JPH10101879A - フッ素ゴム組成物 - Google Patents
フッ素ゴム組成物Info
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- JPH10101879A JPH10101879A JP27400696A JP27400696A JPH10101879A JP H10101879 A JPH10101879 A JP H10101879A JP 27400696 A JP27400696 A JP 27400696A JP 27400696 A JP27400696 A JP 27400696A JP H10101879 A JPH10101879 A JP H10101879A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 充分な加硫トルクおよび良好な圧縮永久歪特
性を有し、混練り温度に対する加硫挙動および圧縮永久
歪の安定性が良好な白色充填材を用いたフッ素ゴム組成
物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、
（Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸
化物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部、
（Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｅ）多官能
性化合物０．５〜２０重量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化
合物および／またはフェノール系化合物０．１〜２０重
量部、ならびに（Ｇ）二酸化ケイ素の含有量と酸化カル
シウムの含有量の合計が９０重量％以上の白色充填材１
〜２００重量部を含有するフッ素ゴム組成物。
性を有し、混練り温度に対する加硫挙動および圧縮永久
歪の安定性が良好な白色充填材を用いたフッ素ゴム組成
物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、
（Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸
化物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部、
（Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｅ）多官能
性化合物０．５〜２０重量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化
合物および／またはフェノール系化合物０．１〜２０重
量部、ならびに（Ｇ）二酸化ケイ素の含有量と酸化カル
シウムの含有量の合計が９０重量％以上の白色充填材１
〜２００重量部を含有するフッ素ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴム組成物
に関し、さらに詳細には加硫性の改善された新規なフッ
素ゴム組成物に関する。
に関し、さらに詳細には加硫性の改善された新規なフッ
素ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは、優れた耐熱性、耐油性、
耐薬品性などを有することから、自動車部品などを中心
に各種の工業分野で広く用いられている。特に、近年の
エンジンの高出力化から生ずるエンジン温度の上昇によ
り、より耐熱性の高いフッ素ゴム材料が要求されてい
る。この要求を満たす材料として、有機過酸化物加硫タ
イプのフッ素ゴムが、これらの要求を満たす材料として
注目されている。例えば、特開平１−１９８６５４号公
報では、（ａ）含フッ素弾性共重合体に、（ｂ）有機過
酸化物、（ｃ）多官能性化合物、（ｄ）２価の金属水酸
化物および／または２価の金属酸化物、（ｅ）有機塩基
からなるフッ素ゴム加硫用組成物が提案されている。し
かしながら、この特開平１−１９８６５４号公報で提案
されている加硫用組成物を用いた場合、補強材としてＭ
Ｔカーボンブラックのようなカーボンブラックを用いた
場合は問題がないが、クレー、タルクに代表される白色
充填材を用いた場合、充分な加硫トルクが得られず、圧
縮永久歪が大きく、またロール、バンバリーミキサーな
どで混練りする際に、混練り温度が高いと、加硫トルク
が低下し、さらに圧縮永久歪が大きくなるという問題が
ある。
耐薬品性などを有することから、自動車部品などを中心
に各種の工業分野で広く用いられている。特に、近年の
エンジンの高出力化から生ずるエンジン温度の上昇によ
り、より耐熱性の高いフッ素ゴム材料が要求されてい
る。この要求を満たす材料として、有機過酸化物加硫タ
イプのフッ素ゴムが、これらの要求を満たす材料として
注目されている。例えば、特開平１−１９８６５４号公
報では、（ａ）含フッ素弾性共重合体に、（ｂ）有機過
酸化物、（ｃ）多官能性化合物、（ｄ）２価の金属水酸
化物および／または２価の金属酸化物、（ｅ）有機塩基
からなるフッ素ゴム加硫用組成物が提案されている。し
かしながら、この特開平１−１９８６５４号公報で提案
されている加硫用組成物を用いた場合、補強材としてＭ
Ｔカーボンブラックのようなカーボンブラックを用いた
場合は問題がないが、クレー、タルクに代表される白色
充填材を用いた場合、充分な加硫トルクが得られず、圧
縮永久歪が大きく、またロール、バンバリーミキサーな
どで混練りする際に、混練り温度が高いと、加硫トルク
が低下し、さらに圧縮永久歪が大きくなるという問題が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、充分な加硫トルクお
よび良好な圧縮永久歪特性を有し、混練り温度に対する
加硫挙動および圧縮永久歪の安定性が良好な白色充填材
