TWI699216B - 皮膚化妝料 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種皮膚化妝料，其紫外線防禦效果較高，清爽且觸感不乾澀而光滑，使用感良好。

本發明之皮膚化妝料係含有以下成分(A)、(B)及(C)者：(A)凝膠狀粒子 3~50質量%、(B)增黏劑 0.05~3質量%、及(C)水 30~95質量%，並且成分(A)係含有以下(a)~(f)之凝膠狀粒子：(a)選自洋菜、卡拉膠及明膠中之至少1種凝膠化劑 0.1~10質量%、(b)無機紫外線散射劑 1~30質量%、(c)有機紫外線吸收劑 1~40質量%、(d)兩親媒性固體油脂 0.1~24質量%、(e)糊精脂肪酸酯 0.05~5質量%、及(f)水 30~80質量%。

Description

皮膚化妝料

本發明係關於一種皮膚化妝料。

先前，對於皮膚化妝料，要求延展性良好、不黏膩而水潤之觸感。於此種情況下，若將洋菜應用於化妝料，則不僅有效利用增黏劑之功能，亦有效利用洋菜之「高含水」，可獲得清涼之水潤感。例如研究有將洋菜作為非連續相調配而成之皮膚化妝料，即分散有水凝膠粒子之化妝料(專利文獻1、專利文獻2)。

(專利文獻1)日本專利特開2002-20227號公報

(專利文獻2)日本專利特開2002-20228號公報

本發明係關於一種皮膚化妝料，其係含有以下成分(A)、(B)及(C)者：(A)凝膠狀粒子 3~50質量%、(B)增黏劑 0.05~3質量%、及(C)水 30~95質量%，並且成分(A)係含有以下(a)~(f)之凝膠狀粒子：(a)選自洋菜、卡拉膠及明膠中之至少1種凝膠化劑 0.1~10質量%、 (b)無機紫外線散射劑 1~30質量%、(c)有機紫外線吸收劑 1~40質量%、(d)兩親媒性固體油脂 0.1~24質量%、及(e)糊精脂肪酸酯 0.05~5質量%、(f)水 30~80質量%。

即便使用上述各專利文獻中所記載之技術，仍然於應用化妝料後，於黏膩感或乾澀感之方面存在改善之餘地。尤其是關於習知之皮膚化妝料，判明若為了獲得較高之紫外線防禦性能而調配大量紫外線防禦劑，則會產生黏膩感或乾澀感，因此難以達成近年來較高之要求特性，即，更優異之紫外線防禦效果與良好之使用感之兼顧。

本發明係關於一種皮膚化妝料，其紫外線防禦效果較高，清爽且觸感不乾澀而光滑，使用感良好。

本發明者等人發現：若使用以特定比率含有特定之凝膠化劑、無機紫外線散射劑、有機紫外線吸收劑、兩親媒性固體油脂及糊精脂肪酸酯之凝膠狀粒子，則可獲得紫外線防禦效果優異、使用感良好、且保存穩定性亦優異之皮膚化妝料。

本發明之皮膚化妝料之紫外線防禦效果較高，清爽且觸感不乾澀而光滑，使用感良好，進而，保存穩定性優異。

本發明中所使用之成分(A)之凝膠狀粒子係含有以下(a)~(f)者： (a)選自洋菜、卡拉膠及明膠中之至少1種凝膠化劑 0.1~10質量%、(b)無機紫外線散射劑 1~30質量%、(c)有機紫外線吸收劑 1~40質量%、(d)兩親媒性固體油脂 0.1~15質量%、(e)糊精脂肪酸酯 0.05~1.5質量%、及(f)水 30~80質量%。

於本發明中，上述凝膠狀粒子中之各成分之含量係以凝膠狀粒子之總質量作為基準時之含有比率。

成分(a)中，作為洋菜並無特別限定，關於洋菜之凝膠強度(日寒水式法)，就提高應用於皮膚之情形時之使用時之觸感之觀點而言，較佳為147kPa(1500g/cm²)以下，更佳為19.6kPa(200g/cm²)~127kPa(1300g/cm²)。凝膠強度可以如下方式求出：製備洋菜之1.5質量%水溶液，將該水溶液於20℃下放置15小時而使其凝固，將所得之凝膠切取為縱×橫×高為25mm×25mm×3mm之大小，對所切取之凝膠利用日寒水式凝膠強度測定器(木屋製作所公司製造)施加負重，作為於20℃下凝膠耐受該負重20秒時之表面積每1cm²之最大質量(g)而求出。作為成分(a)之洋菜，例如可使用伊那洋菜PS-84、Z-10、AX-30、AX-100、AX-200、T-1、S-5、M-7、UP-16、CS-16A、CS-420、CS-670、XY-908(以上為伊那食品工業公司製造)等市售品。於該等中，較佳為AX-200、UP-16、CS-16A、XY-908。

卡拉膠係使α(1→3)鍵及β(1→4)鍵交替地重複而成之直鏈狀之聚半乳糖。進行β(1→4)鍵結之半乳糖單元之一部分或全 部以3,6-脫水-D-半乳糖及其硫酸酯之形式存在。根據組成結構，有κ-卡拉膠、ι-卡拉膠、λ-卡拉膠，任一者均可使用。

明膠係將作為動物之結合組織等之主成分之膠原蛋白利用酸或鹼設為可溶性，繼而進行加熱改質而成之改質蛋白質。成分(a)中，就提高應用於皮膚之情形時之使用時之觸感之觀點而言，較佳為洋菜。

成分(a)之凝膠化劑可使用1種或2種以上，關於其含量，就提高用於化妝料等之情形時之使用時之觸感、於製造凝膠狀粒子時之清洗時及調配至化妝料等時抑制其形狀之崩解之觀點而言，於凝膠狀粒子中，即，以凝膠狀粒子之總質量作為基準，為0.1質量%以上，較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.72質量%以上，且為10質量%以下，較佳為7質量%以下，更佳為4質量%以下，進而更佳為1質量%。又，成分(a)之凝膠化劑之含量於凝膠狀粒子中為0.1~10質量%，較佳為0.3~7質量%，更佳為0.5~4質量%，進而較佳為0.72~1質量%。

作為成分(b)之無機紫外線散射劑，例如可列舉：氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰等金屬氧化物；矽、鋁等金屬等。該等紫外線散射劑之形狀可為球狀亦可為紡錘狀。又，關於平均粒徑，最大短徑較佳為0.005~0.5μm，更佳為0.007~0.2μm，進而較佳為0.01~0.07μm。此處，平均粒徑可藉由如下方式獲得：利用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope：TEM)，於100000倍率之條件下測定圖像中之300個粒子之粒徑之最大短徑，並算出平均值。於本發明中，所謂最大短徑，意指於與長徑正交之短徑中具有最大徑之短徑。

對於該等紫外線散射劑，就提高凝膠狀粒子中之紫外線散射劑之分散性、提高所獲得之化妝料之紫外線防禦效果之觀點而言，較佳為藉由先前公知之表面處理進行表面處理而使用，上述表面處理例如為氟化合物處理(較佳為全氟烷基磷酸酯處理或全氟烷基矽烷處理、全氟聚醚處理、氟聚矽氧處理、氟化聚矽氧樹脂處理)、聚矽氧處理(較佳為甲基氫聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理、氣相法四甲基四氫環四矽氧烷處理)、聚矽氧樹脂處理(較佳為三甲基矽烷氧基矽酸處理)、側鏈處理(於氣相法聚矽氧處理後加成烷基鏈等之方法)、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、矽烷處理(較佳為烷基矽烷或烷基矽氮烷處理)、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理(較佳為硬脂酸或肉豆蔻酸鹽)、丙烯酸系樹脂處理、金屬氧化物處理等，更佳為將該等處理組合數種而使用。例如就提高凝膠狀粒子中之紫外線散射劑之分散性、提高所獲得之化妝料之紫外線防禦效果之觀點而言，可列舉：將氧化鈦表面利用矽烷或氧化鋁等金屬氧化物被覆後，利用烷基矽烷或脂肪酸進行表面處理等。較佳為將氧化鈦表面利用氧化鋁進行處理後，利用脂肪酸進行表面處理。又，該等紫外線散射劑較佳為藉由具有羧基之化合物進行表面處理作為表面處理，更佳為藉由碳數12~22之脂肪酸進行表面處理，進而較佳為藉由碳數14~20之脂肪酸進行表面處理。

成分(b)之無機紫外線散射劑可使用1種或2種以上，關於其含量，就提高紫外線防禦效果之觀點而言，於凝膠狀粒子中為1質量%以上，較佳為3質量%以上，更佳為8質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且為30質量%以下，較佳為25質量%以 下，更佳為21質量%以下，進而較佳為18質量%以下。又，成分(b)之無機紫外線散射劑之含量於凝膠狀粒子中為1~30質量%，較佳為3~25質量%，更佳為8~21質量%，進而較佳為10~18質量%。

