JP2016507633A - 樹脂組成物およびこれを用いた成形品 - Google Patents

樹脂組成物およびこれを用いた成形品 Download PDF

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Abstract

（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）第１金属膜、および前記第１金属膜の両面に位置する第１熱硬化性樹脂コーティング層を含む第１金属膜−樹脂複合粒子と、（Ｃ）第２金属膜、および前記第２金属膜の両面に位置する第２熱硬化性樹脂コーティング層を含む第２金属膜−樹脂複合粒子と、を含む樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関する。

Description

本発明は、樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関する。
最近、電気電子部品、自動車部品などにおいて多様な色彩が具現されたプラスチック外装製品が人気を呼んでおり、また、より高級な質感を感じられるプラスチック外装製品の発売が増大している。
このようなプラスチック外装製品は、主にプラスチック樹脂に金属粒子などを添加して製品外観に金属質感を表現している。これは日本公開特許第２００１−２６２００３号、第２００７−１３７９６３号などに開示されているが、実際の実験時には金属質感が表現されなかった。
また、特許文献１では、うろこ模様の金属微粒子を用いた発明を開示しているが、実際の実験時にはウェルドラインが発生した。特許文献２では、ガラス繊維と金属粒子を用いた樹脂組成物を開示しているが、実際の実験時には前記ガラス繊維による外観不良現象が現れた。
プラスチック樹脂に金属粒子などを添加した既存の製品は、単に樹脂に金属を配合した感じは与えることができるが、金属質感を示す塗装（ｐａｉｎｔｉｎｇ）製品との乖離は避けることができず、塗装製品を代替すべき無塗装製品として機能するには不足していた。
特開２００１−２６２００３号 特開２００７−１３７９６３号
本発明は、上記問題を解決するために案出されたものであって、その目的は、塗装をしなくても、塗装成形品に近接した金属質感を実現し、優れた輝度を示し、フローマークやウェルドラインの問題がほとんど発生しない樹脂組成物、およびこれを用いた成形品を提供することにある。
本発明の一実施形態では、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）第１金属膜、および前記第１金属膜の両面に位置する第１熱硬化性樹脂コーティング層を含む第１金属膜−樹脂複合粒子と、（Ｃ）第２金属膜、および前記第２金属膜の両面に位置する第２熱硬化性樹脂コーティング層を含む第２金属膜−樹脂複合粒子と、を含む樹脂組成物を提供する。
前記第１金属膜の厚さは、０．０１μｍ〜１．０μｍであり、前記第２金属膜の厚さは、１．０μｍ〜６０μｍでありうる。
前記樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）第１金属膜−樹脂複合粒子０．０１重量部〜１重量部と、（Ｃ）第２金属膜−樹脂複合粒子０．００５重量部〜０．８重量部と、を含むことができる。
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂、ゴム変性ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、スチレン系重合体、ポリオレフィン樹脂またはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記第１金属膜は、アルミニウム蒸着膜でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、レーザにより切断された面を有するものでありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）のＤ９０／Ｄ１０は、０．８〜１．２でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、四角フィルム形態でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）において、前記第２金属膜は、アルミニウム箔でありうる。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層および前記第２熱硬化性樹脂コーティング層のうちの少なくとも一つは、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、ビニルエステル樹脂またはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記熱可塑性樹脂、第１熱硬化性樹脂コーティング層、および第２熱硬化性樹脂コーティング層のうちの少なくとも一つは、屈折率が１．４５〜１．５５でありうる。一例として、前記熱可塑性樹脂、第１熱硬化性樹脂コーティング層、および第２熱硬化性樹脂コーティング層の屈折率は全て１．４５〜１．５５でありうる。
前記熱可塑性樹脂、第１熱硬化性樹脂コーティング層、および第２熱硬化性樹脂コーティング層のうちの少なくとも一つは、透明または半透明でありうる。一例として、前記熱可塑性樹脂、第１熱硬化性樹脂コーティング層、および第２熱硬化性樹脂コーティング層は全て透明または半透明でありうる。。
本発明の他の一実施形態では、前記樹脂組成物を用いた成形品を提供する。
前記成形品のフロップインデックス（ｆｌｏｐ ｉｎｄｅｘ）は、８〜１６でありうる。
前記成形品のスパークル強度（ｓｐａｒｋｌｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）は、１０〜１８でありうる。
前記成形品の６０°角度での光沢（ｇｌｏｓｓ ｌｅｖｅｌ）を基準に測定した輝度は、８０〜９９でありうる。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物およびこれを用いた成形品は、塗装をしなくても、塗装成形品に近接した金属質感を実現し、優れた輝度を示し、フローマークやウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
実施例１で製造した成形品試験片のウェルドラインを評価した写真である。 比較例１で製造した成形品試験片のウェルドラインを評価した写真である。 実施例１で製造した成形品試験片のフローマークを評価した写真である。 比較例１で製造した成形品試験片のフローマークを評価した写真である。
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものであり、本発明は、これによって制限されず、特許請求の範囲のみによって定義される。
本明細書で、特別な言及がない限り、「（メタ）アクリレート」という用語は、「アクリレート」と「メタクリレート」の両方が可能であることを意味する。また、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」という用語は、「アクリル酸アルキルエステル」と「メタクリル酸アルキルエステル」の両方が可能であることを意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」という用語は、「アクリル酸エステル」と「メタクリル酸エステル」の両方が可能であることを意味する。
本明細書で、別途の定義がない限り、「共重合」という用語は、ブロック共重合、ランダム共重合、グラフト共重合または交互共重合を意味することができ、「共重合体」という用語は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体または交互共重合体を意味することができる。
本明細書で、特別な言及がない限り、粒子サイズ（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）、粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ）、長径（長軸；ｍａｊｏｒ ａｘｉｓ）、粒度（ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ）、等価直径（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｄｉａｍｅｔｅｒ）などは同一の意味で使用される。ここで、長径とは、閉曲線（ｃｌｏｓｅｄ ｃｕｒｖｅ）での二点を連結した線の長さのうちの最も長いものを意味し、閉曲線とは、曲線上の一点が一方向に動いて再び出発点へ戻る曲線を意味する。
