CN106030695A - 隔音材料 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种隔音材料,以下述比例包含通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于‑60℃以上且小于0℃的温度范围的软质材料(A)、以及通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于0℃以上且60℃以下的温度范围的树脂(B),所述比例是,树脂(B)相对于软质材料(A)100质量份为1~50质量份。本发明的隔音材料是在不依赖复杂的形状且不增加重量的情况下实现了优异隔音特性的材料。
Description
技术领域
本发明涉及隔音材料,具体而言,涉及轻质且隔音特性优异的隔音材料。
背景技术
对于建筑材料、计算机、OA机器、音视频机器、手机等电气/电子设备、光学仪器、精密仪器、玩具、家庭/办公电气产品等的部件、外壳,进而特别是对于在铁道车辆、汽车、船舶、飞机等交通和移动产业领域中利用的部件以及成型材料而言,除了要求耐冲击性、耐热性、强度、尺寸稳定性等一般的材料特性以外,还要求减振性、隔音性。
以往,虽然已知有发挥高减振性的材料,但减振性高的材料并不一定隔音性优异。例如,虽然能够隔断低频率区域所代表的振动传递音,但无法有效地隔断人耳敏感感知的1~6kHz的高频率区域的声音。
例如风噪声的频率被认为是大约2~10kHz。要求一种除了这样的风噪声以外,还能够进一步将轮胎花纹噪声、来源于电动机的噪音也一并隔音的技术。因此,需要开发一种将人耳敏感感知的1~6kHz的高频率区域的声音能够平衡良好地隔音的隔音材料。
专利文献4和5公开了冲击吸收材料,其特征为,将以动态粘弹性测定的tanδ的温度区域不同的2种以上高分子材料进行组合,然而对隔音性没有进行充分的验证。
此外,近年来从低环境负荷、低燃料消耗、节能的观点出发,对于在铁道车辆、汽车、船舶、飞机等交通和移动产业领域中利用的部件以及成型材料,强烈要求轻质化。
专利文献1中,作为提高隔音特性的方法,公开了一种通过混合高比重的金属、金属氧化物等无机物来提高隔音性的技术。该技术所涉及的隔音材料具有优异的隔音性能,但由于使用了比重4.0以上的无机物,因此必然变重,未能满足轻质化这样的要求。除此之外,在专利文献2和3中,也公开了使用比重大的填料来提高隔音性的技术。
此外,作为在实现轻质化的同时提高隔音特性的方法,研究了将多个构件进行组合或者使结构具有特征的隔音材料,但这些隔音材料的结构复杂,因此具有成品率降低、生产速度降低等生产率未能提高这样的课题。
即,强烈要求开发一种不依赖复杂的结构而能够兼顾轻质化和提高隔音特性的技术以及材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭58-90700号公报
专利文献2:日本特开2001-146534号公报
专利文献3:日本特开2001-002866号公报
专利文献4:WO2013/191222
专利文献5:日本特开2012-162668号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的为,提供一种不依赖复杂的结构而兼顾轻质化和提高隔音特性的隔音材料。
用于解决课题的方案
本发明人等以解决上述课题为目的,反复进行深入研究,结果发现通过将由动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰处于特定温度区域的材料组合使用,能够得到轻质且隔音特性优异的隔音材料。进而,关于隔音性进行深入研究,结果发现由动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于0℃以上且60℃以下的温度范围的高分子材料为在1~4kHz的隔音性优异,由动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于-60℃以上且小于0℃的温度范围的高分子材料为在4~6kHz的隔音性优异。通过将它们以最合适的比率配合,并根据不同情况进一步交联,可以得到在整个1~6kHz区域能够平衡良好地隔音的橡胶组合物及其交联体。
即,本发明为隔音材料,以下述比例包含通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于-60℃以上且小于0℃的温度范围的软质材料(A)、以及通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于0℃以上且60℃以下的温度范围的树脂(B),所述比例是,相对于软质材料(A)100质量份,树脂(B)为1~50质量份。
上述隔音材料中,软质材料(A)优选包含选自乙烯系橡胶、天然橡胶和二烯系橡胶中的至少1种。
上述隔音材料中,软质材料(A)优选包含乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)。
上述乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)中,优选由乙烯衍生的结构单元的含量为40~72质量%,并且由非共轭多烯衍生的结构单元的含量为2~15质量%。
上述隔音材料中,树脂(B)优选包含选自芳香族系聚合物、4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂和聚酰胺中的至少1种。
上述隔音材料中,树脂(B)优选包含4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b-1),所述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b-1)具有由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元(ⅰ)16~95摩尔%、由选自除了4-甲基-1-戊烯以外的碳原子数2~20的α-烯烃中的至少1种以上α-烯烃衍生的结构单元(ⅱ)5~84摩尔%、以及由非共轭多烯衍生的结构单元(ⅲ)0~10摩尔%(其中,结构单元(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)的合计为100摩尔%)。
作为上述隔音材料,可以适宜地举出使用硫化剂将包含软质材料(A)和树脂(B)的组合物交联而得到的隔音材料。
上述隔音材料中,优选至少其一部分为发泡体。
进而,可以提供包含上述隔音材料的汽车用密封材料、建筑用密封材料、铁道车辆用密封材料、船舶用密封材料以及飞机用密封材料等。
发明的效果
本发明的隔音材料为不依赖复杂的形状且不增加重量而实现了优异的隔音特性的材料。
本发明的隔音材料对于建筑材料(地板衬板、墙壁、天花板材料等)、计算机、OA机器、音视频机器、手机等电气及电子设备、光学仪器、精密仪器、玩具、家庭及办公电气产品等的部件、外壳是有效的,特别是在铁道车辆、汽车、船舶、飞机等交通和移动产业领域中,作为部件、成型材料的利用价值极大。