作為成分(c)之有機紫外線吸收劑，可列舉：水楊酸高蓋酯、水楊酸辛酯、水楊酸三乙醇胺等水楊酸系；對胺基苯甲酸、乙基二羥基丙基對胺基苯甲酸、甘油對胺基苯甲酸、辛基二甲基對胺基苯甲酸、對二甲胺基苯甲酸戊酯、對二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯等對胺基苯甲酸系；4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羥基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮二磺酸鈉、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-N-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系；對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Uvinul MC80；BASF公司製造)、二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二異丙基肉桂酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

(例如Uvinul T150；BASF製造)、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯/二異丙基肉桂酸酯混合物、對甲氧基氫肉桂酸二乙醇胺鹽等肉桂酸系；2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-異丙基二苯甲醯甲烷、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(例如Parsol 1789；DSM Nutrition Japan公司製造)等苯甲醯甲烷系；奧克立林(例如Parsol 340；DSM Nutrition Japan公司製造)、二甲氧基亞苄基二氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯(Soft shade DH；Ajinomoto公司製造)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4- 二甲基-1,3-戊二酮、甲氧桂乙酯(cinoxate)、甲基-O-胺基苯甲酸酯、3-(4-甲基亞苄基)樟腦、辛基三

酮、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(例如Tinosorb S；BASF製造)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如Tinosorb M；BASF製造)等。

於該等中，就提高紫外線防禦效果之觀點而言，較佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

(例如Uvinul T150；BASF製造)、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(Parsol 1789；DSM Nutrition Japan公司製造)、奧克立林(Parsol 340；DSM Nutrition Japan公司製造)、二甲氧基亞苄基二氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯(例如Soft shade DH；Ajinomoto公司製造)、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(例如Tinosorb S；BASF製造)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如Tinosorb M；BASF製造)中之1種或2種以上。進而，就相同之觀點而言，更佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(例如Tinosorb S；BASF製造)中之1種或2種以上，進而較佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(例如Tinosorb S；BASF製造)中之1種或2種以上，進而較佳為將該等組合2種以上。

成分(c)之有機紫外線吸收劑可使用1種或2種以上， 關於其含量，就提高紫外線防禦效果之觀點而言，於凝膠狀粒子中為1質量%以上，較佳為4質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且為40質量%以下，較佳為35質量%以下，更佳為28質量%以下，進而較佳為24質量%以下。又，成分(c)之有機紫外線吸收劑之含量於凝膠狀粒子中為1~40質量%，較佳為4~35質量%，更佳為10~28質量%，進而較佳為15~24質量%。

成分(c)之有機紫外線吸收劑中，二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)若與氧化鈦併用，則有產生氣味之劣化之情形。因此，於凝膠狀粒子中使用氧化鈦作為成分(b)之情形時等，較佳為不含二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯。即，於成分(b)含有氧化鈦之情形時，成分(c)之有機紫外線吸收劑中所包含之二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯之含量於凝膠狀粒子中較佳為0.5質量%以下，更佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，進而更佳為實質上為0質量%。

作為成分(d)之兩親媒性固體油脂，例如可列舉：神經醯胺類、碳數12~22之醇、碳數12~22之單脂肪酸甘油酯、碳數12~22之單烷基甘油醚、碳數12~22之單脂肪酸山梨醇酐酯等。作為神經醯胺類，可使用選自天然神經醯胺及疑似神經醯胺中之1種或2種以上。就提高凝膠狀粒子之保存穩定性之觀點及降低乾澀感之觀點而言，具體而言，較佳為日本專利特開2013-53146號公報中所記載之神經醯胺類。

作為天然型神經醯胺之具體之例示，可列舉：神經鞘胺醇、二氫神經鞘胺醇、植物神經鞘胺醇或鞘胺二烯醇 (sphingadienine)經醯胺化而成之神經醯胺Type1~7(例如J.Lipid Res.,24：759(1983)之圖2、及J.Lipid.Res.,35：2069(1994)之圖4所記載之豬及人類之神經醯胺)。

進而亦包含該等之N-烷基體(例如N-甲基體)。該等神經醯胺可使用天然型(D(-)體)之光學活性物質，可使用非天然型(L(+)體)之光學活性物質，進而亦可使用天然型與非天然型之混合物。上述化合物之相對立體組態可為天然型之立體組態，可為除此以外之非天然型之立體組態，又，亦可為利用該等之混合物者。尤佳為神經醯胺1、神經醯胺2、神經醯胺3、神經醯胺5、神經醯胺6II之化合物(以上，INCI，第8版)及下式所表示者。

該等可為來自天然之萃取物及合成物之任一者，可使用市售者。作為此種天然型神經醯胺之市售者，可列舉：神經醯胺I、神經醯胺III、神經醯胺IIIA、神經醯胺IIIB、神經醯胺IIIC、 神經醯胺VI(以上為Cosmo Farm公司)、神經醯胺TIC-001(高砂香料公司)、神經醯胺II(Quest International公司)、DS-神經醯胺VI、DS-CLA-植物神經醯胺、C6-植物神經醯胺、DS-神經醯胺Y3S(DOOSAN公司)、神經醯胺2(Sederma公司)。

作為疑似型神經醯胺，就提高凝膠狀粒子之保存穩定性之觀點及降低乾澀感之觀點而言，較佳為下述通式(1)所表示之疑似神經醯胺。

[化3]

(式中，R¹表示可經羥基取代之碳數10~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和之烴基或氫原子；X¹表示氫原子、乙醯基或甘油基；R²表示可經羥基或胺基取代之碳數5~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和之烴基、或於該烴基之ω末端酯鍵結有可經羥基取代之碳數8~22之直鏈或支鏈之飽和或不飽和之脂肪酸者；R³表示氫原子、或表示可經羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙醯氧基取代之總碳數1~30之烷基)

於該等中，就提高凝膠狀粒子之保存穩定性之觀點及降低乾澀感之觀點而言，更佳為下述式所表示之疑似神經醯胺。

作為通式(1)，較佳為下述式之R¹為十六烷基、X¹為氫原子、R²為十五烷基、R³為羥基乙基者，R¹為十六烷基、X¹為氫原子、R²為壬基、R³為羥基乙基者之疑似型神經醯胺；進而較佳為通式(1)之R¹為十六烷基、X¹為氫原子、R²為十五烷基、R³為羥基乙基者(N-(十六烷氧基羥基丙基)-N-羥基乙基十六醯胺)。

又，作為碳數12~22之醇，例如可列舉：肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、油醇等。於該等中，較佳為具有直鏈烷基者，更佳為碳數16~18之醇，進而較佳為選自鯨蠟醇、硬脂醇中之至少1種或2種以上，進而更佳為包含鯨蠟醇及硬脂醇。

作為碳數12~22之單脂肪酸甘油酯，例如可列舉：甘油單月桂酸酯、甘油單肉豆蔻酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單山萮酸酯、甘油單油酸酯、甘油單異硬脂酸酯等。於該等中，較佳為選自甘油單山萮酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單棕櫚酸酯中之至少1種或2種以上，更佳為甘油單山萮酸酯。

作為碳數12~22之單烷基甘油醚，例如可列舉：單癸基甘油醚、單月桂基甘油醚、單肉豆蔻基甘油醚、單鯨蠟基甘油醚、單硬脂基甘油醚、單山萮基甘油醚等。

作為碳數12~22之單脂肪酸山梨醇酐酯，例如可列舉：單月桂酸山梨醇酐酯、單肉豆蔻酸山梨醇酐酯、單棕櫚酸山梨醇酐酯、單硬脂酸山梨醇酐酯、單山萮酸山梨醇酐酯等。

於該等中，作為成分(d)，就提高凝膠狀粒子之保存穩定性之觀點及降低乾澀感之觀點而言，較佳為選自碳數14~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚、 碳數14~22之單脂肪酸山梨醇酐酯中之至少1種或2種以上。認為藉由使用該等作為成分(d)，凝膠狀粒子可採取α凝膠結構，因此發揮提高凝膠狀粒子之保存穩定性，進而亦降低乾澀感之效果。又，作為成分(d)，更佳為選自碳數16~22之醇、碳數16~22之單脂肪酸甘油酯中之至少1種或2種以上，進而較佳為選自鯨蠟醇、硬脂醇、親油性單硬脂酸甘油酯中之至少1種或2種以上。

進而，就相同之觀點而言，作為成分(d)，較佳為含有碳數14~22之醇與選自碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚、碳數14~22之單脂肪酸山梨醇酐酯中之至少1種，更佳為含有碳數14~22之醇與碳數14~22之單脂肪酸甘油酯，進而較佳為含有碳數16~22之醇與碳數16~22之單脂肪酸甘油酯，進而更佳為含有鯨蠟醇及硬脂醇與碳數16~22之單脂肪酸甘油酯。作為成分(d)，關於碳數14~22之醇與碳數14~22之單脂肪酸甘油酯之質量比(碳數14~22之醇/碳數14~22之單脂肪酸甘油酯)，就提高凝膠狀粒子之保存穩定性之觀點及降低乾澀感之觀點而言，較佳為9：1~1：9，更佳為8：2~2：8，進而較佳為7：3~3：7。

