JP3327049B2 - ブレンドゴム組成物 - Google Patents
ブレンドゴム組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ブレンドゴム組成物に
関する。更に詳しくは、水素化ＮＢＲとエチレン・プロ
ピレン系共重合ゴムとのブレンドゴムであって、シール
材成形材料などとして好適に用いられるそれの組成物に
関する。
関する。更に詳しくは、水素化ＮＢＲとエチレン・プロ
ピレン系共重合ゴムとのブレンドゴムであって、シール
材成形材料などとして好適に用いられるそれの組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化ＮＢＲは、良好な耐熱性や化学的
安定性を有しているため、近年油、ＬＬＣ(ロング・ラ
イフ・クーラント)、フロン等のシール材成形材料とし
て急速に使用され始めている。しかしながら、水素化Ｎ
ＢＲは、ＮＢＲを水素化させる段階で貴金属系触媒を使
用しなければならないため、そのコストが高いという問
題がみられる。また、ＮＢＲと比較した場合、耐寒性の
点でやや劣っており、約-30〜-35℃あるいはそれ以下の
極寒冷地での使用において、シール性が損なわれるとい
う懸念もみられる。
安定性を有しているため、近年油、ＬＬＣ(ロング・ラ
イフ・クーラント)、フロン等のシール材成形材料とし
て急速に使用され始めている。しかしながら、水素化Ｎ
ＢＲは、ＮＢＲを水素化させる段階で貴金属系触媒を使
用しなければならないため、そのコストが高いという問
題がみられる。また、ＮＢＲと比較した場合、耐寒性の
点でやや劣っており、約-30〜-35℃あるいはそれ以下の
極寒冷地での使用において、シール性が損なわれるとい
う懸念もみられる。
【０００３】水素化ＮＢＲの耐熱性や化学的安定性を更
に向上させ、耐寒性にもすぐれたコストの安い材料とし
ては、エチレン・プロピレン共重合ゴムまたはエチレン
・プロピレン・ジエン共重合ゴムであるエチレン・プロ
ピレン系共重合ゴムがあるが、このものは耐油性が非常
に悪く、エンジン油、燃料油、潤滑油、グリース等が混
入する可能性のある個所での使用が制約されるという問
題点を有している。
に向上させ、耐寒性にもすぐれたコストの安い材料とし
ては、エチレン・プロピレン共重合ゴムまたはエチレン
・プロピレン・ジエン共重合ゴムであるエチレン・プロ
ピレン系共重合ゴムがあるが、このものは耐油性が非常
に悪く、エンジン油、燃料油、潤滑油、グリース等が混
入する可能性のある個所での使用が制約されるという問
題点を有している。
【０００４】そこで、これら両者をブレンドして、水素
化ＮＢＲの耐寒性およびコストの問題およびエチレン・
プロピレン系共重合ゴムの耐油性の問題を同時に解決す
ることが考えられた。そして、かかるブレンドゴムがポ
リエチレングリコールからなる冷却液、即ちＬＬＣに対
する膨潤性が少なく(特開昭61-40342号公報)、また耐油
性と耐寒性のバランスの良好なシール部材が得られる
(特公平6-39544号公報)とされている。
化ＮＢＲの耐寒性およびコストの問題およびエチレン・
プロピレン系共重合ゴムの耐油性の問題を同時に解決す
ることが考えられた。そして、かかるブレンドゴムがポ
リエチレングリコールからなる冷却液、即ちＬＬＣに対
する膨潤性が少なく(特開昭61-40342号公報)、また耐油
性と耐寒性のバランスの良好なシール部材が得られる
(特公平6-39544号公報)とされている。
【０００５】しかるに、水素化ＮＢＲとエチレン・プロ
ピレン系共重合ゴムとは、その極性が大きく異なること
から相溶性が悪く、単純にブレンドしただけでは、それ
の加硫後プレスの加圧方向に対して垂直な方向に、それ
ぞれ単独の状態で、即ち相溶していない状態で層状に凝
集し、容易に剥離することが確認された。
ピレン系共重合ゴムとは、その極性が大きく異なること
から相溶性が悪く、単純にブレンドしただけでは、それ
の加硫後プレスの加圧方向に対して垂直な方向に、それ
ぞれ単独の状態で、即ち相溶していない状態で層状に凝
集し、容易に剥離することが確認された。
【０００６】このような現象は、ブレンドゴムの加硫シ
ートについて、その断面を電子顕微鏡の反射電子像を利
用して観察すると、水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレ
ン系共重合ゴムとの比重差により、前者は白く、また後
者は黒くなって分離している分散状態から把握される。
ートについて、その断面を電子顕微鏡の反射電子像を利
用して観察すると、水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレ
ン系共重合ゴムとの比重差により、前者は白く、また後
者は黒くなって分離している分散状態から把握される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、相溶
性を改善した水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系共
重合ゴムとのブレンドゴムであって、耐寒性および耐油
性のバランスにもすぐれ、従ってシール材成形材料とし
て好適に使用し得るそれの組成物を提供することにあ
る。
性を改善した水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系共
重合ゴムとのブレンドゴムであって、耐寒性および耐油
性のバランスにもすぐれ、従ってシール材成形材料とし
て好適に使用し得るそれの組成物を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系共重合ゴムとの
ブレンドゴム100重量部当り約3〜30重量部のエチレン-
アクリレート系共重合ゴムを添加したブレンドゴム組成
物によって達成される。
水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系共重合ゴムとの
ブレンドゴム100重量部当り約3〜30重量部のエチレン-
アクリレート系共重合ゴムを添加したブレンドゴム組成
物によって達成される。
