WO2014196598A1 - 水中油型乳化皮膚化粧料 - Google Patents

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WO2014196598A1
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mass
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water
melting point
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隆士 谷島
暁 湯山
慎一 月井
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water emulsified skin cosmetic.
  • Patent Document 1 contains metal oxide powders such as titanium oxide and zinc oxide, and spherical elastic resin powders as cosmetics to cover skin color unevenness and unevenness while having a transparent finish without unnatural hiding power
  • Patent Document 2 contains metal oxide powders such as titanium oxide and zinc oxide, and spherical elastic resin powders as cosmetics to cover skin color unevenness and unevenness while having a transparent finish without unnatural hiding power
  • Patent Document 2 volatile as cosmetics that have a good feeling of use, and that provide a natural finish while covering uneven skin color such as spots and freckles, and skin irregularities such as pores and wrinkles
  • Patent Document 2 containing a basic oil component, a non-volatile oil component, and a silicone elastic powder have been studied.
  • Patent Document 3 characterized by being in a cosmetic range including powders and / or extender pigments and a non-volatile oily material, without giving a sticky feeling and giving an excellent firmness to the skin,
  • As oil-in-water emulsified cosmetics with excellent storage stability lecithin, nonionic surfactant, liquid oil that is liquid at room temperature, solid oil that is solid at room temperature, polyhydric alcohol, and water
  • cosmetics in which the liquid oil contains at least one cyclic silicone and the solid oil contains shea fat have been studied.
  • Patent Document 1 JP 2012-140340 (Patent Document 2) JP 2006-56852 (Patent Document 3) JP 6-9329 (Patent Document 4) JP 2012-250916
  • the present invention includes the following components (A), (B), (C), (D) and (E): (A) 1 to 10% by mass of a liquid oil at 25 ° C. (B) 1 to 6% by mass of a solid or semi-solid oil agent at 25 ° C. (C) straight chain alcohol having 12 to 22 carbon atoms, 0.7 to 3.5% by mass, (D) ionic surfactant and / or nonionic surfactant of HLB 12.5-15 0.2-1% by weight, (E) containing water, the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is 0.3 to 1.0, and the number average particle size of the emulsified particles is 1.0.
  • the present invention relates to an oil-in-water emulsified skin cosmetic having a particle size of 3.0 ⁇ m.
  • the present inventors have found that an oil-in-water emulsified skin cosmetic that solves the above-described problems can be obtained by using two specific types of oils, higher alcohols and surfactants in combination at specific ratios.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention makes it difficult to see skin color unevenness and can cover naturally. Moreover, there is no stickiness, it is excellent in feeling of use, and storage stability is also good.
  • the oil agent of component (A) is liquid at 25 ° C.
  • the liquid state means that the viscosity at 25 ° C. is 10,000 mPa ⁇ s or less. Viscosity was measured using a B-type viscometer (VISCOMETER TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), Rotor No. It is measured at 4, 12 rpm for 1 minute.
  • VISCOMETER TVB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • Rotor No. Rotor No. It is measured at 4, 12 rpm for 1 minute.
  • Such a liquid oil agent is not limited as long as it is usually used in cosmetics.
  • linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane, squalene; jojoba oil Vegetable oil such as olive oil, animal oil such as liquid lanolin, ester oil such as monoalcohol fatty acid ester and polyhydric alcohol fatty acid ester; dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, higher alcohol modified Examples include silicone oils such as organopolysiloxanes; fluorine oils such as fluoropolyethers and perfluoroalkyl ether silicones. Of these, hydrocarbon oils and ester oils are preferable from the viewpoint of feeling of use such as smoothness during coating.
  • hydrocarbon oil light isoparaffin and liquid isoparaffin are preferable, and liquid isoparaffin is more preferable.
  • ester oil isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl isostearate, butyl stearate, myristyl myristate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, dicapric acid
  • Component (A) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 1% by mass or more in the total composition from the viewpoint of use feeling such as smoothness during coating and prevention of stickiness. 3 mass% or more is preferable, 5 mass% or more is more preferable, it is 10 mass% or less, 8 mass% or less is preferable, and 7 mass% or less is more preferable.
  • the content of component (A) is 1 to 10% by mass in the total composition, preferably 3 to 8% by mass, and more preferably 5 to 7% by mass.
  • the oil agent of component (B) is solid or semi-solid at 25 ° C. and does not contain higher alcohols.
  • the solid or semi-solid state at 25 ° C. means that the viscosity at 25 ° C. is larger than 10,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity is measured in the same manner as component (A).
  • the oil agent that is solid at 25 ° C. is not limited as long as it is usually used in cosmetics, and animal waxes, vegetable waxes, mineral waxes, synthetic waxes, and the like can be used.
  • ester wax examples include rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, beeswax, and gay wax
  • hydrocarbon waxes include ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, polyolefin wax, and the like. Is mentioned. Of these, those having a melting point of 65 to 110 ° C. are preferred, and those having a temperature of 70 to 90 ° C. are more preferred, from the viewpoint of making the color unevenness of the skin difficult to see.
  • Examples of semisolid oils at 25 ° C. include cholesterol derivatives such as cholesteryl isostearate, cholesteryl hydroxystearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, and N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl); Phytosterol derivatives such as N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, behenyl, 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, 2-octyldodecyl), phytosteryl isostearate, phytosteryl oleate; Dipentaerythritol fatty acid esters such as dipentaerythritol oxystearate and dipentaerythridine rosinate; tri (capryl / caprin / myristine / stearic acid) Triglycerides
  • Component (B) is preferably ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, or polyethylene wax from the viewpoint that the uneven color of the skin is reduced.
  • Component (B) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of reducing skin color unevenness and preventing stickiness, the content is 1% by mass or more in the total composition, 2 mass% or more is preferable, 3 mass% or more is more preferable, it is 6 mass% or less, 5 mass% or less is preferable, and 4 mass% or less is more preferable.
  • the content of component (B) is 1 to 6% by mass in the total composition, preferably 2 to 5% by mass, and more preferably 3 to 4% by mass.
  • the mass ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) is 0.3 or more from the viewpoint of making the skin color unevenness inconspicuous and preventing stickiness, 0.4 or more is preferable, 0.45 or more is more preferable, 1 or less, 0.6 or less is preferable, and 0.5 or less is more preferable.
  • the mass ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) is 0.3 to 1, preferably 0.4 to 0.6, more preferably 0.45 to 0.5. .
  • the alcohol of component (C) is a linear alcohol having 12 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.
  • a complex with the surfactant of the component (D) described later can be formed, and aggregation of the components (A) and (B) during the coating and drying process can be suppressed.
  • the component (C) include myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol and the like. Of these, cetyl alcohol and stearyl alcohol are preferred.
  • Component (C) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of improving stability at high temperature, no stickiness, and improving the feeling of use, the content is 0.7% in the total composition. Mass% or more, preferably 1.3 mass% or more, more preferably 1.5 mass% or more, 3.5 mass% or less, preferably 2.7 mass% or less, more preferably 2 mass% or less. .
  • the content of component (C) is 0.7 to 3.5% by mass in the total composition, preferably 1.3 to 2.7% by mass, and more preferably 1.5 to 2% by mass.
  • Component (D) is an ionic surfactant and / or a nonionic surfactant having an HLB of 12.5-15.
  • examples of the ionic surfactant include an anionic surfactant and a cationic surfactant.
  • anionic surfactant examples include fatty acid salts having 12 to 24 carbon atoms such as sodium laurate, potassium palmitate and arginine stearate; alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate; polyoxyethylene lauryl sulfate Alkyl ether sulfates such as triethanolamine; N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine; fatty acid amide sulfonates such as sodium N-stearoyl-N-methyltaurine and sodium N-myristoyl-N-methyltaurine; mono Alkyl phosphates such as sodium stearyl phosphate; polyoxyethylene alkyl ethers such as sodium polyoxyethylene oleyl ether sodium and polyoxyethylene stearyl ether sodium phosphate Phosphate; long chain sulfosuccinate such as sodium di-2-ethylhexylsulf
  • a quaternary ammonium salt is preferable, and examples thereof include dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, diaralkyldimethylammonium chloride, and dibehenyldimethylammonium chloride. Of these, dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride and the like are preferable from the viewpoint of affinity for the skin. Examples of these commercially available products include VARISOFT 432 PPG (Evonik) and VARISOFT TA 100 (Evonik).