成分(d)之兩親媒性固體油脂可使用1種或2種以上，關於其含量，就降低將皮膚化妝料塗抹於皮膚時之乾澀感之觀點而言，於凝膠狀粒子中為0.1質量%以上，較佳為2質量%以上，更佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上。又，就提高將皮膚化妝料塗抹於皮膚時之清爽感之觀點而言，其含量於凝膠狀粒子中為24質量%以下，較佳為20質量%以下，更佳為16質量%以下，進而較佳為8質量%以下。又，成分(d)之兩親媒性固體油脂之含量 於凝膠狀粒子中為0.1~24質量%，較佳為2~20質量%，更佳為4~16質量%，進而較佳為5~8質量%。

成分(e)之糊精脂肪酸酯係脂肪酸與糊精之酯，上述脂肪酸較佳為碳數為8~24，更佳為碳數為14~18，脂肪酸係直鏈或支鏈之飽和或不飽和脂肪酸，較佳為直鏈飽和脂肪酸，上述糊精之葡萄糖平均聚合度更佳為10~50，進而較佳為20~30。作為具體例，可列舉：棕櫚酸糊精酯、2-乙基己酸糊精酯、硬脂酸糊精酯、油酸糊精酯、異棕櫚酸糊精酯、異硬脂酸糊精酯、或該等之混合物等。作為市售品，可列舉：棕櫚酸糊精酯(Rheopearl KL2、Rheopearl KS2、Rheopearl TL2)、棕櫚酸糊精酯與2-乙基己酸糊精酯之混合物(Rheopearl TT2)、肉豆蔻酸糊精酯(Rheopearl MKL2)(均為千葉製粉公司製造)等。

成分(e)之糊精脂肪酸酯可使用1種或2種以上，關於其含量，就提高皮膚化妝料之紫外線防禦效果之觀點而言，於凝膠狀粒子中為0.05質量%以上，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.6質量%，且為5質量%以下，較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1質量%以下。又，成分(e)之糊精脂肪酸酯之含量於凝膠狀粒子中為0.05~5質量%，較佳為0.2~3質量%，更佳為0.5~2質量%，進而較佳為0.6~1質量%。

成分(f)之水成為構成凝膠狀粒子之各成分之剩餘部分，其含量於凝膠狀粒子中為30~80質量%，較佳為35~70質量%，更佳為40~60質量%，進而較佳為45~55質量%。

成分(A)之凝膠狀粒子除上述成分(a)~(f)以外，亦可 含有通常用於化妝料之除成分(c)、(d)及(e)以外之油性成分(g)，可獲得潤膚效果。作為成分(g)之油性成分，較佳為除成分(c)以外之於常溫(25℃)下為液狀之酯油，例如可列舉：肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、三2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、異硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、三2-乙基已酸三甲基丙烷酯、琥珀酸二2-乙基己酯、二(辛基．癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、三(辛基．癸酸)甘油酯、三辛酸三羥甲基丙烷酯、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四2-乙基己酸新戊四醇酯、二乙酸單硬脂酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、苯甲酸烷基(C₁₂~C₁₅)酯、乳酸辛基十二烷基酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二異丙酯、單硬脂酸乙二醇酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單油酸乙二醇酯、乳酸鯨蠟酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕櫚酸乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯、二新戊酸三丙二醇酯等。

於該等中，就降低乾澀感、提高清爽感之觀點而言，較佳為選自碳數12~18之脂肪酸與碳數14~22之支鏈醇之酯、三(C₁₂~C₁₈支鏈脂肪酸)甘油酯、C₂~C₁₈二羧酸二(C₂~C₁₈烷基)酯、苯甲酸烷基(C₁₂~C₁₅)酯中之至少1種或2種以上，具體而言，更佳為選自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸烷基(C₁₂~C₁₅)酯、蘋果 酸二異硬脂酯中之至少1種或2種以上。

成分(g)之油性成分可使用1種或2種以上，關於其含量，就提高利用皮膚化妝料所得之保濕效果、獲得良好之使用感之觀點而言，於凝膠狀粒子中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而更佳為1質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為8質量%以下。又，成分(g)之油性成分之含量於凝膠狀粒子中較佳為0.1~20質量%，更佳為0.2~15質量%，進而較佳為0.5~10質量%，進而更佳為1~8質量%。

又，於成分(A)之凝膠狀粒子中，關於成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)、(d)及(e)之合計之質量比率[[(b)+(c)]/[(b)+(c)+(d)+(e)]]，就提高塗抹皮膚化妝料後之清爽感之觀點而言，較佳為0.5以上，更佳為0.7以上，進而較佳為0.75以上，進而更佳為8以上，且較佳為2以下，更佳為1.5以下，進而較佳為1.3以下，進而更佳為1以下。又，於成分(A)之凝膠狀粒子中，成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)、(d)及(e)之合計之質量比率[(b)+(c)]/[(b)+(c)+(d)+(e)]較佳為0.5~2，更佳為0.7~1.5，進而較佳為0.75~1.3，進而更佳為0.8~1。

進而，於成分(A)之凝膠狀粒子中，關於成分(c)相對於成分(d)及(e)之合計之質量比率[(c)/[(d)+(e)]]，就提高塗抹皮膚化妝料後之清爽感之觀點而言，較佳為1以上，更佳為1.5以上，進而較佳為2以上，進而更佳為2.5以上，且較佳為7以下，更佳為4.5以下，進而較佳為4以下，進而更佳為3.8以下。又，於成分(A)之凝膠狀粒子中，成分(c)相對於成分(d)及(e)之合計之質量比 率(c)/[(d)+(e)]較佳為1~7，更佳為1.5~4.5，進而較佳為2~4，進而更佳為2.5~3.8。

成分(A)之凝膠狀粒子例如可藉由以下之方法而製造。首先，將成分(a)之凝膠化劑、成分(f)之水進行混合，並加熱至凝膠化劑之溶解溫度以上之溫度使其充分地溶解，而製備凝膠狀粒子用之水相成分。製備凝膠狀粒子用之水相成分時，較佳為添加界面活性劑、或除凝膠化劑以外之增黏劑等，更佳為添加界面活性劑。藉由添加界面活性劑，所獲得之凝膠狀粒子之保存穩定性提高，包含該凝膠狀粒子之皮膚化妝料之保存穩定性亦提高。

所謂凝膠狀粒子之保存穩定性，意指凝膠狀粒子保持其形狀、結構，於保存穩定性較差之凝膠狀粒子中，會產生凝膠狀粒子中所包含之油漏出等問題。又，所謂皮膚化妝料之保存穩定性，意指化妝料之水相與油相不分離。由於本發明之化妝料含有增黏劑，故而若凝膠狀粒子之保存穩定性較差，則自凝膠狀粒子中漏出之油會與增黏劑結合，而促進水相與油相之分離，因此保存穩定性為重要之物性。

作為界面活性劑，可使用作為除成分(d)、(e)以外之界面活性劑之離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑。作為離子性界面活性劑，可使用陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑。作為陰離子界面活性劑，例如可列舉：月桂酸鈉、硬脂酸精胺酸等碳數12~22之脂肪酸或其鹽；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等碳數12~22之烷基硫酸酯或其鹽；聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等碳數12~22之烷基醚硫酸酯或其鹽；月桂醯肌胺酸鈉等N-碳數12~22之醯基肌胺酸或其鹽；單硬脂基磷酸鈉等碳 數12~22之烷基磷酸或其鹽；聚氧乙烯油醚磷酸鈉、聚氧乙烯硬脂醚磷酸鈉等聚氧乙烯碳數12~22之烷基醚磷酸或其鹽；二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉等碳數12~24之二烷基磺基琥珀酸或其鹽；N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉等碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸或其鹽；二月桂醯基麩胺酸鈉、N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸、N-硬脂醯基麩胺酸鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸鈉等N-碳數12~22之醯基麩胺酸或其鹽等。

作為陽離子界面活性劑，較佳為四級銨鹽，例如可列舉：氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等氯化烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、氯化三烷基甲基銨、烷基胺鹽等。

作為兩性界面活性劑，例如可列舉：氧化烷基二甲基胺、烷基羧基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、醯胺基胺基酸鹽、烷基醯胺基丙基甜菜鹼等，較佳為烷基醯胺基丙基甜菜鹼。

作為非離子性界面活性劑，例如可列舉：聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、新戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物固醇、聚氧乙烯植物甾烷醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛醇、聚氧乙烯蜂蠟衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪醯胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛縮合物單一鏈長聚氧乙烯烷基醚、聚醚改質聚矽氧等。

