JP5880695B2 - アクリルゴム組成物およびその架橋物 - Google Patents

Description

本発明は、耐圧縮永久歪み特性および耐熱性が優れるアクリルゴム組成物およびその架橋物に関する。より詳細には、ガスケット、ホース、Ｏ−リング、シールなどの耐熱性および／または耐油性が要求される自動車用ゴム部品に用いられるアクリルゴム組成物およびその架橋物に関する。

アクリルゴムは、耐熱性、耐油性、耐候性などに優れたゴム材料である。このため、ガスケット、ホース、Ｏ−リング、シールなどの自動車用ゴム部品に広範に用いられている。最近では自動車の高級化、高性能化により、耐熱性、耐油性、長寿命性等、ゴム材料に対する要求は増加しており、耐熱性、耐油性、長寿命性等の性能がさらに優れたふっ素ゴムとアクリルゴムの架橋性ブレンド物が開発されている。

しかし、アクリルゴムとふっ素ゴムの２成分の双方あるいはいずれか一方のゴム成分を架橋する架橋性ブレンド物において、アクリルゴムとふっ素ゴムの双方のゴム成分を長期間安定的に分散させることは困難である。このため、機械的強度などの特性が経時的に劣化するという問題がある。この問題を解消するため、本出願人は、（Ａ）架橋性水酸基または架橋性塩素原子を含む架橋性基含有重合単位を１〜２０モル％含むアクリルゴムならびに６−フッ化プロピレン単独重合体または６−フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンおよび／または４−フッ化エチレンとの共重合体であるふっ素ゴムとの混合物において、アクリルゴム／ふっ素ゴムの割合が重量比で０．５〜９９．５／９９．５〜０．５であるゴム成分、（Ｂ）金属酸化物および／または金属水酸化物よりなる受酸剤および（Ｃ）第４級アンモニウム塩および／または第４級ホスホニウム塩よりなる加硫促進剤からなり、加硫剤を使用しない加硫性アクリルゴム−ふっ素ゴム組成物を提案した（特許文献１参照）。

加硫性アクリルゴム−ふっ素ゴム組成物を自動車用ゴム部品などに用いる場合に、耐圧縮永久歪み特性がさらに改良されることが望まれる。

特許第３０５８５５５号公報

本発明は、耐圧縮永久歪み性がさらに改良されたアクリルゴム組成物およびその架橋物を提供することを目的とする。

本発明は、上記加硫性アクリルゴム−ふっ素ゴム組成物をさらに改良するために、架橋性基含有アクリルゴムと、液状ふっ素ゴムとを特定の割合で配合したアクリルゴム組成物およびその架橋物が、従来の加硫性アクリルゴム−ふっ素ゴム組成物の特性と共に、耐圧縮永久歪み特性がさらに改良されることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、以下の通りである。

本発明は、（ａ１）架橋性基含有モノマー０．１〜１０質量％を共重合して得られるアクリルゴム１００質量部に対して、（ａ２）液状ふっ素ゴムを０．４〜５０．０質量％含有するアクリルゴム組成物である。

前記アクリルゴムが、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするものであるとよい。また、前記アクリルゴムを構成する単量体全量中における（メタ）アクリル酸エステルの含有量が、６０〜９９．９質量％であるとよい。

また、本発明の架橋物は、前記アクリルゴム組成物を架橋させたものである。

本発明によれば、架橋性基含有アクリルゴムと液状ふっ素ゴムとを特定の割合で配合したアクリルゴム組成物およびその架橋物が、従来の加硫性アクリルゴム−ふっ素ゴム組成物の特性と共に、耐圧縮永久歪み特性をさらに改良することができる。

本発明のアクリルゴム組成物は、（ａ１）架橋性基含有モノマー０．１〜１０質量％を共重合して得られるアクリルゴム１００質量部に対して、（ａ２）液状ふっ素ゴムを０．４〜５０．０質量％含有する。

（アクリルゴム）
本発明で用いるアクリルゴム（ａ１）は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、架橋成分として架橋性基含有モノマーを含有する。なお、本明細書中で、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「メタクリル酸エステル」と「アクリル酸エステル」の両方を意味する。

使用できる（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に制限はされないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを用いるとよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、耐油性を向上する観点から、例えば、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、好ましくは炭素数２〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独でもよく、二種以上を併用してもよい。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが、耐熱性、耐油性および耐寒性のバランスの良さから、特に好ましい。