附图说明
图1(A)是显示实施例1和比较例1~6的隔音材料在频率1~4kHz时的试验片重量与平均透射损耗的关系的图。图1(B)是显示实施例1和比较例1~6的隔音材料在频率4~6kHz时的试验片重量与平均透射损耗的关系的图。
图2(A)是显示实施例11~16和比较例16~20的隔音材料在频率1~4kHz时的试验片重量与平均透射损耗的关系的图。图2(B)是显示实施例11~16和比较例16~20的隔音材料在频率4~6kHz时的试验片重量与平均透射损耗的关系的图。
具体实施方式
本发明为隔音材料,以下述比例包含通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于-60℃以上且小于0℃的温度范围的软质材料(A)、以及通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于0℃以上且60℃以下的温度范围的树脂(B),所述比例是,树脂(B)相对于上述软质材料(A)100质量份为1~50质量份。
首先,对通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ进行说明。对于材料,一边使气氛温度连续地变化,一边进行动态粘弹性测定,测定储存弹性模量G'(Pa)、损耗弹性模量G"(Pa),求出由G"/G'得到的损耗角正切tanδ。观察温度与损耗角正切tanδ的关系的话,损耗角正切tanδ一般在特定温度下具有峰。出现该峰的温度一般被称为玻璃化转变温度(以下,也记为tanδ-Tg)。出现损耗角正切tanδ的峰的温度能够根据实施例中所记的动态粘弹性测定来求出。
本发明的隔音材料所包含的软质材料(A)在-60℃以上且小于0℃的温度范围具有损耗角正切tanδ的峰。本发明的隔音材料所包含的树脂(B)在0℃以上且60℃以下的温度范围具有损耗角正切tanδ的峰。本发明的隔音材料以树脂(B)相对于软质材料(A)100质量份为1~50质量份的比例包含该软质材料(A)和树脂(B)。满足这些条件的本发明的隔音材料具有优异的隔音特性。本发明的隔音材料无需含有比重大的填料,因此能够实现轻质化。此外,本发明的隔音材料无需将多个构件进行组合或者使结构具有特征,因此也无需加工成复杂的结构。可认为,本发明的隔音材料之所以通过满足上述条件而能够实现优异的隔音特性,是因为通过以预定比例包含在-60℃以上且小于0℃、以及0℃以上且60℃以下这样的不同温度范围内具有损耗角正切tanδ的峰的多个材料,而能够有效地隔断人耳敏感感知的1~6kHz的高频率的全部区域的声音。
从提高隔音特性这样的观点出发,软质材料(A)优选在-55~-5℃、更优选在-50~-10℃的温度范围具有损耗角正切tanδ的峰,树脂(B)优选在5~55℃、更优选在10~50℃的温度范围具有损耗角正切tanδ的峰。此外,从提高隔音特性的观点出发,本发明的隔音材料中,相对于软质材料(A)100质量份,优选以5~45质量份的比例包含树脂(B)、更优选以10~40质量份的比例包含树脂(B)。
就软质材料(A)而言,只要是在-60℃以上且小于0℃的温度范围具有损耗角正切tanδ的峰的材料,就能够得到如上所述那样优异的隔音特性,因此对其种类没有特别限制。作为软质材料(A),可以举出例如包含乙烯系橡胶、天然橡胶以及二烯系橡胶等的材料。软质材料(A)还可以将它们混合使用。
作为二烯系橡胶,可以举出例如异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)以及丁基橡胶(IIR)等。
作为乙烯系橡胶,可以举出乙烯·α-烯烃共聚物(EPM)以及乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(EPDM)等。
作为上述乙烯·α-烯烃共聚物,可以举出乙烯和碳原子数3~20的α-烯烃的共聚物。作为α-烯烃,可以举出例如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用或组合2种以上来使用。
对于上述乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物中的α-烯烃而言,与上述乙烯·α-烯烃共聚物中的α-烯烃是同样的。
作为上述乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物中的非共轭多烯,可以举出例如碳原子数为5~20、优选为5~10的非共轭多烯,具体而言,可以举出1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯、二环戊二烯、环己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、2,3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯等。
至于软质材料(A),从耐热老化性、耐候性、耐臭氧性的观点考虑,特别优选包含乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)。软质材料(A)中乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)的含量优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%。
乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)中,从柔软性的观点出发,由乙烯衍生的结构单元的含量优选为40~72质量%、更优选为42~66质量%、进一步优选为44~62质量%,由非共轭多烯衍生的结构单元的含量优选为2~15质量%、更优选为5~14质量%、进一步优选为7~12质量%。
就乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)而言,在上述α-烯烃中优选碳原子数3~10的α-烯烃,尤其特别优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
就乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)而言,作为上述非共轭多烯中优选的非共轭多烯,可以举出二环戊二烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等。
此外,软质材料(A)中的结晶化聚烯烃含量优选小于10质量%。
就树脂(B)而言,只要是在0℃以上且60℃以下的温度范围具有损耗角正切tanδ的峰的材料,就能够得到如上所述那样的优异的隔音特性,因此对其种类没有特别限制。作为树脂(B),可以举出例如芳香族系聚合物、4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂以及聚酰胺等。作为树脂(B),还可以将它们混合使用。至于树脂(B),从耐候性、耐臭氧性的观点考虑,优选包含4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)。
