TW201343419A - 昇華轉印染色方法及其染色物 - Google Patents

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Yuji Suzuki
Makoto Teranishi
Hirokazu Kitayama
Yoshihiro Takai
Kousuke Takai
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Abstract

本發明提供一種藉由使用碳粉之電子照片方式，能高效率染色被染色物之昇華轉印染色方法，及藉由該染色方法高效率染色之被染色物。本發明可提供一種藉由如下昇華轉印染色方法而高效率染色之被染色物，該昇華轉印染色方法係利用電子照片方式使碳粉附著於中間記錄媒體，將附著於該中間記錄媒體之碳粉所含有的染料昇華轉印於被染色物之染色方法，且該中間記錄媒體之密度為大於1.00g/cm3之密度。

Description

昇華轉印染色方法及其染色物
本發明係關於一種使用賦予昇華轉印用碳粉之中間記錄媒體而將被染色物染色之昇華轉印染色方法、及藉由該染色方法獲得之染色物。
使用針對以聚酯布為代表之疏水性纖維或以PET膜為代表之疏水性樹脂的電子照片方式之染色方法可大致分為兩種。
即，有直接法，即對被染色物直接賦予碳粉之後，藉由熱處理使碳粉中含有之染料染色附著於被染色物；及昇華轉印法，即對紙等中間記錄媒體賦予碳粉之後，將中間記錄媒體之碳粉賦予面與被染色物進行重合並進行熱處理，使碳粉中所含有之染料昇華轉印於被染色物；此兩種。
該兩種方法之中，業界普遍認為昇華轉印法適合面向染色運動服飾等衣料品之類的重視手感之用途。又，昇華轉印法所使用之碳粉中之染料於適合染色疏水性纖維之分散染料或油溶性染料之中，尤其使用利用熱處理之對疏水性纖維之昇華轉印適應性優異之易昇華型染料。
若電子照片方式使用昇華轉印法，則可使構成碳粉之複數個成分中，僅染料自中間記錄媒體染色附著於纖維。其結果，獲得如下優 點：較佳用於染色布不附著染料以外之碳粉構成成分，例如衣料品；片或沙發等室內裝飾；或寢具；等重視質地手感之用途；及可降低針對敏感肌質之人之因碳粉構成成分引起的斑疹．濕疹等之產生風險；等。
又，無需洗淨．乾燥等步驟亦產生如下等優點：染色步驟之大幅度削減；必需高成本且大規模空間及大規模運行能量之洗淨．乾燥線及洗淨水之處理設備等變得多餘。
因此，昇華轉印法成為以小規模空間亦可染色之優異之染色方法。
另一方面，作為以昇華轉印法染色纖維之方法，通常噴墨方式成為主流。
然而，噴墨方式之昇華轉印染色會有構成墨水之成分之一即有機溶劑因轉印染料時之熱而揮發，污染作業環境等問題。
相對於此，電子照片方式根據如下等理由，近年來引人注目：碳粉中不存在揮發成分，不污染作業環境；藉由能輸出直至900mm寬度之感光體轉筒之出現，可染色之纖維(或作為其構造物之布等)之尺寸亦可應對運動服飾領域；及每單位時間之染色面積與噴墨方式(串列印刷方式)相比較大。
使用電子照片方式之昇華轉印染色例如揭示於下述專利文獻1~5中。
另一方面，電子照片方式就其特性上，即便對作為中間記錄媒體之紙賦予碳粉，紙表面亦留有碳粉，不會浸透至紙內部。藉此，可認為作為中間記錄媒體，即便不使用噴墨之各種專用紙，亦可使用廉價之普通紙，但於本發明之試驗中，於電子照片方式之昇華轉印捺染方法中，作為電子照片用中間記錄媒體，使用專用紙，藉此確認可高效率對被染色布進行昇華轉印染色。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平02-295787號公報
[專利文獻2]日本專利特開平06-051591號公報