（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、耐油性を向上する観点から、例えば、炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜４のアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基および炭素数１〜４のアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシプロピルなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単独でもよく、二種以上を併用してもよい。これらの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルのうち、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチルが、耐熱性、耐油性および耐寒性のバランスの良さから、特に好ましい。

アクリルゴム（ａ１）を構成する単量体単位中における（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、６０〜９９．９質量％、好ましくは７０〜９９．９質量％、より好ましくは８０〜９９．９質量％である。（メタ）アクリル酸エステルの含有量が上記範囲にあれば、得られるアクリルゴム（ａ１）のゴム弾性が良好となり、十分な架橋密度が得られる。

アクリルゴム（ａ１）に使用する架橋性基含有モノマーは、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な化合物であり、架橋性基を用いて、液状ふっ素ゴム（ａ２）と架橋する。このような架橋性基としては、架橋性水酸基、架橋性ハロゲン基などが挙げられる。十分な架橋密度が得られるという点で、架橋性水酸基としては、フェノール性水酸基が好ましく、架橋性ハロゲン基としては塩素基が好ましい。

フェノール性水酸基含有モノマーとしては、具体的には、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、α−メチル−ｏ−ヒドロキシスチレン、ｏ−カビコール、ｐ，ｍ−ヒドロキシ安息香酸ビニル、４−ヒドロキシベンジル（メタ）アクリレート、サリチル酸ビニル、ｐ−ヒドロキシベンゾイロキシ酢酸ビニル、オイゲノール、イソオイゲノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−アリルフェノール、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、２，２−（ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル−４−ビニルアセチル）プロパンなどが挙げられる。塩素基含有モノマーとしては、具体的には、２−クロロエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニル、クロロメチルスチレン、アリルクロライドなどが挙げられる。これらのフェノール性水酸基含有モノマーや塩素基含有モノマーは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

アクリルゴム（ａ１）を構成する単量体単位中における架橋性基含有モノマーの含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜８質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。架橋性基含有モノマーの含有量が、０．１質量％未満であると、要求されるゴム弾性が得られないので好ましくない。一方、架橋性基含有モノマーの含有量が、１０質量％より多いと、適度なゴム弾性が得られないので好ましくない。

本発明において、アクリルゴム（ａ１）を構成する単量体には、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを添加してもよい。これらのモノマーは、得られるアクリルゴム（ａ１）の諸性能を改良するために用いる。（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーとしては、具体的には、スチレン、ビニルトルエン、ビニルピリジン、α−メチルスチレン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレートなどの芳香族、脂環式および脂肪族アルコールのアクリル酸エステル、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸と低級アルコールとのエステルなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に制限はない。具体的な（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーの含有量は、アクリルゴム（ａ１）を構成する単量体単位中に３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下であればよい。

本発明で使用するアクリルゴム（ａ１）は、特に制限はされず、公知の方法で製造することができる。例えば、以下の方法により製造することができる。２リットルビーカーに、アニオン性乳化剤であるジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩５．０ｇを脱イオン水１２５０ｇに溶解したものに、アクリルゴム（ａ１）を構成する単量体混合物を総量で３００ｇ加え、小型ミキサーを用いて乳化する。次に、２リットル還流冷却管付重合容器内に前記単量体乳化液を投入し、窒素気流下で７０℃まで昇温する。この液に、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１０ｇを添加して重合を開始させる。重合開始後、重合容器内の温度を初期の７０℃から８０℃まで上昇させる。温度を８０〜８２℃の範囲で２時間維持し、重合反応を完結させる。得られたラテックスは、塩析剤として食塩を用い、通常の塩析操作により、ポリマーを凝析させる。その後、水洗、乾燥させて、アクリルゴム（ａ１）を得る。

本発明で使用する液状ふっ素ゴム（ａ２）は、常温（２０℃）で液体状のふっ素ゴムであり、例えばビニリデンフルオライド／ヘキサンフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロペンテン−テトラフルオロエチレン３元共重合体、パーフルオロプロペンオキサイド重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン−フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。これらの液状ふっ素ゴムとして、市販のバイトン（登録商標）ＬＭ（デュポン社製）、ダイエル（登録商標）Ｇ１０１（ダイキン工業（株）製）、ダイニオンＦＣ２２１０（スリーエム社製）などを使用することができる。

