WO2014129712A1 - 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 - Google Patents

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WO2014129712A1
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metal film
coating layer
composite particle
metal
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이선애
김영신
임민영
박강열
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제일모직 주식회사
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Definitions

  • It relates to a resin composition and a molded article using the same.
  • plastic exterior products having various colors are becoming popular in electric and electronic parts and automobile parts, and the release of plastic exterior products that can feel more luxurious textures is increasing.
  • plastic exterior products mainly show the metal texture on the exterior of the product by adding metal particles to the plastic resin. This is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2001-262003 and 2007-137963, but the metal texture did not appear in the actual experiment.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-262003 discloses an invention using scaled metal particles, but weld lines were generated during the experiment.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 200 (197963) discloses a resin composition using glass fibers and metal particles. However, appearance defects due to the glass fibers were observed in actual experiments.
  • the present invention provides a resin composition and a molded article using the same, which realizes a metal texture close to a coated molded part without coating, exhibits excellent luminance, and hardly causes a flow mark or weld line problem.
  • thermoplastic resin (B) the first metal film, and A first metal film-resin composite particle comprising a first thermosetting resin coating layer located on both sides of the first metal film, and (C) a second metal film, and a second thermosetting resin coating layer located on both sides of the second metal film. It provides a resin composition comprising a second metal film-resin composite particles comprising a.
  • the thickness of the first metal film may be 0.01 ⁇ to ⁇ . ⁇ ⁇ , and the thickness of the second metal film may be 1.0 ⁇ to 60 ⁇ .
  • the resin composition is (A) 0.01 parts by weight of the first metal film-resin composite particles to 1 part by weight, and (C) the second metal film-resin composite particles from 0.005 parts by weight to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It may comprise 8 parts by weight.
  • the thermoplastic resin ( ⁇ ) may include a polycarbonate resin, a rubber modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin, or a combination thereof.
  • the first metal layer may be an aluminum deposition layer.
  • the second metal film-resin composite particle (C) may have a surface cut by a laser.
  • D90 / D10 of the second metal film-resin composite particle (C) may be 0.8 to 1.2.
  • the second metal film-resin composite bib C may be in the form of a square film.
  • the second metal film may be aluminum foil.
  • At least one of the first thermosetting resin coating layer and the second thermosetting resin coating layer may be a phenol resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a vinyl ester resin, or the like. Combinations may be included.
  • At least one of the thermoplastic resin, the first thermosetting resin coating layer, and the second thermosetting resin coating layer may have a refractive index of 1.45 to L55.
  • the refractive indexes of the thermoplastic resin, the first thermosetting resin coating layer, and the second thermosetting resin coating layer may all be 1.45 to 1.55.
  • thermoplastic resin, the first thermosetting resin coating layer, and the second thermosetting At least one of the resin coating layers may be transparent or translucent.
  • thermoplastic resin, the first thermosetting resin coating layer, and the second thermosetting resin coating layer may all be transparent or translucent.
  • the flop index of the molded product may be 8 to 16.
  • Sparkle intensity of the molded product may be 10-18.
  • Luminance measured based on a gloss level at a 60 ° angle of the molded product may be 80 to 99.
  • the resin composition and the molded article using the same according to the exemplary embodiment implement a metal texture close to the coated molded article without coating, exhibit excellent luminance, and rarely cause a flow mark or weld line problem.
  • FIG. 2 is a photograph of a weld line of a molded product test piece manufactured in Comparative Example 1.
  • FIG. 3 is a photograph evaluating the flow mark of the molded product test piece manufactured in Example 1.
  • (Meth) acrylic acid alkyl ester refers to "acrylic acid alkyl ester” and “methacrylic acid Alkyl ester “means both, and” (meth) acrylic acid ester “means both” acrylic acid ester “and” methacrylic acid cester ".
  • copolymerization This may mean block copolymerization, random copolymerization, graft copolymerization or alternating copolymerization,
  • Copolymer may mean a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer or an alternating copolymer.
  • the long diameter means the longest length of a line connecting two points in a closed curve
  • the closed curve means a curve in which one point on the curve moves in one direction and returns to the starting point. do.
  • thickness refers to the longest length of the axes perpendicular to the plane in which the major and minor axes are included.
  • the first metal film-resin composite particle comprising (A) a thermoplastic resin, (B) a first metal film, and a first thermosetting resin coating layer located on both sides of the crab 1 metal film, and ( C) Provides a resin composition comprising a second metal film-resin composite particles comprising a second metal film and a second thermosetting resin coating layer located on both surfaces of the second metal film.
  • the thickness of the first metal film may be 0.01 ⁇ to ⁇ . ⁇ ⁇ , and the thickness of the second metal film may be 1.0 ⁇ to 60 ⁇ .
  • the thickness of the first metal film-resin composite particle ( ⁇ ) may be 1.0 m to 10 mm 3, and the thickness of the second metal film-resin composite particle (C) may be 10 to 90 m.
  • the resin composition and the molded article using the same realize a metal texture close to the coated molded article without coating, exhibit excellent brightness, and rarely cause flow mark or weld line problems.
  • the resin composition comprises (A) 0.01 parts by weight to 1 part by weight of (B) the first metal film-resin composite particle, and (C) the second metal film-resin based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the composite particles may include 0.005 parts by weight to 0.8 parts by weight.
  • the resin composition and the molded article using the same realize a metal texture close to the coated molded article without applying the coating, exhibit excellent brightness, and hardly cause a flow mark or weld line problem.
  • thermoplastic resin (A) thermoplastic resin
  • the thermoplastic resin may include a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin, or a combination thereof.
  • the refractive index of the thermoplastic resin may be 1.45 to 1.55.
  • the refractive index of the said thermoplastic resin is the refractive index of the 1st thermosetting resin coating layer of the said 1st metal film-resin composite particle (B), and / or the 2nd thermosetting resin nose layer of the 2nd metal film-resin composite particle (C).
  • the resin composition and the molded article using the same it exhibits a metal texture similar to that of the coating without the coating, the brightness is excellent, and the flow mark and the weld line problems are hardly generated.
  • thermoplastic resin may be transparent or translucent. reminds
  • Transparent means that almost all incoming light is transmitted, and translucent means some light. That is, the haze of the thermoplastic resin may be 0.5 to 40%.
  • the haze means haze or haze.
  • 0.5% to 40% 0.5% to 35%, 0.5% to 30%, 0.5% to 25%, e.g. 5% to 20%, 0.5% to 15%.
  • Haze in the present invention can be calculated through the following formula (1).
  • Haze (%) ⁇ diffuse light / (diffuse light + parallel transmitted light) ⁇ X 100
  • thermoplastic resin When the thermoplastic resin is transparent or translucent, that is, when the haze of the thermoplastic resin satisfies the above range, i metal film _ resin composite
  • the resin composition containing the particles (B) and the molded article using the same exhibit a metal texture similar to that of the coating even without coating, and are excellent in brightness.
  • thermoplastic resin is a known thermoplastic resin, and may be used without limitation as long as it is a transparent or translucent resin.
  • thermoplastic resin a known thermoplastic resin, and may be used without limitation as long as it is a transparent or translucent resin.
  • Polycarbonate resins rubber modified vinyl copolymer resins, polyester resins, polyalkyl (meth) acrylate resins, styrene-based polymers, polyolefin resins or combinations thereof may be used.
  • the thermoplastic resin may impart basic physical properties such as impact resistance, heat resistance, bending property, and tensile property to the entire resin composition including the same.
  • the polycarbonate resin may be prepared by reacting with diphenols, phosgene, halogen formate, carbonate ester or a combination thereof.
  • diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxy diphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also called 'bisphenol-A'), 2 , 4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclonucleic acid, 2,2-bis (3- Chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane , 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxy Phenyl), etc.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxy phenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclonucleic acid can be used, and more preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g / m is used, specifically 15,000 to 80,000 g / m may be used, but is not limited thereto.
  • the polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.
  • the polycarbonate resin may be a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, Polyester carbonate copolymer resin etc. can be used.
  • group polycarbonate resin etc. are mentioned as said linear polycarbonate resin.
  • the branched polycarbonate resins include those produced by reacting polyfunctional aromatic compounds such as trimellitic anhydride and trimellitic acid with diphenols and carbonates.
  • the polyfunctional aromatic compound may be included in an amount of 0.05 to 2 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate resin.
  • the polyester carbonate copolymer resin include those produced by reacting a bifunctional carboxylic acid with diphenols and carbonates.
  • Diaryl carbonate, ethylene carbonate, etc. can be used.
  • the rubber-modified vinyl copolymer resin includes 5 to 95 wt% of the vinyl polymer and 5 to 95 wt% of the rubbery polymer.
  • the rubbery polymer may include butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, terpolymer of ethylene-propylene-diene (EPDM) rubber,
  • Polyorganosiloxane / polyalkyl (meth) acrylate rubber composites or combinations thereof may be used.
  • the vinyl-based polymer is an aromatic vinyl monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a first vinyl-based monomer of a combination of 50 to 95 weight 0/0; And 5 to 50% by weight of a second vinyl monomer of an unsaturated nitrile monomer, an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, or a combination thereof.
  • styrene As the aromatic vinyl monomer, styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene, or a combination thereof may be used.
  • alkyl substituted styrene include 0-ethyl styrene, m-ethyl styrene, ⁇ -ethyl styrene ⁇ -methyl styrene, and the like.
  • acrylic monomers examples include (meth) acrylic acid alkyl esters,
  • (Meth) acrylic acid ester or a combination thereof can be used.
  • the alkyl means C1 to C10 alkyl.
  • Alkyl (meth) acrylates Specific examples of the ester include methyl (meth) acrylate,
  • Ethyl (meth) acrylate propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like.
  • methyl (meth) acrylate can be preferably used.
  • heterocyclic monomer maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide or a combination thereof can be used.
  • an acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof can be used as the unsaturated nitrile monomer.
  • Particle diameter of the rubbery polymer particles when the rubber-modified vinyl-based copolymer resin is prepared may be 0.1 / ⁇ to 1 ⁇ to improve the impact resistance of the resin and the surface properties of the molded product using the same, the particle size of the rubbery polymer particles
  • the rubber modified vinyl copolymer resin may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the rubber-modified vinyl-based copolymer resin examples include a resin in which a butadiene rubber, an acrylic rubber or a styrene / butadiene rubber is copolymerized in the form of graft copolymers of styrene, acrylonitrile and optionally methyl (meth) acrylate. Can be mentioned.
  • rubber-modified vinyl copolymer resin examples include butadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber.
  • the resin containing the copolymer of the form in which the methyl (meth) acrylate was graft copolymerized is mentioned.
  • the method for producing the rubber-modified vinyl copolymer resin is well known to those skilled in the art, and any method of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization may be used.