[專利文獻3]日本專利特開平10-058638號公報
[專利文獻4]日本專利特開2000-029238號公報
[專利文獻5]日本專利特表2006-500602號公報
本發明之目的在於提供一種藉由使用碳粉之電子照片方式，能將被染色物高效率染色之昇華轉印染色方法，及藉由該染色方法高效率染色之被染色物。
本發明者等人為了解決上述課題，進行努力研究，結果發現藉由使用具有特定密度之紙作為中間記錄媒體，可解決上述課題，從而完成本發明。即，本發明係關於以下(1)~(13)。
(1)一種昇華轉印染色方法，其係利用電子照片方式使碳粉附著於中間記錄媒體，將附著於該中間記錄媒體之碳粉所含有的染料昇華轉印於被染色物之染色方法，且作為該中間記錄媒體，使用密度大於1.00g/cm3之中間記錄媒體。
(2)如上述(1)之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為選自由JIS P 0001：1998之3.分類f)紙．板紙之品種及加工製品所記載之紙；及JIS Z 0108：2005之3.分類b)包裝材料1)紙．板紙關係所記載之塞璐芬；所組成之群中的紙。
(3)如上述(1)或(2)之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體係含有纖維素之紙。
(4)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為描圖紙。
(5)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為玻璃紙。
(6)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為硫酸紙。
(7)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為石蠟紙或蠟紙。
(8)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為耐油紙。
(9)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為積電紙。
(10)如上述(1)至(3)中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為清漆紙。
(11)如上述(1)之昇華轉印染色方法，其中被染色物係選自疏水性纖維或其構造物、包含疏水性樹脂之膜或片、塗佈有疏水性樹脂之布帛、玻璃、金屬或陶器中。
(12)一種被染色物，其係利用如上述(1)或(11)之昇華轉印染色方法而染色。
(13)一種中間記錄媒體，其係如上述(1)之昇華轉印染色方法所使用者，且利用電子照片方式附著碳粉之密度大於1.00g/cm3。
根據本發明，可提供一種藉由使用碳粉之電子照片方式，能高效率染色被染色物之昇華轉印染色方法，及藉由該染色方法高效率染色之被染色物。
作為上述中間記錄媒體，只要為密度大於1.00g/cm3者，則為昇華轉印中可使用之任一中間記錄媒體均可使用。該等之中，較佳為「紙．板紙及板用語[JIS P 0001：1998(2008年確認，平成10年3月20日修正，財團法人日本規格協會發行)]」中，第28頁~第47頁之「3.分類f)紙．板紙之品種及加工製品」所記載之紙．板紙之品種及加工製品(編號6001~6284。其中，編號6235之「耐油性」、6263「笛，段」、6273「板成型品」、6276「碳紙」、6277「多份拷貝表格用紙」、6278「背碳表格用紙」除外)；及塞璐芬(以下將「紙．板紙之品種及加工製品；及塞璐芬」稱為「紙等」)。
