WO2013137314A1

WO2013137314A1 - 昇華転写染色方法及びその染色物

Info

Publication number: WO2013137314A1
Application number: PCT/JP2013/057006
Authority: WO
Inventors: 鈴木　祐司; 諒寺西; 弘和北山; 義広高井; 弘佑高井
Original assignee: 日本化薬株式会社; 株式会社エトワス
Priority date: 2012-03-16
Filing date: 2013-03-13
Publication date: 2013-09-19
Also published as: TW201343419A; EP2826914A1; JPWO2013137314A1; US20150056543A1

Abstract

【課題】　トナーを用いた電子写真方式により、被染色物を高効率で染色可能な昇華転写染色方法、及びこの染色方法により高効率で染色された被染色物の提供。【解決手段】　電子写真方式によってトナーを中間記録媒体に付着させ、該中間記録媒体に付着させたトナーに含有する染料を、被染色物に昇華転写させる染色方法であって、該中間記録媒体の密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい密度である昇華転写染色方法により、高効率で染色された被染色物が提供できた。

Description

昇華転写染色方法及びその染色物

　本発明は、昇華転写用トナーが付与された中間記録媒体を用いて被染色物を染色する昇華転写染色方法、及びその染色方法により得られた染色物に関する。

　ポリエステル布を代表とする疎水性繊維又はＰＥＴフィルムを代表とする疎水性樹脂に対する電子写真方式を用いる染色方法は、２つに大別することができる。
　即ち、被染色物へ直接トナーを付与した後、熱処理によってトナー中に含有される染料を被染色物に染着させるダイレクト法；及び、紙等の中間記録媒体にトナーを付与した後、中間記録媒体のトナー付与面と被染色物とを重ね合わせてから熱処理を行い、トナー中に含有される染料を被染色物に昇華転写させる昇華転写法；の２つである。

　この２つの方法のうち昇華転写法は、スポーツアパレル等の衣料品といった、風合いを重要視する用途向けの染色に適しているとされている。また、昇華転写法に用いるトナー中の染料は、疎水性繊維を染色するのに適している分散染料若しくは油溶性染料の中でも、特に熱処理による疎水性繊維への昇華転写適性に優れた易昇華型の染料が用いられる。

　電子写真方式において昇華転写法を用いると、トナーを構成する複数の成分のうち染料のみを中間記録媒体から繊維へ染着させることが可能である。この結果、染色布には染料以外のトナー構成成分は付着せず、例えば衣料品；シートやソファー等のインテリア；又は、寝具；等の、生地の風合いを重要視する用途に好適であること；及び、敏感な肌質の人に対するトナー構成成分によるかぶれ・湿疹等の発生リスクを低減できること；等のメリットが得られる。
　また、洗浄・乾燥等の工程が不要となることは、染色工程の大幅な削減；高コストかつ大規模なスペースと大規模な稼働エネルギーを必要とする、洗浄・乾燥ライン及び洗浄水の処理設備等の不要化；等のメリットも生じる。
　従って、昇華転写法は、小規模なスペースでも染色できる優れた染色方法とされている。

　一方、昇華転写法で繊維を染色する手段としては、一般的にインクジェット方式が主流とされている。
　しかし、インクジェット方式の昇華転写染色は、インクを構成する成分の一つである有機溶剤が、染料を転写するときの熱によって揮発し、作業環境を汚染する等の問題がある。
　これに対して電子写真方式は、トナー中に揮発成分が存在せず、作業環境を汚染しないこと；９００ｍｍ幅まで出力可能な感光体ドラムの出現によって、染色できる繊維（又は、その構造物である布等）のサイズがスポーツアパレル分野にも対応可能となったこと；及び、単位時間当たりの染色面積がインクジェット方式（シリアルプリント方式）と比較して大きいこと；等の理由により、近年では注目が集まっている。

　電子写真方式を用いる昇華転写染色は、例えば下記の特許文献１～５に開示されている。
　一方、電子写真方式はその特性上、中間記録媒体として紙にトナーを付与しても、紙表面にトナーが留まり、紙内部まで浸透することはない。よって、中間記録媒体としてインクジェットの様な専用紙を用いなくても、安価な普通紙を用いることが可能であるとされてきたが、本発明による試験において電子写真方式における昇華転写捺染方法において、電子写真用の中間記録媒体として専用紙を用いることで、高効率で被染色布に昇華転写染色できることが確認された。

特開平０２－２９５７８７号公報特開平０６－０５１５９１号公報特開平１０－０５８６３８号公報特開２０００－０２９２３８号公報特表２００６－５００６０２号公報

　本発明は、トナーを用いた電子写真方式により、被染色物を高効率で染色可能な昇華転写染色方法、及びこの染色方法により高効率で染色された被染色物の提供を目的とする。

　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の密度を有する紙を中間記録媒体として使用することにより、前記の課題を解決できることを見出して本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下の（１）～（１３）に関する。