  • polyester resin as the aromatic polyester resin, a terephthalic acid or a terephthalic acid alkyl ester and a glycol component having 2 to 10 carbon atoms may be used by condensation polymerization by butane melting polymerization.
  • Alkyl means CI to CIO alkyl.
  • aromatic polyester resin examples include a part of polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polynuclear methylene terephthalate resin, polycyclonucleic acid dimethylene terephthalate resin, or son resin. It is possible to use a polyester resin modified to be amorphous by mixing other monomers. Among them, polyethylene terephthalate resin and polytrimethylene are preferred.
  • Terephthalate resins polybutylene terephthalate resins and amorphous polyethylene terephthalate resins can be used, and more preferably, polybutylene terephthalate resins and polyethylene terephthalate resins can be used.
  • the polyethylene terephthalate resin is a polymer polycondensed by direct esterification or transesterification of ethylene glycol monomer and terephthalic acid or dimethyl terephthalate monomer.
  • polyethylene terephthalate resin may be copolymerized with polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide to increase the layer strength of the polyethylene terephthalate resin. It can also be used in the form of the modified polyethylene terephthalate resin which blended the impact improvement component.
  • PTMG polytetramethylene glycol
  • PEG polyethylene glycol
  • PPG polypropylene glycol
  • low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide
  • the said polyalkyl (meth) acrylate resin can be obtained by superposing
  • the alkyl (meth) acrylate has a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acryl Rate,
  • the polyalkyl (meth) acrylate may have a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000 g / m, specifically 15,000 to 150,000 It may have a range of g / inol.
  • weight average molecular weight of polyalkyl (meth) acrylate is the said range, hydrolysis resistance, scratch resistance, workability, etc. are excellent.
  • the styrene-based polymer is 20 to 100% by weight of styrene monomer; And vinyl monomers of 0 to 80% by weight of an acrylic monomer, a heterocyclic monomer, an unsaturated nitrile monomer or a combination thereof.
  • a rubber-modified styrene-based polymer such as rubber-reinforced polystyrene resin (HIPS) can be used.
  • styrene monomer styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene, or a combination thereof may be used.
  • alkyl substituted styrene include 0-ethyl styrene, m-ethyl styrene, ⁇ -ethyl styrene, ⁇ -methyl styrene, and the like.
  • acrylic monomers examples include (meth) acrylic acid alkyl esters,
  • (Meth) acrylic acid ester or a combination thereof can be used.
  • the alkyl means C1 to C10 alkyl.
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate,
  • Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc. are mentioned, Among these, methyl (meth) acrylate can be used preferably.
  • heterocyclic monomer maleic anhydride, alkyl or phenyl ⁇ -substituted maleimide or a combination thereof can be used.
  • an acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof can be used as the unsaturated nitrile monomer.
  • styrene polymer examples include copolymers of styrene monomers and unsaturated nitrile monomers, copolymers of styrene monomers and acrylic monomers : copolymers of styrene monomers, unsaturated nitrile monomers and acrylic monomers, and styrene polymerized with styrene monomers. It is possible to use those selected from the group consisting of system homopolymers and combinations thereof.
  • the styrene-based polymer may have a weight average molecular weight of 40,000 to 500,000 g / mol.
  • the styrene-based polymer may be prepared using an emulsion polymerization method, suspension polymerization method, solution polymerization method, block polymerization method and the like.
  • the polyolefin resin is a polyethylene resin (PE), polypropylene resin
  • thermoplastic resin may also be used in an alloy form of two or more mixed alloys.
  • the first metal film-resin composite particle (B) includes a first metal film and a first thermosetting resin coating layer located on both surfaces of the first metal film.
  • the first metal film may be specifically a metal deposition film.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may include a metal deposition film having a high smoothness, thereby achieving high luminance and excellent metal texture.
  • the first metal film may be a vacuum deposition film of a metal including aluminum, copper, gold, or a combination thereof.
  • a metal including aluminum, copper, gold, or a combination thereof.
  • it may exhibit an excellent metal texture, and may exhibit a metal texture similar to silver gloss.
  • the thickness of the first metal film is 0.01 to 1.0 IM, specifically 0.01 to 0.9 im, 0.01 to 0.8 im, 0.01 to 0.7, 0.01 to 0.6 fm, 0.01 to 0.5 ⁇ . ⁇ , 0.05 to 1.0 im, 0.1 to . ⁇ im , 0.2 to 1.0, 0.3 to 1.0 ps, 0.4 to 1.0 ⁇ s.
  • the thickness of the first metal film may be very thin as compared to the thickness of general metal particles such as metal particles prepared by pulverizing a metal foil.
  • the first metal film-resin composite particle (B) containing the metal film exhibits very good smoothness.
  • the molded article containing the first metal film-resin composite particles (B) exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and is excellent in brightness.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may be evenly dispersed in a molded article by including the first thermosetting resin coating layer.
  • the first metal film-resin composite particle (B) When the first metal film-resin composite particle (B) is melted and kneaded with the thermoplastic resin at a high processing temperature, the first thermosetting resin coating layer does not melt, does not separate, and does not cause chemical reaction with the thermoplastic resin. Therefore, the first metal film-resin composite particle (B) can maintain its shape and physical properties without being denatured even at high processing temperatures.
  • the first thermosetting resin coating layer may include a phenol resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a vinyl ester resin, or a combination thereof.
  • the C 1 thermosetting resin coating layer may further include an additive.
  • the additive may be polyvinyl butyral (PVB).
  • thermosetting resin coating layer further includes the additive, the first
  • thermosetting resin coating layer Transparency of the thermosetting resin coating layer is improved, and physical properties such as brightness of the crab 1 metal film-resin composite particle (B) are improved.
  • the molded article including the first metal film-resin composite particle (B) has excellent brightness and excellent dispersion of the first metal film-resin composite particle (B) in the molded article.
  • the refractive index of the first thermosetting resin coating layer may be 1.45 to 1.55.
  • the molded article including the first metal film-resin composite particle (B) is excellent in metal texture and very excellent in brightness.
  • the refractive indexes of the first thermosetting resin coating layer and the thermoplastic resin are similar to each other, the molded article exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and is excellent in brightness.
  • the thickness of the first thermosetting resin coating layer may be 0.5 to 10 / m. Specifically, 0.5 to 9 ⁇ , 0.5 to 8 m, 0.5 to 7 IM, 0.5 to 6 p, 0.5 to 5 / m, 1 to 10, 2 to 10 zm, 3 to 10; 4 to 10 jam. .
  • thermosetting resin coating layer When the thickness of the system 1 thermosetting resin coating layer satisfies the above range, The first metal film-resin composite particles (B) exhibit very good smoothness.
  • the molded article including the first metal film-resin composite particles (B) has a metal texture similar to that of the coating without coating, has excellent brightness and almost no flow mark and weld line problems. I never do that.
  • the first thermosetting resin coating layer may be transparent or translucent. That is, haze of the first thermosetting resin coating layer may be the same or different from each other, and may be 0.5 to 40% independently of each other. Specifically, 0.5% to 40%, 0.5% to 35%, 0.5% to 30%, 0.5% to 25%, 0.5% to 20%, and 5% to 15%.
  • the first metal film-resin composite particles (B) may achieve high luminance and excellent metal texture. Can be.
  • the molded article including the first metal film-resin composite particles (B) exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and is excellent in brightness.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may have a multilayer structure.
  • the first metal film resin composite particle (B) may have a sandwich laminate structure.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may have a multilayer structure of three or more layers.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may further include a first thermoplastic resin coating layer on one or both outer surfaces of the first thermosetting resin coating layer.
  • first thermoplastic resin layer When the first thermoplastic resin layer is further included, the thickness of the first thermosetting resin coating layer may be made more uniform, and the flatness of the first metal film may be further increased, thereby allowing the first metal film-resin composite particle ( B) can exhibit very good smoothness.
  • the first thermoplastic resin layer may include a polycarbonate resin, a rubber modified vinyl copolymer resin, a polyester resin, a polyalkyl (meth) acrylate resin, a styrene polymer, a polyolefin resin, or a combination thereof.
  • the thickness of the first metal film-resin composite particle (B) may be 1.0 to 100 kPa. Specifically, it may be 1.0 to 10, 1.1 to 10 ji, 1.2 to 10, 1.3 to 10! M, 1.4 to 10 /, 1.5 to 10 kPa.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may realize high luminance and excellent metal texture.
  • the molded article containing the metal film-resin composite particles (B) exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, the brightness is excellent, and the plow mark and the weld line problem. Rarely occurs.
  • the average particle diameter of the Crab 1 metal film-resin composite particle (B) may be 30 to 200. Specifically, it may be 30 to 150 j7m, 30 to 100, 50 to 200 j «m.
  • the first metal film-resin composite particles (B) may implement high luminance and excellent metal texture.
  • the molded article containing the first metal film-resin composite particles (B) exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and is excellent in brightness.
  • the first metal film-resin composite particles (B) when the average particle diameter of the first metal film-resin composite particles (B) satisfies the above range, the first metal film-resin composite particles (B) are uniformly dispersed in a molded article including the same, thereby forming a metal of the molded article. Texture and luminance are improved, and flow mark and weld line generation are suppressed.
  • the average particle diameter and thickness of the first metal film-resin composite particles (B) are analyzed by scanning electron microscopy (Scanning Electron Microscope, SEM, Hitachi S4800) after taking a part of the molded product. Particle size and thickness of 50 or more particles in the SEM image, and then calculate the arithmetic average of the particle size and thickness of the remaining particles except for the top 10% and the bottom 10%, respectively. And thicknesses were respectively calculated.
  • the content of the first metal film-resin composite particle (B) may be 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the molded article including the first metal film-resin composite particle (B) may be coated without painting. It exhibits a similar degree of metal texture and is excellent in brightness.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may be evenly dispersed in a molded article including the same.
  • the metal particles since the metal particles have a higher density than the thermoplastic resin, when the resin composition containing the metal particles is molded into the molded product through injection molding, the metal particles may form a cross section of the molded product.
  • the metal particles are concentrated in the center layer of the molded article.
  • the metal texture and brightness of the molded product are not excellent, and appearance is different from the painted product.
  • the first metal film-resin composite particle (B) is based on the cross section of the molded article. Therefore, it is not only distributed in the center layer but may be evenly distributed in the molding. Therefore, the metal texture and brightness of the molded product is excellent, and is almost similar to the coated product in appearance, and there is almost no problem of flow marks and weld lines on the surface of the molded product during injection molding.
  • the first metal film-resin composite particles (B) specifically, by depositing a metal on one surface of the C 1 thermosetting resin coating layer to form a C 1 metal film, the first thermosetting resin coating layer on the outer surface of the first metal film It can be produced by a forming method.
  • the first thermosetting resin coating layer may be formed by a general curing method such as thermosetting or UV curing after applying the thermosetting resin composition.