を用いたフッ素ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
術の課題を背景になされたもので、充分な加硫トルクお
よび良好な圧縮永久歪特性を有し、混練り温度に対する
加硫挙動および圧縮永久歪の安定性が良好な白色充填材
を用いたフッ素ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）フッ素
ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有機４級アンモニウム
硫酸水素塩および／または１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される塩０．
１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸化物および／または金属
水酸化物０．５〜３０重量部、（Ｄ）有機過酸化物０．
５〜２０重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重
量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／またはフェ
ノール系化合物０．１〜２０重量部、ならびに（Ｇ）二
酸化ケイ素の含有量と酸化カルシウムの含有量の合計が
９０重量％以上の白色充填材１〜２００重量部を含有す
るフッ素ゴム組成物を提供するものである。
ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有機４級アンモニウム
硫酸水素塩および／または１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される塩０．
１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸化物および／または金属
水酸化物０．５〜３０重量部、（Ｄ）有機過酸化物０．
５〜２０重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重
量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／またはフェ
ノール系化合物０．１〜２０重量部、ならびに（Ｇ）二
酸化ケイ素の含有量と酸化カルシウムの含有量の合計が
９０重量％以上の白色充填材１〜２００重量部を含有す
るフッ素ゴム組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、フッ素ゴムに、
加硫促進剤として有機４級アンモニウム硫酸水素塩およ
び／または１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンから誘導される塩と、有機過酸化物および
多官能性化合物、金属酸化物および／または金属水酸化
物、ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール系
化合物、ならびに特定の白色充填材を配合した点にあ
る。
加硫促進剤として有機４級アンモニウム硫酸水素塩およ
び／または１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンから誘導される塩と、有機過酸化物および
多官能性化合物、金属酸化物および／または金属水酸化
物、ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール系
化合物、ならびに特定の白色充填材を配合した点にあ
る。
【０００６】（Ａ）成分のフッ素ゴムは、フッ化ビニリ
デン、およびこれと共重合可能な少なくとも１種のエチ
レン性不飽和単量体を共重合して得られる共重合体であ
る。ここで、エチレン性不飽和単量体としては、ヘキサ
フルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テト
ラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピル
ビニリデン）、プロピレンなどを挙げることができる。
デン、およびこれと共重合可能な少なくとも１種のエチ
レン性不飽和単量体を共重合して得られる共重合体であ
る。ここで、エチレン性不飽和単量体としては、ヘキサ
フルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テト
ラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピル
ビニリデン）、プロピレンなどを挙げることができる。
【０００７】（Ａ）フッ素ゴムの具体例としては、テト
ラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三
元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙
げられ、特にテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−プロピレン三元共重合体が好ましい。テトラフルオ
ロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合
体において、各単量体の好ましい範囲は、フッ化ビニリ
デン単位が２〜７０モル％、テトラフルオロエチレン単
位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０〜６０モ
ル％（ただし、フッ化ビニリデン単位＋テトラフルオロ
エチレン単位＋プロピレン単位＝１００モル％）であ
る。さらに好ましい範囲は、フッ化ビニリデン単位が３
〜６０％、テトラフルオロエチレン単位が２０〜６０モ
ル％、プロピレン単位が２０〜６０モル％である。
ラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三
