JP5330691B2 - 振動制御用材料 - Google Patents
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Description
(A/C)×100≦8・・・・・・(i)
(B/C)×100≧60・・・・・(ii)
を満たすプロピレン系重合体であることが好ましい。
本発明の振動制御用材料は、プロピレン系重合体(A)あるいはプロピレン系重合体(A)を含有する組成物からなる。すなわち、本発明の振動制御用材料は、プロピレン系重合体(A)を必須成分として含んでおり、さらに任意成分としてプロピレン系重合体(B)、エチレン・α-オレフィン共重合体(C)、エチレン・極性モノマー共重合体(D)、難燃剤(E)、発泡剤(F)、架橋剤(G)、粘着付与剤(H)、および無機充填剤(Z)のいずれか1種以上を含む組成物であってもよい。
本発明で用いられる前記プロピレン系重合体(A)は、プロピレン由来の構成単位(a)を40〜100モル%、およびプロピレンを除く炭素数2〜20のα−オレフィン由来の構成単位(b)を60〜0モル%の割合で、好ましくは該構成単位(a)を55〜90モル%、および該構成単位(b)を45〜10モル%の割合で含んでいる。
(A/C)×100≦8・・・・・・(i)
(B/C)×100≧60・・・・・(ii)
を満たすプロピレン系重合体(以下「プロピレン系重合体(A3)」ともいう。)が挙げられる。このようなプロピレン系重合体(A3)は、透明性、柔軟性、耐摩耗性に優れる傾向にある。
(B/C)×100≧64・・・・・(ii)’
(A/C)×100≦6・・・・・・(i)’’
(B/C)×100≧68・・・・・(ii)’’
(A/C)および(B/C)が上記範囲内にあるということは、プロピレン連鎖がシンジオタクティック構造に富んだ構造を有していることを表している。
また、前記プロピレン系重合体(A)は、好ましくは、プロピレンを含む単量体を、下記一般式(1)で表される遷移金属化合物を含む触媒の存在下に重合することにより得られる。このようにして得られる前記プロピレン系重合体(A)を、以下「プロピレン系重合体(A4)」ともいう。
(a)上記一般式(1)で表される遷移金属化合物と、さらに
(b)(b‐1)イオン化イオン性化合物(上記遷移金属化合物(a)中の遷移金属Mと反応してイオン性の錯体を形成する化合物)、
(b‐2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(b‐3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなる少なくとも1つの触媒系の存在下で製造されることがより好ましい。
本発明の振動制御用材料は、さらにプロピレン系重合体(B)を含有していてもよい。
NMR測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そして日本電子製GX‐500型NMR測定装置を用い、120℃で13C‐NMR測定を行う。積算回数は、10,000回以上とする。
NMR測定は、たとえば次のようにして行われる。すなわち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そして日本電子製GX‐500型NMR測定装置を用い、120℃で13C‐NMR測定を行う。積算回数は、10,000回以上とする。
本発明の振動制御用材料は、さらにエチレン・α‐オレフィン共重合体(C)(以下「成分(C)」ともいう。)を含有していてもよい。このエチレン・α‐オレフィン共重合体(C)は、エチレンと炭素原子数3〜20のα‐オレフィンとからなる非晶性ないし低結晶性のランダムあるいはブロック共重合体であり、その密度(ASTMD 1505)が通常0.857g/cm3以上0.910g/cm3以下、好ましくは0.860〜0.905g/cm3、さらに好ましくは0.880〜0.905g/cm3であり、またそのメルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,190℃、荷重2.16kg)は通常0.1〜40g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分である。
MFR10/MFR2 ≦ 6.0
好ましくは
7 ≦MFR10/MFR2 ≦15
の関係を満たし、かつ、分子量分布(Mw/Mn)と前記メルトフローレート比とが、下式
Mw/Mn +5.0 <MFR10/MFR2
の関係を満たしていると、特に架橋発泡時に高発泡倍率すなわち低比重で、かつ、高弾性で圧縮永久歪み性および賦形性に優れる発泡成形体(架橋発泡成形体)を調製することができる振動制御用材料が得られる。
(式中、[PE]は共重合体(C)中のエチレンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、[PO]は共重合体(C)中のα‐オレフィンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、[POE]は共重合体(C)中の全ダイアド(dyad)連鎖に対するエチレン・α‐オレフィン連鎖数の割合である。)
このB値は、エチレン・α‐オレフィン共重合体中のエチレンと炭素数3〜20のα‐オレフィンとの分布状態を表す指標であり、J.C.Randall (Macromolecules, 15, 353(1982))、J.Ray (Macromolecules, 10, 773(1977)) らの報告に基づいて求めることができる。