  • the method of depositing the metal may be used without any general deposition method. And sputtering, e-beam evaporation
  • first metal film-resin composite particle (B) after forming a first thermosetting resin coating layer on one surface of the thermoplastic resin layer, by depositing a metal to form a first metal film It is possible to form the first thermosetting resin coating layer on the outer surface of the first metal film again.
  • the first metal film-resin composite particle (B) may be prepared by applying the above production methods alone or in combination, or may be repeatedly applied one or more times to produce a multi-layered metal-resin composite particle.
  • the second metal film-resin composite particle includes a second metal film and a second thermosetting resin coating layer positioned on both surfaces of the second metal film.
  • the second metal film may be specifically a metal foil.
  • the thickness of the crab 2 metal film may be 1 ⁇ to 60 ⁇ , more preferably 30 ⁇ to 50 ⁇ .
  • the crab 2 metal film-resin composite particles may have a cut surface by laser cutting. That is, the Crab 2 metal film-resin composite particles (C) may be manufactured by cutting with a laser cutting method.
  • Laser cutting method This refers to a method of cutting after forming a V-groove using a short pulse laser array.
  • the second metal film-resin composite particles (C) are precisely cut to a constant size to provide excellent particle distribution. (particle size distribution) may have uniformity. In other words, particles having a very uniform particle distribution can be obtained.
  • the resin composition according to the embodiment of the present invention includes the second metal film-resin composite particle (C) having a very uniform particle distribution, so that appearance problems such as flow marks and weld lines hardly appear on the surface of the molded product. The effect can be obtained.
  • the uniformity of the second metal film-resin composite particle (C) distribution is
  • D10 means particle size at 10% by volume in the cumulative size-distribution curve
  • D90 means particle size at 90% by volume. The closer the ratio of D90 to D10, i.e., D90 / D10 is to 1, the more uniform the particle distribution.
  • the ratio of D90 to D10 of the Crab 2 metal film-resin composite particle (C), that is, D90 / D10 may be 0.8 to 1.2, specifically, () .8 to 1.1, 0.9 to 1.1. This means that the distribution of the second metal film-resin composite particles (C) is very uniform.
  • the crab 2 metal film-resin composite particle (C) may be in the form of a square film. That is, it may be thin or flat hexahedral. _
  • the length of a with respect to b may be 0.8 to 1.2. Specifically, it may be 9 to 1.2, (). 9 to 1.1.
  • the average particle diameter of the second metal film-resin composite particle (C) may be 30 to 100. Specifically, it may be 30 to 90 IM, 30 to 80 im, 30 to 70, 40 to 70.
  • the second metal film-resin composite particles (C) may realize high luminance and excellent metal texture. Molded parts containing the two metal film-resin composite particles (C) hardly generate flow marks and weld lines.
  • the particle size means the length of the transverse (a) and the longitudinal (b).
  • the thickness of the second metal film-resin composite particle (C) may be 10 to 90 ai. Specifically, it may be 30 to 90 m, 10 to 80 / m, 10 to 70 kPa.
  • the second metal film-resin composite particle (C) may implement high luminance and excellent metal texture.
  • the molded article containing the second metal film-resin composite particle (C) exhibits a metal texture of a degree similar to that of the coating without coating, and has a luminance. It is very good and rarely causes flow mark and weld line problems.
  • the average particle diameter and thickness of the second metal film-resin composite particle (C) and the like are obtained by taking a part of the molded article and analyzing the cross section by a scanning electron microscope (Scanning Electron Microscope, SEM, Hitachi S4800). The particle size and thickness were measured for 50 or more particles in the sample, and the average particle diameter and thickness were calculated by calculating the arithmetic mean of the particle size and thickness of the remaining particles except for the top 10% and the bottom 10%, respectively. will be.
  • the second metal film may be aluminum foil. In this case, it can exhibit excellent metal texture,
  • the second metal film-resin composite particle (C) may be evenly dispersed in the molded article by including the second thermosetting resin coating layer.
  • the second thermosetting resin coating layer is the aforementioned first thermosetting resin
  • the second metal film-resin composite particle (C) When the second metal film-resin composite particle (C) is melted and kneaded with the thermoplastic resin at a high processing temperature, the second thermosetting resin coating layer is not melted, does not separate, and does not cause chemical reaction with the thermoplastic resin. Therefore, the second metal film-resin composite particle (C) can maintain its shape and physical properties without being denatured even at high processing temperatures.
  • the second thermosetting resin coating layer may include a phenol resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a vinyl ester resin, or a combination thereof.
  • the crab 2 thermosetting resin coating layer may further include an additive.
  • the additive may be polyvinyl butyral (PVB). Remind crab 2
  • thermosetting resin coating layer further includes the additive, the second
  • Adhesion between the metal film and the second thermosetting resin coating layer is improved, and the second
  • thermosetting resin coating layer Transparency of the thermosetting resin coating layer is improved, and physical properties such as luminance of the second metal film-resin composite particle (C) are improved.
  • the molded article including the second metal film-resin composite particle (C) has excellent brightness and excellent dispersion of the second metal film-resin composite particle (C) in the molded article.
  • the refractive index of the second thermosetting resin coating layer may be 1.45 to 1.55.
  • the molded article including the second metal film-resin composite particle (C) has excellent metal texture and excellent brightness.
  • the two thermosetting resin coating layers, the thermoplastic resin, and the refractive index are similar to each other, the molded article exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and has excellent brightness.
  • the thickness of the second thermosetting resin coating layer may be 0.5 to 10. Specifically, 0.5 to 9, 0.5 to 8 m, 0.5 to 7 ⁇ , 0.5 to 6 m, 0.5 to 5 im, 1 to 10 kPa, 2 to 10 zm, 3 to 10 / m, 4 to 10 can be.
  • the second metal film-resin composite particles (C) exhibit very excellent smoothness.
  • the molded article including the second metal film-resin composite particles (C) exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and has excellent brightness and almost no flow mark and weld line problems. I never do that.
  • the second thermosetting resin coating layer may be transparent or translucent. That is, haze of the second thermosetting resin coating layer may be the same or different from each other, and may be 0.5 to 40% independently of each other. Specifically, 0.5% to 40%, 0.5% to 35%, 0.5% to 30%, 0.5% to 25%, 0.5% to 20%, 0.5% to 15%.
  • the second metal film-resin composite particles (C) When the second thermosetting resin coating layer is transparent or translucent, that is, when the haze of the second thermosetting resin coating layer satisfies the above range, the second metal film-resin composite particles (C) have high luminance and excellent metal texture. Can be implemented.
  • the molded article containing the second metal film-resin composite particles (C) exhibits a metal texture similar to that of the coating without coating, and is excellent in brightness.
  • the second metal film-resin composite particle (C) may have a multilayer structure.
  • the second metal film-resin composite particle (C) may have a sandwich laminate structure.
  • the second metal film-resin composite particle (C) may have a multi-layer structure of three or more layers.
  • the content of the second metal film-resin composite particle (C) may be 0.005 parts by weight to 0.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the molded article including the second metal film-resin composite particles (C) is of a degree similar to that of coating without coating. It exhibits a metallic texture and excellent brightness, and in particular, it is possible to obtain an effect that the flow marks and weld lines, which occur on the surface of the molded part, hardly occur when the injection molding occurs.
  • the second metal film-resin composite particle (C) may be manufactured by laminating a second metal film on one surface of a second thermosetting resin coating layer and then laminating a second thermosetting resin coating layer on an outer surface of the second metal film. Can be.
  • the resin composition may include an antibacterial agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a mold release agent, a light stabilizer, a surfactant, a coupling crab, a plasticizer, a stabilizer, a colorant, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a color crab, a flame retardant, a weather agent, a ultraviolet absorber, and a sunscreen agent. It may further comprise an additive of a nucleating agent, an adhesion aid, an adhesive or a combination thereof.
  • the antioxidant may be a phenol, phosphite, thioether or amine antioxidant
  • the release agent is a fluorine-containing polymer, silicone oil, metal salt of stearic acid, montanic acid Metal salts, montanic acid ester waxes or polyethylene waxes may be used.
  • a benzophenone type or an amine type weathering agent may be used as the weathering agent
  • a dye or a pigment may be used as the colorant
  • titanium dioxide (Ti0 2 ) or carbon black may be used as the sunscreen.
  • talc or clay may be used as the nucleating agent.
  • the additive may be appropriately included within a range not impairing the physical properties of the resin composition, specifically, the thermoplastic resin 100 It may be included in 40 parts by weight or less with respect to parts by weight, more specifically
  • the above-mentioned resin composition can be manufactured by the well-known method of manufacturing a resin composition.
  • the components and other additives according to one embodiment may be simultaneously mixed and then melt extruded in an extruder and prepared in pellet form.
  • a molded article using the aforementioned resin composition is provided.
  • a molded article can be manufactured by various processes such as injection molding, blow molding, extrusion molding, and thermoforming.
  • various processes such as injection molding, blow molding, extrusion molding, and thermoforming.
  • the molded article according to the embodiment of the present invention has an excellent metal texture.
  • a flop index is used as an index of the metal texture.
  • the flop index may be represented by Equation 1 below.
  • L * (x °) means luminance measured at x °.
  • the flop index is a value obtained by measuring the change in reflectance by turning the reflection angle, and measuring the luminance (L *) of each reflected light at 15 ° , 45 °, and 1 10 ° , and is obtained according to Equation 1 above.
  • the flop index of the non-metallic surface is 0, the flop index of the metal is about 15 to about 17, and the flop index of the metallic coating used for automobile body coating is about 1 1 and the metallic texture can be felt with the naked eye.
  • the flop index of the surface is about 6.5 or more.
  • the flop index of the molded article according to the embodiment of the present invention may be 8 to 16 days. have. Specifically, 9 to 16, 10 to 16, 11 to 16, 12 to 16, 13 to 16 may be 14 to 16.
  • the molded article according to the embodiment of the present invention is excellent in the feeling of metal particles.
  • sparkle intensity was used as an index of the metallic particle feeling. Sparkle strength can be obtained by the following equation.
  • the sparkle intensity measured according to Equation 2 may be referred to as a value calculated by combining the following four factors.
  • Sparkle strength of the molded article according to an embodiment of the present invention may be 10 to 18.
  • the sparkle strength may be specifically 11 to 18, 12 to 18, 10 to 17, 10 to 16.
  • the molded article according to the embodiment of the present invention has excellent brightness.
  • the luminance which is an index indicating brightness such as metallic luster, was measured by a gloss level at a 60 ° angle using a SUGA UGV-6P digital variable glossmeter.
  • Brightness of the molded article according to an embodiment of the present invention may be 80 to 99.
  • the luminance may be specifically 80 to 95,85 to 99,85 to 95.
  • a resin composition was prepared as shown in Table 1 below.
  • Styrene-type copolymer resin It is the acrylonitrile- butadiene- styrene- methyl methacrylate copolymer resin of Cheil Industries (Korea).
