JPH1160869A

JPH1160869A - 耐油、耐熱ゴム組成物

Info

Publication number: JPH1160869A
Application number: JP24478597A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kobayashi; 豊小林; Akihiko Morikawa; 明彦森川
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1997-08-26
Filing date: 1997-08-26
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】フッ素ゴムとアクリルゴムの併用に基づいた、
耐熱性、耐油性、強度、伸び、圧縮永久ひずみ特性、お
よび含アミンオイル耐性に優れた加硫ゴムを与える、ス
コーチ特性に優れたゴム組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）フッ素ゴム、（Ｂ）炭素−炭素不飽
和結合を有するアクリルゴム、（Ｃ）有機過酸化物、
（Ｄ）有機第４級アンモニウム塩、有機第４級ホスホニ
ウム塩、および１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕
−７−ウンデセンから誘導される塩からなる群から選択
される少なくとも１種の有機塩、（Ｅ）多官能性化合
物、ならびに（Ｆ）金属酸化物および金属水酸化物から
なる群から選択される少なくとも１種の金属化合物を含
有する耐油、耐熱ゴム組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐油、耐熱ゴム組
成物に関し、詳しくはフッ素ゴムとアクリルゴムとの併
用系に基づく耐油、耐熱ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリルゴムは、耐熱性、耐油性および
耐候性を兼ね備えたゴム材料であり、自動車用ゴム部品
などとして広範に用いられている。近年、自動車の高機
能化に伴い、自動車用ゴム部品を構成するアクリルゴム
には、耐熱性などの諸特性について更なる向上が要請さ
れている。

【０００３】これらの要請に応えるため、耐熱性、耐薬
品性などに極めて優れたゴム材料であるフッ素ゴムとの
複合化を図ることが検討されている。例えば、フッ素ゴ
ムと活性ハロゲン原子、エポキシ基または不飽和結合基
を有するアクリルゴムとを、（イ）２、２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン〔通称ビ
スフェノールＡＦ〕、（ロ）第４級アンモニウム塩、第
４級ホスホニウム塩またはグアニジン類、（ハ）金属酸
化物または水酸化物、および（ニ）アンモニアまたはア
ミンの水素酸付加塩とともに混合する技術（特開昭５４
−１５４４４６号公報）、６−フッ化プロピレンとフッ
化ビニリデンおよび／または４−フッ化エチレンからな
るフッ素ゴムと、架橋性水酸基または架橋性塩素原子を
有するアクリルゴムとが相互分散した複合体に、
（イ'）金属酸化物および／または金属水酸化物よりな
る受酸剤、ならびに（ロ'）第４級アンモニウム塩およ
び／または第４級ホスホニウム塩よりなる有機塩、を混
合する技術（特開平７−２８６０８１号公報）などが提
案されている。

【０００４】しかしながら、上記の技術は、加硫反応速
度の制御が困難なためスコーチ特性に問題があったり、
機械的強度、圧縮永久歪特性が充分なレベルに達せず、
またエンジンルームの高温化に対応した潤滑油に添加さ
れるアミン系添加剤に関する耐性に乏しく、自動車用途
の製品を工業的に供給することが困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フッ
素ゴムとアクリルゴムの併用に基づいた、スコーチ特性
に優れ、耐油性および耐熱性に優れた加硫ゴムを与える
耐油、耐熱ゴム組成物を提供することにある。本発明の
他の目的は、強度、伸び、圧縮永久歪特性、および含ア
ミンオイル耐性などに優れた加硫ゴムを与えるゴム組成
物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
フッ素ゴム、（Ｂ）炭素−炭素不飽和結合を有するアク
リルゴム、（Ｃ）有機過酸化物としての有機過酸化物、
（Ｄ）有機第４級アンモニウム塩、有機第４級ホスホニ
ウム塩、および１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕
−７−ウンデセンから誘導される塩からなる群から選択
される少なくとも１種の有機塩、（Ｅ）多官能性化合
物、ならびに（Ｆ）金属酸化物および金属水酸化物から
なる群から選択される少なくとも１種の金属化合物、を
含有することを特徴とする耐油、耐熱ゴム組成物が提供
されて、本発明の上記目的が達成される。さらに、本発
明によれば、好ましい耐油、耐熱ゴム組成物として、上
記各成分の配合割合が、（Ａ)フッ素ゴム９５〜５重量
部、（Ｂ)アクリルゴム５〜９５重量部(ここで、(Ａ)と
（Ｂ）の合計量は１００重量部である）、（Ｃ）有機過
酸化物０．５〜２０重量部、（Ｄ）有機塩０．１〜１０
重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重量部、
（Ｆ）金属化合物０．５〜３０重量部、であることを特
徴とする耐油、耐熱ゴム組成物が提供される。本発明の
耐油、耐熱ゴム組成物は、（Ａ）フッ素ゴムと（Ｂ）ア
クリルゴムとを組み合わせて用いているので、耐熱性お
よび耐油性に優れる加硫物が得られる。しかも、本発明
の耐油、耐熱ゴム組成物は、上記成分(Ｃ)〜（Ｆ）から
なる特定の加硫系を用いているので、高分子鎖に架橋点
となる炭素−炭素不飽和結合を有する（Ｂ）アクリルゴ
ムと、(Ａ)フッ素ゴムとが加硫時に効率よく共加硫す
る。その結果、得られる加硫物は、強度、伸びおよび圧
縮永久歪特性に優れ、しかも驚くべきことには、含アミ
ンオイル耐性に優れた加硫ゴムが得られる。以下本発明
を詳述するが、それにより本発明の他の目的、利点およ
び効果が明らかとなるであろう。

