JPH10176090A - フッ素ゴム組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加硫促進剤の分散性に問題がなく、安定な加
硫物が得られるフッ素ゴムの製造方法を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）フッ素ゴム、（Ｂ）有機４級アン
モニウム硫酸水素塩および／または１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される
塩、（Ｃ）金属酸化物および／または金属水酸化物、
（Ｄ）有機過酸化物、（Ｅ）多官能性化合物、ならびに
（Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール
系化合物を含有してなるフッ素ゴム組成物の製造方法で
あって、（Ｂ）成分を、（Ｂ）成分、極性溶媒、
アマニ油吸油量１００ｃｃ／１００ｇ以上の、天然ケイ
酸塩および／または合成ケイ酸塩、ならびに（Ａ）フ
ッ素ゴムを、特定比率で、あらかじめ混合されたマスタ
ーバッチの形態で添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴム組成物
の製造方法に関し、さらに詳細には加硫性の改善された
新規なフッ素ゴム組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フッ素ゴムは、優れた耐熱性、耐油性、
耐薬品性などを有することから、自動車部品などを中心
に各種の工業分野で広く用いられている。特に、近年の
エンジンの高出力化から生ずるエンジン温度の上昇によ
り、より耐熱性の高いフッ素ゴム材料が要求されてい
る。この要求を満たす材料として、有機過酸化物加硫タ
イプのフッ素ゴムが、これらの要求を満たす材料として
注目されている。

【０００３】例えば、特開平７−１７９７０４号公報で
は、（Ａ）フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可能な
少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を共重合して
得られるフッ素ゴム、（Ｂ）有機過酸化物、（Ｃ）２価
の金属水酸化物および／または２価の金属酸化物、
（Ｄ）有機塩基、ならびに（Ｅ）フェノール系化合物お
よび芳香族アミン系化合物からなる群から選ばれる少な
くとも１種からなるフッ素ゴム加硫用組成物が提案され
ている。しかしながら、この特開平７−１７９７０４号
公報で提案されている（Ｄ）有機塩基のうち、硫酸水素
テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアン
モニウムを結晶粉末のまま添加すると、分散性に難点が
あり、充分な加硫度が得られないため、安定な加硫物が
得られないという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、加硫促進剤の分散性
に問題がなく、安定な加硫物が得られるフッ素ゴムの製
造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）フッ素
ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有機４級アンモニウム
硫酸水素塩および／または１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される塩０．
１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸化物および／または金属
水酸化物０．５〜３０重量部、（Ｄ）有機過酸化物０．
５〜２０重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重
量部、ならびに（Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／ま
たはフェノール系化合物０．１〜２０重量部を含有して
なるフッ素ゴム組成物の製造方法であって、（Ｂ）成分
を （Ｂ）成分１重量部に対し、 極性溶媒０．３〜５重量部、 アマニ油吸油量１００ｃｃ／１００ｇ以上の、天然ケ
イ酸塩および／または合成ケイ酸塩（以下「充填材」と
もいう）０．５〜１０重量部、ならびに （Ａ）フッ素ゴム２〜１０重量部 の比率であらかじめ混合されたマスターバッチの形態で
添加することを特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方法
を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の特徴は、フッ素ゴムに、
加硫促進剤として有機４級アンモニウム硫酸水素塩およ
び／または１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンから誘導される塩と、有機過酸化物および
多官能性化合物、金属酸化物および／または金属水酸化
物、ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール系
化合物を配合した組成物の製造方法であって、有機４級
アンモニウム硫酸水素塩および／または１，８−ジアザ
ビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導され
る塩を特定の組成を持ったマスターバッチの形態で添加
した点にある。

【０００７】（Ａ）成分のフッ素ゴムは、フッ化ビニリ
デン、およびこれと共重合可能な少なくとも１種のエチ
レン性不飽和単量体を共重合して得られる共重合体であ
る。ここで、エチレン性不飽和単量体としては、ヘキサ
フルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テト
ラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピル
ビニリデン）、プロピレンなどを挙げることができる。

【０００８】（Ａ）フッ素ゴムの具体例としては、テト
ラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三
元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙
げられ、特にテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−プロピレン三元共重合体が好ましい。テトラフルオ
ロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合
体において、各単量体の好ましい範囲は、フッ化ビニリ
デン単位が２〜７０モル％、テトラフルオロエチレン単
位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０〜６０モ
ル％（ただし、フッ化ビニリデン単位＋テトラフルオロ
エチレン単位＋プロピレン単位＝１００モル％）であ
る。さらに好ましい範囲は、フッ化ビニリデン単位が３
〜６０％、テトラフルオロエチレン単位が２０〜６０モ
ル％、プロピレン単位が２０〜６０モル％である。

