JP2968941B2 - 耐油性ゴムアロイ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加硫可能な耐油性
ゴムアロイ組成物に係り、さらに詳しくはあらかじめ加
硫させたフッ素ゴムおよびまたはその配合物とニトリル
基含有高飽和重合体ゴムとのアロイ化により得られる耐
燃料油性、耐アルコール混合燃料油性および耐熱性に優
れている耐油性ゴムアロイ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】現在、フ
ッ素ゴムは、耐油性および耐熱性に最も優れたゴム材料
であるが、非常に高価であるという問題点を有してい
る。

【０００３】また、ニトリル基含有高飽和重合体ゴム
は、耐油性、耐熱性および強度特性のバランスが優れて
いるため、耐油性、耐熱性ゴム材料として重要である。
しかし、ニトリル基含有高飽和重合体ゴムは、耐油性、
耐熱性がフッ素ゴムより劣るため、使用部位によって
は、その応用が制限されている。

【０００４】最近の工業用途、特に自動車の分野におい
ては、ニトリル基含有高飽和重合体ゴムの耐油性、特に
耐燃料油性、耐アルコール混合燃料油性、耐熱性では不
十分で、フッ素ゴムとの中間の性能を有するゴム材料が
必要とされている。即ち、フッ素ゴムに、より近い優れ
た耐油性と、ニトリル基含有高飽和重合体ゴムとフッ素
ゴムの中間の耐熱性とを有し、且つ、フッ素ゴムより安
価なゴム材料が望まれている。

【０００５】これに対し、ニトリル基含有高飽和重合体
ゴムとフッ素ゴムとを混練りしてブレンドする試み（例
えば、特開昭６０−１０１１３５号公報、特開昭６１−
６２５３８号公報）が行われている。しかし、加工上混
練りが困難であったり、フッ素ゴムのニトリル基含有高
飽和重合体ゴムに対する親和性が乏しいため、双方の成
分が十分に均一に分散しにくく、また加硫のため加熱処
理する際に相分離し、更に分散度が低下するものであっ
た。そのため耐油性や耐熱性で実用上不満足であり、且
つ、大幅なコスト削減も達成されないものであった。

【０００６】本発明はこれらの点に鑑みてなされたもの
であり、フッ素ゴムとニトリル基含有高飽和重合体ゴム
の加成性以上の優れた耐燃料油性、耐アルコール混合燃
料油性、フッ素ゴムとニトリル基含有高飽和重合体ゴム
の中間の耐熱性をもったゴムアロイ組成物をフッ素ゴム
より安価に、方法によってはニトリル基含有高飽和重合
体ゴムより安価に製造することのできる耐油性ゴムアロ
イ組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重
ねた結果、あらかじめ加硫させたフッ素ゴムおよびまた
はその配合物を含有してなる加硫可能な耐油性ゴムアロ
イ組成物は、フッ素ゴムとニトリル基含有高飽和重合体
の加成性以上の優れた耐燃料油性、耐アルコール混合燃
料油性、フッ素ゴムとニトリル基含有高飽和重合体ゴム
の中間の耐熱性を有し、且つ、フッ素ゴムより安価に、
方法によってはニトリル基含有高飽和重合体ゴムよりも
安価に提供できることを見い出し、本発明を完成するに
いたった。

【０００８】即ち、本発明の耐油性ゴムアロイ組成物
は、一次加硫成形加工の際に発生するバリや端材からな
るあらかじめ加硫させたフッ素ゴムおよびまたはその配
合物をニトリル基含有高飽和重合体ゴムに含有させて加
硫可能に形成したことを特徴とする。

【０００９】さらに詳しくは、本発明の加硫可能な耐油
性ゴムアロイ組成物は、あらかじめ加硫させたフッ素ゴ
ムおよびまたはその配合物が、ニトリル基含有高飽和重
合体ゴム中に均一に分散され、その加硫物は、加硫のた
め加熱処理する際の相分離が防止されるとともに、ニト
リル基含有高飽和重合体ゴム自身の加硫とともに、フッ
素ゴム相の界面を中心に相内部でフッ素ゴムとニトリル
基含有高飽和重合体ゴムとが共架橋されると考えられる
ので、本発明の耐油性ゴムアロイ組成物の加硫物は、前
記の優れた化学、物理特性を備えているという特徴を有
する。