本発明に係る振動制御用材料は、さらにエチレン・極性モノマー共重合体(D)を含有していてもよい。この極性モノマーとしては、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素などを例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸;これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの1価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル;一酸化炭素、二酸化硫黄などが例示され、これらは1種単独で使用してもよく2種以上を併用してもよい。
なお、前記プロピレン系重合体(A)、前記プロピレン系重合体(B)、前記エチレン・α‐オレフィン共重合体(C)、またはエチレン・極性モノマー共重合体(D)のいずれか1種または2種以上は、その一部または全部が、不飽和カルボン酸及び/又はその無水物、或いはシラン系カップリング剤でグラフト変成されていてもよい。たとえば、不飽和カルボン酸及び/又はその無水物、或いはシラン系カップリング剤でグラフト変性されていてもよい。不飽和カルボン酸やシラン系カップリング剤でのグラフト変性により、本発明の振動制御用材料から形成される成形体と硬質基材との接着を更に良好にすることができる。グラフト率は、0.01〜10重量%、中でも0.05〜6重量%の範囲が好ましい。グラフト変性は、不飽和カルボン酸等と、ラジカル開始剤の存在下で溶融混練する等の方法で行うことができる。またグラフト率とは、グラフト変性体全体に対するグラフトされた不飽和カルボン酸やシランカップリング剤の量を、重量%で表したものである。グラフト率は、13C‐NMRを用いることで求めることが出来る。
本発明に係る振動制御用材料は、さらに無機充填剤(Z)を含有していても良い。
天然珪酸または珪酸塩としてはタルク、微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、マイカ、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどを、
炭酸塩としては炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを、
硫酸塩としては硫酸バリウム、硫酸マグネシウムなどを、
酸化物としては酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化アンチモンなどを、
合成珪酸または珪酸塩としては含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などを挙げることができる。
本発明に係る振動制御用材料は、さらに難燃剤(E)を含有していてもよい。
本発明に係る振動制御用材料は、さらに発泡剤(F)を含有していてもよい。発泡剤(F)としては、化学発泡剤、具体的には、アゾジカルボンアミド(ADCA)、1,1’‐アゾビス(1‐アセトキシ‐1‐フェニルエタン)、ジメチル‐2,2’‐アゾビスブチレート、ジメチル‐2,2’‐アゾビスイソブチレート、2,2’‐アゾビス(2,4,4‐トリメチルペンタン)、1,1’‐アゾビス(シクロヘキサン‐1‐カルボニトリル)、2,2’‐アゾビス[N‐(2‐カルボキシエチル)‐2‐メチル‐プロピオンアミジン]等のアゾ化合物;
N,N’‐ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等のニトロソ化合物;
4,4’‐オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン‐3,3’‐ジスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体;
p‐トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物;
トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤、さらには、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩;
亜硝酸アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などの無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。これらの中でも、アゾジカルボンアミド(ADCA)、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
本発明に係る振動制御用材料は、さらに架橋剤(G)を含有していてもよい。架橋剤(G)として用いられる有機ペルオキシドとしては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ‐t‐ブチルペルオキシド、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ‐(t‐ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ‐(t‐ブチルペルオキシ)ヘキシン‐3、1,3‐ビス(t‐ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1‐ビス(t‐ブチルペルオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、n‐ブチル‐4,4‐ビス(t‐ブチルペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p‐クロロベンゾイルペルオキシド、2,4‐ジクロロベンゾイルペルオキシド、t‐ブチルペルオキシベンゾエート、t‐ブチルペルベンゾエート、t‐ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、t‐ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