  • Rubber-modified vinyl copolymer resin A transparent acrylonitrile-styrene-methyl methacrylate copolymer resin of Cheil Industries (Korea) having a refractive index of 1.52 and a haze of a 3.2 mm thickness specimen of 1.7%. .
  • a first metal film-resin composite particle a first metal film-resin composite particle comprising an aluminum vacuum deposition film and a first thermosetting resin coating layer positioned on both sides of the aluminum vacuum deposition film, wherein the first thermosetting resin coating layer is a silicone resin.
  • second metal film-resin composite particles a second metal film-resin composite particle comprising aluminum foil and a second thermosetting resin coating layer located on both sides of the aluminum foil, wherein the second thermosetting resin coating layer is 70 wt% of silicone resin and 30 wt% of polyvinyl butyral (PVB), the refractive index is 1.47, and the average particle diameter of the second metal film-resin composite particle is about 60 and the average thickness is about 30.
  • D90 / D10 is 1, and it is cut and cleaned by the laser cutting method.
  • the resin compositions according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the compositions shown in Table 1 above. After extruding the resin composition in a temperature range of 180 to 240 ° C. in a conventional twin screw extruder, the extrudate was prepared in pellet form.
  • the manufactured molded product test piece was measured by the following method and the results are shown in Table 2 below.
  • the present invention used a flop index as an index of metal texture.
  • the flop index of the molded product was measured using a BYK company BYK-Mac spectrophotometer.
  • sparkle intensity was used as an index indicating metal graininess.
  • the sparkle strength of the molded product is X-Rite
  • the present invention uses the SUGA company's] UGV-6P digital variable glossmeter to determine the luminance, which is an index indicating brightness such as metallic luster, at a 60 ° angle. level).
  • FIG. 1 is a photograph evaluating the weld line of the molded article test piece of Example 1
  • FIG. 2 is a photograph evaluating the weld line of the molded article test piece of Comparative Example 1.
  • FIG. 2 the discoloration of the weld line is clearly observed, while in FIG. 1, the discoloration of the weld line is hardly observed.
  • FIG. 4 is the photograph which evaluated the flow mark of the molded article test piece of Comparative Example 1.
  • FIG. It can be seen that while the flow mark is observed in FIG. 4, it is not observed in FIG. 3.

Abstract

(A) 열가소성 수지, (B) 제1 금속막, 및 상기 제1 금속막의 양면에 위치하는 제1 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제1 금속막-수지 복합 입자, 및 (C) 제2 금속막, 및 상기 제2 금속막의 양면에 위치하는 제2 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제2 금속막-수지 복합 입자를 포함하는 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.

Description

【명세서】
【발명 의 명 칭】
수지 조성물 및 이를 이용한 성 형품
【기술분야】
수지 조성물 및 이를 이용한 성 형품에 관한 것 이다.
【배경 기술】
최근 전기 전자 부품, 자동차 부품 등에 있어서 다양한 색채가 구현된 플라스틱 외장 제품들이 인기를 끌고 있으며， 아울러 보다 고급적 인 질감을 느낄 수 있는 플라스틱 외장 제품들의 출시가 증대되고 있다.
이 러 한 플라스틱 외장 제품들은 주로 플라스틱 수지에 금속 입자 등을 첨가하여 제품 외관에 금속 질감을 나타내고 있다. 이는 일본 공개특허 제 2001-262003호， 제 2007-137963호 등에 개시되어 있으나, 실제 실험 시 금속 질감이 나타나지 않았다.
또한 일본 공개특허 제 2001-262003호에서는 비늘 모양의 금속 미 립자를 사용한 발명을 개시하고 있으나, ^제 실험 시 웰드 라인이 발생하였다. 일본 공개특허 제 200그 197963호에서는 유리 섬유와 금속 입자를 사용한 수지 조성물을 개시하고 밌으나, 실제 실험 시 상기 유리 섬유에 의 한 외관 불량 현상이 나타났다.
플라스틱 수지에 금속 입자 등을 첨가한 기존의 제품은 단지 수지 에 금속을 배합한 느¾은 줄 수 있으나 금속 질감을 나타내는 도장 (painting) 제품과의 괴 리는 피할 수 없었고, 도장 제품을 대체할만한 무도장 제품으로 기능하기에는 역부족이 었다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적 과제】
도장을 하지 않고도 도장 성 형품에 근접 한 금속 질감을 구현하고， 우수한 휘도를 나타내며 , 플로우 마크나 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는 수지 조성물 및 이를 이용한 성 형품을 제공한다.
【기술적 해결방법】
본 발명의 일 구현예에서는 (A) 열가소성 수지 , (B) 제 1 금속막, 및 상기 제 l 금속막의 양면에 위치하는 제 1 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 1 금속막 -수지 복합 입자， 및 (C) 제 2 금속막, 및 상기 제 2 금속막의 양면에 위치하는 제 2 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 2 금속막 -수지 복합 입자를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.
상기 제 1 금속막의 두께는 0.01 μηι 내지 Ι .Ο μιη이고, 상기 제 2 금속막의 두께는 1.0 μπι 내지 60 μιη일 수 있다.
상기 수지 조성물은 (Α) 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 , (Β) 제 1 금속막 -수지 복합 입자 0.01 중량부 내지 1 증량부, 및 (C) 제 2 금속막 -수지 복합 입자 0.005 중량부 내지 으8 중량부를 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 (Α)는 폴리카보네이트 수지， 고무 변성 비 닐계 공중합체 수지， 폴리에스테르 수지 , 폴리 알킬 (메타)아크릴레이트 수지， 스티 렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 계 1 금속막은 알루미늄 증착막일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 레이 저에 의해 절단된 면을 가지는 것일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 D90/D10은 0.8 내지 1.2일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 빕자 (C)는 사각 필름 형 태일 수 있다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)에서， 상기 제 2 금속막은 알루미늄 박일 수 있다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층 및 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층 중 적 어도 하나는 페놀 수지 , 에폭시 수지， 불포화 폴리에스테르 수지 , 우레탄 수지， 우레아 수지， 멜라민 수지 , 알키드 수지， 실리콘 수지 , 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합올 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 , 제 1 열경화성 수지 코팅층, 및 제 2 열경화성 수지 코팅층 중 적어도 하나는 굴절율이 1.45 내지 L55일 수 있다. 일 예로 상기 열가소성 수지, 제 1 열경화성 수지 코팅층， 및 제 2 열경화성 수지 코팅층의 굴절율은 모두 1.45 내지 1.55일 수 있다.
상기 열가소성 수지 , 제 1 열경화성 수지 코팅층， 및 제 2 열경 화성 수지 코팅층 중 적어도 하나는 투명 또는 반투명할 수 있다. 일 예로 상기 열가소성 수지 , 제 1 열경화성 수지 코팅층， 및 제 2 열경화성 수지 코팅층은 모두 투명 또는 반투명할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예 에서는 상기 수지 조성물을 이용한 성 형품을 제공한다.
상기 성 형품의 플롭 인덱스 (flop index)는 8 내지 16일 수 있다.
상기 성 형품의 스파클 강도 (sparkle intensity)는 10 내지 18일 수 있다. 상기 성 형품의 60°각도에서의 광택 (gloss level)을 기준으로 측정한 휘도는 80 내지 99일 수 있다.
[유리 한 효과】
일 구현예에 따른 수지 조성물 및 이를 이용한 성 형품은 도장을 하지 않고도 도장 성 형품에 근접 한 금속 질감을 구현하고， 우수한 휘도를 나타내며 , 플로우 마크나 웰드 라인 문제가 거 의 발생하지 않는다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 실시 예 1에서 제조한 성형품 시험편의 웰드 라인을 평가한 사진이다.
도 2는 비교예 1에서 제조한 성 형품 시험편의 웰드 라인을 평가한 사진이다.
도 3은 실시 예 1에서 제조한 성 형품 시험편의 플로우 마크를 평가한 사진이다.
도 4는 비교예 1에서 제조한 성 형품 시험편의 플로우 마크를 평가한 사진이다ᅳ
【발명을 실시하기 위한 최선의 형 태】
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만， 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명 이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, " (메타)아크릴레이트 "는
"아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미 한다. 또한
"(메타)아크랄산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며，" (메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 쎄스테르" 둘 다 가능함을 의미 한다. 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한，"공중합 "이 란 블록 공중합， 랜덤 공중합, 그래프트 공중합 또는 교호 공중합을 의미할 수 있고，
"공중합체 "란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그래프트 공중합체 또는 교호 공중합체를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 입자 크기 (particle size), 입 경 (particle diameter), 장경 (장축; major axis), 입도 (grain size), 등가
지름 (equivalent diameter) 등은 동일한 의미로 사용된다. 여 기서， 장경 이 란 폐곡선 (closed curve)에서의 두 점을 연결한 선의 길이 증 가장 긴 길이를 의미하며 , 폐곡선이 란 곡선 위의 한 점 이 한 방향으로 움직 여 다시 출발점으로 되돌아오는 곡선을 의미 한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 두께 (thickness)는 장축 (major axis)과 단축 (manor axis)이 포함되는 평면에 수직 인 방향의 축 중에서 가장 긴 길이를 의미 한다.
본 발명의 일 구현예에서는 (A) 열가소성 수지 , (B) 제 1 금속막， 및 상기 게 1 금속막의 양면에 위치하는 제 1 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 1 금속막 -수지 복합 입자, 및 (C) 제 2 금속막， 및 상기 제 2 금속막의 양면에 위 치하는 제 2 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 2 금속막 -수지 복합 입자를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.
상기 제 1 금속막의 두께는 0.01 μηι 내지 Ι.Ο μπι이고, 상기 제 2 금속막의 두께는 1.0 μηι 내지 60 μιη일 수 있다.
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (Β)의 두께는 1.0 m 내지 10 皿이고， 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 두께는 10 내지 90 일 수 있다.
. 상기 수지 조성물과 이를 이용한 성 형품은 도장을 하지 않고도 도장 성 형품에 가까운 금속 질감을 구현하고, 우수한 휘도를 나타내며 , 플로우 마크나 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다.
상기 수지 조성물은 (A) 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 , (B) 제 1 금속막 -수지 복합 입자 0.01 중량부 내지 1 중량부， 및 (C) 게 2 금속막 -수지 복합 입자 0.005 중량부 내지 0.8 중량부를 포함할 수 있다.
이 경우, 상기 수지 조성물과 이를 이용한 성형품은 도장을 하지 않고도 도장 성형품에 가까운 금속 질감을 구현하고, 우수한 휘도를 나타내며, 플로우 마크나 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다.