作为上述芳香族系聚合物,可以举出例如苯乙烯、烷基苯乙烯等芳香族乙烯基单体的聚合物以及芳香族乙烯基单体与烯烃系单体的共聚物等。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)中的α-烯烃为例如碳原子数2~20的α-烯烃,将4-甲基-1-戊烯除外,可以举出直链状和支链状的α-烯烃、环状烯烃、芳香族乙烯基化合物、共轭二烯、官能团化乙烯基化合物等。4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物中,α-烯烃不含非共轭多烯。
作为直链状α-烯烃,可以举出碳原子数为2~20、优选为2~15、更优选为2~10的直链状α-烯烃,具体而言,可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中优选的是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。
作为支链状的α-烯烃,可优选举出碳原子数5~20、更优选为5~15的支链状α-烯烃,具体而言,可以举出3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯等。
作为环状烯烃,可以举出碳原子数3~20、优选为5~15的环状烯烃,具体而言,可以举出环戊烯、环己烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯、乙烯基环己烷等。
作为芳香族乙烯基化合物,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻,对-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯等单或多烷基苯乙烯等。
作为共轭二烯,可以举出碳原子数4~20、优选为4~10的共轭二烯,具体而言,可以举出1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯等。
作为官能团化乙烯基化合物,可以举出含羟基烯烃、卤化烯烃、(甲基)丙烯酸、丙酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一碳烯酸等不饱和羧酸,烯丙基胺、5-己烯胺、6-庚烯胺等不饱和胺,(2,7-辛二烯基)琥珀酸酐、五丙烯基琥珀酸酐、由上述不饱和羧酸得到的酸酐等不饱和羧酸酐、由上述不饱和羧酸得到的卤化物等不饱和羧酸卤化物,4-环氧-1-丁烯、5-环氧-1-戊烯、6-环氧-1-己烯、7-环氧-1-庚烯、8-环氧-1-辛烯、9-环氧-1-壬烯、10-环氧-1-癸烯、11-环氧-1-十一碳烯等不饱和环氧化合物,乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯性不饱和硅烷化合物等。
作为上述含羟基烯烃,只要是含有羟基的烯烃系化合物就没有特别限制,可以举出例如末端羟基化烯烃系化合物。作为末端羟基化烯烃系化合物,可以举出乙烯醇、烯丙醇、羟基化-1-丁烯、羟基化-1-戊烯、羟基化-1-己烯、羟基化-1-辛烯、羟基化-1-癸烯、羟基化-1-十一碳烯、羟基化-1-十二碳烯、羟基化-1-十四碳烯、羟基化-1-十六碳烯、羟基化-1-十八碳烯、羟基化-1-二十碳烯等碳原子数2~20、优选为2~15的直链状羟基化-α-烯烃;羟基化-3-甲基-1-丁烯、羟基化-3-甲基-1-戊烯、羟基化-4-甲基-1-戊烯、羟基化-3-乙基-1-戊烯、羟基化-4,4-二甲基-1-戊烯、羟基化-4-甲基-1-己烯、羟基化-4,4-二甲基-1-己烯、羟基化-4-乙基-1-己烯、羟基化-3-乙基-1-己烯等优选碳原子数为5~20、更优选碳原子数为5~15的支链状羟基化-α-烯烃。
作为上述卤化烯烃,可以举出具有氯、溴、碘等周期表第VIIA族原子的卤化-α-烯烃,具体而言,可以举出卤化乙烯、卤化-1-丁烯、卤化-1-戊烯、卤化-1-己烯、卤化-1-辛烯、卤化-1-癸烯、卤化-1-十二碳烯、卤化-1-十一碳烯、卤化-1-十四碳烯、卤化-1-十六碳烯、卤化-1-十八碳烯、卤化-1-二十碳烯等碳原子数为2~20、优选为2~15的直链状卤化-α-烯烃;卤化-3-甲基-1-丁烯、卤化-4-甲基-1-戊烯、卤化-3-甲基-1-戊烯、卤化-3-乙基-1-戊烯、卤化-4,4-二甲基-1-戊烯、卤化-4-甲基-1-己烯、卤化-4,4-二甲基-1-己烯、卤化-4-乙基-1-己烯、卤化-3-乙基-1-己烯等优选碳原子数为5~20、更优选碳原子数为5~15的支链状卤化-α-烯烃。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)中的α-烯烃可以是单独1种,也可以是2种以上的组合。
作为4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)中的α-烯烃,特别适宜的是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯、羟基化-1-十一碳烯。进而,从柔软性、应力吸收性、应力缓和性等观点出发,优选碳原子数为2~10的直链状α-烯烃,更优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯以及1-辛烯。其中,从还能够得到高应力吸收性、聚烯烃改性性的观点考虑,优选乙烯和丙烯,特别优选丙烯。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b)可以根据需要具有由非共轭多烯衍生的结构单元。关于非共轭多烯,与上述乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物(a)中的非共轭多烯是同样的。
4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b),可以在不妨碍本发明目的的范围内包含其它共聚成分。
作为4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b),优选的是,由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元(ⅰ)、由选自除了4-甲基-1-戊烯以外的碳原子数2~20的α-烯烃中的至少1种以上α-烯烃衍生的结构单元(ⅱ)以及可选地由非共轭多烯衍生的结构单元(ⅲ)的含有比率为如下所示的4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b-1)。即,作为4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物(b-1)中的结构单元(ⅰ)、结构单元(ⅱ)以及结构单元(ⅲ)的含有比率,将结构单元(ⅰ)、(ⅱ)以及(ⅲ)的合计设为100摩尔%时,结构单元(ⅰ)为16~95摩尔%、结构单元(ⅱ)为5~84摩尔%、结构单元(ⅲ)为0~10摩尔%,优选结构单元(ⅰ)为26~90摩尔%、结构单元(ⅱ)为10~74摩尔%、结构单元(ⅲ)为0~7摩尔%,进一步优选结构单元(ⅰ)为61~85摩尔%、结构单元(ⅱ)为15~39摩尔%、结构单元(ⅲ)为0~5摩尔%。
