TW201522033A - 有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、及罐蓋 - Google Patents

有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、及罐蓋 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種具有耐蒸煮白化(retort blushing)性及製罐性之飲料及食品用有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐及罐蓋。 本發明係一種有機樹脂被覆金屬板，於該金屬板之至少單面積層有未延伸膜，其特徵在於：該未延伸膜由聚酯系樹脂組成物構成，該聚酯系樹脂組成物在主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂之共聚合聚酯(I)中摻配有摻合量20~45wt%之主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂之結晶性聚酯(II)。

Description

有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、及罐蓋
本發明係關於一種有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、及、罐蓋，詳細而言係關於一種於金屬罐之蒸煮殺菌處理時不會產生蒸煮白化(retort blushing)(白斑)之有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、及、罐蓋。
各種飲料及食品用金屬罐通常製罐成由罐身及上下蓋構成之3片金屬罐、或由罐身與罐蓋構成之2片罐等無縫金屬罐。
另一方面，為了防止金屬罐之腐蝕，代替習知之塗裝，將熱塑性樹脂膜貼合而被覆於金屬板表面之金屬板用於金屬罐。作為該金屬罐使用之熱塑性樹脂膜，可使用聚酯膜、尤其是以聚對酞酸乙二酯(polyethylene terephthalate)系樹脂為主體之共聚合聚酯膜。
用於咖啡、紅茶、茶飲等各種飲料及食品用途之情形時，該等金屬罐通常利用110~140℃之蒸汽進行蒸煮殺菌處理。存在如下問題而進行各種研究：於該蒸煮殺菌處理時水滴附著於3片金屬罐之罐蓋及無縫2片金屬 罐之罐底部，於積層時熔融成非晶狀態之膜結晶化於該水滴附著部分，而產生蒸煮白化(白斑)。
作為防止蒸煮白化(白斑)之先前技術，例如專利文獻1(專利特開平07-145252號公報)中，作為不產生蒸煮白化(白斑)之金屬罐蓋貼合被覆透明膜，記載有由結晶化溫度為65~130℃、半結晶化時間為100秒以下、二次轉移點為40℃以上、且熔點為260℃以下之摻合有對苯二甲酸乙二酯及對苯二甲酸丁二酯之聚酯組成物構成的延伸膜。
專利文獻2(日本專利特開平07-330924號公報)中，作為耐蒸煮性優異之膜，記載有熔點為210~245℃且玻璃轉移溫度為60℃以上之聚酯99~60重量%、及熔點為180~223℃之以聚對酞酸丁二酯(polybutylene terephthalate)為主體之聚酯1~40重量%的聚酯膜中，遊離單體為300ppm以下之金屬貼合成形加工用延伸聚酯膜。
專利文獻3(日本專利特開2003-268131號公報)中，作為與金屬板進行積層，並將膜於熔點附近以上進行熱處理亦不會產生白化且設計性優異之膜，記載有如下聚酯膜：對苯二甲酸乙二酯10~70重量%及結晶性聚酯90~30重量%，結晶性聚酯為聚對酞酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)之任一者，且降溫時之再結晶化波峰之半寬值為0.2以下。
專利文獻4(日本專利特開2008-143184號公報)中，作為即便對膜進行結晶化處理亦不會產生膜之白化的金屬罐體及罐蓋材料用積層金屬板，記載有摻合聚對酞酸乙二酯系樹脂10~70重量%及聚對酞酸丁二酯系樹脂90~30重量%且具有2個以上之熔點波峰的金屬積層板。
專利文獻1：日本特開平07-145252號公報
專利文獻2：日本特開平07-330924號公報
專利文獻3：日本特開2003-268131號公報
專利文獻4：日本特開2008-143184號公報
然而，於上述先前技術記載之摻合有聚對酞酸乙二酯系樹脂及聚對酞酸丁二酯系樹脂之聚酯膜，對於多樣化之內容物及製罐方法，並不能充分防止蒸煮殺菌處理時之蒸煮白化(白斑)。
因此，本發明之目的在於提供一種藉由摻合以聚對酞酸乙二酯系樹脂為主體之共聚合聚酯及以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯並抑制酯交換反應，而具有充分耐蒸煮白化性及製罐性的飲料及食品用有機樹脂被覆金屬板、其製造方法、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐及罐蓋。
(1)本發明之有機樹脂被覆金屬板於該金屬板之至少單面積層有未延伸膜，其特徵在於：該未延伸膜由聚酯系樹脂組成物構成，該聚酯系樹脂組成物在主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂的共聚合聚酯(I)中摻配有摻合量20~45wt%之主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂的結晶性聚酯(II)。
(2)本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述(1)中，該以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)為同元聚酯。
(3)本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述(1)或(2)中，積層在該金屬板之至少單面的未延伸膜於示差掃描熱量測量(DSC)之降溫 時的再結晶化波峰之高度H為0.8mW≦H<2.0mW之範圍。
(4)本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述(1)至(3)任一項中，積層在該金屬板之至少單面之未延伸膜於示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰具有1個波峰。
(5)本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述(1)至(4)任一項中，該由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜係藉由通過擠壓機之模頭而擠壓成薄膜狀，利用積層壓輥壓接並熱接著於金屬板的擠壓塗佈法而形成。
(6)本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述(1)至(5)任一項中，該由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜之厚度為5~15μm。
(7)本發明之金屬罐之特徵在於：其係加工上述(1)至(6)任一項之有機樹脂被覆金屬板而成。
(8)本發明之罐蓋之特徵在於：其係加工上述(1)至(6)任一項之有機樹脂被覆金屬板而成。
(9)本發明之有機樹脂被覆金屬板之製造方法，係藉由擠壓塗佈法於該有機樹脂被覆金屬板之至少單面積層聚酯系樹脂組成物，該聚酯系樹脂組成物於主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂之共聚合聚酯(I)中摻配有主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂之結晶性聚酯(II)，該製造方法之特徵在於：以如下條件藉由積層輥將通過擠壓機之模頭擠壓出的未延伸膜壓接並熱接著於金屬板之至少單面，條件：於該樹脂組成物中，將結晶性聚酯(II)之摻合量設為20~45wt%， 擠壓機內之混練溫度為255℃≦混練溫度<295℃，「擠壓機內之吐出量/擠壓機螺桿之轉數」比為0.8<Q/N≦1.6，擠壓機內之滯留時間為5~20分鐘；此處，Q=擠壓機內之吐出量(kg/h)N=擠壓機螺桿之轉數(rpm)。
