JP3058556B2 - 高耐熱性ゴム組成物 - Google Patents
高耐熱性ゴム組成物Info
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- JP3058556B2 JP3058556B2 JP6080234A JP8023494A JP3058556B2 JP 3058556 B2 JP3058556 B2 JP 3058556B2 JP 6080234 A JP6080234 A JP 6080234A JP 8023494 A JP8023494 A JP 8023494A JP 3058556 B2 JP3058556 B2 JP 3058556B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリルゴム成分および
フッ素ゴム成分からなる耐熱、耐油性複合ゴム組成物に
関するものである。
フッ素ゴム成分からなる耐熱、耐油性複合ゴム組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリルゴムは耐熱性、耐油性、耐候性
をかねそなえたゴム材料でありエンジンガスケット、オ
イルホース、エアホース、Ｏ−リングなどの自動車用ゴ
ム部品として広範に用いられているが、近年自動車の高
機能化に伴いさらに優秀な耐熱性、高耐久性が求められ
ている。この問題を解決する手段としてフッ素ゴムまた
はシリコーンゴムなどの高耐熱性ゴムを混合した組成物
について種々検討が重ねられている（特開昭５５−２３
１２８号、特開昭５８−６３７４０号各公報）。また各
成分との親和性を高めるため、アクリルゴムの構成モノ
マー中にフッ素ゴムまたはシリコーンゴムと親和性の高
いモノマーを導入する方法も試みられている（特開平４
−３０９６３号、特開平４−１００８４６号各公報）。
をかねそなえたゴム材料でありエンジンガスケット、オ
イルホース、エアホース、Ｏ−リングなどの自動車用ゴ
ム部品として広範に用いられているが、近年自動車の高
機能化に伴いさらに優秀な耐熱性、高耐久性が求められ
ている。この問題を解決する手段としてフッ素ゴムまた
はシリコーンゴムなどの高耐熱性ゴムを混合した組成物
について種々検討が重ねられている（特開昭５５−２３
１２８号、特開昭５８−６３７４０号各公報）。また各
成分との親和性を高めるため、アクリルゴムの構成モノ
マー中にフッ素ゴムまたはシリコーンゴムと親和性の高
いモノマーを導入する方法も試みられている（特開平４
−３０９６３号、特開平４−１００８４６号各公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、実際に
はアクリルゴムとフッ素ゴムまたはシリコーンゴムとは
化学的に親和性が乏しく、通常の機械的混練りによって
ミクロ状態で均一な混合物をうることは困難である。ま
た、それぞれの架橋基が異なることから良好な共加硫状
態を形成させることも困難である。加えて共加硫剤によ
る架橋反応は本来の目的である異種のポリマー分子間架
橋のみならず同種のポリマー分子内架橋も同時に形成さ
れるため、均一で安定した相を有するゴムをうることは
できない。
はアクリルゴムとフッ素ゴムまたはシリコーンゴムとは
化学的に親和性が乏しく、通常の機械的混練りによって
ミクロ状態で均一な混合物をうることは困難である。ま
た、それぞれの架橋基が異なることから良好な共加硫状
態を形成させることも困難である。加えて共加硫剤によ
る架橋反応は本来の目的である異種のポリマー分子間架
橋のみならず同種のポリマー分子内架橋も同時に形成さ
れるため、均一で安定した相を有するゴムをうることは
できない。
【０００４】そのため、こうしてえられた加硫配合物も
優れた耐熱性を引き出すまでに至っていない。親和性の
高いモノマーを導入したアクリルゴムを使用するばあい
でも本来共加硫性に乏しい成分同士による配合物である
から、加硫によりえられるゴムは容易に相分離を起こ
し、やはり長期の耐熱性を引き出すには至っていない。
優れた耐熱性を引き出すまでに至っていない。親和性の
高いモノマーを導入したアクリルゴムを使用するばあい
でも本来共加硫性に乏しい成分同士による配合物である
から、加硫によりえられるゴムは容易に相分離を起こ
し、やはり長期の耐熱性を引き出すには至っていない。
【０００５】
【課題と解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために種々検討した結果、フッ素ゴム
と、該フッ素ゴムの架橋基と直接架橋しうる架橋基を有
するアクリルゴムとをミクロに分散させた複合体に対
し、加硫剤を用いず、受酸剤および加硫促進剤を配合せ