【０００９】これらの（Ａ）フッ素ゴムは、単独で、ま
たは２種以上混合して用いられる。また、これら（Ａ）
フッ素ゴムの分子量や分子量分布は特に制限されるもの
ではなく、用途や成形条件などに応じ、適宜、選択され
る。これらの（Ａ）フッ素ゴムの製造には、例えば乳化
重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの従来公知の
重合方法が好ましく採用される。

【００１０】本発明において用いられる（Ｂ）成分は、
加硫時にフッ素ゴムから脱フッ化水素反応を促進し、加
硫を円滑に行わせる作用を有する。この（Ｂ）成分は、
有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから
誘導される塩であり、その具体例は、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、硫酸水素トリオクチルメチルアンモ
ニウム、硫酸水素ベンジルトリメチルアンモニウム、硫
酸水素１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウ
ンデセニウムクロライド、硫酸水素１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブロマイド、
８−メチル−１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−
７−ウンデセニウムクロライド、８−メチル−１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブ
ロマイド、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンのｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

【００１１】（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部
である。０．１重量部未満では、充分な加硫密度および
物性が得られず、一方１０重量部を超えると、スコーチ
現象性などの成形加工性に悪影響を及ぼすとともに、耐
薬品性などの加硫物の特性を低下させる。

【００１２】本発明に用いられる（Ｃ）金属酸化物およ
び／または金属水酸化物は、フッ素ゴムの加硫時に受酸
剤として用いられるもので、ポリオール加硫時において
使用される従来公知の化合物はすべて使用可能である。
（Ｃ）成分の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの化合物
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。

【００１３】（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜３０重量部、好ましくは
１〜２５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方３０重量部を超えると、強度が低下す
る。

【００１４】本発明に用いられる（Ｄ）有機過酸化物
は、加硫剤として用いられ、（−Ｏ−Ｏ−）結合を持つ
有機化合物である。（Ｄ）有機過酸化物の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｍ−ジ−イソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。

【００１５】（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、破断伸びなど
の物性が低下する。

【００１６】本発明に用いられる（Ｅ）多官能性化合物
は、加硫助剤として用いられ、多アリル化合物、メタク
リレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合
物、オキシム化合物などが挙げられる。（Ｅ）多官能性
化合物の具体例としては、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、エチレング
リコールジメタアクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタア
クリレート、１，６−ヘキサンジオール・ジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、２，２′−ビス（４−メ
タクリロイルジエトキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジン
チオール、トリアリルシアヌレート、ビスマレイミドな
どが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドである。これらの
（Ｅ）多官能性化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

【００１７】（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、伸びなどの加
硫物性が低下する。

【００１８】本発明に用いられる（Ｆ）ポリヒドロキシ
化合物および／またはフェノール系化合物は、遅効剤と
なるものであり、従来公知のものはすべて使用可能であ
る。（Ｆ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、
含フッ素脂肪族ポリヒドロキシ化合物、フェノール、ク
レゾール、ｐ−メトキシフェノール、３メチル−４−イ
ソプロピルフェノール、トリブチル−ｐ−フェニルフェ
ノール、アリルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピルなどが挙げられる。これらの
（Ｆ）成分は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。

【００１９】（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、スコーチ現象性など
の成形加工性に悪影響を及ぼし、一方２０重量部を超え
ると、加硫阻害が顕著となり加硫物性が低下する。

【００２０】本発明に用いられる（Ｂ）成分を含むマス
ターバッチ組成のうち、極性溶媒は、（Ｂ）成分を容
易に溶解する能力を有するものであれば、従来公知のも
のは全て使用可能である。極性溶媒の具体例として
は、メチルアルコール、エチルアルコールなどのアルコ
ール類、エチレングリコールなどのグリコール類、スル
ホラン、水などである。なかでも、水が好ましい。これ
らの極性溶媒は、１種単独もしくは２種以上の混合物で
も使用することができる。

【００２１】また、マスターバッチ組成のうち、アマ
ニ油吸油量１００ｃｃ／１００ｇ以上の、天然ケイ酸塩
や合成ケイ酸塩は、（Ｂ）成分と極性溶媒からなる溶
液を吸着する能力を有するものであれば、従来公知のも
のは全て使用可能である。具体例としては、ケイソウ
土、ケイ石粉、ケイ灰石、結晶質合成ケイ酸カルシウム
などである。なかでも、結晶質合成ケイ酸カルシウムが
好ましい。これらの天然ケイ酸塩や合成ケイ酸塩は、１
種単独もしくは２種以上の混合物でも使用することがで
きる。