液状ふっ素ゴム（ａ２）の粘度は、特には限定されないが、混練性、流動性、架橋反応性が良好で、成形性に優れるという点から、１０５℃における粘度が、約５００〜３００００ｃｐｓ、好ましくは約５５０〜２５０００ｃｐｓであるとよい。

アクリルゴム（ａ１）と液状ふっ素ゴム（ａ２）の配合量は、アクリルゴム（ａ１）１００質量部に対して、液状ふっ素ゴム（ａ２）０．４〜５０．０質量部、好ましくは０．５〜４０質量部、より好ましくは１．０〜２０質量部である。液状ふっ素ゴム（ａ２）の配合量が、この範囲であれば、より適切な加硫速度を得ることができる。

本発明のアクリルゴム組成物およびその架橋物は、受酸剤および加硫促進剤を含有していてもよい。受酸剤および加硫促進剤を含有することで、加硫剤を使用しなくても、アクリルゴム（ａ１）と液状ふっ素ゴム（ａ２）とを直接加硫させることができる。本発明のアクリルゴム組成物およびその架橋物には、公知の加硫剤を含有させてもよいが、加硫剤を用いないことが好ましい。

受酸剤としては、金属酸化物、金属水酸化物が挙げられる。金属酸化物としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウムなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、塩基性シリカなどが挙げられる。これらの受酸剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

受酸剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であればよい。受酸剤の含有量が上記範囲より少ない場合、十分な受酸効果、加硫速度が得られず、上記範囲より多い場合、スコーチ安定性、貯蔵安定性が損なわれるので、好ましくない。

加硫促進剤としては、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルアンモニウムクロライド、１，６−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７−セチルピリジウムサルフェート、トリメチルベンジルアンモニウムベンゾエートなどが挙げられる。第四級ホスホニウム塩としては、例えば、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホスホニウムブロマイド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムクロライド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムブロマイドなどが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．５〜５質量部であればよい。加硫促進剤の含有量が上記範囲より少ない場合、十分な加硫速度が得られず、上記範囲より多い場合、スコーチ安定性、貯蔵安定性が損なわれるので、好ましくない。

本発明のアクリルゴム組成物およびその架橋物は、アクリルゴム（ａ１）と液状ふっ素ゴム（ａ２）とを含有するゴム成分（Ａ）、前述する受酸剤、加硫促進剤に加え、通常のゴム資材に添加される副資材を目的に応じて含有させてもよい。このような副資材としては、老化防止剤、滑剤、充填剤、可塑剤、安定剤、顔料などが挙げられ、以下に副資材の例を示す。なお、副資材としては、以下に例示したものに限定されるものではない。

老化防止剤としては、ジフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体などが挙げられる。滑剤としてステアリン酸、パラフィンワックスなどが挙げられる。また、充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、カオリンクレー、タルク、ケイソウ土などが挙げられ、可塑剤としてフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、ポリエーテルエステル誘導体などが挙げられる。安定剤として無水フタル酸、安息香酸、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体などが挙げられる。顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、シアニンブルーなどが挙げられる。

本発明のアクリルゴム組成物およびその架橋物の調製方法は、特に限定されず、公知の調製方法を用いることができる。例えば、通常ゴム工業で使用されるオープンロール、インターナルミキサーなどで各配合成分を混練することによって、未加硫ゴムを調製し、得られた未加硫ゴム組成物を、ホットプレス、射出成形機、スチーム缶などの通常ゴム工業で使用される加硫機械を使用して、加硫操作を行うことにより、ゴムを得ることができる。

本発明のアクリルゴム組成物およびその架橋物は、従来のアクリルゴム組成物およびその架橋物に比べ、耐圧縮永久歪み特性がさらに改良されている。ガスケット、ホース、Ｏ−リング、シールなどの自動車用ゴム部品に、より好適に用いることができる。