【００１０】さらに、あらかじめ加硫させたフッ素ゴム
の配合物には、圧縮成形で発生する加硫されたバリや射
出成形、トランスファー成形、押し出し成形で発生する
加硫された端材等のいわゆる産業廃棄物も使用できるこ
とから、資源が再利用され、極めて安価な材料として提
供できることに特徴がある。

【００１１】本発明におけるあらかじめ加硫させたフッ
素ゴムおよびまたはその配合物は、フッ素ゴム単体およ
びまたはその配合物を、加硫剤を用いて加硫させたもの
を用いることができる。加硫させるための加硫剤の種
類、量には特に制限はなく、フッ素ゴムおよびまたはそ
の配合物を加硫させ得るものであればよい。加硫剤に
は、一般的にフッ素ゴムの加硫に用いられているポリオ
ール加硫系、アミン加硫系、パーオキサイド加硫系、イ
オン加硫系等を用いることができる。

【００１２】また、フッ素ゴムは、一般的には一次加硫
で成型した後、二次加硫して加硫を完結させる。本発明
におけるあらかじめ加硫させたフッ素ゴムおよびまたは
その配合物としては、一次加硫後のものでも、更に二次
加硫したものでもよいが、一次加硫後のものが望まし
い。その配合物には特に限定はなく、必要に応じて補強
性充填剤、増量充填剤、加硫安定剤、受酸剤、加工助
剤、カップリング剤、可塑剤、顔料等を配合してもよ
い。

【００１３】そのフッ素ゴム配合物には、一次加硫でゴ
ム製品を成型加工した際に発生するバリや端材を使用す
るのが、資源再活用とコスト削減の面から特に望まし
い。

【００１４】本発明におけるあらかじめ加硫させたフッ
素ゴムおよびまたはその配合物の一次加硫条件は、１０
０〜３００℃で数秒から４８時間、好ましくは１００〜
２５０℃で１時間以内の範囲とするとよい。二次加硫条
件は、１００〜３００℃で３０分〜４８時間、好ましく
は１５０〜２５０℃で２〜２４時間の範囲とするとよ
い。これは加硫時間が短すぎると架橋度が不充分とな
り、２４時間以上であると経済的でないばかりか、温度
条件によってはフッ素ゴムが劣化するためである。

【００１５】また、あらかじめ加硫させたフッ素ゴムと
ニトリル基含有高飽和重合体ゴムとの混合割合は、特に
限定されないが、加硫したゴムアロイ組成物の特性か
ら、望ましくはあらかじめ加硫されたフッ素ゴムを、ニ
トリル基含有高飽和重合体ゴムに対して、重量比で、１
０／９０〜９０／１０の混合割合とした範囲である。フ
ッ素ゴムが１０重量（％）以下であると、耐油性、耐熱
性の改善効果が小さく、９０重量（％）以上であると、
加工が困難であったり、引張り強さなどの物理特性が低
下して、実用上の制約が発生する。

【００１６】あらかじめ加硫させたフッ素ゴムおよびま
たはその配合物をニトリル基含有高飽和重合体ゴムと混
合する際の形態は、特に限定されない。しかし、ニトリ
ル基含有高飽和重合体ゴムとの円滑な混合と均一化に
は、平均粒子径が５ｍｍ以下の配合物粉体であるとさら
に望ましい。

【００１７】本発明におけるフッ素ゴムは、炭素原子数
が２〜８の含フッ素単量体の共重合体であり、具体的に
はビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレ
ン、ペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレ
ン、クロロフルオロエチレンおよびアルキル基の炭素原
子数が１〜５のパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）の群より選ばれる少なくとも１種の化合物を必須成
分としたものおよびテトラフルオロエチレンおよびビニ
リデンフルオライドの少なくとも１種とそれと共重合可
能な他のオレフィンとの共重合体であり、必要に応じて
架橋点となる活性ハロゲン基含有単量体やエポキシ基含
有単量体を共重合したものでもよい。

【００１８】これらのあらかじめ加硫させたフッ素ゴム
のうち、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体、ビニリデンフルオライド−ヘキサフル
オロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ビ
ニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン−パー
フルオロ（メチルビニルエーテル）共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−プロピレン共重合体、テトラフルオロ
エチレン−ビニリデンフルオライド−プロピレン共重合
体が特に好ましく、一般に市販されているフッ素ゴムを
使用することができる。これらのフッ素ゴムのムーニー
粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、２０〜１５０のものを
用いるとよい。