【０００９】水素化ＮＢＲとしては、ニトリル含量約10
〜50%のアクリロニトリルとブタジエンとの共重合ゴム
を水素添加し、分子主鎖中の炭素-炭素二重結合量を10%
以下にしたものが一般に用いられ、これは例えば日本ゼ
オン製品ゼットポールなどの市販品をそのまま用いるこ
とができる。水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系共
重合ゴムとは、前者が約95〜5重量%、好ましくは約50〜
80重量%の割合で、また後者が約5〜95重量%、好ましく
は約50〜20重量%の割合でそれぞれブレンドして用いら
れる。
〜50%のアクリロニトリルとブタジエンとの共重合ゴム
を水素添加し、分子主鎖中の炭素-炭素二重結合量を10%
以下にしたものが一般に用いられ、これは例えば日本ゼ
オン製品ゼットポールなどの市販品をそのまま用いるこ
とができる。水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系共
重合ゴムとは、前者が約95〜5重量%、好ましくは約50〜
80重量%の割合で、また後者が約5〜95重量%、好ましく
は約50〜20重量%の割合でそれぞれブレンドして用いら
れる。
【００１０】かかるブレンドゴムには、エチレン-アク
リレート系共重合ゴムが、ブレンドゴム100重量部当り
約3〜30重量部、好ましくは約5〜20重量部の割合で添加
される。これ以下の添加割合では、水素化ＮＢＲとエチ
レン・プロピレン系共重合ゴムとの相溶化効果が十分で
はなく、一方これ以上の割合で添加すると、耐ＬＬＣ性
が低下するようになる。エチレン-アクリレート系共重
合ゴムは、(a)エチレン約15〜60重量%、(b)アルキル基
が1〜4個の炭素原子を有するアルキルアクリレートまた
はアルキルメタクリレート約80〜30重量%、(c)架橋サイ
ト供与性単量体約15〜0.1重量%および(d)これらの単量
体と共重合し得る他の重合性単量体約30〜0重量%の共重
合体であって、実際には市販品、例えばデュポン社製品
ベーマックなどをそのまま用いることができる。
リレート系共重合ゴムが、ブレンドゴム100重量部当り
約3〜30重量部、好ましくは約5〜20重量部の割合で添加
される。これ以下の添加割合では、水素化ＮＢＲとエチ
レン・プロピレン系共重合ゴムとの相溶化効果が十分で
はなく、一方これ以上の割合で添加すると、耐ＬＬＣ性
が低下するようになる。エチレン-アクリレート系共重
合ゴムは、(a)エチレン約15〜60重量%、(b)アルキル基
が1〜4個の炭素原子を有するアルキルアクリレートまた
はアルキルメタクリレート約80〜30重量%、(c)架橋サイ
ト供与性単量体約15〜0.1重量%および(d)これらの単量
体と共重合し得る他の重合性単量体約30〜0重量%の共重
合体であって、実際には市販品、例えばデュポン社製品
ベーマックなどをそのまま用いることができる。
【００１１】エチレン-アクリレート系共重合ゴムが添
加されたブレンドゴムは、一般にブレンドゴム100重量
部当り約1〜10重量部、好ましくは約2〜8重量部用いら
れる有機過酸化物によって架橋される。有機過酸化物と
しては、例えばジ第3ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、第3ブチルクミルパーオキサイド、1,1
-ジ(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘ
キシン-3、1,3-ジ(第3ブチルパーオキシイソプロピル)
ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、第3ブチルパーオキシベンゾエート、第3
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n-ブチル
-4,4-ジ(第3ブチルパーオキシ)バレレートなどが用いら
れる。
加されたブレンドゴムは、一般にブレンドゴム100重量
部当り約1〜10重量部、好ましくは約2〜8重量部用いら
れる有機過酸化物によって架橋される。有機過酸化物と
しては、例えばジ第3ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、第3ブチルクミルパーオキサイド、1,1
-ジ(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘ
キシン-3、1,3-ジ(第3ブチルパーオキシイソプロピル)
ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、第3ブチルパーオキシベンゾエート、第3
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n-ブチル
-4,4-ジ(第3ブチルパーオキシ)バレレートなどが用いら
れる。
【００１２】ブレンドゴム組成物中には、以上の必須成
分以外に、それぞれのゴムの配合剤として、トリアリル
(イソ)シアヌレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリアリルトリメリテートなどの多官能性
化合物、カーボンブラック、微細シリカなどの補強剤、
タルク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウムなど
の充填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワ
ックスなどの加工助剤、酸化マグネシウム、ハイドロタ
ルサイト、エポキシ樹脂などの受酸剤、老化防止剤、可
塑剤などのゴム工業で一般的に使用されている配合剤が
必要に応じて適宜添加されて用いられる。
分以外に、それぞれのゴムの配合剤として、トリアリル
(イソ)シアヌレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリアリルトリメリテートなどの多官能性
化合物、カーボンブラック、微細シリカなどの補強剤、
タルク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウムなど
の充填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワ
ックスなどの加工助剤、酸化マグネシウム、ハイドロタ
ルサイト、エポキシ樹脂などの受酸剤、老化防止剤、可
塑剤などのゴム工業で一般的に使用されている配合剤が
必要に応じて適宜添加されて用いられる。
【００１３】ブレンドゴム組成物の調製は、インタミッ
クス、ニーダ、バンバリーミキサなどの混練機あるいは
オープンロールなどを用いて混練することによって行わ
れ、それの加硫は、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレ
スなどを用い、一般に約150〜200℃で約3〜60分間程度
加熱することによって行われ、必要に応じて約120〜200
℃で約1〜24時間加熱する二次加硫が行われる。
クス、ニーダ、バンバリーミキサなどの混練機あるいは
オープンロールなどを用いて混練することによって行わ
れ、それの加硫は、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレ
スなどを用い、一般に約150〜200℃で約3〜60分間程度
加熱することによって行われ、必要に応じて約120〜200
℃で約1〜24時間加熱する二次加硫が行われる。
【００１４】
【発明の効果】水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系
共重合ゴムとのブレンドゴムに、少量のエチレン-アク
リレート系共重合ゴムを添加することにより、ブレンド
ゴム両者間の相溶性を著しく改善することができる。そ
の結果、耐寒性および耐油性のバランスにすぐれている
ばかりではなく、耐剥離性も良好となるので、水、油、
フロン、ＬＬＣ等と接触する個所に用いられるシール材
の成形材料としても好適に使用することができる。
共重合ゴムとのブレンドゴムに、少量のエチレン-アク
リレート系共重合ゴムを添加することにより、ブレンド
ゴム両者間の相溶性を著しく改善することができる。そ
の結果、耐寒性および耐油性のバランスにすぐれている
ばかりではなく、耐剥離性も良好となるので、水、油、
フロン、ＬＬＣ等と接触する個所に用いられるシール材
の成形材料としても好適に使用することができる。
【００１５】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１６】比較例１ 水素化ＮＢＲ 60重量部 [日本ゼオン製品Zetpol 3110；ニトリル含量25%、ヨウ素価15] エチレン・プロピレン系共重合ゴム 40 〃 [三井石油化学製品EPT 14030；ムーニー粘度(100℃)27、フ゜ロヒ゜レン含量42%] SRFカーボンブラック 30 〃 ステアリン酸 0.5 〃 2-メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛塩 0.5 〃 1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン 2.5 〃 以上の各成分をニーダで混練し、混練物を170℃、20分
間の条件下で加硫した。
間の条件下で加硫した。
【００１７】得られた加硫物について次の各項目の測定
および評価を行った。 常態物性：JIS K-6301準拠 耐油性：JIS No.1オイル中に150℃で70時間浸漬した後
の体積変化率 耐ＬＬＣ性：50%ノンアミンＬＬＣ液中に120℃、500時
間の条件下で浸漬した後の体積変化率 耐寒性(TR-10)：-35℃以下を○、-31〜-34℃を△、-30
℃以上を×と評価できる 耐剥離性：厚さ1mm、長さ100mmのゴム生地2枚の間に、
セロファンシートを長さ50mm分だけ挾んで加硫し、セロ
ファンシートを除去した後180°剥離試験を行い、材料
破壊を○、完全な層状剥離を×とした
および評価を行った。 常態物性：JIS K-6301準拠 耐油性：JIS No.1オイル中に150℃で70時間浸漬した後
の体積変化率 耐ＬＬＣ性：50%ノンアミンＬＬＣ液中に120℃、500時
間の条件下で浸漬した後の体積変化率 耐寒性(TR-10)：-35℃以下を○、-31〜-34℃を△、-30
℃以上を×と評価できる 耐剥離性：厚さ1mm、長さ100mmのゴム生地2枚の間に、
セロファンシートを長さ50mm分だけ挾んで加硫し、セロ
ファンシートを除去した後180°剥離試験を行い、材料
破壊を○、完全な層状剥離を×とした
【００１８】実施例１ 比較例１において、更にエチレン-アクリレート系共重
合ゴム(デュポン社製品ベーマックD)が10重量部配合さ
れて用いられた。また、有機過酸化物量は4.5重量部に
増量された。
合ゴム(デュポン社製品ベーマックD)が10重量部配合さ
れて用いられた。また、有機過酸化物量は4.5重量部に
増量された。
【００１９】実施例２ 実施例１において、アクリレート共重合割合がより多
く、耐油性の良好な他のエチレン-アクリレート系共重
合ゴム(デュポン社製品ベーマックDLS)が同量用いられ
た。
く、耐油性の良好な他のエチレン-アクリレート系共重
合ゴム(デュポン社製品ベーマックDLS)が同量用いられ
た。
【００２０】比較例２ 比較例１において、水素化ＮＢＲが100重量部用いら
れ、エチレン-アクリレート系共重合ゴムは用いられな
かった。また、有機過酸化物量は、2.0重量部に変更さ
れた。
れ、エチレン-アクリレート系共重合ゴムは用いられな
かった。また、有機過酸化物量は、2.0重量部に変更さ
れた。
【００２１】比較例３ 比較例１において、エチレン・プロピレン系共重合ゴム
が100重量部用いられ、水素化ＮＢＲは用いられなかっ
た。また、有機過酸化物量は、2.0重量部に変更され
た。
が100重量部用いられ、水素化ＮＢＲは用いられなかっ
た。また、有機過酸化物量は、2.0重量部に変更され
た。
【００２２】以上の各実施例および比較例における測定