再者，塞璐芬意指「包裝用語Glossary of terms for packaging[JIS Z 0108：2005(2009年確認，平成17年6月20日修改，財團法人日本規格協會發行)]」中，3.分類b)包裝材料1)紙．板紙關係之編號2009所記載的塞璐芬。
上述紙等之中亦包含不含有纖維素之通常未作為紙而分類者。然而，於本說明書中，此種紙等亦包含於紙之意義中。
作為上述紙等，例如可列舉：象牙紙、瀝青紙、銅版紙、色板紙、色道林紙、噴墨用紙、印刷專業紙、印刷用紙、印刷用紙A、印刷用紙B、印刷用紙C、印刷用紙D、聖經紙、薄片印刷紙、薄片日本紙、背碳紙、空郵紙、衛生用紙、壓紋紙、OCR用紙、平版用紙、卡用厚紙、化學纖維紙、加工用紙、畫仙紙、紙型、單光牛皮紙、壁紙原紙、紙紗原紙、紙繩原紙、感壓影印紙、感光紙、感熱紙、雁皮紙、罐用板紙、黃板紙、仿革紙、票據用紙、功能紙、拋光塗料紙、京花紙、日本證件紙、金屬蒸鍍紙、金屬箔紙、玻璃紙、凹版用紙、牛皮紙、牛皮擴展紙、牛皮紙板、皺紋紙、輕量塗料紙、電纜用絕緣 紙、化妝板用原紙、建材原紙、製圖紙、研摩原紙、合成紙、合成纖維紙、塗料紙、積電紙、雜交紙、抄更紙、漂白牛皮紙、重氮感光紙、紙管原紙、磁性記錄用紙、紙器用板紙、辭典用紙、遮光紙、增固紙袋用兩層牛皮紙、純白輥紙、證券用紙、隔扇紙、道林紙、資訊用紙、食品容器原紙、書籍用紙、書法用紙、白板紙、白紙板、報紙捲取紙、吸墨紙、水溶紙、圖式用紙、條紋牛皮紙、網眼紙、擴音器錐形紙、靜電記錄用紙、生理用紙．紙棉用紙、積層板原紙、石膏原紙、接著紙原紙、半道林紙、水泥袋用紙、陶瓷紙、固態纖維板、油毛氈原紙、防水油紙、耐鹼紙、耐火紙、耐酸紙、耐油紙、毛巾用紙、檀紙、瓦楞紙板、瓦楞紙板原紙、地圖用紙、晶片紙板、中質紙、中性紙、地理紙、消光銅版紙、丁字褲用紙、面紙、電氣絕緣紙、宣紙、貼合紙、轉印紙、衛生紙、統計機卡用紙、抄寫版原紙、塗佈印刷用紙、塗佈紙原紙、鳥子紙、描圖紙、中伸長原紙、餐巾原紙、難燃紙、NIP用紙、標籤用紙、黏著紙、無碳紙、剝離紙、包裝紙、氧化鋇紙、石蠟紙．蠟紙、硬化纖維、半紙、PPC用紙、筆記用紙、微塗佈印刷用紙、表格用紙．連續傳票用紙、影印原紙、壓製板、防濕紙、奉書紙、防水紙、防銹紙、包裝用紙、債券紙、馬尼拉紙板、美濃紙．書院紙、牛奶盒用紙板原紙、模造紙、油紙、美吉野紙、米紙．捲菸紙、襯墊．護墊、硫酸紙、兩層牛皮紙、屋頂原紙、濾紙、日本紙、清漆紙、單板紙、輕量紙、風乾紙、濕潤強力紙、無灰紙、無酸紙、無潤飾紙或板紙、二層紙或板紙、三層紙或板紙、多層紙或板紙、無尺寸紙、尺寸紙、編織紙、粒子紙或板紙、機器潤飾紙或板紙、機器光澤潤飾紙或板紙、板光澤潤飾紙或板紙、摩擦光澤潤飾紙或板紙、壓光處理紙或板紙、超級壓光處理紙、薄層(紙或板紙)、單面著色紙或板紙、兩面著色紙或板紙、雙線紙或板紙、凸塊紙、醇凸塊紙、機械板紙或板紙、混合板紙或板紙、水潤飾紙或板 紙、晶片紙板、合晶片紙板、厚紙板、強光澤厚紙板、同質板紙、機械板板紙、褐色機械板板紙、褐色混合板板紙、仿革板紙、石棉板紙、毛氈板、焦油褐色紙、水葉紙、表面尺寸紙、壓製版、壓製用紙、起皺潤飾紙、貼合象牙紙、葉片塗佈紙、輥塗佈紙、凹版塗佈紙、尺寸壓製塗佈紙、刷塗佈紙、氣刀塗佈紙、擠出塗佈紙、浸漬塗佈紙、簾幕式塗佈紙、熱熔塗佈紙、溶劑塗佈紙、乳液塗佈紙、起泡塗佈紙、仿銅版紙、聖經用紙、宣傳畫用紙、包裝用薄絹、原紙、碳原紙、重氮感光紙原紙、照片用印相紙原紙、冷凍食品用紙原紙：直接接觸紙用、冷凍食品用紙原紙：非接觸紙用紙、安全紙、銀行券用紙、絕緣紙或板紙、層壓絕緣體用紙、電纜用電氣絕緣紙、鞋底用板紙、織物紙管用紙、美紋紙或板紙、壓榨用板紙、裝訂用板紙、衣服箱用板紙、紙型用紙、記錄用紙、牛皮襯墊、已檢定襯墊、牛皮拉伸襯墊、舊紙襯墊、信封用紙、摺疊箱用板紙、塗佈摺疊箱用板紙、漂白板襯裏摺疊箱用板紙、打字用紙、抄寫版影印用紙、酒精影印用紙、壓光輥用紙、彈殼用紙、波形加工用紙、波形加工紙、二層焦油紙、強化二層焦油紙、布拉伸紙或板紙、布伸長紙或板紙、增強紙或增強板紙、拉合板紙、精簡紙盒、上拉伸紙、濕縐布、索引卡、無碳表格用紙、信封、郵政明信片、帶圖明信片、郵政書信、帶圖郵政書信等；及塞璐芬；等。