(10)本發明之有機樹脂被覆金屬板之製造方法之特徵在於：上述(9)中，於將聚酯系樹脂組成物通過擠壓機之模頭積層於金屬板後且進行蒸煮殺菌處理前之任一步驟中，進行下述條件之熱處理，條件：於以橫軸為熱處理溫度(℃)、以縱軸為熱處理時間(秒)之圖表的座標(熱處理溫度，熱處理時間)中，以直線依序連結A(80℃，120秒)、B(60℃，600秒)、C(220℃，600秒)、D(220℃，30秒)、E(120℃，30秒)、F(100℃，60秒)、A(80℃，120秒)所形成之區域內的座標所示之熱處理溫度與熱處理時間之組合條件。
本發明之有機樹脂被覆金屬板、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、罐蓋，係將由聚酯系樹脂組成物構成的未延伸膜積層於金屬板，該聚酯系樹脂組成物係以特定摻合量摻配(摻合)主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂之共聚合聚酯與主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂之聚酯而成，因此，可於蒸煮殺菌處理時抑制蒸煮白化(白斑)之產生，作為飲料及食品用而發揮優異效果。
又，根據本發明之有機樹脂被覆金屬板製造方法，藉由控制上述聚酯於擠壓機內之混練溫度、「擠壓機內之吐出量/擠壓機螺桿之轉數」比、滯 留時間並進行擠壓而抑制酯交換反應，因此可製造能夠於蒸煮殺菌處理時抑制蒸煮白化產生的有機樹脂被覆金屬板。
1‧‧‧再結晶化波峰
2‧‧‧峰頂(頂點)
3‧‧‧基線
H‧‧‧基線至峰頂之高度
圖1係表示聚酯系樹脂組成物之利用示差掃描熱量計(DSC)降溫時的再結晶化波峰之線圖的模式圖。
圖2表示實施例5中使用之聚酯系樹脂組成物之DSC曲線(藉0.8mW≦H<2.0mW，抑制酯交換反應而不產生蒸煮白化之例)。
圖3表示比較例5中使用之聚酯系樹脂組成物之DSC曲線(H<0.8mW，進行酯交換反應而產生蒸煮白化之例)。
圖4表示比較例8中使用之聚酯系樹脂組成物之DSC曲線(2.0mW<H，未產生蒸煮白化，但因樹脂之結晶化而導致聚酯系樹脂組成物全面發生白濁之例)。
圖5係表示關於有機樹脂被覆金屬板、金屬罐、罐蓋之蒸煮白化產生的熱處理溫度與時間之關係的圖表。
以下，對本發明之實施形態詳細地進行說明。
本發明之有機樹脂被覆金屬板於金屬板之至少單面積層有未延伸膜，其特徵在於：該未延伸膜由聚酯系樹脂組成物構成，該聚酯系樹脂組成物在主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂的共聚合聚酯(I)中摻配有摻合量20~45wt%之主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂的結晶性聚酯(II)。
咖啡、紅茶、茶飲等各種飲料及食品用途所使用之金屬罐通常利用110~140℃之蒸汽進行蒸煮殺菌處理。
於該蒸煮殺菌處理時有如下問題：水滴附著於3片金屬罐之罐蓋或無縫2片金屬罐之罐底部，於積層時熔融成非晶狀態之膜於該水滴附著部分發生結晶化，而產生蒸煮白化(白斑)。
針對此種問題，藉由在以聚對酞酸乙二酯系樹脂為主體之共聚合聚酯中摻合(本說明書中，有時將「摻合」稱為「摻配」)以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯，可利用結晶性高之聚對酞酸丁二酯抑制蒸煮殺菌處理時產生之蒸煮白化(白斑)。
又，本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)為同元聚酯。
以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)係由二羧酸成分及二醇成分構成之聚合物。
該結晶性聚酯(II)較佳為同元聚對酞酸丁二酯(PBT)。
亦可為使該同元聚酯與其他二羧酸成分及/或二醇成分進一步共聚合而成之共聚合聚酯，但上述同元聚酯與上述共聚合聚酯相比，結晶化速度較快，故可藉由微細結晶核之形成而更加抑制蒸煮白化之產生。
又，本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：積層於該金屬板之至少單面的未延伸膜於示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰之高度H為0.8mW≦H<2.0mW之範圍。
為了提高上述經摻配之聚酯系樹脂組成物抑制蒸煮白化(白斑)之效果，除了上述結晶性聚酯之摻合比以外，摻合結晶化速度快且固有黏度高 之結晶性聚酯是重要的，並且，於摻合時在擠壓機內極力抑制摻合樹脂(結晶性聚酯)之酯交換反應亦為重要。
為了抑制酯交換反應，擠壓機內之樹脂的混練溫度、混練時間為重要之參數。
若混練溫度高，則容易進行酯交換反應，反之，開始熱分解，結果分子量降低。
又，擠壓機內之滯留時間越長，越容易進行酯交換反應，因此降低混練程度係為重要。
混練溫度較佳為未達295℃，更佳為255~285℃。
若混練溫度為295℃以上，則容易進行酯交換反應，變得容易產生蒸煮白化(白斑)。
若未達255℃，則摻合樹脂無法充分熔融，擠壓機內之壓力增大，混練本身變得困難。
混練之程度較佳為擠壓機內之吐出量Q(kg/h)與擠壓機螺桿之轉數N(rpm)之比，即Q/N超過0.8，更佳為1.0≦Q/N≦1.6。
又，摻合樹脂於擠壓機內之滯留時間較佳為5~20分鐘。
於滿足上述混練溫度以及由Q/N及滯留時間構成之混練程度之情形時，被認為是成為顯示酯交換反應進行情況之尺度的H，即經摻合之聚酯系樹脂組成物之DSC降溫時的再結晶化波峰高度H成為0.8mW以上，可防止蒸煮白化(白斑)之產生。
又，本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：積層於該金 屬板之至少單面之未延伸膜於示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰具有1個波峰。
為了成形無縫金屬罐，於成形步驟中，尤其必須防止摺緣步驟中凸緣部的聚酯系樹脂組成物之剝離(剝層)，因此必需進行聚酯系樹脂組成物之適度混練。
為了防止蒸煮白化(白斑)之產生，必須降低混練溫度及混練程度，但於過度降低混練溫度及混練程度之情形時，有於無縫金屬罐之凸緣部產生剝層之情況。尤其於對進行了拉製成形、拉製再拉製成形、拉伸拉製成形(stretch-draw forming)、拉伸引縮成形(stretch ironing forming)、拉製引縮成形等嚴格成形加工的無縫金屬罐實施摺緣加工之情形時，於凸緣部容易產生剝層。
若於混練時未均勻地混合聚對酞酸乙二酯系樹脂與聚對酞酸丁二酯系樹脂，則認為會產生此種剝層。
僅以混練條件難以掌握是否均勻混合，但於混練時無法均勻混合之情形時，示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰出現了2個波峰。因此，作為可進行頸縮加工之混練狀態，於示差掃描熱量測量(DSC)降溫時之再結晶化波峰具有1個波峰係為重要。
又，本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜係藉由通過擠壓機之模頭(T型模頭)而擠壓成薄膜之形，利用積層輥壓接並熱接著於金屬板的擠壓塗佈法而形成。
藉由將聚酯系樹脂組成物積層於成為無縫金屬罐之罐外表面側，可於蒸煮殺菌處理時防止無縫金屬罐之罐底、罐蓋表面產生之蒸煮白化(白斑)。
又，藉由擠壓塗佈法，可進一步將薄膜之由聚酯系樹脂組成物構成的未延伸膜積層於金屬板。
又，本發明之有機樹脂被覆金屬板之特徵在於：上述由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜的厚度為5~15μm。
藉由將聚酯系樹脂組成物之厚度設為15μm以下，可抑制製罐、製蓋時之遮沒及修整時的毛邊而保持利用基底金屬之金屬色的設計性。
並且，積層之聚酯系樹脂組成物為薄膜之未延伸膜，因此可利用拉製成形、拉製再拉製成形、拉伸拉製成形、拉伸引縮成形、拉製引縮成形等嚴格成形方法而獲得無縫金屬罐。