本发明的隔音材料中,除了软质材料(A)和树脂(B)以外,还可以在不妨碍本发明目的的范围内含有软化材料、增强材料、填充材料、加工助剂、活化剂、吸湿剂等。
软化材料可根据其用途来适宜地选择,可以单独使用或混合2种以上来使用。作为软化材料的具体例,可以举出石蜡油等操作油(例如,“DIANAPROCESS OIL PS-430”(商品名,出光兴产株式会社制)等)、润滑油、液体石蜡、石油沥青以及凡士林等石油系软化材料;煤焦油以及煤焦油沥青等煤焦油系软化材料;蓖麻油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油以及椰子油等脂肪油系软化材料;蜂蜡、巴西棕榈蜡以及羊毛脂等蜡类;蓖麻醇酸、棕榈酸、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙以及月桂酸锌等脂肪酸或其盐;环烷酸、松油以及松香或其衍生物;萜烯树脂、石油树脂、无规聚丙烯以及香豆酮-茚树脂等合成高分子物质;邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛脂以及癸二酸二辛脂等酯系软化材料;此外微晶蜡、液态聚丁二烯、改性液态聚丁二烯、液态聚硫橡胶、烃系合成润滑油、妥尔油、以及代用品(油膏)等。其中,优选石油系软化材料,特别优选操作油,其中优选石蜡油。
相对于软质材料(A)100质量份,软化材料的配合量通常为5~150质量份,优选为10~120质量份,更优选为20~100质量份。
作为增强材料,具体而言,可以使用市售的“旭#55G”以及“旭#50HG”(商品名:Asahi Carbon株式会社制)、“SEAST(商品名)”系列:SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等炭黑(Tokai Carbon株式会社制)、将这些炭黑用硅烷偶联剂等进行了表面处理的物质、二氧化硅、活性化碳酸钙、微粉滑石、微粉硅酸等。其中,优选“旭#55G”、“旭#50HG”、“SEAST HAF”的炭黑。
作为填充材料,可以使用轻质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石、粘土等。其中,优选重质碳酸钙。作为重质碳酸钙,可以使用市售的“WHITON SB”(商品名,白石钙株式会社)等。
相对于软质材料(A)100质量份,增强材料和填充材料的配合量各自通常为30~300质量份,优选为50~250质量份,进一步优选为70~230质量份。
作为加工助剂,可以广泛使用一般作为加工助剂配合在橡胶中的加工助剂。具体而言,可以举出蓖麻醇酸、硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸钙以及酯类等。其中,优选硬脂酸。相对于软质材料(A)100质量份,加工助剂通常以10质量份以下、优选以8.0质量份以下、进一步优选以5.0质量份以下的量适宜地配合。
活化剂可以根据用途而适宜地选择,可以单独使用也可以混合2种以上来使用。作为活化剂的具体例子,可以举出二正丁胺、二环己胺、单乙醇胺、“ACTING B”(商品名,吉富制药株式会社制)、“ACTING SL”(商品名,吉富制药株式会社制)等胺类;二乙二醇、聚乙二醇(例如,“PEG#4000”(Lion株式会社制))、卵磷脂、偏苯三酸三烯丙酯、脂肪族以及芳香族羧酸的锌化合物(例如,“Struktol activator 73”、“Struktol IB 531”以及“Struktol FA541”(商品名:Schill&Seilacher公司制))等活化剂;“ZEONET ZP”(商品名,日本ZEON株式会社制)等过氧化锌调节物;十八烷基三甲基溴化铵、合成水滑石、特殊的季铵化合物(例如,“ARQUAD 2HF”(商品名,LION AKZO株式会社制))等。其中,优选聚乙二醇(例如,“PEG#4000”(Lion株式会社制))、“ARQUAD 2HF”。活化剂的配合量相对于软质材料(A)100质量份,通常为0.2~10质量份,优选为0.3~5质量份,进一步优选为0.5~4质量份。
吸湿剂可以根据用途而适宜地选择,可以单独使用也可以混合2种以上来使用。作为吸湿剂的具体例子,可以举出氧化钙、硅凝胶、硫酸钠、分子筛、沸石、白炭黑等。其中,优选氧化钙。吸湿剂的配合量相对于软质材料(A)100质量份,通常为0.5~15质量份,优选为1.0~12质量份,进一步优选为1.0~10质量份。
本发明的隔音材料可以通过混炼上述成分而得到。本发明的隔音材料对形状没有特别限制。例如,将本发明的隔音材料利用压延辊法、T模挤出法等片成型法来成型为片状。本发明的隔音材料通过制成片的形状而能够用作隔音片。此外,通过使用用于形成预定形状的成型体的模具将所得到的片压缩成型,从而能够制成所希望形状的隔音材料。
就本发明的隔音材料而言,当包含乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物等能够交联的成分时,这些成分可以交联。进行交联时,在能够交联的上述成分中添加硫化剂,进行混炼。即,本发明的隔音材料还可以使用硫化剂将包含软质材料(A)和树脂(B)的组合物交联来得到。
作为硫化剂(交联剂),可以使用硫系化合物、有机过氧化物、酚醛树脂、肟化合物等。
作为硫系化合物,可以例示硫、氯化硫、二氯化硫、二硫化吗啉、二硫化烷基苯酚、二硫化四甲基秋兰姆、二硫代氨基甲酸硒等。作为硫系化合物,优选硫、二硫化四甲基秋兰姆。相对于软质材料(A)100质量份,硫系化合物通常配合0.3~10质量份,优选配合0.5~5.0质量份,进一步优选配合0.7~4.0质量份。
作为上述有机过氧化物,可以例示二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、2,5-二乙基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、二叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化氢等。其中,优选二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷。有机过氧化物的配合量相对于软质材料(A)100g,通常为0.001~0.05摩尔,优选为0.002~0.02摩尔,进一步优选为0.005~0.015摩尔。