元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙
げられ、特にテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−プロピレン三元共重合体が好ましい。テトラフルオ
ロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合
体において、各単量体の好ましい範囲は、フッ化ビニリ
デン単位が２〜７０モル％、テトラフルオロエチレン単
位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０〜６０モ
ル％（ただし、フッ化ビニリデン単位＋テトラフルオロ
エチレン単位＋プロピレン単位＝１００モル％）であ
る。さらに好ましい範囲は、フッ化ビニリデン単位が３
〜６０％、テトラフルオロエチレン単位が２０〜６０モ
ル％、プロピレン単位が２０〜６０モル％である。
【０００８】これらの（Ａ）フッ素ゴムは、単独で、ま
たは２種以上混合して用いられる。また、これら（Ａ）
フッ素ゴムの分子量や分子量分布は特に制限されるもの
ではなく、用途や成形条件などに応じ、適宜、選択され
る。これらの（Ａ）フッ素ゴムの製造には、例えば乳化
重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの従来公知の
重合方法が好ましく採用される。
たは２種以上混合して用いられる。また、これら（Ａ）
フッ素ゴムの分子量や分子量分布は特に制限されるもの
ではなく、用途や成形条件などに応じ、適宜、選択され
る。これらの（Ａ）フッ素ゴムの製造には、例えば乳化
重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの従来公知の
重合方法が好ましく採用される。
【０００９】本発明において用いられる（Ｂ）成分は、
加硫時にフッ素ゴムから脱フッ化水素反応を促進し、加
硫を円滑に行わせる作用を有する。この（Ｂ）成分は、
有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから
誘導される塩であり、その具体例は、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、硫酸水素トリオクチルメチルアンモ
ニウム、硫酸水素ベンジルトリメチルアンモニウム、硫
酸水素１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウ
ンデセニウムクロライド、硫酸水素１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブロマイド、
８−メチル−１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−
７−ウンデセニウムクロライド、８−メチル−１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブ
ロマイド、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンのｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
加硫時にフッ素ゴムから脱フッ化水素反応を促進し、加
硫を円滑に行わせる作用を有する。この（Ｂ）成分は、
有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから
誘導される塩であり、その具体例は、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、硫酸水素トリオクチルメチルアンモ
ニウム、硫酸水素ベンジルトリメチルアンモニウム、硫
酸水素１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウ
ンデセニウムクロライド、硫酸水素１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブロマイド、
８−メチル−１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−
７−ウンデセニウムクロライド、８−メチル−１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブ
ロマイド、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンのｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１０】（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部
である。０．１重量部未満では、充分な加硫密度および
物性が得られず、一方１０重量部を超えると、スコーチ
現象性などの成形加工性に悪影響を及ぼすとともに、耐
薬品性などの加硫物の特性を低下させる。
１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部
である。０．１重量部未満では、充分な加硫密度および
物性が得られず、一方１０重量部を超えると、スコーチ
現象性などの成形加工性に悪影響を及ぼすとともに、耐
薬品性などの加硫物の特性を低下させる。
【００１１】本発明に用いられる（Ｃ）金属酸化物およ
び／または金属水酸化物は、フッ素ゴムの加硫時に受酸
剤として用いられるもので、ポリオール加硫時において
使用される従来公知の化合物はすべて使用可能である。
（Ｃ）成分の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどが挙げられ、これらの化合物は、