しめ、直接、異種のポリマー間で相互加硫せしめること
によって、高温で長期に安定な加硫ゴムが提供できるこ
とを見出し、本発明を完成させた。
課題を解決するために種々検討した結果、フッ素ゴム
と、該フッ素ゴムの架橋基と直接架橋しうる架橋基を有
するアクリルゴムとをミクロに分散させた複合体に対
し、加硫剤を用いず、受酸剤および加硫促進剤を配合せ
しめ、直接、異種のポリマー間で相互加硫せしめること
によって、高温で長期に安定な加硫ゴムが提供できるこ
とを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）６−フッ化プロ
ピレン単独重合体または６−フッ化プロピレンとフッ化
ビニリデンおよび／または４−フッ化エチレンとの共重
合体であるフッ素ゴムと架橋性水酸基または架橋性塩素
原子を含む架橋性基含有重合単位を１〜２０モル％含む
アクリルゴムとが相互分散されており、アクリルゴム／
フッ素ゴムの割合が重量比で１５〜８５／８５〜１５で
あるゴム複合体、（Ｂ）金属酸化物および／または金属
水酸化物よりなる受酸剤および（Ｃ）第４級アンモニウ
ム塩および／または第４級ホスホニウム塩よりなる加硫
促進剤を含有する、加硫剤を使用しない加硫性ゴム組成
物に関する。かかるゴム組成物は、フッ素ゴムの架橋基
と直接結合しうる架橋基を有するアクリルゴムラテック
スをラテックス状のフッ素ゴムとラテックス状態で混合
した後、凝析させる方法、あるいは前記架橋基を有する
アクリルゴム構成モノマーをフッ素ゴムラテックスをシ
ードとして被覆重合させた後、凝析させる方法によって
えられるブレンド組成物に、金属酸化物および／または
金属水酸化物からなる受酸剤、ならびに第４級アン級ア
ンモニウム塩および／または第４級ホスホニウム塩より
なる加硫促進剤、さらに適宜、ゴム配合物に通常使用さ
れる老化防止剤、加工助剤および充填剤をゴム工業で通
常使用されるミキサーを用いて混練りすることによって
えられる。
ピレン単独重合体または６−フッ化プロピレンとフッ化
ビニリデンおよび／または４−フッ化エチレンとの共重
合体であるフッ素ゴムと架橋性水酸基または架橋性塩素
原子を含む架橋性基含有重合単位を１〜２０モル％含む
アクリルゴムとが相互分散されており、アクリルゴム／
フッ素ゴムの割合が重量比で１５〜８５／８５〜１５で
あるゴム複合体、（Ｂ）金属酸化物および／または金属
水酸化物よりなる受酸剤および（Ｃ）第４級アンモニウ
ム塩および／または第４級ホスホニウム塩よりなる加硫
促進剤を含有する、加硫剤を使用しない加硫性ゴム組成
物に関する。かかるゴム組成物は、フッ素ゴムの架橋基
と直接結合しうる架橋基を有するアクリルゴムラテック
スをラテックス状のフッ素ゴムとラテックス状態で混合
した後、凝析させる方法、あるいは前記架橋基を有する
アクリルゴム構成モノマーをフッ素ゴムラテックスをシ
ードとして被覆重合させた後、凝析させる方法によって
えられるブレンド組成物に、金属酸化物および／または
金属水酸化物からなる受酸剤、ならびに第４級アン級ア
ンモニウム塩および／または第４級ホスホニウム塩より
なる加硫促進剤、さらに適宜、ゴム配合物に通常使用さ
れる老化防止剤、加工助剤および充填剤をゴム工業で通
常使用されるミキサーを用いて混練りすることによって
えられる。
【０００７】本発明の加硫性ゴム組成物は、このような
構成により、熱空気老化耐久性において、通常市販され
ているアクリルゴムに比較して、耐久時間基準で２倍以
上、温度基準で２５℃以上高い耐熱性をうることができ
る。したがって、自動車エンジンに直接付設するガスケ
ット、シール材、Ｏ−リング、ホース類、および耐熱性
を要する産業機械分野のゴム部品に利用することによっ
て、それらの寿命を大幅に延長させることが可能とな
る。
構成により、熱空気老化耐久性において、通常市販され
ているアクリルゴムに比較して、耐久時間基準で２倍以
上、温度基準で２５℃以上高い耐熱性をうることができ
る。したがって、自動車エンジンに直接付設するガスケ
ット、シール材、Ｏ−リング、ホース類、および耐熱性
を要する産業機械分野のゴム部品に利用することによっ
て、それらの寿命を大幅に延長させることが可能とな
る。
【０００８】
【実施例】本発明に使用できるフッ素ゴムとしては、組
成が通常フッ素ゴムの一般名称で市販されているものと
同等で、より具体的には６−フッ化プロピレンの単独重
合体またはこれとフッ化ビニリデンおよび／または４−
フッ化エチレンとの共重合体が例示される。さらに必要
に応じて共重合可能な他のビニルモノマーを４０モル％
まで、通常２０モル％まで共重合させてもよい。他のビ
ニルモノマーとしては、たとえばエチレン、プロピレ