（１）電子写真方式によってトナーを中間記録媒体に付着させ、該中間記録媒体に付着させたトナーに含有する染料を、被染色物に昇華転写させる染色方法であって、該中間記録媒体として、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい中間記録媒体を用いる昇華転写染色方法。
（２）中間記録媒体が、ＪＩＳ　Ｐ　０００１：１９９８の３．分類　ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品に記載された紙；及び、ＪＩＳ　Ｚ　０１０８：２００５の３．分類　ｂ）包装材料　１）紙・板紙関係に記載されたセロハン；よりなる群から選択される紙である前記（１）に記載の昇華転写染色方法。
（３）中間記録媒体が、セルロースを含有する紙である前記（１）又は（２）に記載の昇華転写染色方法。
（４）中間記録媒体が、トレーシングペーパーである前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（５）中間記録媒体が、グラシンである前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（６）中間記録媒体が、硫酸紙である前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（７）中間記録媒体が、パラフィン紙又はろう紙である前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（８）中間記録媒体が、耐油紙である前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（９）中間記録媒体が、コンデンサ紙である前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（１０）中間記録媒体が、ワニスペーパーである前記（１）～（３）のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
（１１）被染色物が、疎水性繊維又はその構造物、疎水性樹脂からなるフィルムやシート、疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属又は陶器から選択される前記（１）に記載の昇華転写染色方法。
（１２）前記（１）又は（１１）に記載の昇華転写染色方法によって染色された被染色物。
（１３）前記（１）に記載の昇華転写染色方法に用いる中間記録媒体であって、電子写真方式によってトナーを付着させた、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい中間記録媒体。

　本発明により、トナーを用いた電子写真方式により、被染色物を高効率で染色可能な昇華転写染色方法、及びこの染色方法により高効率で染色された被染色物が提供できた。

　前記の中間記録媒体としては、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きいものであれば、昇華転写に使用できるいずれの中間記録媒体であっても使用することが可能である。それらの中でも、「紙・板紙及びパルプ用語［ＪＩＳ　Ｐ　０００１：１９９８（２００８年　確認、平成１０年３月２０日　改正、財団法人日本規格協会　発行）］」中、第２８頁～第４７頁の「３．分類　ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品」に記載された紙・板紙の品種及び加工製品（番号６００１～６２８４。但し、番号６２３５の「耐油性」、６２６３「フルート，段」、６２７３「パルプ成型品」、６２７６「カーボン紙」、６２７７「マルチコピーフォーム用紙」、６２７８「裏カーボンフォーム用紙」を除く）；及び、セロハン（以下、「紙・板紙の品種及び加工製品；及び、セロハン」を「紙等」という。）が好ましい。
　なお、セロハンは、「包装用語　Ｇｌｏｓｓａｒｙ　ｏｆ　ｔｅｒｍｓ　ｆｏｒ　ｐａｃｋａｇｉｎｇ［ＪＩＳ　Ｚ　０１０８：２００５（２００９年　確認、平成１７年６月２０日　改定、財団法人日本規格協会　発行）］」中、３．分類　ｂ）包装材料　１）紙・板紙関係の番号２００９に記載されたセロハンを意味する。
　上記の紙等の中にはセルロースを含有しない、通常は紙としては分類されないものも含まれる。しかしながら、本明細書においては、このような紙等も紙の意味に含むものとする。