  • the nonionic surfactant can improve the spread of the cosmetic during application, and is HLB 12.5 to 15, preferably HLB 12.5 to 14.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • Griffin Griffin
  • the HLB of the mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants is obtained as follows. The HLB of the mixed surfactant is obtained by averaging the HLB values of the nonionic surfactants based on the blending ratio.
  • HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx) / ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
  • Wx represents the mass (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.
  • nonionic surfactant of component (D) examples include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, poly Oxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene Hardened castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterol Ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopol
  • Component (D) is preferably a combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant in terms of smoothness and moist feeling after coating. Specifically, a combination of dicetyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride, which are cationic surfactants, and polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, which are nonionic surfactants, is more preferable.
  • the mass ratio cationic surfactant / nonionic surfactant
  • the mass ratio (cationic surfactant / nonionic surfactant) is preferably 0.5 to 5.0. 1.0 to 3.0 is more preferable, and 1.5 to 2.5 is still more preferable.
  • Component (D) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of improving the stability of the emulsion composition, the content is 0.2% by mass or more in the total composition, 0 4 mass% or more is preferable, 0.5 mass% or more is more preferable, 1 mass% or less is preferable, 0.8 mass% or less is preferable, and 0.6 mass% or less is more preferable. Further, the content of the component (D) is 0.2 to 1% by mass, preferably 0.4 to 0.8% by mass, and more preferably 0.5 to 0.6% by mass in the total composition.
  • a hydrocarbon oil is used in combination as the component (B), or when an ester oil is used as the component (B), a hydrocarbon oil is used as the component (A). It is preferable to use it in combination from the viewpoint of showing small color unevenness on the skin. Furthermore, it is more preferable from the point of the smoothness at the time of application
  • the oils of components (A) and (B) are uniformly dispersed in the composition, and are obtained as a stable composition.
  • the oils of the components (A) and (B) and the components (C) and (D) form a complex and do not aggregate uniformly. Can be dispersed and adhered to the skin.
  • the complex formed by the oil agent of components (A) and (B) and the component (C) and component (D) becomes fine particles, forming irregularities on the coating film surface. And a coating film like ground glass is obtained. As a result, it is possible to provide a covering power that makes it difficult to see the uneven color of the skin.
  • the content of water of the component (E) is preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 85% by mass or less, and preferably 80% by mass in the total composition from the viewpoint of ease of spreading during application. % Or less is more preferable.
  • the water content is preferably 65 to 85% by mass, more preferably 70 to 80% by mass in the total composition.
  • the skin cosmetic of the present invention may further contain (F) a water-soluble solvent having a refractive index of 1.46 to 1.55, preferably 1.47 to 1.50. Since the component (F) is not sticky and enhances surface reflection, the color unevenness of the skin can be made small.
  • the refractive index is measured at 25 ° C. using a PAL-RI refractometer manufactured by Atago Co., Ltd.
  • the water-soluble solvent of component (F) is an aqueous component that is liquid at room temperature, and examples thereof include polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl glucoside, and polyglycerin. More specifically, polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (3B.O.) (8E.O.) (5PO) (refractive index: 1.46), polyoxyethylene methyl glucoside ( And refractive index: 1.47) and diglycerin (refractive index: 1.48).
  • polyoxyethylene methyl glucoside is more preferable from the viewpoint of less stickiness, and as a commercially available product, MACBIOBRIDE MG-20E (MS) (manufactured by NOF Corporation) or the like can be used.
  • Component (F) can be used singly or in combination of two or more. From the standpoint of no stickiness and excellent usability, the content is preferably 0.5% by mass or more and 0.75% by mass in the total composition. % Or more is more preferable, 1 mass% or more is further more preferable, 3 mass% or less is preferable, 2.5 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is still more preferable.
  • the content of component (F) is preferably 0.5 to 3% by mass, more preferably 0.75 to 2.5% by mass, and still more preferably 1 to 2% by mass in the total composition.
  • the skin cosmetic of the present invention can further contain one or more compounds selected from (G) ceramide and ceramide-like compounds, and can further improve stability, particularly stability at high temperatures.
  • Ceramides include those extracted and purified from animals and plants, and those synthesized by microbiological methods or scientific methods. Examples thereof include amide derivatives represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 50 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups, or R 3 —COO—R 4 —
  • R 3 is a straight chain or branched chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms
  • R 4 is a straight chain or branched chain group having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups.
  • R 2 represents a linear or branched saturated or unsaturated group having 8 to 50 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups. Represents a saturated hydrocarbon group
  • Ceramide of VII is included.
  • ceramide III, ceramide IIIB, ceramide IIIA, ceramide IV, phytoceramide I (above, Degussa), ceramide II (Cedama), ceramide TIC-001 (Takasago Inc.), etc. should be used. Can do.
  • examples of the ceramide-like compound include amide derivatives represented by the following general formula (2).
  • R 5 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms
  • R 6 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms.
  • the amide derivative represented by the general formula (2) can be produced by a method described in JP-A-62-228048, JP-A-62-228048, or the like. Specific examples include N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide, and sphingolipid E (manufactured by Kao Corporation) can be used.
  • Component (G) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of stability, particularly stability at high temperatures, the content is preferably 1% by mass or more in the total composition. 5 mass% or more is more preferable, 2 mass% or more is further more preferable, 3 mass% or less is preferable, 2.5 mass% or less is more preferable, and 2.25 mass% or less is still more preferable.
  • the content of component (G) is preferably 1 to 3% by mass, more preferably 1.5 to 2.5% by mass, and still more preferably 2 to 2.25% by mass in the total composition.
  • the skin cosmetic of the present invention can contain other components used in ordinary cosmetics in addition to the above components.
  • nonionic surfactants other than those mentioned above, lower alcohols, humectants, water-soluble polymers, antioxidants, preservatives, chelating agents, fragrances, whitening agents, vitamins, and other various medicinal ingredients can be mentioned.
  • the skin cosmetic of the present invention preferably contains no powder from the viewpoint that the cosmetic coating film obtains natural covering power. From the same viewpoint, the content of the powder in the skin cosmetic is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or less. More preferably, it is particularly preferably 0% by mass.
  • the skin cosmetic of the present invention can be produced as an oil-in-water emulsified cosmetic by the following method.
  • Step 1) Heating the oil phase containing components (A) to (D), (G) and other oil agent components to a temperature ranging from the melting point of the component having the highest melting point to a temperature 10 ° C. higher than the melting point, Stirring to obtain a mixture (1).
  • Step 2) Mixing components (E), (F) and other water-soluble components, heating to the range from the melting point of the component having the highest melting point to the temperature 10 ° C. higher than the melting point among the components of mixture (1), The step of mixing with the mixture (1) heated in the range from the melting point of the component having the highest melting point to a temperature higher by 10 ° C.
  • Step 3 A step of cooling the mixture (2) to 15 to 35 ° C.
  • a stirring blade such as a disper, a homogenizer, or a propeller is used, and the stirring speed and stirring time are set.
  • the emulsified particle diameter can be controlled. For example, when the stirring speed is constant, the particle size can be reduced by increasing the stirring time.
  • the throwing energy (kJ / m 3 ) calculated from the stirring speed and stirring time of the stirring blade is described later.
  • the emulsified particles size and a specific value from the viewpoint of not easily visible skin color irregularities preferably 10 kJ / m 3 or more, more preferably 40 kJ / m 3 or more, more preferably 100 kJ / m 3 or more, 9000kJ / m 3 or less is preferable, 1000 kJ / m 3 or less is more preferable, and 300 kJ / m 3 or less is more preferable.
  • dropping the energy calculated from the stirring speed and stirring time of the stirring blade is preferably 10 ⁇ 9000kJ / m 3, more preferably from 40 ⁇ 1000kJ / m 3 100 to 300 kJ / m 3 is more preferable.
  • “drop energy” is a value calculated by the following equation (I).
  • density of oil-in-water emulsified skin cosmetic
  • Np number of motive powers when stirring with stirring blades
  • n number of rotations of stirring blades per unit time
  • d diameter of stirring blades
  • V oil-in-water type Volume of emulsified skin cosmetic
  • t stirring time.
  • the mixing included in (Step 2) is 0.25 to 4,000 rpm using a disper (PRIMIX, TKROBOMICS) at 1400 to 8000 rpm. It can be performed for 20 minutes.
  • a partition wall heat exchanger or the like can be used for the cooling included in the step (3).
  • a high-speed shear mixing device such as a disper or a homogenizer, a stationary blade type mixer, a rotary stirring mixing device, a vibrating stirring mixing device, or the like can be used. Uniform stirring and cooling improve stability.