作為界面活性劑，就提高乳化穩定性之觀點而言，較 佳為離子性界面活性劑，更佳為陰離子界面活性劑。又，作為陰離子界面活性劑，較佳為除脂肪酸或其鹽以外者，較佳為選自聚氧乙烯碳數12~22之烷基醚磷酸或其鹽、碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉、N-碳數12~22之醯基麩胺酸鹽中之1種或2種以上，就使用感之方面而言，更佳為碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉。作為碳數12~22之N-烷醯基甲基牛磺酸鈉，其碳數較佳為12~20，更佳為14~20，具體而言，進而較佳為N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉。

界面活性劑可使用1種或組合2種以上而使用。界面活性劑之含量表示除相對離子以外之化合物之含量，就可使各成分穩定地分散、獲得不黏膩之使用感之方面而言，於凝膠狀粒子中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.047質量%以上，進而較佳為0.066質量%以上，且較佳為0.95質量%以下，更佳為0.47質量%以下，進而較佳為0.28質量%以下。又，界面活性劑之含量以除相對離子以外之化合物之含量計，於凝膠狀粒子中為0.01~0.95質量%，較佳為0.047~0.47質量%，更佳為0.066~0.28質量%。

另一方面，將成分(b)之無機紫外線散射劑、成分(c)之有機紫外線吸收劑、成分(d)之兩親媒性固體油脂、成分(e)之糊精脂肪酸酯進行混合，而製備油相成分。該混合於包含固體成分之情形等時視需要進行加熱混合而加以溶解。將水相成分與油相成分混合而製備混合液後，可由該混合液藉由一般之滴下法、噴霧法、或攪拌法等而獲得凝膠狀粒子。又，於成分(c)之有機紫外線吸收劑包含油溶性紫外線吸收劑之情形時，亦可於製備油相成分時，將成分(b)之無機紫外線散射劑與成分(c)之有機紫外線吸收劑混合而製 成漿料狀，並藉由例如平槳型超級混合機等混合機進行成分(d)之兩親媒性固體油脂與成分(e)之糊精脂肪酸酯之混合，而製備油相。然後，以與上述相同之方式，將水相成分與油相成分混合而製備混合液後，可由該混合液藉由一般之滴下法、噴霧法、或攪拌法等而獲得凝膠狀粒子。

滴下法係如下方法：使混合液自孔吐出，利用所吐出之混合液藉由其表面張力或界面張力而成為液滴之性質，使該液滴於空氣等氣相中或液相中冷卻固化而進行製造。於該方法中，就製造粒徑均勻之凝膠狀粒子之觀點而言，較佳為一面賦予振動，一面使混合液自孔吐出。例如日本專利特開2002-58990號公報中記載有如下凝膠狀粒子之製造法：一面對在溶解有非交聯型水凝膠之水相成分溶液中分散有油相成分之分散液賦予振動，一面使該分散液自孔吐出而形成液滴後，使該液滴進行冷卻固化。

又，噴霧法係如下方法：使用噴霧噴嘴，自噴霧噴嘴將混合液噴霧至氣相中，並且藉由其表面張力而形成液滴，使該液滴於氣相中冷卻固化而進行製造。例如可利用噴霧冷卻法製造包含天然類胡蘿蔔素之多芯型結構之微膠囊，更詳細而言，於設置成O/W型乳化物之凝膠化溫度以下之環境之塔中，將凝膠化溫度以上之O/W型乳化物以粒子成為50~3000μm之平均粒徑之方式噴霧並進行冷卻固化後，將其捕獲，藉此獲得微膠囊(日本專利特開平9-302379號公報)。又，於將在溶解有凝膠化點為30℃以上之非交聯型水凝膠之凝膠化劑之水相成分水溶液中分散有油相成分的分散液噴霧至氣相中而形成液滴，並使該液滴進行冷卻固化之情形時，可未必必需用以冷卻藉由噴霧所產生之液滴之冷卻設備而製造 凝膠狀粒子(日本專利特開2007-160277號公報)。

攪拌法係如下方法：將混合液投入至具有不與混合液實質上混合之性狀且調整為凝膠化溫度以上之溫度之液體中，藉由利用攪拌所產生之剪切力而使混合液微粒化，利用藉由界面張力而成為液滴之性質，使該液滴於不與混合液實質上混合之液體中冷卻固化而進行製造。例如可由內油相及藉由加熱冷卻而固化之包含親水性高分子凝膠化劑之水相製備O/W乳膠，使該O/W乳膠進而於外油相中進行分散乳化而製成O/W/O乳膠，使水相固化而進行膠囊化，藉此製造微膠囊(日本專利特開2001-97818號公報)。又，亦可利用剪切凝膠，強化凝膠狀粒子之活性物質之捕捉，而提高分散性(日本專利第3949580號公報)。

於滴下法、噴霧法、及攪拌法之任一者之情形時，均較佳為將吐出時、噴霧時、或投入時之混合液之溫度設為凝膠化溫度以上且100℃以下之溫度。又，就可容易地製造美觀優異之球狀粒子之觀點而言，較佳為將混合液之溫度設為凝膠化溫度+10℃以上，更佳為設為凝膠化溫度+20℃以上。再者，該溫度之上限為水之沸點即100℃。

又，除上述方法以外，亦可藉由將凝膠化劑溶解於水中後進行冷卻而形成凝膠，並將該凝膠粉碎而製造球狀之凝膠狀粒子(日本專利特開2001-342125號公報、日本專利特開2009-203200號公報)。又，就提高凝膠狀粒子向化妝料中之分散性之觀點而言，以凝膠狀粒子之分散液之形式製造亦為有效方法。可使利用上述方法所獲得之凝膠狀粒子分散於溶液中，例如於滴下法中，可預先將溶液投入至回收液滴之容器中，並向該溶液噴霧分散液，藉此以凝 膠狀粒子之分散液之形式獲得。

關於所獲得之凝膠狀粒子之平均粒徑，就提高水潤性之觀點而言，較佳為10μm以上，更佳為30μm以上，進而較佳為40μm以上，進而更佳為45μm以上，尤佳為50μm以上，又，就提高化妝料之外觀之觀點而言，較佳為300μm以下，更佳為250μm以下，進而較佳為200μm以下，進而更佳為180μm以下，尤佳為150μm以下。又，凝膠狀粒子之平均粒徑較佳為10~300μm，更佳為30~250μm，進而較佳為40~200μm，進而更佳為45~180μm，尤佳為50~150μm。

於本發明中，凝膠狀粒子之平均粒徑係使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置LA-920(HORIBA公司製造)，測定折射率1.20、體積基準之中徑。

關於成分(A)之凝膠狀粒子之含量，就提高紫外線防禦效果之觀點及提高清爽感之觀點而言，於皮膚化妝料中，即，以皮膚化妝料之總質量作為基準，為3質量%以上，較佳為4質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且為50質量%以下，較佳為40質量%以下，更佳為27質量%以下，更佳為25質量%以下。又，成分(A)之凝膠狀粒子之含量於皮膚化妝料中為3~50質量%，較佳為4~40質量%，更佳為5~27質量%，進而較佳為15~25質量%。

成分(B)之增黏劑係發揮藉由使水相、即皮膚化妝料之水相而非凝膠狀粒子中之水相增黏而使成分(A)之凝膠狀粒子分散之作用者，較佳為丙烯酸系聚合體。作為丙烯酸系聚合體，只要為以選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙 烯醯胺、及丙烯醯胺中之單體作為構成單位之均聚合體或包含2種以上之該等單體之共聚合體即可，例如可列舉：羧基乙烯基聚合體(Synthalen K、L；和光純藥工業公司)、烷基改質羧基乙烯基聚合體(PEMULEN TR-1、TR-2；Lubrizol公司)、由SEPPIC公司銷售之聚丙烯醯胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOV EMT 10)、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚合體(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。於該等中，就即便少量製劑亦穩定且提高塗抹時之防褶皺效果或使用感之方面而言，較佳為使用選自烷基改質羧基乙烯基聚合體及(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體中之1種或2種以上之情形。

丙烯酸系聚合體可藉由與鹼之中和而以丙烯酸系聚合體鹽之形式使用。作為鹼，可列舉：鈉、鉀等鹼金屬氫氧化物；銨；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇等源自烷醇胺之銨；精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸。

成分(B)可使用1種或2種以上，關於其含量，就提高皮膚化妝料之保存穩定性之觀點而言，於皮膚化妝料中，即，以皮膚化妝料之總質量作為基準，為0.05質量%以上，較佳為0.15質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，且為3質量%以下，較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。又，成分(B)之含量於皮膚化妝料中為0.05~3質量%，較佳為0.15~2質量%，更佳為0.2~1.5質量%，進而較佳為0.3~1質量%。再者，於本發明中，成分(B)於皮膚化 妝料中之含量意指以酸計之含量(即，於經中和之情形時，亦換算成酸而定義其含量)。