１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合し
て用いることもできる。
び／または金属水酸化物は、フッ素ゴムの加硫時に受酸
剤として用いられるもので、ポリオール加硫時において
使用される従来公知の化合物はすべて使用可能である。
（Ｃ）成分の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどが挙げられ、これらの化合物は、
１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合し
て用いることもできる。
【００１２】（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜３０重量部、好ましくは
１〜２５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方３０重量部を超えると、強度が低下す
る。
１００重量部に対し、０．５〜３０重量部、好ましくは
１〜２５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方３０重量部を超えると、強度が低下す
る。
【００１３】本発明に用いられる（Ｄ）有機過酸化物
は、加硫剤として用いられ、（−Ｏ−Ｏ−）結合を持つ
有機化合物である。（Ｄ）有機過酸化物の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｍ−ジ−イソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。
は、加硫剤として用いられ、（−Ｏ−Ｏ−）結合を持つ
有機化合物である。（Ｄ）有機過酸化物の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｍ−ジ−イソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。
【００１４】（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、破断伸びなど
の物性が低下する。
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、破断伸びなど
の物性が低下する。
【００１５】本発明に用いられる（Ｅ）多官能性化合物
は、加硫助剤として用いられ、多アリル化合物、メタク
リレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合
物、オキシム化合物などが挙げられる。（Ｅ）多官能性
化合物の具体例としては、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、エチレング
リコールジメタアクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタア
クリレート、１，６−ヘキサンジオール・ジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、２，２′−ビス（４−メ
タクリロイルジエトキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジン
チオール、トリアリルシアヌレート、ビスマレイミドな
どが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドである。これらの
（Ｅ）多官能性化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
は、加硫助剤として用いられ、多アリル化合物、メタク
リレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合
物、オキシム化合物などが挙げられる。（Ｅ）多官能性
化合物の具体例としては、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、エチレング
リコールジメタアクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタア
クリレート、１，６−ヘキサンジオール・ジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、２，２′−ビス（４−メ
タクリロイルジエトキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジン
チオール、トリアリルシアヌレート、ビスマレイミドな
どが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドである。これらの
（Ｅ）多官能性化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１６】（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、伸びなどの加
硫物性が低下する。
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、伸びなどの加
硫物性が低下する。
【００１７】本発明に用いられる（Ｆ）ポリヒドロキシ
化合物および／またはフェノール系化合物は、遅効剤と
なるものであり、従来公知のものはすべて使用可能であ
る。（Ｆ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、
含フッ素脂肪族ポリヒドロキシ化合物、フェノール、ク
レゾール、ｐ−メトキシフェノール、３メチル−４−イ
ソプロピルフェノール、トリブチル−ｐ−フェニルフェ
ノール、アリルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピルなどが挙げられる。これらの
