WO2015012222A1

WO2015012222A1 - 有機樹脂被覆金属板、その製造方法、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、及び、缶蓋

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Publication number: WO2015012222A1
Application number: PCT/JP2014/069209
Authority: WO
Inventors: 悟史河村; 智紀福永; 真一笠原; 正幸内田; 雅志池渕; 裕二船城; 神崎　敬三
Original assignee: 東洋鋼鈑株式会社; 東洋製罐株式会社; 東洋製罐グループホールディングス株式会社
Priority date: 2013-07-22
Filing date: 2014-07-18
Publication date: 2015-01-29
Also published as: CN105579230A; JPWO2015012222A1; EP3025859B1; TW201522033A; TWI562886B; CN105579230B; ES2874253T3; US20160145462A1; US10155880B2; EP3025859A1; EP3025859A4; JP6484173B2

Abstract

耐レトルトブラッシング性及び製缶性を有する、飲料及び食品用の有機樹脂被覆金属板、その製造方法、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、及び、缶蓋を提供することを課題とする。金属板の少なくとも片面に未延伸フィルムを積層した有機樹脂被覆金属板であって、前記未延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）を配合量２０～４５ｗｔ％でブレンドしたポリエステル系樹脂組成物からなることを特徴とする。

Description

有機樹脂被覆金属板、その製造方法、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、及び、缶蓋

　本発明は、有機樹脂被覆金属板、その製造方法、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、及び、缶蓋に関し、詳しくは、金属缶のレトルト殺菌処理時にレトルトブラッシング（白斑）の発生しない有機樹脂被覆金属板、その製造方法、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、及び、缶蓋に関する。

　各種飲料及び食品用の金属缶は、通常、缶胴及び天地蓋からなる３ピース金属缶、または缶胴と缶蓋よりなる２ピース缶などのシームレス金属缶として製缶される。
　一方、金属缶の腐食を防止するために、従来の塗装に代えて熱可塑性樹脂フィルムを金属板表面に張合わせ被覆された金属板が金属缶に使用されている。この金属缶に使用される熱可塑性樹脂フィルムとしてはポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とした共重合ポリエステルフィルムが使用されている。
　これらの金属缶は、コーヒー、紅茶、お茶などの各種飲料及び食品用途に使用される場合、通常１１０～１４０℃のスチームによるレトルト殺菌処理が行われる。このレトルト殺菌処理時に３ピース金属缶の缶蓋およびシームレス２ピース金属缶の缶底部に水滴が付着し、積層時に溶融して非晶状態となったフィルムが該水滴付着部分で結晶化して、レトルトブラッシング（白斑）が発生するという問題が有り、種々検討されて来た。
　レトルトブラッシング（白斑）を防止する先行技術としては、例えば、特許文献１（特開平０７－１４５２５２号公報）には、レトルトブラッシング（白斑）の発生がない金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルムとして、結晶化温度が６５～１３０℃、半結晶化時間が１００秒以下、二次転移点が４０℃以上、かつ融点が２６０℃以下であるエチレンテレフタレートとブチレンテレフタレートを配合したポリエステル組成物からなる延伸フィルムが記載されている。
　特許文献２（特開平０７－３３０９２４号公報）には、耐レトルト性に優れるフィルムとして、融点が２１０～２４５℃、ガラス転移温度が６０℃以上のポリエステル９９～６０重量％と、融点が１８０～２２３℃のポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル１～４０重量％のポリエステルフィルムにおいて、遊離モノマーが３００ｐｐｍ以下である金属貼合せ成形加工用延伸ポリエステルフィルムが記載されている。
　特許文献３（特開２００３－２６８１３１号公報）には、金属板とラミネートし、フィルムを融点付近以上に熱処理しても白化しない意匠性に優れるフィルムとして、エチレンテレフタレート１０～７０重量％と結晶性ポリエステル９０～３０重量％であり、結晶性ポリエステルがポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレート（ＰＥＮ）のいずれかであり、降温時の再結晶化ピークの半値幅が０．２以下であるポリエステルフィルムが記載されている。
　特許文献４（特開２００８－１４３１８４号公報）には、フィルムを結晶化処理してもフィルムの白化が発生しない金属缶体及び缶蓋材用のラミネート金属板として、ポリエチレンテレフタレート系樹脂１０～７０重量％とポリブチレンテレフタレート系樹脂９０～３０重量％を配合し、２つ以上の融点ピークを有する金属ラミネート板が記載されている。

特開平０７－１４５２５２号公報特開平０７－３３０９２４号公報特開２００３－２６８１３１号公報特開２００８－１４３１８４号公報

　しかしながら、前記従来技術に記載されたポリエチレンテレフタレート系樹脂とポリブチレンテレフタレート系樹脂を配合したポリエステルフィルムにおいては、多様化している内容物と製缶方法に対応して、レトルト殺菌処理時のレトルトブラッシング（白斑）を防止するのに十分とはいえない。
　そこで、本発明は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステルとポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステルを配合し、エステル交換反応を抑制することにより十分な耐レトルトブラッシング性及び製缶性を有する、飲料及び食品用の有機樹脂被覆金属板、その製造方法、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、及び、缶蓋を提供することを目的とする。

（１）本発明の有機樹脂被覆金属板は、金属板の少なくとも片面に未延伸フィルムを積層した有機樹脂被覆金属板であって、前記未延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）を配合量２０～４５ｗｔ％でブレンドしたポリエステル系樹脂組成物からなることを特徴とする。
（２）本発明の有機樹脂被覆金属板は、上記（１）において、前記ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）が、ホモポリエステルであることを特徴とする。
（３）本発明の有機樹脂被覆金属板は、上記（１）又は（２）において、前記金属板の少なくとも片面に積層した未延伸フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の降温時の再結晶化ピークの高さＨが、０．８ｍＷ≦Ｈ＜２．０ｍＷの範囲であることを特徴とする。
（４）本発明の有機樹脂被覆金属板は、上記（１）～（３）のいずれか１において、前記金属板の少なくとも片面に積層した未延伸フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の降温時の再結晶化ピークが、１つのピークを有することを特徴とする。
（５）本発明の有機樹脂被覆金属板は、上記（１）～（４）のいずれか１において、前記ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムは、押出機のダイヘッドを通して薄膜の形に押出し、ラミネートロールにより金属板に圧着し熱接着させる押出しコート法により形成されたものであることを特徴とする。
（６）本発明の有機樹脂被覆金属板は、上記（１）～（５）のいずれか１において、前記ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムは、その厚みが５～１５μｍであることを特徴とする。
（７）本発明の金属缶は、上記（１）～（６）のいずれか１の有機樹脂被覆金属板を加工して成ることを特徴とする。
（８）本発明の缶蓋は、上記（１）～（６）のいずれか１の有機樹脂被覆金属板を加工して成ることを特徴とする。
（９）本発明の有機樹脂被覆金属板の製造方法は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）を、ブレンドしたポリエステル系樹脂組成物を、押出しコート法により金属板の少なくとも片面に積層する有機樹脂被覆金属板の製造方法であって、
前記樹脂組成物中、結晶性ポリエステル（II）の配合量を２０～４５ｗｔ％とし、
押出機内での混練温度が２５５℃≦混練温度＜２９５℃、
「押出機内での吐出量／押出機スクリューの回転数」比が０．８＜Ｑ／Ｎ≦１．６、
押出機内での滞留時間が５～２０分、の条件で、
押出機のダイヘッドを通して押出した未延伸フィルムを、ラミネートロールにより金属板の少なくとも片面に圧着させて熱接着することを特徴とする。
ここで、
Ｑ＝押出機での吐出量（ｋｇ／ｈ）
Ｎ＝押出機スクリューの回転数（ｒｐｍ）である。
（１０）本発明の有機樹脂被覆金属板の製造方法は、上記（９）において、ポリエステル系樹脂組成物を押出機のダイヘッドを通して金属板へ積層した後、かつレトルト殺菌処理を行う前のいずれかの工程において、下記条件の熱処理を行うことを特徴とする。
条件：横軸を熱処理温度（℃）、縦軸を熱処理時間（秒）としたグラフの座標（熱処理温度、熱処理時間）における、Ａ（８０℃、１２０秒）、Ｂ（６０℃、６００秒）、Ｃ（２２０℃、６００秒）、Ｄ（２２０℃、３０秒）、Ｅ（１２０℃、３０秒）、Ｆ（１００℃、６０秒）、Ａ（８０℃、１２０秒）を順に直線で結んで形成された領域内の座標で示される、熱処理の温度と熱処理時間との組み合わせ条件。