前記架橋助剤(g)としては、具体的には、硫黄、p‐キノンジオキシム、p,p’‐ ジベンゾイルキノンジオキシム、N‐メチル‐N‐4‐ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン‐N,N’‐m‐フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤;あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート(TAC)、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)が好ましい。また、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。中でも、トリアリルシアヌレート(TAC)、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)が好ましい。
本発明に係る振動制御用材料は、さらに粘着付与剤(H)を含有していてもよい。粘着付与剤(H)の例としては、ロジン、変性ロジン、ロジンエステル、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、シクロペンタジエン樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。
(a)トーションモードでの動的粘弾性測定(周波数=10rad/s)において、‐25℃〜25℃の範囲に損失正接(tanδ)のピークを有し、かつその値が0.5以上である、
(b)JIS K7196に準拠して測定される針侵入温度(℃)が100℃〜168℃である、
(c)チャック間距離を30mmとし、引っ張り速度を30mm/minとして100%歪みを与え、10分間保持した後に除荷し、その10分後の残留歪みが20%以下である。
本発明に係る振動制御用成形体(以下「本発明の成形体」ともいう。)は、上述した本発明に係る振動制御用材料から得られ、かつ/または上述した本発明に係る振動制御用材料からなる。
本発明に係る振動制御用多層積層体(以下、単に「多層積層体」ともいう。)は、上述した本発明に係る振動制御用成形体からなる層(以下、単に「振動制御性成形体層」ともいう。)を備えている。この層は、1層であってもよく、2層以上であってもよい。
基材上に前記振動制御性成形体層が積層された多層積層体、
基材上に前記振動制御性成形体層が積層され、さらにその上に基材層が積層された多層積層体
基材/振動制御性成形体層/基材/振動制御性成形体層/基材の順で積層された多層積層体
基材/振動制御性成形体層(/基材/振動制御性成形体層)n/基材の順で積層された多層積層体(nは2以上の整数、例えば2〜10)。
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるものではない。
JIS K7196に準拠し、厚さ1mmの試験片を用いて、昇温速度5℃/minで1.8mmφの平面圧子に0.2MPaの圧力をかけ、TMA曲線より、軟化温度(℃)を求めた。なお本明細書ではこの軟化温度のことをTMAと呼ぶことがある。
厚さ1mmの試験片を用いて、日本電色工業(株)製のデジタル濁度計「NDH‐20D」にて測定した。
厚さ15mmかつ直径30mmの円形状のプレスシートを用い、JIS K6255に準拠して反発弾性率(%)を算出した。測定温度は23℃である。この値が小さいほど制振性に優れる。
射出成形機(東芝機械(株)製IS55EPN)を用いて、射出温度200℃、金型温度40℃にて試験片を作成し、ASTM D‐256に準拠して、下記の条件にて衝撃試験を行って求めた。
試験片:12.7mm(幅)×6.4mm(厚さ)×64mm(長さ)
ノッチ:機械加工
測定温度:0℃及び‐30℃。
DSCの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をTmとする。
135℃で、デカリン中で測定した。
GPC(ゲルパーミエイションクロマトグラフィー)を用い、オルトジクロロベンゼンを溶媒として、140℃で測定した。
環球法(ASTM‐D36)により測定した。
レオメトリック社製RDS-IIを用いて、幅10mm、長さ38mm間でのトーションモード(ねじり)で、昇温速度を2℃/minとして、‐100℃〜100℃の範囲で、周波数を10rad/sとして測定し、各温度での損失正接tanδおよび貯蔵弾性率G’の値を得た。このtanδの最大値が大きいことは、制振性、防振性、防音性、吸音性に優れることを示す。
(シンジオタクチックポリプロピレンの合成)
特開平2‐274763号公報に記載の方法に従い、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法によってシンジオタクチックポリプロピレンを合成した。得られたシンジオタクチックポリプロピレン(以下「synPP」ともいう。)のメルトフローインデックスは4.4g/10minであり、GPCによる分子量分布は2.3であり、13C‐NMRによって測定されたシンジオタクチックペンタッド分率(rrrr)は0.823であり、示差走査熱量分析で測定したTmは127℃、Tgは57℃であった。
[プロピレン・ブテン・エチレン共重合体(1)の合成]