又，積層於無縫金屬罐外面側之聚酯系樹脂組成物之厚度只要為僅能夠耐受儲藏時之鏽的膜厚即可，由於可進一步薄膜化，故可降低成本。
以下，對本發明之有機樹脂被覆金屬板及有機樹脂被覆金屬板之製造方法詳細進行說明。
(金屬板)
本發明之有機樹脂被覆金屬板中，作為積層未延伸膜之基材(有時稱為原板)之金屬板，可使用各種表面處理鋼板或鋁板及鋁合金板等輕金屬板。
作為表面處理鋼板，可無虞地使用以往用於金屬罐用鋼板之淨鋁鋼(aluminum killed steel)或低碳鋼等成分體系之鋼板。
鋼板之厚度或熱調質度只要選擇適合使用目的之等級即可，可使用將冷軋鋼板退火後進行二次冷軋，並經鍍錫、鍍鎳、鍍鋅、電解鉻酸處理、鉻酸處理、使用鋁或鋯之無鉻處理等一種或兩種以上者。
作為輕金屬板，可使用所謂金屬罐用途所使用之鋁板及鋁合金板。
作為鋁合金板，金屬罐身材料可使用A3000系(Al-Mn系)，罐蓋材料可使用A5000系(Al-Mg系)。
又，原板之厚度或熱調質度可選擇適合使用目的之等級。
(聚對酞酸乙二酯系樹脂)
於本發明之有機樹脂被覆金屬板中，於上述金屬板之至少單面積層摻合有主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂之共聚合聚酯(I)及主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂之結晶性聚酯(II)的聚酯系樹脂組成物。
其次，對以聚對酞酸乙二酯系樹脂為主體之共聚合聚酯(I)進行說明。
以聚對酞酸乙二酯(PET)系樹脂為主體之共聚合聚酯(I)係指聚酯成分之80莫耳%以上為對苯二甲酸乙二酯之聚酯。
共聚合聚酯(I)係由二羧酸成分及二醇成分構成之聚合物，作為對苯二甲酸以外之酸成分，較佳摻合選自由間苯二甲酸(IA)、鄰苯二甲酸、P-β-氧基乙氧基苯甲酸、萘2,6-二羧酸、二苯氧乙烷-4,4'-二羧酸、5-磺酸鈉間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、1,2,4-苯三甲酸及1,2,4,5-苯四甲酸組成之群中至少一種。
又，二醇成分較佳僅由乙二醇構成，於無損本發明之本質的 範圍內，亦可含有其外之二醇成分，例如丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、1,6-己二醇、環己烷二甲醇、雙酚A之環氧乙烷加成物等之一種或兩種以上。
作為酸成分，更佳利用添加間苯二甲酸之共聚合化，間苯二甲酸更佳添加7~15莫耳%。
為了進行罐蓋成形或拉製引縮罐等無縫金屬罐之罐身成形，必須使摻 合樹脂伴隨該等成形加工而具有與金屬板之密合力，因此，間苯二甲酸必須為7莫耳%以上。
若增加間苯二甲酸，則可更容易地伴隨於成形加工，但因樹脂之結晶化速度變慢成為蒸煮白化之原因，更佳為15莫耳%以下。
因此，上述共聚合聚酯(I)之熔點較佳設為210~230℃。
(聚對酞酸丁二酯系樹脂)
其次，對以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)進行說明。
以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)係由二羧酸成分及二醇成分構成之聚合物。
該結晶性聚酯(II)較佳為同元聚對酞酸丁二酯(PBT)，亦可為使其他二羧酸成分及/或二醇成分進一步共聚合於該同元聚對酞酸丁二酯而成之共聚合聚酯。
作為對苯二甲酸以外之酸成分，較佳為選自由間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、P-β-氧基乙氧基苯甲酸、萘2,6-二羧酸、二苯氧乙烷-4,4'-二羧酸、5-磺酸鈉間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、1,2,4-苯三甲酸及1,2,4,5-苯四甲酸所組成之群中之酸之至少一種。
又，二醇成分較佳僅由丁二醇構成，於無損本發明之本質的範圍內，作為丁二醇以外之二醇成分，亦可含有乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,6-己二醇、環己烷二甲醇、雙酚A之環氧乙烷加成物等之一種或兩種以上。
該結晶性聚酯(II)之熔點較佳為215~225℃。
又，該結晶性聚酯(II)之固有黏度(IV)較佳為0.6~1.3，更佳為1.1~1.3。
若未達0.6，則樹脂變得柔軟，於製罐步驟產生外表面剝離。若超過1.3，則固有黏度過高而使製膜本身變得困難。
(聚酯系樹脂組成物)
其次，對摻合有共聚合聚酯(I)及結晶性聚酯(II)之聚酯系樹脂組成物進行說明。
本實施形態之特徵在於：積層於至少單面之聚酯系樹脂組成物係於以聚對酞酸乙二酯系樹脂為主體之共聚合聚酯(I)中摻合有以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)的聚酯系樹脂組成物，且於上述樹脂組成物中，結晶性聚酯(II)之摻合量為20~45wt%。
若結晶性聚酯(II)之摻合量未達20wt%，則以聚對酞酸丁二酯為主體之結晶性聚酯之結晶化速度較慢，故產生蒸煮白化。
又，由於結晶性聚酯(II)之摻合量較少，故受共聚合聚酯(I)之影響而於金屬罐搬送時容易產生磨損(abrasion)。
隨著增加結晶性聚酯(II)之摻合量，結晶化速度變快，產生微細結晶核，藉此進一步抑制蒸煮白化之產生。
超過45wt%之摻合會使結晶性聚酯(II)之結晶化速度過快，因此粗大結晶粒成長，使聚酯系樹脂組成物之整面發生白濁。
因此，對於共聚合聚酯(I)以20~45wt%之範圍摻合結晶性聚酯(II)。
為了提高抑制上述摻合物(對於共聚合聚酯(I)以20~45wt%之範圍摻合有結晶性聚酯(II)之聚酯系樹脂組成物)之蒸煮白化(白斑)的效果，除了上述摻合比以外，摻合結晶化速度快、固有黏度高之結晶性聚酯亦為重要，結晶性聚酯(II)較佳為同元聚對酞酸丁二酯(PBT)。
又，結晶性聚酯(II)之固有黏度(IV)較佳為設為0.6~1.3。
並且，於摻配時在擠壓機內極力抑制摻合樹脂之酯交換反應更為重要。
作為抑制酯交換反應之方法，可使用如下方法之任一種：於將摻合共聚合聚酯(I)與結晶性聚酯(II)之晶片投入擠壓機前進行混合，將該混合晶片投入擠壓機內並熔融、混合的方法；或不混和共聚合聚酯(I)之晶片與結晶性聚酯(II)之晶片，而分別投入不同擠壓機內並熔融之，於自模頭擠壓該等不同擠壓機內熔融之共聚合聚酯(I)與結晶性聚酯(II)前進行混合而導入至模頭，從而熔融、混合的方法等，但為了抑制酯交換反應，擠壓機內混練時之溫度、時間為重要參數。
若混練溫度高，則容易進行酯交換反應，反之，開始熱分解，結果分子量降低。
擠壓機內之滯留時間越長，越容易進行酯交換反應，藉由控制吐出量與混練時間、降低混練程度係為重要。
混練溫度較佳為255℃≦混練溫度<295℃，更佳為255~285℃。
若混練溫度成為295℃以上，則酯交換反應會進行而產生蒸煮白化(白斑)。若未達255℃，則摻合樹脂無法充分地熔融，擠壓機內之壓力增大，混練本身變得困難。
混練之程度並且會隨著擠壓機內之樹脂滯留時間及「擠壓機內之吐出量/擠壓機螺桿之轉數」比而改變。
作為混練之程度，吐出量Q(Kg/h)與擠壓機螺桿之轉數N(rpm)之比即Q/N比較佳超過0.8，更佳為1.0≦Q/N<1.6。
又，摻合樹脂於擠壓機內之滯留時間較佳為5~20分鐘。若Q/N比小 於該範圍，則混練程度變得過高，若Q/N大於該範圍，則混練程度變得過低。又，若摻合樹脂於擠壓機內之滯留時間小於該範圍，則混練程度變得過低，若大於該範圍，則混練程度變得過高。
若混練程度變得過高，則酯交換反應會進行，變得容易產生蒸煮白化(白斑)，反之，混練程度越低，對於抑制酯交換反應而防止蒸煮白化(白斑)越有效。然而，若混練程度過低，則有摻合之樹脂於混練時無法均勻地混合，於罐身之頸縮加工時產生剝離(剝層)之情況。
因此，藉由於上述適當範圍內管理混練溫度、混練程度，可防止蒸煮白化，但若亦包含罐身之成形性，則難言充分。
因此，於本發明中，根據藉由示差掃描熱量計(DSC)求出 之聚酯系樹脂組成物的再結晶化波峰，檢測相對於由摻合之樹脂的混練引起之蒸煮白化的適當酯交換反應之進行情況及摻合樹脂之均勻性。