【０００７】

【発明の実施の形態】

（Ａ）フッ素ゴムについて説明する。本発明の耐油、耐
熱ゴム組成物（以下、単に「組成物」ともいう）に含有
されるフッ素ゴムは、好ましくはフッ化ビニリデン、お
よびこれと共重合可能な少なくとも１種のエチレン性不
飽和単量体を共重合して得られる共重合体であるが、こ
れに制限されない。上記エチレン性不飽和単量体として
は、好ましくは炭素数２または３のα−オレフィン、よ
り好ましくは水素原子の一部または全部がフッ素原子で
置換された上記α−オレフィンを挙げることができる。
エチレン性不飽和単量体の好ましい具体例として、α−
ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パ
ーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニリデン）、プロピレンなどを挙げること
ができる。

【０００８】（Ａ）フッ素ゴムの好ましい具体例として
は、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロ
ピレン三元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化
ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
などが挙げられ、特にテトラフルオロエチレン−フッ化
ビニリデン−プロピレン三元共重合体が好ましい。テト
ラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三
元共重合体において、各単量体の好ましい範囲は、フッ
化ビニリデン単位が２〜７０モル％、テトラフルオロエ
チレン単位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０
〜６０モル％であり、さらに好ましい範囲は、フッ化ビ
ニリデン単位が３〜６０％、テトラフルオロエチレン単
位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０〜６０モ
ル％である（ここで、フッ化ビニリデン単位、テトラフ
ルオロエチレン単位およびプロピレン単位の合計量は、
１００モル％）。

【０００９】さらにこれらの（Ａ）フッ素ゴムは、塩基
性物質の存在下に加熱処理し不飽和結合などを導入する
方法（特開昭５４−１２２３５０号公報参照）あるい
は、高温で加熱処理し不飽和結合などを導入する方法
（特公昭５５−４１６４１号公報、特開昭５１−８６５
５１号公報参照）などにより、本発明の組成物に用いら
れる加硫系で効率的な架橋が進行しやすいようにするこ
とも可能である。

【００１０】これらの（Ａ）フッ素ゴムは、単独で、ま
たは２種以上混合して用いられる。また、（Ａ）フッ素
ゴムの分子量および分子量分布は特に制限されるもので
はなく、用途や成形条件などに応じ、適宜、選択される
が、重量平均分子量は、通常１×１０⁵〜３０×１０⁵、
好ましくは１×１０⁵〜２０×１０⁵である。これらの
（Ａ）フッ素ゴムの製造には、例えば乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などの従来公知の重合方法が好
ましく採用される。

【００１１】（Ｂ）アクリルゴムについて説明する。本
発明の耐油、耐熱ゴム組成物に含有される構成するアク
リルゴムは、不飽和基（炭素−炭素不飽和結合）を有す
るアクリルゴムである。アクリルゴムが有する炭素−炭
素不飽和結合としては、ビニル基、ビニリデン基、アク
リロイル基、メタアクリロイル基およびこれらの基の水
素原子が炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、炭
素数６〜１２の芳香族基、炭素数５〜１２の脂環式基な
どで置換された重合性炭素−炭素二重結合を挙げること
ができるが、なかでもアクリロイル基、メタアクリロイ
ル基およびビニル基が好ましい。アクリルゴムが有する
炭素−炭素不飽和結合は、本発明の組成物の加硫時に、
アクリルゴムの加硫点として機能し、前記（Ａ）フッ素
ゴムとの共加硫が容易となる。その結果、耐熱性、圧縮
永久歪特性、機械的強度および含アミンオイル耐性に優
れた加硫ゴムを得ることができる。