(A) 열가소성 수지
상기 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지， 고무 변성 비닐계 공중합체 수지, 플리에스테르 수지， 폴리알킬 (메타)아크릴레이트 수지, 스티렌계 중합체, 폴리을레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 열가소성 수지의 굴절율은 1.45 내지 1.55일 수 있다. 상기 열가소성 수지의 굴절을이 상기 범위를 만족할 경우， 이를 포함하는 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품은 금속 질감아우수하고 휘도가 매우 우수하다. 특히, 상기 열가소성 수지의 굴절율이 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 제 1 열경화성 수지 코팅층, 및 /또는 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 제 2 열경화성 수지 코뒹층의 굴절율과 유사할 경우， 상기 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하며 플로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다.
상기 열가소성 수지는 투명 또는 반투명할 수 있다. 상기
투명 (transparent)의 의미는 입사하는 빛을 거의 모두 투과한다는 것을 의미하고, 반투명 (translucent)의 의미는 빛을 일부 투과한다는 것을 의미한다. 즉, 상기 열가소성 수지의 헤이즈는 0.5 내지 40%일 수 있다. 상기 헤이즈는 탁도 또는 흐림도를 의미한다.
구체적으로, 0.5 % 내지 40%, 0.5% 내지 35%, 0.5 % 내지 30 %, 0.5 % 내지 25 %,으5 % 내지 20%, 0.5 % 내지 15 %일 수 있다.
본원 발명에서 헤이즈는 하기 계산식 1을 통하여 계산될 수 있다.
[계산식 1]
헤이즈 (%) = {확산광 /(확산투과광+평행투과광) } X 100
상기 열가소성 수지가 투명 또는 반투명할 경우， 즉， 상기 열가소성 수지의 헤이즈가상기 범위를 만족할 경우， 이와 게 i 금속막 _수지 복합 입자 (B)를 포함하는 수지 조성물 및 이를 이용한 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하다.
상기 열가소성 수지는 공지된 열가소성 수지로， 투명 또는 반투명 한 수지 라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어 , 전술한 바와 같이
폴리카보네 이트 수지， 고무 변성 비 닐계 공중합체 수지 , 폴리에스테르 수지 , 폴리 알킬 (메타)아크릴레이트 수지 , 스티 렌계 증합체, 폴리을레핀 수지 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.
상기 열가소성 수지는 이를 포함하는 수지 조성물 전체에 내충격성 , 내열성， 굴곡특성， 인장특성 등의 기본 물성을 부여할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 디페놀류와 포스겐， 할로겐 포르메 이트, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합과 반응시켜 제조될 수 있다.
상기 디페놀류의 구체적 인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4，4'- 디히드록시 디페닐， 2,2-비스 (4-히드록시 페닐)프로판 ('비스페놀 -A'라고도 함), 2,4- 비스 (4-히드록시페닐 )-2-메틸부탄， 비스 (4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스 (4- 히드록시페닐)사이클로핵산, 2,2-비스 (3-클로로 -4-히드록시 페닐)프로판, 2,2- 비스 (3,5-디 메틸 -4-히드록시페닐)프로판， 2,2-비스 (3,5-디클로로 -4- 히드록시 페닐)프로판， 2,2-비스 (3,5-디브로모 -4-히드록시페닐)프로판, 비스 (4- 히드록시 페닐)술폭사이드, 비스 (4-히드록시 페닐)케톤, 비스 (4- 히드록시페닐)에 테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서 좋게는 2,2-비스 (4- 히드록시페닐)프로판， 2,2-비스 (3,5-디클로로 -4-히드록시 페닐)프로판 또는 1,1- 비스 (4-히드록시페닐)사이클로핵산을 사용할 수 있으며 , 더 좋게는 2,2- 비스 (4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량 평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/m이인 것을 사용할 수 있으며 , 구체적으로는 15,000 내지 80,000 g/m이인 것을 사용할 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니 다.
상기 폴리카보네 이트 수지는 2종 이상의 디 페놀류로부터 제조된 공중합체의 흔합물일 수도 있다. 또한 상기 폴리카보네 이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지 , 분지 형 (branched) 폴리카보네이트 수지， 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 -A계 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물， 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반웅시켜 제조한 것을 들 수 있다. 상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 0.05 내지 2 몰%로 포함될 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반웅시켜 제조한 것을 들 수 있다ᅳ 이때 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트 등과 같은
디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지는 비닐계 중합체 5 내지 95 중량 % 및 고무질 증합체 5 내지 95 중량%를 포함한다.
상기 고무질 중합체는 부타디엔 고무， 아크릴 고무， 에틸렌 /프로필렌 고무, 스티렌 /부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 /부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌 -프로필렌-디엔의 삼원 공중합체 (EPDM) 고무,
폴리오가노실록산 /폴리알킬 (메타)아크릴레이트 고무 복합체 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 비닐계 중합체는 방향족 비닐 단량체, 아크릴계 단량체， 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합의 제 1 비닐계 단량체 50 내지 95 중량0 /0; 및 불포화 니트릴 단량체， 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체 또는 이들의 조합의 제 2 비닐계 단량체 5 내지 50 중량 %로 이루어진 증합체를 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌， C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌， 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 0-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌 ,ρ-에틸 스티렌 α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르,
(메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트，
에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트， 부틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며， 이들 중에서 좋게는 메틸 (메타)아크릴레이트가사용될 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는
(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 헤테로 고리 단량체로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지 제조시 고무질 중합체 입자의 입경은 수지의 내충격성 및 이를 이용한 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.1 /ΛΠ 내지 1 ΛΠ 일 수 있으며， 상기 고무질 중합체 입자의 입경이
0.1 μm 내지 1 ΛΠ인 경우 우수한 충격강도를 확보할 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지는 단독 또는 이들의 2종 이상의 흔합물 형태로도 사용될 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지의 구체적인 예로는 부타디엔 고무， 아크릴 고무 또는 스티렌 /부타디엔 고무에 스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸 (메타)아크릴레이트가 그라프트 공중합된 형태의 공중합체를 포함하는 수지를 들 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지의 다른 구체적인 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌 /부타디엔 고무에
메틸 (메타)아크릴레이트가 그라프트 공중합된 형태의 공중합체를 포함하는 수지를 들 수 있다.
상기 고무 변성 비닐계 공중합체 수지를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서， 유화중합, 현탁중합， 용액중합 또는 괴상중합 중 어느 방법이나사용할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지로서, 테레프탈산 또는 테레프탈산 알킬 에스테르와 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 글리콜 성분으로부타용융 중합에 의하여 축중합된 수지를 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 CI 내지 CIO 알킬을 의미한다.
상기 방향족 폴리에스테르 수지의 구체적인 예로는， 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지， 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지， 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리핵사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로핵산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지， 또는 아들 수지에 일부 다른 모노머를 흔합하여 비결정성으로 개질한 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지， 폴리트리메틸렌
테레프탈레이트 수지, 플리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 비결정성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수 있으며, 더 좋게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 사용할 수 있다.
상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 에틸렌글리콜 단량체와 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트 단량체를 직접 에스테르화 반웅 또는 에스테르 교환반웅을 하여 축중합된 중합체이다.
또한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 층격강도를 높이기 위하여 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 폴리테트라메틸렌글리콜 (PTMG), 폴리에틸렌글리콜 (PEG), 폴리프로필렌글리콜 (PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드로 공중합하거나 충격 향상 성분을 블렌딩한 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로의 형태로 사용할 수도 있다.
상기 폴리알킬 (메타)아크릴레이트 수지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 포함하는 원료 단량체를 현탁중합법, 괴상중합법, 유화중합법 등의 공지의 중합법에 의해 중합하여 수득될 수 있다.
상기 알킬 (메타)아크릴레이트는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기를 가지는 것으로서, 메틸 (메타)아크릴레이트， 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트， 글리시딜 (메타)아크릴레이트,
히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 폴리알킬 (메타)아크릴레이트는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/m이의 범위를 가질 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 150,000 g/inol의 범위를 가질 수 있다. 폴리알킬 (메타)아크릴레이트의 중량평균 분자량이 상기 범위인 경우 내가수분해성, 내스크래치성, 가공성 등이 우수하다.
상기 스티렌계 중합체는 스티렌계 단량체 20 내지 100 중량 %; 및 아크릴계 단량체, 헤테로 고리 단량체， 불포화 니트릴 단량체 또는 이들의 조합의 비닐계 단량체 0 내지 80 중량%로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다. 또한， 상기 스티렌계 중합체는, 예를 들면， 고무강화 폴리스티렌 수지 (HIPS)와 같은 고무변성 스티렌계 중합체를 사용할 수 있다.
상기 스티렌계 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 0-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌 ,ρ-에틸 스티렌， α- 메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르,
(메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합인 것올 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트,
에틸 (메타)아크릴레이트， 프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 메틸 (메타)아크릴레이트가사용될 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는
(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 헤테로 고리 단량체로는 무수말레인산,알킬 또는 페닐 Ν-치환 말레이미드 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다.
상기 스티렌계 중합체의 구체적인 예로는 스티렌계 단량체 및 불포화 니트릴 단량체의 공중합체, 스티렌계 단량체 및 아크릴계 단량체의 공중합체: 스티렌계 단량체, 불포화 니트릴 단량체 및 아크릴계 단량체의 공중합체， 스티렌계 단량체로 중합된 스티렌계 단독 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 상기 스티 렌계 중합체는 중량평균 분자량이 40,000 내지 500,000 g/mol 인 것을 사용할 수 있다.
상기 스티 렌계 중합체는 유화중합법 , 현탁중합법， 용액중합법 , 괴상중합법 등을 이용하여 제조될 수 있다.
상기 폴리올레핀 수지는 폴리 에 틸렌 수지 (PE), 폴리프로필렌 수지
(PP) 또는 이들의 공중합 형 태의 수지 등을 사용할 수 있다.
상기 열가소성 수지는 2종 이상 흔합된 얼로이 (alloy) 형 태로도 사용될 수 있다.
(B) 제 1 금속막 -수지 복합 입자
제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 제 1 금속막, 및 상기 제 1 금속막의 양면에 위치하는 제 1 열경화성 수지 코팅층을 포함한다.
상기 제 1 금속막은 구체적으로 금속의 증착막일 수 있다. 이 경우 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 높은 평활도를 갖는 금속 증착막을 포함함으로써 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다.
상기 제 1 금속막은 일 예로, 알루미늄, 동， 금 또는 이들의 조합을 포함하는 금속의 진공 증착막일 수 있다. 특히 알루미늄 증착막일 경우, 우수한 금속 질감을 나타낼 수 있고, 실버 (silver) 광택과 유사한 금속 질감을 나타낼 수 있다.
상기 제 1 금속막의 두께는 0.01 내지 1.0 IM, 구체적으로 0.01 내지 0.9 im, 0.01 내지 0.8 im, 0.01 내지 0.7 , 0.01 내지 0.6 fm, 0.01 내지 0.5 μ.Ά, 0.05 내지 1.0 im, 0.1 내지 .Ο im, 0.2 내지 1.0 , 0.3 내지 1.0 ps , 0.4 내지 1.0 卿일 수 있다. 상기 제 1 금속막의 두께는 금속 호일 (foil) 등을 분쇄하여 제조한 금속 입자 등 일반적 인 금속 입자의 두께에 비하여 매우 얇을 수 있다.