（Ｆ）成分は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
化合物および／またはフェノール系化合物は、遅効剤と
なるものであり、従来公知のものはすべて使用可能であ
る。（Ｆ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、
含フッ素脂肪族ポリヒドロキシ化合物、フェノール、ク
レゾール、ｐ−メトキシフェノール、３メチル−４−イ
ソプロピルフェノール、トリブチル−ｐ−フェニルフェ
ノール、アリルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピルなどが挙げられる。これらの
（Ｆ）成分は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、スコーチ現象性など
の成形加工性に悪影響を及ぼし、一方２０重量部を超え
ると、加硫阻害が顕著となり加硫物性が低下する。
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、スコーチ現象性など
の成形加工性に悪影響を及ぼし、一方２０重量部を超え
ると、加硫阻害が顕著となり加硫物性が低下する。
【００１９】本発明に用いられる（Ｇ）二酸化ケイ素の
含有量と酸化カルシウムの含有量の合計が９０重量％以
上の白色充填材は、補強材として用いられるものであ
る。（Ｇ）白色充填材の具体例としては、無水ケイ酸、
ウオラストナイト、合成ケイ酸カルシウム、セライトな
どが挙げられる。このうち、セライトは、焼成処理を実
施したものが好ましい。また、（Ｇ）白色充填材は、含
水率が５重量％以下であることが好ましい。これらの
（Ｇ）白色充填材は、１種単独で使用することも、ある
いは２種以上を混合して用いることもできる。
含有量と酸化カルシウムの含有量の合計が９０重量％以
上の白色充填材は、補強材として用いられるものであ
る。（Ｇ）白色充填材の具体例としては、無水ケイ酸、
ウオラストナイト、合成ケイ酸カルシウム、セライトな
どが挙げられる。このうち、セライトは、焼成処理を実
施したものが好ましい。また、（Ｇ）白色充填材は、含
水率が５重量％以下であることが好ましい。これらの
（Ｇ）白色充填材は、１種単独で使用することも、ある
いは２種以上を混合して用いることもできる。
【００２０】（Ｇ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、１〜２００重量部、好ましくは５
〜１５０重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部で
ある。１重量部未満では、補強効果が不充分となり、一
方２００重量部を超えると、硬さやモジュラスが高くな
り、破断伸びが低下する。
１００重量部に対し、１〜２００重量部、好ましくは５
〜１５０重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部で
ある。１重量部未満では、補強効果が不充分となり、一
方２００重量部を超えると、硬さやモジュラスが高くな
り、破断伸びが低下する。
【００２１】本発明のフッ素ゴム組成物には、混練り温
度の変動に対する加硫挙動および圧縮永久歪の安定性を
さらに改良するために、エポキシ基、アルコキシ基、ビ
ニル基の少なくとも１種を含有する（Ｈ）シランカップ
リング剤を配合することもできる。（Ｈ）エポキシ基、
アルコキシ基、ビニル基の少なくとも１種を含有するシ
ランカップリング剤の具体例としては、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチルビニルジメト
キシシラン、ジメチルビニルジエトキシシラン、ビニル
トリス（２−メトキシエトキシ）シランなどが挙げられ
る。これらの（Ｈ）シランカップリング剤は、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。
度の変動に対する加硫挙動および圧縮永久歪の安定性を
さらに改良するために、エポキシ基、アルコキシ基、ビ
ニル基の少なくとも１種を含有する（Ｈ）シランカップ
リング剤を配合することもできる。（Ｈ）エポキシ基、
アルコキシ基、ビニル基の少なくとも１種を含有するシ
ランカップリング剤の具体例としては、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチルビニルジメト
キシシラン、ジメチルビニルジエトキシシラン、ビニル
トリス（２−メトキシエトキシ）シランなどが挙げられ
る。これらの（Ｈ）シランカップリング剤は、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。
【００２２】（Ｈ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、混練り温度の変動に
対する加硫挙動および圧縮永久歪の安定性が不充分とな
り、一方２０重量部を超えると、硬さやモジュラスが高
くなり破断伸びが低下する。
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、混練り温度の変動に
対する加硫挙動および圧縮永久歪の安定性が不充分とな
り、一方２０重量部を超えると、硬さやモジュラスが高
くなり破断伸びが低下する。
【００２３】本発明のフッ素ゴム組成物には、必要に応
じて、他の成分、加工助剤、内部離型剤、接着促進剤、
可塑剤、着色剤などを配合することが可能である。ま
た、天然ゴムやその他の合成ゴム、熱可塑性樹脂や熱硬
化性樹脂などをブレンドすることも可能であり、また天
然ゴムやその他の合成ゴム、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂、あるいは天然または合成繊維、各種金属との積層体
として使用することも可能である。