　前記の紙等としては、例えば、アイボリー、アスファルト紙、アート紙、色板紙、色上質紙、インクジェット用紙、印刷せんか紙、印刷用紙、印刷用紙Ａ、印刷用紙Ｂ、印刷用紙Ｃ、印刷用紙Ｄ、インディアンペーパー、薄葉印刷紙、薄葉和紙、裏カーボン紙、エアメールペーパー、衛生用紙、エンボス紙、ＯＣＲ用紙、オフセット用紙、カード用厚紙、化学繊維紙、加工用紙、画仙紙、型紙、片つやクラフト紙、壁紙原紙、紙糸原紙、紙ひも原紙、感圧複写紙、感光紙、感熱紙、雁皮紙、缶用板紙、黄板紙、擬革紙、切符用紙、機能紙、キャストコート紙、京花紙、局紙、金属蒸着紙、金属はく紙、グラシン、グラビア用紙、クラフト紙、クラフト伸張紙、クラフトボール、クレープ紙、軽量コート紙、ケーブル用絶縁紙、化粧板用原紙、建材原紙、ケント紙、研摩原紙、合成紙、合成繊維紙、コート紙、コンデンサ紙、雑種紙、更紙、さらしクラフト紙、ジアゾ感光紙、紙管原紙、磁気記録用紙、紙器用板紙、辞典用紙、遮光紙、重袋用両更クラフト紙、純白ロール紙、証券用紙、障子紙、上質紙、情報用紙、食品容器原紙、書籍用紙、書道用紙、白板紙、白ボール、新聞巻取紙、吸取紙、水溶紙、図面用紙、筋入りクラフト紙、すの目紙、スピーカーコーン紙、静電記録用紙、生理用紙・紙綿用紙、積層板原紙、石こうボード原紙、接着紙原紙、セミ上質紙、セメント袋用紙、セラミックペーパー、ソリッドファイバーボード、ターフェルト原紙、ターポリン紙、耐アルカリ紙、耐火紙、耐酸紙、耐油紙、タオル用紙、檀紙、段ボール、段ボール原紙、地図用紙、チップボール、中質紙、中性紙、ちり紙、つや消しアート紙、ティーバック用紙、ティッシュペーパー、電気絶縁紙、典具帖、貼合紙、転写紙、トイレットペーパー、統計機カード用紙、謄写版原紙、塗工印刷用紙、塗工紙原紙、鳥の子、トレーシングペーパー、中しん原紙、ナプキン原紙、難燃紙、ＮＩＰ用紙、荷札用紙、粘着紙、ノーカーボン紙、はく離紙、ハトロン紙、バライタ紙、パラフィン紙・ろう紙、バルカナイズドファイバー、半紙、ＰＰＣ用紙、筆記用紙、微塗工印刷用紙、フォーム用紙・連続伝票用紙、複写原紙、プレスボード、防湿紙、奉書紙、防水紙、防せい紙、包装用紙、ボンド紙、マニラボール、美濃紙・書院紙、ミルクカートン原紙、模造紙、油紙、吉野紙、ライスペーパー・シガレットペーパー、ライナー・ライナ、硫酸紙、両更クラフト紙、ルーフィング原紙、ろ紙、和紙、ワニスペーパー、ワンプ、軽量紙、風乾紙、湿潤強力紙、無灰紙、無酸紙、無仕上紙又は板紙、二層紙又は板紙、三層紙又は板紙、多層紙又は板紙、無サイズ紙、サイズ紙、ウーブペーパー、木目紙又は板紙、マシン仕上げ紙又は板紙、マシン光沢仕上げ紙又は板紙、プレート光沢仕上げ紙又は板紙、摩擦光沢仕上げ紙又は板紙、カレンダ処理紙又は板紙、スーパーカレンダ処理紙、ラミン（紙又は板紙）、片面着色紙又は板紙、両面着色紙又は板紙、ツインワイヤ紙又は板紙、ラグペーパー、オールラグペーパー、機械パルプ紙又は板紙、混合わらパルプ紙又は板紙、水仕上げ紙又は板紙、チップボール、合せチップボール、ミルボード、強光沢ミルボード、同質板紙、機械パルプ板紙、褐色機械パルプ板紙、褐色混合パルプ板紙、擬革板紙、石綿板紙、フェルトボード、タール褐色紙、ウォータリーフペーパー、表面サイズ紙、プレスパン、プレス用紙、しわ付き仕上げ紙、はり合せアイボリー、ブレード塗工紙、ロール塗工紙、グラビア塗工紙、サイズプレス塗工紙、ブラッシュ塗工紙、エアナイフ塗工紙、押出塗工紙、ディップ塗工紙、カーテン塗工紙、ホットメルト塗工紙、溶剤塗工紙、エマルション塗工紙、バブル塗工紙、イミテーションアート紙、聖書用紙、ポスター用紙、包装用ティシュ、原紙、カーボン原紙、ジアゾ感光紙原紙、写真用印画紙原紙、冷凍食品用紙原紙：直接接触紙用、冷凍食品用紙原紙：非接触紙用紙、安全紙、銀行券用紙、絶縁紙又は板紙、ラミネート絶縁体用紙、ケーブル用電気絶縁紙、靴底用板紙、織物紙管用紙、紋紙又は板紙、圧搾用板紙、製本用板紙、衣服箱用板紙、紙型用紙、記録用紙、クラフトライナー、検定済みライナー、クラフト張りライナー、古紙ライナー、封筒用紙、折畳み箱用板紙、塗工折畳み箱用板紙、さらしパルプ裏打ち折畳み箱用板紙、タイプライタ用紙、謄写版複写用紙、スピリット複写用紙、カレンダロール用紙、薬きょう用紙、波形加工用紙、波形加工紙、二層タール紙、強化二層タール紙、布張り紙又は板紙、布しん紙又は板紙、補強紙又は補強板紙、張合せ板紙、カートンコンパクト、上張り、ウェットクレープ、索引カード、ノーカーボンフォーム用紙、封筒、郵便はがき、絵入りはがき、郵便書簡、絵入り郵便書簡等；及び、セロハン；等が挙げられる。
　これらの紙等のうち、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きいものであれば、いずれも中間記録媒体として使用することができる。
　なお、後記するように、昇華転写を行う際には通常１９０℃～２１０℃程度の熱処理を行う。従って、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい紙等の中でも、該熱処理のときに安定なものが好ましい。