　本発明の有機樹脂被覆金属板、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、缶蓋は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステルとポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とするポリエステルを所定の配合量でブレンド（配合）したポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムを金属板に積層しているので、
レトルト殺菌処理時にレトルトブラッシング（白斑）の発生を抑えることができ、
飲料及び食品用として優れた効果を奏する。
　また、本発明の有機樹脂被覆金属板製造方法によれば、上記ポリエステルの押出機内での混練温度、「押出機内での吐出量／押出機スクリューの回転数」比、滞留時間を制御して押出することによりエステル交換反応を抑制するので、レトルト殺菌処理時にレトルトブラッシングの発生を抑えることができる有機樹脂被覆金属板を製造できる。

ポリエステル系樹脂組成物の示差走査熱量計（ＤＳＣ）による降温時の再結晶化ピークを示すチャートの模式図である。実施例５に用いたポリエステル系樹脂組成物のＤＳＣ曲線を示す（０．８ｍＷ≦Ｈ＜２．０ｍＷで、エステル交換反応が抑制され、レトルトブラッシングが発生しない例である）。比較例５に用いたポリエステル系樹脂組成物のＤＳＣ曲線を示す（Ｈ＜０．８ｍＷで、エステル交換反応が進行し、レトルトブラッシングが発生する例である）。比較例８に用いたポリエステル系樹脂組成物のＤＳＣ曲線を示す（２．０ｍＷ＜Ｈで、レトルトブラッシングにならないが、ポリエステル系樹脂組成物の全面が樹脂の結晶化により白濁する例である）。有機樹脂被覆金属板、金属缶、缶蓋のレトルトブラッシング発生に関する熱処理温度と時間の関係を示すグラフである。

　以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の有機樹脂被覆金属板は、金属板の少なくとも片面に未延伸フィルムを積層した有機樹脂被覆金属板であって、前記未延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）を配合量２０～４５ｗｔ％でブレンドしたポリエステル系樹脂組成物からなることを特徴とする。

　コーヒー、紅茶、お茶などの各種飲料及び食品用途に使用される金属缶は、通常１１０～１４０℃のスチームによるレトルト殺菌処理が行われる。
　このレトルト殺菌処理時に、３ピース金属缶の缶蓋やシームレス２ピース金属缶の缶底部に水滴が付着し、積層時に溶融して非晶状態となったフィルムが該水滴付着部分で結晶化して、レトルトブラッシング（白斑）が発生するという問題が有る。
　このような問題に対して、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステルにポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステルを配合（本明細書中において、「配合」を「ブレンド」という場合がある）することで、結晶性が高いポリブチレンテレフタレートによりレトルト殺菌処理時に発生するレトルトブラッシング（白斑）を抑制することが可能となる。

　また、本発明の有機樹脂被覆金属板は、前記ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）が、ホモポリエステルであることを特徴とする。
ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマである。
この結晶性ポリエステル（II）はホモポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であることが好ましい。
該ホモポリエステルにその他のジカルボン酸成分及び／又はグリコール成分がさらに共重合した共重合ポリエステルであってもよいが、前記ホモポリエステルは前記共重合ポリエステルよりも結晶化速度が速いため、微細結晶核の形成により、レトルトブラッシングの発生をより抑制することができる。

　また、本発明の有機樹脂被覆金属板は、前記金属板の少なくとも片面に積層した未延伸フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の降温時の再結晶化ピークの高さＨが、０．８ｍＷ≦Ｈ＜２．０ｍＷの範囲であることを特徴とする。
　前記ブレンドしたポリエステル系樹脂組成物のレトルトブラッシング（白斑）を抑制する効果を高めるためには、上記結晶性ポリエステルの配合比以外に、結晶化速度が速く固有粘度が高い結晶性ポリエステルをブレンドすることが重要であり、
さらに、ブレンド時において押出機内でブレンド樹脂（結晶性ポリエステル）のエステル交換反応を極力抑えることも重要である。
　エステル交換反応を抑えるためには、押出機内での樹脂の混練温度、混練時間が重要なパラメータである。
　混練温度が高いとエステル交換反応は進みやすく、逆に熱分解が始まり、結果的に分子量が低下してしまう。
　また、押出機内での滞留時間が長いほどエステル交換反応が進みやすいので、混練程度を低くすることが重要である。
　混練温度は２９５℃未満が好ましく、より好ましくは２５５～２８５℃である。
混練温度が２９５℃以上になるとエステル交換反応が進みやすく、レトルトブラッシング（白斑）が発生しやすくなる。
２５５℃未満では、ブレンド樹脂が十分に溶融せず、押出機内の圧力が高くなり、混練自体が困難となる。

　混練の程度は、押出機での吐出量Ｑ（ｋｇ／ｈ）と押出機スクリューの回転数Ｎ（ｒｐｍ）の比であるＱ／Ｎが、０．８を超えることが好ましく、より好ましくは１．０≦Ｑ／Ｎ≦１．６である。
　また、ブレンド樹脂の押出機内での滞留時間は５～２０分が好ましい。
上記の混練温度及びＱ／Ｎと滞留時間による混練程度を満足する場合、エステル交換反応の進み具合を示す尺度となると考えられるＨ、すなわち、ブレンドされたポリエステル系樹脂組成物のＤＳＣ降温時の再結晶化ピークの高さＨが０．８ｍＷ以上となり、レトルトブラッシング（白斑）の発生を防止することが可能となる。

　また、本発明の有機樹脂被覆金属板は、前記金属板の少なくとも片面に積層した未延伸フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の降温時の再結晶化ピークが、１つのピークを有することを特徴とする。
　シームレス金属缶を成形するためには、成形工程において、特にフランジング工程でのフランジ部でのポリエステル系樹脂組成物の剥離（デラミ）を防止することが必要であり、このためにはポリエステル系樹脂組成物の適度の混練が必要となる。
　レトルトブラッシング（白斑）の発生を防止するためには、混練温度及び混練程度を低くすることが必要であるが、混練温度及び混練程度を低くし過ぎた場合、シームレス金属缶のフランジ部でデラミが生じる場合が有る。特に、絞り成形、絞り再絞り成形、ストレッチドロー成形、ストレッチアイアニング成形、絞りしごき成形などの厳しい成形加工を行ったシームレス金属缶にフランジング加工を施した場合、フランジ部でデラミが生じ易い。
　ポリエチレンテレフタレート系樹脂とポリブチレンテレフタレート系樹脂とが混練時に均一に混合されないと、このようなデラミが発生するものと考えられる。
　均一に混合されたかどうかは混練条件だけでは掴み難いが、混練時に均一に混合することが出来ていない場合、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における降温時の再結晶化ピークが２つのピークとなって現れる。このため、ネッキング加工が可能な混練状態として、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における降温時の再結晶化ピークが１つのピークを有することが重要である。