【００１２】このようなアクリルゴムは、例えばアクリ
ル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルコキシエス
テルから選択される少なくとも１種の単量体成分（ａ）
と、上記重合性炭素−炭素二重結合を２個以上１分子中
に含有する単量体成分（ｂ）とを共重合する方法により
得ることができるが、この方法に制限されない。

【００１３】単量体成分（ａ）であるアクリル酸アルキ
ルエステルは、アルキル基の炭素数が１〜８のものが好
ましい。アクリル酸アルキルエステルの好ましい具体例
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチル
アクリレートなどを挙げることができる。これらのう
ち、エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレート
が好ましい。

【００１４】単量体成分（ａ）であるアクリル酸アルコ
キシアルキルエステルは、アルコキシアルキル基の炭素
数が２〜６のものが好ましい。アクリル酸アルコキシア
ルキルエステルの好ましい具体例としては、メトキシメ
チルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エト
キシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、メトキシエトキシエチルアクリレートなどを挙げる
ことができる。これらのうち、メトキシエチルアクリレ
ートが好ましい。

【００１５】単量体成分（ａ）および（ｂ）の合計量に
占める単量体成分（ａ）の割合は、通常９９．９〜８０
重量％であり、好ましくは９９．５〜８６重量％であ
る。

【００１６】２個以上の重合性炭素−炭素二重結合を１
分子中に含有する単量体成分（ｂ）は、加硫点（炭素−
炭素二重結合）を（Ｂ）アクリルゴムに導入するための
単量体である。単量体成分（ｂ）は、上記単量体成分
（ａ）と共重合して、（Ｂ）アクリルゴムに上記炭素−
炭素不飽和結合が導入される。

【００１７】（Ｂ）アクリルゴムに不飽和基を導入する
ために用いられる、２個以上の重合性炭素−炭素二重結
合を分子中に含有する単量体（ｂ）の炭素数は、好まし
くは５〜２５である。単量体（ｂ）の好ましい具体例と
しては、例えばビニルメタクリレート、ビニルアクリレ
ート、アリルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチルアクリレート、１，１−ジメチルプロペニルメ
タクリレート、１，１−ジメチルプロペニルアクリレー
ト、１，１−ジメチル−３−ブテニルメタクリレート、
１，１−ジメチル−３−ブテニルアクリレート、イタコ
ン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、ビニル１，１−ジ
メチルプロペニルエーテル、ビニル１，１−ジメチル−
３−ブテニルエーテル、１−アクロイルオキシ−１−フ
ェニルエテンなどを挙げることができる。これらのう
ち、ビニルメタクリレート、アリルメタクリレートおよ
びジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが好ま
しい。

【００１８】単量体成分（ａ）および（ｂ）の合計量に
占める単量体成分（ｂ）の割合は、通常０．１〜１０重
量％であり、好ましくは０．５〜８重量％である。単量
体成分（ｂ）の割合が０．１重量％未満であると、架橋
密度が過小となり良好な物性を有する加硫ゴムを得るこ
とができない。一方、この割合が１０重量％を越える
と、ゴム組成物がスコーチしやすいものとなり、貯蔵安
定性の観点から好ましくない。

【００１９】（Ｃ）有機過酸化物について説明する。本
発明の組成物に用いられる（Ｃ）有機過酸化物は、（−
Ｏ−Ｏ−）結合を持つ有機化合物であり、一般的にゴム
の加硫剤として用いられている有機過酸化物を特に制限
なく用いられる。（Ｃ）有機過酸化物の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｍ−ジ−イソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００２０】（Ｃ）有機過酸化物の使用量は、加硫物に
十分な加硫密度、強度および破断伸びを与える観点か
ら、(Ａ)フッ素ゴムと(Ｂ)アクリルゴムの合計量１００
重量部に対し、好ましくは０．５〜２０重量部、より好
ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量
部である。

