果から、表4に示す通り、1~4kHzおよび4~6kHzの領域ともに、実施例4は、試験片の質量が比較例11、12より軽いにもかかわらず、遮音特性が比較例11、12より優れていることがわかる。
[実施例5]
 MIXTRON BB MIXER((株)神戸製鋼所社製、BB-4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、軟質材A-3(EPDM)100質量部、樹脂B-1 40質量部、加硫助剤C-2(活性亜鉛華)8質量部、加工助剤(ステアリン酸)2質量部、補強材(カーボンブラック)88質量部、充填材(炭酸カルシウム)50質量部、活性剤(ポリエチレングリコール)1質量部、軟化材(パラフィンオイル)71質量部を混練した。混練は、ローター回転数50rpm、フローティングウェイト圧力3kg/cm2、混練時間5分間で行い、混練排出温度は152℃であった。
 上記混練後の配合物が温度40℃以下となったことを確認した後、上記配合物に加硫促進剤J-4(ジベンゾチアジルジスルフィド)1.5質量部、加硫促進剤J-5(ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛)2質量部、加硫促進剤J-6(2-イミダゾリン-2-チオール)1質量部、加硫促進剤J-7(ジエチルジチオカルバミン酸テルル)0.1質量部、加硫剤(硫黄)1.5質量部を添加し、14インチ二本ロール混練機を用いて混練した。混練条件としては、ロール温度を前ロール/後ロール:60℃/55℃、前ロールの回転数を13rpm、後ロールの回転数を11.5rpmとした。混練物をシート状に分出した後、加熱プレスを用いて180℃で10分間加熱加硫することで、厚さ2mmの加硫シート(プレスシート)を得た。この加硫シートを用いて上記測定および評価を行った。結果を表5に示す。
[実施例6~10]
 実施例6~10について、配合組成を表5に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例5と同条件で加硫シート(プレスシート)を作製し、上記測定および評価を行った。結果を表5に示す。
[比較例13~15]
 比較例13~15について、配合組成を表5に示すとおりの配合組成に変更した以外は実施例5と同条件で加硫シート(プレスシート)を作製し、上記測定および評価を行った。ただし、比較例14では、樹脂(B)の替りにエチレン-α-オレフィン共重合体(タフマーDF605(三井化学(株)製)、tanδ―Tg:-46℃、tanδ最大値:0.5)を用い、比較例15では、樹脂(B)の替りにポリオレフィン系共重合体(商品名:ノティオSN0285(三井化学(株)製)、tanδ―Tg:-10℃、tanδ最大値:1.2)を用いた。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005