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％を意味する。

実施例および比較例には、以下のものを使用した。
（アクリルゴム）
アクリルゴム１：アクリル酸エチル ４８質量％、アクリル酸ブチル ２５質量％、アクリル酸２−メトキシエチル ２５質量％、ｐ−ヒドロキシスチレン２質量％から構成される共重合体
アクリルゴム２（活性ハロゲン系アクリルゴム）：アクリル酸エチル ４８質量％、アクリル酸ブチル ２５質量％、アクリル酸２−メトキシエチル ２５質量％、モノクロロ酢酸ビニル２質量％から構成される共重合体
アクリルゴム３（エポキシ系アクリルゴム）：アクリル酸エチル ４８質量％、アクリル酸ブチル ２５質量％、アクリル酸２−メトキシエチル ２５質量％、アリルグリシジルエーテル２質量％から構成される共重合体
（液状ふっ素ゴム）
ダイエルＧ１０１：ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の二元共重合体（ダイキン工業（株）製）
（ふっ素ゴム１）
ダイエル７０１：ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の二元共重合体（ダイキン工業（株）製）
（ふっ素ゴム２）
ダイエルＧ５０１ＮＫ：ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の三元共重合体（ダイキン工業（株）製）
（ふっ素ゴム３）
テクノフロンＮＭＬＢ：ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の三元共重合体（ソルベイソレクシス（株）製）
（滑剤１）
Ｈｉ−Ｍｉｃ＃１０７０：マイクロクリスタリンワックス（日本精鑞（株）製）
（滑剤２）
ステアリン酸さくら：ステアリン酸（花王（株）製）
（老化防止剤）
ナウガード＃４４５：ジフェニルアミン誘導体（ユニロイヤル（株）製）
（充填剤）
シーストＳＯ：ＦＥＦカーボンブラック（東海カーボン（株）製）
（受酸剤１）
カルディック２０００：水酸化カルシウム（近江化学工業（株）製）
（受酸剤２）
キョーワマグ１５０：酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製）
（受酸剤３）
ＤＨＴ−４Ａ−２：ハイドロタルサイト（協和化学工業（株）製）
（加硫促進剤１）
バルノックＯＢ：オクタデシルトリメチル・アンモニウムブロマイド（大内新興化学工業（株）製）
（加硫促進剤２）
ＴＢＡＢ：テトラブチル・アンモニウムブロマイド（ライオン・アクゾ（株）製）
（加硫促進剤３）
ＢＴＰＰＣＬ：ベンジルトリフェニル・ホスホニウムクロライド（ローム・アンド・ハース（株）製）
ノンサールＳＮ−１：ステアリン酸ナトリウム（日油（株）製）
ノンサールＳＫ−１：ステアリン酸カリウム（日油（株）製）
微粉末硫黄（鶴見化学工業（株）製）
ノクセラーＴＴＦＥ：ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄（大内新興化学工業（株）製）
ノクセラーＰＺ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（大内新興化学工業（株）製）

実施例１
２リットルビーカーに、アニオン性乳化剤であるジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩５．０ｇを脱イオン水１２５０ｇに溶解したものに、アクリル酸エチル １４４ｇ、アクリル酸ブチル ７５ｇ、アクリル酸２−メトキシエチル ７５ｇ、ｐ−ヒドロキシスチレン ６ｇを加え、小型ミキサーを用いて乳化させた。次に、２リットル還流冷却管付重合容器内に前記単量体乳化液を投入し、窒素気流下で７０℃まで昇温した。この液に、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１０ｇを添加して重合を開始させた。重合開始後、重合容器内の温度を初期の７０℃から８０℃まで上昇させ、８０〜８２℃の範囲で２時間維持し、重合反応を完結させた。得られたラテックスは、塩析剤として食塩を用い、ポリマーを凝析させた。その後、水洗、乾燥させて、アクリルゴム１を得た。

得られたアクリルゴム１ １００部、液状ふっ素ゴム（ダイエルＧ１０１）０．４部、充填剤（シーストＳＯ） ５０部、滑剤１（ステアリン酸さくら） １部、滑剤２（ハイミック＃１０７０） １部、および老化防止剤（ナウガード＃４４５） ２部、受酸剤１（カルディック２０００） ４部、受酸剤２（キョーワマグ１５０） ２部、加硫促進剤１（バルノックＯＢ）２部をオープンロールで混練して、ゴム組成物を調製した。

実施例２〜９、比較例１〜４
表１に示す配合処方に基づいて、実施例１と同様にしてゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。