　また、本発明の有機樹脂被覆金属板は、前記ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムが、押出機のダイヘッド（Ｔダイ）を通して薄膜の形に押出し、ラミネートロールにより金属板に圧着し熱接着させる押出しコート法により形成されたものであることを特徴とする。
　ポリエステル系樹脂組成物をシームレス金属缶となる缶外面側に積層することで、レトルト殺菌処理時に、シームレス金属缶の缶底、缶蓋の表面に発生するレトルトブラッシング（白斑）を防止することができる。

　また、押出しコート法により、より薄膜のポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムを金属板に積層することができる。
　また、本発明の有機樹脂被覆金属板は、前記ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムの厚みが５～１５μｍであることを特徴とする。
　ポリエステル系樹脂組成物の厚みを１５μｍ以下とすることで、製缶、製蓋時のブランキング及びトリミング時のヘアを抑制し、下地金属の金属色による意匠性を保つことができる。
　さらに、積層するポリエステル系樹脂組成物は薄膜の未延伸フィルムであるために、絞り成形、絞り再絞り成形、ストレッチドロー成形、ストレッチアイアニング成形、絞りしごき成形などの厳しい成形方法によりシームレス金属缶を得ることが可能になる。
　また、シームレス金属缶外面側に積層されるポリエステル系樹脂組成物の厚みは、貯蔵時の錆に耐えうるだけの膜厚で良く、より薄膜化できるためにコストダウンが可能となる。

　以下、本発明の有機樹脂被覆金属板及び有機樹脂被覆金属板の製造方法について詳細に説明する。

（金属板）
　本発明の有機樹脂被覆金属板においては、未延伸フィルムを積層する基材（原板という場合がある）としての金属板として、各種表面処理鋼板やアルミニウム板及びアルミニウム合金板等の軽金属板を使用することができる。
　表面処理鋼板としては、従来から金属缶用鋼板に使用されているアルミキルド鋼や低炭素鋼等の成分系の鋼板が問題なく使用できる。
　鋼板の厚みや調質度は、使用目的に適したグレードを選択すればよく、冷延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、錫めっき、ニッケルめっき、亜鉛めっき、電解クロム酸処理、クロム酸処理、アルミやジルコニウムを用いたノンクロム処理などの、一種または二種以上を行ったものを用いることができる。
　軽金属板としては、所謂金属缶用に使用されているアルミニウム板およびアルミニウム合金板が使用される。
　アルミニウム合金板としては、金属缶胴材としてはＡ３０００系（Ａｌ－Ｍｎ系）が、缶蓋材としてはＡ５０００系（Ａｌ－Ｍｇ系）を使用することができる。
　また、原板の厚みや調質度は、使用目的に適したグレードを選択することができる。

（ポリエチレンテレフタレート系樹脂）
　本発明の有機樹脂被覆金属板においては、上記金属板の少なくとも片面に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）とポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）とを配合したポリエステル系樹脂組成物を積層する。
　次に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）について説明する。
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）は、ポリエステル成分の８０モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステルをいう。
　共重合ポリエステル（Ｉ）はジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマであり、テレフタル酸以外の酸成分としては、イソフタル酸（ＩＡ）、オルソフタル酸、Ｐ－β－オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６－ジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸及びピロメリット酸から成る群より選ばれた少なくとも一種を配合することが好ましい。

　また、グリコール成分は、エチレングリコールのみからなることが好適であるが、本発明の本質を損なわない範囲で、それ以外のグリコール成分、例えば、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の一種又は二種以上を含んでいてもよい。
　酸成分としてイソフタル酸添加による共重合化がより好適であり、イソフタル酸は７～１５モル％の添加がより好ましい。
　缶蓋成形あるいは絞りしごき缶等のシームレス金属缶の缶胴成形を行うためには、ブレンド樹脂がこれらの成形加工に追従し金属板との密着力を有する必要があり、このためには、イソフタル酸７モル％以上が必要である。
　イソフタル酸を増加させるとより容易に成形加工に追従できるが、樹脂の結晶化速度が遅くなりレトルトブラッシングの原因になるため、１５モル％以下がより好ましい。
　このため上記共重合ポリエステル（Ｉ）の融点は好ましくは２１０～２３０℃とすることが好ましい。

（ポリブチレンテレフタレート系樹脂）
　次に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）について説明する。
ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマである。
　この結晶性ポリエステル（II）はホモポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であることが好ましいが、該ホモポリブチレンテレフタレートにその他のジカルボン酸成分及び／又はグリコール成分がさらに共重合した共重合ポリエステルであってもよい。
　テレフタル酸以外の酸成分としては、イソフタル酸、オルソフタル酸、Ｐ－β－オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６－ジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸及びピロメリット酸から成る群より選ばれた酸の少なくとも一種が好ましい。
　また、グリコール成分は、ブチレングリコールのみからなることが好適であるが、本発明の本質を損なわない範囲内で、ブチレングリコール以外のジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，６－ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の一種又は二種以上を含有していてもよい。
　該結晶性ポリエステル（II）の融点は好ましくは２１５～２２５℃である。
また、該結晶性ポリエステル（II）の固有粘度（ＩＶ）は０．６～１．３が好ましく、１．１～１．３であることがより好ましい。
　０．６未満では樹脂が柔らかくなり、製缶工程で外面削れが発生する。１．３を超えると固有粘度が高すぎ製膜自体が困難となる。

（ポリエステル系樹脂組成物）
　次に、共重合ポリエステル（Ｉ）と結晶性ポリエステル（II）とをブレンドしたポリエステル系樹脂組成物について説明する。
　本実施形態では、少なくとも片面に積層されたポリエステル系樹脂組成物が、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）をブレンドしたポリエステル系樹脂組成物であって、前記樹脂組成物中、結晶性ポリエステル（II）の配合量が２０～４５ｗｔ％であることを特徴とする。
　結晶性ポリエステル（II）の配合量が２０ｗｔ％未満では、ポリブチレンテレフタレートを主体とする結晶性ポリエステルの結晶化速度が遅いためレトルトブラッシングが発生する。
　また、結晶性ポリエステル（II）の配合量が少ないため、共重合ポリエステル（Ｉ）の影響により金属缶搬送時のアブレージョンが発生し易くなる。
　結晶性ポリエステル（II）の配合量を増すにつれ結晶化速度が速くなり、微細結晶核の発生により、よりレトルトブラッシングの発生が抑制される。
　４５ｗｔ％を超える配合は結晶性ポリエステル（II）の結晶化速度が速すぎるために、粗大結晶粒が成長するために、ポリエステル系樹脂組成物の全面が白濁する。
　よって、共重合ポリエステル（Ｉ）に対して、結晶性ポリエステル（II）を２０～４５ｗｔ％の範囲でブレンドする。
　前記ブレンド物（共重合ポリエステル（Ｉ）に対して、結晶性ポリエステル（II）を２０～４５ｗｔ％の範囲でブレンドしたポリエステル系樹脂組成物）のレトルトブラッシング（白斑）を抑制する効果を高めるためには、上記配合比以外に、結晶化速度が速く、固有粘度が高い結晶性ポリエステルをブレンドすることが重要であり、結晶性ポリエステル（II）はホモポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であることが好ましい。
　また、結晶性ポリエステル（II）の固有粘度（ＩＶ）は０．６～１．３とすることが好ましい。
　さらに、ブレンド時の押出機内でブレンド樹脂のエステル交換反応を極力抑えることが、さらに重要である。