使用硫系化合物作为硫化剂时,优选并用硫化促进剂。作为硫化促进剂,可以举出N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑(例如,“SANCELER M”(商品名,三新化学工业株式会社制)等)、2-(4-吗啉代二硫基)苯并噻唑(例如,“NOCCELER MDB-P”(商品名,三新化学工业株式会社制)等)、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉代硫基)苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑等噻唑系;二苯基胍、三苯基胍、二邻甲苯基胍等胍系;乙醛-苯胺缩合物、丁醛-苯胺缩合物、醛胺系;2-巯基咪唑啉等咪唑啉系;二乙基硫脲、二丁基硫脲等硫脲系;一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆等秋兰姆系;二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌(例如,“SANCELER PZ”(商品名,三新化学工业株式会社制)、“SANCELERBZ”(商品名,三新化学工业株式会社制)等)、二乙基二硫代氨基甲酸碲等二硫代酸盐系;亚乙基硫脲(例如,“SANCELER BUR”(商品名,三新化学工业株式会社制)、“SANCELER 22-C”(商品名,三新化学工业株式会社制)等)、N,N'-二乙基硫脲等硫脲系;二丁基黄原酸锌等黄原酸盐系;其它锌白(例如,“META-Z102”(商品名,井上石灰工业株式会社制)等氧化锌)等。
这些硫化促进剂的配合量相对于软质材料(A)100质量份,通常为0.1~20质量份,优选为0.2~15质量份,进一步优选为0.5~10质量份。
进行硫化时,可以进一步使用硫化助剂。硫化助剂可以根据用途而适宜地选择,可以单独使用也可以混合2种以上来使用。作为硫化助剂的具体例子,可以举出氧化镁、锌白(例如,“META-Z102”(商品名,井上石灰工业株式会社制)等氧化锌)等。相对于软质材料(A)100质量份,其配合量通常为1~20质量份。作为硫化助剂,还可以举出对苯醌二肟等苯醌二肟系;乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等丙烯酸系;邻苯二甲酸二烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等烯丙基系;此外马来酰亚胺系;二乙烯基苯等。
本发明的隔音材料的整体或一部分可以是发泡体。上述发泡体可以是硫化发泡体。本发明的隔音材料通过使其至少一部分成为发泡体,从而能够有效地作为例如汽车的海绵状密封产品、特别是作为天候密封条使用。
将本发明的隔音材料制成发泡体时,在上述成分中添加发泡剂而进行发泡。作为发泡剂,可以举出碳酸氢钠、碳酸钠等无机系发泡剂;N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺、N,N'-二亚硝基对苯二甲酰胺等亚硝基化合物;偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈等偶氮化合物;苯磺酰肼、4,4'-氧代双(苯磺酰肼)等肼化合物;叠氮化钙、4,4'-二苯基二磺酰基叠氮化物等叠氮化合物等有机发泡剂。
发泡剂的配合量相对于软质材料(A)100质量份,通常为3~30质量份,优选为4~20质量份。作为发泡剂,可以使用例如市售的VINYFOR AC#3M(商品名,永和化成工业株式会社,偶氮二甲酰胺(缩写ADCA))、VINYFORAC#3C-K2(商品名,永和化成工业株式会社,偶氮二甲酰胺(缩写ADCA))、CELLMIC C-2(商品名,三协化成株式会社,偶氮二甲酰胺(缩写ADCA))、NEOCELLBORN N#1000M(商品名,永和化成工业株式会社,4,4'-氧代双(苯磺酰肼)(缩写OBSH))等。
此外,还可以与发泡剂一起使用发泡助剂。作为发泡助剂,可以举出例如水杨酸、邻苯二甲酸、硬脂酸、草酸、柠檬酸等有机酸及其盐,脲及其衍生物等。相对于软质材料(A)100质量份,发泡助剂的配合量通常为0.1~5质量份、优选为0.3~4质量份。作为发泡助剂,可以使用例如市售的CELLPASTE K5(商品名,永和化成工业株式会社,脲)、FE-507(商品名,永和化成工业株式会社,碳酸氢钠)等。
本发明的隔音材料为硫化发泡体的情况下,使包含上述成分、硫化剂以及发泡剂等的组合物硫化发泡。作为硫化发泡的一个例子,可举出如下方法:使用安装在管状模具上的挤出机将上述组合物挤出,成型为管状。将所得到的成型体,在成型的同时导入硫化槽内,例如在230℃加热5分钟,从而进行交联和发泡,能够得到管状发泡体(海绵)。
如上所述,本发明的隔音材料为在不形成复杂形状并且轻质的同时还实现优异隔音特性的材料,因此能够用于各种用途。例如,包含本发明的隔音材料的汽车用密封材料、建筑用密封材料、铁道车辆用密封材料、船舶用密封材料以及飞机用密封材料等会成为优异的隔音产品。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步具体的说明,但本发明不限于这些实施例。下表中成分有关的数值表示质量份。
(配合材料)
在实施例和比较例中所使用的配合材料如下所示。
A)软质材料
A-1)EPDM(商品名:三井EPT 1045(三井化学(株)制),乙烯含量:58wt%,二环戊二烯含量:5.0wt%,门尼粘度[ML1+4(100℃)]:38)
A-2)EPDM(商品名:三井EPT 8030M(三井化学(株)制),EPDM,由乙烯衍生的结构单元含量:47质量%,由5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)衍生的结构单元含量:9.5质量%,门尼粘度[ML1+4(100℃)]:32)
A-3)通过下述聚合例1得到的EPDM
[聚合例1]
使用具备搅拌叶片的容积300L的聚合器,在80℃连续进行由乙烯、丙烯、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)以及5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)组成的四元共聚反应。使用己烷(最终浓度:90.8重量%)作为聚合溶剂,使乙烯浓度为3.1重量%、丙烯浓度为4.6重量%、ENB浓度为1.4重量%、以及VNB浓度为0.11重量%,将它们连续供给。一边将聚合压力保持于0.8MPa,一边连续供给作为主催化剂的茂金属系催化剂即[N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-[(1,2,3,3A,8A-η)-1,5,6,7-四氢-2-甲基-S-苯并二茚-1-基]胺化硅烷(2-)-κN][(1,2,3,4-η)-1,3-戊二烯]-钛,使其浓度成为0.0013mmol/L。此外,各自连续地供给作为共催化剂的(C6H5)3CB(C6F5)4使其浓度成为0.0066mmol/L,作为有机铝化合物的三异丁基铝(TIBA)使其浓度成为0.0154mmol/L。这里,上述茂金属系催化剂是按照国际公开第98/49212号小册子所记载的方法合成而得到。