ならびに評価結果は、次の表に示される。 表 項目 比-１ 実-１ 実-２ 比-２ 比-３ [常態物性] 硬さ (JIS A) 62 60 60 60 59 引張強さ (MPa) 16.7 19.5 18.7 19.6 13.7 伸 び (%) 360 300 330 400 220 [耐油性] ΔV (%) +29 +31 +29 +4 +89 [耐ＬＬＣ性]ΔV(%) +2 +2 +2 +3 +1 [TR-10] (℃) -36 -36 -36 -30 -48 [耐剥離性] × ○ ○ ○ ○
ならびに評価結果は、次の表に示される。 表 項目 比-１ 実-１ 実-２ 比-２ 比-３ [常態物性] 硬さ (JIS A) 62 60 60 60 59 引張強さ (MPa) 16.7 19.5 18.7 19.6 13.7 伸 び (%) 360 300 330 400 220 [耐油性] ΔV (%) +29 +31 +29 +4 +89 [耐ＬＬＣ性]ΔV(%) +2 +2 +2 +3 +1 [TR-10] (℃) -36 -36 -36 -30 -48 [耐剥離性] × ○ ○ ○ ○
【００２３】更に、加硫シートの断面を電子顕微鏡の反
射電子像を利用して観察すると、比較例１の場合には水
素化ＮＢＲの中にエチレン・プロピレン系共重合ゴムが
縞状となって何本かに分離しているのに対し、実施例１
〜２の場合には、これら両者が均一に相溶し合っている
ことが確認された。
射電子像を利用して観察すると、比較例１の場合には水
素化ＮＢＲの中にエチレン・プロピレン系共重合ゴムが
縞状となって何本かに分離しているのに対し、実施例１
〜２の場合には、これら両者が均一に相溶し合っている
ことが確認された。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−222243（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−85237（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−283639（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−279645（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−93145（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−33891（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−240339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−41239（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 9/02 C08L 15/00 C08L 23/08 C08L 23/16 C08L 33/06
Claims (2)
- 【請求項１】 水素化ＮＢＲとエチレン・プロピレン系
共重合ゴムとのブレンドゴム100重量部当り約3〜30重量
部のエチレン-アクリレート系共重合ゴムを添加してな
るブレンドゴム組成物。 - 【請求項２】 シール材成形材料として用いられる請求
項１記載のブレンドゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12915495A JP3327049B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | ブレンドゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12915495A JP3327049B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | ブレンドゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302073A JPH08302073A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3327049B2 true JP3327049B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=15002486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12915495A Expired - Lifetime JP3327049B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | ブレンドゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3327049B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1180427A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-26 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物、電線被覆材、および電線 |
| JP5653605B2 (ja) * | 2009-10-07 | 2015-01-14 | 三菱電線工業株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いたシ−ル部材 |
| CN105237844A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-13 | 安徽蓝德集团股份有限公司 | 一种耐油耐低温电缆护套材料 |
-
1995
- 1995-04-28 JP JP12915495A patent/JP3327049B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08302073A (ja) | 1996-11-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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