じて、他の成分、加工助剤、内部離型剤、接着促進剤、
可塑剤、着色剤などを配合することが可能である。ま
た、天然ゴムやその他の合成ゴム、熱可塑性樹脂や熱硬
化性樹脂などをブレンドすることも可能であり、また天
然ゴムやその他の合成ゴム、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂、あるいは天然または合成繊維、各種金属との積層体
として使用することも可能である。
【００２４】本発明のフッ素ゴム組成物は、上記成分を
ロールやニーダーなどの通常のゴムの混練り装置により
均一に混合することにより得られる。このようにして得
られるフッ素ゴム組成物は、従来公知の成形方法はすべ
て使用可能であり、例えばプレス成形、射出成形、トラ
ンスファー成形などの金型を用いる方法、あるいはロー
トキュアー、熱空気加硫、蒸気加硫、高周波加硫などの
方法により通常の成形と全く同様にして成形することが
可能である。
ロールやニーダーなどの通常のゴムの混練り装置により
均一に混合することにより得られる。このようにして得
られるフッ素ゴム組成物は、従来公知の成形方法はすべ
て使用可能であり、例えばプレス成形、射出成形、トラ
ンスファー成形などの金型を用いる方法、あるいはロー
トキュアー、熱空気加硫、蒸気加硫、高周波加硫などの
方法により通常の成形と全く同様にして成形することが
可能である。
【００２５】また、本発明のフッ素ゴム組成物は、例え
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形などの通常のゴムの成形
方法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は成形しようとするものの形状や条件により適宜決めら
れるが、通常、１００〜４００℃で数秒〜２４時間の範
囲である。また、得られる加硫物の特性を安定化させる
ために、二次加硫を行ってもよい。この二次加硫の条件
は、通常、１５０〜３００℃で３０分〜４８時間程度で
ある。
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形などの通常のゴムの成形
方法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は成形しようとするものの形状や条件により適宜決めら
れるが、通常、１００〜４００℃で数秒〜２４時間の範
囲である。また、得られる加硫物の特性を安定化させる
ために、二次加硫を行ってもよい。この二次加硫の条件
は、通常、１５０〜３００℃で３０分〜４８時間程度で
ある。
【００２６】本発明のフッ素ゴム組成物を加硫した加硫
物は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪、耐
圧縮荷重性を有しており、一般工業、電気、化学分野へ
の利用が可能である。
物は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪、耐
圧縮荷重性を有しており、一般工業、電気、化学分野へ
の利用が可能である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例における加硫物挙
動、プレス成形性、圧縮永久歪試験は、次のようにして
求めた。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例における加硫物挙
動、プレス成形性、圧縮永久歪試験は、次のようにして
求めた。
【００２８】加硫物挙動 日合商事（株）製、ＪＳＲキュラストメーターＶ型を用
い１７０℃、振幅１度で測定した。加硫成形性 関西ロール（株）製、１００ｔ電熱プレスによりシート
状金型（キャビティー１２０×１２０×２ｍｍ）を用
い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件で加硫を実施
し、加硫物の状態を観察した。圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
い１７０℃、振幅１度で測定した。加硫成形性 関西ロール（株）製、１００ｔ電熱プレスによりシート
状金型（キャビティー１２０×１２０×２ｍｍ）を用
い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件で加硫を実施
し、加硫物の状態を観察した。圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
【００２９】さらに、実施例および比較例に用いた各成
分は、次のとおりである。フッ素ゴム 乳化重合法により得られてなる、テトラフルオロエチレ
ン／フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝５３／
５／４２、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１２１℃）＝９０
のフッ素ゴムＭｇＯ＃１５０ 協和化学（株）製、酸化マグネシウムカルビット 近江化学（株）製、水酸化カルシウムＴＡＩＣ 日本化成（株）製、トリアリルイソシアヌレートＴＢＡＨＳ 和光純薬（株）製、硫酸水素テトラブチルアンモニウムパーカドックス１４ 化薬アクゾ（株）製、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−
イソプロピルベンゼンビスフェーノールＡＦ 旭硝子（株）製、６フッ化ビスフェノール
分は、次のとおりである。フッ素ゴム 乳化重合法により得られてなる、テトラフルオロエチレ
ン／フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝５３／
５／４２、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１２１℃）＝９０