  • a vibration type stirring and mixing apparatus is preferable.
  • a flow type and a batch type as the vibration type stirring and mixing apparatus, and the flow type is preferable from the viewpoint of increasing the cooling rate.
  • a vibro mixer manufactured by Chilling Industries Co., Ltd.
  • the cooling rate is 1 ° C./1 minute or more, preferably 30 ° C./1 minute or more, from the viewpoint of uniformly stirring and cooling to improve stability.
  • the number average particle diameter of the emulsified particles is 1.0 to 3.0 ⁇ m and 1.5 to 2.5 ⁇ m from the viewpoint that uneven skin color becomes difficult to see. Is preferred.
  • the emulsion particle diameter can be controlled by controlling the stirring speed and the stirring time.
  • the particle diameter of the emulsified particles is measured by using a laser diffraction particle size distribution measuring device after the cosmetic is diluted twice with purified water and dispersed with ultrasonic waves for 60 seconds to obtain the number average particle diameter.
  • the skin cosmetics of the present invention are used as skin care cosmetics such as foundations, makeup bases, UV emulsions, tint emulsions, lip balms, etc., and are applied as dosage forms such as lotions, creams, emulsions, cosmetics, and lotions. be able to.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention can adjust the appearance of the skin by applying to the skin. Furthermore, the appearance of the skin can be adjusted by applying the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention preferably to the skin excluding the scalp. In addition, the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention can be applied to the skin except the scalp, thereby making it possible to make the color unevenness of the skin less visible.
  • This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.
  • Component (A) is preferably ester oil, more preferably isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl isostearate, butyl stearate, myristyl myristate , Isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, neopentyl glycol dicaprate, tricaproine, pentaerythrityl 2-ethylhexanoate, medoform oil, olive oil, more preferably olive oil,
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to the above ⁇ 1> which is at least one of neopentyl glycol dicaprate.
  • the content of ⁇ 3> component (A) is preferably 3% by mass or more in the total composition, more preferably 5% by mass, preferably 8% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, In addition, the content of component (A) is preferably 3 to 8% by mass in the total composition, and more preferably 5 to 7% by mass.
  • ⁇ 4> The oil-in-water type according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (B) is preferably an oil agent having a melting point of 65 to 110 ° C., and more preferably an oil agent having a melting point of 70 to 90 ° C.
  • Emulsified skin cosmetic ⁇ 5> The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the component (B) is preferably ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, or polyethylene wax.
  • the content of ⁇ 6> component (B) is preferably 2% by mass or more in the total composition, more preferably 3% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, In addition, the content of the component (B) is preferably 2 to 5% by mass in the total composition, and more preferably 3 to 4% by mass in the water according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 5> Oil-type emulsified skin cosmetic.
  • the mass ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) is preferably 0.4 or more, more preferably 0.45 or more, preferably 0.6 or less, 0 More preferably, the mass ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) is preferably 0.4 to 0.6 and 0.45 to 0.5.
  • ⁇ 8> The oil-in-water type according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the component (C) is preferably a linear alcohol having 14 to 18 carbon atoms, more preferably cetyl alcohol or stearyl alcohol Emulsified skin cosmetic.
  • the content of the ⁇ 9> component (C) is preferably 1.3% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 2.7% by mass or less in the entire composition. % Or less, and the content of the component (C) is preferably 1.3 to 2.7% by mass in the total composition, more preferably 1.5 to 2% by mass.
  • Component (D) is preferably an ionic surfactant, more preferably an anionic surfactant or a cationic surfactant, and more preferably dicetyldimethylammonium chloride or distearyldimethylammonium chloride. 1.
  • Component (D) is preferably a nonionic surfactant, more preferably HLB 12.5 to 15, more preferably HLB 12.5 to 14, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene cured castor
  • Component (D) is preferably a combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant, and is a cationic surfactant such as dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, and a nonionic surfactant.
  • a cationic surfactant such as dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, and a nonionic surfactant.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein a combination of polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil is more preferable.
  • Component (D) preferably contains a cationic surfactant and a nonionic surfactant, and the mass ratio of the cationic surfactant to the nonionic surfactant (cationic surfactant / nonionic interface)
  • the activator) is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, further preferably 1.5 or more, preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and further preferably 2.5 or less.
  • the oil-in-water type emulsified skin cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • the content of ⁇ 14> component (D) is preferably 0.4% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 0.8% by mass or less in the total composition.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 13>.
  • ⁇ 15> When an ester oil is used as the component (A), a hydrocarbon oil is used as the component (B), or when an ester oil is used as the component (B), a hydrocarbon oil is combined as the component (A).
  • the water content of ⁇ 16> component (E) is preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 85% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less in the total composition.
  • the water content is preferably 65 to 85% by mass in the total composition, and more preferably 70 to 80% by mass.
  • the water-soluble solvent of component (F) is preferably polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl glucoside, polyglycerin, and polyoxybutylene polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl Ether (3B.O.) (8E.O.) (5P.O.) (refractive index: 1.46), polyoxyethylene methyl glucoside (refractive index: 1.47), diglycerin (refractive index: 1. 48) More preferably, the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to the above ⁇ 17>.
  • the content of ⁇ 19> component (F) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.75% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and 3% by mass in the total composition.
  • the content is preferably 2.5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and the content of the component (F) is preferably 0.5 to 3% by mass in the total composition.
  • R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 50 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups, or R 3 —COO—R 4 —
  • R 3 is a straight chain or branched chain saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms
  • R 4 is a straight chain or branched chain group having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups.
  • R 2 represents a linear or branched saturated or unsaturated group having 8 to 50 carbon atoms which may be substituted by one or more hydroxyl groups.
  • R 5 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms
  • R 6 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to ⁇ 20> which is an amide derivative represented by the formula:
  • the content of the ⁇ 22> component (G) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and more preferably 3% by mass or less in the entire composition.
  • the content of the component (G) is preferably 1 to 3% by mass in the total composition.
  • the content of the powder in the skin cosmetic is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass or less.
  • ⁇ 25> A method of adjusting the appearance of the skin by applying the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24> to the skin, preferably to the skin excluding the scalp.
  • ⁇ 26> A method of applying the oil-in-water emulsified skin cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 24> to the skin, preferably to the skin excluding the scalp, thereby making it difficult to see uneven color on the skin.
  • Step 1 Heating the oil phase containing components (A) to (D), (G) and other oil agent components to a temperature ranging from the melting point of the component having the highest melting point to a temperature 10 ° C. higher than the melting point, Stirring to obtain a mixture (1).
  • Step 2 Mixing components (E), (F) and other water-soluble components, heating to the range from the melting point of the component having the highest melting point to the temperature 10 ° C. higher than the melting point among the components of mixture (1), The step of mixing with the mixture (1) heated in the range from the melting point of the component having the highest melting point to a temperature higher by 10 ° C. than the melting point to obtain the mixture (2).
  • Step 3 A step of cooling the mixture (2) to 15 to 35 ° C.
  • the cooling included in step 3 is preferably performed by cooling the mixture (2) with a cooling device at a rate of 1 ° C./1 minute or more, and the cooling device uses a vibration type stirring and mixing device, and the mixture (2) is cooled.
  • Step 1 The oil phase containing the components (A) to (D), (G) and other oil agent components is heated to a temperature ranging from the melting point of the component having the highest melting point to a temperature 10 ° C. higher than the melting point, and stirred to obtain a mixture. (1) was obtained.
  • Step 2 Ingredients (E), (F) and other water-soluble ingredients are mixed and heated to a temperature ranging from the melting point of the component having the highest melting point in the mixture (1) to a temperature 10 ° C higher than the melting point, and further the melting point of the component is highest.
  • Step 3 When mixing the water-soluble component containing the components (E) and (F) and the mixture (1), a stirring speed of 1400 is used using a disper (Primics Co., Ltd., ultra-high speed multi-stirring system Robomix (registered trademark)). Mixing was performed at ⁇ 8000 rpm and stirring time of 0.25 ⁇ 20 minutes. Step 3: The mixture (2) was cooled to 15 to 35 ° C. to obtain an oil-in-water emulsified skin cosmetic. The emulsified particle sizes of the oil-in-water emulsified skin cosmetics of Examples 1 to 21 were adjusted to a predetermined size by adjusting the stirring speed and stirring time with the disperser in Step 2.
  • Tables 1 and 2 show the stirring speed of the disperser, the stirring time, and the power calculated from the formula described in the above formula (I).