　前記の密度の測定方法は、「紙及び板紙－厚さ及び密度の試験方法［ＪＩＳ　Ｐ　８１１８：１９９８（２０１０　確認、平成１０年１１月２０日　改正、財団法人日本規格協会　発行）］」に従って測定することができる。
　密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい中間記録媒体としては前記の紙等が好ましく挙げられる。また、セルロースを含有する紙がより好ましい。それらの中でも、トレーシングペーパー；グラシン；硫酸紙；パラフィン紙・ろう紙；耐油紙；コンデンサ紙；ワニスペーパー；等が、特に好ましく挙げられる。但し、これらの紙等であっても密度が１．００ｇ／ｃｍ³以下のものも存在するため、密度は前記の方法に従って測定することが好ましい。
　中間記録媒体の密度としては通常１．００ｇ／ｃｍ³より大きく、好ましくは１．００ｇ／ｃｍ³より大きく２．００ｇ／ｃｍ³以下、より好ましくは１．００ｇ／ｃｍ³より大きく１．８０ｇ／ｃｍ³以下、さらに好ましくは１．０１ｇ／ｃｍ³以上１．７０ｇ／ｃｍ³以下、また場合により好ましくは１．０２ｇ／ｃｍ³以上１．６０ｇ／ｃｍ³以下、特に好ましくは１．０３ｇ／ｃｍ³以上１．５９ｇ／ｃｍ³以下である。

　前記のトレーシングペーパーとしては、強度や透明度を向上させる目的で、さらに特殊な加工がされている場合もある。そのような加工としては、トレーシングペーパーを油脂、樹脂又はワックスで処理する方法；紙料を調製する段階で機械的な処理を行う方法；等が挙げられる。
　これらの加工を行ったトレーシングペーパーも、中間記録媒体として好ましい。

　前記のグラシンとしては、一般に透明度の高いものが多いが、填料を加えて不透明にしたものもあり、いずれも中間記録媒体として有用である。一般に、グラシンとしてはピンホールが無く、耐油性が良いことが要求されるため、食品包装や容器内張りなどに用いられることも多い。
　このようないずれのグラシンも、中間記録媒体として好ましい。

　前記の硫酸紙としては、有機の液体、特に油紙及びグリースの浸透に対して高い抵抗性を示すこと；また、沸騰水による離解にも耐えるような性質も付与され、無味・無臭で耐油性や耐水性があること；等の理由から、バター、チーズ、肉類などの包装に用いられることも多い。
　このような硫酸紙も、中間記録媒体として好ましい。

　前記のパラフィン紙・ろう紙は、グラシン、模造紙、クラフト紙等にパラフィンを主とした塗工剤を塗工または含浸させて製造される。このようないずれのパラフィン紙、若しくは、ろう紙も中間記録媒体として好ましい。

　耐油性を持たせた紙の総称である「耐油紙」は、高度に叩解した化学パルプを用いて抄紙した紙、及び油脂類に対して抵抗性を持つように化学処理及び／又は塗工をした紙である。このようないずれの耐油紙も、昇華転写捺染用の中間記録媒体として好ましい。

　前記のコンデンサ紙は、コンデンサの板紙に挟んで誘電体として用いる紙であり、クラフトパルプ等を主原料として製造される。その性能としては、ピンホールが無いこと；化学的に中性であること；電気的に有害な物質、特に導電性微粒子を極力含まないこと；等が要求されている。
　このようないずれのコンデンサ紙も、中間記録媒体として好ましい。

　前記のワニスペーパーは、樹脂を乾性油またはボイル油に溶かし、テレピン油、石油などで薄めて原紙に含浸させた電気絶縁紙である。このようないずれのワニスペーパーも、中間記録媒体として好ましい。

　前記の電子写真方式に用いるトナーとしては、少なくとも染料、及び樹脂を含有する。さらに、必要に応じてワックス、荷電制御剤、外添剤等を含有しても良い。
　そのようなトナーとしては、例えば公知の昇華転写に用いるトナーであれば、いずれも使用することができる。公知のトナーを用いるときは、捺染用として知られるトナーを用いるのが好ましい。