本明細書で、特別な言及がない限り、厚さ（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）は、長軸（ｍａｊｏｒ ａｘｉｓ）と短軸（ｍａｎｏｒ ａｘｉｓ）が含まれる平面に垂直な方向の軸のうちの最も長い長さを意味する。
本発明の一実施形態では、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）第１金属膜、および前記第１金属膜の両面に位置する第１熱硬化性樹脂コーティング層を含む第１金属膜−樹脂複合粒子と、（Ｃ）第２金属膜、および前記第２金属膜の両面に位置する第２熱硬化性樹脂コーティング層を含む第２金属膜−樹脂複合粒子と、を含む樹脂組成物を提供する。
前記第１金属膜の厚さは、０．０１μｍ〜１．０μｍであり、前記第２金属膜の厚さは、１．０μｍ〜６０μｍでありうる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の厚さは、１．０μｍ〜１０μｍであり、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の厚さは、１０μｍ〜９０μｍでありうる。
前記樹脂組成物とこれを用いた成形品は、塗装をしなくても、塗装成形品に近い金属質感を実現し、優れた輝度を示し、フローマークやウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
前記樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）第１金属膜−樹脂複合粒子０．０１重量部〜１重量部と、（Ｃ）第２金属膜−樹脂複合粒子０．００５重量部〜０．８重量部と、を含むことができる。
この場合、前記樹脂組成物とこれを用いた成形品は、塗装をしなくても、塗装成形品に近い金属質感を実現し、優れた輝度を示し、フローマークやウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
（Ａ）熱可塑性樹脂
前記熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ゴム変性ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、スチレン系重合体、ポリオレフィン樹脂またはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記熱可塑性樹脂の屈折率は、１．４５〜１．５５でありうる。前記熱可塑性樹脂の屈折率が前記範囲を満足する場合、これを含む樹脂組成物およびこれを用いた成形品は、金属質感に優れ、輝度に非常に優れている。特に、前記熱可塑性樹脂の屈折率が前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の第１熱硬化性樹脂コーティング層、および／または第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の第２熱硬化性樹脂コーティング層の屈折率と類似する場合、前記樹脂組成物およびこれを用いた成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れ、フローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
前記熱可塑性樹脂は、透明または半透明でありうる。前記透明（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）の意味は、入射する光のほとんど全てを透過することを意味し、半透明（ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｔ）の意味は、光の一部を透過することを意味する。
つまり、前記熱可塑性樹脂のヘイズは、０．５〜４０％でありうる。前記ヘイズは、濁度または曇り度を意味する。
具体的に、０．５％〜４０％、０．５％〜３５％、０．５％〜３０％、０．５％〜２５％、０．５％〜２０％、０．５％〜１５％でありうる。
本願発明でヘイズは、下記の計算式１により計算され得る。
前記熱可塑性樹脂が透明または半透明である場合、つまり、前記熱可塑性樹脂のヘイズが前記範囲を満足する場合、これと第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む樹脂組成物およびこれを用いた成形品は、塗装をしなくても、塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記熱可塑性樹脂は、公知の熱可塑性樹脂であって、透明または半透明な樹脂ならば制限なしに用いることができる。例えば、前述のように、ポリカーボネート樹脂、ゴム変性ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、スチレン系重合体、ポリオレフィン樹脂またはこれらの組み合わせを用いることができる。
前記熱可塑性樹脂は、これを含む樹脂組成物全体に耐衝撃性、耐熱性、屈曲特性、引張特性などの基本物性を付与することができる。
前記ポリカーボネート樹脂は、ジフェノール類とホスゲン、ハロゲンホルメート、炭酸エステルまたはこれらの組み合わせと反応させて製造され得る。
前記ジフェノール類の具体的な例としては、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノール−Ａ」とも言う）、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを用いることができ、より好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いることができる。
前記ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを用いることができ、具体的には１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌであるものを用いることができるが、これに限定されない。
前記ポリカーボネート樹脂は、２種以上のジフェノール類から製造された共重合体の混合物であってもよい。また、前記ポリカーボネート樹脂は、線状ポリカーボネート樹脂、分枝状（ｂｒａｎｃｈｅｄ）ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート共重合体樹脂などを用いることができる。
前記線状ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノール−Ａ系ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。前記分枝状ポリカーボネート樹脂としては、トリメリット酸無水物、トリメリット酸などのような多官能性芳香族化合物をジフェノール類およびカーボネートと反応させて製造したものが挙げられる。前記多官能性芳香族化合物は、分枝状ポリカーボネート樹脂総量に対して０．０５〜２モル％で含まれ得る。前記ポリエステルカーボネート共重合体樹脂としては、二官能性カルボン酸をジフェノール類およびカーボネートと反応させて製造したものが挙げられる。この時、前記カーボネートとしては、ジフェニルカーボネートなどのようなジアリールカーボネート、エチレンカーボネートなどを用いることができる。
前記ゴム変性ビニル系共重合体樹脂は、ビニル系重合体５〜９５重量％およびゴム質重合体５〜９５重量％を含む。
前記ゴム質重合体は、ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチレン／プロピレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンの三元共重合体（ＥＰＤＭ）ゴム、ポリオルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム複合体またはこれらの組み合わせを用いることができる。
前記ビニル系重合体は、芳香族ビニル単量体、アクリル系単量体、ヘテロ環単量体またはこれらの組み合わせの第１ビニル系単量体５０〜９５重量％と、不飽和ニトリル単量体、アクリル系単量体、ヘテロ環単量体またはこれらの組み合わせの第２ビニル系単量体５〜５０重量％とからなる重合体を用いることができる。
前記芳香族ビニル単量体としては、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン、ハロゲン置換スチレンまたはこれらの組み合わせを用いることができる。前記アルキル置換スチレンの具体的な例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