　エステル交換反応を抑制する方法としては、ブレンドする共重合ポリエステル（Ｉ）と結晶性ポリエステル（II）のチップを押出機に投入する前に混合し、かかる混合チップを押出機に投入して溶融・混合する方法や、共重合ポリエステル（Ｉ）のチップと結晶性ポリエステル（II）のチップとを混合せずに、それぞれ別々の押出機に投入して溶融し、これら別々の押出機で溶融した共重合ポリエステル（Ｉ）と結晶性ポリエステル（II）をダイから押出す前に混合してダイに導き、溶融・混合する方法などがあり、いずれの方法を用いてもよいが、エステル交換反応を抑えるためには、押出機での混練時の温度、時間が重要なパラメータである。
　混練温度が高いとエステル交換反応は進みやすく、逆に熱分解が始まり、結果的に分子量が低下してしまう。
　押出機内での滞留時間が長いほどエステル交換反応が進みやすく、吐出量と混練時間を制御することにより、混練程度を低くすることが重要である。
　混練温度は２５５℃≦混練温度＜２９５℃が好ましく、より好ましくは２５５～２８５℃である。
　混練温度が２９５℃以上になるとエステル交換反応が進み、レトルトブラッシング（白斑）が発生する。２５５℃未満では、ブレンド樹脂が十分に溶融せず、押出機内の圧力が高くなり、混練自体が困難となる。

　混練の程度は、更に押出機内での樹脂の滞留時間と「押出機内での吐出量／押出機スクリューの回転数」比で変わってくる。
　混練の程度としては、吐出量Ｑ（Ｋｇ／ｈ）と押出機スクリューの回転数Ｎ（ｒｐｍ）の比であるＱ／Ｎ比が、０．８を超えることが好ましく、より好ましくは１．０≦Ｑ／Ｎ＜１．６である。
　また、ブレンド樹脂の押出機内での滞留時間は５～２０分が好ましい。
Ｑ／Ｎ比がこの範囲を下回ると混練程度が高くなり過ぎ、Ｑ／Ｎがこの範囲を上回ると混練程度が低くなり過ぎる。また、ブレンド樹脂の押出機内での滞留時間がこの範囲を下回ると混練程度が低くなり過ぎ、この範囲を上回ると混練程度が高くなり過ぎる。
　混練程度が高くなり過ぎるとエステル交換反応が進み、レトルトブラッシング（白斑）が発生しやすくなり、逆に混練程度が低いと程、エステル交換反応が抑制されレトルトブラッシング（白斑）の防止に効果的となる。しかし、混練の程度が低過ぎると、配合された樹脂が混練時に均一に混合されなくなり、缶胴のネッキング加工時に剥離（デラミ）が生じる場合がある。
　このため、上記の適正範囲で混練温度、混練程度を管理することによって、レトルトブラッシングを防止することはできるが、缶胴の成形性も含めると十分とは言えない。

　そこで、本発明では、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求められるポリエステル系樹脂組成物の再結晶化ピークから、配合された樹脂の混練によるレトルトブラッシングに対する適切なエステル交換反応の進み具合及び配合樹脂の均一性を検知することとした。
　すなわち、エステル交換反応の進み具合を示す尺度となると考えられる再結晶化ピークの高さＨ、すなわち、ブレンドされたポリエステル系樹脂組成物のＤＳＣ降温時の再結晶化ピークの高さＨを０．８ｍＷ≦Ｈ＜２．０ｍＷの範囲すなわち０．８ｍＷ以上、２．０ｍＷ未満とすることが好ましく、この範囲内にすることによりレトルトブラッシング（白斑）の発生を防止することができる。
　この範囲では、ＰＢＴの微細結晶核が生成するためレトルトブラッシングが発生しないものと考えられる。
　０．８ｍＷ未満では、結晶性樹脂であるＰＢＴとＰＥＴのエステル交換反応が進行するためＰＢＴの結晶核生成速度が低下し、レトルトブラッシングが発生する。
　また、エステル交換反応の進行によりポリエステル系樹脂組成物が伸び易くなり、フィルムのヘアが発生するおそれがある。
　２．０ｍＷ以上では、結晶性樹脂であるＰＢＴの結晶化速度が速すぎるため粗大結晶化し、フィルム全面の白濁による外観不良が発生する。
　よって、レトルトブラッシング（白斑）の発生を防止するためには、上記で説明したように、混練温度及び混練程度を低くすることが必要であるが、混練温度及び混練程度を低くし過ぎた場合、金属缶搬送時のアブレージョン、シームレス金属缶のフランジ部でポリエステル系樹脂組成物のデラミが生じるおそれがある。

　特に、絞り成形、絞り再絞り成形、ストレッチドロー成形、ストレッチアイアニング成形、絞りしごき成形などの厳しい成形加工を行ったシームレス金属缶にフランジング加工を施した場合、フランジ部でデラミが生じ易い。
　このようなポリエステル系樹脂組成物のデラミは、レトルトブラッシングの発生を抑制するために混練温度及び混練程度を低くした場合に生じ易く、ポリエチレンテレフタレート系樹脂とポリブチレンテレフタレート系樹脂が混練時に均一に混合されていないことが原因と考えられる。
　均一に混合されたかどうかは混練条件だけでは掴み難いが、この場合、混練時の混合が不均一なために、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における降温時の再結晶化ピークが２つのピークとなって現れることから検知できる。
　また、結晶性ポリエステル（II）の配合量が増すにつれ結晶化速度が速くなり結晶化により密着力が低下する。
　さらに、ポリブチレンテレフタレート系樹脂である結晶性ポリエステル（II）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が低く、結晶性ポリエステル（II）の配合量の増加によりポリエステル系樹脂組成物は伸び易い状態となる。
　ホモポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のガラス転移点（Ｔｇ）は３５℃付近である。
　このため、結晶性ポリエステル（II）の配合量が４５ｗｔ％を超える配合、結晶化速度が速すぎるためにさらに密着力が低下するとともに、結晶性ポリエステル（II）のガラス転移点（Ｔｇ）が低いために、ブランキング及びトリミング時のフィルムのヘアあるいはフィルムの切断不良が発生するとともに、フランジ部のデラミ、インキの密着不良が発生する。

（ポリエステル系樹脂組成物の金属板への積層）
　本発明の有機樹脂被覆金属板は、各種表面処理鋼板やアルミニウム合金板等の少なくとも片面に上記のポリエステル系樹脂組成物からなるフィルムを積層被覆することにより得られる。
　積層被覆する方法としては、押出機のダイヘッド（Ｔダイ）を通して薄膜の形に押出し、直接ラミネートロールにより直接金属板に圧着し熱接着させる押出しコート法、あるいは押出機のダイヘッド（Ｔダイ）を通して薄膜の形に押出し、一旦フィルム状に巻き取った後にラミネートロールにより金属板に圧着し熱接着させる方法のいずれの方法を用いてもよいが、薄膜化、生産性、ハンドリング性において押出コート法が望ましい。