　前記の染料としては、昇華転写適性のある染料を選ぶことができる。
　「昇華転写適性のある染料」とは、「乾熱処理に対する染色堅ろう度試験方法〔ＪＩＳ　Ｌ　０８７９：２００５〕（２０１０年　確認、平成１７年１月２０日　改定、　財団法人日本規格協会　発行）」における、感熱処理試験（Ｃ法）汚染（ポリエステル）の試験結果が、好ましくは３－４級以下；より好ましくは３級以下；の染料を意味する。そのような染料のうち、公知の染料としては、例えば以下の染料が挙げられる。
　イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、１６３；等が挙げられる。
　オレンジ染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；等が挙げられる。
　ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２；等が挙げられる。
　レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．バットレッド４１；等が挙げられる。
　バイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；等が挙げられる。
　ブルー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３５９、３６０；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３、６３、８３、１０５、１１１；等が挙げられる。
　前記した染料は、いずれも単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。

　染料を併用する目的としては、例えばブラックトナーの調製等が挙げられる。すなわち、ブルー染料を主体にイエロー染料、及びレッド染料を適宜配合してブラック色に調色し、これをブラック染料として用いることができる。また、例えばブルー、イエロー、オレンジ、レッド、バイオレット、又はブラック等の色調を、より好みの色調に微調整する目的で複数の染料を配合しても良い。

　前記の樹脂としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができる。
　例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、等が挙げられる。
　前記した樹脂は、いずれも単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。

　前記スチレン又はその置換体の重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリｐ－クロロスチレン、ポリビニルトルエン等が挙げられる。
　前記スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン－ｐ－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタリン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体（スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－アクリル酸オクチル共重合体等）、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体（スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸ブチル共重合体等）、スチレン－α－クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－アクリロニトリル－インデン共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。

　前記樹脂の中には、市販品として入手できるものもある。例えば、ポリエステルとしては三菱レイヨン株式会社製のダイヤクロン^RTM　ＦＣ－２２３２、ダイヤクロン^RTM　ＦＣ－１２２４等；スチレン－アクリル酸エステル共重合体としては三井化学株式会社製のＣＰＲ－１００、ＣＰＲ－２５０等；等が挙げられる。

　前記ワックスとしては、特に制限はなく、公知のワックスの中から適宜選択することができるが、融点が５０～１２０℃の低融点のワックスが好ましい。低融点のワックスは、前記樹脂に分散させることにより、離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これによりオイルレス（定着ローラに、例えばオイルのような離型剤を塗布しない方法）でもホットオフセット性が良好である。
　前記のワックスとしては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス；等の天然ワックスが挙げられる。
　また、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス；エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス；等の合成ワックスも挙げられる。
　さらに、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド；低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ－ｎ－ステアリルメタクリレート、ポリ－ｎ－ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ－ステアリルアクリレート－エチルメタクリレートの共重合体等）；側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子、等をワックスとして用いても良い。
　前記したワックスは、いずれも単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。

　前記ワックスの溶融粘度としては、該ワックスの融点より２０℃高い温度での測定値として、５～１０００ｃｐｓが好ましく、１０～１００ｃｐｓがより好ましい。
　溶融粘度が５ｃｐｓ未満であると離型性が低下することがあり、１０００ｃｐｓを超えると耐ホットオフセット性及び／又は低温定着性への向上効果が得られなくなることがある。

　前記ワックスの中には、市販品として入手できるものもある。例えば、カルナウバワックスとしては株式会社加藤洋行製のカルナウバワックスＣ１等；モンタンワックスとしてはクラリアント社製のＬｉｃｏｗａｘ　ＫＰ等；等が挙げられる。

　前記荷電制御剤としては、特に制限はなく、公知の荷電制御剤の中から適宜選択することができる。
　例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又はその化合物、タングステンの単体又はその化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、等が挙げられる。
　前記した荷電制御剤は、いずれも単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。

　前記荷電制御剤の中には、市販品として入手できるものもある。例えば、ニグロシン系染料のボントロン^RTM０３、第四級アンモニウム塩のボントロン^RTMＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロン^RTMＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のボントロン^RTMＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のボントロン^RTMＥ－８４、フェノール系縮合物のボントロン^RTMＥ－８９（以上、オリエント化学工業社製）；第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業社製）；第四級アンモニウム塩のコピーチャージ^RTMＰＳＹ　ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ^RTMＮＥＧ　ＶＰ２０３６、コピーチャージ^RTMＮＸ　ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）；ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）；銅フタロシアニン；ペリレン；キナクリドン；アゾ系顔料；又は、スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する、高分子系の化合物；等が挙げられる。

　前記外添剤は、トナー粒子に流動性、現像性、帯電性等を付与する目的として使用することができる。外添剤としては特に制限はなく、公知の外添剤の中から適宜選択することができる。
　外添剤の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、等が挙げられる。
　前記した外添剤は、いずれも単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。