前記アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸エステルまたはこれらの組み合わせを用いることができる。この時、前記アルキルは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルを意味する。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられながら、これらの中で、好ましくは、メチル（メタ）アクリレートが用いることができる。また前記（メタ）アクリル酸エステルの具体的な例としては、（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記ヘテロ環単量体としては、無水マレイン酸、アルキルまたはフェニルＮ−置換マレイミドまたはこれらの組み合わせを用いることができる。
前記不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはこれらの組み合わせを用いることができる。
前記ゴム変性ビニル系共重合体樹脂の製造時、ゴム質重合体粒子の粒径は、樹脂の耐衝撃性およびこれを用いた成形物の表面特性を向上させるために、０．１μｍ〜１μｍであってもよく、前記ゴム質重合体粒子の粒径が０．１μｍ〜１μｍである場合、優れた衝撃強度を確保することができる。
前記ゴム変性ビニル系共重合体樹脂は、単独またはこれらの２種以上の混合物形態で用いることができる。
前記ゴム変性ビニル系共重合体樹脂の具体的な例としては、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはスチレン／ブタジエンゴムにスチレン、アクリロニトリルおよび選択的にメチル（メタ）アクリレートがグラフト共重合された形態の共重合体を含む樹脂が挙げられる。
前記ゴム変性ビニル系共重合体樹脂の他の具体的な例としては、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはスチレン／ブタジエンゴムにメチル（メタ）アクリレートがグラフト共重合された形態の共重合体を含む樹脂が挙げられる。
前記ゴム変性ビニル系共重合体樹脂を製造する方法は、当該分野における通常の知識を有する者にすでによく知られており、乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合のうちのいずれの方法も用いることができる。
前記ポリエステル樹脂は、芳香族ポリエステル樹脂であって、テレフタル酸またはテレフタル酸アルキルエステルと２〜１０個の炭素原子を有するグリコール成分から溶融重合により縮重合された樹脂を用いることができる。この時、前記アルキルは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルを意味する。
前記芳香族ポリエステル樹脂の具体的な例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂、またはこれらの樹脂に一部の他のモノマーを混合して非結晶性に改質したポリエステル樹脂を用いることができ、これらの中で、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂および非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることができ、より好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることができる。
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂は、エチレングリコール単量体とテレフタル酸またはジメチルテレフタレート単量体を直接エステル化反応またはエステル交換反応を行って縮重合された重合体である。
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の衝撃強度を高めるために、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂をポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、低分子量脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリアミドで共重合したり衝撃向上成分をブレンドした変性ポリエチレンテレフタレート樹脂の形態で用いることもできる。
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂は、アルキル（メタ）アクリレートを含む原料単量体を懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合法により重合して得られてもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレートは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有するものであって、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記ポリアルキル（メタ）アクリレートは、重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができ、具体的には１５，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができる。ポリアルキル（メタ）アクリレートの重量平均分子量が前記範囲である場合、耐加水分解性、耐スクラッチ性、加工性などに優れている。
前記スチレン系重合体は、スチレン系単量体２０〜１００重量％と、アクリル系単量体、ヘテロ環単量体、不飽和ニトリル単量体またはこれらの組み合わせのビニル系単量体０〜８０重量％とからなる重合体を用いることができる。また、前記スチレン系重合体は、例えば、ゴム強化ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）のようなゴム変性スチレン系重合体を用いることができる。
前記スチレン系単量体としては、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン、ハロゲン置換スチレンまたはこれらの組み合わせを用いることができる。前記アルキル置換スチレンの具体的な例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
前記アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸エステルまたはこれらの組み合わせを用いることができる。この時、前記アルキルは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルを意味する。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの中で、好ましくは、メチル（メタ）アクリレートを用いることができる。また前記（メタ）アクリル酸エステルの具体的な例としては、（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記ヘテロ環単量体としては、無水マレイン酸、アルキルまたはフェニルＮ−置換マレイミドまたはこれらの組み合わせを用いることができる。
前記不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルまたはこれらの組み合わせを用いることができる。
前記スチレン系重合体の具体的な例としては、スチレン系単量体および不飽和ニトリル単量体の共重合体、スチレン系単量体およびアクリル系単量体の共重合体、スチレン系単量体、不飽和ニトリル単量体およびアクリル系単量体の共重合体、スチレン系単量体で重合されたスチレン系単独重合体およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるものを用いることができる。
前記スチレン系重合体は、重量平均分子量が４０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを用いることができる。
前記スチレン系重合体は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などを用いて製造することができる。
前記ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）またはこれらの共重合形態の樹脂などを用いることができる。
前記熱可塑性樹脂は、２種以上混合されたアロイ（ａｌｌｏｙ）形態で用いることもできる。
（Ｂ）第１金属膜−樹脂複合粒子
第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、第１金属膜、および前記第１金属膜の両面に位置する第１熱硬化性樹脂コーティング層を含む。