【００２１】（Ｄ）有機塩について説明する。本発明の
組成物に用いられる（Ｄ）有機塩は、有機第４級アンモ
ニウム塩、有機第４級ホスホニウム塩、および１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘
導される塩からなる群から選択される少なくとも１種の
塩である。この（Ｄ）有機塩は、加硫時にフッ素ゴムか
ら脱フッ化水素反応を促進し、（Ａ）アクリルゴムとの
共加硫を円滑に行わせる加硫促進剤としての作用を有す
る。有機第４級アンモニウム塩の具体例として、硫酸水
素テトラブチルアンモニウム、硫酸水素トリオクチルメ
チルアンモニウム、硫酸水素ベンジルトリメチルアンモ
ニウム、などを挙げることができる。有機第４級ホスホ
ニウム塩の具体例として、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムクロライド、トリシクロヘキシルベンジルホスホ
ニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムブロマイ
ドなどを挙げることができる。１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される塩の具
体例として、硫酸水素１，８−ジアザビシクロ〔５．
４．０〕−７−ウンデセニウムクロライド、硫酸水素
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ニウムブロマイド、８−メチル−１，８−ジアザビシク
ロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムクロライド、８
−メチル−１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセニウムブロマイド、１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンのｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などが挙げられる。これらの（Ｄ）有機塩は、１
種単独で使用することも、あるいは２種以上を組み合わ
せて用いることもできる。

【００２２】（Ｄ)有機塩の使用量は、(Ａ)フッ素ゴム
と(Ｂ)アクリルゴムの合計量１００重量部に対し、好ま
しくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜７
重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。
（Ｄ）有機塩の使用量が上記範囲であることにより、加
硫物は充分な加硫密度が得られて、優れた強度および含
アミン耐性を示すと共に、本発明の組成物のスコーチ性
は小さい。

【００２３】（Ｅ）多官能性化合物について説明する。
本発明の組成物の（Ｅ）多官能性化合物としては、多ア
リル化合物類、多(メタ)クリレート化合物類、ジビニル
化合物類、ビスマレイミド化合物類、オキシム化合物類
などの、ゴムの加硫時に架橋反応を十分に進める目的で
加硫助剤として一般的に用いられている多官能性化合物
が用いられる。（Ｅ）多官能性化合物の具体例として
は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ートなどの多アリル化合物類；トリメチロールプロパン
トリメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビス
マレイミド、エチレングリコールジメタアクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタアクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
２，２’−ビス（４−メタクリロイルジエトキシフェニ
ル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどの多メ
タクリレート化合物類；ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミドなどのジビニル化合物類；
ビスマレイミドなどのビスマレイミド類；ｐ−キノンジ
オキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムな
どのオキシム化合物類；その他トリアジンチオールなど
が挙げられる。なかでも、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドが好ましい。これ
らの（Ｅ）多官能性化合物は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもでき
る。

【００２４】(Ｅ)多官能性化合物の使用量は、十分な架
橋密度および破断伸びを有する加硫物を得る目的から、
(Ａ)フッ素ゴムと(Ｂ)アクリルゴムの合計量１００重量
部に対し、好ましくは０．５〜２０重量部、より好まし
くは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部で
ある。

【００２５】（Ｆ）金属化合物について説明する。本発
明の組成物に用いられる（Ｆ）金属化合物は、金属酸化
物および金属水酸化物から選択される。（Ｆ）金属化合
物は、フッ素ゴムの加硫時に一般的に受酸剤として作用
し、ポリオール加硫時において使用される従来公知の金
属化合物はすべて使用可能である。（Ｆ）金属化合物の
具体例としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、
酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウムなどが挙げられ、これらの化合物は、１種単独で使
用することも、あるいは２種以上を組み合わせて用いる
こともできる。

【００２６】（Ｆ）金属化合物の使用量は、(Ａ)フッ素
ゴムと(Ｂ)アクリルゴムの合計量１００重量部に対し、
好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２
５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部である。使
用量が上記範囲であることにより、充分な加硫密度およ
び強度を得ることができ、金型腐食が少ない。

【００２７】本発明の耐油、耐熱ゴム組成物には、必要
に応じて、本発明の目的の達成を損なわない範囲で、他
の成分、接着促進剤、可塑剤、着色剤などを配合するこ
と、さらには天然ゴムやその他の合成ゴム、熱可塑性樹
脂や熱効果性樹脂などを併用することも可能である。ま
た天然ゴムおよびその他の合成ゴム、熱可塑性樹脂や熱
硬化性樹脂あるいは、天然または合成繊維、各種金属と
の積層体として使用することも可能である。