  • Comparative Examples 1 to 7, 10, and 11 were manufactured at a dispersion speed of 4000 rpm and a stirring time of 3 minutes
  • Comparative Example 8 was manufactured at a stirring speed of 8000 rpm and a stirring time of 60 minutes
  • Comparative Example 9 was stirred. It was manufactured at a speed of 1400 rpm and a stirring time of 0.2 minutes.
  • Moist feeling 10 professional panelists apply 0.15g of each cosmetic to the half of the face after washing, dry for 3 minutes, touch the skin with the palm of the hand, and apply the same skin to the half of the skin that has not been applied. The result of the evaluation was compared with the number of panelists who were evaluated as “moist”.
  • Example 23 (makeup base) A makeup base having the following composition was produced in the same manner as in Example 2. The number average particle diameter of the emulsified particles was 1.5 ⁇ m. The obtained makeup base makes the skin color unevenness difficult to see, can be covered naturally, has no stickiness, is excellent in feeling of use, and has good storage stability.
  • Example 24 (UV emulsion) A UV emulsion having the composition shown below was produced in the same manner as in Example 2. The number average particle diameter of the emulsified particles was 1.5 ⁇ m. The obtained UV emulsion makes it difficult to see the color unevenness of the skin, can be naturally covered, has no stickiness, is excellent in feeling of use, and has good storage stability.
  • Example 25 Tint emulsion
  • a tint emulsion having the following composition was produced in the same manner as in Example 2.
  • the number average particle diameter of the emulsified particles was 1.8 ⁇ m.
  • the obtained emulsion makes skin color unevenness difficult to see, can be covered naturally, has no stickiness, is excellent in feeling of use, and has good storage stability.
  • Example 26 oil-in-water emulsion foundation
  • An oil-in-water emulsion foundation having the following composition was produced in the same manner as in Example 2.
  • the number average particle diameter of the emulsified particles was 1.5 ⁇ m.
  • the obtained oil-in-water emulsified foundation makes the skin color unevenness difficult to see, can be naturally covered, has no stickiness, is excellent in use feeling, and has good storage stability.
  • Examples 27-48 Oil-in-water emulsified skin cosmetics having the compositions shown in Tables 3 to 5 were produced in the same manner as in Example 2 using a 2 L beaker, and the emulsified particle diameter was measured, and the skin color unevenness was difficult to see ( Cover strength), non-stickiness, storage stability, smoothness and moistness were evaluated. The results are also shown in Tables 3 to 5.
  • Step 1 An oil phase containing components (A) to (D), (G) and other oil agent components was heated to 80 ° C. and stirred to obtain a mixture (1).
  • Step 2 Components (E), (F) and other water-soluble components are mixed, heated to 80 ° C., and mixed with mixture (1) heated to 80 ° C. using a disper to obtain mixture (2). It was. The stirring speed and stirring time were performed under the conditions shown in Table 6.
  • the mixture (2) is continuously fed at a rate of 30 ° C./1 minute while stirring in the apparatus while supplying the mixture (2) to a vibration type stirring and mixing apparatus (Vibro mixer manufactured by Chilling Industries Co., Ltd.). And cooled to 30 ° C. to obtain an oil-in-water emulsified skin cosmetic.

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Abstract

 次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E): (A)25℃で液状の油剤 1~10質量%、 (B)25℃で固体状又は半固体状の油剤 1~6質量%、 (C)炭素数12~22の直鎖アルコール 0.7~3.5質量%、 (D)イオン性界面活性剤及び/又はHLB12.5~15の非イオン界面活性剤 0.2~1質量%、 (E)水 を含有し、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)が、0.3~1.0であり、乳化粒子の数平均粒子径が1.0~3.0μmである水中油型乳化皮膚化粧料。

Description

水中油型乳化皮膚化粧料
 本発明は、水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
 女性は美しい肌を演出するために化粧料を使用する。女性の求める美しい肌は均一性の高い肌であり、具体的には、色ムラがないことや凹凸ムラのない肌である。肌の色ムラを目立たなくさせるためには化粧料にカバー力を付与することが重要であるが、近年ではナチュラルさが好まれる傾向にあり、自然にカバーすることが求められている。例えば、不自然な隠ぺい力がなく透明感のある仕上がりながらも、肌の色ムラや凹凸をカバーする化粧料として、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粉体、球状弾性樹脂粉末を含有する粉末化粧料(特許文献1)、使用感が良く、シミ・ソバカス等の肌の色ムラや、毛穴・シワ等の肌の凹凸等をカバーしながらも自然な仕上がりが得られる化粧料として、揮発性油分、不揮発性油分、シリコーン弾性粉体を含有する油中水型乳化化粧料(特許文献2)などが検討されている。
 さらに、適度な半透明性、化粧効果及び皮膜の耐水性及び耐皮脂性を付与することにより、厚化粧や化粧くずれの心配もなく、毛穴を隠すことができる化粧料として、固形成分と、白色顔料及び/又は体質顔料からなる粉体と、不揮発性油性材料を含む化粧料範囲であることを特徴とする化粧料(特許文献3)、ベタつき感無く、肌に優れたハリ感を与えるとともに、保存安定性に優れた水中油型乳化化粧料として、レシチンと、非イオン性界面活性剤と、常温で液体の液状油と、常温で固体の固形油と、多価アルコールと、水と、を含み、前記液状油は、少なくとも1種の環状シリコーンを含み、前記固形油は、シア脂を含む化粧料(特許文献4)が検討されている。
  (特許文献1)特開2012-140340号公報
  (特許文献2)特開2006-56852号公報
  (特許文献3)特開平6-9329号公報
  (特許文献4)特開2012-250916号公報
 本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃で液状の油剤  1~10質量%、
(B)25℃で固体状又は半固体状の油剤  1~6質量%、
(C)炭素数12~22の直鎖アルコール  0.7~3.5質量%、
(D)イオン性界面活性剤及び/又はHLB12.5~15の非イオン界面活性剤 0.2~1質量%、
(E)水
を含有し、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)が、0.3~1.0であり、乳化粒子の数平均粒子径が1.0~3.0μmである水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
発明の詳細な説明
 しかし、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料を使用すると、衣服などに色移りするという問題がある。粉体を使用した場合は、さらさらしすぎると違和感につながり、重ね付けがしにくいなどの問題が生じる。そこで、衣服などに色移りせず、自然な感触で、肌の色ムラを見えにくくする機能が求められている。
 本発明者らは、特定の2種の油剤、高級アルコールと界面活性剤を、特定の割合で組み合わせて用いれば、前記課題を解決した水中油型乳化皮膚化粧料が得られることを見出した。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌の色ムラを見えにくくし、自然にカバーすることができる。また、べたつきがなく使用感に優れ、保存安定性も良好である。
 成分(A)の油剤は、25℃で液状のものである。ここで、液状とは、25℃における粘度が10000mPa・s以下であることをいう。粘度は、B型粘度計(VISCOMETER  TVB-10、東機産業社製)、ローターNo.4、12rpm、1分で測定するものである。
 このような液状の油剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;ホホバ油、オリーブ油等の植物油、液状ラノリン等の動物油、モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油;フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などが挙げられる。これらのうち、塗布時のなめらかさなどの使用感の点から、炭化水素油とエステル油が好ましい。
 炭化水素油としては、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィンが好ましく、更には、流動イソパラフィンがより好ましい。
 エステル油として、より具体的には、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン、2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、メドフォーム油、オリーブ油等が挙げられる。
 これらのうち、オリーブ油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールがより好ましい。