於本發明中，關於以皮膚化妝料之總質量作為基準之成分(a)相對於成分(B)之質量比率((a)/(B))，就提高凝膠狀粒子及皮膚化妝料之保存穩定性之觀點而言，較佳為0.1以上，更佳為0.15以上，進而較佳為0.2以上，進而更佳為0.25以上，且較佳為4以下，更佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而更佳為1以下。又，以皮膚化妝料之總質量作為基準之成分(a)相對於成分(B)之質量比率((a)/(B))較佳為0.1~4，更佳為0.15~2，進而較佳為0.2~1.5，進而更佳為0.25~1。

成分(C)之水成為構成皮膚化妝料之各成分之剩餘部分，其含量於皮膚化妝料中為30~95質量%，較佳為40~90質量%，更佳為50~80質量%，進而較佳為65~75質量%。再者，成分(C)之量不包含成分(A)中之水分。

於本發明之皮膚化妝料中，除上述成分以外，亦可將通常之化妝料中所使用之成分、例如油性成分、保濕劑、醇類、螯合劑、pH值調整劑、防腐劑、除成分(B)以外之增黏劑、色素、香料等任意組合而調配。

又，於本發明之皮膚化妝料中，凝膠狀粒子中所含有之成分中，成分(c)之有機紫外線吸收劑、成分(e)之糊精脂肪酸酯、成分(g)之油性成分亦可一併調配至凝膠狀粒子中以外之水相(外層)中，可使用相同者。於本發明之皮膚化妝料中，較佳為於凝膠狀粒子中以外，進而含有有機紫外線吸收劑(c')。

作為凝膠狀粒子以外所使用之有機紫外線吸收劑 (c')，就進一步提高紫外線防禦效果之觀點而言，較佳為二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯。於該情形時，較佳為於凝膠狀粒子中以外不含氧化鈦。關於有機紫外線吸收劑(c')之含量，就進一步提高紫外線防禦效果之觀點及提高清爽感之觀點而言，於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為3質量%以上，更佳為4質量%以上，進而較佳為4.5質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為18質量%以下。又，有機紫外線吸收劑(c')之含量於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0~30質量%，更佳為3~25質量%，進而較佳為4~20質量%，進而更佳為4.5~18質量%。

進而，就藉由擴大紫外線吸收區域而擴大化妝料之使用範圍之觀點而言，有機紫外線吸收劑(c')較佳為並用於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑及於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑。作為於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑，較佳為二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)，作為於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑，較佳為對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(例如Tinosorb S；BASF製造)。

因此，就擴大紫外線吸收區域而擴大化妝料之使用範圍之觀點、提高紫外線防禦效果之觀點、提高清爽感之觀點、提高無乾澀感之光滑之觸感之觀點及提高保存穩定性之觀點而言，較佳為作為有機紫外線吸收劑(c')，即，作為存在於皮膚化妝料中且凝 膠狀粒子外之有機紫外線吸收劑，將作為於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)與作為於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如Uvinul MC80；BASF製造)及雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(例如Tinosorb S；BASF製造)中之1種或2種以上進行組合而使用。進而，就相同之觀點而言，作為存在於皮膚化妝料中且凝膠狀粒子外之有機紫外線吸收劑，於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑相對於在UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之質量比(UVB區域/UVA區域)較佳為15/1~1/1，更佳為10/1~1.5/1，進而較佳為6/1~2/1。

於使用二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(例如Uvinul Aplus；BASF製造)作為於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之情形時，關於皮膚化妝料(凝膠狀粒子中以外)中之氧化鈦之含量，就降低因二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯所引起之臭味之觀點而言，較佳為0.5質量%以下，更佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，進而更佳為實質上為0質量%。再者，於成分(A)之凝膠狀粒子中含有氧化鈦作為(b)無機紫外線散射劑之情形時，較佳為於(c)有機紫外線吸收劑中不含二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯，其較佳之含量如凝膠狀粒子之說明中所記載。

又，於皮膚化妝料中，關於成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)及(c')之合計之質量比率([(b)+(c)]/[(b)+(c)+(c')])， 就提高紫外線防禦性能之觀點及提高塗抹紫外線皮膚化妝料後之清爽感之觀點而言，較佳為0.15以上，更佳為0.25以上，進而較佳為0.35以上，進而更佳為0.4以上，且較佳為1.1以下，更佳為0.95以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.65以下。又，成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)及(c')之合計之質量比率([(b)+(c)]/[(b)+(c)+(c')])較佳為0.15~1.1，更佳為0.25~0.95，進而較佳為0.35~0.8，進而更佳為0.4~0.65。

又，關於凝膠狀粒子以外所使用之糊精脂肪酸酯(e')之含量，就進一步提高紫外線防禦效果之觀點、及提高清爽感之觀點而言，於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.25質量%以上，且較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1.5質量%以下，進而更佳為0.8質量%以下。又，糊精脂肪酸酯(e')之含量於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0~3質量%，更佳為0.1~2質量%，進而較佳為0.2~1.5質量%，進而更佳為0.25~0.8質量%。關於凝膠狀粒子以外所使用之其他油性成分(g')之含量，就提高利用皮膚化妝料所得之保濕效果、獲得良好之使用感之觀點而言，於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，且較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下，進而更佳為5質量%以下。又，其他油性成分(g')之含量於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0~15質量%，更佳為0.2~10質量%，進而較佳為0.5~8質量%，進而更佳為0.8~5質量%。

進而，關於皮膚化妝料中所包含之總無機紫外線吸收 劑之含量、即作為凝膠狀粒子中之無機紫外線吸收劑之成分(b)與作為凝膠狀粒子以外所包含之無機紫外線吸收劑之成分(b')之合計含量，就提高紫外線防禦效果之觀點而言，於皮膚化妝料中較佳為0.03~15質量%，更佳為0.5~10質量%，進而較佳為1~6質量%，進而更佳為1.5~4.5質量%。進而，關於成分(c)與(c')之合計含量、即皮膚化妝料中所包含之總有機紫外線吸收劑之含量，就提高紫外線防禦效果之觀點而言，於皮膚化妝料中較佳為1~30質量%，更佳為2~20質量%，進而較佳為5~15質量%，進而更佳為7~13質量%。進而，關於成分(e)與(e')之合計含量、即皮膚化妝料中所包含之總糊精脂肪酸酯之含量，就進一步提高紫外線防禦效果之觀點及提高清爽感之觀點而言，於皮膚化妝料中較佳為0.1~2質量%，更佳為0.2~1.5質量%，進而較佳為0.3~1.0質量%，進而更佳為0.38~0.8質量%。

本發明之皮膚化妝料可藉由將成分(A)之凝膠狀粒子、成分(B)之增黏劑、成分(C)之水進行混合而製造，就調配後亦維持凝膠狀粒子之結構之觀點而言，較佳為以下方法。即，將成分(B)之增黏劑、成分(C)之水進行混合，而製備增黏劑分散液，使除成分(A)之凝膠狀粒子以外之成分進行分散而混合。可於該混合液中添加成分(A)之凝膠狀粒子，以凝膠狀粒子不崩解之程度攪拌而進行製造。於包含固體成分作為其他成分之情形時，較佳為預先將該成分加熱至該成分之溶解度以上而使其溶解後進行添加混合。又，藉由預先使成分(B)之增黏劑分散於水中，皮膚化妝料中之增黏劑之分散性提高，所獲得之皮膚化妝料之使用感提高。又，藉由於步驟之最後添加凝膠狀粒子，可於維持凝膠狀粒子之結構之狀態 下獲得皮膚化妝料，因此使用感提高。

本發明之皮膚化妝料可用作各種用途及形態，例如O/W型乳化化妝料、水性化妝料、凝膠狀化妝料、乳霜、乳液、化妝水、粉餅、皮膚清洗料等。

本發明之皮膚化妝料可藉由塗抹於皮膚、尤其是除頭髮以外之皮膚、較佳為臉、身體、手腳等之任一者而使用。例如藉由將本發明之皮膚化妝料塗抹於皮膚，可防禦紫外線，又，可提高肌膚之清爽感及光滑性。關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之組成物。

<1>一種皮膚化妝料，其係含有以下成分(A)、(B)及(C)者：(A)凝膠狀粒子 3~50質量%、(B)增黏劑 0.05~3質量%、及(C)水 30~95質量%，並且成分(A)係含有以下(a)~(f)之凝膠狀粒子：(a)選自洋菜、卡拉膠及明膠中之至少1種凝膠化劑 0.1~10質量%、(b)無機紫外線散射劑 1~30質量%、(c)有機紫外線吸收劑 1~40質量%、(d)兩親媒性固體油脂 0.1~24質量%、(e)糊精脂肪酸酯 0.05~5質量%、及(f)水 30~80質量%。