ン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどがあ
げられる。また、フッ素ゴムの架橋性基は６−フッ化プ
ロピレンの共重合によって生ずる
成が通常フッ素ゴムの一般名称で市販されているものと
同等で、より具体的には６−フッ化プロピレンの単独重
合体またはこれとフッ化ビニリデンおよび／または４−
フッ化エチレンとの共重合体が例示される。さらに必要
に応じて共重合可能な他のビニルモノマーを４０モル％
まで、通常２０モル％まで共重合させてもよい。他のビ
ニルモノマーとしては、たとえばエチレン、プロピレ
ン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどがあ
げられる。また、フッ素ゴムの架橋性基は６−フッ化プ
ロピレンの共重合によって生ずる
【０００９】
【化１】
【００１０】のフッ素原子であり、したがって６−フッ
化プロピレンの好ましい含有割合は５〜１００重量％、
特に５０〜１００重量％である。アクリルゴムとの複合
体をうるために、その形状は、平均粒子径が０．１〜１
０μｍ、好ましくは０．２〜０．５μｍの範囲の微粒子
状態で、かつ濃度が４０〜８０重量％、好ましくは５０
〜７０重量％の範囲で水中に均一に分散されたラテック
スであるのが特に好ましい。
化プロピレンの好ましい含有割合は５〜１００重量％、
特に５０〜１００重量％である。アクリルゴムとの複合
体をうるために、その形状は、平均粒子径が０．１〜１
０μｍ、好ましくは０．２〜０．５μｍの範囲の微粒子
状態で、かつ濃度が４０〜８０重量％、好ましくは５０
〜７０重量％の範囲で水中に均一に分散されたラテック
スであるのが特に好ましい。
【００１１】本発明に使用できるアクリルゴムとして
は、主成分となるアクリル酸エステルと架橋成分となる
架橋性水酸基または架橋性塩素原子を有する共重合性モ
ノマーからなり、必要に応じてアクリル酸エステルと共
重合可能なビニルモノマーを加えてもよい。
は、主成分となるアクリル酸エステルと架橋成分となる
架橋性水酸基または架橋性塩素原子を有する共重合性モ
ノマーからなり、必要に応じてアクリル酸エステルと共
重合可能なビニルモノマーを加えてもよい。
【００１２】主成分となるアクリル酸エステルとして
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オク
チルなどのアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２
−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、ア
クリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸３−メトキシ
プロピルなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステル
などが使用可能である。特にアクリル酸エチル３０〜７
０モル％、アクリル酸ｎ−ブチル５０〜１０モル％の割
合で併用することが耐寒性と耐油性の調整を行なううえ
で好ましい。
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オク
チルなどのアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２
−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、ア
クリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸３−メトキシ
プロピルなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステル
などが使用可能である。特にアクリル酸エチル３０〜７
０モル％、アクリル酸ｎ−ブチル５０〜１０モル％の割
合で併用することが耐寒性と耐油性の調整を行なううえ
で好ましい。
【００１３】架橋性基となる架橋性水酸基または架橋性
塩素原子を有する共重合性モノマーとしては、架橋性水
酸基のばあいフェノール性水酸基が好ましく、架橋性塩
素原子のばあい活性塩素原子である。具体的には、ｏ，
ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、α−メチル−ｏ−ヒドロ
キシスチレン、ｏ−カビコール、ｐ，ｍ−ヒドロキシ安
息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、オイゲノール、イソ
オイゲノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ，