　押出しコート法によりポリエステル系樹脂組成物を金属板上へ直接押し出すことで、より薄膜の未延伸フィルムを金属板へ積層することができる。
　シームレス金属缶において缶外面に透明フィルムを用いる場合は、下地金属の金属色が意匠性として重要であり、ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムの厚みを５～１５μｍとすることが望ましい。
　１５μｍを超えると、ポリエステル系樹脂組成物の厚みの効果により、下地金属の金属色による意匠性を阻害し、製缶あるいは製蓋時のブランクを打抜く場合及び缶胴のトリミング時に樹脂によるヘアが顕著に発生する。
　５μｍ未満では押出機による未延伸フィルムへの製膜時の厚みの制御や製膜自体が困難となる。
　よって、基材の金属色による意匠性を阻害せず、ブランキング及びトリミング時のヘアを抑制するためには、未延伸フィルムの厚さは５～１５μｍとすることが望ましく、５～１０μｍとすることがより好ましい。

（金属缶の作製）
　次に、本発明の有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶について説明する。
本発明の有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶は、上記のようにして得られた有機樹脂被覆金属板を、絞り成形、絞り再絞り成形、ストレッチドロー成形、ストレッチアイアニング成形、絞りしごき成形等の各種成形方法によって作製することができる。
　成形された缶は、成形直後にトリミング加工に付される。トリミング加工はそれぞれ回転する缶胴内側カッターと缶胴外側カッターで缶胴を挟んで缶胴上部を剪断切断することにより行われる。トリミング加工後、少なくとも一段の熱処理に付し、加工により生じたフィルムの残留歪みを除去し、加工の際用いた滑剤を表面から揮散させ、さらに缶胴外面に印刷インキを塗布して印刷し、その外面側に仕上げニスを塗布したのち、キュアリングオーブンで１６０～２２０℃で３０秒～１５分の焼付けを行って焼付け硬化させる。熱処理後の缶は急冷或いは放冷した後、所望により、ダイネック加工による一段或いは多段形状あるいはロール加工やダイネック加工によるスムース形状のネックイン加工に付し、フランジ加工を行って、缶蓋蓋巻締用のシームレス金属缶体とする。
　また、本発明の金属缶においては、公知の熱硬化性ホワイトコート、熱硬化性インキ、熱硬化性仕上げニスを用いることができ、上述したように、これらは缶胴に塗布されたのち焼付けオーブンで焼き付けされ硬化される。

（缶蓋の作製）
　次に、本発明の有機樹脂被覆金属板を加工して成る缶蓋について説明する。
　本発明の缶蓋は、上記のようにして得られた有機樹脂被覆金属板を、各種用途での缶種に応じた蓋形状、缶蓋径で作製することができる。
　また、所望により、缶蓋外面側に熱硬化性仕上げニスを塗布したのち、キュアリングオーブンで１６０～２２０℃で３０秒～１５分の焼付けを行って焼付け硬化させる。

（有機樹脂被覆金属板、金属缶、缶蓋の熱処理）
　ポリエステル系樹脂組成物を押出機のダイヘッドを通して金属板へ積層した後、かつレトルト殺菌処理を行う前のいずれかの工程で熱処理を行うことによって、レトルトブラッシングを防止する効果が増す。
　上記熱処理を行う条件は、後述する実施例に示すように、熱処理の温度と時間の関係が図６に示す範囲内にあることが好ましい。
　すなわち、横軸を熱処理温度（℃）、縦軸を熱処理時間（秒）としたグラフの座標（熱処理温度、熱処理時間）において、Ａ（８０℃、１２０秒）、Ｂ（６０℃、６００秒）、Ｃ（２２０℃、６００秒）、Ｄ（２２０℃、３０秒）、Ｅ（１２０℃、３０秒）、Ｆ（１００℃、６０秒）、Ａ（８０℃、１２０秒）を順に直線で結んで形成された領域内で境界直線上も含む座標である。
　また、上記熱処理は、ポリエステル系樹脂組成物を押出機のダイヘッドを通して金属板へ積層した後で、かつレトルト殺菌処理を行う前であればいずれの工程で行っても良い例えば、ポリエステル系樹脂組成物を金属板上へ直接押し出す積層工程、ポリエステル系樹脂組成物が金属板上に押し出された有機樹脂被覆金属板を金属缶へ加工する工程又は缶蓋へ加工する工程のいずれの工程で上記範囲内の熱処理を行っても良い。
　上記熱処理の温度と時間の関係が上記範囲内であれば、ＰＢＴの微細結晶核が生成し、レトルト殺菌処理中に缶底あるいは缶蓋に付着する水滴によって発生するレトルトブラッシングを抑制する効果がある。

　以下、本発明について、実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。
＜実施例１＞
　実施例１においては、下記のようにして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶ピーク温度（Ｔｃ）、再結晶ピーク高さ（Ｈ）を測定した。
　また、作製した缶胴用の有機樹脂被覆金属板を絞り－しごき加工法によって金属缶を作製するとともに、缶蓋用の有機樹脂被覆金属板を用いて缶蓋を作製して、缶胴、缶蓋のレトルトブラッシング及び缶胴フランジ部のデラミの状態を評価した。

（金属板）
　缶胴用の金属板としては、ＪＩＳ　Ａ３００４Ｐ　Ｈ１９材、板厚０．３ｍｍのＡｌ－Ｍｎ系アルミニウム合金板を使用した。
　缶蓋用の金属板としては、電解クロム酸処理を施した、板厚０．２５ｍｍの表面処理冷延鋼板（ＴＦＳ）を使用した。

（ポリエステル系樹脂組成物）
　ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、ポリエステル成分の１２モル％がイソフタル酸であり、固有粘度（IV）が０．９である共重合ポリエステル（Ｉ）を用いた。
　ポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、ホモポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であり、固有粘度（IV）が１．１７である結晶性ポリエステル（II）を用いた。
ここで、共重合ポリエステル（Ｉ）及び結晶性ポリエステル（II）の固有粘度（ＩＶ）は、次の様にして求めた。
　共重合ポリエステル（Ｉ）及び結晶性ポリエステル（II）のそれぞれの樹脂約２００ｍｇをフェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン混合溶液（重量比１：１）に１１０℃で溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて３０℃比粘度を測定した。
固有粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は下記式により求めた。
［η］＝［（－１＋（１＋４K’η_ｓｐ）^１／２）／２K’C］
K’：ハギンズの恒数（＝０．３３）
C：濃度（ｇ／１００ｍｌ）
η_ｓｐ：比粘度［＝（溶液の落下時間－溶媒の落下時間）／溶媒の落下時間］

（ポリエステル系樹脂組成物の熱特性の評価）
　得られた有機樹脂被覆金属板の金属部を酸で溶解し、ポリエステル系樹脂組成物を剥離した。得られたポリエステル系樹脂組成物の熱特性を次のように評価した。
　ポリエステル系樹脂組成物の融点、再結晶化ピーク及び再結晶化ピークの高さＨは、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製　ＤＳＣ６２２０型　示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて求めた。
　剥離した樹脂組成物５ｍｇを、１０℃／分の速度で昇温して、融解ピークによる融点（Ｔｍ）を求め、２９０℃で３分保持した後、１０℃／分の速度で降温し、再結晶化ピークによる再結晶化温度（Ｔｃ）を求めた。
　図１は、ポリエステル系樹脂組成物の示差走査熱量計（ＤＳＣ）による降温時の再結晶化ピークを示すチャートを簡略化して示した図であり、本発明でいう「再結晶化ピークの高さ」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定されるポリエステル系樹脂組成物の再結晶化ピーク（チャート）１におけるベースライン３からピークトップ２までの高さをＨとした。
　また、再結晶化ピークが２つ現れる場合は、ベースライン３からそれぞれのピーク２までの高さＨを測定し、それぞれを併記した。
　本実施例においては、上記共重合ポリエステル（Ｉ）に上記結晶性ポリエステル（II）を３０ｗｔ％配合したポリエステル系樹脂組成物を、押出機に投入する前に混合し、かかる混合チップを押出機に投入して溶融・混合することによって混練した。
　混練条件としては、混練温度を２５５℃とし、混練程度は、Ｑ／Ｎ：１．０、押出機内での滞留時間が２０分の通常の混練程度で混練した。