<2>一種皮膚化妝料，其係含有以下成分(A)、(B)及(C)者：(A)凝膠狀粒子 3~50質量%、 (B)增黏劑 0.05~3質量%、(C)水 30~95質量%，並且成分(A)之凝膠狀粒子含有以下(a)~(f)：(a)選自洋菜、卡拉膠及明膠中之至少1種凝膠化劑 0.1~10質量%、(b)無機紫外線散射劑 1~30質量%、(c)有機紫外線吸收劑 1~40質量%、(d)兩親媒性固體油脂 0.1~24質量%、(e)糊精脂肪酸酯 0.05~5質量%、及(f)水 30~80質量%。

<3>如上述<1>或<2>所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(a)之凝膠化劑為洋菜。

<4>如上述<1>至<3>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(a)之含量於凝膠狀粒子中較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.72質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為4質量%以下，進而更佳為1質量%。

<5>如上述<1>至<4>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(b)之無機紫外線散射劑較佳為選自氧化鈦、氧化鋅及氧化鈰中之金屬氧化物。

<6>如上述<1>至<5>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(b)之無機紫外線散射劑較佳為將氧化鈦表面利用矽烷及選自氧化鋁中之金屬氧化物被覆後利用烷基矽烷或脂肪酸進行表面處理而成者，更佳為將氧化鈦表面利用氧化鋁進行處理後 利用脂肪酸進行表面處理而成者，進而更佳為藉由碳數12~22之脂肪酸進行表面處理，尤佳為藉由碳數14~20之脂肪酸進行表面處理。

<7>如上述<1>至<6>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(b)之含量於凝膠狀粒子中較佳為3質量%以上，更佳為8質量%以上，進而較佳為10質量%以上，且較佳為25質量%以下，更佳為21質量%以下，進而較佳為18質量%以下。

<8>如上述<1>至<7>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(c)之有機紫外線吸收劑較佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三

、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷、奧克立林、二甲氧基亞苄基二氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚中之1種或2種以上，更佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

中之1種或2種以上，進而較佳為選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯及雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

中之1種或2種以上。

<9>如上述<1>至<8>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(c)之含量於凝膠狀粒子中較佳為4質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且較佳為35質量%以下，更佳為28質量%以下，進而較佳為24質量%以下。

<10>如上述<1>至<9>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)之凝膠狀粒子中，於成分(b)含有氧化鈦之情形時，成分(c)之有機紫外線吸收劑中所包含之二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯之含量較佳為0.5質量%以下，更佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，進而更佳為實質上為0質量%。

<11>如上述<1>至<10>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(d)之兩親媒性固體油脂較佳為神經醯胺類、碳數12~22之醇、碳數12~22之單脂肪酸甘油酯、碳數12~22之單烷基甘油醚、碳數12~22之單脂肪酸山梨醇酐酯，更佳為選自碳數14~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚及碳數14~22之單脂肪酸山梨醇酐酯中之1種或2種以上，進而較佳為選自碳數16~22之醇及碳數16~22之單脂肪酸甘油酯中之1種或2種以上，進而較佳為選自鯨蠟醇、硬脂醇及親油性單硬脂酸甘油酯中之1種或2種以上。

<12>如上述<1>至<11>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，作為成分(d)，較佳為含有碳數14~22之醇與選自碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚、碳數14~22之單脂肪酸山梨醇酐酯中之至少1種，更佳為含有碳數14~22之醇與碳數14~22之單脂肪酸甘油酯，進而較佳為含有碳數16~22之醇與碳數16~22之單脂肪酸甘油酯，進而更佳為含有鯨蠟醇及硬脂醇與碳數16~22之單脂肪酸甘油酯。

<13>如上述<1>至<12>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，作為成分(d)，較佳為含有碳數14~22之醇與碳數 14~22之單脂肪酸甘油酯，其質量比(碳數14~22之醇/碳數14~22之單脂肪酸甘油酯)較佳為9：1~1：9，更佳為8：2~2：8，進而較佳為7：3~3：7。

<14>如上述<1>至<13>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(d)之含量於凝膠狀粒子中較佳為2質量%以上，更佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%，且較佳為20質量%以下，更佳為16質量%以下，進而較佳為8質量%以下。

<15>如上述<1>至<14>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(e)之糊精脂肪酸酯較佳為碳數8~24之脂肪酸與糊精之酯，更佳為碳數8~24之直鏈飽和脂肪酸與糊精之酯，更佳為碳數為14~18之直鏈飽和脂肪酸與糊精之酯。

<16>如上述<1>至<15>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(e)之含量於凝膠狀粒子中較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.6質量%，且較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1質量%以下。

<17>如上述<1>至<16>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)中，成分(f)之水之含量於凝膠狀粒子中較佳為35~70質量%，更佳為40~60質量%，進而較佳為45~55質量%。

<18>如上述<1>至<17>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(A)之凝膠狀粒子可進而含有(g)油性成分，較佳為除成分(c)以外之於常溫(25℃)下為液狀之酯油。

<19>如上述<18>所記載之皮膚化妝料，其中成分(g)之含量於凝 膠狀粒子中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而更佳為1質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為8質量%以下。

<20>如上述<1>至<19>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於成分(A)之凝膠狀粒子中，成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)、(d)及(e)之合計之質量比率[[(b)+(c)]/[(b)+(c)+(d)+(e)]]較佳為0.5以上，更佳為0.7以上，進而較佳為0.75以上，進而更佳為0.8以上，且較佳為2以下，更佳為1.5以下，進而較佳為1.3以下，進而更佳為1以下。

<21>如上述<1>至<20>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於(A)之凝膠狀粒子中，成分(c)相對於成分(d)及(e)之合計之質量比率[(c)/[(d)+(e)]]較佳為1以上，更佳為1.5以上，進而較佳為2以上，進而更佳為2.5以上，且較佳為7以下，更佳為4.5以下，進而較佳為4以下，進而更佳為3.8以下。

<22>如上述<1>至<21>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(A)之凝膠狀粒子之平均粒徑較佳為10μm以上，更佳為30μm以上，進而較佳為40μm以上，進而更佳為45μm以上，尤佳為50μm以上，且較佳為300μm以下，更佳為250μm以下，進而較佳為200μm以下，進而更佳為180μm以下，尤佳為150μm以下。

<23>如上述<1>至<22>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(A)之凝膠狀粒子之含量較佳為於皮膚化妝料中為4質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且較佳為 40質量%以下，更佳為27質量%以下，更佳為25質量%以下。

<24>如上述<1>至<23>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(B)之增黏劑較佳為丙烯酸系聚合體，更佳為羧基乙烯基聚合體、烷基改質羧基乙烯基聚合體、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚合體、聚丙烯酸酯-13，進而較佳為選自烷基改質羧基乙烯基聚合體及(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體中之1種或2種以上。

<25>如上述<1>至<24>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(B)之含量較佳為於皮膚化妝料中為0.15質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，且較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。

<26>如上述<1>至<25>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(a)相對於(B)之質量比率((a)/(B))較佳為0.1以上，更佳為0.15以上，進而較佳為0.2以上，進而更佳為0.25以上，且較佳為4以下，更佳為2以下，進而較佳為1.5以下，進而更佳為1以下。

<27>如上述<1>至<26>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中成分(C)之水之含量較佳為於皮膚化妝料中為40~90質量%，更佳為50~80質量%，進而較佳為65~75質量%。

<28>如上述<1>至<27>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於皮膚化妝料中且於凝膠狀粒子中以外，可進而含有有機紫外線吸收劑(c')，含量較佳為於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)為3質量 %以上，更佳為4質量%以上，進而較佳為4.5質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為18質量%以下。

<29>如上述<28>所記載之皮膚化妝料，其中(c')有機紫外線吸收劑較佳為將作為於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯與作為於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

中之1種或2種以上進行組合而使用，於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑相對於在UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之質量比(UVB區域/UVA區域)較佳為15/1~1/1，更佳為10/1~1.5/1，進而較佳為6/1~2/1。

<30>如上述<28>或<29>所記載之皮膚化妝料，其中於(c')有機紫外線吸收劑中，使用二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯作為於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑，皮膚化妝料(凝膠狀粒子中以外)中之氧化鈦之含量較佳為0.5質量%以下，更佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，進而更佳為實質上為0質量%。

<31>如上述<28>至<30>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於皮膚化妝料中，成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)及(c')之合計之質量比率([(b)+(c)]/[(b)+(c)+(c')])較佳為0.15以上，更佳為0.25以上，進而較佳為0.35以上，進而更佳為0.4以上，且較佳為 1.1以下，更佳為0.95以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.65以下。

<32>如上述<1>至<31>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於皮膚化妝料中且於凝膠狀粒子中以外，可進而含有糊精脂肪酸酯(e')，其含量於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.25質量%以上，且較佳為3質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1.5質量%以下，進而更佳為0.8質量%以下。

<33>如上述<1>至<32>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於皮膚化妝料中且於凝膠狀粒子中以外，可進而含有其他油性成分(g')，其含量於皮膚化妝料中(凝膠狀粒子中以外)較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，且較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下，進而更佳為5質量%以下。