のフッ素ゴムＭｇＯ＃１５０ 協和化学（株）製、酸化マグネシウムカルビット 近江化学（株）製、水酸化カルシウムＴＡＩＣ 日本化成（株）製、トリアリルイソシアヌレートＴＢＡＨＳ 和光純薬（株）製、硫酸水素テトラブチルアンモニウムパーカドックス１４ 化薬アクゾ（株）製、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−
イソプロピルベンゼンビスフェーノールＡＦ 旭硝子（株）製、６フッ化ビスフェノール
【００３０】セライトスーパーフロス Ｃｅｌｉｔｅ（株）製、天然ケイソウ土の焼成品ナイアド４００ ＮＹＣＯ（社）製、天然ケイ灰石スノーフロス Ｃｅｌｉｔｅ（株）製、天然ケイソウ土ニップシールＶＮ３ 日本シリカ（株）製、合成含水ケイ酸シュープレックスクレー Ｊ．Ｍ Ｈｕｂｅｒ（社）製、天然ケイ酸アルミニウムサテントンＮｏ．５ ＥＮＧＥＬ ＨＡＲＤ（社）製、天然ケイ酸アルミニウ
ムの焼成品
ムの焼成品
【００３１】ＴＳＬ８３５０ 東芝シリコーン（株）製、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランＴＳＬ８３１１ 東芝シリコーン（株）製、ビニルトリエトキシシランＴＳＬ８３８０ 東芝シリコーン（株）製、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランＴＳＬ８３２０ 東芝シリコーン（株）製、γ−クロロプロピルトリメト
キシシランＴＳＬ８１１４ 東芝シリコーン（株）製、テトラエトキシシラン
リメトキシシランＴＳＬ８３１１ 東芝シリコーン（株）製、ビニルトリエトキシシランＴＳＬ８３８０ 東芝シリコーン（株）製、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランＴＳＬ８３２０ 東芝シリコーン（株）製、γ−クロロプロピルトリメト
キシシランＴＳＬ８１１４ 東芝シリコーン（株）製、テトラエトキシシラン
【００３２】実施例１〜４、比較例１〜３ 表１〜２に示す、コンパウンド（Ｉ）の組成を、温度設
定１５０℃のハーケレオコードミキサー（内容量３００
ｃｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練りした。
次いで、得られたコンパウンド（Ｉ）全量（１２８部）
に対し、表１〜２に示すコンパウンド（II) の組成を、
５０℃および１１０℃に設定した４インチロールで５分
間混練りし、コンパウンド（II) の組成を得た。このコ
ンパウンド（II) の組成物を用い、２ｍｍ厚シートおよ
び圧縮永久歪計測用試験片を圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ2 、
温度１７０℃で２０分間、プレス加硫したのち、２００
℃で４時間オーブン加硫したものを試験片とし、各種測
定に供した。結果を表１〜２に示す。
定１５０℃のハーケレオコードミキサー（内容量３００
ｃｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練りした。
次いで、得られたコンパウンド（Ｉ）全量（１２８部）
に対し、表１〜２に示すコンパウンド（II) の組成を、
５０℃および１１０℃に設定した４インチロールで５分
間混練りし、コンパウンド（II) の組成を得た。このコ
ンパウンド（II) の組成物を用い、２ｍｍ厚シートおよ
び圧縮永久歪計測用試験片を圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ2 、
温度１７０℃で２０分間、プレス加硫したのち、２００
℃で４時間オーブン加硫したものを試験片とし、各種測
定に供した。結果を表１〜２に示す。
【００３３】表１〜２から明かなように、実施例１〜４
は、コンパウンド（II) の混練り温度を５０℃から１１
０℃に上昇させても、加硫物の発泡や粘着が見られず、
有効加硫トルクの低下が少なく、圧縮永久歪、機械適特
性の悪化もなく、安定性がある。これに対し、比較例１
は、白色充填材中の二酸化ケイ素と酸化カルシウムの合
計量が特許請求の範囲より外れているため、コンパウン
ド（II) の混練り温度が５０℃でも正常な加硫物が得ら
れていない。また、比較例２は、白色充填材中の二酸化
ケイ素と酸化カルシウムの合計量が９０％に満たないた
め、コンパウンド（II) の混練り温度の上昇に伴う諸特
性の悪化が認められる。さらに、比較例３は、白色充填
材中の二酸化ケイ素と酸化カルシウムの合計量が９０％
に満たず、また白色充填材中の含水率も５％を超えてい
るため、コンパウンド（II) の混練り温度が５０℃で
も、正常な加硫物が得られない。
は、コンパウンド（II) の混練り温度を５０℃から１１
０℃に上昇させても、加硫物の発泡や粘着が見られず、
有効加硫トルクの低下が少なく、圧縮永久歪、機械適特
性の悪化もなく、安定性がある。これに対し、比較例１
は、白色充填材中の二酸化ケイ素と酸化カルシウムの合
計量が特許請求の範囲より外れているため、コンパウン
ド（II) の混練り温度が５０℃でも正常な加硫物が得ら
れていない。また、比較例２は、白色充填材中の二酸化
ケイ素と酸化カルシウムの合計量が９０％に満たないた
め、コンパウンド（II) の混練り温度の上昇に伴う諸特
性の悪化が認められる。さらに、比較例３は、白色充填
材中の二酸化ケイ素と酸化カルシウムの合計量が９０％
に満たず、また白色充填材中の含水率も５％を超えてい
るため、コンパウンド（II) の混練り温度が５０℃で
も、正常な加硫物が得られない。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明のフッ素ゴム組成物は、混練り温
度に対する加硫挙動の安定性が良好で、機械的特性が良
好であり、自動車のラジエター、エンジン廻りのＯ−リ
ング、オイルシール、ガスケット、チューブ、ホースな
どに有用である。