상기 제 1 금속막이 상기 두께 범위를 만족하는 경우， 상기 제 1
금속막을 포함하는 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 매우 우수한 평활도를 나타낸다. 이 러 한 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고, 휘도가 매우 우수하다. 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 상기 제 1 열경화성 수지 코팅층을 포함함으로써 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있다.
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)가상기 열가소성 수지와 높은 가공온도에서 용융 /흔련되었을 때， 상기 제 1 열경화성 수지 코팅층은 용융되지 않고, 분리되지 않으며 열가소성 수지와 화학반웅을 일으키지 않는다. 따라서 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 높은 가공온도에서도 변성되지 않고 형태 및 물성을 그대로 유지할 수 있다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층은 구체적으로 페놀 수지， 에폭시 수지 불포화 플리에스테르 수지， 우레탄 수지， 우레아 수지， 멜라민 수지， 알키드 수지, 실리콘 수지， 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 게 1 열경화성 수지 코팅층은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 폴리비닐부틸알 (polyvinyl butyral;PVB)일 수 있다. 상기 제 1
열경화성 수지 코팅층이 상기 첨가제를 더 포함하는 경우, 상기 제 1
금속막과 제 1 열경화성 수지 코팅층의 접착력이 향상되고, 상기 제 1
열경화성 수지 코팅층의 투명도가 개선되며， 게 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 휘도 등의 물성이 개선된다. 또한 이러한 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성형품은 휘도가 매우 우수하며 성형품 내에서 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 분산도가 우수하다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층의 굴절율은 1.45 내지 1.55일 수 있다. 이 경우 이러한 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성형품은 금속 질감이 우수하고 휘도가 매우 우수하다. 특히, 상기 제 1 열경화성 수지 코팅층과 열가소성 수지의 굴절율이 서로 유사할 경우， 상기 성형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층의 두께는 0.5 내지 10 /m일 수 있다. 구체적으로, 0.5 내지 9 μηι,0.5 내지 8 m, 0.5 내지 7 IM, 0.5 내지 6 p , 0.5 내지 5 /m, 1 내지 10 , 2 내지 10 zm, 3 내지 10 ； ， 4 내지 10 jam일 수 있다.
상기 계 1 열경화성 수지 코팅층의 두께가 상기 범위를 만족할 경우, 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 매우 우수한 평활도를 나타낸다.
이 러한 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하며 플로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층은 투명 또는 반투명할 수 있다. 즉， 상기 제 1 열경화성 수지 코팅층의 헤이즈 (haze)는 서로 동일하거나 상이하고， 각각 독립적으로 0.5 내지 40 %일 수 있다. 구체적으로, 0.5 % 내지 40 %, 0.5 % 내지 35 %, 0.5 % 내지 30 %, 0.5 % 내지 25 %, 0.5 % 내지 20 %, 으5 % 내지 15 %일 수 있다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층이 투명 또는 반투명할 경우, 즉 상기 제 1 열경화성 수지 코팅층의 헤이즈가 상기 범위를 만족할 경우, 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이 러 한 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하다.
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 다층 구조일 수 있다.
상기 제 1 금속막 _수지 복합 입자 (B)는 샌드위치 라미네 이트 (sandwich laminate) 구조일 수 있다.
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 3층 이상의 다층 구조일 수 있다.
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 제 1 열경화성 수지 코팅층의 일 외부면 또는 양 외부면에 제 1 열가소성 수지 코팅층을 더 포함할 수 있다. 상기 제 1 열가소성 수지층을 더 포함하는 경우， 상기 제 1 열경화성 수지 코팅층의 두께를 더욱 균일하게 할 수 있고, 상기 제 1 금속막의 평 활도를 더욱 높일 수 있어 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 매우 우수한 평활도를 나타낼 수 있다.
상기 제 1 열가소성 수지층은 폴리카보네 이트 수지， 고무 변성 비 닐계 공중합체 수지 , 폴리 에스테르 수지， 플리 알킬 (메타)아크릴레이트 수지 , 스티 렌계 중합체, 플리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 두께는 1.0 내지 100卿일 수 있다. 구체적으로, 1.0 내지 10 ， 1.1 내지 10 j i, 1.2 내지 10 ， 1.3 내지 10 !M, 1.4 내지 10 / ， 1.5 내지 10 皿일 수 있다. 상기 제 1 금속막」수지 복합 입자 (B)의 두께가 상기 범위를 만족할 경우, 상기 게 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이 러 한 거 1 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고, 휘도가 매우 우수하며 폴로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다.
상기 게 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 평균 입 경은 30 내지 200 일 수 있다. 구체적으로， 30 내지 150 j7m, 30 내지 100 ， 50 내지 200 j«m일 수 있다.
상기 제 1 금속막 _수지 복합 입자 (B)의 평균 입 경 이 상기 범위를 만족할 경우, 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이 러한 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고, 휘도가 매우 우수하다.
또한 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 평균 입 경 이 상기 범위를 만족할 경우, 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 이를 포함하는 성 형품 내에 고르게 분산됨으로써 성 형품의 금속 질감 및 휘도가 향상되고, 플로우 마크 및 웰드 라인 발생이 억 제된다.
본 발명에서 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B) 둥의 평균 입 경 및 두께는 성 형품의 일부를 채취 한 후 단면을 주사 전자 현미 경 (Scanning Electron Microscope, SEM, Hitachi社 S4800)으로 분석하여 SEM 이미지 내에 존재하는 50개 이상의 입자들을 대상으로 입경 및 두께를 측정한 후 각각 상위 10%와 하위 10%에 해당하는 입자들을 제외 한 나머지 입자들의 입 경 및 두께의 산술 평균을 구하여 평균 입 경 및 두께를 각각 산정한 것이다. 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 함량은 상기 열가소성 수지 100 증량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부일 수 있다. 구체적으로， 0.01 내자 0.9 중량부 , 0.01 내지 0.8 중량부， 0.01 내지 0.7 중량부 , 0.01 내지 0.6 중량부 , 0.01 내지 0.5 중량부 , 0.1 내지 1 중량부 , 0.1 내지 0.9 중량부， 0.1 내지 0.8 중량부， 0.1 내지 으7 중량부 , 0.1 내지 으6 중량부， 0.1 내지 0.5 중량부일 수 있다. 상기 게 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)의 함량이 상기 범위를 만족할 경우， 이 러한 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하다.
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 이를 포함하는 성 형품 내에서 고르게 분산되어 있을 수 있다. 일반적으로 금속 입자는 열가소성 수지에 비해 밀도가 높기 때문에 , 금속 입자를 포함하는 수지 조성물을 사출성 형 등을 통하여 성 형품으로 성 형할 경우 금속 입자는 성 형품의 단면을
기준으로 볼 때 센터층에 집중적으로 분포하게 된다. 이에， 열가소성 수지에 금속 입자를 첨가한 기존의 수지 조성물을 이용한 성 형품의 경우， 금속 입자는 성 형품의 센터층에만 집중적으로 분포되어 있다. 이 경우 성 형품의 금속 질감 및 휘도가 우수하지 않으며， 외관상 도장 제품과 괴 리가 생긴다. 또한 사출성 형 시 성 형품 표면에 폴로우 마크 및 웰드 라인 문제가 발생할 수 있다.
반면 본 발명의 일 구현예에 따른 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 포함하는 수지 조성물을 이용한 성형품의 경우, 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 성 형품의 단면을 기준으로 센터층에 만 분포되어 있지 않고， 성 형품 내에 골고루 분산되어 있을 수 있다. 이에 , 상기 성 형품의 금속 질감 및 휘도가 우수하고, 외관상 도장 제품과 거의 유사하며， 사출성 형 시 성 형품 표면에 플로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거 의 발생하지 않는다. 한편 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 구체적으로, 게 1 열경화성 수지 코팅층의 일면에 금속을 증착시켜 게 1 금속막을 형성하고, 상기 제 1 금속막의 외부면에 제 1 열경화성 수지 코팅층을 형성시키는 방법으로 제조될 수 있다.
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층은 열경화성 수지 조성물을 도포한 후 열경화 또는 UV경화 등 일반적 인 경화 방법에 의해 형성될 수 있다.
상기 금속을 증착시 키는 방법은 일반적 인 증착법 이 제한 없이 사용될 수 있으며， 구체적으로 스퍼 터 링 (Sputtering), 전자빔증착법 (E-beam
evaporation), 열증착법 (Thermal evaporation), 레이 저분자빔증착법 (L-MBE, Laser Molecular Beam Epitaxy), 펄스레이저증착법 (PLD, Pulsed Laser Deposition), 유기금속화학증착법 (Metal-Organic Chemical Vapor Deposition, MOCVD), 수소기상증착법 (Hydride Vapor Phase Epitaxy, HVPE) 등을 사용할 수 있다. 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)를 제조하는 다른 방법으로는， 열가소성 수지층의 일면에 제 1 열경화성 수지 코팅층을 형성시 키 고， 금속을 증착시 켜 제 1 금속막을 형성시 킨 후， 제 1 금속막의 외부면에 다시 제 1 열경화성 수지 코팅층을 형성시 키는 방법 이 가능하다. 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (B)는 상기 제조 방법들을 단독 또는 흔합 적용하여 제조할 수 있으며，1회 이상 반복 적용하여 다층의 금속 -수지 복합 입자를 제조할 수도 있다. ,
(C) 제 2 금속막 -수지 복합 입자
제 2 금속막 -수지 복합 입자는 제 2 금속막， 및 상기 제 2 금속막의 양면에 위치하는 제 2 열경화성 수지 코팅층을 포함한다.
상기 제 2 금속막은 구체적으로 금속 박 (foil)일 수 있다.
상기 게 2 금속막의 두께는 1 μηι 내지 60μιη, 보다 바람직하게는 30 μιη 내지 50 μπι일 수 있다.
상기 게 2 금속막 -수지 복합 입자는 레이 저 커 팅 에 의한 절단면을 가질 수 있다. 즉, 상기 게 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 레이 저 커 팅 방법으로 절단되어 제조될 수 있다. 레이 저 커 팅 방법 이 란 짧은 파장 (short pulse)의 레이 저 범을 이용하여 V형 홈 (grooving)을 형성한 뒤 절단하는 방법을 의미한다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)가 레이 저 커 팅 방법으로 절단되어 제조될 경우, 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 일정 한 크기로 정밀하게 커 팅 되어 우수한 입자 분포 (particle size distribution) 균일도를 가질 수 있다. 즉, 입자 분포가 매우 균일한 입자를 얻을 수 있다.
