JPH10139968A - フッ素ゴム組成物 - Google Patents
フッ素ゴム組成物Info
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- JPH10139968A JPH10139968A JP30864996A JP30864996A JPH10139968A JP H10139968 A JPH10139968 A JP H10139968A JP 30864996 A JP30864996 A JP 30864996A JP 30864996 A JP30864996 A JP 30864996A JP H10139968 A JPH10139968 A JP H10139968A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加硫阻害を起こさず、良好な加工性を持ち、
安定な加硫物が得られるフッ素ゴム組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、
（Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸
化物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部、
（Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｅ）多官能
性化合物０．５〜２０重量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化
合物および／またはフェノール系化合物０．１〜２０重
量部、ならびに（Ｇ）脂肪酸アミンおよび／または低分
子ポリエチレン０．１〜２０重量部、を含有するフッ素
ゴム組成物。
安定な加硫物が得られるフッ素ゴム組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、
（Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸
化物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部、
（Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｅ）多官能
性化合物０．５〜２０重量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化
合物および／またはフェノール系化合物０．１〜２０重
量部、ならびに（Ｇ）脂肪酸アミンおよび／または低分
子ポリエチレン０．１〜２０重量部、を含有するフッ素
ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴム組成物
に関し、さらに詳細には加硫性の改善された新規なフッ
素ゴム組成物に関する。
に関し、さらに詳細には加硫性の改善された新規なフッ
素ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは、優れた耐熱性、耐油性、
耐薬品性などを有することから、自動車部品などを中心
に各種の工業分野で広く用いられている。特に、近年の
エンジンの高出力化から生ずるエンジン温度の上昇によ
り、より耐熱性の高いフッ素ゴム材料が要求されてい
る。この要求を満たす材料として、有機過酸化物加硫タ
イプのフッ素ゴムが、これらの要求を満たす材料として
注目されている。例えば、特開平７−１７９７０４号公
報では、（Ａ）フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可
能な少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を共重合
して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）有機過酸化物、（Ｃ）
２価の金属水酸化物および／または２価の金属酸化物、
（Ｄ）有機塩基、ならびに（Ｅ）フェノール系化合物お
よび芳香族アミン系化合物からなる群から選ばれる少な
くとも１種からなるフッ素ゴム加硫用組成物が提案され
ている。しかしながら、この特開平７−１７９７０４号
公報で提案されている（Ｄ）有機塩基のうち、硫酸水素
テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアン
モニウムを用いた組成物に、加工助剤を添加すると、加
硫阻害を起こす場合があり、安定な加硫物が得られない
という問題がある。
耐薬品性などを有することから、自動車部品などを中心
に各種の工業分野で広く用いられている。特に、近年の
エンジンの高出力化から生ずるエンジン温度の上昇によ
り、より耐熱性の高いフッ素ゴム材料が要求されてい
る。この要求を満たす材料として、有機過酸化物加硫タ
イプのフッ素ゴムが、これらの要求を満たす材料として
注目されている。例えば、特開平７−１７９７０４号公
報では、（Ａ）フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可
能な少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を共重合
して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）有機過酸化物、（Ｃ）
２価の金属水酸化物および／または２価の金属酸化物、
（Ｄ）有機塩基、ならびに（Ｅ）フェノール系化合物お
よび芳香族アミン系化合物からなる群から選ばれる少な
くとも１種からなるフッ素ゴム加硫用組成物が提案され
ている。しかしながら、この特開平７−１７９７０４号
公報で提案されている（Ｄ）有機塩基のうち、硫酸水素
テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアン
モニウムを用いた組成物に、加工助剤を添加すると、加
硫阻害を起こす場合があり、安定な加硫物が得られない
という問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、加硫阻害を起こさ
ず、良好な加工性を持ち、安定な加硫物が得られるフッ
素ゴム組成物を提供することを目的とする。
術の課題を背景になされたもので、加硫阻害を起こさ
ず、良好な加工性を持ち、安定な加硫物が得られるフッ
素ゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）フッ素
ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有機４級アンモニウム
硫酸水素塩および／または１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される塩０．
１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸化物および／または金属
水酸化物０．５〜３０重量部、（Ｄ）有機過酸化物０．
５〜２０重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重
量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／またはフェ
ノール系化合物０．１〜２０重量部、ならびに（Ｇ）脂
肪酸アミンおよび／または低分子ポリエチレン０．１〜
２０重量部を含有するフッ素ゴム組成物を提供するもの
である。
ゴム１００重量部に対し、（Ｂ）有機４級アンモニウム
硫酸水素塩および／または１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセンから誘導される塩０．
１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸化物および／または金属
水酸化物０．５〜３０重量部、（Ｄ）有機過酸化物０．
５〜２０重量部、（Ｅ）多官能性化合物０．５〜２０重
量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化合物および／またはフェ
ノール系化合物０．１〜２０重量部、ならびに（Ｇ）脂
肪酸アミンおよび／または低分子ポリエチレン０．１〜
２０重量部を含有するフッ素ゴム組成物を提供するもの
である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、フッ素ゴムに、
加硫促進剤として有機４級アンモニウム硫酸水素塩およ
び／または１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンから誘導される塩と、有機過酸化物および
多官能性化合物、金属酸化物および／または金属水酸化
物、ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール系
化合物、ならびに特定の加工助剤を配合した点にある。
加硫促進剤として有機４級アンモニウム硫酸水素塩およ
び／または１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンから誘導される塩と、有機過酸化物および
多官能性化合物、金属酸化物および／または金属水酸化
物、ポリヒドロキシ化合物および／またはフェノール系
化合物、ならびに特定の加工助剤を配合した点にある。
【０００６】（Ａ）成分のフッ素ゴムは、フッ化ビニリ
デン、およびこれと共重合可能な少なくとも１種のエチ
レン性不飽和単量体を共重合して得られる共重合体であ
る。ここで、エチレン性不飽和単量体としては、ヘキサ
フルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テト
ラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピル
ビニリデン）、プロピレンなどを挙げることができる。
デン、およびこれと共重合可能な少なくとも１種のエチ
レン性不飽和単量体を共重合して得られる共重合体であ
る。ここで、エチレン性不飽和単量体としては、ヘキサ
フルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テト
ラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピル
ビニリデン）、プロピレンなどを挙げることができる。
【０００７】（Ａ）フッ素ゴムの具体例としては、テト
ラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三
元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙
げられ、特にテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−プロピレン三元共重合体が好ましい。テトラフルオ
ロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合
体において、各単量体の好ましい範囲は、フッ化ビニリ
デン単位が２〜７０モル％、テトラフルオロエチレン単
位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０〜６０モ
ル％（ただし、フッ化ビニリデン単位＋テトラフルオロ
エチレン単位＋プロピレン単位＝１００モル％）であ
る。さらに好ましい範囲は、フッ化ビニリデン単位が３
〜６０％、テトラフルオロエチレン単位が２０〜６０モ
ル％、プロピレン単位が２０〜６０モル％である。
ラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三
元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙
げられ、特にテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデ
ン−プロピレン三元共重合体が好ましい。テトラフルオ
ロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合
体において、各単量体の好ましい範囲は、フッ化ビニリ
デン単位が２〜７０モル％、テトラフルオロエチレン単
位が２０〜６０モル％、プロピレン単位が２０〜６０モ
ル％（ただし、フッ化ビニリデン単位＋テトラフルオロ
エチレン単位＋プロピレン単位＝１００モル％）であ
る。さらに好ましい範囲は、フッ化ビニリデン単位が３
〜６０％、テトラフルオロエチレン単位が２０〜６０モ
ル％、プロピレン単位が２０〜６０モル％である。
【０００８】これらの（Ａ）フッ素ゴムは、単独で、ま
たは２種以上混合して用いられる。また、これら（Ａ）
フッ素ゴムの分子量や分子量分布は特に制限されるもの
ではなく、用途や成形条件などに応じ、適宜、選択され
る。これらの（Ａ）フッ素ゴムの製造には、例えば乳化