度に対する加硫挙動の安定性が良好で、機械的特性が良
好であり、自動車のラジエター、エンジン廻りのＯ−リ
ング、オイルシール、ガスケット、チューブ、ホースな
どに有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/3442 Ｃ０８Ｋ 5/3442
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、
（Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸
化物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部、
（Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｅ）多官能
性化合物０．５〜２０重量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化
合物および／またはフェノール系化合物０．１〜２０重
量部、ならびに（Ｇ）二酸化ケイ素の含有量と酸化カル
シウムの含有量の合計が９０重量％以上の白色充填材１
〜２００重量部を含有するフッ素ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27400696A JPH10101879A (ja) | 1996-09-26 | 1996-09-26 | フッ素ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27400696A JPH10101879A (ja) | 1996-09-26 | 1996-09-26 | フッ素ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101879A true JPH10101879A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17535646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27400696A Withdrawn JPH10101879A (ja) | 1996-09-26 | 1996-09-26 | フッ素ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101879A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246619A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Kurabe Ind Co Ltd | 電気絶縁組成物及び電線 |
| US7528184B2 (en) | 2005-09-26 | 2009-05-05 | Asahi Glass Company, Limited | Perfluoroelastomer composition and perfluoro rubber molded article |
| JP2015505894A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-02-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ポリヒドロキシ硬化性フルオロエラストマー組成物 |
| WO2015122537A1 (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-20 | ダイキン工業株式会社 | 成形体 |
| CN117304625A (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-29 | 上海芯密科技有限公司 | 一种可有效降低与金属粘结性的氟橡胶组合物及其制备方法 |
-
1996
- 1996-09-26 JP JP27400696A patent/JPH10101879A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7528184B2 (en) | 2005-09-26 | 2009-05-05 | Asahi Glass Company, Limited | Perfluoroelastomer composition and perfluoro rubber molded article |
| JP2007246619A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Kurabe Ind Co Ltd | 電気絶縁組成物及び電線 |
| JP2015505894A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-02-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ポリヒドロキシ硬化性フルオロエラストマー組成物 |
| WO2015122537A1 (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-20 | ダイキン工業株式会社 | 成形体 |
| CN117304625A (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-29 | 上海芯密科技有限公司 | 一种可有效降低与金属粘结性的氟橡胶组合物及其制备方法 |
| CN117304625B (zh) * | 2023-09-19 | 2024-05-17 | 上海芯密科技有限公司 | 一种可有效降低与金属粘结性的氟橡胶组合物及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031202 |