ｍ，ｐ−アリルフェノール、２，２−（ｏ，ｍ，ｐ−ヒ
ドロキシフェニル−４−ビニルアセチル）プロパンなど
の架橋性水酸基含有モノマー；２−クロロエチルビニル
エーテル、モノクロロ酢酸ビニル、クロロメチルスチレ
ン、アリルクロライドなどの活性塩素原子含有モノマー
が使用可能である。架橋性基含有モノマーの含有量は１
〜２０モル％の範囲内で、特に２〜１０モル％が好まし
く、１モル％未満では加硫速度が実用に耐えられぬくら
い遅くなり、２０モル％を超えると容易にスコーチし、
最終ゴム配合物の貯蔵安定性が損なわれる。
塩素原子を有する共重合性モノマーとしては、架橋性水
酸基のばあいフェノール性水酸基が好ましく、架橋性塩
素原子のばあい活性塩素原子である。具体的には、ｏ，
ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、α−メチル−ｏ−ヒドロ
キシスチレン、ｏ−カビコール、ｐ，ｍ−ヒドロキシ安
息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、オイゲノール、イソ
オイゲノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ，
ｍ，ｐ−アリルフェノール、２，２−（ｏ，ｍ，ｐ−ヒ
ドロキシフェニル−４−ビニルアセチル）プロパンなど
の架橋性水酸基含有モノマー；２−クロロエチルビニル
エーテル、モノクロロ酢酸ビニル、クロロメチルスチレ
ン、アリルクロライドなどの活性塩素原子含有モノマー
が使用可能である。架橋性基含有モノマーの含有量は１
〜２０モル％の範囲内で、特に２〜１０モル％が好まし
く、１モル％未満では加硫速度が実用に耐えられぬくら
い遅くなり、２０モル％を超えると容易にスコーチし、
最終ゴム配合物の貯蔵安定性が損なわれる。
【００１４】アクリル酸エステルと共重合可能なビニル
モノマーとしては、たとえばアクリロニトリル、酢酸ビ
ニル、スチレン、メタクリル酸アルキルエステル類、メ
タクリル酸アルコキシアルキルエステル類などが使用可
能である。フッ素ゴムとアクリルゴムの複合体中の各成
分の割合は、フッ素ゴム／アクリルゴム（重量比）が１
５〜８５／８５〜１５、好ましくは６５〜３５／３５〜
６５であることが望ましい。フッ素ゴムの割合が少なく
なると熱空気老化耐久性などの物理的性能の改善が不充
分となり、アクリルゴムの割合が少なくなると加硫速度
が遅くなり、加工上実用に耐えなくなる傾向にある。
モノマーとしては、たとえばアクリロニトリル、酢酸ビ
ニル、スチレン、メタクリル酸アルキルエステル類、メ
タクリル酸アルコキシアルキルエステル類などが使用可
能である。フッ素ゴムとアクリルゴムの複合体中の各成
分の割合は、フッ素ゴム／アクリルゴム（重量比）が１
５〜８５／８５〜１５、好ましくは６５〜３５／３５〜
６５であることが望ましい。フッ素ゴムの割合が少なく
なると熱空気老化耐久性などの物理的性能の改善が不充
分となり、アクリルゴムの割合が少なくなると加硫速度
が遅くなり、加工上実用に耐えなくなる傾向にある。
【００１５】本発明のゴム組成物の特徴は、加硫剤を使
用せず、ハロゲン含有ゴムの配合に通常使用される金属
酸化物、金属水酸化物からなる受酸剤および加硫促進剤
を配合することによって、フッ素ゴムとアクリルゴムを
直接、相互加硫させることである。金属酸化物として
は、たとえば酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシ
ウムなどが使用でき、金属水酸化物としては、たとえば
水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、
水酸化アルミニウムなどが使用可能である。
用せず、ハロゲン含有ゴムの配合に通常使用される金属
酸化物、金属水酸化物からなる受酸剤および加硫促進剤
を配合することによって、フッ素ゴムとアクリルゴムを
直接、相互加硫させることである。金属酸化物として
は、たとえば酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシ
ウムなどが使用でき、金属水酸化物としては、たとえば
水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、
水酸化アルミニウムなどが使用可能である。
【００１６】また、加硫促進剤としては、第４級アンモ
ニウム塩および第４級ホスホニウム塩が好ましく使用で
き、たとえばテトラエチルアンモニウムクロライド、テ
トラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、
オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチ
ルジメチルアンモニウムクロライド、１，６−ジアザ−
ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７−セチルピリジ
ウムサルフェート、トリメチルベンジルアンモニウムベ
ンゾエートなどの第４級アンモニウム塩類；トリフェニ
ルベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベン
ジルホスホニウムブロマイド、トリシクロヘキシルベン
ジルホスホニウムクロライド、トリシクロヘキシルベン
ジルホスホニウムブロマイドなどの第４級ホスホニウム
塩類をあげることができる。
ニウム塩および第４級ホスホニウム塩が好ましく使用で
き、たとえばテトラエチルアンモニウムクロライド、テ
トラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、
オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチ
ルジメチルアンモニウムクロライド、１，６−ジアザ−
ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７−セチルピリジ
ウムサルフェート、トリメチルベンジルアンモニウムベ
ンゾエートなどの第４級アンモニウム塩類；トリフェニ
ルベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベン
ジルホスホニウムブロマイド、トリシクロヘキシルベン
ジルホスホニウムクロライド、トリシクロヘキシルベン
ジルホスホニウムブロマイドなどの第４級ホスホニウム
塩類をあげることができる。
【００１７】本発明のフッ素ゴムとアクリルゴムの複合
体は双方のラテックスを混合後、塩析、水洗、乾燥する
ラテックス共沈法、またはフッ素ゴムラテックスをシー
ドとし、アクリルゴム成分を構成するモノマーを追加重
合させる被覆重合したラテックスを塩析、水洗、乾燥す
ることによって製造できる。
体は双方のラテックスを混合後、塩析、水洗、乾燥する
ラテックス共沈法、またはフッ素ゴムラテックスをシー
ドとし、アクリルゴム成分を構成するモノマーを追加重
合させる被覆重合したラテックスを塩析、水洗、乾燥す
ることによって製造できる。
【００１８】ラテックス共沈法に使用されるアクリルゴ
ムラテックスは、たとえばつぎの方法で製造されるが、
この方法のみに限られるものではない。
ムラテックスは、たとえばつぎの方法で製造されるが、
この方法のみに限られるものではない。
【００１９】２リットルビーカーにアニオン性乳化剤、
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩５．０ｇを
脱イオン水１２５０ｇに溶解し、それにアクリルゴム構
成モノマー混合物を総量で３００ｇを加え、小型ホモミ
キサーを用いて乳化する。つぎに、２リットル還流冷却
管付重合容器内に、前記モノマー乳化液を投入し、窒素
気流下で７０℃まで昇温する。これに過硫酸アンモニウ
ムの１０％水溶液１０ｇを添加して重合を開始させる。
重合開始後、重合容器内の温度を初期の７０℃から８０
℃まで上昇させ、８０〜８２℃の範囲で２時間、維持し
て重合反応を完結させる。
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩５．０ｇを
脱イオン水１２５０ｇに溶解し、それにアクリルゴム構
成モノマー混合物を総量で３００ｇを加え、小型ホモミ
キサーを用いて乳化する。つぎに、２リットル還流冷却
管付重合容器内に、前記モノマー乳化液を投入し、窒素
気流下で７０℃まで昇温する。これに過硫酸アンモニウ
ムの１０％水溶液１０ｇを添加して重合を開始させる。
重合開始後、重合容器内の温度を初期の７０℃から８０
℃まで上昇させ、８０〜８２℃の範囲で２時間、維持し
て重合反応を完結させる。
【００２０】共沈法によるフッ素ゴムとアクリルゴムの
複合体は、フッ素ゴムラテックスとアクリルゴムラテッ
クスを所定の割合で混合、分散させた後、塩析剤として
食塩を用いる通常の塩析操作によって、ポリマーを凝析
させ、水洗、乾燥させて製造される。
複合体は、フッ素ゴムラテックスとアクリルゴムラテッ
クスを所定の割合で混合、分散させた後、塩析剤として
食塩を用いる通常の塩析操作によって、ポリマーを凝析
させ、水洗、乾燥させて製造される。
【００２１】被覆重合によるフッ素ゴムとアクリルゴム
の複合体は、つぎに示す被覆重合法によってえられるラ
テックスを、塩析剤として食塩を用いる通常の塩析操作