重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの従来公知の
重合方法が好ましく採用される。
たは２種以上混合して用いられる。また、これら（Ａ）
フッ素ゴムの分子量や分子量分布は特に制限されるもの
ではなく、用途や成形条件などに応じ、適宜、選択され
る。これらの（Ａ）フッ素ゴムの製造には、例えば乳化
重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの従来公知の
重合方法が好ましく採用される。
【０００９】本発明において用いられる（Ｂ）成分は、
加硫時にフッ素ゴムから脱フッ化水素反応を促進し、加
硫を円滑に行わせる作用を有する。この（Ｂ）成分は、
有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから
誘導される塩であり、その具体例は、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、硫酸水素トリオクチルメチルアンモ
ニウム、硫酸水素ベンジルトリメチルアンモニウム、硫
酸水素１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウ
ンデセニウムクロライド、硫酸水素１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブロマイド、
８−メチル−１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−
７−ウンデセニウムクロライド、８−メチル−１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブ
ロマイド、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンのｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
加硫時にフッ素ゴムから脱フッ化水素反応を促進し、加
硫を円滑に行わせる作用を有する。この（Ｂ）成分は、
有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセンから
誘導される塩であり、その具体例は、硫酸水素テトラブ
チルアンモニウム、硫酸水素トリオクチルメチルアンモ
ニウム、硫酸水素ベンジルトリメチルアンモニウム、硫
酸水素１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウ
ンデセニウムクロライド、硫酸水素１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブロマイド、
８−メチル−１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−
７−ウンデセニウムクロライド、８−メチル−１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセニウムブ
ロマイド、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７
−ウンデセンのｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１０】（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部
である。０．１重量部未満では、充分な加硫密度および
物性が得られず、一方１０重量部を超えると、スコーチ
現象性などの成形加工性に悪影響を及ぼすとともに、耐
薬品性などの加硫物の特性を低下させる。
１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜７重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部
である。０．１重量部未満では、充分な加硫密度および
物性が得られず、一方１０重量部を超えると、スコーチ
現象性などの成形加工性に悪影響を及ぼすとともに、耐
薬品性などの加硫物の特性を低下させる。
【００１１】本発明に用いられる（Ｃ）金属酸化物およ
び／または金属水酸化物は、フッ素ゴムの加硫時に受酸
剤として用いられるもので、ポリオール加硫時において
使用される従来公知の化合物はすべて使用可能である。
（Ｃ）成分の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどが挙げられ、好ましくは酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウムである。これらの化合物
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。
び／または金属水酸化物は、フッ素ゴムの加硫時に受酸
剤として用いられるもので、ポリオール加硫時において
使用される従来公知の化合物はすべて使用可能である。
（Ｃ）成分の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどが挙げられ、好ましくは酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウムである。これらの化合物
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。
【００１２】（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜３０重量部、好ましくは
１〜２５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方３０重量部を超えると、強度が低下す
る。
１００重量部に対し、０．５〜３０重量部、好ましくは
１〜２５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方３０重量部を超えると、強度が低下す
る。
【００１３】本発明に用いられる（Ｄ）有機過酸化物
は、加硫剤として用いられ、（−Ｏ−Ｏ−）結合を持つ
有機化合物である。（Ｄ）有機過酸化物の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｍ−ジ−イソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。
は、加硫剤として用いられ、（−Ｏ−Ｏ−）結合を持つ
