WO2013153649A1 - アクリルゴム組成物およびその架橋物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明で用いるアクリルゴム(a1)は、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とし、架橋成分として架橋性基含有モノマーを含有する。なお、本明細書中で、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、「メタクリル酸エステル」と「アクリル酸エステル」の両方を意味する。
(アクリルゴム)
アクリルゴム1:アクリル酸エチル 48質量%、アクリル酸ブチル 25質量%、アクリル酸2-メトキシエチル 25質量%、p-ヒドロキシスチレン2質量%から構成される共重合体
アクリルゴム2(活性ハロゲン系アクリルゴム):アクリル酸エチル 48質量%、アクリル酸ブチル 25質量%、アクリル酸2-メトキシエチル 25質量%、モノクロロ酢酸ビニル2質量%から構成される共重合体
アクリルゴム3(エポキシ系アクリルゴム):アクリル酸エチル 48質量%、アクリル酸ブチル 25質量%、アクリル酸2-メトキシエチル 25質量%、アリルグリシジルエーテル2質量%から構成される共重合体
(液状ふっ素ゴム)
ダイエルG101:ビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピレン共重合体の二元共重合体(ダイキン工業(株)製)
(ふっ素ゴム1)
ダイエル701:ビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピレン共重合体の二元共重合体(ダイキン工業(株)製)
(ふっ素ゴム2)
ダイエルG501NK:ビニリデンフルオライド/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体の三元共重合体(ダイキン工業(株)製)
(ふっ素ゴム3)
テクノフロンNMLB:ビニリデンフルオライド/ヘキサフオロプロピレン共重合体の三元共重合体(ソルベイソレクシス(株)製)
(滑剤1)
Hi-Mic#1070:マイクロクリスタリンワックス(日本精鑞(株)製)
(滑剤2)
ステアリン酸さくら:ステアリン酸(花王(株)製)
(老化防止剤)
ナウガード#445:ジフェニルアミン誘導体(ユニロイヤル(株)製)
(充填剤)
シーストSO:FEFカーボンブラック(東海カーボン(株)製)
(受酸剤1)
カルディック2000:水酸化カルシウム(近江化学工業(株)製)
(受酸剤2)
キョーワマグ150:酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製)
(受酸剤3)
DHT-4A-2:ハイドロタルサイト(協和化学工業(株)製)
(加硫促進剤1)
バルノックOB:オクタデシルトリメチル・アンモニウムブロマイド(大内新興化学工業(株)製)
(加硫促進剤2)
TBAB:テトラブチル・アンモニウムブロマイド(ライオン・アクゾ(株)製)
(加硫促進剤3)
BTPPCL:ベンジルトリフェニル・ホスホニウムクロライド(ローム・アンド・ハース(株)製)
ノンサールSN-1:ステアリン酸ナトリウム(日油(株)製)
ノンサールSK-1:ステアリン酸カリウム(日油(株)製)
微粉末硫黄(鶴見化学工業(株)製)
ノクセラーTTFE:ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄(大内新興化学工業(株)製)
ノクセラーPZ:ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛(大内新興化学工業(株)製)
2リットルビーカーに、アニオン性乳化剤であるジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩5.0gを脱イオン水1250gに溶解したものに、アクリル酸エチル 144g、アクリル酸ブチル 75g、アクリル酸2-メトキシエチル 75g、p-ヒドロキシスチレン 6gを加え、小型ミキサーを用いて乳化させた。次に、2リットル還流冷却管付重合容器内に前記単量体乳化液を投入し、窒素気流下で70℃まで昇温した。この液に、過硫酸アンモニウムの10%水溶液10gを添加して重合を開始させた。重合開始後、重合容器内の温度を初期の70℃から80℃まで上昇させ、80~82℃の範囲で2時間維持し、重合反応を完結させた。得られたラテックスは、塩析剤として食塩を用い、ポリマーを凝析させた。その後、水洗、乾燥させて、アクリルゴム1を得た。
表1に示す配合処方に基づいて、実施例1と同様にしてゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。
得られたそれぞれのゴム組成物を、ホットプレスを用いて、一次加硫(加硫条件:180℃、15分)、二次加硫(加硫条件:180℃、24時間)した。得られた加硫物について、硬さ、引張特性、空気加熱老化性および圧縮永久歪み性を測定した。なお、硬さ(JIS K6253:2006 タイプA)は、ポケットデュロメータ((株)アカシ製)を用いて測定した。引張強度は、JIS K6251:2004に準拠して、ストログラフAE((株)東洋精機製作所製)により測定した。空気加熱老化性は、JIS K6257:2010に準拠して、175℃、72時間の試験条件で測定した。圧縮永久歪み性はJIS K6262:2006に準拠して150℃、72時間の試験条件で測定した。結果を表2に示す。
(受酸剤の種類ならびに添加量に関する実験結果)
表3に示す配合処方に基づいて、受酸剤および加硫促進剤の種類および添加量を変えて、実施例1と同様にして、ゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。得られたゴム組成物の試験結果を表4に示す。
(加硫促進剤の種類ならびに添加量に関する実験結果)
表5に示す配合処方に基づいて、加硫促進剤の種類および添加量を変えて、実施例1と同様にして、ゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。得られたゴム組成物の試験結果を表6に示す。
(ふっ素ゴム種に関する実験結果)
実施例5の組成のうち、表7に示す配合処方に基づいて、液状ではないふっ素ゴムまたは、異なる種類のアクリルゴムを用い、それ以外の組成を実施例5と同様にして、ゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。得られたゴム組成物の試験結果を表8に示す。