前記第１金属膜は、具体的に金属の蒸着膜でありうる。この場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、高い平滑度を有する金属蒸着膜を含むことによって高い輝度と優れた金属質感を実現することができる。
前記第１金属膜は、一例として、アルミニウム、銅、金またはこれらの組み合わせを含む金属の真空蒸着膜でありうる。特にアルミニウム蒸着膜である場合、優れた金属質感を示すことができ、シルバー（ｓｉｌｖｅｒ）光沢と類似する金属質感を示すことができる。
前記第１金属膜の厚さは、０．０１〜１．０μｍ、具体的に０．０１〜０．９μｍ、０．０１〜０．８μｍ、０．０１〜０．７μｍ、０．０１〜０．６μｍ、０．０１〜０．５μｍ、０．０５〜１．０μｍ、０．１〜１．０μｍ、０．２〜１．０μｍ、０．３〜１．０μｍ、０．４〜１．０μｍでありうる。前記第１金属膜の厚さは、金属箔（ｆｏｉｌ）などを粉砕して製造した金属粒子など、一般的な金属粒子の厚さに比べて非常に薄くなり得る。
前記第１金属膜が前記厚さ範囲を満足する場合、前記第１金属膜を含む第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、非常に優れた平滑度を示す。このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層を含むことによって成形品内で均一に分散され得る。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）が前記熱可塑性樹脂と高い加工温度で溶融／混練された時、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層は溶融されず、分離されず、熱可塑性樹脂と化学反応を起こさない。したがって、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、高い加工温度でも変成されずに形態および物性をそのまま維持することができる。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層は、具体的にフェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、ビニルエステル樹脂またはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層は、添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は、ポリビニルブチラール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｂｕｔｙｒａｌ；ＰＶＢ）でありうる。前記第１熱硬化性樹脂コーティング層が前記添加剤をさらに含む場合、前記第１金属膜と第１熱硬化性樹脂コーティング層の接着力が向上し、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層の透明度が改善され、第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の輝度などの物性が改善される。また、このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、輝度に非常に優れており、成形品内で第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の分散度に優れている。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層の屈折率は、１．４５〜１．５５でありうる。この場合、このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、金属質感に優れ、輝度に非常に優れている。特に、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層と熱可塑性樹脂の屈折率が互いに類似する場合、前記成形品は塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層の厚さは、０．５〜１０μｍでありうる。具体的に、０．５〜９μｍ、０．５〜８μｍ、０．５〜７μｍ、０．５〜６μｍ、０．５〜５μｍ、１〜１０μｍ、２〜１０μｍ、３〜１０μｍ、４〜１０μｍでありうる。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層の厚さが前記範囲を満足する場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、非常に優れた平滑度を示す。このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れ、フローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層は、透明または半透明でありうる。つまり、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層のヘイズ（ｈａｚｅ）は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、０．５〜４０％でありうる。具体的に、０．５％〜４０％、０．５％〜３５％、０．５％〜３０％、０．５％〜２５％、０．５％〜２０％、０．５％〜１５％でありうる。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層が透明または半透明である場合、つまり、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層のヘイズが前記範囲を満足する場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、高い輝度と優れた金属質感を実現することができる。このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、多層構造でありうる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、サンドイッチラミネート（ｓａｎｄｗｉｃｈ ｌａｍｉｎａｔｅ）構造でありうる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、３層以上の多層構造でありうる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、第１熱硬化性樹脂コーティング層の一側外部面または両側外部面に第１熱可塑性樹脂コーティング層をさらに含むことができる。
前記第１熱可塑性樹脂層をさらに含む場合、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層の厚さをより均一にすることができ、前記第１金属膜の平滑度をより高めることができるため、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は非常に優れた平滑度を示すことができる。
前記第１熱可塑性樹脂層は、ポリカーボネート樹脂、ゴム変性ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、スチレン系重合体、ポリオレフィン樹脂またはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の厚さは、１．０〜１００μｍでありうる。具体的に、１．０〜１０μｍ、１．１〜１０μｍ、１．２〜１０μｍ、１．３〜１０μｍ、１．４〜１０μｍ、１．５〜１０μｍでありうる。前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の厚さが前記範囲を満足する場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、高い輝度と優れた金属質感を実現することができる。このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れ、フローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の平均粒径は、３０〜２００μｍでありうる。具体的に、３０〜１５０μｍ、３０〜１００μｍ、５０〜２００μｍでありうる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の平均粒径が前記範囲を満足する場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、高い輝度と優れた金属質感を実現することができる。このような第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