有機化合物である。（Ｄ）有機過酸化物の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｍ−ジ−イソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、これらの
有機過酸化物は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して用いることもできる。
【００１４】（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、破断伸びなど
の物性が低下する。
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、破断伸びなど
の物性が低下する。
【００１５】本発明に用いられる（Ｅ）多官能性化合物
は、加硫助剤として用いられ、多アリル化合物、メタク
リレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合
物、オキシム化合物などが挙げられる。（Ｅ）多官能性
化合物の具体例としては、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、エチレング
リコールジメタアクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタア
クリレート、１，６−ヘキサンジオール・ジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、２，２′−ビス（４−メ
タクリロイルジエトキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジン
チオール、トリアリルシアヌレート、ビスマレイミドな
どが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドである。これらの
（Ｅ）多官能性化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
は、加硫助剤として用いられ、多アリル化合物、メタク
リレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合
物、オキシム化合物などが挙げられる。（Ｅ）多官能性
化合物の具体例としては、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、エチレング
リコールジメタアクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタア
クリレート、１，６−ヘキサンジオール・ジメタアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、２，２′−ビス（４−メ
タクリロイルジエトキシフェニル）プロパン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジン
チオール、トリアリルシアヌレート、ビスマレイミドな
どが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドである。これらの
（Ｅ）多官能性化合物は、１種単独で使用することも、
あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
【００１６】（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、伸びなどの加
硫物性が低下する。
１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部であ
る。０．５重量部未満では、充分な加硫密度および物性
が得られず、一方２０重量部を超えると、伸びなどの加
硫物性が低下する。
【００１７】本発明に用いられる（Ｆ）ポリヒドロキシ
化合物および／またはフェノール系化合物は、遅効剤と
なるものであり、従来公知のものはすべて使用可能であ
る。（Ｆ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、
含フッ素脂肪族ポリヒドロキシ化合物、フェノール、ク
レゾール、ｐ−メトキシフェノール、３メチル−４−イ
ソプロピルフェノール、トリブチル−ｐ−フェニルフェ
ノール、アリルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピルなどが挙げられる。これらの
（Ｆ）成分は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
化合物および／またはフェノール系化合物は、遅効剤と
なるものであり、従来公知のものはすべて使用可能であ
る。（Ｆ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、カテコール、
含フッ素脂肪族ポリヒドロキシ化合物、フェノール、ク
レゾール、ｐ−メトキシフェノール、３メチル−４−イ
ソプロピルフェノール、トリブチル−ｐ−フェニルフェ
ノール、アリルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピルなどが挙げられる。これらの
（Ｆ）成分は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。
【００１８】（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、スコーチ現象性など
の成形加工性に悪影響を及ぼし、一方２０重量部を超え
ると、加硫阻害が顕著となり加硫物性が低下する。
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量
部である。０．１重量部未満では、スコーチ現象性など
の成形加工性に悪影響を及ぼし、一方２０重量部を超え
ると、加硫阻害が顕著となり加硫物性が低下する。
【００１９】本発明に用いられる（Ｇ）脂肪酸アミンお
よび／または低分子ポリエチレンは、加工助剤となるも
ので、従来公知のものはすべて使用可能である。このう
ち、脂肪酸アミンの具体例としては、トリデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサ
デシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン
などが挙げられる。これらの脂肪酸アミンは、１種単独
もしくは２種以上の混合物でも使用することができる。