【００２２】マスターバッチ中の各成分の割合は、
（Ｂ）成分１重量部に対し、極性溶媒が０．３〜５重
量部、好ましくは０．３〜２．５重量部、さらに好まし
くは０．３〜１重量部である。極性溶媒が、０．３重
量部未満では、充分な加硫性が得られず、加硫物が発泡
したり、金型粘着性が悪化し、また圧縮永久ひずみも悪
化する。一方、５重量部を超えると、マスターバッチ製
造時に練り生地がまとまらず、製造が困難となる。ま
た、上記成分は、（Ｂ）成分１重量部に対し、０．５
〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部である。０．５重量部未満で
は、マスターバッチ製造時に練り生地がまとまらず、製
造が困難となる。一方、１０重量部を超えると、充分な
加硫性が得られず、加硫物が発泡したり、金型粘着性が
悪化し、また圧縮永久ひずみも悪化する。

【００２３】さらに、（Ａ）フッ素ゴムは、（Ｂ）成
分１重量部に対し、２〜１０重量部、好ましくは２〜７
重量部、さらに好ましくは２〜５重量部である。２重量
部未満では、マスターバッチ製造時に練り生地がまとま
らず、製造が困難となる。一方、１０重量部を超える
と、充分な加硫性が得られず、加硫物が発泡したり、金
型粘着性が悪化し、また圧縮永久ひずみも悪化する。

【００２４】上記マスターバッチを製造するには、ロー
ル、ニーダーなどの従来公知の混練り装置を使用するこ
とができる。

【００２５】本発明のフッ素ゴム組成物には、必要に応
じて、他の成分、接着促進剤、可塑剤、着色剤などを配
合することが可能である。また、天然ゴムやその他の合
成ゴム、熱可塑性樹脂や熱効果性樹脂などをブレンドす
ることも可能であり、また天然ゴムやその他の合成ゴ
ム、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、あるいは天然または
合成繊維、各種金属との積層体として使用することも可
能である。

【００２６】本発明では、上記のようにして得られるマ
スターバッチと、（Ｂ）成分以外の各成分を配合したフ
ッ素ゴム組成物とを、ロールやニーダーなどの通常のゴ
ムの混練り装置により均一に混合することにより、フッ
素ゴム組成物が得られる。このようにして得られるフッ
素ゴム組成物は、従来公知の成形方法はすべて使用可能
であり、例えばプレス成形、射出成形、トランスファー
成形などの金型を用いる方法、あるいはロートキュア
ー、熱空気加硫、蒸気加硫、高周波加硫、などの方法に
より通常の成形と全く同様にして成形することが可能で
ある。

【００２７】また、本発明により得られるフッ素ゴム組
成物は、例えば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に
溶かしてからのコーティングやディップ成形などの通常
のゴムの成形方法により加硫、成形することも可能であ
る。加硫条件は成形しようとするものの形状や条件によ
り適宜きめられるが、通常、１００〜４００℃で数秒〜
２４時間の範囲である。また、得られる加硫物の特性を
安定化させるために、二次加硫を行ってもよい。この二
次加硫の条件は、通常、１５０〜３００℃で３０分〜４
８時間程度である。

【００２８】本発明で得られるフッ素ゴム組成物を加硫
した加硫物は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永
久歪、耐圧縮荷重性を有しており、一般工業、電気、化
学分野への利用が可能である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なを、実施例中、部および％は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例における加硫物挙
動、プレス成形性、圧縮永久歪試験は、次のようにして
求めた。

【００３０】混練り状態（まとまり性） ＨＡＡＫＥ社製、ＲＨＥＯＣＯＲＤ９０を用いて混練り
を実施し、排出した練り生地の状態で判断した。加硫挙動 日合商事（株）製、ＪＳＲキュラストメーターＶ型を用
い、１７０℃、振幅１度で測定した。貯蔵安定性 表１に示したマスターバッチを、温度４０℃に制御した
オーブン中に投入したのち、その所定量を関西ロール
（株）製、１５０ｍｍロール機にてフッ素ゴム組成物に
練り込み、加硫挙動を計測した。プレス成形性 関西ロール（株）製、１００ｔ電熱プレスによりシート
状金型（キャビティー１４０×１４０×２ｍｍ）を用
い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件で加硫を実施
し、加硫物の状態を観察した。圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。