（加硫物の物性）
得られたそれぞれのゴム組成物を、ホットプレスを用いて、一次加硫（加硫条件：１８０℃、１５分）、二次加硫（加硫条件：１８０℃、２４時間）した。得られた加硫物について、硬さ、引張特性、空気加熱老化性および圧縮永久歪み性を測定した。なお、硬さ（ＪＩＳ Ｋ６２５３：２００６ タイプＡ）は、ポケットデュロメータ（（株）アカシ製）を用いて測定した。引張強度は、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２００４に準拠して、ストログラフＡＥ（（株）東洋精機製作所製）により測定した。空気加熱老化性は、ＪＩＳ Ｋ６２５７：２０１０に準拠して、１７５℃、７２時間の試験条件で測定した。圧縮永久歪み性はＪＩＳ Ｋ６２６２：２００６に準拠して１５０℃、７２時間の試験条件で測定した。結果を表２に示す。

表２から、液状ふっ素ゴムの含有量が、アクリルゴム１００質量部に対して、０．４〜５０．０質量部であれば、空気加熱老化性における硬さ変化が少なく、圧縮永久歪み特性が小さいことがわかる。また、比較例３、４から液状ふっ素ゴムの含有量が多すぎると十分に加硫できず、成形できないことがわかる。

実施例１０〜１６
（受酸剤の種類ならびに添加量に関する実験結果）
表３に示す配合処方に基づいて、受酸剤および加硫促進剤の種類および添加量を変えて、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。得られたゴム組成物の試験結果を表４に示す。

表４から、受酸剤の種類ならびに添加量を変更しても、本明細書に記載の範囲であれば、空気加熱老化性における硬さ変化が少なく、圧縮永久歪みが小さいことがわかる。

実施例１７〜２１
（加硫促進剤の種類ならびに添加量に関する実験結果）
表５に示す配合処方に基づいて、加硫促進剤の種類および添加量を変えて、実施例１と同様にして、ゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。得られたゴム組成物の試験結果を表６に示す。

表６から、加硫促進剤の種類ならびに添加量を変更しても、本明細書に記載の範囲であれば、空気加熱老化性における硬さ変化が少なく、圧縮永久歪みが小さいことがわかる。

（比較例５〜９）
（ふっ素ゴム種に関する実験結果）
実施例５の組成のうち、表７に示す配合処方に基づいて、液状ではないふっ素ゴムまたは、異なる種類のアクリルゴムを用い、それ以外の組成を実施例５と同様にして、ゴム組成物を調製した。それぞれの単位は質量部である。得られたゴム組成物の試験結果を表８に示す。

比較例８
ｐ−ヒドロキシスチレンをモノクロロ酢酸ビニルに変更した以外は、実施例１に記載のアクリルゴム１の製造と同様の操作で、アクリルゴム２を得た。

比較例９
ｐ−ヒドロキシスチレンをアリルグリシジルエーテルに変更した以外は、実施例１に記載のアクリルゴム１の製造と同様の操作で、アクリルゴム３を得た。

得られたアクリルゴム２および３を、表７に示す各配合にて、実施例１に記載と同様の操作で混練して、それぞれゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、ホットプレスを用いて、一次加硫（加硫条件：１８０℃、１５分）、二次加硫（加硫条件：１８０℃、４時間）して加硫物をそれぞれ作成し、実施例１に記載と同様に硬さ、引張特性、空気加熱老化性および圧縮永久歪み性を測定した。

また、表８の実施例５、比較例５〜９から、液状のふっ素ゴムを用いた場合に、空気加熱老化性における硬さ変化を少なく、圧縮永久歪みを小さくすることができることがわかる。

本発明のアクリルゴム組成物およびその架橋物は、耐圧縮永久歪み特性に優れる。その結果、耐熱性および／または耐油性が要求されるガスケット、ホース、Ｏ−リング、シールなどの自動車用ゴム部品に好適に用いることができる。また、被覆材や各種ベルト、ロールなどのゴム材料としても幅広い用途に用いることができる。

Claims (4)

1. （ａ１）架橋性基含有モノマー０．１〜１０質量％を共重合して得られるアクリルゴム１００質量部に対して、（ａ２）液状ふっ素ゴムを０．４〜５０．０質量部含有するアクリルゴム組成物。
2. 前記アクリルゴムを構成する全単量体単位中における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、６０〜９９．９質量％である請求項１に記載のアクリルゴム組成物。
3. 前記アクリルゴム組成物に含まれるゴム成分が、アクリルゴム（ａ１）と液状ふっ素ゴム（ａ２）のみからなる、請求項１または２に記載のアクリルゴム組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載のアクリルゴム組成物を架橋させた架橋物。