また、低分子ポリエチレンは、粘度平均分子量で５００
〜１０，０００のものが好ましい。これら（Ｇ）加工助
剤は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を
混合して用いることもできる。
よび／または低分子ポリエチレンは、加工助剤となるも
ので、従来公知のものはすべて使用可能である。このう
ち、脂肪酸アミンの具体例としては、トリデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサ
デシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン
などが挙げられる。これらの脂肪酸アミンは、１種単独
もしくは２種以上の混合物でも使用することができる。
また、低分子ポリエチレンは、粘度平均分子量で５００
〜１０，０００のものが好ましい。これら（Ｇ）加工助
剤は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を
混合して用いることもできる。
【００２０】（Ｇ）成分の使用量は、（Ａ）フッ素ゴム
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜６重量部、さらに好ましくは０．２〜３重量部
である。０．１重量部未満では、金型離型性などの加工
性が不充分となり、一方２０重量部を超えると、加硫物
の融合不良や金属接着性などの製品形状の問題が生ず
る。
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜６重量部、さらに好ましくは０．２〜３重量部
である。０．１重量部未満では、金型離型性などの加工
性が不充分となり、一方２０重量部を超えると、加硫物
の融合不良や金属接着性などの製品形状の問題が生ず
る。
【００２１】本発明のフッ素ゴム組成物には、必要に応
じて、他の成分、接着促進剤、可塑剤、着色剤などを配
合することが可能である。また、天然ゴムやその他の合
成ゴム、熱可塑性樹脂や熱効果性樹脂などをブレンドす
ることも可能であり、また天然ゴムやその他の合成ゴ
ム、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、あるいは天然または
合成繊維、各種金属との積層体として使用することも可
能である。
じて、他の成分、接着促進剤、可塑剤、着色剤などを配
合することが可能である。また、天然ゴムやその他の合
成ゴム、熱可塑性樹脂や熱効果性樹脂などをブレンドす
ることも可能であり、また天然ゴムやその他の合成ゴ
ム、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、あるいは天然または
合成繊維、各種金属との積層体として使用することも可
能である。
【００２２】本発明のフッ素ゴム組成物は、上記成分を
ロールやニーダーなどの通常のゴムの混練り装置により
均一に混合することにより得られる。このようにして得
られるフッ素ゴム組成物は、従来公知の成形方法がすべ
て使用可能であり、例えばプレス成形、射出成形、トラ
ンスファー成形などの金型を用いる方法、あるいはロー
トキュアー、熱空気加硫、蒸気加硫、高周波加硫などの
方法により通常の成形と全く同様にして成形することが
可能である。
ロールやニーダーなどの通常のゴムの混練り装置により
均一に混合することにより得られる。このようにして得
られるフッ素ゴム組成物は、従来公知の成形方法がすべ
て使用可能であり、例えばプレス成形、射出成形、トラ
ンスファー成形などの金型を用いる方法、あるいはロー
トキュアー、熱空気加硫、蒸気加硫、高周波加硫などの
方法により通常の成形と全く同様にして成形することが
可能である。
【００２３】また、本発明のフッ素ゴム組成物は、例え
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形などの通常のゴムの成形
方法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は、成形しようとするものの形状や条件により適宜きめ
られるが、通常、１００〜４００℃で数秒〜２４時間の
範囲である。また、得られる加硫物の特性を安定化させ
るために、二次加硫を行ってもよい。この二次加硫の条
件は、通常、１５０〜３００℃で３０分〜４８時間程度
である。
ば押し出し成形、カレンダー成形、溶剤に溶かしてから
のコーティングやディップ成形などの通常のゴムの成形
方法により加硫、成形することも可能である。加硫条件
は、成形しようとするものの形状や条件により適宜きめ
られるが、通常、１００〜４００℃で数秒〜２４時間の
範囲である。また、得られる加硫物の特性を安定化させ
るために、二次加硫を行ってもよい。この二次加硫の条
件は、通常、１５０〜３００℃で３０分〜４８時間程度
である。
【００２４】本発明のフッ素ゴム組成物を加硫した加硫
物は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪、耐
圧縮荷重性を有しており、一般工業、電気、化学分野へ
の利用が可能である。
物は、優れた耐熱性、耐油性、耐候性、圧縮永久歪、耐
圧縮荷重性を有しており、一般工業、電気、化学分野へ
の利用が可能である。
【００２５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例における加硫物挙
動、プレス成形性、圧縮永久歪試験は、次のようにして
求めた。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例における加硫物挙
動、プレス成形性、圧縮永久歪試験は、次のようにして
求めた。
【００２６】加硫挙動 日合商事（株）製、ＪＳＲキュラストメーターＶ型を用
い１７０℃、振幅１度で測定した。プレス成形性 関西ロール（株）製、１００ｔ電熱プレスによりシート
状金型（キャビティー１４０×１４０×２ｍｍ）を用
い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件で加硫を実施
し、加硫物の状態を観察した。引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
い１７０℃、振幅１度で測定した。プレス成形性 関西ロール（株）製、１００ｔ電熱プレスによりシート
状金型（キャビティー１４０×１４０×２ｍｍ）を用
い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件で加硫を実施