본 발명 이 속하는 기술 분야에서 일반적으로, 수지 조성물에 첨가되는 금속 입자의 분포가 불균일할 수록, 플로우 마크, 웰드 라인 등 성 형품 표면의 외관상 문제가 더욱 많이 발생한다. 본 발명의 일 구현예에 따른 수지 조성물은 입자 분포가 매우 균일한 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함함으로써 , 플로우 마크, 웰드 라인 등 성 형품 표면의 외관상 문제가 거의 발생하지 않는 효과를 얻을 수 있다. 본 발명 에서 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C) 분포의 균일도는
D90/D10으로 나타낼 수 있다. D10이 란 입도 누적 분포 곡선 (cumulative size- distribution curve)에서 부피비로 10%에서 의 입자 크기를 의미하며， D90은 부피비로 90%에서의 입자 크기를 의 미 한다 . D10에 대한 D90의 비율， 즉， D90/D10이 1에 가까울수록 입자 분포는 균일하다는 것을 의미 한다.
상기 게 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 D10에 대한 D90의 비율, 즉, D90/D10은 0.8 내지 1.2, 구체적으로 ().8 내지 1.1, 0.9 내지 1.1 일 수 있다. 이는 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 분포가 매우 균일함을 의 미 한다. 상기 게 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 사각 필름 형 태일 수 있다. 즉， 얇은 막 형 태 또는 납작한 육면체 모양일 수 있다. _
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 평탄한 면의 가로 길이를 a라고 하고, 세로 길이를 b라고 할 때， b에 대한 a의 길이 , 즉 a/b는 0.8 내지 1.2일 수 있다. 구체적으로 으 9 내지 1.2, ().9 내지 1.1일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 평균 입 경은 30 내지 100 일 수 있다. 구체적으로, 30 내지 90 IM, 30 내지 80 im, 30 내지 70 , 40 내지 70 일 수 있다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 평균 입 경 이 상기 범위를 만족할 경우, 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있고， 이 러한 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성 형품은 플로우 마크 및 웰드 라인이 거의 발생하지 않는다.
여 기서 상기 입 경은 가로 (a)와 세로 (b) 증 긴 것의 길이를 의미 한다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 두께는 10 내지 90 ai일 수 있다. 구체적으로 30 내지 90 m, 10 내지 80 /m, 10 내지 70卿일 수 있다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 두께가 상기 범위를 만족할 경우， 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이 러한 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도외 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하며 플로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다. 본 발명에서 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C) 등의 평균 입경 및 두께는 성형품의 일부를 채취한 후 단면을 주사 전자 현미경 (Scanning Electron Microscope, SEM, Hitachi社 S4800)으로 분석하여 SEM 이미지 내에 존재하는 50개 이상의 입자들을 대상으로 입경 및 두께를 측정한 후 각각 상위 10%와 하위 10%에 해당하는 입자들을 제외한 나머지 입자들의 입경 및 두께의 산술 평균을 구하여 평균 입경 및 두께를 각각 산정한 것이다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)에서, 상기 제 2 금속막은 알루미늄 박일 수 있다. 이 경우, 우수한 금속 질감을 나타낼 수 있고， 또한
실버 (silver) 광택과 유사한 금속 질감을 나타낼 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층을 포함함으로써 성형품 내에서 골고루 분산될 수 있다.
상기 제 2 열경화성 수지 코팅층은 전술한 제 1 열경화성 수지
코팅층과 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)가 상기 열가소성 수지와 높은 가공온도에서 용융 /흔련되었을 때, 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층은 용융되지 않고， 분리되지 않으며 열가소성 수지와 화학반웅을 일으키지 않는다. 따라서 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 높은 가공온도에서도 변성되지 않고 형태 및 물성을 그대로 유지할 수 있다. 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층은 구체적으로 페놀 수지， 에폭시 수지 불포화 폴리에스테르 수지， 우레탄 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 비닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 게 2 열경화성 수지 코팅층은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 폴리비닐부틸알 (polyvinyl butyral;PVB)일 수 있다. 상기 게 2
열경화성 수지 코팅층이 상기 첨가제를 더 포함하는 경우, 상기 제 2
금속막과 제 2 열경화성 수지 코팅층의 접착력이 향상되고， 상기 제 2
열경화성 수지 코팅층의 투명도가 개선되며， 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 휘도 등의 물성이 개선된다. 또한 이러한 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성형품은 휘도가 매우 우수하며 성형품 내에서 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 분산도가 우수하다. 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층의 굴절율은 1.45 내지 1.55일 수 있다. 이 경우 이 러한 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성 형품은 금속 질감이 우수하고 휘도가 매우 우수하다. 특히 , 상기 게 2 열경화성 수지 코팅층과 열가소성 수지와 굴절율이 서로 유사할 경우， 상기 성형품은 도장을 하지 않고서도 도장올 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고, 휘도가 매우 우수하다.
상기 제 2 열경화성 수지 코팅층의 두께는 0.5 내지 10 일 수 있다. 구체적으로， 0.5 내지 9 , 0.5 내지 8 m, 0.5 내지 7 μια, 0.5 내지 6 m, 0.5 내지 5 im, 1 내지 10 卿， 2 내지 10 zm, 3 내지 10 /m, 4 내지 10 일 수 있다.
상기 제 2 열경화성 수지 코팅층의 두께가 상기 범위를 만족할 경우， 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 매우 우수한 평활도를 나타낸다.
이 러한 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하며 플로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는다.
상기 제 2 열경화성 수지 코팅층은 투명 또는 반투명할 수 있다. 즉, 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층의 헤 이즈 (haze)는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 0.5 내지 40 %일 수 있다. 구체적으로, 0.5 % 내지 40 %, 0.5 % 내지 35 %, 0.5 % 내지 30 %, 0.5 % 내지 25 %， 0.5 % 내지 20 %, 0.5 % 내지 15 %일 수 있다.
상기 제 2 열경화성 수지 코팅층이 투명 또는 반투명할 경우, 즉 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층의 헤 이즈가 상기 범위를 만족할 경우， 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 높은 휘도와 우수한 금속 질감을 구현할 수 있다. 이 러 한 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성 형품은 도장을 하지 않고서도 도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고, 휘도가 매우 우수하다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 다층 구조일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 샌드위치 라미 네이트 (sandwich laminate) 구조일 수 있다. 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 3층 이상의 다충 구조일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.005 중량부 내지 0.8 중량부 일 수 있다. 구체적으로
0.005 중량부 내지 0.7 중량부 ,0.005 중량부 내지 0.6 중량부， 0.005 증량부 내지 으5 중량부일 수 있다.
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 함량이 상기 범위를 만족할 경우, 이러한 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)를 포함하는 성형품은 도장을 하지 않고서도도장을 한 것과 유사한 정도의 금속 질감을 나타내고， 휘도가 매우 우수하며, 특히 사출성형 시 성형품 표면에 발생하는 플로우 마크 및 웰드 라인 문제가 거의 발생하지 않는 효과를 얻을 수 있다.
한편 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 제 2 열경화성 수지 코팅층의 일 면에 제 2 금속막을 적층하고， 제 2 금속막의 외부면에 다시 제 2 열경화성 수지 코팅층을 적층하는 방법으로 제조될 수 있다.
기타 첨가제
상기 수지 조성물은 항균제, 열안정제， 산화방지제, 이형제, 광안정제， 계면활성제， 커플링게， 가소제， 흔화제, 착색제， 안정제， 활제， 정전기방지제, 조색게， 방염제， 내후제， 자외선 흡수제， 자외선 차단제, 핵 형성제， 접착 조제， 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형， 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체， 실리콘 오일， 스테아린산 (stearic acid)의 금속염， 몬탄산 (montanic acid)의 금속염， 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며， 상기 자외선 차단제로는 아산화티타늄 (Ti02) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다. 또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 상기 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며 , 더욱 구체적으로는
0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.
전술한 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 흔합한 후에， 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형 태로 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예에 따르면， 전술한 수지 조성물을 이용한 성 형품을 제공한다.
상기 수지 조성물을 이용하여 사출 성 형， 블로우 성 형， 압출 성 형 , 열 성형 등의 여 러 가지 공정에 의해 성 형품을 제조할 수 있다. 특히 플로우 마크와 웰드 라인 발생이 거의 없으며 금속 질감의 외관을 가진 성 형품, 특히， IT제품, 가전제품, 자동차 내 /외장제품, 가구, 인테리어， 잡화 등의 플라스틱 외장 제품에 유용하게 적용될 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 성 형품은 금속 질감이 우수하다. 본 발명에서는 상기 금속 질감의 지표로서 플롭 인덱스 (flop index)를 사용하였다. 플롭 인덱스는 하기 수학식 1로 나타낼 수 있다.
[수학식 1]
Figure imgf000023_0001
상기 수학식 1에서 L*(x°)는 x°에서 측정 한 루미넌스 (luminance)를 의미 한다. 플롭 인덱스는 반사각을 회 전시 켜 반사율의 변화를 측정한 값으로, 통상 15°, 45° 및 1 10°에서의 각 반사광의 루미넌스 (L*)를 측정하여 상기 수학식 1에 따라 구한다.
' 금속질감이 없는 표면의 플롭 인덱스는 0이고, 금속의 플롭 인덱스는 약 15 내지 약 17이며 , 자동차 차체 도장으로 사용되는 금속질감 코팅 의 플롭 인덱스는 약 1 1 이며 , 육안으로 금속질감을 느낄 수 있는 표면의 플롭 인덱스는 약 6.5 이상이다.
본 발명의 일 구현예에 따른 성 형품의 플롭 인덱스는 8 내지 16일 수 있다. 구체적으로 9 내지 16, 10 내지 16, 11 내지 16, 12 내지 16, 13 내지 16 14 내지 16일 수 있다.
본 발명 의 구현예에 따른 성 형품은 금속 입자감이 우수하다. 본 발명 에서는 상기 금속 입자감의 지표로서 스파클 강도 (sparkle intensity)를 사용하였다. 스파클 강도는 하기 수학식 2로 구할 수 있다.
[수학식 2]
+ AS co + ASJ.o + AG2
ᅀ Stotal = 4 상기 수학식 2에서 ASX.는 x°에서 측정한 스파클 강도를 의미하고, AG는 각 ASXᅳ의 확산값으로 금속 입자의 입상성 (gmininess)을 의 미 한다. 성 형품의 스파클 강도 (AStotal)는 15°, 45°, 및 75°에서의 스파클 강도를 측정하여 상기 수학식 2에 따라 구한다.
상기 수학식 2에 따라 측정된 스파클 강도는 하기 네 가지 인자를 종합하여 계산된 값이 라고 할 수 있다.
[네 가지 인자]
① 개별 금속 입자의 반사율
② 금속 입자의 양
③ 금속 입자의 크기
④ 금속 입자의 배향
본 발명의 일 구현예에 따른 성 형품의 스파클 강도는 10 내지 18일 수 있다. 상기 스파클 강도는 구체적으로 11 내지 18, 12 내지 18, 10 내지 17, 10 내지 16일 수 있다.