によって、ポリマーを凝析させ、水洗、乾燥させて製造
される。
の複合体は、つぎに示す被覆重合法によってえられるラ
テックスを、塩析剤として食塩を用いる通常の塩析操作
によって、ポリマーを凝析させ、水洗、乾燥させて製造
される。
【００２２】２リットル還流冷却管付重合容器内に、ポ
リマー濃度２０重量％に調整する。フッ素ゴムラテック
ス１２００ｇを仕込み、窒素気流下で７０℃まで昇温す
る。これに過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１０ｇを
添加し、ついで所定の割合、重量によるアクリルゴム成
分を構成するモノマー混合物を、重合容器内の温度を８
０〜８２℃の範囲で維持しながら３時間かけて定量的に
滴下する。滴下終了後、同温度で１時間熟成を行ない、
被覆重合ラテックスをうる。
リマー濃度２０重量％に調整する。フッ素ゴムラテック
ス１２００ｇを仕込み、窒素気流下で７０℃まで昇温す
る。これに過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１０ｇを
添加し、ついで所定の割合、重量によるアクリルゴム成
分を構成するモノマー混合物を、重合容器内の温度を８
０〜８２℃の範囲で維持しながら３時間かけて定量的に
滴下する。滴下終了後、同温度で１時間熟成を行ない、
被覆重合ラテックスをうる。
【００２３】本発明の高耐熱性ゴム組成物は、特定のフ
ッ素ゴムとアクリルゴムとの複合体、金属酸化物および
／または金属水酸化物よりなる受酸剤、第４級アンモニ
ウム塩および／または第４級ホスホニウム塩よりなる加
硫促進剤に加えて、通常のゴム配合物に添加される副資
材、すなわち、ジフェニルアミン誘導体、フェニレンジ
アミン誘導体などの老化防止剤、ステアリン酸などの加
工助剤、カーボンブラック、カオリンクレー、タルク、
ケイソウ土などの充填剤、可塑剤などを、通常、ゴム工
業で使用されるオープンミルロール、インターナルミキ
サーなどにより混練りすることによって、未加硫ゴム組
成物として調製される。
ッ素ゴムとアクリルゴムとの複合体、金属酸化物および
／または金属水酸化物よりなる受酸剤、第４級アンモニ
ウム塩および／または第４級ホスホニウム塩よりなる加
硫促進剤に加えて、通常のゴム配合物に添加される副資
材、すなわち、ジフェニルアミン誘導体、フェニレンジ
アミン誘導体などの老化防止剤、ステアリン酸などの加
工助剤、カーボンブラック、カオリンクレー、タルク、
ケイソウ土などの充填剤、可塑剤などを、通常、ゴム工
業で使用されるオープンミルロール、インターナルミキ
サーなどにより混練りすることによって、未加硫ゴム組
成物として調製される。
【００２４】未加硫ゴム組成物を、ホットプレス、射出
成型機、スチーム缶などの通常ゴム工業に使用される加
硫機械を使用して加硫操作を行なうことにより高耐熱性
ゴムをうることができる。
成型機、スチーム缶などの通常ゴム工業に使用される加
硫機械を使用して加硫操作を行なうことにより高耐熱性
ゴムをうることができる。
【００２５】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。
【００２６】実施例１〜６および比較例１〜４ 表１に示すフッ素ゴムとアクリルゴムの複合体をゴム成
分、受酸剤および加硫促進剤を主たる配合剤とし、下記
配合処方に基づいてその他の副資材を配合し、６インチ
テストロールを使用して本発明のゴム組成物を調製し
た。また、比較例となるアクリルゴムおよびフッ素ゴム
の組成物も下記の比較配合処方に基づいて同様に６イン
チテストロールを使用して調製した。
分、受酸剤および加硫促進剤を主たる配合剤とし、下記
配合処方に基づいてその他の副資材を配合し、６インチ
テストロールを使用して本発明のゴム組成物を調製し
た。また、比較例となるアクリルゴムおよびフッ素ゴム
の組成物も下記の比較配合処方に基づいて同様に６イン
チテストロールを使用して調製した。
【００２７】実施例１〜６で用いたフッ素ゴムは６−フ
ッ化プロピレンとフッ化ビニリデンと４−フッ化エチレ
ンの３元共重合体（平均粒子径０．２５μｍ）の濃度６
０重量％のラテックス（アウジモンテ社製のテクノフロ
ンＴＮラテックス）である。また実施例１〜４および比
較例２〜３ではフッ素ゴムとアクリルゴムとの複合体を
前記被覆重合法により調製し、実施例５〜７および比較
例１では前記共沈法で調製した。
ッ化プロピレンとフッ化ビニリデンと４−フッ化エチレ
ンの３元共重合体（平均粒子径０．２５μｍ）の濃度６
０重量％のラテックス（アウジモンテ社製のテクノフロ
ンＴＮラテックス）である。また実施例１〜４および比
較例２〜３ではフッ素ゴムとアクリルゴムとの複合体を