【００１９】本発明におけるニトリル基含有高飽和重合
体ゴムは、ニトリル基含有単量体単位の含有量が通常５
〜５０重量％である。該重合体ゴムのヨウ素価は８０以
下が好ましく、更に好ましくは０〜６０の範囲である。
ここで、ニトリル基含有高飽和重合体ゴムのヨウ素価
は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に従って求められた値であ
る。

【００２０】本発明におけるニトリル基含有高飽和重合
体ゴムは、共役ジエン−不飽和ニトリル共重合体ゴムの
共役ジエン部分を水素化したもの、共役ジエン−エチレ
ン性不飽和単量体−不飽和ニトリル共重合体ゴムの共役
ジエン部分を水素化したものが挙げられる。

【００２１】具体的には、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジエン−ブチルアクリレート−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジエン−シアノエチルアクリ
レート−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−２−
エチルヘキシルアクリレート−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−イタコン酸ジエチル−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジエン−イタコン酸ジ−ｎ−ブチル−
アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート−アクリロニトリル共重合体、
ブタジエン−トリフルオロエチルアクリレート−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジエン−テトラフルオロプロ
ピルアクリレート−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
エン−オクタフルオロペンチルアクリレート−アクリロ
ニトリル共重合体などのゴムを水素化したものが例示で
きる。

【００２２】これらのニトリル基含有高飽和重合体ゴム
の分子量は、少なくともニトリル基含有高飽和重合体ゴ
ム自身も自己加硫できる大きさ以上を必要とする。一
方、極度の高分子量は、あらかじめ加硫させたフッ素ゴ
ムおよびまたはその配合物との相溶性を損なうおそれが
あるので、数平均分子量で３，０００〜５００，０００
が望ましい。更に好ましくは、ムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄ 、１００℃）で１０〜１５０のものを用いるとよ
い。一般に、水素化ニトリルゴム、ＨＮＢＲとして市販
されているものを用いることができる。

【００２３】本発明組成物のアロイ化には、一般的にニ
トリル基含有高飽和ゴムの加硫に用いられる加硫剤を使
用することができるが、ニトリル基含有高飽和重合体ゴ
ムとフッ素ゴムとの共加硫が可能な加硫剤を使用するこ
とにより、更に好ましい物性を与えることができる。例
えば、有機過酸化物は加硫剤として好ましく、その際架
橋助剤を併用すると、更に好ましい。

【００２４】使用する有機過酸化物としては、ゴム工業
やプラスチック工業で通常使用される有機過酸化物が使
用でき、特に限定されない。

【００２５】具体的にはジクミルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロジベンゾイルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３、３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが
挙げられる。これらの有機過酸化物の使用量は、本発明
においては特に限定されないが、通常は該アロイゴム１
００重量部あたり０．５〜１５重量部の範囲である。

【００２６】使用する架橋助剤は、通常の有機過酸化物
加硫で使用されるものでよく、例えばトリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、エチレンジメタクリレー
ト、マグネシウムジメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、トルイレンビスマレイミド、
メタファニレンビスマレイミドなどの多官能性モノマ
ー、液状ポリブタジエン、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，
ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのオキシム化
合物などが挙げられる。これらの架橋助剤の使用量は、
通常、該アロイゴム１００重量部当り０．１〜１５重量
部であり、好ましくは１〜８重量部である。

【００２７】本発明の耐油性ゴムアロイ組成物の調整方
法には、特に限定はなく、前記の各種成分を、ロール、
加圧ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキ
サー等の通常のゴム混練機によって均一に混合すること
により、容易に調整される。この際、あらかじめ加硫さ
れたフッ素ゴムおよびまたはその配合物は、あらかじめ
通常のゴム混練機でシート状とするか、もしくは粉砕機
で粉末化した粉末状のものを用いるのが望ましい。

【００２８】本発明の耐油性ゴムアロイ組成物には、さ
らに好ましい物理特性や加工性のバランスを与えるため
に、必要に応じて補強性充填剤、増量充填剤、老化防止
剤、加硫安定剤、加工助剤、カップリング剤、相溶化
剤、可塑剤、顔料等を配合してもよい。

【００２９】こうして得られる本発明の耐油性ゴムアロ
イ組成物は、ゴム工業に一般的に用いられる圧縮成型、
射出成型、トランスファー成型、押し出し成型、溶剤に
溶かしてのコーティング等により成型される。