본 발명의 구현예에 따른 성 형품은 휘도가 우수하다.
본 발명은 금속 광택과 같은 밝기를 나타내는 지표인 휘도를 SUGA社 UGV-6P digital variable glossmeter를 이용하여 60°각도에서의 광택 (gloss level)으로 측정하였다. 본 발명의 일 구현예에 따른 성형품의 휘도는 80 내지 99일 수 있다. 상기 휘도는 구체적으로 80 내지 95,85 내지 99,85 내지 95일 수 있다. 【발명을 실시를 위한 형태】
이하， 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐， 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예
하기 표 1과 같이 수지 조성물을 제조하였다.
[표 1]
Figure imgf000025_0001
상기 표 1에서 사용된 각 구성에 대한 설명은 다음과 같다.
(a-1) 스티렌계 공중합체 수지: 제일모직社 (한국)의 아크릴로니트릴- 부타디엔-스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합체 수지이다.
(a-2) 고무 변성 비닐계 공중합체 수지: 굴절율이 1.52이고, 3.2mm두께 시편의 헤이즈가 1.7%인 제일모직社 (한국)의 투명 아크릴로니트릴 -스티렌- 메틸메타크릴레이트 공중합체 수지이다.
(a-3) 폴리알킬 (메타)아크릴레이트 수지: 굴절율이 1.48이고， 3.2mm 두께 Aᅵ편의 헤이즈가으7 %인 제일모직社 (한국)의 투명
폴리메틸메타크릴레이트 수지이다.
(b) 제 1 금속막 -수지 복합 입자: 알루미늄 진공 증착막 및 상기 알루미늄 진공 증착막의 양면에 위치한 제 1 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 1 금속막 -수지 복합 입자로， 제 1 열경화성 수지 코팅층은 실리콘 수지 70 중량0 /0 및 폴리비닐부틸알 (polyvinyl butyral;PVB) 30 중량0 /0를 포함하고， 굴절율이 1.47 이고, 상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자의 평균 입경은 약 100 이고 평균 두께가 약 1.4 //m 이다.
(c) 제 2 금속막 -수지 복합 입자: 알루미늄 박 (foil) 및 상기 알루미늄 박의 양면에 위치한 제 2 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 2 금속막 -수지 복합 입자로, 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층은 실리콘 수지 70 중량% 및 플리비닐부틸알 (polyvinyl butyral;PVB) 30 중량%를 포함하고， 굴절율이 1.47 이고, 상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자의 평균 입경은 약 60 이고 평균 두께가 약 30 이며, D90/D10이 1이고， 레이저 커팅 방법에 의해 절단되어 쎄조된 것이다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3
상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 상기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에 따른 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 통상의 이축 압출기에서 180 내지 240°C의 온도범위에서 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.
상기 제조된 펠렛을 80°C에서 4 시간 동안 건조 후, 60z의 사출능력이 있는 사출성형기를 사용하여, 실린더 온도 220 내지 250°C, 금형온도 100 °C, 성형 사이클 시간을 30초로 설정하고, 성형품 시험편 (가로 X세로 X두께 = 100mm X I 50mm X 3匪)을 성형품 표면에 웰드 라인이 발생하도록 2개의 gate를 갖는 금형을 이용하여 사출 성형하여 제조하였다.
실험예
상기 제조된 성형품 시험편은 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure imgf000027_0001
실험예 1: 금속 질감 iflop index)
본 발명은 금속 질감의 지표로서 플롭 인덱스 (flop index)를 사용하였다. 본 발명 에서는 성 형품의 플롭 인덱스를 BYK社 BYK-Mac spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.
상기 표 2를 참고하면, 비교예 2 및 3에 비하여 실시 예 1 내지 3의 경우 플롭 인덱스가 현저히 우수하다는 것을 알 수 있다. 비교예 1에 비해서도 실시 예 1 내지 3의 플롭 인덱스가 더 향상되 었음을 확인할 수 있다.
실험예 2: 금속 입자감 (sparkle faitensitv)
본 발명은 금속 입자감을 나타내는 지표로 스파클 강도 (sparkle intensity)를 사용하였다. 본 발명에서는 성 형품의 스파클 강도를 X-Rite社
MA98 multi-angle spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.
상기 표 2를 참고하면, 실시 예 1 내지 3의 스파클 강도는 비교예 2 및 3에 비하여 현저히 우수하고， 비교예 1에 비해서도 더 우수하다는 것을 알 수 있다.
실험 예 3: 휘도
본 발명은 금속 광택과 같은 밝기를 나타내는 지표인 휘도를 SUGA社 ]UGV-6P digital variable glossmeter를 이용하여 60°각도에서 의 광택 (gloss level)으로 측정하였다.
상기 표 2를 참고하면, 실시예 1 내지 3의 휘도는 비교예 2 및 3에 비하여 현저히 우수하고， 비교예 1에 비해서도 더 우수하다는 것을 알수 있다.
실험예 4: 성형품 외관
본 발명의 일 구현예 및 비교예에 따른 성형품의 외관, 즉 사출 성형에 따른 플로우 마크 및 웰드 라인 발생 정도를 확인하기 위하여 성형품의 외관을 육안으로 관찰하였다.
폴로우 마크나 웰드 라인에서의 이색 (poor color)이 10% 수준 미만으로 관찰되어 외관이 매우 우수한 경우 'o'로 표시하였다. 이색이 10% 이상 50% 미만으로 관찰되어 외관이 보통 수준인 경우 'Δ'로 표시하였다. 이색이 50% 이상 100%이하 수준으로 관찰되어 외관이 좋지 못한 경우에는 'X'로 표시하였다.
상기 표 2를 참고하면, 비교예 1 내지 3에 비하여 실시예 1 내지 3의 경우 플로우 마크나 웰드 라인에서의 이색이 거의 관찰되지 않아 외관 특성이 매우 우수하다는 것을 알 수 있다.
특히, 외관 특성을 비교하기 위해 실시예 1 및 비교예 1에서 제조한 성형품 시험편을 사진으로 촬영하여 도 1 내지 도 4에 나타내었다.
도 1 은 실시예 1의 성형품 시험편의 웰드 라인을 평가한사진이고, 도 2는 비교예 1의 성형품 시험편의 웰드 라인을 평가한 사진이다. 도 2에는 웰드 라인의 이색이 명확히 관찰되는 반면 도 1에는 웰드 라인의 이색이 거의 관찰되지 않는다.
도 3은 실시예 1의 성형품 시험편의 플로우 마크를 평가한 사진이고, 도 4는 비교예 1의 성형품 시험편의 플로우 마크를 평가한 사진이다. 도 4에는 플로우 마크가 관찰되는 반면， 도 3에서는 관찰되지 않는다는 것을 확인할 수 있다.
결국, 비교예 1의 경우 외관 특성이 현저히 좋지 못하고, 비교예 2 및 3의 경우 금속 질감， 금속 입자감 및 휘도가 현저히 좋지 못하다. 반면 실시예 1 내지 3의 경우 금속 질감, 금속 입자감， 휘도가 모두 우수하고， 동시에 외관 특성이 향상되었다는 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로쎄조될 수 있으며， 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims

【청구의 범위】
【청구항 1】
(A) 열가소성 수지 ,
(B) 제 1 금속막， 및 상기 제 1 금속막의 양면에 위 치하는 제 1 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 1 금속막 -수지 복합 입자， 및
(C) 제 2 금속막， 및 상기 게 2 금속막의 양면에 위치하는 제 2 열경화성 수지 코팅층을 포함하는 제 2 금속막 -수지 복합 입자
를 포함하는 수지 조성물.
[청구항 2】
제 1항에서，
상기 제 1 금속막의 두께는 0.01 μπ 내지 Ι.Ο μπι이고，
상기 제 2 금속막의 두께는 1.0 μιη 내지 60 μπι인 수지 조성물.
【청구항 3】
제 1항에서 ,
상기 제 1 금속막 -수지 복합 입자 (Β)의 두께는 1.0 j¾m 내지 10 m이고， 상기 게 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 두께는 10 jMn 내지 90 인 수지 조성물.
【청구항 4】
거 U항에서 ,
상기 수지 조성물은
(A) 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 ,
(B) 제 1 금속막 -수지 복합 입자 0.01 중량부 내지 1 중량부, 및
(C) 제 2 금속막 -수지 복합 입자 0.005 중량부 내지 0.8 중량부 를 포함하는 수지 조성물.
【청구항 5】
제 1항에서 ,
상기 열가소성 수지 (A)는 홀리카보네이트 수지， 고무 변성 비닐계 공중합체 수지， 플리 에스테르 수지， 폴리 알킬 (메타)아크릴레 이트 수지， 스티 렌계 중합체, 폴리올레핀 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 수지 조성물.
【청구항 6】
제 1항에서,
상기 제 1 금속막은 알루미늄 증착막인 수지 조성물.
【청구항 7】
계 1항에서 ,
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (Q는 레이 저에 의해 절단된 면을 가지는 것 인 수지 조성물.
【청구항 8】
제 1항에서，
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)의 D90/D10은 으 8 내지 L2인 수지 조성물.
【청구항 9]
거 11항에서，
상기 제 2 금속막 -수지 복합 입자 (C)는 사각 필름 형 태인 수지 조성물.
【청구항 10】
제 1항에서 ,
상기 제 2 금속막은 알루미늄 박 (foil)인 수지 조성물.
【청구항 11】
제 1항에서，
상기 제 1 열경화성 수지 코팅층 및 상기 제 2 열경화성 수지 코팅층 중 적어도 하나는 페놀 수지 , 에폭시 수지， 불포화 폴리 에스테르 수지， 우레탄 수지 , 우레아 수지， 멜라민 수지 , 알키드 수지， 실리콘 수지， 비 닐에스테르 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 수지 조성물.
【청구항 12】
제 1항에서，
상기 열가소성 수지， 게 1 열경화성 수지 코팅층， 및 제 2 열경화성 수지 코팅층 중 적어도 하나는 굴절율이 1.45 내지 1.55인 수지 조성물.
【청구항 13】 계 1항에서 ,
상기 열가소성 수지 , 제 1 열경화성 수지 코팅층, 및 게 2 열경화성 수지 코팅충 중 적 어도 하나는 투명 또는 반투명 한 수지 조성물.
【청구항 14]
제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물을 이용한 성 형품.
【청구항 15】
제 14항에서，
상기 성 형품의 플롭 인덱스 (flop index)는 8 내지 16이고, 상기 성 형품의 스파클 강도 (sparkle intensity)는 10 내지 18이고, 상기 성 형품의 60°각도에서의 광택 (gloss level)을 기준으로 측정 한 휘도는 80 내지 99인 성 형품.
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