　前記外添剤の一次粒子径としては、５ｎｍ～２μｍが好ましく、５ｎｍ～５００ｎｍがより好ましい。また、前記外添剤のＢＥＴ法による比表面積としては、２０～５００ｍ²／ｇが好ましい。

　前記外添剤の中には、市販品として入手できるものもある。例えば、シリカとしては日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ^RTM　Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ^RTM　ＲＸ５０、アルミナのＡＥＲＯＸＩＤＥ^RTM　Ａｌｕ　Ｃ　８０５等；酸価チタンとしては日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ^RTM　ＴｉＯ_２　Ｔ８０５、ＡＥＲＯＸＩＤＥ^RTM　ＴｉＯ_２　ＮＫＴ９０等；チタン酸ストロンチウムとしてはチタン工業株式会社製のＳＷ－１００等；等が挙げられる。

　以下、特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。

　前記のトナーに含有する染料の含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。染料の含有量の目安としては、トナーの総質量に対して通常１～４０％、好ましくは２～３５％である。
　染料の含有量が１％未満であると染色濃度の低下が見られ、４０％を超えるとトナー中での染料の分散不良が起こり、トナーの電気特性の低下を招くことがある。

　前記のトナーに含有する樹脂の含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。樹脂の含有量の目安としては、トナーの総質量に対して通常６０～９９％、好ましくは６５～９８％である。
　樹脂の含有量が６０％未満であるとトナー中の染料の分散不良が起こり、トナーの電気特性の低下を招くことがあり、９９％を超えると、染色濃度の低下が見られる。

　前記トナーに含有するワックスの含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。０．１～２０％が好ましく、０．５～１０％がより好ましい。
　ワックスの含有量が０．１％未満であると定着ローラへのオフセットが起こり、２０％を超えると、中間記録媒体に対する定着不良が見られる。

　前記トナーに含有する荷電制御剤の含有量は特に制限はなく、適宜選択することができる。その含有量は、前記の樹脂の種類、添加剤の有無、分散方法等により異なり、一概に規定することは困難である。しかし、荷電制御剤の含有量の目安としては、トナーに含有する前記樹脂の総質量に対して、通常０．１～１０％、好ましくは０．２～５％である。

　荷電制御剤の含有量が０．１％未満であると、帯電制御性が得られないことがあり、１０％を超えると、トナーの帯電性が大きくなりすぎ、荷電制御剤の効果を減退させて、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、トナーの流動性低下や画像濃度の低下を招くことがある。

　前記トナーに含有する外添剤の含有量としては特に制限はなく、適宜選択することができる。外添剤の含有量の目安としては、トナーの総質量に対して通常０．０１～５．０％、好ましくは０．０１～４．０％である。

　前記トナーの製造方法について説明する。
トナーの製造方法としては、混練、粉砕、分級の工程を経て作製する粉砕法の他、重合性のモノマーを重合させ、同時に形状や大きさを制御しながらトナーの粒子形成を行う重合トナーの製造方法（例えば、乳化重合法、溶解懸濁法、乳化会合法、ポリエステル伸張法等）を適用することができる。製造を高速に行えるという点では、粉砕法が好ましい。粉砕法によるトナーの製造方法は、下記の製造工程１～３の３つの工程を含むのが一般的である。

「製造工程１」
　染料、樹脂、及び必要に応じて荷電制御剤、ワックス等をヘンシェルミキサー等の混合機で混合し、染料－樹脂混合物を得る工程。
「製造工程２」
　前記染料－樹脂混合物を、密閉式ニーダー；又は、１軸もしくは２軸の押出機；等で溶融混練し、冷却して樹脂組成物を得る工程。
「製造工程３」
　前記樹脂組成物を、ハンマーミル等で粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、必要に応じてサイクロンを用いて目標とする粒度分布になる様に分級してトナー（トナー粒子）を得る工程。

　また、前記の製造工程３で得られたトナーに、必要に応じて前記の外添剤を添加してヘンシェルミキサー等で混合し、外添剤を加えたトナーを得る「製造工程４」を含めることも好ましく行われる。

　前記のように製造されたトナーは、磁性又は非磁性の一成分現像剤として用いることもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることもできる。
　キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属；これらの金属と、アルミニウム、鉛等の金属との合金；等の、公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、磁性粒子の表面を結着樹脂等の被覆剤で被覆したコートキャリアや、結着樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリア等を用いてもよい。

　トナーを用いた電子写真方式では、一般に下記（１）～（３）の操作により、中間記録媒体への画像の印刷が行われる。
（１）感光ドラム等の潜像担持体上に露光によって形成された静電潜像を、トナーを用いた現像剤により現像し、トナー像を形成する。
（２）得られたトナー像を転写部材によって紙等の中間記録媒体に転写することにより、中間記録媒体上にトナー画像を形成する。
（３）得られた中間記録媒体を定着器によって加熱、加圧し、中間記録媒体上に形成されたトナー画像を中間記録媒体に定着する。これにより、中間記録媒体への画像の印刷が完了する。