充分に窒素置換した容積が2000mlの重合装置(重合器)に、500mlの乾燥ヘキサンと、240gの1‐ブテンと、1.0mmolのトリイソブチルアルミニウムとを常温で仕込んだ後、重合器内温を35℃に昇温し、プロピレンで重合器内を0.6MPaまで加圧し、次いでエチレンを供給して0.62MPaまで加圧した。その後、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロライド0.005mmolとアルミニウム換算で1.5mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム(株)製)とを接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温を35℃に、エチレンを供給して重合器圧力を0.62MPaに保ちながら5分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、2Lのメタノール中で、重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。
[プロピレン・ブテン・エチレン共重合体(2)の合成]
プロピレンで重合器内を0.54MPaまで加圧し、次いでエチレンを供給して0.62MPaまで加圧した以外は合成例1と同様の方法で重合を行った。得られたポリマー(以下「sPBER(2)」ともいう。)の重量は、82.6gであった。また、sPBER(2)の組成は、プロピレン含量が61.3mol%、エチレン含量が10.3mol%、1‐ブテン含量が28.4mol%であり、極限粘度[η]は2.67dl/gであり、ガラス転移温度Tgは‐24.7℃であり、融解ピークは存在せず、GPCによる分子量分布は2.0であった。また、上述したように定義される、13C‐NMRで測定される吸収強度比は、(A/C)×100=3、(B/C)×100=79であった。
[プロピレン・ブテン・エチレン共重合体(2−2)の合成]
プロピレンで重合器内を0.50MPaまで加圧し、次いでエチレンを供給して0.62MPaまで加圧した以外は合成例1と同様の方法で重合を行った。得られたポリマー(以下「sPBER(2−2)」ともいう。)の重量は、91.2gであった。また、sPBER(2)の組成は、プロピレン含量が61.3mol%、エチレン含量が15.3mol%、1‐ブテン含量が26.2mol%であり、極限粘度[η]は2.89dl/gであり、ガラス転移温度Tgは‐31.4℃であり、融解ピークは存在せず、GPCによる分子量分布は2.0であった。また、上述したように定義される、13C‐NMRで測定される吸収強度比は、(A/C)×100=4、(B/C)×100=78であった。
[プロピレン・エチレン共重合体(3)の合成]
減圧乾燥および窒素置換した1.5リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを750ml加え、続いてトリイソブチルアルミニウム(以下「TIBA」と略す。)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を、アルミニウム原子に換算してその量が0.3ミリモルとなるように0.3ml加え、撹拌下にプロピレンを50.7リットル(25℃、1気圧)挿入し、昇温を開始し30℃に到達させた。その後、エチレンを供給して系内を0.55MPaとなるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液(0.0002ミリモル/ml)を3.75ml、および(トリフェニルカルベニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート)のトルエン溶液(0.002ミリモル/ml)を2.0ml加え、プロピレンとエチレンとの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロリドが0.001ミリモル/リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートが0.004ミリモル/リットルであった。
(参考例4)
三井化学(株)製アイソタクティックポリプロピレン(以下「isoPP」ともいう。)(グレード:E110G、MFR=0.5、融点165℃、mmmm=95.8%、デカン可溶部量0.3重量%) 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部とを混合し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(4)」ともいう。)を得た。
isoPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計100重量部に対し、ヤスハラケミカル(株)製水添テルペン樹脂P125(環球法による軟化点125℃) 20重量部を添加し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(5)」ともいう。)を得た。
合成例1で得られたsynPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部とを、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(6)」ともいう。)を得た。
合成例1で得られたsynPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計量100重量部にヤスハラケミカル(株)製水添テルペン樹脂P125を20重量部添加し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(7)」ともいう。)を得た。
isoPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計量100重量部に、ヤスハラケミカル(株)製水添テルペン樹脂P125を20重量部と、三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min)(表1中では「(C)EBR」と表す。) 20重量部とを混合し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(8)」ともいう。)を得た。
isoPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計量100重量部に、三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min) 20重量部と、ヤスハラケミカル(株)製水添テルペン樹脂P125 20重量部と、日本油脂(株)製過酸化物PH25B 0.05重量部とを混合し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(9)」ともいう。)を得た。
isoPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計量100重量部に、三井・デュポンポリケミカル(株)製エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVAFLEX:P1905、密度0.940g/cm3、MFR=2.5g/10min) 20重量部と、ヤスハラケミカル(株)製水添テルペン樹脂P125 20重量部とを混合し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(10)」ともいう。)を得た。
isoPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計100重量部に対し、ヤスハラケミカル(株)製水添テルペン樹脂P125 20重量部と、味の素ファインケミカル(株)製水酸化マグネシウム(表1中では「(Z)無機充填剤(無機難燃剤)」と表す。) 300重量部とを添加し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(11)」ともいう。)を得た。
合成例1で得られたsynPP 20重量部と、参考例3で得られたsPER(3) 80重量部とを、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(12)」ともいう。)を得た。
isoPP 20重量部と、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部との合計量100重量部に、三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min) 20重量部を混合し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(13)」ともいう。)を得た。
参考例13において、参考例2で得られたsPBER(2) 80重量部を参考例1で得られたsPBER(1)に変えた以外は参考例13と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(14)」ともいう。)を得た。
参考例1で得られたsPBER(1)70重量部と、三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min) 30重量部とを混合し、200℃で溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(15)」ともいう。)を得た。
参考例1で得られたsPBER(1)80重量部と、isoPP 20重量部を設定温度190℃の1軸押出機にて混練し、熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(16)」ともいう。)を得た。上記組成物(16)100重量部に対し、酸化亜鉛(表1中では「(f)発泡助剤」と表す。)3重量部と、アゾジカルボンアミド(表1中では「(F)発泡剤」と表す。)2重量部とを配合した混合物を、設定温度100℃のニーダーにて10分間混練し、さらにロール表面温度100℃のロールにより10分間混練した後、シート状に成形した。
参考例1で得られたsPBER(1)80重量部と、isoPP 20重量部との合計量100重量部に、三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min) 30重量部と混合し、設定温度190℃の1軸押出機にて混練し、熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(17)」ともいう。)を得た。上記組成物(17)130重量部に対し、酸化亜鉛3.9重量部と、アゾジカルボンアミド2.6重量部とを配合した混合物を用いて、参考例16と同様に発泡体を調製し、物性測定を行った。その結果を表1に示す。
参考例1で得られたsPBER(1)70重量部と、三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min) 30重量部とを混合し、設定温度190℃の1軸押出機にて混練し、熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(18)」ともいう。)を得た。上記組成物(18)100重量部に対し、酸化亜鉛3重量部と、アゾジカルボンアミド2重量部とを配合した混合物を用いて参考例16と同様に発泡体を調製し、物性測定を行った。その結果を表1に示す。
参考例2で得られたsPBER(2)をsPBER(2−2)に変更した以外は実施例8と同様の方法で、熱可塑性樹脂組成物(以下「組成物(19)」ともいう。)を得た。