即，較佳將被認為是成為顯示酯交換反應進行情況之尺度的再結晶化波峰之高度H，即所摻合之聚酯系樹脂組成物之DSC降溫時的再結晶化波峰之高度H設為0.8mW≦H<2.0mW之範圍，即0.8mW以上未達2.0mW，藉由設為該範圍內，可防止蒸煮白化(白斑)產生。
認為於該範圍內會產生PBT之微細結晶核，因此不會產生蒸煮白化。
若未達0.8mW，則作為結晶性樹脂之PBT與PET之酯交換反應會進行，使得PBT之結晶核產生速度降低，產生蒸煮白化。
又，因進行酯交換反應而有聚酯系樹脂組成物容易伸長，產生膜之毛邊之虞。
若為2.0mW以上，則作為結晶性樹脂之PBT的結晶化速度過快，故進 行粗大結晶化，而產生由膜整面的白濁導致之外觀不良。
因此，為了防止蒸煮白化(白斑)之產生，如上述說明般必須降低混練溫度及混練程度，但於過度降低混練溫度及混練程度之情形時，有於金屬罐搬送時產生磨損，於無縫金屬罐之凸緣部產生聚酯系樹脂組成物的剝層之虞。
尤其於對進行了拉製成形、拉製再拉製成形、拉伸拉製成形、拉伸引縮成形、拉製引縮成形等嚴格成形加工之無縫金屬罐實施摺緣加工之情形時，於凸緣部容易產生剝層。
此種聚酯系樹脂組成物之剝層容易產生於為了抑制蒸煮白化之產生而降低混練溫度及混練程度之情形時，可認為其原因為將聚對酞酸乙二酯系樹脂與聚對酞酸丁二酯系樹脂混練時未均勻混合。
僅以混練條件難以掌握是否均勻混合，此情形時，由於混練時之混合不均勻，故示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰出現了2個波峰，因此可檢測到。
又，隨著增加結晶性聚酯(II)之摻合量，結晶化速度變快，因結晶化使密合力下降。
並且，作為聚對酞酸丁二酯系樹脂之結晶性聚酯(II)之玻璃轉移點(Tg)較低，結晶性聚酯(II)之摻合量增加，藉此聚酯系樹脂組成物成為容易伸長之狀態。
同元聚對酞酸丁二酯(PBT)之玻璃轉移點(Tg)為35℃左右。
因此，結晶性聚酯(II)之摻合量超過45wt%，結晶化速度過快，故密合力更加降低，並且結晶性聚酯(II)之玻璃轉移點(Tg)較低，因此於遮 沒及修整時產生膜之毛邊或膜之切斷不良，並且產生凸緣部之剝層、油墨之密合不良。
(聚酯系樹脂組成物對金屬板之積層)
本發明之有機樹脂被覆金屬板，係藉由在各種表面處理鋼板或鋁合金板等之至少單面積層被覆由上述聚酯系樹脂組成物構成之膜而獲得。
作為積層被覆之方法，可利用如下方法之任一種：通過擠壓機之模頭(T型模)而擠壓為薄膜之形，直接藉由積層輥直接壓接並熱接著於金屬板的擠壓塗佈法；或通過擠壓機之模頭(T型模)而擠壓成薄膜之形，暫時先捲取成膜狀後，藉由積層輥壓接並熱接著於金屬板的方法，於薄膜化、生產性、操作性方面而言，理想為擠壓塗佈法。
藉由利用擠壓塗佈法將聚酯系樹脂組成物直接擠壓於金屬板上，可進一步將薄膜之未延伸膜積層於金屬板。
於在無縫金屬罐之罐外表面使用透明膜之情形時，基底金屬之金屬色在作為設計性上是重要的，理想將由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜的厚度設為5~15μm。
若超過15μm，則因聚酯系樹脂組成物之厚度的效果，而阻礙利用基底金屬之金屬色的設計性，明顯產生於製罐或製蓋時衝裁空白樣品之情況及於罐身修整時由樹脂引起之毛邊。
若未達5μm，則利用擠壓機形成未延伸膜時之厚度控制或製膜本身會變得困難。
因此，為了不阻礙利用基材之金屬色的設計性、抑制遮沒及修整時之毛邊，未延伸膜之厚度理想設為5~15μm，更佳設為5~10μm。
(金屬罐之製作)
其次，對本發明之加工有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐進行說明。
本發明之加工有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐，可藉由拉製成形、拉製再拉製成形、拉伸拉製成形、拉伸引縮成形、拉製引縮成形等各種成形方法製作以上述方式獲得之有機樹脂被覆金屬板。
成形之罐於剛成形後供於修整加工。修整加工係藉由分別以旋轉之罐身內側切割器與罐身外側切割器夾持罐身，並剪斷切斷罐身上部而進行。於修整加工後，供予至少一段熱處理，去除因加工而產生之膜之殘留應變，使加工時使用之潤滑劑自表面揮發，並且於罐身外表面塗佈印刷油墨而印刷，於其外表面側塗佈潤飾清漆後，利用熟化烘箱於160~220℃進行30秒~15分鐘之燒附而使之燒附硬化。熱處理後之罐係於急冷或放置冷卻後，視需要供於利用壓鑄(die neck)加工之一段或多段形狀、或者利用輥加工或壓鑄加工之平滑形狀的縮頸(neck in)加工，進行凸緣加工而製成罐蓋蓋捲封用無縫金屬罐體。
又，於本發明之金屬罐，可使用公知之熱硬化性白漆(white coat)、熱硬化性油墨、熱硬化性潤飾清漆，如上所述，該等係塗佈於罐身後，利用燒附烘箱使之燒附硬化。
(罐蓋之製作)
其次，對本發明之加工有機樹脂被覆金屬板而成的罐蓋進行說明。
本發明之罐蓋可根據各種用途之罐種類的蓋形狀、罐蓋直徑，由如上所述般獲得之有機樹脂被覆金屬板製作而成。
又，視需要於罐蓋外表面側塗佈熱硬化性潤飾清漆之後，利用熟化烘 箱於160~220℃下進行30秒~15分鐘之燒附而使之燒附硬化。
(有機樹脂被覆金屬板、金屬罐、罐蓋之熱處理)
藉由於將聚酯系樹脂組成物通過擠壓機之模頭積層於金屬板後且進行蒸煮殺菌處理前之任一步驟中進行熱處理，而增加防止蒸煮白化之效果。
進行上述熱處理之條件較佳如下述實施例所示，熱處理之溫度與時間之關係於圖6所示之範圍內。
即，於以橫軸為熱處理溫度(℃)、以縱軸為熱處理時間(秒)之圖表座標(熱處理溫度，熱處理時間)，係在以直線依序連結A(80℃，120秒)、B(60℃，600秒)、C(220℃，600秒)、D(220℃，30秒)、E(120℃，30秒)、F(100℃，60秒)、A(80℃，120秒)所形成之區域內亦包含交界直線上的座標。
又，上述熱處理可於將聚酯系樹脂組成物通過擠壓機之模頭積層於金屬板後且進行蒸煮殺菌處理前之任一步驟進行，例如於將聚酯系樹脂組成物直接擠壓於金屬板上之積層步驟、將擠壓聚酯系樹脂組成物於金屬板上而成之有機樹脂被覆金屬板加工成金屬罐的步驟、或加工成罐蓋的步驟之任一步驟均可進行上述範圍內之熱處理。
若上述熱處理之溫度與時間之關係為上述範圍內，則有如下效果：產生PBT之微細結晶核，而抑制因蒸煮殺菌處理中附著於罐底或罐蓋之水滴而產生的蒸煮白化。[實施例]
以下，利用實施例及比較例對本發明具體進行說明。
<實施例1>
於實施例1，如下述般製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶波峰溫度 (Tc)、再結晶波峰高度(H)測量。
又，利用拉製-引縮加工法將所製之罐身用有機樹脂被覆金屬板製成金屬罐，並且使用罐蓋用有機樹脂被覆金屬板製作罐蓋，對罐身、罐蓋之蒸煮白化及罐身凸緣部的剝層之狀態進行評價。
(金屬板)
作為罐身用金屬板，使用JIS A3004P H19材、板厚0.3mm之Al-Mn系鋁合金板。
作為罐蓋用金屬板，使用實施了電解鉻酸處理、板厚0.25mm之表面處理冷軋鋼板(TFS)。
(聚酯系樹脂組成物)
作為聚對酞酸乙二酯系樹脂，使用聚酯成分之12莫耳%為間苯二甲酸且固有黏度(IV)為0.9之共聚合聚酯(I)。
作為聚對酞酸丁二酯系樹脂，使用為同元聚對酞酸丁二酯(PBT)且固有黏度(IV)為1.17之結晶性聚酯(II)。
此處，共聚合聚酯(I)及結晶性聚酯(II)之固有黏度(IV)以如下方式求出。
於110℃下使共聚合聚酯(I)及結晶性聚酯(II)之各樹脂約200mg溶解於苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷混合溶液(重量比1：1)中，利用烏式黏度計測量30℃比黏度。
固有黏度[η](dl/g)係依據下述式求出。
[η]=[(-1+(1+4K' ηsp)1/2)/2K'C]
K'：赫常數(=0.33)
C：濃度(g/100ml)
ηsp：比黏度[=(溶液之落下時間-溶劑之落下時間)/溶劑之落下時間]
(聚酯系樹脂組成物之熱特性的評價)
以酸溶解獲得之有機樹脂被覆金屬板的金屬部，而剝離聚酯系樹脂組成物。以如下方式對獲得之聚酯系樹脂組成物之熱特性進行評價。
聚酯系樹脂組成物之熔點、再結晶化波峰及再結晶化波峰之高度H係利用SII NanoTechnology股份有限公司製造之DSC6220型示差掃描熱量計(DSC)而求出。