　定着器としては、ヒータを備える１対のローラに用紙を挟んで、ローラの回転により用紙を搬送しつつ、加熱及び加圧を行うものが一般的であるが、特に限定されない。ローラの表面温度は、ヒータによって通常８０～１７０℃程度に加熱される。
　定着器はクリーニング機能を備えるものであってもよい。クリーニングの方法としては、シリコーンオイルをローラに供給してクリーニングする方法；シリコーンオイルを含浸したパッド、ローラ、ウェッブ等でローラをクリーニングする方法；等が挙げられる。

　昇華転写染色方法としては、前記の中間記録媒体に、例えば公知の電子写真方式でトナーを付着させてトナー画像を形成した後、中間記録媒体のトナー付着面と被染色物とを重ね合わせてから、通常１９０～２１０℃程度で熱処理することにより、トナー中の染料を中間記録媒体から被染色物へ転写染色させて、中間記録媒体の前記トナー画像を被染色物へ昇華転写する染色方法が挙げられる。

　被染色物としては、ポリエステルを代表とする疎水性繊維（又は、その構造物である布等）；又は、ＰＥＴフィルムやＰＥＴシートを代表とする疎水性樹脂からなるフィルムやシート等；疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶器等：が挙げられる。

　前記の昇華転写染色方法に用いる中間記録媒体であって、電子写真方式によってトナーを付着させた、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい中間記録媒体も、本発明の範囲に含まれる。該中間記録媒体の密度とは、前記の通り、トナーを付着させる前の中間記録媒体の密度を意味する。

　前記の昇華転写染色方法を用いる事により、中間記録媒体に付着したトナー中の染料を高効率で被染色物へ昇華転写できるので、より少ないトナー量で高染色濃度の染色物を得ることが可能となった。
　また、被染色物を染色するのに必要なトナー量が少なくて済むので、染色に掛かる費用が少なくてすむようになり、コストメリットに優れた染色方法を提供できるようになった。
さらに、昇華転写後の中間記録媒体に残存する染料の量が非常に少なくなることから、通常では脱墨ができず、焼却等により廃棄されていた昇華転写染色後の中間記録媒体が、再生紙等にリサイクルできる可能性が生じ、環境に優しい染色方法としても期待できる。

　以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
　実施例中、平均粒子径は、精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｉｔｉｓｉｚｅｒ　^RTM　３（ベックマン・コールター株式会社製）」を用いて測定した。

［トナー調製例１］
（工程１）
　ダイヤクロン^RTMＦＣ－１２２４（１００部）、カヤセットレッドＢ（日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０：１０部）、ボントロン^RTM　Ｅ－８４（１部）、Ｌｉｃｏｗａｘ^RTM　ＫＰ（４部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間予備混合した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融混練物を粉砕・分級機を用いて粉砕・分級することにより、平均粒子径が８．４μｍの粒子を得た。

（工程２）
　前記トナー調製例１（工程１）で得られた粒子（１００部）、ＡＥＲＯＳＩＬ^RTM　Ｒ８１２（１部）、ＡＥＲＯＳＩＬ^RTM　ＲＸ５０（１部）、ＳＷ－１００（１部）をヘンシェルミキサーに入れ、３０ｍ／秒の回転速度で１０分間撹拌し、マゼンタトナーを得た。

［中間記録媒体へトナーを付着させる印刷機及び印刷条件の設定］
（印刷機の設定例１）
　電子写真方式印刷機「Ｓａｔｅｒａ^RTM　ＬＢＰ５９１０」（キヤノン株式会社製）のトナーカートリッジ（Ｍａｇｅｎｔａ）内部の純正トナーを抜き出し、調製例１[工程２]で得たマゼンタトナーを入れた。
　次いで、アドビシステムズ株式会社製の画像処理ソフト「Ａｄｏｂｅ^RTM　Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ　７．０」を用いて、ドキュメントサイズ：Ａ４、解像度：６００ｐｉｘｅｌ／ｉｎｃｈ、モード：ＲＧＢカラーのテーブルを作成して、マゼンタトナーの印刷出力が１００％になるように、Ｒ：２５５、Ｇ：０、Ｂ：２５５の画像データ（マゼンタトナー１００％出力Ａ４ベタパターン）を作成し、１００％出力Ａ４ベタパターンを下記表１に示す印刷条件にて２００部印刷して、ドラムカートリッジ内に残っていた純正トナーを、前記トナーの調製例１（工程２）で得たマゼンタトナーに置き換え、中間記録媒体へトナーを付着させる印刷機を設定した。