【００３０】

【発明の効果】本発明のゴムアロイ組成物を加硫するこ
とによって得られる加硫物は、フッ素ゴムとニトリル基
含有高飽和ゴムの加成性以上の優れた耐燃料油性、耐ア
ルコール混合燃料油性、フッ素ゴムとニトリル基含有高
飽和重合体ゴムの中間の耐熱性を有する。更に、フッ素
ゴムより安価に、方法によってはニトリル基含有高飽和
重合体ゴムより安価に製造することができる。そのた
め、パッキン、ガスケット、オイルシール、Ｏリング、
バルブ、ダイヤフラム、チューブ、ホース、ベルト、ロ
ール、ロールブレード、防振ゴム、被覆材、コーティン
グ材等の耐油性、耐熱性が要求される各種の用途に広く
使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。なお、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

【００３２】以下の記述において、部は重量部を示す。
加硫ゴム物性はＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って評価し
た。耐熱性は加硫物を１７５℃ギヤオーブン中で１６８
時間熱老化させた後の各物性値の変化率を測定すること
により評価した。耐圧縮永久ひずみ性は、加硫ゴムを２
５（％）圧縮した１７５℃、１６８時間後の試料の圧縮
永久ひずみ率を測定した。耐油性を示す膨潤度体積変化
率は、加硫ゴムをＪＩＳ＃３油中に１５０℃で７０時
間、ＪＩＳ燃料油Ｃおよび２０容量（％）のメタノール
を含有させたＪＩＳ燃料油Ｃのそれぞれの油中に４０℃
で７０時間浸漬した後の変化率を測定することにより求
めた。

【００３３】本実施例における耐油性ゴムアロイ組成物
は次のようにして得た。即ち、第１表に示す配合に従
い、各成分を２本ロールで均一に混合し、フッ素ゴム配
合物ＦＫＭ１からＦＫＭ５までを作成した。

【００３４】次に、第２表に示す配合および脚注に示す
加硫条件に従って、一次加硫（プレス加硫）した後、二
次加硫して、加硫させたゴムアロイ組成物を得た。な
お、加硫させるゴムアロイ組成物の加硫条件は、以下に
示す第３表から第５表まで同じである。

【００３５】実施例１ ニトリル基含有高飽和重合体ゴムであるＨＮＢＲ１の１
００部に対して、あらかじめ一次加硫させたプロピレン
含有三元系フッ素ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ１を４３．３
部（ＨＮＢＲに対するフッ素ゴムのゴム分重量組成比率
２５（％））、ステアリン酸を１部、置換ジフェニルア
ミンを２部、酸化亜鉛を５部、ＦＥＦカーボンを５０
部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレートを２．
３部、有機過酸化物であるパーヘキサ２５Ｂを４．５部
とした。

【００３６】実施例２ あらかじめ一次加硫させたプロピレン含有三元系フッ素
ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ１を８６．７部（ＨＮＢＲに対
するフッ素ゴムのゴム分重量組成比率４０（％））、架
橋助剤であるトリアリルイソシアヌレートを３．２部、
有機過酸化物であるパーヘキサ２５Ｂを６．３部とした
以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００３７】実施例３ あらかじめ一次加硫させたプロピレン含有三元系フッ素
ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ１を２４１．１部（ＨＮＢＲに
対するフッ素ゴムのゴム分重量組成比率６５（％））、
架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレートを５．３
部、有機過酸化物であるパーヘキサ２５Ｂを１０．５部
とした以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００３８】比較例１ 比較のため、ゴムをＨＮＢＲ１のみとし、加硫系である
トリアリルイソシアヌレートおよびパーヘキサ２５Ｂの
配合量比が、実施例１の全ゴム分と同じとなるよう、そ
れぞれを１．６部、３．２部とした以外は、前記実施例
１と同じ配合割合とした。

【００３９】比較例２ 比較のため、ゴムを未加硫のフッ素ゴム配合物ＦＫＭ３
−Ｃ０を１３０部のみとした。

【００４０】比較例３ 比較のため、未加硫のフッ素ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ０
を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに配合させた以外は、前記実
施例１と同じ配合割合とした。

【００４１】評 価 実施例１から実施例３、比較例１から比較例３の二次加
硫物の常態物性、耐熱老化性、耐圧縮永久ひずみ性、耐
油性、耐燃料油性および耐メタノール混合燃料油性の評
価結果を、配合と加硫条件と併せて第２表に示す。