し、加硫物の状態を観察した。引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
【００２７】金属接着性 表１に示したコンパウンドを、下記の接着剤を塗布した
金属板に重ね合わせ、関西ロール（株）製、１００ｔ電
熱プレスを用い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件
で加硫を実施したものおよび、その後、温度２００℃、
加硫時間４時間の条件でオーブン加硫を実施したもの試
料として９０°剥離試験を実施した。 金属種：ＳＰＣＣ−ＳＢ（ＪＩＳ，Ｇ，３１４１）をア
セトンに２時間浸漬し、脱脂処理を実施したのち、＃３
２０サンドペーパーにて表面研磨したものを用いた。 接着剤：旭硝子（株）製、ＢＤ−５０改４を用いた。金型離型性 表１に示したコンパウンドを関西ロール（株）製、３７
ｔ電熱プレスシート状金型（キャビティー５０×８０×
２ｍｍ）温度１７０℃、加硫時間２０分加硫を繰り返
し、加硫物を取り出す際に必要な応力をバネはかりで計
測すると同時に、加硫物の裂け発生の有無を観察した。
金属板に重ね合わせ、関西ロール（株）製、１００ｔ電
熱プレスを用い、温度１７０℃、加硫時間２０分の条件
で加硫を実施したものおよび、その後、温度２００℃、
加硫時間４時間の条件でオーブン加硫を実施したもの試
料として９０°剥離試験を実施した。 金属種：ＳＰＣＣ−ＳＢ（ＪＩＳ，Ｇ，３１４１）をア
セトンに２時間浸漬し、脱脂処理を実施したのち、＃３
２０サンドペーパーにて表面研磨したものを用いた。 接着剤：旭硝子（株）製、ＢＤ−５０改４を用いた。金型離型性 表１に示したコンパウンドを関西ロール（株）製、３７
ｔ電熱プレスシート状金型（キャビティー５０×８０×
２ｍｍ）温度１７０℃、加硫時間２０分加硫を繰り返
し、加硫物を取り出す際に必要な応力をバネはかりで計
測すると同時に、加硫物の裂け発生の有無を観察した。
【００２８】さらに、実施例および比較例に用いた各成
分は、次のとおりである。フッ素ゴム 乳化重合法により得られてなる、テトラフルオロエチレ
ン／フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝５３／
５／４２、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１２１℃）＝９０
のフッ素ゴムＭｇＯ＃１５０ 協和化学（株）製、酸化マグネシウムＭＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製、ＭＴカーボンブラックカルビット 近江化学（株）製、水酸化カルシウムＴＡＩＣ 日本化成（株）製、トリアリルイソシアヌレートｏ−フェニルフェノール 和光純薬（株）製、ｏ−ヒドロキシビフェニルパーカドックス１４ 化薬アクゾ（株）製、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−
イソプロピルベンゼンＴＢＡＨＳ ＭＢ 和光純薬（株）製、硫酸水素テトラブチルアンモニウム
分は、次のとおりである。フッ素ゴム 乳化重合法により得られてなる、テトラフルオロエチレ
ン／フッ化ビニリデン／プロピレン（モル比）＝５３／
５／４２、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１２１℃）＝９０
のフッ素ゴムＭｇＯ＃１５０ 協和化学（株）製、酸化マグネシウムＭＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製、ＭＴカーボンブラックカルビット 近江化学（株）製、水酸化カルシウムＴＡＩＣ 日本化成（株）製、トリアリルイソシアヌレートｏ−フェニルフェノール 和光純薬（株）製、ｏ−ヒドロキシビフェニルパーカドックス１４ 化薬アクゾ（株）製、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジ−
イソプロピルベンゼンＴＢＡＨＳ ＭＢ 和光純薬（株）製、硫酸水素テトラブチルアンモニウム
【００２９】ステアリン酸 花王（株）製、脂肪酸系加工助剤ステアリン酸Ｎａ 米山化学（株）製、脂肪酸金属塩系加工助剤ファーミン８０ 花王（株）製、脂肪酸アミン系加工助剤ハイワックス１１０Ｐ 三井石油化学工業（株）製、低分子ポリエチレン系加工
助剤（粘度平均分子量＝１，０００）ストラクトールＷＳ２８０ ＳＣＨＩＬＬ ＆ ＳＥＩＬＡＣＨＥＲ（社）製、有機
シリコーン系加工助剤ストラクトールＷＢ２２２ ＳＣＨＩＬＬ ＆ ＳＥＩＬＡＣＨＥＲ（社）製、脂肪
酸エステル系加工助剤
助剤（粘度平均分子量＝１，０００）ストラクトールＷＳ２８０ ＳＣＨＩＬＬ ＆ ＳＥＩＬＡＣＨＥＲ（社）製、有機
シリコーン系加工助剤ストラクトールＷＢ２２２ ＳＣＨＩＬＬ ＆ ＳＥＩＬＡＣＨＥＲ（社）製、脂肪
酸エステル系加工助剤
【００３０】実施例１〜２、比較例１〜５ 表１に示す、コンパウンド（Ｉ）の組成を、温度設定１
５０℃のハーケレオコードミキサー（内容量３００ｃ
ｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練りした。次
いで、得られたコンパウンド（Ｉ）に対し、表１に示す
コンパウンド（II）の組成を５０℃、４インチロールで
５分間混練りし、コンパウンド（II）の組成を得た。こ
のコンパウンド（II）の組成物を用い、２ｍｍ厚シート
および圧縮永久歪計測用試験片を圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ
2 、温度１７０℃で２０分間、プレス加硫したのち、２
００℃で４時間オーブン加硫したものを試験片とし、各
種測定に供した。結果を表１〜２に示す。
５０℃のハーケレオコードミキサー（内容量３００ｃ
ｃ）を用い、回転数６０ｒｐｍで５分間混練りした。次
いで、得られたコンパウンド（Ｉ）に対し、表１に示す
コンパウンド（II）の組成を５０℃、４インチロールで
５分間混練りし、コンパウンド（II）の組成を得た。こ
のコンパウンド（II）の組成物を用い、２ｍｍ厚シート
および圧縮永久歪計測用試験片を圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ
2 、温度１７０℃で２０分間、プレス加硫したのち、２
００℃で４時間オーブン加硫したものを試験片とし、各
種測定に供した。結果を表１〜２に示す。
【００３１】表１〜２から明かなように、実施例１〜２