前記被覆重合法により調製し、実施例５〜７および比較
例１では前記共沈法で調製した。
【００２８】各々のゴム組成物を表２に示す加硫条件に
基づいてホットプレスを使用して加硫し、各加硫ゴムに
ついて、初期物性試験（ＪＩＳ Ｋ６２５１、ＪＩＳ
Ｋ６２５３）、空気加熱老化試験（ＪＩＳ Ｋ６２５
７）および圧縮永久歪み試験（ＪＩＳ Ｋ６２６２）を
行なった。結果を表２に示す。
基づいてホットプレスを使用して加硫し、各加硫ゴムに
ついて、初期物性試験（ＪＩＳ Ｋ６２５１、ＪＩＳ
Ｋ６２５３）、空気加熱老化試験（ＪＩＳ Ｋ６２５
７）および圧縮永久歪み試験（ＪＩＳ Ｋ６２６２）を
行なった。結果を表２に示す。
【００２９】 （実施例の配合処方） ゴム成分（表１） １００．０部 ステアリン酸 １．０部 老化防止剤（ジフェニルアミン誘導体）＊１ ２．０部 ＭＴカーボンブラック（Ｎ９９０） ２５．０部 酸化マグネシウム（受酸剤）＊２ ３．０部 水酸化カルシウム（受酸剤）＊３ ９．０部 ｎ−ドデシルトリメチル アンモニウムブロマイド（加硫促進剤） ２．０部 （比較例４の配合処方） アクリルゴム＊４ １００．０部 ステアリン酸 １．０部 老化防止剤（ジフェニルアミン誘導体）＊１ ２．０部 ＨＡＦカーボンブラック（Ｎ５５０） ５５．０部 微粉末硫黄＊５ ０．３部 ノンサールＳＫ−１＊６ ０．３部 ノンサールＳＮ−１＊７ ３．０部 （比較例５の配合処方） フッ素ゴム＊８ １００．０部 ＭＴカーボンブラック（Ｎ９９０） ２０．０部 酸化マグネシウム（受酸剤）＊２ ３．０部 水酸化カルシウム（受酸剤）＊３ ６．０部 ［注］＊１ ユニロイヤル社製 ナウガード＃
４４５ ＊２ 共和化学工業（株）製 キョウワマグ１５０ ＊３ 近江化学工業（株）製 カルディック２００
０ ＊４ （株）トウペ製 トアアクロンＡＲ−
８４０（アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとアクリ
ル酸メトキシエチルの３元共重合体） ＊５ 鶴見化学工業（株）製 ３２５メッシュ硫黄 ＊６ 日本油脂（株）製 脂肪族モノカルボン
酸カリウム ＊７ 日本油脂（株）製 脂肪族モノカルボン
酸ナトリウム ＊８ ダイキン工業（株）製 ダイエルＧ−７０１
（６−フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの２元共重
合体）
４４５ ＊２ 共和化学工業（株）製 キョウワマグ１５０ ＊３ 近江化学工業（株）製 カルディック２００
０ ＊４ （株）トウペ製 トアアクロンＡＲ−
８４０（アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとアクリ
ル酸メトキシエチルの３元共重合体） ＊５ 鶴見化学工業（株）製 ３２５メッシュ硫黄 ＊６ 日本油脂（株）製 脂肪族モノカルボン
酸カリウム ＊７ 日本油脂（株）製 脂肪族モノカルボン
酸ナトリウム ＊８ ダイキン工業（株）製 ダイエルＧ−７０１
（６−フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの２元共重
合体）
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明のゴム組成物によれば、高温で長
期の耐熱性および耐圧縮永久歪み性に優れた、高耐久性
ゴム成形品を与えることができる。
期の耐熱性および耐圧縮永久歪み性に優れた、高耐久性
ゴム成形品を与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｋ 5/17 5/50 5/50 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 (72)発明者 横谷 昌輝 大阪府堺市築港新町１丁５番地11 株式 会社トウペ 堺事業所内 (56)参考文献 特開 昭54−154446（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−286083（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/12 C08K 3/22 C08K 5/17 C08K 5/50 C08L 33/06
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）６−フッ化プロピレン単独重合体
または６−フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンおよび
／または４−フッ化エチレンとの共重合体であるフッ素