【００４２】この第２表に示すように、実施例１の耐油
性ゴムアロイ組成物の耐熱老化性を示す引張強さ変化率
は、それぞれの単一ゴム二次加硫物である比較例１およ
び比較例２より小さく、伸び変化率および硬さ変化率は
比較例１および比較例２の中間にあって、耐熱老化性に
優れている。圧縮永久ひずみ性も同様に優れている。ま
た、実施例１の耐油性ゴムアロイ組成物は、ＨＮＢＲ
（比較例１）より耐油性、耐燃料油性、耐メタノール混
合燃料油性において体積変化率が小さく優れている。更
に、未加硫のフッ素ゴム配合物との混合物（比較例３）
に比べて、耐熱老化性、耐油性、耐燃料油性、耐メタノ
ール混合燃料油性に優れていることが判明した。

【００４３】実施例２および実施例３の耐油性ゴムアロ
イ組成物の耐熱性も比較例１より優れており、耐油性、
耐燃料油性、耐メタノール混合燃料油性は、実施例１よ
り更に向上しており、前記と同様の効果を発揮すること
が判明した。

【００４４】耐燃料油性、耐メタノール混合燃料油性を
示す体積変化率について、ＨＮＢＲ１の単独配合物であ
る比較例１およびフッ素ゴム単独配合物である比較例２
に対する実施例１、２、３の値をプロットした結果を図
１に示す。

【００４５】図１から明らかなように、実施例１から実
施例３の耐燃料油性、耐メタノール混合燃料油性は、Ｈ
ＮＢＲとフッ素ゴムの加成性以上に優れていることがわ
かる。

【００４６】次に、実施例４から７において、用いるフ
ッ素ゴム配合物の作成条件および形態を変えて前記と同
様に評価した。配合と評価結果を第３表に示す。

【００４７】実施例４ あらかじめ二次加硫させたフッ素ゴム配合物ＦＫＭ３−
Ｃ２を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた以外は、前記実
施例１と同じ配合割合とした。

【００４８】実施例５ 圧縮成型加硫で発生したフッ素ゴム配合物のバリ未粉砕
品ＦＫＭ３−Ｃ１Ｂを、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた
以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００４９】実施例６ 圧縮成型加硫で発生したフッ素ゴム配合物のバリを機械
粉砕し、３ｍｍ以下にふるい分けしたＦＫＭ３−Ｃ１Ｂ
を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた以外は、前記実施例
１と同じ配合割合とした。

【００５０】実施例７ 圧縮成型加硫で発生したフッ素ゴム配合物のバリを機械
粉砕後、ジェット気流粉砕し、１００μｍ以下にふるい
分けしたＦＫＭ３−Ｃ１Ｂを、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに
用いた以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００５１】評 価 第３表に示すように、実施例４からあらかじめ二次加硫
させたフッ素ゴム配合物でも、実施例５から圧縮成型加
硫で発生したバリでも、本発明の耐油性ゴムアロイ組成
物は前記と同様の優れた特徴を発揮する。実施例６およ
び実施例７から、フッ素ゴム配合物のバリ粉砕品は、そ
れぞれの特性がさらに若干向上することが判明した。

【００５２】さらに、実施例８から１１において、フッ
素ゴム配合物を、ＨＮＢＲに対するフッ素ゴムのゴム重
量組成比率が２５（％）となるようにして、フッ素ゴム
配合物を２元系フッ素ゴムとした場合、３元系フッ素ゴ
ムとした場合、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）
を含有する３元系フッ素ゴムとした場合および純ゴム配
合とした場合について評価した。比較例を含めた配合と
評価結果を第４表に示す。

【００５３】実施例８ あらかじめ一次加硫させた２元系フッ素ゴム配合物ＦＫ
Ｍ１−Ｃ１の４４．５部を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用
いた以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００５４】実施例９ あらかじめ一次加硫させた３元系フッ素ゴム配合物ＦＫ
Ｍ２−Ｃ１の４４．５部を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用
いた以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００５５】実施例１０ あらかじめ一次加硫させたパーフルオロ（メチルビニル
エーテル）を含有する３元系フッ素ゴム配合物ＦＭＫ４
−Ｃ１の４６．１部を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた
以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００５６】実施例１１ あらかじめ一次加硫させたフッ素ゴムの純ゴム配合物Ｆ
ＫＭ５−Ｃ１の３５部を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用い
た以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００５７】比較例４ 比較のため、未加硫の２元系フッ素ゴム配合物ＦＫＭ１
−Ｃ０を用いた以外は、前記実施例８と同じ配合割合と
した。