また、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の平均粒径が前記範囲を満足する場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、これを含む成形品内に均一に分散されることによって成形品の金属質感および輝度が向上し、フローマークおよびウェルドラインの発生が抑制される。
本発明で前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）などの平均粒径および厚さは、成形品の一部を採取した後、断面を走査電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ、Ｈｉｔａｃｈｉ社製のＳ４８００）で分析してＳＥＭイメージ内に存在する５０個以上の粒子を対象に粒径および厚さを測定した後、それぞれ上位１０％と下位１０％に該当する粒子を除いた残りの粒子の粒径および厚さの算術平均を求めて平均粒径および厚さをそれぞれ算定したものである。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の含有量は、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部でありうる。具体的に、０．０１〜０．９重量部、０．０１〜０．８重量部、０．０１〜０．７重量部、０．０１〜０．６重量部、０．０１〜０．５重量部、０．１〜１重量部、０．１〜０．９重量部、０．１〜０．８重量部、０．１〜０．７重量部、０．１〜０．６重量部、０．１〜０．５重量部でありうる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の含有量が前記範囲を満足する場合、このような前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、これを含む成形品内で均一に分散していることができる。一般に金属粒子は熱可塑性樹脂に比べて密度が高いため、金属粒子を含む樹脂組成物を射出成形などを通じて成形品として成形する場合、金属粒子は成形品の断面を基準に見る時、センター層に集中的に分布するようになる。そこで、熱可塑性樹脂に金属粒子を添加した既存の樹脂組成物を用いた成形品の場合、金属粒子は成形品のセンター層にのみ集中的に分布されている。この場合、成形品の金属質感および輝度が優れておらず、外観上塗装製品と乖離がある。また、射出成形時に成形品表面にフローマークおよびウェルドラインの問題が発生することがある。
反面、本発明の一実施形態に係る第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を含む樹脂組成物を用いた成形品の場合、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、成形品の断面を基準にセンター層にのみ分布しておらず、成形品内に均一に分散している。そこで、前記成形品の金属質感および輝度に優れ、外観上塗装製品とほとんど類似し、射出成形時に成形品表面にフローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
一方、前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、具体的に、第１熱硬化性樹脂コーティング層の一面に金属を蒸着させて第１金属膜を形成し、前記第１金属膜の外部面に第１熱硬化性樹脂コーティング層を形成させる方法で製造され得る。
前記第１熱硬化性樹脂コーティング層は、熱硬化性樹脂組成物を塗布した後、熱硬化またはＵＶ硬化など一般的な硬化方法により形成され得る。
前記金属を蒸着させる方法は、一般的な蒸着法を制限なしに用いることができ、具体的にスパッタリング（Ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、電子ビーム蒸着法（Ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、熱蒸着法（Ｔｈｅｒｍａｌ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、レーザ分子ビーム蒸着法（Ｌ−ＭＢＥ、Ｌａｓｅｒ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｅａｍ Ｅｐｉｔａｘｙ）、パルスレーザ蒸着法（ＰＬＤ、Ｐｕｌｓｅｄ Ｌａｓｅｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、有機金属化学蒸着法（Ｍｅｔａｌ−Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｉｔｉｏｎ、ＭＯＣＶＤ）、水素気相蒸着法（Ｈｙｄｒｉｄｅ Ｖａｐｏｒ Ｐｈａｓｅ Ｅｐｉｔａｘｙ、ＨＶＰＥ）などを用いることができる。
前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）を製造する他の方法としては、熱可塑性樹脂層の一面に第１熱硬化性樹脂コーティング層を形成させ、金属を蒸着させて第１金属膜を形成させた後、第１金属膜の外部面に再び第１熱硬化性樹脂コーティング層を形成させる方法が可能である。前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）は、前記製造方法を単独または混合適用して製造することができ、１回以上反復適用して多層の金属−樹脂複合粒子を製造することもできる。
（Ｃ）第２金属膜−樹脂複合粒子
第２金属膜−樹脂複合粒子は、第２金属膜、および前記第２金属膜の両面に位置する第２熱硬化性樹脂コーティング層を含む。
前記第２金属膜は、具体的に金属箔（ｆｏｉｌ）でありうる。
前記第２金属膜の厚さは、１μｍ〜６０μｍ、より好ましくは３０μｍ〜５０μｍでありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子は、レーザカッティングによる切断面を有することができる。つまり、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、レーザカッティング方法で切断されて製造され得る。レーザカッティング方法とは、短波長（ｓｈｏｒｔ ｐｕｌｓｅ）のレーザビームを用いてＶ型溝（ｇｒｏｏｖｉｎｇ）を形成した後に切断する方法を意味する。前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）がレーザカッティング方法で切断されて製造される場合、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は一定の大きさに精密にカッティングされて優れた粒子分布（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）均一度を有することができる。つまり、粒子分布が非常に均一な粒子を得ることができる。
本発明が属する技術分野で一般に、樹脂組成物に添加される金属粒子の分布が不均一であるほど、フローマーク、ウェルドラインなど成形品表面の外観上問題がより多く発生する。
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、粒子分布が非常に均一な前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含むことによって、フローマーク、ウェルドラインなど成形品表面の外観上問題がほとんど発生しない効果を得ることができる。
本発明で前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）分布の均一度は、Ｄ９０／Ｄ１０で示すことができる。Ｄ１０とは、粒度累積分布曲線（ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ ｓｉｚｅ−ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ）で体積比に１０％での粒子サイズを意味し、Ｄ９０は、体積比に９０％での粒子サイズを意味する。Ｄ１０に対するＤ９０の比率、つまり、Ｄ９０／Ｄ１０が１に近いほど、粒子分布は均一であることを意味する。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）のＤ１０に対するＤ９０の比率、つまり、Ｄ９０／Ｄ１０は、０．８〜１．２、具体的に０．８〜１．１、０．９〜１．１でありうる。これは前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の分布が非常に均一であることを意味する。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、四角フィルム形態でありうる。つまり、薄い膜形態または平たい六面体模様でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の平坦な面の横長さをａとし、縦長さをｂとする時、ｂに対するａの長さ、つまり、ａ／ｂは０．８〜１．２でありうる。具体的に０．９〜１．２、０．９〜１．１でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の平均粒径は、３０〜１００μｍでありうる。具体的に、３０〜９０μｍ、３０〜８０μｍ、３０〜７０μｍ、４０〜７０μｍでありうる。前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の平均粒径が前記範囲を満足する場合、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、高い輝度と優れた金属質感を実現することができ、このような第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、フローマークおよびウェルドラインがほとんど発生しない。