（有機樹脂被覆金属板）
　上記ポリエステル系樹脂組成物を押出機内で混練した後、加熱溶融したポリエステル系樹脂組成物をＴダイから膜状に押出し、缶外面側となる金属板面にプレロールを介して、ラミネートロールでニップし、金属缶用あるいは缶蓋用の上記金属板に積層し、有機樹脂被覆金属板を作製した。
　また、缶内面側となる金属板面には、ポリエステル成分の１５モル％がイソフタル酸であるポリエチレンテレフタレート系共重合樹脂を押出機のＴダイから膜状に押出し、上記積層と同時に金属板に積層した。

（金属缶）
　この有機樹脂被覆金属板にワックス系潤滑剤を塗布し、直径１６６ｍｍの円盤（ブランク）を打ち抜き、ポリエステル系樹脂組成物を積層した面が缶胴外面側となるように、絞り加工を行い、浅絞りカップを作製した。
次いで、この浅絞りカップにしごき加工を行い、
カップ径：６６ｍｍ、
カップ高さ：１２８ｍｍ、
しごき率（元板厚に対する側壁部の厚みの減少率）：５０％
のシームレスカップを作製した。
　このシームレスカップを常法に従って缶胴底成形を行い、２２０℃で６０秒間熱処理を行い、続いて開口端部をトリミングした後に、２０６径へネックイン加工、フランジ加工を行い、３５０ｍｌ用のシームレス２ピース金属缶を作製した。

（缶蓋）
　缶蓋用の金属板として、電解クロム酸処理を施した、板厚０．２５ｍｍの表面処理冷延鋼板（ＴＦＳ）を使用した。
　それ以外は上記缶胴用と同様の方法で有機樹脂被覆金属板を作製し、外面側に仕上げニスを塗布し１００℃で６０秒間乾燥させた後に、ポリエステル系樹脂組成物を積層した面が缶蓋の外面側となるように、２０６径の缶蓋を作製した。

（有機樹脂被覆金属板の膜厚測定）
　得られた有機樹脂被覆金属板の膜厚を、樹脂表面から電磁膜厚計で測定した。

（ブランキング及びトリミング時のヘア発生及びフィルムの切断状況の評価）
　缶蓋のブランク打ち抜き端面及びトリミング加工後の缶胴トリム部端面でのフィルムのヘアの発生及びフィルムの切断状況を、目視観察により次の様に評価した。
○印：ブランク及びトリム部端面にヘアの発生は無く、切断部は良好であり、実用可能。
△印：ブランク及びトリム部端面に１ｍｍ以内のヘアが発生したが、切断部は良好であり、実用可能。
×印：ブランク端面に１ｍｍを超えるヘアが発生、あるいは、フィルムが切断されず被トリム部がブランクあるいはトリム部端面に付着しており、実用不可。

（缶胴下部のアブレージョンの評価）
　トリミング加工後に熱処理を施された金属缶は、冷却された後搬送レーンを通って缶外面の印刷工程へ搬送される。この時缶胴高さ方向の低位置部において、搬送ガイドと金属缶との接触或いは金属缶同士が接触して、外面樹脂被覆がささくれ、ささくれ部に印刷し焼き付けた場合にはささくれ部が熱収縮して印刷インキが抜けて外観不良になるというアブレージョンの発生を目視観察し、次の様に評価した。
○：アブレージョンの発生はなく、実用可能。
△：アブレージョンによる微小な擦れ跡はあるが、実用可能。
×：アブレージョンによる擦れ跡が発生し、実用不可。

（フランジ部のデラミの評価）
　フランジ加工後のシームレス２ピース金属缶について、フランジ先端外面樹脂の剥離程度を目視観察し、外面樹脂と金属面との間の密着性を次の様に評価した。
○：剥離なく、実用可能。
△：わずかに剥離があるが、実用可能。
×：明らかな剥離があり、実用不可。

（缶胴側壁部のインキ密着性の評価）
　インキ密着性をデュポン衝撃試験で評価した。
缶胴外面への青色インキのベタ印刷、ニス塗布、焼付け後の樹脂被覆シームレス２ピース金属缶を切り開き、缶胴部を平らに伸ばして試験片とした。得られた試験片を、側壁内面側を上にして缶底部から９０ｍｍの缶高さ位置部分に撃芯があたるようにデュポン衝撃試験装置にセットした。撃芯は重さ３００ｇで先端球の直径が３／８インチであり、高さ５０ｍｍから落下させて金属缶外面側が凸になるように加工した。
　加工後の缶外面側にセロハンテープ（ニチバン株式会社製）を接着させて引き剥がす操作を２回行った。各缶当たり２カ所でこの測定を行った。２カ所の凸部で青色インキが剥離した合計の面積により、次の様に評価した。
○：剥離面積が２０％未満で、実用可能。
△：剥離面積が２０％以上、４０％未満で、実用可能。
×：剥離面積が４０％以上で、実用不可。

（缶胴側壁部の外観評価）
　缶胴側壁部の外観評価として、缶胴成形後に下記レトルト殺菌を行った後、下地金属の金属色を目視観察により次のように評点化した。
○印：下地金属色と変化無く良好で、実用可能。
△印：フィルムにヘイズが若干発生し下地金属色がやや見えにくいが、実用可能。
×印：フィルムにヘイズが発生し下地金属色が見えにくく実用不可。

（レトルトブラッシングの評価）
　上記シームレス２ピース金属缶に３４０ｍｌの水を充填し、上記缶蓋を巻き閉締め、レトルト殺菌処理を施して、缶底及び缶蓋のレトルトブラッシング（白斑）の発生有無を、目視観察により次の様に評価した。
○印：ポリエステル系樹脂組成物にレトルトブラッシング（白斑）の発生無く、実用可能。
△印：ポリエステル系樹脂組成物にレトルトブラッシング（白斑）が若干部分的に発生したが、実用可能。
×印：ポリエステル系樹脂組成物にレトルトブラッシング（白斑）が発生し、実用不可。
××印：ポリエステル系樹脂組成物の全面が樹脂の結晶化により白濁し、実用不可。
ここで、レトルト殺菌処理は次の様にして実施した。
まず、上記シームレス２ピース金属缶に３４０ｍｌの水を充填し、上記缶蓋を巻締め密封して充填パック缶とした。
次に、得られた充填パック缶を、レトルト釜の中に、缶蓋部分と缶胴底部分の両方の面が評価できるように、正立（巻き締めた缶蓋部側を上側）と倒立（缶胴底部側を上側）の両方で配置し、密封したレトルト釜の中でスチームにより１２５℃で３０分間の加圧加熱殺菌処理を施した。
上記加圧加熱殺菌処理後にレトルト釜の中の充填パック缶を取り出し、水中に浸漬して室温まで冷却した後に、缶蓋部分と缶胴底部分の両方の面でレトルトブラッシングの発生有無を目視評価した。

（総合評価）
飲料及び食品用の金属缶、缶蓋としての適用性を、種々の缶特性より次の様に総合評価した。
○印：飲料及び食品用の金属缶、缶蓋として適用可能。
×印：飲料及び食品用の金属缶、缶蓋として適用不可。