 成分(A)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、塗布時のなめらかさなどの使用感、べたつき防止の点から、含有量は、全組成中に1質量%以上であり、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以下であり、8質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に1~10質量%であり、3~8質量%が好ましく、5~7質量%がより好ましい。
 成分(B)の油剤は、25℃で固体状又は半固体状のものであり、高級アルコールは含まない。ここで、25℃で固体状又は半固体状とは、25℃における粘度が10000mPa・sより大きいことをいう。粘度は、成分(A)と同様にして測定される。
 25℃で固体状の油剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば制限されず、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックス等を用いることができる。より具体的には、エステルワックスとしては、コメヌカロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、ゲイロウ等が挙げられ、炭化水素ワックスとしては、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリオレフィンワックス等が挙げられる。
 これらのうち、肌の色ムラを見えにくくする効果の点から、融点が65~110℃のものが好ましく、70~90℃のものがより好ましい。
 また、25℃で半固体状の油剤としては、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカダミアナッツ油脂肪酸コレステリル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等のコレステロール類誘導体;N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・2-オクチルドデシル)、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル等のフィトステロール類誘導体;ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、ロジン酸ジペンタエリトリット等のジペンタエリトリット脂肪酸エステル類;トリ(カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸)グリセリド等のトリグリセライド類;硬化油等の部分的に水素添加されたトリグリセライド類、ラノリン、ラノステロール類誘導体、ワセリンなどが挙げられる。
 成分(B)としては、肌の色ムラを小さく見せる点から、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。
 成分(B)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、肌の色ムラを小さくし、べたつきを防止する点から、含有量は、全組成中に1質量%以上であり、2質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、6質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に1~6質量%であり、2~5質量%が好ましく、3~4質量%がより好ましい。
 本発明の皮膚化粧料において、成分(A)と(B)の質量比(B)/(A)は、肌の色ムラを目立たなくし、べたつきを防止する点から、0.3以上であり、0.4以上が好ましく、0.45以上がより好ましく、1以下であり、0.6以下が好ましく、0.5以下がより好ましい。また、成分(A)と(B)の質量割合(B)/(A)は、0.3~1であり、0.4~0.6が好ましく、0.45~0.5がより好ましい。
 成分(C)のアルコールは、炭素数12~22、好ましくは炭素数14~18の直鎖アルコールである。成分(C)を用いることにより、後述する成分(D)の界面活性剤と複合体を形成し、塗布乾燥過程での成分(A)(B)の凝集を抑制することができる。
 成分(C)としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これらのうち、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
 成分(C)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、高温での安定性と、べたつきがなく、使用感を向上させる点から、含有量は、全組成中に0.7質量%以上であり、1.3質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がより好ましく、3.5質量%以下であり、2.7質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.7~3.5質量%であり、1.3~2.7質量%が好ましく、1.5~2質量%がより好ましい。
 成分(D)は、イオン性界面活性剤及び/又はHLB12.5~15の非イオン界面活性剤である。
 成分(D)のうち、イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。
 アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数12~24の脂肪酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩;ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-アシルサルコシン塩;N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩;モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩;ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩;ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩;N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸アルギニン、N-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム等の長鎖N-アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
 また、カチオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩が好ましく、例えば、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアラキルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、皮膚に対する親和性を有する点から、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が好ましい。これらの市販品としては、VARISOFT 432 PPG(エボニック社)、VARISOFT TA 100(エボニック社)等が挙げられる。
 成分(D)のうち、非イオン界面活性剤は、塗布時の化粧料の広がりを向上させることができ、HLB12.5~15のものであり、HLB12.5~14のものが好ましい。
 ここで、HLB(親水性-親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉)は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。
 2種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のHLBは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のHLBは、各非イオン界面活性剤のHLB値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
  混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
  HLBxは、非イオン界面活性剤XのHLB値を示す。
  Wxは、HLBxの値を有する非イオン界面活性剤Xの質量(g)を示す。
 成分(D)の非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
 これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。
 成分(D)は、カチオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを組み合わせるのが、塗布後のなめらか感やしっとり感の点で好ましい。具体的には、カチオン界面活性剤である塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムと、非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の組み合わせがより好ましい。
 成分(D)として、カチオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを組み合わせる場合、これらの質量比(カチオン界面活性剤/非イオン界面活性剤)は、同様の観点から、0.5以上が好ましく、1.0以上がより好ましく、1.5以上がさらに好ましく、5.0以下が好ましく、3.0以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましい。
 また、成分(D)として、カチオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを組み合わせる場合、これらの質量比(カチオン界面活性剤/非イオン界面活性剤)は、0.5~5.0が好ましく、1.0~3.0がより好ましく、1.5~2.5が更に好ましい。
 成分(D)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、乳化組成物の安定性を向上させる点から、含有量は、全組成中に0.2質量%以上であり、0.4質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以下であり、0.8質量%以下が好ましく、0.6質量%以下がより好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に0.2~1質量%であり、0.4~0.8質量%が好ましく、0.5~0.6質量%がより好ましい。
 本発明においては、成分(A)としてエステル油を用いる場合、成分(B)として炭化水素油を組み合わせて用いるか、成分(B)としてエステル油を用いる場合、成分(A)として炭化水素油を組み合わせて用いるのが、肌の色ムラを小さく見せる点から好ましい。更に、成分(A)としてエステル油を用い、成分(B)として炭化水素油を組み合わせて用いることが、塗布時のなめらかさの点からより好ましい。このようにすることで、しっかりした固い粒子となり、塗布乾燥後のカバー力を向上させることができる。
 本発明の皮膚化粧料において、成分(A)と(B)の油剤は、組成物では均一に分散し、安定な組成物として得られる。この皮膚化粧料は、肌に塗布後、乾燥過程においては、成分(A)、(B)の油剤と、成分(C)、成分(D)とが複合体を形成して、凝集せず均一に分散して肌に密着することができる。さらに、乾燥後の化粧塗布膜においては、成分(A)、(B)の油剤と、成分(C)、成分(D)とが作る複合体が微小な粒子となり、塗布膜表面に凹凸を形成し、すりガラスのような塗膜が得られる。この結果、肌の色ムラを見えにくくするカバー力を付与できる。
 成分(E)の水の含有量は、塗布時の延ばしやすさの点から、全組成中に、65質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、85質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましい。また、水の含有量は、全組成中に、65~85質量%が好ましく、70~80質量%がより好ましい。
 本発明の皮膚化粧料は、さらに、(F)屈折率1.46~1.55、好ましくは1.47~1.50の水溶性溶剤を含有することができる。成分(F)は、べたつかず、表面反射を高めるため、肌の色ムラを小さく見せることができる。
 屈折率は、アタゴ社製、PAL-RI屈折計により、25℃で測定されるものである。
 成分(F)の水溶性溶剤は、常温で液体の水性成分であり、例えば、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリグリセリン等が挙げられる。より具体的には、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.)(屈折率:1.46)、ポリオキシエチレンメチルグルコシド(屈折率:1.47)、ジグリセリン(屈折率:1.48)等が挙げられる。これらのうち、べたつきの少なさの点から、ポリオキシエチレンメチルグルコシドがより好ましく、市販品としては、マクビオブライド MG-20E(MS)(日油社製)等を使用することができる。
 成分(F)は、1種又は2種以上を用いることができ、べたつきがなく、使用感に優れる点から、含有量は、全組成中に0.5質量%以上が好ましく、0.75質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましく、3質量%以下が好ましく、2.5質量%以下がより好ましく、2質量%以下が更に好ましい。また、成分(F)の含有量は、全組成中に0.5~3質量%が好ましく、0.75~2.5質量%がより好ましく、1~2質量%が更に好ましい。