使剝離之樹脂組成物5mg以10℃/min之速度升溫，利用熔解波峰求出熔點(Tm)，於290℃保持3分鐘後，以10℃/min之速度降溫，利用再結晶化波峰求出再結晶化溫度(Tc)。
圖1係將表示聚酯系樹脂組成物利用示差掃描熱量計(DSC)降溫時之再結晶化波峰的線圖簡化而表示之圖，本發明所謂「再結晶化波峰之高度」，係將利用示差掃描熱量計(DSC)測量之聚酯系樹脂組成物的再結晶化波峰(線圖)1中之基線3至峰頂2的高度設為H。
又，於出現2個再結晶化波峰之情形時，測量自基線3至各波峰2之高度H，一併記載各者。
本實施例中，將於上述共聚合聚酯(I)中摻合有30wt%之上述結晶性聚酯(II)的聚酯系樹脂組成物於投入擠壓機前進行混合，將該混合晶片投入擠壓機進行熔融、混合，藉此進行混練。
作為混練條件，係於將混練溫度設為255℃且混練程度為Q/N：1.0、 擠壓機內之滯留時間為20分鐘之通常混練程度下進行混練。
(有機樹脂被覆金屬板)
於擠壓機內混練上述聚酯系樹脂組成物後，將經加熱熔融之聚酯系樹脂組成物自T型模擠壓成膜狀，於成為罐外表面側之金屬板面經由預滾動利用積層輥夾持，積層於金屬罐用或罐蓋用之上述金屬板而製作有機樹脂被覆金屬板。
又，於成為罐內面側之金屬板面，將聚酯成分之15莫耳%為間苯二甲酸之聚對酞酸乙二酯系共聚合樹脂自擠壓機之T型模擠壓成膜狀，與上述積層同時積層於金屬板。
(金屬罐)
於該有機樹脂被覆金屬板上塗佈蠟系潤滑劑，沖裁直徑166mm之圓盤(空白樣品)，以使積層有聚酯系樹脂組成物之面成為罐身外表面側之方式進行拉製加工，而製作淺拉製護罩。
其次，對該淺拉製護罩進行引縮加工，而製作如下無縫護罩(seamless cup)：
護罩直徑：66mm，
護罩高度：128mm，
引縮率(側壁部之厚度相對於原板厚之減少率)：50%。
依據常法對該無縫護罩進行罐身底成形，於220℃下進行60秒熱處理，繼而於修整開口端部後，縮頸加工成直徑206，進行凸緣加工，製作350ml用之無縫2片金屬罐。
(罐蓋)
作為罐蓋用金屬板，使用實施了電解鉻酸處理之板厚0.25mm的表面處理冷軋鋼板(TFS)。
此外，利用與上述罐身用相同之方法製作有機樹脂被覆金屬板，於外表面側塗佈潤飾清漆，於100℃乾燥60秒後，以使積層有聚酯系樹脂組成物之面成為罐蓋之外表面側的方式製作206直徑之罐蓋。
(有機樹脂被覆金屬板之膜厚測量)
利用電磁膜厚計自樹脂表面測量獲得之有機樹脂被覆金屬板的膜厚測量。
(遮沒及修整時之毛邊產生及膜之切斷狀況的評價)
藉由目視觀察以如下方式對罐蓋之空白樣品沖裁端面及修整加工後之罐身修整部端面的膜之毛邊產生及膜之切斷狀況進行評價。
○記號：於空白樣品及修整部端面未產生毛邊，切斷部良好，可實用。
△記號：於空白樣品及修整部端面產生1mm以內之毛邊，但切斷部良好，可實用。
×記號：於空白樣品端面產生超過1mm之毛邊，或未切斷膜而使被修整部附著於空白樣品或修整部端面，無法實用。
(罐身下部之磨損之評價)
於修整加工後實施了熱處理之金屬罐係於冷卻後通過搬送通路而搬送至罐外表面之印刷步驟。此時，於罐身高度方向之低位置部，搬送導板與金屬罐接觸或金屬罐彼此接觸，而使外表面樹脂被覆起毛邊，於毛邊部進行印刷並燒附之情形時，毛邊部進行熱收縮，印刷油墨脫落，而導致外觀不良，以目視觀察該磨損之產生，以如下方式評價。
○：未產生磨損，可實用。
△：存在由磨損導致之微小擦傷痕跡，但可實用。
×：產生由磨損導致之擦傷痕跡，無法實用。
(凸緣部之剝層之評價)
對於凸緣加工後之無縫2片金屬罐，以目視觀察凸緣前端外表面樹脂之剝離程度，以如下方式評價外表面樹脂與金屬面間之密合性。
○：未產生剝離，可實用。
△：存在微量剝離，但可實用。
×：存在明顯剝離，無法實用。
(罐身側壁部之油墨密合性的評價)
以杜邦(Dupont)衝擊試驗評價油墨密合性。
將對罐身外表面進行藍色油墨之固體印刷、清漆塗佈、燒附後的樹脂被覆無縫2片金屬罐切開，將罐身部平坦伸展而製成試片。將獲得之試片以使側壁內面側朝上並使撞芯對準距離罐底部90mm之罐高度位置部分的方式設置於Dupont衝擊試驗裝置。撞芯係重量為300g且前端球之直徑為3/8英吋，自高度50mm落下使金屬罐外表面側外凸而加工。
進行使加工後之罐外表面側與透明膠帶(Nichiban股份有限公司製造)接著而剝離的操作2次。對各罐之2個部位進行此測量。藉由藍色油墨於2個部位之凸部之剝離合計面積，以如下方式評價。
○：剝離面積未達20%，可實用。
△：剝離面積為20%以上未達40%，可實用。
×：剝離面積為40%以上，而無法實用。
(罐身側壁部之外觀評價)
罐身側壁部之外觀評價係於罐身成形後進行下述蒸煮殺菌，其後藉由目視觀察基底金屬之金屬色，以如下方式評分。
○記號：與基底金屬色無變化，良好，可實用。
△記號：膜產生若干霧度(haze)，稍微不易見到基底金屬色，但可實用。
×記號：膜產生霧度，不易見到基底金屬色，無法實用。
(蒸煮白化之評價)
於上述無縫2片金屬罐中填充340ml之水，捲封上述罐蓋，實施蒸煮殺菌處理，藉由目視觀察罐底及罐蓋是否產生蒸煮白化(白斑)，以如下方式評價。
○記號：於聚酯系樹脂組成物未產生蒸煮白化(白斑)，可實用。
△記號：於聚酯系樹脂組成物部分地產生若干蒸煮白化(白斑)，但可實用。
×記號：於聚酯系樹脂組成物產生蒸煮白化(白斑)，無法實用。
××記號：聚酯系樹脂組成物之整面因樹脂之結晶化而發生白濁，無法實用。
此處，蒸煮殺菌處理係以如下方式實施。
首先，於上述無縫2片金屬罐中填充340ml之水，將上述罐蓋捲封而密封，形成填充包裝罐。
其次，以能夠對罐蓋部分與罐身底部分兩面進行評價之方式將獲得之填充包裝罐於蒸煮釜中以正立(以捲封之罐蓋部側為上側)與倒立(以罐身底部側為上側)兩種形式進行配置，於經密封之蒸煮釜中藉由蒸汽於125 ℃實施30分鐘之加壓加熱殺菌處理。
於上述加壓加熱殺菌處理後，取出蒸煮釜中之填充包裝罐，浸漬於水中使冷卻至室溫，其後以目視對罐蓋部分與罐身底部分之兩面是否產生蒸煮白化進行評價。
(綜合評價)
根據各種罐特性以如下方式綜合評價作為飲料及食品用金屬罐、罐蓋之適用性。
○記號：可用作飲料及食品用金屬罐、罐蓋。
×記號：無法用作飲料及食品用金屬罐、罐蓋。
將實施例1之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。又，於表1表示混練溫度(℃)、Q/N比、滯留時間(分鐘)等混練條件，並且源自Q/N比、滯留時間(分鐘)2個條件之相對指標係以「高、通常、低」表示混練程度。將Q/N比較小、滯留時間(分鐘)較長之情況設為高混練程度。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部概觀與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為30wt%，混練溫度低，混練程度為通 常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.30mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，於金屬罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之密合性亦良好。
<比較例1>
作為聚對酞酸乙二酯系樹脂，使用聚酯成分之15莫耳%為間苯二甲酸之共聚合聚酯(I)，摻合10wt%之結晶性聚酯(II)。
此外，與實施例1同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例1之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部之概觀與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
然而，再結晶化波峰高度H成為0.20mW，結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量較少，藉此進行作為結晶性樹脂之PBT與PET之酯交換反應， PBT之結晶核產生速度減慢，故觀察到蒸煮白化。
於遮沒及罐身修整時產生若干毛邊，但膜之切斷狀況良好。