p-ヒドロキシスチレンをモノクロロ酢酸ビニルに変更した以外は、実施例1に記載のアクリルゴム1の製造と同様の操作で、アクリルゴム2を得た。
p-ヒドロキシスチレンをアリルグリシジルエーテルに変更した以外は、実施例1に記載のアクリルゴム1の製造と同様の操作で、アクリルゴム3を得た。
Claims (4)
- (a1)架橋性基含有モノマー0.1~10質量%を共重合して得られるアクリルゴム100質量部に対して、(a2)液状ふっ素ゴムを0.4~50.0質量%含有するアクリルゴム組成物。
- 前記アクリルゴムが、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とする請求項1に記載のアクリルゴム組成物。
- 前記アクリルゴムを構成する単量体全量中における(メタ)アクリル酸エステルの含有量が、60~99.9質量%である請求項2に記載のアクリルゴム組成物。
- 請求項1~3のいずれかに記載のアクリルゴム組成物を架橋させた架橋物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016163953A (ja) * | 2015-03-06 | 2016-09-08 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体およびホース |
JPWO2015098911A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2017-03-23 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112409740B (zh) * | 2019-08-21 | 2022-02-22 | 北京化工大学 | 一种端羧基液体氟橡胶/丙烯酸酯橡胶共混弹性体及其制备方法 |
CN114163760B (zh) * | 2020-09-10 | 2023-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯酸酯橡胶组合物及其应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0358555B2 (ja) | 1984-06-28 | 1991-09-05 | Honshu Shikoku Renrakukyo Kodan | |
JPH07286083A (ja) * | 1994-04-19 | 1995-10-31 | Toupe:Kk | 加硫性アクリルゴム−フッ素ゴム組成物 |
JPH07286081A (ja) * | 1994-04-19 | 1995-10-31 | Toupe:Kk | 高耐熱性ゴム組成物 |
JPH09278943A (ja) * | 1996-04-12 | 1997-10-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム複合体 |
JP2004250520A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物 |
JP2007056068A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 耐熱性ならびに耐薬品性に優れた熱可塑性エラストマー、その製造方法及びその用途 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0358195A3 (en) | 1988-09-06 | 1990-10-17 | Daikin Industries, Limited | Solid high polymer substance, process and use thereof |
JP3648846B2 (ja) * | 1995-07-25 | 2005-05-18 | ユニマテック株式会社 | アクリル共重合体エラストマー、そのブレンドゴムおよびブレンドゴム組成物 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0358555B2 (ja) | 1984-06-28 | 1991-09-05 | Honshu Shikoku Renrakukyo Kodan | |
JPH07286083A (ja) * | 1994-04-19 | 1995-10-31 | Toupe:Kk | 加硫性アクリルゴム−フッ素ゴム組成物 |
JPH07286081A (ja) * | 1994-04-19 | 1995-10-31 | Toupe:Kk | 高耐熱性ゴム組成物 |
JPH09278943A (ja) * | 1996-04-12 | 1997-10-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム複合体 |
JP2004250520A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物 |
JP2007056068A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 耐熱性ならびに耐薬品性に優れた熱可塑性エラストマー、その製造方法及びその用途 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP2837657A4 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2015098911A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2017-03-23 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
JP2016163953A (ja) * | 2015-03-06 | 2016-09-08 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体およびホース |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5880695B2 (ja) | 2016-03-09 |
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