通过如上所述,得到包含由乙烯、丙烯、ENB和VNB合成的共聚物橡胶10.8重量%的聚合反应液。在从聚合器下部抽出的聚合反应液中添加少量的甲醇,使聚合反应停止,通过汽提处理将共聚物橡胶从溶剂分离后,在80℃减压干燥一天一夜,得到乙烯·丙烯·非共轭二烯无规共聚物。该共聚物中由乙烯衍生的结构单元含量为46质量%、由5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)和5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)衍生的合计的结构单元含量为11.6质量%,该共聚物的门尼粘度[ML1+4(160℃)]为74。
A-4)丁基橡胶(IIR)(商品名:JSR Butyl 268(JSR社(株)制),不饱和度(摩尔%):1.5%,门尼粘度[ML1+8(125℃)]:51)
A-5)苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)(商品名:SBR 1502(日本Zeon(株)制),结合苯乙烯量:23.5%,门尼粘度[ML1+4(100℃)]:52)
A-6)丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)(商品名:Nipol 1042(日本Zeon(株)制),结合丙烯腈量:33.5%,门尼粘度[ML1+4(100℃)]:77.5)
B)树脂
B-1)通过下述聚合例2得到的聚合物
[聚合例2]
向充分进行了氮取代的容量1.5升的带有搅拌叶片的SUS制高压釜中,在23℃加入正己烷300ml(在干燥氮气氛下、在活性氧化铝上进行干燥而成)、4-甲基-1-戊烯450ml。向该高压釜中加入三异丁基铝(TIBAL)的1.0mmol/ml甲苯溶液0.75ml,使搅拌机运行。
接着,将高压釜加热至内温60℃,用丙烯加压以使全压成为0.40MPa(表压)。接下来,将预先调制好的包含按Al换算为1mmol的甲基铝氧烷、0.01mmol的二苯基亚甲基(1-乙基-3-叔丁基-环戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化锆的甲苯溶液0.34ml,利用氮压入高压釜,开始聚合。聚合反应中调节温度以使高压釜内温成为60℃。聚合开始60分钟后,利用氮将甲醇5ml压入高压釜,停止聚合,将高压釜降压至大气压。一边搅拌反应溶液,一边向反应溶液中注入丙酮,使聚合物析出。
将过滤反应溶液而得到的包含溶剂的聚合物块,在100℃且减压下干燥12小时。所得到的聚合物为36.9g,聚合物中的由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元含量为72mol%,由丙烯衍生的结构单元含量为28mol%。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量(Mw)为337,000,tanδ-Tg为28℃,tanδ最大值为2.4。
B-2)氢化苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯共聚物(商品名:HYBRAR5127(Kuraray(株)制),tanδ-Tg:18℃,tanδ最大值:0.8)
B-3)氢化苯乙烯系热塑性弹性体(商品名:S.O.E.L605(旭化成(株)制),tanδ-Tg:16℃,tanδ最大值:1.5)
C)硫化助剂
C-1)氧化锌2种(三井金属矿业(株)制)
C-2)活性锌白(商品名:META-Z102(井上石灰工业(株)制))
D)加工助剂
硬脂酸(商品名:粉末硬脂酸SAKURA(日油(株)制))
E)增强材料
炭黑(商品名:旭#55G(Asahi Carbon(株)制))
F)填充材料
碳酸钙(商品名:WHITON SB(白石钙(株)制))
G)活化剂
聚乙二醇(商品名:PEG#4000(Lion(株)制))
H)软化材料
石蜡油(商品名:Diana Process Oil PS-430(出光兴产(株)制))
I)硫化剂
硫(商品名:ALPHAGRAN S-50EN(东知(株)制))
J)硫化促进剂
J-1)秋兰姆系硫化促进剂:二硫化四甲基秋兰姆(商品名:SANCELERTT(三新化学工业(株)制))
J-2)噻唑系硫化促进剂:2-巯基苯并噻唑(商品名:SANCELER M(三新化学工业(株)制))
J-3)次磺酰胺系硫化促进剂:N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(商品名:SANCELER NS-G(三新化学工业(株)制))
J-4)噻唑系硫化促进剂:二硫化二苯并噻唑(商品名:SANCELER DM(三新化学工业(株)制))
J-5)二硫代氨基甲酸盐系硫化促进剂:二丁基二硫代氨基甲酸锌(商品名:SANCELER BZ(三新化学工业(株)制))
J-6)硫脲系硫化促进剂:2-咪唑啉-2-硫醇(商品名:SANCELER 22-C(三新化学工业(株)制))
J-7)二硫代氨基甲酸盐系硫化促进剂:二乙基二硫代氨基甲酸碲(商品名:SANCELER TE-G(三新化学工业(株)制))
K)发泡剂
4,4'-氧代双(苯磺酰肼)(OBSH)(商品名:NEOCELLBORN N#1000M(永和化成工业(株)制))
L)吸湿剂
氧化钙(商品名:VESTA-18(井上石灰工业(株)制))
(测定方法和评价方法)
以下实施例和比较例中,各物性通过以下方法进行测定或评价。
a)动态粘弹性测定
使用粘弹性测定装置ARES(TAInstruments JAPAN Inc.公司制),在下述测定条件下测定各材料的粘度的温度相关性。将在该测定中得到的储存弹性模量(G')与损耗弹性模量(G")之比(G"/G':损耗角正切)设为tanδ。使tanδ相对于温度而绘图的话,可得到向上凸的曲线,即峰,将该峰的顶点的温度设为玻璃化转变温度,即tanδ-Tg,测定在该温度下的极大值。针对tanδ观察到2个峰的情况下,作为第1峰和第2峰来记录双方的tanδ-Tg和极大值。
(测定条件)
频率(Frequency):1.0Hz
温度(Temperature):-70~80℃
升温速率(Ramp Rate):4.0℃/分钟
应变(Strain):0.5%
b)隔音特性试验
从压片和管状海绵成型品冲裁出试验片,使用内径29mmφ的4206-T型声管(Bruel&Kjaer制)和测定用软件(PULSE Material Testing Type 7758、Bruel&Kjaer制)测定垂直入射透射损耗,求出在1~4kHz以及4~6kHz时的平均透射损耗。