結晶性聚酯(II)之摻合比率為10wt%，於罐搬送時產生磨損，但油墨之密合性良好。
<實施例2>
作為聚酯系樹脂組成物，使用固有黏度(IV)為0.69之結晶性聚酯(II)，摻合20wt%之結晶性聚酯(II)。
又，於Q/N：1.6、擠壓機內滯留時間為5分鐘之低混練程度下進行混練。
此外，與比較例1同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例2之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度雖低，但由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為20wt%，混練溫度、混練程度 均低，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.08mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好。
結晶性聚酯(II)之固有黏度(IV)為0.69，故於罐搬送時產生若干磨損。
<實施例3>
使用固有黏度(IV)為0.87之結晶性聚酯(II)作為聚酯系樹脂組成物之外，與實施例2同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例3之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度雖低，但由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為20wt%，混練溫度、混練程度均低，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.08mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好。
結晶性聚酯(II)之固有黏度(IV)為0.87，故於罐搬送時產生若干磨 損。
<實施例4>
使用固有黏度(IV)為1.17之結晶性聚酯(II)作為聚酯系樹脂組成物之外，與實施例2同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例4之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度雖低，但由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為20wt%，混練溫度、混練程度均低，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.14mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，於罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之密合性亦良好。
<實施例5>
將聚酯系樹脂組成物之混練溫度設為270℃，於混練程度為Q/N：1.0、擠壓機內滯留時間為20分鐘之通常條件下進行混練，此外，與實施例4同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例5之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1、圖2。
將遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2、圖2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為20wt%，混練溫度、混練程度均為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為0.90mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好。
<比較例2>
將聚酯系樹脂組成物之混練溫度設為295℃之外，與實施例5同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例2之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性 (膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
然而，混練溫度高，故進行酯交換反應，再結晶化波峰高度H成為0.50mW，觀察到蒸煮白化，於遮沒時亦產生若干毛邊。
<實施例6>
使用固有黏度(IV)為1.30之結晶性聚酯(II)作為聚酯系樹脂組成物，此外，與實施例2同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例6之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度雖低，但由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為20wt%，混練溫度、混練程度均低，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.10mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好。
<實施例7>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合30wt%之結晶性聚酯(II)，將聚酯系樹脂組成物於混練程度為Q/N：1.0、擠壓機內滯留時間為20分鐘之通常條件下進行混練，此外，與實施例4同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例7之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
又，結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為30wt%，混練溫度低，混練程度為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.10mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況 亦良好，於罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之密合性亦良好。
<實施例8>
將聚酯系樹脂組成物之混練溫度設為270℃，此外，與實施例7同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例8之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為30wt%，混練溫度、混練程度均為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.00mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，於罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之合接性亦良好。
<比較例4>
將聚酯系樹脂組成物於混練程度為Q/N：0.8、擠壓機內滯留時間為20分鐘之高條件下進行混練，此外，與實施例8同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、是否產生蒸煮白化及罐身側壁部之外觀。
將比較例4之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒時之膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度高，且由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
然而，混練程度高，故進行酯交換反應，再結晶化波峰高度H成為0.70mW，觀察到蒸煮白化，於遮沒時亦產生若干毛邊。