ここで、前記粒径は、横（ａ）と縦（ｂ）のうちの長いものの長さを意味する。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の厚さは、１０〜９０μｍでありうる。具体的に３０〜９０μｍ、１０〜８０μｍ、１０〜７０μｍでありうる。前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の厚さが前記範囲を満足する場合、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、高い輝度と優れた金属質感を実現することができる。このような第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れ、フローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
本発明で前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）などの平均粒径および厚さは、成形品の一部を採取した後、断面を走査電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ、Ｈｉｔａｃｈｉ社製のＳ４８００）で分析してＳＥＭイメージ内に存在する５０個以上の粒子を対象に粒径および厚さを測定した後、それぞれ上位１０％と下位１０％に該当する粒子を除いた残りの粒子の粒径および厚さの算術平均を求めて平均粒径および厚さをそれぞれ算定した。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）において、前記第２金属膜はアルミニウム箔でありうる。この場合、優れた金属質感を示すことができ、またシルバー（ｓｉｌｖｅｒ）光沢と類似する金属質感を示すことができる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層を含むことによって成形品内で均一に分散され得る。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層は、前述した第１熱硬化性樹脂コーティング層と同じでも異なっていてもよい。前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）が前記熱可塑性樹脂と高い加工温度で溶融／混練された時、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層は溶融されず、分離されず、熱可塑性樹脂と化学反応を起こさない。したがって、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、高い加工温度でも変成されずに形態および物性をそのまま維持することができる。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層は、具体的にフェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、ビニルエステル樹脂またはこれらの組み合わせを含むことができる。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層は、添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は、ポリビニルブチラール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｂｕｔｙｒａｌ；ＰＶＢ）でありうる。前記第２熱硬化性樹脂コーティング層が前記添加剤をさらに含む場合、前記第２金属膜と第２熱硬化性樹脂コーティング層の接着力が向上し、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層の透明度が改善され、第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の輝度などの物性が改善される。また、このような第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、輝度に非常に優れており、成形品内で第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の分散度に優れている。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層の屈折率は、１．４５〜１．５５でありうる。この場合、このような第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、金属質感に優れ、輝度に非常に優れている。特に、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層と熱可塑性樹脂の屈折率が互いに類似する場合、前記成形品は塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層の厚さは、０．５〜１０μｍでありうる。具体的に、０．５〜９μｍ、０．５〜８μｍ、０．５〜７μｍ、０．５〜６μｍ、０．５〜５μｍ、１〜１０μｍ、２〜１０μｍ、３〜１０μｍ、４〜１０μｍでありうる。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層の厚さが前記範囲を満足する場合、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は非常に優れた平滑度を示す。このような第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れ、フローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層は、透明または半透明でありうる。つまり、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層のヘイズ（ｈａｚｅ）は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、０．５〜４０％でありうる。具体的に、０．５％〜４０％、０．５％〜３５％、０．５％〜３０％、０．５％〜２５％、０．５％〜２０％、０．５％〜１５％でありうる。
前記第２熱硬化性樹脂コーティング層が透明または半透明である場合、つまり、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層のヘイズが前記範囲を満足する場合、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、高い輝度と優れた金属質感を実現することができる。このような第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れている。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、多層構造でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、サンドイッチラミネート（ｓａｎｄｗｉｃｈ ｌａｍｉｎａｔｅ）構造でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、３層以上の多層構造でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の含有量は、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００５重量部〜０．８重量部でありうる。具体的に０．００５重量部〜０．７重量部、０．００５重量部〜０．６重量部、０．００５重量部〜０．５重量部でありうる。