c)比重、试验片重量
对于在隔音特性试验中使用的试验片,在25℃气氛下,使用自动比重计(东洋精机制作所制:M-1型)进行质量测定,并且基于空气中和纯水中的质量之差进行比重测定。
[实施例1]
使用MIXTRON BB MIXER((株)神户制钢所公司制,BB-4型,容积2.95L,转子4WH),将软质材料A-1(EPDM)100质量份、树脂B-1 40质量份、硫化助剂C-1(氧化锌)5质量份、加工助剂(硬脂酸)1质量份混炼。混炼是在转子旋转数50rpm、上顶栓压力(floating weight pressure)3kg/cm2、混炼时间5分钟的条件下进行,混炼排出温度为148℃。
接下来,确认上述混炼后的配合物的温度成为40℃以下后,向上述配合物中添加硫化促进剂J-1(二硫化四甲基秋兰姆)1质量份、硫化促进剂J-2(2-巯基苯并噻唑)0.5质量份、硫化剂(硫黄)1.5质量份,利用8英寸双辊混炼机进行混炼。混炼条件如下设定:辊温度为前辊/后辊:50℃/50℃,前辊的旋转数为12.5rpm,后辊的旋转数为10.4rpm。将混炼物压出成片状后,使用热压机在160℃加热硫化20分钟,从而得到厚度2mm的硫化片(压片)。使用该硫化片进行上述测定和评价。将结果示于表1。
[比较例1~6]
关于比较例1~6,除了将配合组成变更为表1所示那样的配合组成以外,在与实施例1相同的条件下制作硫化片(压片),进行上述测定和评价。其中,比较例2中,使用乙烯-α-烯烃共聚物(商品名:TAFMER DF605(三井化学(株)制),tanδ-Tg:-46℃,tanδ最大值:0.5)来替代树脂(B)。将结果示于表1。
此外,针对实施例1、比较例1~6的隔音特性,将试验片质量与平均透射损耗的关系的结果示于图1。图1(A)是针对1~4kHz、图1(B)是针对4~6kHz的结果。
表1
如表1和图1所示,在人耳可以灵敏地听到声音的1~4kHz以及4~6kHz这样的频率区域中,比较例1~6中,随着用于测定的试验片的质量增加而透射损耗升高。实施例1中,确认到即使在试验片的质量与比较例1~6等同或比它轻的情况下,隔音特性也比比较例1~6高。由该结果可知,本发明的隔音材料能够在维持以往的隔音材料的隔音特性的情况下实现轻质化,或者能够在维持以往的隔音材料的轻质性的同时提高隔音特性。
[实施例2]
使用8英寸双辊混炼机,在前辊温度/后辊温度:70℃/70℃、前辊的旋转数12.5rpm、后辊的旋转数10.4rpm这样的混炼条件下,将软质材料A-4(丁基橡胶)100质量份、树脂B-1 40质量份、硫化助剂C-1(氧化锌)3质量份、加工助剂(硬脂酸)1质量份混炼至均匀后,添加硫化促进剂J-1(二硫化四甲基秋兰姆)1质量份、硫化剂(硫黄)1.75质量份,进一步混炼至均匀。然后将混炼物压出成片状,使用热压机在160℃加热硫化30分钟,从而得到厚度2mm的硫化片(压片)。使用该硫化片进行上述测定和评价。将结果示于表2。
[比较例7、8]
关于比较例7、8,除了将配合组成变更为表2所示那样的配合组成以外,在与实施例2相同的条件下制作硫化片(压片),进行上述测定和评价。其中,比较例8中,使用乙烯-α-烯烃共聚物(商品名:TAFMER DF605(三井化学(株)制),tanδ-Tg:-46℃,tanδ最大值:0.5)来替代树脂(B)。将结果示于表2。
表2
根据隔音特性试验的结果可知,如表2所示,在1~4kHz以及4~6kHz的区域中,实施例2尽管试验片的质量比比较例7、8轻,但隔音特性均比比较例7、8优异。
[实施例3]
使用8英寸双辊混炼机,在前辊温度/后辊温度:70℃/70℃、前辊的旋转数12.5rpm、后辊的旋转数10.4rpm这样的混炼条件下,将软质材料A-5(苯乙烯丁二烯橡胶)100质量份、树脂B-1 40质量份、硫化助剂C-1(氧化锌)3质量份、加工助剂(硬脂酸)1质量份混炼至均匀后,添加硫化促进剂J-3(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)1质量份、硫化剂(硫黄)1.75质量份,进一步混炼至均匀。然后将混炼物压出成片状,使用热压机在160℃加热硫化30分钟,从而得到厚度2mm的硫化片(压片)。使用该硫化片进行上述测定和评价。将结果示于表3。
[比较例9、10]
关于比较例9、10,除了将配合组成变更为表3所示那样的配合组成以外,在与实施例3相同的条件下制作硫化片(压片),进行上述测定和评价。其中,在比较例10中使用乙烯-α-烯烃共聚物(商品名:TAFMER DF605(三井化学(株)制),tanδ-Tg:-46℃,tanδ最大值:0.5)来替代树脂(B)。将结果示于表3。
表3
根据隔音特性试验的结果可知,如表3所示,在1~4kHz以及4~6kHz的区域中,实施例3尽管试验片的质量比比较例9、10轻,但隔音特性均比比较例9、10优异。
[实施例4]
使用8英寸双辊混炼机,在前辊温度/后辊温度:70℃/70℃、前辊的旋转数12.5rpm、后辊的旋转数10.4rpm这样的混炼条件下,将软质材料A-6(丙烯腈丁二烯橡胶)100质量份、树脂B-1 40质量份、硫化助剂C-1(氧化锌)3质量份、加工助剂(硬脂酸)1质量份混炼至均匀后,添加硫化促进剂J-3(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)0.7质量份、硫化剂(硫黄)1.55质量份,进一步混炼至均匀。然后将混炼物压出成片状,使用热压机在160℃加热硫化30分钟,从而得到厚度2mm的硫化片(压片)。使用该硫化片进行上述测定和评价。将结果示于表4。
[比较例11、12]
关于比较例11、12,除了将配合组成变更为表4所示那样的配合组成以外,在与实施例4相同的条件下制作硫化片(压片),进行上述测定和评价。其中,在比较例12中,使用乙烯-α-烯烃共聚物(商品名:TAFMER DF605(三井化学(株)制),tanδ-Tg:-46℃,tanδ最大值:0.5)来替代树脂(B)。将结果示于表4。
表4
根据隔音特性试验的结果可知,如表4所示,在1~4kHz以及4~6kHz的区域中,实施例4尽管试验片的质量比比较例11、12轻,但隔音特性均比比较例11、12优异。
[实施例5]
使用MIXTRON BB MIXER((株)神户制钢所公司制,BB-4型,容积2.95L,转子4WH),将软质材料A-3(EPDM)100质量份、树脂B-1 40质量份、硫化助剂C-2(活性锌白)8质量份、加工助剂(硬脂酸)2质量份、增强材料(炭黑)88质量份、填充材料(碳酸钙)50质量份、活化剂(聚乙二醇)1质量份、软化材料(石蜡油)71质量份混炼。混炼是在转子旋转数50rpm、上顶栓压力3kg/cm2、混炼时间5分钟的条件下进行,混炼排出温度为152℃。