<34>如上述<1>至<33>中任一項所記載之皮膚化妝料，其中於皮膚化妝料中且於凝膠狀粒子中以外，進而含有有機紫外線吸收劑(c')、糊精脂肪酸酯(e')、其他油性成分(g')。

<35>一種皮膚化妝料之使用方法，其係將如上述<1>至<34>中任一項所記載之皮膚化妝料塗抹於皮膚、較佳為頭皮、臉、身體、手腳、更佳為臉、身體、手腳。

<36>一種提高肌膚之清爽感或光滑性之方法，其係將如上述<1>至<34>中任一項所記載之皮膚化妝料塗抹於皮膚而提高肌膚 之清爽感或光滑性。

<37>一種皮膚化妝料之用途，其係用於將如上述<1>至<34>中任一項所記載之皮膚化妝料塗抹於皮膚而提高肌膚之清爽感或光滑性。

[實施例] [實施例1~31及比較例1~6]

製造表1~表3所示之組成之凝膠狀粒子，並對結晶結構、平均粒徑及保存穩定性進行評價。又，使用所獲得之凝膠狀粒子製造皮膚化妝料，並對清爽感、光滑性、防曬係數(SPF，Sun Protection Factor)值及保存穩定性進行評價。將結果一併示於表1~表3。

(製法)

(1)凝膠狀粒子之製造：

(實施例1之凝膠狀粒子)

作為水相成分液，將作為成分(a)之洋菜(伊那食品工業公司製造，商品名：CS-16A)7.5g與作為成分(f)之純化水563.3g進行混合，並加熱至90℃以上使其充分地溶解而製備混合液I。其次，作為油相成分液，將作為成分(c)之對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF Japan公司製造，商品名：Uvinul MC80)170g、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(BASF Japan公司製造，商品名：Tinosorb S)50g、作為成分(d)之鯨蠟醇(花王公司製造，商品名：Kalcol 6098)10g、硬脂醇(花王公司製造，商品名：Kalcol 8098)12g、硬脂酸甘油酯(Miyoshi Oil & Fat公司製造，商品名：Montex A)30g、以及作為成 分(e)之糊精脂肪酸酯(千葉製粉公司製造，商品名：Rheopearl KL2)7.2g於80℃下進行加熱混合使其溶解而獲得溶解液。一面對所獲得之溶解液進行攪拌，一面添加作為成分(b)之氧化鈦(Tayca公司製造，商品名：MT-100TV，平均粒徑15nm)150g，而製備混合液II。於Kartell公司製造之2000mL塑膠燒杯中添加混合液I、混合液II，使用均質攪拌機(PRIMIX公司製造，商品名：T.K.Robomix)將該混合物以轉數8000rpm攪拌1分鐘，藉此製備水中油型分散液。將該水中油型分散液之溫度保持為80℃，以12kg/hr之流量自噴霧噴嘴(H.IKEUCHI公司製造，空圓錐噴嘴K-010)於3.4m之高度將水中油型分散液噴霧至槽內之25℃之氣相中，於槽下部回收藉由噴霧所形成之水中油型分散液之液滴經冷卻固化而成之凝膠狀粒子1000g。

(實施例2~31及比較例1~6之凝膠狀粒子)

以與實施例1相同之方式製造凝膠狀粒子。再者，於製造實施例20之凝膠狀粒子時，於油性成分中進而添加2-胺基-2-甲基丙醇(The Dow Chemical Company製造，商品名：AMP-ULTRA PC1000)2g，與成分(c)、(d)及(e)一併進行加熱混合。

(2)皮膚化妝料之製造：

(實施例1之皮膚化妝料)

於5000mL玻璃容器中添加作為成分(B)之增黏劑烷基改質羧基乙烯基聚合體(Lubrizol公司製造，商品名：PEMULEN TR-1)18g、及作為成分(C)之純化水3430g，並以2000rpm混合10分鐘， 而製備增黏劑分散液。另一方面，於對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF Japan公司製造，商品名：Uvinul MC80)234g中添加雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(BASF Japan公司製造，商品名：Tinosorb S)45g、糊精脂肪酸酯(千葉製粉公司製造，商品名：Rheopearl KL2)17g、及2-胺基-2-甲基丙醇(The Dow Chemical Company製造，商品名：AMP-ULTRA PC1000)14g，並於80℃之溫度下進行混合而製備有機紫外線防禦劑含有液。將上述增黏劑分散液、上述加熱至80℃之有機紫外線防禦劑含有液於80℃之溫度下進行混合，其後，添加上述(1)中所獲得之作為成分(A)之凝膠狀粒子1000g，並藉由均質機以12000rpm混合10秒，而獲得皮膚化妝料。

(實施例2~31及比較例1~6之皮膚化妝料)

以與實施例1相同之方式製造皮膚化妝料。

(評價方法)

(1)結晶結構(α凝膠結構)：

使用PANalytical公司製造之「全自動多功能X射線分析裝置X'Pert PRO MPD」進行凝膠狀粒子0.4g之廣角X射線結構繞射。於繞射角2θ之21.5°附近藉由訊號來判斷有無α凝膠結構。

(2)凝膠狀粒子之平均粒徑：

利用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope：TEM)於100000倍率之條件下測定圖像中之300個粒子之粒徑之最 大短徑，並算出平均值。於本發明中，所謂最大短徑，意指於與長徑正交之短徑中具有最大徑之短徑。

(3)凝膠狀粒子之保存穩定性：

於100mL之玻璃瓶中放入50mL之化妝料，將其密閉，於50℃下保存1個月後，藉由目視確認有無化妝料中之油相之分離，並以下述基準表示。

AA：無變化。

BB：確認到1mm以下之凝聚。

CC：可見1mm以上之油相之分離。

(4)清爽感：

由3名專業官能檢查員將0.02mL之化妝料於前臂內側塗抹成直徑3cm之圓，花費1分鐘塗開(25℃、57 RH%下)。其後，將得分5設為水潤，將得分3設為均談不上，將得分1設為不水潤，以0.1為單位評價使用感(水潤性)，並求出3名之平均得分。

(5)光滑感(乾澀感之有無)：

由3名專業官能檢查員將0.02mL之化妝料於前臂內側塗抹成直徑3cm之圓，花費1分鐘塗開(25℃、57 RH%下)。其後，將得分5設為光滑(無乾澀感)，將得分3設為均談不上，將得分1設為不光滑(有乾澀感)，以0.1為單位評價使用感(光滑感)，並求出3名之平均得分。

(6)SPF值(體外)：

於聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，polymethyl methacrylate)板上將化妝料以成為2mg/cm²之方式均勻地塗抹1分鐘，並於陰涼處乾燥15分鐘。試樣乾燥後，利用SPF分析儀(SPF 290S plus，Optometricus USA,Inc製造)測定正方形之PMMA板上之中點、各頂點、連接各頂點之邊之中點之共計9個部位之吸收光譜(波長350nm)之透過率(%)，並求出9個部位之平均值。結果表示由該透過率(%)所求出之SPF值(-)。

(7)化妝料之保存穩定性：

於50mL之玻璃瓶中放入40mL之化妝料，將其密閉，於50℃下保存1個月後，藉由目視確認有無化妝料中之油相之分離，並以下述基準表示。

AA：未見油相之分離。

BB：略微可見油相之分離。

CC：可見明顯之油相之分離。

[實施例32~47]

以與實施例1~31相同之方式製造表4~表5所示之組成之凝膠狀粒子，並對結晶結構、平均粒徑及保存穩定性進行評價。又，使用所獲得之凝膠狀粒子製造皮膚化妝料，並對清爽感、光滑性、SPF值及保存穩定性進行評價。進而，對氣味之穩定性進行評價。 將結果一併示於表4~表5。

(製法)

(1)實施例32之皮膚化妝料之製造：

於5000mL玻璃容器中添加作為成分(B)之增黏劑烷基改質羧基乙烯基聚合體(Lubrizol公司製造，商品名：PEMULEN TR-1)18g、及作為成分(C)之純化水3430g，並以2000rpm混合10分鐘，而製備增黏劑分散液。另一方面，於對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF Japan公司製造，商品名：Uvinul MC80)234g中添加雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(BASF Japan公司製造，商品名：Tinosorb S)45g、糊精脂肪酸酯(千葉製粉公司製造，商品名：Rheopearl KL2)17g、2-胺基-2-甲基丙醇(The Dow Chemical Company製造，商品名：AMP-ULTRA PC1000)14g、及二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(Uvinul Aplus；BASF製造)46g，並於80℃之溫度下進行混合而製備有機紫外線防禦劑含有液。將上述增黏劑分散液、上述加熱至80℃之有機紫外線防禦劑含有液於80℃之溫度下進行混合，其後，添加上述(1)中所獲得之作為成分(A)之凝膠狀粒子1000g，並藉由均質機以12000rpm混合10秒，而獲得皮 膚化妝料。