 本発明の皮膚化粧料は、さらに、(G)セラミド及びセラミド類似化合物から選ばれる1種以上の化合物を含有することができ、安定性、特に高温での安定性をより向上させることができる。
 セラミドとしては、動植物から抽出、精製されたもの、微生物学的方法又は科学的方法によって合成されたものが含まれる。例えば、次の一般式(1)で表されるアミド誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、R1は、1以上の水酸基が置換していてもよい炭素数8~50の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又はR3-COO-R4-(R3は炭素数8~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、R4は1以上の水酸基が置換していてもよい炭素数8~40の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の2価の炭化水素基)で表される基を示し、R2は、1以上の水酸基が置換していてもよい炭素数8~50の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す)
 具体的には、Robson K.J. et al., J. Lipid Res.,35,2060(1994)や、Wertz P.W. et al., J. Lipid Res.,24,759(1983)等に記載されているタイプI~VIIのセラミドが含まれる。
 市販されているセラミドとしては、セラミドIII、セラミドIIIB、セラミドIIIA、セラミドIV、フィトセラミドI(以上、デグサ社)、セラミドII(セダーマ社)、セラミドTIC-001(高砂香料社)等を用いることができる。
 一方、セラミド類似化合物としては、例えば次の一般式(2)で表わされるアミド誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R5は炭素数9~25の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、R6は炭素数10~26の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す)
 一般式(2)で表されるアミド誘導体は、特開昭62-228048号公報、特開昭63-228048号公報等に記載された方法により製造することができる。また、具体的には、N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが挙げられ、スフィンゴリピッド E(花王社製)等を使用することができる。
 成分(G)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性、特に高温での安定性の点から、含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、3質量%以下が好ましく、2.5質量%以下がより好ましく、2.25質量%以下が更に好ましい。また、成分(G)の含有量は、全組成中に1~3質量%が好ましく、1.5~2.5質量%がより好ましく、2~2.25質量%が更に好ましい。
 本発明の皮膚化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられるその他の成分を含有することができる。例えば、前記以外の非イオン界面活性剤、低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、香料、美白剤、ビタミン類、その他各種薬効成分などが挙げられる。
 本発明の皮膚化粧料は、化粧塗布膜が自然なカバー力を得る観点から、粉体を含有しないのが好ましい。
 同様の観点から、皮膚化粧料中の粉体の含有量は、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、0.1質量%以下がさらにより好ましく、実質0質量%であることが特に好ましい。
 本発明の皮膚化粧料は、以下の方法で水中油型乳化化粧料として製造することができる。
(工程1)成分(A)~(D)、(G)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、撹拌して混合物(1)を得る工程。
(工程2)成分(E)、(F)及びその他水溶性成分を混合し、混合物(1)の成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、さらに、成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱した混合物(1)と混合し、混合物(2)を得る工程。
(工程3)混合物(2)を15~35℃まで冷却する工程。
 なお、工程2において、成分(E)、(F)及びその他水溶性成分と、混合物(1)を混合する際には、ディスパー、ホモジナイザー、プロペラなどの攪拌羽根を用い、攪拌速度と攪拌時間をコントロールすることにより、乳化粒子径を制御することができる。例えば、攪拌速度を一定にした場合は攪拌時間を長くすると粒子径は小さくすることができる。
 (工程2)における成分(E)、(F)及びその他水溶性成分と混合物(1)の混合において、攪拌羽根の撹拌速度と撹拌時間から計算される投下エネルギー(kJ/m3)は、後述する乳化粒子径を特定の値とし、肌の色ムラがみえにくくなる点から、10kJ/m3以上が好ましく、40kJ/m3以上がより好ましく、100kJ/m3以上がさらに好ましく、9000kJ/m3以下が好ましく、1000kJ/m3以下がより好ましく、300kJ/m3以下がさらに好ましい。また、(工程2)の混合において、攪拌羽根の撹拌速度と撹拌時間から計算される投下エネルギー(kJ/m3)は、10~9000kJ/m3が好ましく、40~1000kJ/m3がより好ましく、100~300kJ/m3がさらに好ましい。
 ここで、「投下エネルギー」とは、次式(I)にて計算される値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 式中、ρ:水中油型乳化皮膚化粧料の密度、Np:攪拌羽根による撹拌時の動力数、n:攪拌羽根の単位時間当たりの回転数、d:攪拌羽根の直径、V:水中油型乳化皮膚化粧料の体積、t:撹拌時間である。
 なお、本発明品の製造では、水中油型乳化皮膚化粧料が撹拌時に乱流状態となる条件で製造を行う。乱流状態となると、前記式(I)におけるNp値は、撹拌羽根の種類によって一定値となる。そのため、Np値は、ディスパー使用時では0.2、ホモミキサー使用時では0.85、プロペラ使用時では0.3として計算した。また、ρ:水中油型乳化皮膚化粧料の密度は、1として計算した。
 (工程2)に含まれる混合は、例えば、2Lビーカーを用いて、組成物の全量を1kgとして製造する場合、ディスパー(PRIMIX社、T.K.ROBOMICS)を用いて、1400~8000rpmにて、0.25~20分間の条件で行うことができる。
 工程(3)に含まれる冷却は、隔壁式熱交換器等を用いることができる。また、均一に撹拌冷却する点から、混合装置と組み合わせて冷却することが望ましい。混合装置としては、ディスパー、ホモジナイザーなどの高速剪断混合装置、静止翼型混合器、回転型攪拌混合装置、振動式攪拌混合装置などを用いることができ、均一に撹拌冷却し、安定性を向上する点から、振動式攪拌混合装置が好ましい。なお、振動式攪拌混合装置は流通式とバッチ式があり、冷却速度を高める点から流通式が好ましい。流通式の振動式攪拌混合装置としては、例えば、バイブロミキサー(冷化工業社製)等を用いることができる。また、冷却速度は、均一に撹拌冷却し、安定性を向上させる観点から、1℃/1分以上であり、30℃/1分以上が好ましい。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌の色ムラが見えにくくなる点から、乳化粒子の数平均粒子径が1.0~3.0μmであり、1.5~2.5μmであるのが好ましい。乳化粒子径は、上記のように、撹拌速度と撹拌時間をコントロールすることにより、制御することができる。
 乳化粒子の粒子径は、化粧料を精製水で2倍希釈し、超音波で60秒分散させた後、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定し、数平均粒子径を求める。
 本発明の皮膚化粧料は、例えば、ファンデーション、化粧下地、UV乳液、ティント乳液、リップクリーム等のスキンケア化粧料として用いられ、ローション、クリーム、乳液、美容液、化粧水等の剤型として適用することができる。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、皮膚に塗布することにより、皮膚の見え方を調整することができる。
 さらに、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、好ましくは頭皮を除く皮膚に塗布することにより、皮膚の見え方を調整することができる。
 また、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、好ましくは頭皮を除く皮膚に塗布することにより、肌の色ムラを見えにくくすることができる。
 上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃で液状の油剤  1~10質量%、
(B)25℃で固体状又は半固体状の油剤  1~6質量%、
(C)炭素数12~22の直鎖アルコール  0.7~3.5質量%、
(D)イオン性界面活性剤及び/又はHLB12.5~15の非イオン界面活性剤 0.2~1質量%、
(E)水
を含有し、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)が、0.3~1.0であり、乳化粒子の数平均粒子径が1.0~3.0μmである水中油型乳化皮膚化粧料。
<2>成分(A)が、好ましくは、エステル油であって、より好ましくは、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン、2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、メドフォーム油、オリーブ油から選ばれる少なくともいずれか1種であって、さらに好ましくは、オリーブ油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールの少なくともいずれか1種である前記<1>記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<3>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に3質量%以上であって、5質量%がより好ましく、8質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好まく、また、成分(A)の含有量は、好ましくは、全組成中に3~8質量%であって、5~7質量%がより好ましい前記<1>又は<2>記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<4>成分(B)が、好ましくは、融点65~110℃の油剤であって、融点70~90℃の油剤がより好ましい前記<1>~<3>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<5>成分(B)が、好ましくは、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスである前記<1>~<4>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<6>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、5質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましく、また、成分(B)の含有量は、好ましくは、全組成中に2~5質量%であって、3~4質量%がより好ましい前記<1>~<5>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<7>成分(A)と(B)の質量比(B)/(A)が、好ましくは、0.4以上であって、0.45以上がより好ましく、0.6以下が好ましく、0.5以下がより好ましく、また、成分(A)と(B)の質量割合(B)/(A)は、好ましくは、0.4~0.6であって、0.45~0.5がより好ましい前記<1>~<6>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<8>成分(C)が、好ましくは、炭素数14~18の直鎖アルコールであって、セチルアルコール、ステアリルアルコールがより好ましい前記<1>~<7>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<9>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に1.3質量%以上であって、1.5質量%以上がより好ましく、2.7質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、また、成分(C)の含有量は、好ましくは、全組成中に1.3~2.7質量%であって、1.5~2質量%がより好ましい前記<1>~<8>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<10>成分(D)が、好ましくは、イオン性界面活性剤であって、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤がより好ましく、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムがさらに好ましい前記<1>~<9>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<11>成分(D)が、