前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の含有量が前記範囲を満足する場合、このような前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）を含む成形品は、塗装をしなくても塗装をしたのと類似する程度の金属質感を示し、輝度に非常に優れており、特に射出成形時に成形品表面に発生するフローマークおよびウェルドラインの問題がほとんど発生しない効果を得ることができる。
一方、前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、第２熱硬化性樹脂コーティング層の一面に第２金属膜を積層し、第２金属膜の外部面に再び第２熱硬化性樹脂コーティング層を積層する方法で製造され得る。
その他添加剤
前記樹脂組成物は、抗菌剤、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、光安定剤、界面活性剤、カップリング剤、可塑剤、混和剤、着色剤、安定剤、滑剤、静電気防止剤、調色剤、防炎剤、耐候剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、核形成剤、接着助剤、粘着剤またはこれらの組み合わせの添加剤をさらに含むことができる。
前記酸化防止剤としては、フェノール型、ホスフェート型、チオエーテル型またはアミン型酸化防止剤を用いることができ、前記離型剤としては、フッ素含有重合体、シリコンオイル、ステアリン酸（ｓｔｅａｒｉｃ ａｃｉｄ）の金属塩、モンタン酸（ｍｏｎｔａｎｉｃ ａｃｉｄ）の金属塩、モンタン酸エステルワックスまたはポリエチレンワックスを用いることができる。
また、前記耐候剤としては、ベンゾフェノン型またはアミン型耐候剤を用いることができ、前記着色剤としては、染料または顔料を用いることができ、前記紫外線遮断剤としては、二酸化チタン（ＴｉＯ２）またはカーボンブラックを用いることができる。また前記核形成剤としては、タルクまたはクレーを用いることができる。
前記添加剤は、前記樹脂組成物の物性を阻害しない範囲内で適切に含まれ、具体的には、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して４０重量部以下が含まれ、より具体的には０．１〜３０重量部が含まれ得る。
前述した樹脂組成物は、樹脂組成物を製造する公知の方法で製造することができる。例えば、本発明の一実施形態に係る構成成分とその他添加剤を同時に混合した後、押出機内で溶融圧出してペレット形態に製造することができる。
本発明の他の一実施形態によれば、前述した樹脂組成物を用いた成形品を提供する。
前記樹脂組成物を用いて射出成形、ブロー成形、圧出成形、熱成形などの多様な工程により成形品を製造することができる。特にフローマークとウェルドラインの発生が殆どなく、金属質感の外観を有する成形品、特に、ＩＴ製品、家電製品、自動車内／外装製品、家具、インテリア、雑貨などのプラスチック外装製品に有用に適用され得る。
本発明の実施形態による成形品は、金属質感に優れている。本発明では前記金属質感の指標としてフロップインデックス（ｆｌｏｐ ｉｎｄｅｘ）を用いた。フロップインデックスは、下記数式１で示すことができる。
前記数式１中、Ｌ＊（ｘ゜）は、ｘ゜で測定したルミナンス（ｌｕｍｉｎａｎｃｅ）を意味する。フロップインデックスは、反射角を回転させて反射率の変化を測定した値であり、通常１５゜、４５゜および１１０゜での各反射光のルミナンス（Ｌ＊）を測定して前記の数式１により求める。
金属質感のない表面のフロップインデックスは、０であり、金属のフロップインデックスは、約１５〜約１７であり、自動車の車体塗装として使用される金属質感コーティングのフロップインデックスは、約１１であり、肉眼で金属質感を感じられる表面のフロップインデックスは、約６．５以上である。
本発明の一実施形態に係る成形品のフロップインデックスは、８〜１６でありうる。具体的に９〜１６、１０〜１６、１１〜１６、１２〜１６、１３〜１６、１４〜１６でありうる。
本発明の実施形態に係る成形品は、金属粒子感に優れている。本発明では前記金属粒子感の指標としてスパークル強度（ｓｐａｒｋｌｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）を用いた。スパークル強度は下記数式２で求めることができる。
前記数式２中、ΔＳｘ゜は、ｘ゜で測定したスパークル強度を意味し、ΔＧは、各ΔＳｘ゜の拡散値であり、金属粒子の粒状性（ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ）を意味する。成形品のスパークル強度（ΔＳｔｏｔａｌ）は、１５°、４５°、および７５°でのスパークル強度を測定して前記数式２により求める。
前記数式２により測定されたスパークル強度は下記４種の因子を総合して計算された値といえる。
［４種の因子］
（１）個別の金属粒子の反射率
（２）金属粒子の量
（３）金属粒子の大きさ
（４）金属粒子の配向
本発明の一実施形態に係る成形品のスパークル強度は、１０〜１８でありうる。前記スパークル強度は、具体的に１１〜１８、１２〜１８、１０〜１７、１０〜１６でありうる。
本発明の一実施形態に係る成形品は、輝度に優れている。
本発明は、金属光沢のような明るさを示す指標である輝度をＳＵＧＡ社製のＵＧＶ−６Ｐｄｉｇｉｔａｌ ｖａｒｉａｂｌｅ ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒを用いて６０°角度での光沢（ｇｌｏｓｓ ｌｅｖｅｌ）で測定した。
本発明の一実施形態に係る成形品の輝度は、８０〜９９でありうる。前記輝度は、具体的に８０〜９５、８５〜９９、８５〜９５でありうる。
［実施例］
以下、本発明の好ましい実施例を記載する。ただし、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明は下記の実施例により限定されない。
実施例
下記表１のとおり樹脂組成物を製造した。
前記表１で使用された各構成についての説明は次のとおりである。
（ａ−１）スチレン系共重合体樹脂：第一毛織社製（韓国）のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂である。
（ａ−２）ゴム変性ビニル系共重合体樹脂：屈折率が１．５２であり、３．２ｍｍ厚さの試片のヘイズが１．７％である第一毛織社製（韓国）の透明アクリロニトリル−スチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂である。
（ａ−３）ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂：屈折率が１．４８であり、３．２ｍｍ厚さの試片のヘイズが０．７％である第一毛織社製（韓国）の透明ポリメチルメタクリレート樹脂である。
（ｂ）第１金属膜−樹脂複合粒子：アルミニウム真空蒸着膜および前記アルミニウム真空蒸着膜の両面に位置した第１熱硬化性樹脂コーティング層を含む第１金属膜−樹脂複合粒子であり、第１熱硬化性樹脂コーティング層は、シリコン樹脂７０重量％およびポリビニルブチラール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｂｕｔｙｒａｌ；ＰＶＢ）３０重量％を含み、屈折率が１．４７であり、前記第１金属膜−樹脂複合粒子の平均粒径は約１００μｍであり、平均厚さは約１．４μｍである。
（ｃ）第２金属膜−樹脂複合粒子：アルミニウム箔（ｆｏｉｌ）および前記アルミニウム箔の両面に位置した第２熱硬化性樹脂コーティング層を含む第２金属膜−樹脂複合粒子であり、前記第２熱硬化性樹脂コーティング層は、シリコン樹脂７０重量％およびポリビニルブチラール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｂｕｔｙｒａｌ；ＰＶＢ）３０重量％を含み、屈折率が１．４７であり、前記第２金属膜−樹脂複合粒子の平均粒径は約６０μｍであり、平均厚さは約３０μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０は１であり、レーザカッティング方法により切断されて製造されたものである。
実施例１〜３および比較例１〜３
前記で言及された構成成分を用いて前記表１に示す組成で各実施例１〜３および比較例１〜３による樹脂組成物を製造した。前記樹脂組成物を通常の二軸押出機で１８０〜２４０℃の温度範囲で圧出した後、圧出物をペレット形態で製造した。
前記製造されたペレットを８０℃で４時間乾燥後、６Ｏｚの射出能力がある射出成形機を使用し、シリンダー温度２２０〜２５０℃、金型温度１００℃、成形サイクル時間を３０秒に設定し、成形品試験片（横×縦×厚さ＝１００ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍ）を成形品表面にウェルドラインが発生するように２個のゲートを有する金型を用いて射出成形して製造した。