(2)實施例33~39之皮膚化妝料之製造：

以與實施例32相同之方式製造皮膚化妝料。

(3)實施例40~47之皮膚化妝料之製造：

以與實施例1相同之方式製造皮膚化妝料。但是，於實施例40中，使用氫氧化鉀水溶液(Occidental Chemical公司製造，48%液體苛性鉀，有效成分為48質量%)14g代替2-胺基-2-甲基丙醇(The Dow Chemical Company製造，商品名：AMP-ULTRA PC1000)14g，除此以外，以與實施例1相同之方式製造。

(氣味之穩定性之評價方法)

將各化妝料填充至100mL之玻璃瓶中，將其密閉，於50℃之條件下保存1個月。1個月後，由2名專業官能檢查員以5個等級評價丙烯酸酯臭之強度，將得分5設為完全不發出臭味，將得分1設為強烈地發出臭味，以1為單位進行評價，並求出2名之平均得分。

[比較例7~8]

製造表6所示之組成之皮膚化妝料，以與實施例1相同之方式對清爽感、光滑性、SPF值及保存穩定性進行評價。將結果一併示於表6。

(比較例7之皮膚化妝料之製造法)

於2000mL塑膠燒杯中添加成分(B)之增黏劑烷基改質羧基乙烯基聚合體(Lubrizol公司製造，商品名：PEMULEN TR-1)7.6g、N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉(日光化學公司製造，商品名：Nikkol SMT)0.42g、2-胺基-2-甲基丙醇(The Dow Chemical Company製造，商品名：AMP-ULTRA PC1000)6g、及離子交換水1684g，並於80℃之溫度下以2000rpm混合10分鐘，而製備混合液I。另一方面，於成分(c)之對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF Japan公司製造，商品名：Uvinul MC80)170g中，將雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(BASF Japan公司製造，商品名：Tinosorb S)40g、成分(d)之兩親媒性固體油脂之鯨蠟醇(花王公司製造，商品名：Kalcol 6098)7.56g、硬脂醇(花王公司製造，商品名：Kalcol 8098)5.04g、硬脂酸甘油酯(Miyoshi Oil & Fat公司製造，商品名：Montex A)12.6g、以及成分(e)之糊精脂肪酸酯(千葉製粉公司製造，商品名：Rheopearl KL2)10g於80℃下進行加熱混合，藉此使其溶解而獲得溶液。一面對所獲得之溶液進行攪拌，一面添加成分(b)之無機散射劑之氧化鈦(Tayca公司製造，商品名：MT-100TV，平均粒徑15nm)150g，並使用勻相分散機(PRIMIX公司製造，商品名：T.K.Robomix)以 2000rpm攪拌10分鐘，藉此製備混合液II。於Kartell公司製造之3000mL塑膠燒杯中添加混合液I、混合液II，使用均質攪拌機(PRIMIX公司製造，商品名：T.K.Robomix)將該混合物以轉數4000rpm攪拌5分鐘，藉此獲得皮膚化妝料。

(比較例8之皮膚化妝料之製造法)

於比較例7之製法中，使用二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯(Uvinul Aplus；BASF製造)40g代替雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(BASF Japan公司製造，商品名：Tinosorb S)40g，除此以外，以與比較例7相同之方式製造。

[實施例48~50]

(1)凝膠狀粒子之製造(經由漿料之方法)

作為水相成分液，將作為成分(a)之洋菜(伊那食品工業公司製造，商品名：CS-16A)7.5g與作為成分(f)之純化水644.3g進行混合，並加熱至90℃以上使其充分地溶解而製備混合液I。其次調製油相成分液。此時，事先使作為成分(c)之對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF Japan公司製造，商品名：Uvinul MC80)65g、作為成分(b)之氧化鈦(Tayca公司製造，商品名：MT-100TV，平均粒徑15nm)50g、聚羥基硬脂酸(Nisshin OilliO公司製造，商品名：Salacos HS-6C)或三聚羥基硬脂酸二季戊四醇酯(Nisshin OilliO公司製造，商品名：Salacos WO-6)10g分散而進行漿料化，於其中，將作為成分(c)之對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(BASF Japan公司製造，商品名：Uvinul MC80)100.5g、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

(BASF Japan公司製造，商品名：Tinosorb S)50g、作為成分(d)之鯨蠟醇(花王公司製造，商品名：Kalcol 6098)18g、硬脂醇(花王公司製造，商品名：Kalcol 8098)12g、硬脂酸甘油酯(Miyoshi Oil & Fat公司製造，商品名：Montex A)30g、以及作為成分(e)之糊精脂肪酸酯(千葉製粉公司製造，商品名：Rheopearl KL2)7.2g於80℃下進行加熱混合使其溶解而獲得溶解液。一面對所獲得之溶解液進行攪拌，一面製備混合液II。於Kartell公司製造之2000mL塑膠燒杯中添加混合液I、混合液II，並使用均質攪拌機(PRIMIX公司製造，商品名：T.K.Robomix)將該混合物以轉數8000rpm攪拌1分鐘，藉此製備水中油型分散液。將該水中油型分散液之溫度保持為80℃，以12kg/hr之流量自噴霧噴嘴(H.IKEUCHI公司製造，空圓錐噴嘴K-010)於3.4m之高度將水中油型分散液噴霧至槽內之25℃之氣相中，於槽下部回收藉由噴霧所形成之水中油型分散液之液滴經冷卻 固化而成之凝膠狀粒子1000g。

(1)皮膚化妝料之製造

以與實施例1相同之方式製造皮膚化妝料。

將以與實施例1相同之方式進行評價所得之結果示於表7。

[實施例51~54]

以與實施例1相同之方式製造表8~表11所示之組成之皮膚化妝料(水中油型防曬劑)。所獲得之皮膚化妝料均為紫外線防禦效果較高，清爽且觸感光滑，使用感良好，且保存穩定性亦優異者。

Claims (13)

1. 一種皮膚化妝料，其係含有以下成分(A)、(B)及(C)者：(A)凝膠狀粒子 3~50質量%、(B)增黏劑 0.05~3質量%、及(C)水 30~95質量%，並且成分(A)係含有以下(a)~(f)之凝膠狀粒子：(a)選自洋菜、卡拉膠及明膠中之至少1種凝膠化劑 0.1~10質量%、(b)無機紫外線散射劑 1~30質量%、(c)有機紫外線吸收劑 1~40質量%、(d)兩親媒性固體油脂 0.1~24質量%、(e)糊精脂肪酸酯 0.05~5質量%、及(f)水 30~80質量%。
2. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，成分(d)係選自碳數14~22之醇、碳數14~22之單脂肪酸甘油酯、碳數14~22之單烷基甘油醚及碳數14~22之單脂肪酸山梨醇酐酯中之1種或2種以上。
3. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，成分(a)相對於(B)之質量比率((a)/(B))為0.1~4。
4. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，於皮膚化妝料中且於凝膠狀粒子中以外，進而含有有機紫外線吸收劑(c')。
5. 如請求項4之皮膚化妝料，其中，成分(b)及(c)之合計質量相對於成分(b)、(c)及(c')之合計質量之比率([(b)+(c)]/[(b)+(c)+(c')])為0.15~1.1。
6. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，於成分(A)中，成分(b)之無 機紫外線散射劑係選自氧化鈦、氧化鋅及氧化鈰中之金屬氧化物。
7. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，(B)增黏劑係選自羧基乙烯基聚合體、烷基改質羧基乙烯基聚合體、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體、(丙烯酸羥基乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚合體、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚合體及聚丙烯酸酯-13中之1種或2種以上之丙烯酸系聚合體。
8. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，於成分(A)之凝膠狀粒子中，成分(b)及(c)之合計相對於成分(b)、(c)、(d)及(e)之合計之質量比率[[(b)+(c)]/[(b)+(c)+(d)+(e)]]為0.5以上且2以下。
9. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，於成分(A)之凝膠狀粒子中，成分(c)相對於成分(d)及(e)之合計之質量比率[(c)/[(d)+(e)]]為1以上且7以下。
10. 如請求項4之皮膚化妝料，其中，(c')有機紫外線吸收劑係作為於UVA區域(320~400nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯與作為於UVB區域(280~320nm)具有紫外線吸收區域之有機紫外線吸收劑之選自對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯及雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三

    

    中之1種或2種以上的組合。
11. 如請求項1之皮膚化妝料，其中，於成分(A)之凝膠狀粒子中，於成分(b)含有氧化鈦之情形時，成分(c)之有機紫外線吸收劑中所包含之二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯之含量為0.5質量%以下。
12. 一種皮膚化妝料之使用方法，其係將請求項1至11中任一項之皮膚化妝料塗抹於皮膚。
13. 一種提高肌膚之清爽感或光滑性之方法，其係將請求項1至11中任一項之皮膚化妝料塗抹於皮膚而提高肌膚之清爽感或光滑性。