（印刷条件の設定例１）
　画像処理ソフト「Ａｄｏｂｅ　Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ　７．０」（アドビシステムズ株式会社製）を用いて、ドキュメントサイズ：Ａ４、解像度：６００ｐｉｘｅｌ／ｉｎｃｈ、モード：ＲＧＢカラーのテーブルを作成して、下記表２に記載の条件でＲＧＢの混色データを入力して印刷出力０％から１００％のテストパターンを５％刻みで作成し、印刷条件を設定した。

［実施例１］
　中間記録媒体として、密度が１．０９ｇ／ｃｍ³のトレーシングペーパー（コクヨ株式会社製、トレーシングペーパー　Ａ４　厚口　７５ｇ／ｍ²）に、前記の印刷機の設定例１で設定した印刷機を用いて、前記の印刷条件の設定例１で設定した印刷条件で印刷を行い、トナーを付着させた中間記録媒体を得た。
　得られた中間記録媒体のトナー付着面と、１００％ポリエステル繊維で構成されているサテン（目付９０ｇ／ｍ²）とを重ね合わせた後、熱プレス機（太陽精機株式会社製トランスファープレス機ＴＰ－６００Ａ２）を用いて１９５℃×６０秒の条件にて熱処理することにより、本発明の昇華転写染色方法により染色された該サテンの染色物を得た。

［比較例１］
　中間記録媒体として、実施例１で用いたトレーシングペーパーの代わりに、密度が０．７７ｇ／ｃｍ³のＰＰＣ用紙（リコー株式会社製、ＴＰ　ＰＡＰＥＲ　Ａ４）を使用した以外は実施例１と同様にして、比較用のサテンの染色物を得た。

［比較例２］
　中間記録媒体として、実施例１で用いたトレーシングペーパーの代わりに、密度が１．００ｇ／ｃｍ³のコート紙（セイコーエプソン株式会社製、コート紙）を使用した以外は実施例１と同様にして、比較用のサテンの染色物を得た。

［比較例３］
　中間記録媒体として、実施例１で用いたトレーシングペーパーの代わりに、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³の光沢紙（コクヨ株式会社製、光沢紙）を使用した以外は実施例１と同様にして、比較用のサテンの染色物を得た。

［（Ａ）染色濃度試験］
　前記実施例１、及び比較例１～３で得た各染色物について、各印刷出力％に相当する部分を分光高度計「スペクトロアイ」（グレタグマクベス社製）を用いてマゼンタ色の染色濃度を測色した。結果を下記表３に示す。

　表３の結果より明らかなように、実施例１の染色物は、各比較例に対して染色濃度が１．２０以上に達するまでの印刷出力％が低い。このことは、少ないトナー量で高染色濃度の染色物が得られることを意味する。なお、染色濃度が１．２０以上であれば、捺染用の染色として実用的に十分な濃度である。
　従って本発明の昇華転写染色方法は、電子写真方式によって中間記録媒体に付着させたトナーに含有する染料を、被染色物に効率良く、且つ高染色濃度で昇華転写できることが確認された。

　本発明の昇華転写染色方法は、トナーに含有する染料を効率よく被染色物に昇華転写させることができるため、より少ないトナー量で高染色濃度の染色物を得ることができる。従って、トナーを用いる電子写真方式での昇華転写染色方法として、極めて好適である。

Claims

　電子写真方式によってトナーを中間記録媒体に付着させ、該中間記録媒体に付着させたトナーに含有する染料を、被染色物に昇華転写させる染色方法であって、該中間記録媒体として、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい中間記録媒体を用いる昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、ＪＩＳ　Ｐ　０００１：１９９８の３．分類　ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品に記載された紙；及び、ＪＩＳ　Ｚ　０１０８：２００５の３．分類　ｂ）包装材料　１）紙・板紙関係に記載されたセロハン；よりなる群から選択される紙である請求項１に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、セルロースを含有する紙である請求項１又は２に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、トレーシングペーパーである請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、グラシンである請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、硫酸紙である請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、パラフィン紙又はろう紙である請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、耐油紙である請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、コンデンサ紙である請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　中間記録媒体が、ワニスペーパーである請求項１～３のいずれか１項に記載の昇華転写染色方法。
　被染色物が、疎水性繊維又はその構造物、疎水性樹脂からなるフィルムやシート、疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属又は陶器から選択される請求項１に記載の昇華転写染色方法。
　請求項１又は１１に記載の昇華転写染色方法によって染色された被染色物。
　請求項１に記載の昇華転写染色方法に用いる中間記録媒体であって、電子写真方式によってトナーを付着させた、密度が１．００ｇ／ｃｍ³より大きい中間記録媒体。