在确认上述混炼后的配合物的温度成为40℃以下后,向上述配合物中添加硫化促进剂J-4(二硫化二苯并噻唑)1.5质量份、硫化促进剂J-5(二丁基二硫代氨基甲酸锌)2质量份、硫化促进剂J-6(2-咪唑啉-2-硫醇)1质量份、硫化促进剂J-7(二乙基二硫代氨基甲酸碲)0.1质量份、硫化剂(硫黄)1.5质量份,使用14英寸双辊混炼机进行混炼。混炼条件如下设定:辊温度为前辊/后辊:60℃/55℃、前辊的旋转数为13rpm、后辊的旋转数为11.5rpm。将混炼物压出成片状后,使用热压机在180℃加热硫化10分钟,从而得到厚度2mm的硫化片(压片)。使用该硫化片进行上述测定和评价。将结果示于表5。
[实施例6~10]
关于实施例6~10,除了将配合组成变更为表5所示那样的配合组成以外,在与实施例5相同的条件下制作硫化片(压片),进行上述测定和评价。将结果示于表5。
[比较例13~15]
关于比较例13~15,除了将配合组成变更为表5所示那样的配合组成以外,在与实施例5相同的条件下制作硫化片(压片),进行上述测定和评价。其中,在比较例14中,使用乙烯-α-烯烃共聚物(TAFMER DF605(三井化学(株)制),tanδ-Tg:-46℃,tanδ最大值:0.5)来替代树脂(B),在比较例15中,使用聚烯烃系共聚物(商品名:NOTIO SN0285(三井化学(株)制),tanδ-Tg:-10℃,tanδ最大值:1.2)来替代树脂(B)。将结果示于表5。
表5
根据隔音特性试验的结果可知,如表5所示,在1~4kHz以及4~6kHz的区域中,实施例5~10即使在试验片的质量比比较例13~15轻的情况下,隔音特性也均比比较例13~15优异。
[实施例11]
使用MIXTRON BB MIXER((株)神户制钢所公司制,BB-4型,容积2.95L,转子4WH),将软质材料A-3(EPDM)100质量份、树脂B-1 40质量份、硫化助剂C-2(活性锌白)8质量份、加工助剂(硬脂酸)2质量份、增强材料(炭黑)88质量份、填充材料(碳酸钙)50质量份、活化剂(聚乙二醇)1质量份、软化材料(石蜡油)71质量份、吸湿剂(氧化钙)5质量份混炼。混炼是在转子旋转数50rpm、上顶栓压力3kg/cm2、混炼时间5分钟的条件下进行,混炼排出温度为152℃。
在确认上述混炼后的配合物的温度成为40℃以下后,向上述配合物中添加发泡剂(4,4'-氧代双(苯磺酰肼))2.6质量份、硫化促进剂J-4(二硫化二苯并噻唑)1.5质量份、硫化促进剂J-5(二丁基二硫代氨基甲酸锌)2质量份、硫化促进剂J-6(2-咪唑啉-2-硫醇)1质量份、硫化促进剂J-7(二乙基二硫代氨基甲酸碲)0.1质量份、硫化剂(硫黄)1.5质量份,使用14英寸双辊混炼机进行混炼。混炼条件如下设定:辊温度为前辊/后辊:60℃/55℃、前辊的旋转数为13rpm、后辊的旋转数为11.5rpm,将混炼物压出成带状。
接着,使用安装有管状模具(内径12mm、壁厚1.5mm)的60mmφ挤出机,将所得到的带状的组合物在模具温度80℃、料筒温度60℃的条件下挤出,成型为管状。将该成型体在成型的同时导入至230℃、1kHz的微波硫化槽,接下来导入至设定为250℃的直线式热风硫化装置(HAV),加热5分钟,从而进行交联和发泡,得到管状海绵成型体。将该海绵成型体切割,冲裁出试验片,使用该试验片进行上述测定和评价。将结果示于表6。
[实施例12~16]
关于实施例12~16,除了将配合组成和硫化条件变更为表6所示那样的配合组成和硫化条件以外,在与实施例11相同的条件下制作管状海绵成型体,得到试验片。使用该试验片进行上述测定和评价。将结果示于表6。
[比较例16~20]
关于比较例16~20,除了将配合组成和硫化条件变更为表6所示那样的配合组成和硫化条件以外,在与实施例11相同的条件下制作管状海绵成型体,得到试验片。使用该试验片进行上述测定和评价。将结果示于表6。
此外,针对实施例11~16、比较例16~20的隔音特性,将试验片质量与平均透射损耗的关系的结果示于图12。图2(A)为针对1~4kHz、图2(B)为针对4~6kHz的结果。
表6
如表6和图2所示那样,在人耳可以灵敏地听到声音的1~4kHz以及4~6kHz这样的频率区域中,在比较例16~20中,随着用于测定的试验片的重量增加,透射损耗升高。在实施例11~16中,与试验片的质量等同的比较例相比,可确认隔音特性高。由该结果可知,本发明的隔音材料能够在维持以往的隔音材料的隔音特性的情况下实现轻质化,或者能够在维持以往的隔音材料的轻质性的同时提高隔音特性。
Claims (13)
1.一种隔音材料,以下述比例包含通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于-60℃以上且小于0℃的温度范围的软质材料A、以及通过动态粘弹性测定求出的损耗角正切tanδ的峰存在于0℃以上且60℃以下的温度范围的树脂B,所述比例是,树脂B相对于软质材料A 100质量份为1~50质量份。
2.如权利要求1所述的隔音材料,软质材料A包含选自乙烯系橡胶、天然橡胶和二烯系橡胶中的至少1种。
3.如权利要求1所述的隔音材料,软质材料A包含乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物a。
4.如权利要求3所述的隔音材料,乙烯·α-烯烃·非共轭多烯共聚物a中,由乙烯衍生的结构单元的含量为40~72质量%,并且由非共轭多烯衍生的结构单元的含量为2~15质量%。
5.如权利要求1~4中任一项所述的隔音材料,树脂B包含选自芳香族系聚合物、4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物b、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂和聚酰胺中的至少1种。
6.如权利要求1~4中任一项所述的隔音材料,树脂B包含4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物b-1,所述4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物b-1具有由4-甲基-1-戊烯衍生的结构单元ⅰ16~95摩尔%、由选自除了4-甲基-1-戊烯以外的碳原子数2~20的α-烯烃中的至少1种以上α-烯烃衍生的结构单元ⅱ5~84摩尔%、以及由非共轭多烯衍生的结构单元ⅲ0~10摩尔%,其中,结构单元ⅰ、ⅱ以及ⅲ的合计为100摩尔%。
7.如权利要求1~6中任一项所述的隔音材料,使用硫化剂将包含软质材料A和树脂B的组合物交联而得到。
8.如权利要求1~7中任一项所述的隔音材料,其特征为,上述隔音材料的至少一部分为发泡体。
9.一种汽车用密封材料,包含权利要求1~8中任一项所述的隔音材料。
10.一种建筑用密封材料,包含权利要求1~8中任一项所述的隔音材料。
11.一种铁道车辆用密封材料,包含权利要求1~8中任一项所述的隔音材料。
12.一种船舶用密封材料,包含权利要求1~8中任一项所述的隔音材料。
13.一种飞机用密封材料,包含权利要求1~8中任一项所述的隔音材料。
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