【００３１】さらに、実施例および比較例に用いた各成
分は、次のとおりである。フッ素ゴム 乳化重合法により得られてなる、テトラフルオロエチレ
ン／フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝５３／
５／４２のフッ素ゴム、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１０
０℃）＝９０ＴＢＡＨＳ 和光純薬（株）製、硫酸水素テトラブチルアンモニウムフローライトＲ （株）トクヤマ製、結晶質合成ケイ酸カルシウム、アマ
ニ油吸油量＝４００〜５００ｃｃ／１００ｇＭｇＯ＃３０ 協和化学（株）製、酸化マグネシウムホワイトンＢ 白石工業（株）製、重質炭酸カルシウムニップシールＶＮ３ 日本シリカ（株）製、合成含水ケイ酸ナイアド４００ ＮＹＣＯ社製、天然ケイ酸カルシウム、アマニ油吸油量
＝２２ｃｃ／１００ｇ

【００３２】ＭＴ Ｖａｄｅｒｂｉｌｔ社製、ＭＴカーボンＭｇＯ＃１５０ 協和化学（株）製、酸化マグネシウムカルビット 近江化学（株）製、水酸化カルシウムＴＡＩＣ 日本化成（株）製、トリアリルイソシアヌレートビスフェノールＡＦ 旭硝子（株）製、６フッ化ビスフェノールパーカドックス１４ 化薬アクゾ（株）製、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−
イソプロピルベンゼン

【００３３】実施例１、比較例１〜４ 表１に示す配合組成にて、表面温度５０℃に設定した関
西ロール（株）製、１５０ｍｍロール機にてマスターバ
ッチ組成物を得た。この際、マスターバッチのまとまり
性を評価した。次に、６０℃に設定した内容量３００ｍ
ｌのＨａａｋｅ社製、密閉式混練機を用い、１５ｒｐｍ
で５分間混練りすることにより、表４に示すフッ素ゴム
組成物（Ｉ）を得た。このフッ素ゴム組成物に、先に作
製したマスターバッチ組成物すべてとフッ素ゴム組成物
（Ｉ）を表４に示す割合で上記と同じロールにて配合混
練りしフッ素ゴム組成物（II）を作製した〔実施例１の
場合、フッ素ゴム組成物（II) の合計量＝１３８．３部
＋５．５部＝１４３．８部〕。このフッ素ゴム組成物
（II）を用い、２ｍｍ厚シートおよび圧縮永久歪計測用
試験片を圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ² 、温度１７０℃で２０
分間、プレス加硫したのち、２００℃で４時間オーブン
加硫したものを試験片とし、各種測定に供した。結果を
表１に示す。

【００３４】表１から明かなように、実施例１は、比較
例１〜４に対して架橋性や貯蔵安定性に優れることが分
かる。これに対し、比較例１〜４は、充填材の化学成分
と（Ｂ）成分の反応性から、貯蔵安定性や架橋性に問題
がある。

【００３５】実施例２、比較例５〜１１ マスターバッチの配合組成を、表２〜３のように変更し
た以外は、実施例１と同様にして、フッ素ゴム組成物を
得た。表２〜３から明かなように、実施例２は、比較例
５〜１１に対して架橋性や圧縮永久ひずみ特性に優れる
ことが分かる。これに対して、比較例５〜１０では、極
性溶媒量、充填材量、フッ素ゴム量が適正範囲から外れ
ているため、マスターバッチの混練り加工性や加硫物性
に問題を生ずる。さらに、比較例１１は、（Ｂ）成分を
結晶粉末のまま添加しているため、分散性に難点があ
り、充分な架橋度が得られず、加硫物性も劣ることが分
かる。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【発明の効果】本発明により得られるフッ素ゴム組成物
は、有効加硫トルク、加硫成形性、機械的特性が良好で
あり、かつ金属との接着性に優れており、自動車のラジ
エター、エンジン廻りのＯ−リング、オイルシール、ガ
スケット、チューブ、ホースなどに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 5/19 5/19 5/3477 5/3477 Ｃ０８Ｌ 19/02 Ｃ０８Ｌ 19/02

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、 （Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
   １，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
   ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、 （Ｃ）金属酸化物および／または金属水酸化物０．５〜
   ３０重量部、 （Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、 （Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重量部、ならびに （Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール
   系化合物０．１〜２０重量部を含有してなるフッ素ゴム
   組成物の製造方法であって、 （Ｂ）成分を （Ｂ）成分１重量部に対し、 極性溶媒０．３〜５重量部、 アマニ油吸油量１００ｃｃ／１００ｇ以上の、天然ケ
   イ酸塩および／または合成ケイ酸塩０．５〜１０重量
   部、ならびに （Ａ）フッ素ゴム２〜１０重量部 の比率であらかじめ混合されたマスターバッチの形態で
   添加することを特徴とするフッ素ゴム組成物の製造方
   法。