実施例１のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。また、表1に、混練温度（℃）、Ｑ／Ｎ比、滞留時間（分）などの混練条件を示すとともに、Ｑ／Ｎ比、滞留時間（分）の２条件からの相対的指標として混練程度を「高、通常、低」で示した。Ｑ／Ｎ比が低く、滞留時間（分）が長い場合を混練程度が高いとした。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部の概外観は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が３０ｗｔ％であり、混練温度が低く混練程度が通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．３０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、金属缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜比較例１＞
ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、ポリエステル成分の１５モル％がイソフタル酸である共重合ポリエステル（Ｉ）を用い、結晶性ポリエステル（II）を１０ｗｔ％配合した。
それ以外は、実施例１と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例１のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部の概外観は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
しかし、再結晶化ピーク高さＨは０．２０ｍＷとなり、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が少ないことにより、結晶性樹脂であるＰＢＴとＰＥＴのエステル交換反応が進行し、ＰＢＴの結晶核生成速度が遅いためにレトルトブラッシングが観察された。
ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアは若干発生したが、フィルムの切断状況は良好であった。
結晶性ポリエステル（II）の配合割合が１０ｗｔ％であり、缶搬送時のアブレージョンが発生したが、インキの密着性は良好であった。

＜実施例２＞
ポリエステル系樹脂組成物として、固有粘度（IV）が０．６９である結晶性ポリエステル（II）を用い、結晶性ポリエステル（II）を２０ｗｔ％配合した。
また、Ｑ／Ｎ：１．６、押出機内での滞留時間が５分の混練程度を低で混練した。
それ以外は、比較例１と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例２のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は低であるが、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が２０ｗｔ％、混練温度、混練程度のいずれも低いためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．０８ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であった。
結晶性ポリエステル（II）の固有粘度（IV）が０．６９であるため、缶搬送時のアブレージョンが若干発生した。

＜実施例３＞
ポリエステル系樹脂組成物として、固有粘度（IV）が０．８７である結晶性ポリエステル（II）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例３のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は低であるが、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が２０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも低いためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．０８ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であった。
結晶性ポリエステル（II）の固有粘度（IV）が０．８７であるため、缶搬送時のアブレージョンが若干発生した。

＜実施例４＞
ポリエステル系樹脂組成物として、固有粘度（IV）が１．１７である結晶性ポリエステル（II）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例４のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は低であるが、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が２０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも低いためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．１４ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜実施例５＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練温度を２７０℃とし、混練程度は、Ｑ／Ｎ：１．０、押出機内での滞留時間が２０分の混練程度を通常の条件で混練したこと以外は、実施例４と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例５のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１、図２に示す。
ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２、図２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が２０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは０．９０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であった。

＜比較例２＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練温度を２９５℃としたこと以外は、実施例５と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例２のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
しかし、混練温度が高いためエステル交換反応が進み、再結晶化ピーク高さＨは０．５０ｍＷとなり、レトルトブラッシングが観察され、ブランキング時のヘアも若干発生した。

＜実施例６＞
ポリエステル系樹脂組成物として、固有粘度（IV）が１．３０である結晶性ポリエステル（II）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例６のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は低であるが、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が２０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも低いためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．１０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であった。

＜実施例７＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を３０ｗｔ％配合したこと、ポリエステル系樹脂組成物の混練程度を、Ｑ／Ｎ：１．０、押出機内での滞留時間が２０分の混練程度を通常の条件で混練したこと以外は、実施例４と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例７のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
また、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が３０ｗｔ％であり、混練温度が低く、混練程度は通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．１０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜実施例８＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練温度を２７０℃としたこと以外は、実施例７と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例８のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が３０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．００ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜比較例４＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練程度を、Ｑ／Ｎ：０．８、押出機内での滞留時間が２０分の混練程度を高の条件で混練したこと以外は、実施例８と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無及び缶胴側壁部の外観を観察した。

比較例４のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は高であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
しかし、混練程度が高であるためエステル交換反応が進み、再結晶化ピーク高さＨは０．７０ｍＷとなり、レトルトブラッシングが観察され、ブランキング時のヘアも若干発生した。

＜比較例５＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練温度を２９５℃としたこと以外は、実施例８と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例５のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１、図３に示す。
ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２、図３に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
しかし、混練温度が２９５℃と高温であるためエステル交換反応が進み、再結晶化ピーク高さＨは０．４０ｍＷとなり、レトルトブラッシングが観察され、ブランキング時のヘアも若干発生した。

＜実施例９＞
ポリエステル系樹脂組成物として、固有粘度（IV）が１．３０であるポリエステル（II）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例９のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が３０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは０．８０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜実施例１０＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を４０ｗｔ％配合したこと、ポリエステル系樹脂組成物の混練程度を、Ｑ／Ｎ：１．０、押出機内での滞留時間が２０分の混練程度を通常の条件で混練したこと以外は、実施例４と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例１０のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が４０ｗｔ％であり、混練温度が低く、混練程度は通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．２０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜実施例１１＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練温度を２７０℃としたこと以外は、実施例１０と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例１１のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が４０ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．３０ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であった。

＜実施例１２＞
ポリエステル系樹脂組成物の混練温度を２８５℃としたこと以外は、実施例１１と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例１２のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が４０ｗｔ％であり、混練温度２８５℃、混練程度は通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは０．８５ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であり、缶搬送時のアブレージョンも見られなかった。
また、インキの密着性も良好であった。

＜実施例１３＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を４５ｗｔ％配合したこと以外は、実施例１１と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

実施例１３のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部は、下地金属の金属色と変化無く良好であった。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つとなり、フランジ加工部でのデラミは発生しなかった。
結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が４５ｗｔ％であり、混練温度、混練程度のいずれも通常であるためエステル交換反応は抑制され、再結晶化ピーク高さＨは１．０５ｍＷとなり、レトルトブラッシングは観察されず、ブランキング及び缶胴トリミング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であった。

＜比較例７＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を５０ｗｔ％配合したこと以外は、実施例１０と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例７のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部の概観は、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂の結晶化速度が速いため、フィルムにヘイズが若干発生し金属色が減少した。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つであったが、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が多すぎるため、密着力が低下し、フランジ加工部でのデラミがわずかに発生した。
また、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が５０ｗｔ％であるため、再結晶化ピーク高さＨは２．００ｍＷであるが、結晶性樹脂であるＰＢＴの結晶化速度が速すぎるため粗大結晶化し、フィルム全面の白濁が発生した。
ブランキング時のヘアの発生はなく、フィルムの切断状況も良好であったが、缶胴トリミング時に若干ヘアが発生した。

＜比較例８＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を６０ｗｔ％配合したこと以外は、実施例１０と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例８のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１、図５に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、フランジ加工部のデラミ、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２、図５に示すように、缶胴外面の側壁部の概観は、ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂の結晶化速度が速いため、フィルムにヘイズが若干発生し金属色が減少した。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つであったが、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が多すぎるため、密着力が低下し、フランジ加工部で明らかなデラミが発生した。
また、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が６０ｗｔ％であるため、再結晶化ピーク高さＨは２．１０ｍＷであるが、結晶性樹脂であるＰＢＴの結晶化速度が速すぎるため粗大結晶化し、フィルム全面の白濁が発生した。
ブランキング時に若干のヘアが発生し、缶胴トリミング時にヘアが発生するとともにフィルムが切断されず被トリム部が缶胴に付着している部分が有った。