【００２８】本発明の組成物は、上記成分をロール、ニ
ーダーなどの通常のゴムの混練り装置により均一に混合
することにより得られる。このようにして得られる本発
明の耐油、耐熱ゴム組成物は、従来公知の成形方法によ
りゴム製品を製造することができる。例えばプレス成
形、射出成形、トランスファー成形などの金型を用いる
方法、あるいはロートキュアー、熱空気加硫、蒸気加
硫、高周波加硫、などの方法により通常の成形と全く同
様にして成形して、所望の成形品を得ることが可能であ
る。

【００２９】また、本発明の耐油、耐熱ゴム組成物は、
例えば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かして
からのコーティングやディップ成形などの通常のゴムの
成形方法により加硫、成形することも可能である。加硫
条件は成形しようとするものの形状や条件により適宜き
められるが、通常、１００〜４００℃の温度で、数秒〜
２４時間の加硫を行う。また、得られる加硫物の特性を
安定化させるために、二次加硫を行ってもよい。この二
次加硫の条件は、通常、１５０〜３００℃で３０分〜４
８時間程度である。

【００３０】本発明の耐油、耐熱ゴム組成物を加硫した
加硫物は、優れた耐油性、耐熱性、耐候性、圧縮永久
歪、耐圧縮荷重性、さらには優れた含アミンオイル耐性
を有しており、各種工業分野、例えば自動車、船舶、航
空機、油圧機器、一般機械工業、電気関係、化学分野な
どにおいて、Ｏリング、ガスケット、オイルシール、ダ
イアフラム、ホース、防震ゴム、ロール、シート材、被
覆材などとして広く利用が可能である。特に自動車エン
ジンルーム周りのゴム製品に好適に使用される。

【００３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例における未加硫ゴ
ム組成物および加硫物の特性は次のようにして求めた。

【００３２】（１）スコーチ性ＪＩＳＫ６３００に準拠して、Ｌ型ローターを用い、
温度１２５℃で測定した。（２）引張試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、加硫物の破断点強度(Ｔ
ｂ)、破断点伸び(Ｅb)を測定した。（なお、プレス加硫
後の試料の外観を肉眼で観察して、加硫物の発泡の有無
について判定した。）（３）硬度（Ｈｓ）加硫物の表面硬度をＪＩＳ−Ａに従って測定した。（４）耐熱老化試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、温度２００℃、試験時
間１６８時間の条件で、空気加熱老化試験方式により、
加硫物の破断点強度変化率〔Ａｃ(Ｔｂ)〕、破断点伸び
変化率〔Ａｃ(Ｅｂ)〕、固さ変化率〔Ａｈ〕を測定し
た。（５）圧縮永久歪試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、加硫物の圧縮永久歪を
測定した。（６）金型腐蝕性関西ロール（株）製、１００ｔ電熱プレスによりシート
状金型（キャビティー１４０×１４０×２ｍｍ）を用
い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件で加硫を実施
し、加硫物を取出した後の金型の状態を観察した。（７）耐アミンオイル性ＪＩＳ＃１オイルにヘキサメチレンジアミンを０．０１
ｍｏｌ添加したオイルに１７５℃×７０時間浸せき後、
取り出した試験片についてＪＩＳＫ６３０１に準拠し
た引張り試験を実施した後、試験片表面の亀裂発生の有
無を観察した。

【００３３】さらに、実施例および比較例に用いた各成
分は、次のとおりである。 (i)フッ素ゴム１乳化重合法により得られた、テトラフルオロエチレン／
フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝４０／３０
／３０のフッ素ゴムを３００℃で加熱処理したフッ素ゴ
ム (ii)フッ素ゴム２乳化重合法により得られた、テトラフルオロエチレン／
フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝４０／３０
／３０のフッ素ゴム (iii)アクリルゴム１乳化重合法により得られた、エチルアクリレート／アリ
ルメタクリレート（モル比）＝９９．４／０．６のアク
リルゴム (iv)アクリルゴム２乳化重合法により得られてなる、エチルアクリレート／
アリルグリシジルエーテル（モル比）＝９９．４／０．
６のアクリルゴム

【００３４】(v)アクリルゴム３乳化重合法により得られてなる、エチルアクリレート／
クロロ酢酸ビニル（モル比）＝９９．４／０．６のアク
リルゴム (vi)ＭＴＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ（社）製、ＭＴカーボンブラック (vii)ニップシールＥＲ日本シリカ（社）製、合成含水ケイ酸 (viii)ＭｇＯ＃３０協和化学（株）製、酸化マグネシウム