<比較例5>
將聚酯系樹脂組成物之混練溫度設為295℃，此外，與實施例8同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例5之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1、圖3。
將遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
將表1、2、圖3所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
然而，混練溫度為295℃之高溫，故進行酯交換反應，再結晶化波峰高度H成為0.40mW，觀察到蒸煮白化，於遮沒時亦產生若干毛邊。
<實施例9>
使用固有黏度(IV)為1.30之聚酯(II)作為聚酯系樹脂組成物，此外，與實施例8同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例9之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸 緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為30wt%，混練溫度、混練程度均為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為0.80mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，於罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之密合性亦良好。
<實施例10>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合40wt%之結晶性聚酯(II)，將聚酯系樹脂組成物於混練程度為Q/N：1.0、擠壓機內滯留時間為20分鐘之通常條件下進行混練，此外，與實施例4同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例10之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為40wt%，混練溫度低，混練程度為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.20mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，於罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之密合性亦良好。
<實施例11>
將聚酯系樹脂組成物之混練溫度設為270℃，此外，與實施例10同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例11之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為40wt%，混練溫度、混練程度均為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.30mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好。
<實施例12>
將聚酯系樹脂組成物之混練溫度設為285℃，此外，與實施例11同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例12之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，較為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為40wt%，混練溫度為285℃，混練程度為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為0.85mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，於罐搬送時亦未觀察到磨損。
又，油墨之密合性亦良好。
<實施例13>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合45wt%之結晶性聚酯(II)，此外，與實施例11同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無 縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將實施例13之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部與基底金屬之金屬色無異，係為良好。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，於凸緣加工部未產生剝層。
結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為45wt%，混練溫度、混練程度均為通常，故酯交換反應受到抑制，再結晶化波峰高度H成為1.05mW，未觀察到蒸煮白化，於遮沒及罐身修整時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好。
<比較例7>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合50wt%之結晶性聚酯(II)，此外，與實施例10同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例7之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、 罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部之概觀由於結晶性聚酯(II)之PBT樹脂的結晶化速度快，故膜產生若干霧度，金屬色減少。
混練程度為通常，由於均勻地混合而再使結晶化波峰成為1個，但結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量過多，故密合力降低，於凸緣加工部產生微量剝層。
又，結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為50wt%，故而再結晶化波峰高度H為2.00mW，但作為結晶性樹脂之PBT的結晶化速度過快，故進行粗大結晶化，而使膜之整面發生白濁。
於遮沒時未產生毛邊，膜之切斷狀況亦良好，但於罐身修整時產生若干毛邊。
<比較例8>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合60wt%之結晶性聚酯(II)，此外，與實施例10同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例8之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)之測量結果示於表1、圖5。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、凸緣加工部之剝層、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2、圖5所示，罐身外表面之側壁部之概觀由於聚酯(II)之PBT樹脂的結晶化速度快，故膜產生若干霧度，金屬色減少。
混練程度為通常，由於均勻地混合而再使結晶化波峰成為1個，但結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量過多，故密合力降低，於凸緣加工部產生明顯之剝層。
又，結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為60wt%，故再結晶化波峰高度H為2.10mW，但作為結晶性樹脂之PBT的結晶化速度過快，故進行粗大結晶化，而使膜之整面發生白濁。