好ましくは、非イオン界面活性剤であって、HLB12.5~15がより好ましく、HLB12.5~14がさらに好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい前記<1>~<9>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<12>成分(D)は、カチオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを組み合わせるのが好ましく、カチオン界面活性剤である塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムと、非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の組み合わせがより好ましい前記<1>~<11>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<13>成分(D)が、好ましくは、カチオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含み、カチオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤との質量比(カチオン界面活性剤/非イオン界面活性剤)は、0.5以上が好ましく、1.0以上がより好ましく、1.5以上がさらに好ましく、5.0以下が好ましく、3.0以下がより好ましく、2.5以下がさらに好ましい前記<1>~<12>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<14>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.4質量%以上であって、0.5質量%以上がより好ましく、0.8質量%以下が好ましく、0.6質量%以下がより好ましく、また、成分(D)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.4~0.8質量%であって、0.5~0.6質量%がより好ましい前記<1>~<13>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<15>成分(A)としてエステル油を用いる場合、成分(B)として炭化水素油を組み合わせて用いるか、成分(B)としてエステル油を用いる場合、成分(A)として炭化水素油を組み合わせて用いるのが好ましい、前記<1>~<14>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<16>成分(E)の水の含有量が、好ましくは、全組成中に65質量%以上であって、70質量%以上がより好ましく、85質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、また、水の含有量は、好ましくは、全組成中に65~85質量%であって、70~80質量%がより好ましい前記<1>~<15>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<17>さらに、好ましくは、(F)屈折率1.46~1.55、より好ましくは1.47~1.50の水溶性溶剤を含有する前記<1>~<16>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<18>成分(F)の水溶性溶剤が、好ましくは、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリグリセリンであって、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(3B.O.)(8E.O.)(5P.O.)(屈折率:1.46)、ポリオキシエチレンメチルグルコシド(屈折率:1.47)、ジグリセリン(屈折率:1.48)がより好ましい前記<17>記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<19>成分(F)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以上であって、0.75質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましく、3質量%以下が好ましく、2.5質量%以下がより好ましく、2質量%以下が更に好ましく、また、成分(F)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.5~3質量%であって、0.75~2.5質量%がより好ましく、1~2質量%が更に好ましい前記<17>又は<18>記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<20>さらに、好ましくは、(G)セラミド及びセラミド類似化合物から選ばれる1種以上の化合物を含有する前記<1>~<19>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<21>成分(G)が、好ましくは、次の一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、R1は、1以上の水酸基が置換していてもよい炭素数8~50の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又はR3-COO-R4-(R3は炭素数8~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、R4は1以上の水酸基が置換していてもよい炭素数8~40の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の2価の炭化水素基)で表される基を示し、R2は、1以上の水酸基が置換していてもよい炭素数8~50の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す)
で表されるアミド誘導体、次の一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、R5は炭素数9~25の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、R6は炭素数10~26の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す)
で表わされるアミド誘導体である前記<20>記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<22>成分(G)の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以上であって、1.5質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、3質量%以下が好ましく、2.5質量%以下がより好ましく、2.25質量%以下が更に好ましく、また、成分(G)の含有量は、好ましくは、全組成中に1~3質量%であって、1.5~2.5質量%がより好ましく、2~2.25質量%が更に好ましい前記<20>又は<21>記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<23>皮膚化粧料中の粉体の含有量が、好ましくは、2質量%以下であって、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、0.1質量%以下がさらにより好ましく、実質0質量%がさらに好ましい前記<1>~<22>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<24>乳化粒子の数平均粒子径が、好ましくは、1.5~2.5μmである前記<1>~<23>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
<25>前記<1>~<24>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料を皮膚に、好ましくは頭皮を除く皮膚に塗布し、皮膚の見え方を調整する方法。
<26>前記<1>~<24>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料を皮膚に、好ましくは頭皮を除く皮膚に塗布し、肌の色ムラを見えにくくする方法。
<27>以下の工程を有する、前記<1>~<24>のいずれか1記載の水中油型乳化皮膚化粧料の製造方法。
(工程1)成分(A)~(D)、(G)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、撹拌して混合物(1)を得る工程。
(工程2)成分(E)、(F)及びその他水溶性成分を混合し、混合物(1)の成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、さらに、成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱した混合物(1)と混合し、混合物(2)を得る工程。
(工程3)混合物(2)を15~35℃まで冷却する工程。
<28>工程(2)における成分(E)、(F)及びその他水溶性成分と混合物(1)の混合において、攪拌羽根の撹拌速度と撹拌時間から計算される投下エネルギー(kJ/m3)が、好ましくは、10kJ/m3以上であって、40kJ/m3以上がより好ましく、100kJ/m3以上がさらに好ましく、9000kJ/m3以下が好ましく、1000kJ/m3以下がより好ましく、300kJ/m3以下がさらに好ましい前記<27>記載の水中油型乳化皮膚化粧料の製造方法。
<29>工程3に含まれる冷却が、好ましくは、混合物(2)を冷却装置で1℃/1分以上の速度で冷却し、冷却装置は振動式撹拌混合装置を用い、混合物(2)を定量ポンプで供給し、装置内で攪拌しながら30℃/1分以上の速度で、連続的に冷却するのがより好ましい前記<27>又は<28>記載の水中油型乳化皮膚化粧料の製造方法。
実施例1~22、比較例1~11
 表1~表2に示す組成の水中油型乳化皮膚化粧料を各1kg製造し、乳化粒子径を測定するとともに、肌の色ムラの見えにくさ(カバー力)、べたつきのなさ、保存安定性、なめらか感及びしっとり感を評価した。結果を表1~表2に併せて示す。
(製造方法)
工程1:
 成分(A)~(D)、(G)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、撹拌して混合物(1)を得た。
工程2:
 成分(E)、(F)及びその他水溶性成分を混合し、混合物(1)の成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、さらに成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱した混合物(1)と混合し、混合物(2)を得た。
 成分(E)及び(F)を含む水溶性成分と混合物(1)を混合する際には、ディスパー(プライミクス社製、超高速マルチ攪拌システム ロボミックス(登録商標))を用いて、攪拌速度1400~8000rpm、攪拌時間0.25~20分で混合を行った。
工程3:
 混合物(2)を15~35℃まで冷却して、水中油型乳化皮膚化粧料を得た。
 なお、実施例1~21の水中油型乳化皮膚化粧料の乳化粒径は、工程2におけるディスパーでの撹拌速度と撹拌時間を調節することにより所定の大きさに調整した。表1、2にディスパーの撹拌速度、撹拌時間と前記式(I)に記載の式より計算した動力を示した。
 また、比較例1~7、10,11は、ディスパーの撹拌速度4000rpm、撹拌時間3分で製造し、比較例8は、撹拌速度8000rpm、撹拌時間60分で製造し、比較例9は、撹拌速度1400rpm、撹拌時間0.2分で製造した。
(評価方法)
(1)粒径測定:
 各化粧料を精製水で2倍希釈し、超音波で60秒分散させた後、レーザ回折式粒度分布測定装置SALD-2100(島津製作所社製)を用いて乳化粒子径を測定し、数平均粒子径を求めた。
(2)肌の色ムラの見えにくさ(カバー力)(ΔY):
 特開2012-217790号公報の実施例1の構成で直径5cmの擬似皮膚を得、その中心部に直径5mmの茶色の色ムラ成分(後述)を塗布し、評価用の擬似皮膚を作製した。この色ムラ成分の部分と色ムラのない部分を、それぞれ色差計CM2600D(コニカミノルタ社製)で測色し、輝度(Y値)を求め、その輝度差(ΔY)5になるように設計した(色ムラモデル)。
 この色ムラモデル上面全体に、各化粧料0.1gを均一に塗布し、塗布直後の色ムラ成分の部分と色ムラのない部分の輝度(Y値)をそれぞれ測定し、その差(ΔY)を求めた。この値(ΔY)が小さいほど色ムラが見えにくい(カバー力が大きい)。
(茶色の色ムラ成分の作製方法)
 ポリテトラメチレングリコールとナフタレンジイソシアネートを1:1の比率で混合し、更に、この樹脂全体に対して、2.5質量%に相当する顔料(赤酸化鉄:約0.3質量部、黄酸化鉄:約0.1質量部、黒酸化鉄:約0.01質量部、酸化チタン:約2.08質量部)を加えて均一にした。この後、約3分間減圧下で撹拌を行ない、気泡を除き、茶色の色ムラ成分を得た。
(3)べたつきのなさ:
 専門パネラー10名により、各化粧料0.3gを顔に塗布した際に、頬のべたつきのなさを官能評価した。結果を、「べたつきがない」と評価したパネラーの人数で示した。
(4)保存安定性:
 各化粧料30gを50mLの透明なスクリュー管に入れ、室温で1ヶ月又は50℃の恒温室で1ヶ月保管した後、外観を目視により観察した。均一で分離のないものを「○」、上澄みがやや濁っているものを「△」、二層に完全分離しているものを「×」で示した。
(5)なめらか感:
 専門パネラー10名により、各化粧料0.15gを洗顔後の顔の半分に塗布し、3分間乾かし、手の平で肌を触り、その際のなめらか感について、未塗布の顔の半分の肌を同様に触ったときと比較して評価した、結果は、「なめらかである」と評価したパネラーの人数で示した。
(6)しっとり感:
 専門パネラー10名により、各化粧料0.15gを洗顔後の顔の半分に塗布し、3分間乾かし、手の平で肌を触り、その際のしっとり感について、未塗布の顔の半分の肌を同様に触ったときと比較して評価した、結果は、「しっとりした」と評価したパネラーの人数で示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
実施例23(化粧下地)
 以下に示す組成の化粧下地を、実施例2と同様にして製造した。乳化粒子の数平均粒子径は、1.5μmであった。
 得られた化粧下地は、肌の色ムラを見えにくくし、自然にカバーすることができ、べたつきがなく使用感に優れ、保存安定性も良好である。
(成分)
オリーブ油(クロピュア OL-LQ-(JP)、クローダジャパン社製)
                          8.0(質量%)
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
(エステモール N-01、日清オイリオグループ社製)2.0
セレシン(融点72-76℃)
(セレシン #810K、日興リカ社製)       2.5
高融点パラフィンワックス(融点70-78℃)
(HNP-9、日本精蝋社製)            2.5
ステアリルアルコール                1.0
セタノール                     1.5
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
(VARISOFT TA 100、Evonik Industries AG 製)    0.6
ポリオキシエチレン2-ヘキシルデシルエーテル(HLB:14)
(エマルゲン 1620G、花王社製)        0.4
N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-
 ヒドロキシエチルヘキサデカナミド
(スフィンゴリピッド E、花王社製)        2.0
グリセリン                     5.0
着色剤                       微量
香料                        微量
精製水                       バランス  
合計                      100
実施例24(UV乳液)
 以下に示す組成のUV乳液を、実施例2と同様にして製造した。乳化粒子の数平均粒子径は、1.5μmであった。
 得られたUV乳液は、肌の色ムラを見えにくくし、自然にカバーすることができ、べたつきがなく使用感に優れ、保存安定性も良好である。
(成分)
オリーブ油(クロピュア OL-LQ-(JP)、クローダジャパン社製)
                          4.0(質量%)
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
(エステモール N-01、日清オイリオグループ社製)2.0
ユビナール A PLUS B(BASF SE)   1.5
ユビナール MC80(BASF SE)       2.0
セレシン(融点72-76℃)
(セレシン #810K、日興リカ社製)       1.0
高融点パラフィンワックス(融点70-78℃)
(HNP-9、日本精蝋社製)            1.0
ステアリルアルコール                0.9
セタノール                     1.2
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
(VARISOFT TA 100、Evonik Industries AG 製)    0.6
ポリオキシエチレン2-ヘキシルデシルエーテル(HLB:14)
(エマルゲン 1620G、花王社製)        0.4
N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-
 ヒドロキシエチルヘキサデカナミド
(スフィンゴリピッド E、花王社製)        2.0
グリセリン                     5.0
着色剤                       微量
香料                        微量
精製水                       バランス  
合計                      100
実施例25(ティント乳液)
 以下に示す組成のティント乳液を、実施例2と同様にして製造した。乳化粒子の数平均粒子径は、1.8μmであった。
 得られた乳液は、肌の色ムラを見えにくくし、自然にカバーすることができ、べたつきがなく使用感に優れ、保存安定性も良好である。
(成分)
オリーブ油(クロピュア OL-LQ-(JP)、クローダジャパン社製)
                          8.0(質量%)
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
(エステモール N-01、日清オイリオグループ社製)2.0
マイクロクリスタリンワックス(融点65-85℃)
(マルチワックス W-445:Sonneborn,LLC 製)  1.5
ポリエチレンワックス(融点95-105℃)
(PERFORMALENE655:NEW PHASE TECHNOLOGIES製)
                          1.5
ステアリルアルコール                1.0
セタノール                     1.5
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
(VARISOFT TA 100、Evonik Industries AG 製)    0.6
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
(ニッコール HCO-20:日本サーファクタント工業社製)
                          1.4
N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-
 ヒドロキシエチルヘキサデカナミド
(スフィンゴリピッド E、花王社製)        2.0
グリセリン                     5.0
着色剤                       微量
香料                        微量
精製水                       バランス  
合計                      100
実施例26(水中油型乳化ファンデーション)
 以下に示す組成の水中油型乳化ファンデーションを、実施例2と同様にして製造した。乳化粒子の数平均粒子径は、1.5μmであった。
 得られた水中油型乳化ファンデーションは、肌の色ムラを見えにくくし、自然にカバーすることができ、べたつきがなく使用感に優れ、保存安定性も良好である。
(成分)
オリーブ油(クロピュア  OL-LQ-(JP)、クローダジャパン社製)
                          8.0(質量%)
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
(エステモール N-01、日清オイリオグループ社製)2.0
セレシン(融点72-76℃)
(セレシン #810K、日興リカ社製)       2.5
高融点パラフィンワックス(融点70-78℃)
(HNP-9、日本精蝋社製)            2.5
ステアリルアルコール                1.0
セタノール                     1.5
N-ステアロイル-L-グルタミン酸
(アミソフトHA-P:味の素社製)         0.6
ポリオキシエチレン2-ヘキシルデシルエーテル(HLB:14)
(エマルゲン 1620G、花王社製)        0.4
L-アルギニン                   0.4
セラミドIII(デグサ社製)              2.0
グリセリン                     5.0
着色剤                       微量
香料                        微量
精製水                       バランス  
合計                      100
実施例27~48
 表3~表5に示す組成の水中油型乳化皮膚化粧料を、2Lビーカーを用いて、実施例2と同様に製造し、乳化粒子径を測定するとともに、肌の色ムラの見えにくさ(カバー力)、べたつきのなさ、保存安定性、なめらか感及びしっとり感を評価した。結果を表3~表5に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
実施例49~57、比較例12~15
 実施例4の化粧下地を以下の工程で、2Lビーカーを用いて1kg製造し、乳化粒子径を測定するとともに、肌の色ムラの見えにくさ(カバー力)、べたつきのなさ、保存安定性、なめらか感及びしっとり感を評価した。結果を表6に示した。
(工程1)成分(A)~(D)、(G)及びその他の油剤成分を含む油相を、80℃に加熱し、撹拌して混合物(1)を得た。
(工程2)成分(E)、(F)及びその他水溶性成分を混合し、80℃に加熱し、ディスパーを用いて、80℃に加熱した混合物(1)と混合し、混合物(2)得た。撹拌速度と撹拌時間は表6に示した条件で行った。
(工程3)混合物(2)を定量ポンプで振動式撹拌混合装置(冷化工業(株)製のバイブロミキサー)に供給し、装置内で攪拌しながら30℃/1分の速度で、連続的に30℃まで冷却し、水中油型乳化皮膚化粧料を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 

Claims (10)

  1.  次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
    (A)25℃で液状の油剤  1~10質量%、
    (B)25℃で固体状又は半固体状の油剤  1~6質量%、
    (C)炭素数12~22の直鎖アルコール  0.7~3.5質量%、
    (D)イオン性界面活性剤及び/又はHLB12.5~15の非イオン界面活性剤 0.2~1質量%、
    (E)水
    を含有し、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)が、0.3~1.0であり、乳化粒子の数平均粒子径が1.0~3.0μmである水中油型乳化皮膚化粧料。
  2.  成分(A)がエステル油であり、成分(B)が炭化水素油である請求項1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  3.  成分(B)が、融点65~110℃の油剤である請求項1又は2記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  4.  さらに、(F)屈折率1.46~1.55の水溶性溶剤を0.5~3質量%含有する請求項1~3のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  5.  さらに、(G)セラミド及びセラミド類似化合物から選ばれる化合物を1~3質量%含有する請求項1~4のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  6.  成分(D)が、カチオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との組み合わせである請求項1~5のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  7.  成分(D)のイオン性界面活性剤が、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムから選ばれる1種又は2種以上である請求項1~6のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  8.  成分(D)の非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる1種又は2種以上である請求項1~7のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  9.  請求項1~8のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料を皮膚に塗布し、皮膚の見え方を調整する方法。
  10.  以下の工程を有し、(工程2)における成分(E)、(F)及びその他水溶性成分と混合物(1)との混合において、式(I)で計算される投下エネルギー(kJ/m)が、10~9000kJ/mである請求項1~9のいずれか1項記載の水中油型乳化皮膚化粧料の製造方法。
    (工程1)成分(A)~(D)、(G)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、撹拌して混合物(1)を得る工程。
    (工程2)成分(E)、(F)及びその他水溶性成分を混合し、混合物(1)の成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱し、さらに、混合物(1)の成分中最も融点が高い成分の融点から融点より10℃高い温度までの範囲に加熱した混合物(1)と混合し、混合物(2)を得る工程。
    (工程3)混合物(2)を15~35℃まで冷却する工程。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
     
    式中、ρ:水中油型乳化皮膚化粧料の密度、Np:攪拌羽根による撹拌時の動力数、n:攪拌羽根の単位時間当たりの回転数、d:撹拌羽根の直径、V:水中油型乳化皮膚化粧料の体積、t:撹拌時間を示す。
     
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