実験例
前記で製造された成形品試験片は、下記の方法で測定してその結果を下記表２に示した。
実験例１：金属質感（ｆｌｏｐ ｉｎｄｅｘ）
本発明は、金属質感の指標としてフロップインデックス（ｆｌｏｐ ｉｎｄｅｘ）を用いた。本発明では成形品のフロップインデックスをＢＹＫ社製のＢＹＫ−Ｍａｃ分光測色計（ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。
前記表２を参照すると、比較例２および３に比べて実施例１〜３の場合、フロップインデックスが顕著に優れていることが分かる。比較例１に比べても実施例１〜３のフロップインデックスがさらに向上したことを確認できる。
実験例２：金属粒子感（ｓｐａｒｋｌｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）
本発明は、金属粒子感を示す指標としてスパークル強度（ｓｐａｒｋｌｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）を用いた。本発明では成形品のスパークル強度をＸ−Ｒｉｔｅ社製のＭＡ９８多角度分光測色計（ｍｕｌｔｉ−ａｎｇｌｅ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。
前記表２を参照すると、実施例１〜３のスパークル強度は、比較例２および３に比べて顕著に優れており、比較例１に比べてもさらに優れていることが分かる。
実験例３：輝度
本発明は、金属光沢のような明るさを示す指標である輝度をＳＵＧＡ社製のＵＧＶ−６Ｐデジタル変角光沢計（ｄｉｇｉｔａｌ ｖａｒｉａｂｌｅ ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ）を用いて６０°角度での光沢（ｇｌｏｓｓ ｌｅｖｅｌ）で測定した。
前記表２を参照すると、実施例１〜３の輝度は、比較例２および３に比べて顕著に優れており、比較例１に比べてもさらに優れていることが分かる。
実験例４：成形品の外観
本発明の一実施形態および比較例による成形品の外観、つまり、射出成形によるフローマークおよびウェルドラインの発生程度を確認するために、成形品の外観を肉眼で観察した。
フローマークやウェルドラインでの異色（ｐｏｏｒ ｃｏｌｏｒ）が１０％水準未満と観察されて外観に非常に優れた場合、「○」で表示した。異色が１０％以上５０％未満と観察されて外観が普通水準である場合、「△」で表示した。異色が５０％以上１００％以下水準と観察されて外観がよくない場合には「Ｘ」で表示した。
前記表２を参照すると、比較例１〜３に比べて実施例１〜３の場合、フローマークやウェルドラインでの異色がほとんど観察されず、外観特性が非常に優れていることが分かる。特に、外観特性を比較するために、実施例１および比較例１で製造した成形品試験片を写真で撮影して図１〜図４に示した。
図１は、実施例１の成形品試験片のウェルドラインを評価した写真であり、図２は、比較例１の成形品試験片のウェルドラインを評価した写真である。図２には、ウェルドラインの異色が明確に観察される反面、図１にはウェルドラインの異色がほとんど観察されない。
図３は、実施例１の成形品試験片のフローマークを評価した写真であり、図４は、比較例１の成形品試験片のフローマークを評価した写真である。図４には、フローマークが観察される反面、図３では観察されないことを確認できる。
結局、比較例１の場合、外観特性が顕著に良好でなく、比較例２および３の場合、金属質感、金属粒子感および輝度が顕著に良好でない。反面、実施例１〜３の場合、金属質感、金属粒子感、輝度が全て優れており、同時に外観特性が向上したことを確認できる。
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に製造することができ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく、他の具体的な形態に実施され得ることを理解できるはずである。したがって、以上で記述した実施例は、すべての面で例示的なものであり、限定的なものでないと理解しなければならない。

Claims (15)

  1. （Ａ）熱可塑性樹脂と、
    （Ｂ）第１金属膜、および前記第１金属膜の両面に位置する第１熱硬化性樹脂コーティング層を含む第１金属膜−樹脂複合粒子と、
    （Ｃ）第２金属膜、および前記第２金属膜の両面に位置する第２熱硬化性樹脂コーティング層を含む第２金属膜−樹脂複合粒子と、
    を含む樹脂組成物。
  2. 前記第１金属膜の厚さは、０．０１μｍ〜１．０μｍであり、
    前記第２金属膜の厚さは、１．０μｍ〜６０μｍである、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 前記第１金属膜−樹脂複合粒子（Ｂ）の厚さは、１．０μｍ〜１０μｍであり、
    前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）の厚さは、１０μｍ〜９０μｍである、請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 前記樹脂組成物は、
    前記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
    前記（Ｂ）第１金属膜−樹脂複合粒子０．０１重量部〜１重量部と、
    前記（Ｃ）第２金属膜−樹脂複合粒子０．００５重量部〜０．８重量部と、
    を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  5. 前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂、ゴム変性ビニル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、スチレン系重合体、ポリオレフィン樹脂またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  6. 前記第１金属膜は、アルミニウム蒸着膜である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  7. 前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、レーザにより切断された面を有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
  8. 前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）のＤ９０／Ｄ１０は、０．８〜１．２である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  9. 前記第２金属膜−樹脂複合粒子（Ｃ）は、四角フィルム形態である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  10. 前記第２金属膜は、アルミニウム箔（ｆｏｉｌ）である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  11. 前記第１熱硬化性樹脂コーティング層および前記第２熱硬化性樹脂コーティング層のうちの少なくとも一つは、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、ビニルエステル樹脂またはこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  12. 前記熱可塑性樹脂、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層、および前記第２熱硬化性樹脂コーティング層のうちの少なくとも一つは、屈折率が１．４５〜１．５５である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  13. 前記熱可塑性樹脂、前記第１熱硬化性樹脂コーティング層、および前記第２熱硬化性樹脂コーティング層のうちの少なくとも一つは、透明または半透明である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の樹脂組成物を用いた成形品。
  15. 前記成形品のフロップインデックス（ｆｌｏｐ ｉｎｄｅｘ）は、８〜１６であり、
    前記成形品のスパークル強度（ｓｐａｒｋｌｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）は、１０〜１８であり、
    前記成形品の６０°角度での光沢（ｇｌｏｓｓ ｌｅｖｅｌ）を基準に測定した輝度は、８０〜９９である、請求項１４に記載の成形品。
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