於遮沒時產生若干毛邊，於罐身修整時產生毛邊並且有膜未被切斷而使被修整部附著於罐身之部分。
<比較例9>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合70wt%之結晶性聚酯(II)，除此以外，與實施例10同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰，並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例9之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部之概觀由於聚酯(II)之PBT樹脂的結晶化速度快，故膜產生若干霧度，金屬色減少。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，但結 晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量過多，故密合力降低，於凸緣加工部產生明顯之剝層。
又，結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為70wt%，故再結晶化波峰高度H為2.70mW，但作為結晶性樹脂之PBT的結晶化速度過快，故進行粗大結晶化，而使膜之整面發生白濁。
於遮沒及罐身修整時產生毛邊且有膜未被切斷而使被修整部附著於罐身之部分。
<比較例10>
作為聚酯系樹脂組成物，摻合80wt%之結晶性聚酯(II)，此外，與實施例10同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰並且製作無縫2片金屬罐、罐蓋，觀察遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀及是否產生蒸煮白化。
將比較例10之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果示於表1。
將遮沒及罐身修整時膜之毛邊及膜之切斷狀況、罐身之磨損、凸緣加工部之剝層、油墨之密合性、罐身側壁部之外觀、蒸煮白化之評價結果及綜合評價示於表2。
如表1、2所示，罐身外表面之側壁部之概觀由於聚酯(II)之PBT樹脂的結晶化速度快，故膜產生若干霧度，金屬色減少。
混練程度為通常，由於均勻地混合而使再結晶化波峰成為1個，但結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量過多，故密合力降低，於凸緣加工部產生 明顯之剝層。
又，結晶性聚酯(II)之PBT樹脂摻合量為80wt%，故再結晶化波峰高度H為3.20mW，但作為結晶性樹脂之PBT的結晶化速度過快，故進行粗大結晶化，而使膜之整面發生白濁。
於遮沒及罐身修整時產生毛邊且有膜未被切斷而使被修整部附著於罐身之部分。
<實施例14~41、比較例11~25>
於實施例14~41、比較例11~25中，於表3所示之熱處理條件(溫度、時間)下對有機樹脂被覆金屬板進行熱處理，此外，與實施例11同樣地製作有機樹脂被覆金屬板，測量再結晶化波峰並且製作罐蓋，觀察是否產生蒸煮白化。
將實施例14~41、比較例11~25之使用聚酯系樹脂組成物的未延伸膜之膜物性(膜厚、再結晶化波峰)測量結果、蒸煮白化之評價結果示於表3、圖6。
如表3、圖6所示，實施例14~41藉由使熱處理之溫度與時間的關係依照圖6之A(80℃，120秒)、B(60℃，600秒)、C(220℃，600秒)、D(220℃，30秒)、E(120℃，30秒)、F(100℃，60秒)、A(80℃，120秒)之順序連成直線所形成的區域內之範圍進行，而未產生蒸煮白化(白斑)，或即便若干部分地產生，亦為可實用範圍內。
比較例11~25係於依照圖6之A(80℃，120秒)、B(60℃，600秒)、C(220℃，600秒)、D(220℃，30秒)、E(120℃，30秒)、F(100℃，60秒)、A(80℃，120秒)之順序連成直線所形成之區域外進行熱處理，而產 生蒸煮白化(白斑)。
再者，表中之「↑」表示記載之資料同上。
本發明之有機樹脂被覆金屬板、加工該有機樹脂被覆金屬板而成之金屬罐、罐蓋係於金屬板之至少單面積層有未延伸膜者，該未延伸膜係於以聚對酞酸乙二酯系樹脂為主體之共聚合聚酯(I)中摻合有以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)的聚酯系樹脂組成物且樹脂組成物中結晶性聚酯(II)之摻合量為20~45wt%，因此可對應多樣化之內容物與製罐方法而防止蒸煮殺菌處理時之蒸煮白化(白斑)，產業上之可利用性極高。

Claims (10)

  1. 一種有機樹脂被覆金屬板，於該金屬板之至少單面積層有未延伸膜，其特徵在於：該未延伸膜由聚酯系樹脂組成物構成，該聚酯系樹脂組成物在主體為聚對酞酸乙二酯(polyethylene terephthalate)系樹脂的共聚合聚酯(I)中摻配有摻合量20~45wt%之主體為聚對酞酸丁二酯(polybutylene terephthalate)系樹脂的結晶性聚酯(II)。
  2. 如申請專利範圍第1項之有機樹脂被覆金屬板，其中，該以聚對酞酸丁二酯系樹脂為主體之結晶性聚酯(II)為同元聚酯。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之有機樹脂被覆金屬板，其中，積層在該金屬板之至少單面的未延伸膜於示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰之高度H為0.8mW≦H<2.0mW之範圍。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之有機樹脂被覆金屬板，其中，積層在該金屬板之至少單面之未延伸膜於示差掃描熱量測量(DSC)之降溫時的再結晶化波峰具有1個波峰。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之有機樹脂被覆金屬板，其中，該由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜係藉由通過擠壓機之模頭而擠壓成薄膜狀，利用積層壓輥壓接並熱接著於金屬板的擠壓塗佈法而形成。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之有機樹脂被覆金屬板，其中，該由聚酯系樹脂組成物構成之未延伸膜之厚度為5~15μm。
  7. 一種金屬罐，其係加工申請專利範圍第1至6項中任一項之有機樹脂被覆金屬板而成。
  8. 一種罐蓋，其係加工申請專利範圍第1至6項中任一項之有機樹脂被覆金屬板而成。
  9. 一種有機樹脂被覆金屬板之製造方法，係藉由擠壓塗佈法於該有機樹脂被覆金屬板之至少單面積層聚酯系樹脂組成物，該聚酯系樹脂組成物於主體為聚對酞酸乙二酯系樹脂之共聚合聚酯(I)中摻配有主體為聚對酞酸丁二酯系樹脂之結晶性聚酯(II)，該製造方法之特徵在於：以如下條件藉由積層輥將通過擠壓機之模頭擠壓出的未延伸膜壓接並熱接著於金屬板之至少單面，條件：於該樹脂組成物中，將結晶性聚酯(II)之摻合量設為20~45wt%，擠壓機內之混練溫度為255℃≦混練溫度<295℃，「擠壓機內之吐出量/擠壓機螺桿之轉數」比為0.8<Q/N≦1.6，擠壓機內之滯留時間為5~20分鐘；此處，Q=擠壓機內之吐出量(kg/h)，N=擠壓機螺桿之轉數(rpm)。
  10. 如申請專利範圍第9項之有機樹脂被覆金屬板之製造方法，其係於將聚酯系樹脂組成物通過擠壓機之模頭積層於金屬板後且進行蒸煮殺菌處理前之任一步驟中，進行下述條件之熱處理，條件：於以橫軸為熱處理溫度(℃)、以縱軸為熱處理時間(秒)之圖表的座標(熱處理溫度，熱處理時間)中，以直線依序連結A(80℃，120秒)、B(60℃，600秒)、C(220℃，600秒)、D(220℃，30 秒)、E(120℃，30秒)、F(100℃，60秒)、A(80℃，120秒)所形成之區域內的座標所示之熱處理溫度與熱處理時間之組合條件。
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