基材としてフロートガラス(30cm角、厚さ2mm)を用い、基材、上記組成物8(圧着プレス前の厚さ1.0mm)および基材をこの順序で積層し、圧着プレス(条件:圧力:2kgf/cm2、160℃×3分)により積層体(3層積層体)を製造した。
−20℃、20℃、40℃の各温度において、支持枠に試験片の四辺を固定して水平に保持し、その中央部に、鉛直方向から質量2.26kgの鋼球を自由落下させた。試験片に対する鋼球の落下開始位置の高さを漸次上下させながら、鋼球が貫通するために必要な、鋼球の落下開始位置の高さを求めた。この操作を5回繰り返して、その平均値(以下「平均貫通高さ」という。)を求めた。したがって、平均貫通高さの数値が大きいほど、上記積層体(上記試験片)の耐貫通性能が大きい。
三井化学(株)製タフマーA4070(密度0.872g/cm3、MFR=7g/10min)を用い、参考例1と同様にしてプレスシートおよび射出試験片を作成し、各種物性を測定した。測定結果を表1に示す。
Claims (13)
- プロピレン由来の構成単位(a)を40〜100モル%、およびプロピレンを除く炭素数2〜20のα−オレフィン由来の構成単位(b)を60〜0モル%の割合で有し〔(a)と(b)との合計を100モル%とする。〕、プロピレン・炭素数4〜20のα−オレフィン共重合体であり、炭素数4〜20のα−オレフィン由来の構成単位を1〜35モル%含有するプロピレン系重合体(A1)およびプロピレン・エチレン・炭素数4〜20のα−オレフィン共重合体であり、エチレン由来の構成単位を1〜25モル%、炭素数4〜20のα−オレフィン由来の構成単位を1〜35モル%含有するプロピレン系重合体(A2)から選ばれ、DSCで測定した融点が90℃以下であるか、または融点が観測されず、o−ジクロロベンゼンを溶媒として測定した 13 C−NMRの、炭素数4〜20のα−オレフィン由来の構成単位のCH(メチン)に由来するシグナルのうち最も高磁場で存在するピークを34.4ppmと定めたシグナルチャートにおいて、22.0〜20.9ppmの吸収強度Aと、19.0〜20.6ppmの吸収強度Bと、プロピレンメチルに帰属される19.0〜22.0ppmの吸収強度Cとが、下記の関係式(i)および(ii);
(A/C)×100≦8・・・・・・(i)
(B/C)×100≧60・・・・・(ii)
を満たすプロピレン系重合体(A)および水添テルペン樹脂を含有する組成物からなることを特徴とする振動制御用材料。 - 防振用、防音用、制振用および吸音用からなる群から選ばれる少なくとも1つの用途に適用されることを特徴とする請求項1に記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、さらにDSCで測定した融点が100℃以上であるプロピレン系重合体(B)を含有する組成物であることを特徴とする請求項1または2に記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、前記プロピレン系重合体(A)を100〜40重量部、および前記プロピレン系重合体(B)を0〜60重量部〔(A)と(B)との合計を100重量部とする。〕含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、前記プロピレン系重合体(A)を99〜40重量部、および前記プロピレン系重合体(B)を1〜60重量部〔(A)と(B)との合計を100重量部とする。〕含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、さらにエチレン・α−オレフィン共重合体(C)を、前記プロピレン系重合体(A)と前記プロピレン系重合体(B)との合計100重量部に対して、1〜500重量部含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、さらにエチレン・極性モノマー共重合体(D)を、前記プロピレン系重合体(A)と前記プロピレン系重合体(B)との合計100重量部に対して、1〜500重量部含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、さらに無機充填剤(Z)を、前記プロピレン系重合体(A)、前記プロピレン系重合体(B)、前記エチレン・α−オレフィン共重合体(C)および前記エチレン・極性モノマー共重合体(D)の合計100重量部に対して1〜1,000重量部含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 少なくとも一部が、シラン化合物、チタン化合物、ならびに不飽和カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも1種以上でグラフト変性されていることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、さらに発泡剤(F)を含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、前記発泡剤(F)を、前記プロピレン系重合体(A)、前記プロピレン系重合体(B)、前記エチレン・α−オレフィン共重合体(C)および前記エチレン・極性モノマー共重合体(D)の合計100重量部に対して、0.0001〜10重量部含有する組成物であることを特徴とする請求項11に記載の振動制御用材料。
- 前記組成物が、さらに架橋剤(G)を、前記プロピレン系重合体(A)、前記プロピレン系重合体(B)、前記エチレン・α−オレフィン共重合体(C)および前記エチレン・極性モノマー共重合体(D)の合計100重量部に対して、0.001〜10重量部含有する組成物であることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の振動制御用材料。
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