は、比較例１に示した加工助剤を添加しない材料に対し
て、有効加硫トルクや金属接着性に対して遜色がなく、
かつ金型離型性に優れていることが分かる。これに対
し、比較例２〜５は、加工助剤の構造に問題があり、加
硫阻害を起こすため、正常な加硫物が得られず、金型離
型性に問題があり好ましくないことが分かる。
は、比較例１に示した加工助剤を添加しない材料に対し
て、有効加硫トルクや金属接着性に対して遜色がなく、
かつ金型離型性に優れていることが分かる。これに対
し、比較例２〜５は、加工助剤の構造に問題があり、加
硫阻害を起こすため、正常な加硫物が得られず、金型離
型性に問題があり好ましくないことが分かる。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】本発明のフッ素ゴム組成物は、有効加硫
トルク、加硫成形性、機械的特性が良好であり、かつ金
属との接着性に優れており、自動車のラジエター、エン
ジン廻りのＯ−リング、オイルシール、ガスケット、チ
ューブ、ホースなどに有用である。
トルク、加硫成形性、機械的特性が良好であり、かつ金
属との接着性に優れており、自動車のラジエター、エン
ジン廻りのＯ−リング、オイルシール、ガスケット、チ
ューブ、ホースなどに有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 5/17 5/17 5/19 5/19 5/34 5/34
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）フッ素ゴム１００重量部に対し、
（Ｂ）有機４級アンモニウム硫酸水素塩および／または
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ンから誘導される塩０．１〜１０重量部、（Ｃ）金属酸
化物および／または金属水酸化物０．５〜３０重量部、
（Ｄ）有機過酸化物０．５〜２０重量部、（Ｅ）多官能
性化合物０．５〜２０重量部、（Ｆ）ポリヒドロキシ化
合物および／またはフェノール系化合物０．１〜２０重
量部、ならびに（Ｇ）脂肪酸アミンおよび／または低分
子ポリエチレン０．１〜２０重量部を含有するフッ素ゴ
ム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30864996A JPH10139968A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | フッ素ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30864996A JPH10139968A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | フッ素ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139968A true JPH10139968A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17983617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30864996A Pending JPH10139968A (ja) | 1996-11-06 | 1996-11-06 | フッ素ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139968A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008502789A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-31 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | グラフト化したフルオロエラストマー |
| WO2009116451A1 (ja) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | 日本バルカー工業株式会社 | 耐クラック性シール材を形成可能なフッ素ゴム組成物および該組成物から得られる耐クラック性シール材 |
-
1996
- 1996-11-06 JP JP30864996A patent/JPH10139968A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008502789A (ja) * | 2004-06-10 | 2008-01-31 | デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー | グラフト化したフルオロエラストマー |
| WO2009116451A1 (ja) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | 日本バルカー工業株式会社 | 耐クラック性シール材を形成可能なフッ素ゴム組成物および該組成物から得られる耐クラック性シール材 |
| JPWO2009116451A1 (ja) * | 2008-03-18 | 2011-07-21 | 日本バルカー工業株式会社 | 耐クラック性シール材を形成可能なフッ素ゴム組成物および該組成物から得られる耐クラック性シール材 |
| US8349965B2 (en) | 2008-03-18 | 2013-01-08 | Nippon Valqua Industries, Ltd. | Fluororubber composition capable of forming crack-resistant seal and crack-resistant seal formed from the composition |
| TWI406897B (zh) * | 2008-03-18 | 2013-09-01 | Nihon Valqua Kogyo Kk | 可形成耐裂性密封材之含氟橡膠組成物及由該組成物所得之耐裂性密封材 |
| JP5458007B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2014-04-02 | 日本バルカー工業株式会社 | 耐クラック性シール材を形成可能なフッ素ゴム組成物および該組成物から得られる耐クラック性シール材 |
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