 遮音特性試験の結果から、表5に示す通り、1~4kHzおよび4~6kHzの領域ともに、実施例5~10は、試験片の質量が比較例13~15より軽い場合であっても、遮音特性が比較例13~15より優れていることがわかる。
[実施例11]
 MIXTRON BB MIXER((株)神戸製鋼所社製、BB-4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、軟質材A-3(EPDM)100質量部、樹脂B-1 40質量部、加硫助剤C-2(活性亜鉛華)8質量部、加工助剤(ステアリン酸)2質量部、補強材(カーボンブラック)88質量部、充填材(炭酸カルシウム)50質量部、活性剤(ポリエチレングリコール)1質量部、軟化材(パラフィンオイル)71質量部、吸湿剤(酸化カルシウム)5質量部を混練した。混練は、ローター回転数50rpm、フローティングウェイト圧力3kg/cm2、混練時間5分間で行い、混練排出温度は152℃であった。
 上記混練後の配合物が温度40℃以下となったことを確認した後、上記配合物に、発泡剤(4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド))2.6質量部、加硫促進剤J-4(ジベンゾチアジルジスルフィド)1.5質量部、加硫促進剤J-5(ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛)2質量部、加硫促進剤J-6(2-イミダゾリン-2-チオール)1質量部、加硫促進剤J-7(ジエチルジチオカルバミン酸テルル)0.1質量部、加硫剤(硫黄)1.5質量部を添加し、14インチ二本ロール混練機を用いて混練した。混練条件としては、ロール温度を前ロール/後ロール:60℃/55℃、前ロールの回転数を13rpm、後ロールの回転数を11.5rpmとし、混練物をリボン状に分出した。
 次に、得られたリボン状の組成物を、チューブ状ダイス(内径12mm、肉厚1.5mm)を装着した60mmφ押出機を用いて、ダイス温度80℃、シリンダー温度60℃の条件で押出し、チューブ状に成形した。この成形体を成形と同時に230℃、1kHzのマイクロ波加硫槽、続いて、250℃に設定した直線式熱風加硫装置(HAV)に導入し、5分間加熱することで架橋ならびに発泡を行い、チューブ状スポンジ成形体を得た。このスポンジ成形体を切り出し、試験片を打ち抜き、この試験片を用いて上記測定および評価を行った。結果を表6に示す。
[実施例12~16]
 実施例12~16について、配合組成および加硫条件を、表6に示すとおりの配合組成および加硫条件に変更した以外は実施例11と同条件でチューブ状スポンジ成形体を作製し、試験片を得た。この試験片を用いて上記測定および評価を行った。結果を表6に示す。
[比較例16~20]
 比較例16~20について、配合組成および加硫条件を、表6に示すとおりの配合組成および加硫条件に変更した以外は実施例11と同条件でチューブ状スポンジ成形体を作製し、試験片を得た。この試験片を用いて上記測定および評価を行った。結果を表6に示す。
 また実施例11~16、比較例16~20の遮音特性につき、試験片質量と平均透過損失との関係結果を図12示した。図2(A)は1~4kHz、図2(B)は4~6kHzについての結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006








 表6および図2に示すように、人間の耳に感度よく音が聞こえる1~4kHzおよび4~6kHzという周波数領域において、比較例16~20では、測定に用いた試験片の重量が増すごとに透過損失が向上している。実施例11~16では、試験片の質量が同等な比較例と比較して遮音特性が高いことが確認される。この結果から、本発明の遮音材は、従来の遮音材の遮音特性を維持しながら軽量化が可能であること、または、従来の遮音材の軽量性を維持したまま遮音特性の向上が可能であることがわかる。

Claims (13)

  1.  動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが-60℃以上0℃未満の温度範囲に存在する軟質材(A)と、動的粘弾性測定により求められた損失正接tanδのピークが0℃以上60℃以下の温度範囲に存在する樹脂(B)とを、軟質材(A)100質量部当たり樹脂(B)1~50質量部の割合で含む遮音材。
  2.  軟質材(A)がエチレン系ゴム、天然ゴムおよびジエン系ゴムから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1に記載の遮音材。
  3.  軟質材(A)がエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)を含む、請求項1に記載の遮音材。
  4.  エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体(a)は、エチレンから導かれる構成単位の含有量が40~72質量%であり、かつ非共役ポリエンから導かれる構成単位の含有量が2~15質量%である、請求項3に記載の遮音材。
  5.  樹脂(B)が芳香族系重合体、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b)、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ(メタ)アクリレート、エポキシ樹脂およびポリアミドから選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1~4のいずれかに記載の遮音材。
  6.  樹脂(B)が、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)16~95モル%、4-メチル-1-ペンテンを除く炭素原子数2~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種以上のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)5~84モル%および非共役ポリエンから導かれる構成単位(iii)0~10モル%(ただし、構成単位(i)、(ii)および(iii)の合計を100モル%とする)を有する4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(b-1)を含む、請求項1~4のいずれかに記載の遮音材。
  7.  軟質材(A)および樹脂(B)を含む組成物を、加硫剤を用いて架橋して得られる、請求項1~6のいずれかに記載の遮音材。
  8.  前記遮音材は、少なくともその一部が発泡体であることを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の遮音材。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の遮音材を含む自動車用シール材。
  10.  請求項1~8のいずれかに記載の遮音材を含む建築用シール材。
  11.  請求項1~8のいずれかに記載の遮音材を含む鉄道車両用シール材。
  12.  請求項1~8のいずれかに記載の遮音材を含む船舶用シール材。
  13.  請求項1~8のいずれかに記載の遮音材を含む航空機用シール材。
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