ゴムと架橋性水酸基または架橋性塩素原子を含む架橋性
基含有重合単位を１〜２０モル％含むアクリルゴムとが
相互分散されており、アクリルゴム／フッ素ゴムの割合
が重量比で１５〜８５／８５〜１５であるゴム複合体、
（Ｂ）金属酸化物および／または金属水酸化物よりなる
受酸剤および（Ｃ）第４級アンモニウム塩および／また
は第４級ホスホニウム塩よりなる加硫促進剤からなり、
該複合体がフッ素ゴムラテックスとアクリルゴムラテッ
クスをラテックス状態で混合分散させた後、塩析、凝析
させることによってえられるものであり、かつ加硫剤を
使用しない加硫性ゴム組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）６−フッ化プロピレン単独重合体
または６−フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンおよび
／または４−フッ化エチレンとの共重合体であるフッ素
ゴムと架橋性水酸基または架橋性塩素原子を含む架橋性
基含有重合単位を１〜２０モル％含むアクリルゴムとが
相互分散されており、アクリルゴム／フッ素ゴムの割合
が重量比で１５〜８５／８５〜１５であるゴム複合体、
（Ｂ）金属酸化物および／または金属水酸化物よりなる
受酸剤および（Ｃ）第４級アンモニウム塩および／また
は第４級ホスホニウム塩よりなる加硫促進剤からなり、
該複合体がフッ素ゴムラテックスをシードとし、アクリ
ルゴムを構成するモノマーをエマルジョン系で被覆重合
させた後、塩析、凝析させることによってえられるもの
であり、かつ加硫剤を使用しない加硫性ゴム組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）の金属酸化物および金属水酸化物
がアルカリ土類金属の酸化物および水酸化物である請求
項１または２記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）の第４級アンモニウム塩がテトラ
アルキルアンモニウムの塩素塩または臭素塩である請求
項１または２記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6080234A JP3058556B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | 高耐熱性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6080234A JP3058556B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | 高耐熱性ゴム組成物 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH07286081A JPH07286081A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3058556B2 true JP3058556B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=13712662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6080234A Expired - Lifetime JP3058556B2 (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | 高耐熱性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3058556B2 (ja) |
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| CN107987329A (zh) | 2017-12-26 | 2018-05-04 | 和田恭 | 高强度耐热橡胶组合物及用其制得橡胶制品的方法 |
| EP4215576A4 (en) * | 2020-09-18 | 2024-10-23 | Daikin Ind Ltd | COMPOSITION FOR FLUORUBBER CROSS-LINKING AND MOLDED BODIES |
-
1994
- 1994-04-19 JP JP6080234A patent/JP3058556B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07286081A (ja) | 1995-10-31 |
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