＜比較例９＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を７０ｗｔ％配合したこと以外は、実施例１０と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例９のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部の概観は、ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂の結晶化速度が速いため、フィルムにヘイズが若干発生し金属色が減少した。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つであったが、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が多すぎるため、密着力が低下し、フランジ加工部で明らかなデラミが発生した。
また、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が７０ｗｔ％であるため、再結晶化ピーク高さＨは２．７０ｍＷであるが、結晶性樹脂であるＰＢＴの結晶化速度が速すぎるため粗大結晶化し、フィルム全面の白濁が発生した。
ブランキング及び缶胴トリミング時にヘアが発生するとともにフィルムが切断されず被トリム部が缶胴に付着している部分が有った。

＜比較例１０＞
ポリエステル系樹脂組成物として、結晶性ポリエステル（II）を８０ｗｔ％配合したこと以外は、実施例１０と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、シームレス２ピース金属缶、缶蓋を作製して、ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観及びレトルトブラッシングの発生有無を観察した。

比較例１０のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果を、表１に示す。
ブランキング及び缶胴トリミング時のフィルムのヘア及びフィルムの切断状況、缶胴のアブレージョン、フランジ加工部のデラミ、インキの密着性、缶胴側壁部の外観、レトルトブラッシングの評価結果及び総合評価を表２に示す。
表１、２に示すように、缶胴外面の側壁部の概観は、ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂の結晶化速度が速いため、フィルムにヘイズが若干発生し金属色が減少した。
混練程度は通常であり、均一に混合されているために再結晶化ピークは１つであったが、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が多すぎるため、密着力が低下し、フランジ加工部で明らかなデラミが発生した。
また、結晶性ポリエステル（II）のＰＢＴ樹脂配合量が８０ｗｔ％であるため、再結晶化ピーク高さＨは３．２０ｍＷであるが、結晶性樹脂であるＰＢＴの結晶化速度が速すぎるため粗大結晶化し、フィルム全面の白濁が発生した。
ブランキング及び缶胴トリミング時にヘアが発生するとともにフィルムが切断されず被トリム部が缶胴に付着している部分が有った。

＜実施例１４～４１、比較例１１～２５＞
実施例１４～４１、比較例１１～２５においては、有機樹脂被覆金属板を表３に示す熱処理条件（温度、時間）で熱処理を行ったこと以外は実施例１１と同様にして有機樹脂被覆金属板を作製し、再結晶化ピークを測定するとともに、缶蓋を作製して、レトルトブラッシングの発生有無を観察した。
実施例１４～４１、比較例１１～２５のポリエステル系樹脂組成物を用いた未延伸フィルムのフィルム物性（膜厚、再結晶化ピーク）の測定結果、レトルトブラッシングの評価結果を表３、図６に示す。
表３、図６に示すように、実施例１４～４１では、熱処理の温度と時間の関係が図６のＡ（８０℃、１２０秒）、Ｂ（６０℃、６００秒）、Ｃ（２２０℃、６００秒）、Ｄ（２２０℃、３０秒）、Ｅ（１２０℃、３０秒）、Ｆ（１００℃、６０秒）、Ａ（８０℃、１２０秒）を順に直線で結んで形成された領域内の範囲で行うことにより、レトルトブラッシング（白斑）が発生しないか、あるいは若干部分的に発生しても実用可能範囲内であった。
比較例１１～２５では、図６のＡ（８０℃、１２０秒）、Ｂ（６０℃、６００秒）、Ｃ（２２０℃、６００秒）、Ｄ（２２０℃、３０秒）、Ｅ（１２０℃、３０秒）、Ｆ（１００℃、６０秒）、Ａ（８０℃、１２０秒）を順に直線で結んで形成された領域外で熱処理を行い、レトルトブラッシング（白斑）が発生した。
なお、表中における「↑」はその上に記載のデータと同じであることを示す。

本発明の有機樹脂被覆金属板、その有機樹脂被覆金属板を加工して成る金属缶、缶蓋は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）をブレンドしたポリエステル系樹脂組成物であって、樹脂組成物中、結晶性ポリエステル（II）の配合量が２０～４５ｗｔ％である未延伸フィルムを、金属板の少なくとも片面に積層したものであるので、多様化している内容物と製缶方法に対応して、レトルト殺菌処理時のレトルトブラッシング（白斑）を防止することができ、産業上の利用可能性が極めて高い。

１　再結晶化ピーク
２　ピークトップ（頂点）
３　ベースライン
Ｈ　ベースラインからピークトップまでの高さ

Claims

金属板の少なくとも片面に未延伸フィルムを積層した有機樹脂被覆金属板であって、
前記未延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）を配合量２０～４５ｗｔ％でブレンドしたポリエステル系樹脂組成物からなることを特徴とする、有機樹脂被覆金属板。
前記ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）が、
ホモポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の有機樹脂被覆金属板。
前記金属板の少なくとも片面に積層した未延伸フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の降温時の再結晶化ピークの高さＨが、
０．８ｍＷ≦Ｈ＜２．０ｍＷの範囲である請求項１又は２に記載の有機樹脂被覆金属板。
前記金属板の少なくとも片面に積層した未延伸フィルムの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の降温時の再結晶化ピークが、
１つのピークを有することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の有機樹脂被覆金属板。
前記ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムは、
押出機のダイヘッドを通して薄膜の形に押出し、
ラミネートロールにより金属板に圧着し熱接着させる押出しコート法により形成されたものであることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の有機樹脂被覆金属板。
前記ポリエステル系樹脂組成物からなる未延伸フィルムは、
その厚みが５～１５μｍであることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の有機樹脂被覆金属板。
請求項１～６のいずれか１項に記載の有機樹脂被覆金属板を加工して成ることを特徴とする金属缶。
請求項１～６のいずれか１項に記載の有機樹脂被覆金属板を加工して成ることを特徴とする缶蓋。
ポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする共重合ポリエステル（Ｉ）に、
ポリブチレンテレフタレート系樹脂を主体とする結晶性ポリエステル（II）を、ブレンドしたポリエステル系樹脂組成物を、
押出しコート法により金属板の少なくとも片面に積層する有機樹脂被覆金属板の製造方法であって、
前記樹脂組成物中、結晶性ポリエステル（II）の配合量を２０～４５ｗｔ％とし、
押出機内での混練温度が２５５℃≦混練温度＜２９５℃、
「押出機内での吐出量／押出機スクリューの回転数」比が０．８＜Ｑ／Ｎ≦１．６、
押出機内での滞留時間が５～２０分、
の条件で、
押出機のダイヘッドを通して押出した未延伸フィルムを、ラミネートロールにより金属板の少なくとも片面に圧着させて熱接着することを特徴とする有機樹脂被覆金属板の製造方法。
ここで、
Ｑ＝押出機での吐出量（ｋｇ／ｈ）
Ｎ＝押出機スクリューの回転数（ｒｐｍ）
ポリエステル系樹脂組成物を押出機のダイヘッドを通して金属板へ積層した後、かつレトルト殺菌処理を行う前のいずれかの工程において、下記条件の熱処理を行うことを特徴とする請求項９に記載の有機樹脂被覆金属板の製造方法。
条件：横軸を熱処理温度（℃）、縦軸を熱処理時間（秒）としたグラフの座標（熱処理温度、熱処理時間）における、Ａ（８０℃、１２０秒）、Ｂ（６０℃、６００秒）、Ｃ（２２０℃、６００秒）、Ｄ（２２０℃、３０秒）、Ｅ（１２０℃、３０秒）、Ｆ（１００℃、６０秒）、Ａ（８０℃、１２０秒）を順に直線で結んで形成された領域内の座標で示される、熱処理の温度と熱処理時間との組み合わせ条件。