【００５８】比較例５ 比較のため、未加硫の３元系フッ素ゴム配合物ＦＫＭ２
−Ｃ０を用いた以外は、前記実施例９と同じ配合割合と
した。

【００５９】評 価 実施例８から１１において、フッ素ゴムを組成の異なる
２元系、３元系、パーフロ（メチルビニルエーテル）を
含有する３元系および純ゴム配合とした場合でも、優れ
た耐熱老化性、耐油性、耐燃料油性および耐メタノール
混合燃料油性を発揮する。また、実施例８と比較例４お
よび実施例９と比較例５の比較から、本発明の耐油性ゴ
ムアロイ組成物は、未加硫のフッ素ゴムを用いた場合よ
り、前記の優れた特徴を発揮していることがわかる。

【００６０】また、実施例１２から１４において、組成
とヨウ素価の異なる各種ＨＮＢＲとのアロイ組成物を、
それぞれのＨＮＢＲ単独および未加硫フッ素ゴムとの混
合物を用いた比較例６から１１までと対比して評価し
た。これらの配合と評価結果を第５表に示す。

【００６１】実施例１２ ヨウ素価の小さいＨＮＢＲ２を、ＨＮＢＲ１の代りに用
いた以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００６２】実施例１３ ニトリル含量が高いＨＮＢＲ３を、ＨＮＢＲ１の代りに
用いた以外は、前記実施例１と同じ配合割合とした。

【００６３】実施例１４ ニトリル含量が低く、ヨウ素価もやや低い低温タイプＨ
ＮＢＲ４を、ＨＮＢＲ１の代りに用いた以外は、前記実
施例１と同じ配合割合とした。

【００６４】比較例６ 比較のため、ゴムをＨＮＢＲ２のみとした以外は、前記
実施例１２と同じ配合割合とした。

【００６５】比較例７ 比較のため、未加硫のフッ素ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ０
を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた以外は、前記実施例
１２と同じ配合割合とした。

【００６６】比較例８ 比較のため、ゴムをＨＮＢＲ３のみとした以外は、前記
実施例１３と同じ配合割合とした。

【００６７】比較例９ 比較のため、未加硫のフッ素ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ０
を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた以外は、前記実施例
１３と同じ配合割合とした。

【００６８】比較例１０ 比較のため、ゴムをＨＮＢＲ４のみとした以外は、前記
実施例１４と同じ配合割合とした。

【００６９】比較例１１ 比較のため、未加硫のフッ素ゴム配合物ＦＫＭ３−Ｃ０
を、ＦＫＭ３−Ｃ１の代りに用いた以外は、前記実施例
１４と同じ配合割合とした。

【００７０】評 価 実施例１２と比較例６と７、実施例１３と比較例８と
９、実施例１４と比較例１０と１１およびこれらと比較
例１との比較から、組成やヨウ素価の異なる各種ＨＮＢ
Ｒを用いた場合でも、これら実施例の耐油性ゴムアロイ
組成物は、前記と同様な優れた特徴を発揮することが判
明した。

【００７１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 ＨＮＢＲに対するＦＫＭの組成比率と体積変
化率との関係を示す特性図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−3077（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−141737（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−156144（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−193197（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 9/02 C08L 27/12 - 27/20

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ニトリル基含有高飽和重合ゴムに、一次
   加硫成形加工の際に発生するバリや端材からなるあらか
   じめ加硫させたフッ素ゴムおよびまたはその配合物を含
   有させてなる加硫可能な耐油性ゴムアロイ組成物。
2. 【請求項２】 あらかじめ加硫させたフッ素ゴムを、ニ
   トリル基含有高飽和重合ゴムに対して重量基準で１０／
   ９０〜９０／１０の割合で含有させたことを特徴とする
   請求項１に記載の耐油性ゴムアロイ組成物。
3. 【請求項３】 あらかじめ加硫させたフッ素ゴムは、ビ
   ニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重
   合体、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピ
   レン−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフ
   ルオライド−テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
   （メチルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエ
   チレン−プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン
   −ビニリデンフルオライド−プロピレン共重合体の１種
   もしくは複数種であることを特徴とする請求項１または
   請求項２に記載の耐油性ゴムアロイ組成物。