【００３５】(ix)ノクラックＣＤ大内新興化学工業（社）製、４，４’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン (x)カルビット近江化学（株）製、水酸化カルシウム (xi)ＴＡＩＣ日本化成（株）製、トリアリルイソシアヌレート (xii)ＴＢＡＨＳ和光純薬（株）製、硫酸水素テトラブチルアンモニウム (xiii)パーカドックス１４化薬アクゾ（株）製、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−
イソプロピルベンゼン(xiv)Ｖ−１ダイキン工業（株）製、ヘキサメチレンジアミンカーボ
ネート

【００３６】実施例１〜２、比較例１〜６表１に示されるコンパウンド（Ｉ）の成分を、温度設定
１５０℃のハーケレオコードミキサー（内容量３００ｃ
ｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練りした。次
いで、得られたコンパウンド（Ｉ）に表１に示されるコ
ンパウンド(II)の成分を添加し５０℃の４インチロール
で５分間混練りし、加硫性組成物を得た。この加硫性組
成物を用い、２ｍｍ厚シートおよび圧縮永久歪計測用試
験片を圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ²、温度１７０℃で２０分
間、プレス加硫した後、２００℃で２４時間オーブン加
硫したものを試験片とし、各種の物性の測定に供した。
結果を表２に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】表１，表２の結果から、実施例１および２
は、本発明の耐油、耐熱ゴム組成物のスコーチ特性、該
組成物から得られる加硫物の強度、伸び、金型腐食性、
圧縮永久歪特性、含アミンオイル耐性などにバランスよ
く優れていることが分かる。一方、（Ｂ）アクリルゴム
を使用しない比較例１の加硫物は、含アミンオイル耐
性、伸びに劣り、未加硫組成物のスコーチ特性にも若干
劣る。（Ａ）フッ素ゴムを配合しない比較例２の加硫物は耐熱
性に劣り、未加硫組成物はスコーチ特性にも若干劣る。（Ｄ）有機塩を配合しない比較例３は、加硫物の強度、
耐熱性および圧縮永久歪特性に劣る。（Ｅ）多官能性化合物を配合しない比較例４は、加硫物
の強度、伸び、耐熱性および圧縮永久歪特性に劣り、未
加硫組成物はスコーチ特性にも若干劣る。また、アクリ
ルゴムとして、炭素−炭素不飽和結合を有さないアクリ
ルゴム２、アクリルゴム３をそれぞれ用いた比較例５，
６は、いずれもスコーチ特性に劣り、さらにアクリルゴ
ム２を用いた比較例２の場合は、圧縮永久歪特性にも劣
る。なお、アクリルゴム２は、エポキシ基が架橋点とな
り、アクリルゴム３は、塩素原子が結合している炭素原
子が架橋点となる。そのため、比較例５、６では、加硫
剤として有機過酸化物は使用されず、ヘキサメチレンジ
アミンカーボネートが加硫剤として用いられた。

【００４０】

【発明の効果】本発明の耐油、耐熱ゴム組成物はスコー
チ特性に優れ、その加硫物は、優れた耐油性、耐熱性、
含アミンオイル耐性、耐候性、圧縮永久歪特性、耐圧縮
荷重性を有している。従って、各種工業分野、例えば自
動車、船舶、航空機、油圧機器、一般機械工業、電気関
係、化学分野などにおいて、Ｏリング、ガスケット、オ
イルシール、ダイアフラム、ホース、防震ゴム、ロー
ル、シート材、被覆材などとして広く利用が可能であ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）フッ素ゴム、（Ｂ）炭素−炭素不飽
和結合を有するアクリルゴム、（Ｃ）有機過酸化物、
（Ｄ）有機第４級アンモニウム塩、有機第４級ホスホニ
ウム塩、および１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕
−７−ウンデセンから誘導される塩からなる群から選択
される少なくとも１種の有機塩、（Ｅ）多官能性化合
物、ならびに（Ｆ）金属酸化物および金属水酸化物から
なる群から選択される少なくとも１種の金属化合物、を
含有することを特徴とする耐油、耐熱ゴム組成物。
【請求項２】上記各成分の配合割合が、（Ａ)フッ素ゴ
ム９５〜５重量部、（Ｂ)アクリルゴム５〜９５重量部
(ここで、(Ａ)と（Ｂ）の合計量は１００重量部であ
る）、（Ｃ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｄ）
有機塩０．１〜１０重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．
５〜２０重量部、（Ｆ）金属化合物０．５〜３０重量
部、であることを特徴とする請求項１記載のゴム組成
物。