該等紙等之中，只要密度為大於1.00g/cm3者，任一者均可用作中間記錄媒體。
再者，如下文所述，於進行昇華轉印時通常進行190℃~210℃左右之熱處理。因此，密度大於1.00g/cm3之紙等之中，較佳為該熱處理時穩定者。
上述密度之測定方法可依據「紙及板紙-厚度及密度之試驗方法[JIS P 8118：1998(2010確認，平成10年11月20日修正，財團法人日本 規格協會發行)]」而測定。
作為密度大於1.00g/cm3之中間記錄媒體，較佳可列舉上述紙等。又，更佳為含有纖維素之紙。該等之中，特別較佳可列舉：描圖紙；玻璃紙；硫酸紙；石蠟紙．蠟紙；耐油紙；積電紙；清漆紙；等。然而，即便為該等紙等，亦存在密度為1.00g/cm3以下者，故而密度較佳為依據上述方法而測定。
作為中間記錄媒體之密度，通常大於1.00g/cm3，較佳為大於1.00g/cm3且2.00g/cm3以下，更佳為大於1.00g/cm3且1.80g/cm3以下，進而較佳為1.01g/cm3以上且1.70g/cm3以下，又，根據情況，較佳為1.02g/cm3以上且1.60g/cm3以下，特別較佳為1.03g/cm3以上且1.59g/cm3以下。
作為上述描圖紙，為了提高強度或透明度，亦有進而進行特殊加工之情況。作為此種加工，可列舉：利用油脂、樹脂或蠟對描圖紙進行處理之方法；於製備紙料之階段進行機械性處理的方法；等。
進行該等加工之描圖紙亦作為中間記錄媒體而較佳。
作為上述玻璃紙，通常較多為透明度較高者，亦有添加填料而成為不透明者，任一者均用作中間記錄媒體。通常，作為玻璃紙，要求無針孔、耐油性良好，故而亦較多用於食品包裝或裝於容器內等。
此種任一玻璃紙亦作為中間記錄媒體而較佳。
作為上述硫酸紙，根據對有機液體尤其油紙及潤滑油之浸透顯示較高之阻抗性；又，亦賦予亦耐受沸騰水之離解之性質，無味．無臭而具有耐油性或耐水性；等理由，亦較多用於黃油、乳酪、肉類等之包裝。
此種硫酸紙亦作為中間記錄媒體而較佳。
上述石蠟紙．蠟紙係於玻璃紙、模造紙、牛皮紙等上塗佈或含浸以石蠟為主之塗佈劑而製造。此種任一石蠟紙、或蠟紙亦作為中間 記錄媒體而較佳。
具有耐油性之紙之總稱即「耐油紙」係使用高度打漿之化學板抄紙而成之紙、及進行化學處理及/或塗佈以使油脂類具有阻抗性之紙。此種任一耐油紙亦作為昇華轉印捺染用中間記錄媒體而較佳。
上述積電紙係夾入電容器之板紙中而用作介電體之紙，以牛皮紙漿等為主原料而製造。作為其性能，要求無針孔；化學性為中性；極力不含電氣有害物質尤其導電性微粒子；等。
此種任一積電紙亦作為中間記錄媒體而較佳。
上述清漆紙係樹脂溶於乾性油或煮沸油中，利用松節油、石油等使其變薄而含浸於原紙中之電氣絕緣紙。此種任一清漆紙亦作為中間記錄媒體而較佳。
作為上述電子照片方式所使用之碳粉，至少含有染料、及樹脂。進而，視需要亦可含有蠟、荷電控制劑、外添劑等。
作為此種碳粉，只要為例如公知之昇華轉印所使用之碳粉，則亦可使用任一者。使用公知碳粉時，較佳使用作為捺染用已知之碳粉。
作為上述染料，可選擇有昇華轉印適應性之染料。
所謂「有昇華轉印適應性之染料」意指「針對乾熱處理之染色牢固度試驗方法[JIS L 0879：2005](2010年確認，平成17年1月20日修改，財團法人日本規格協會發行)」中感熱處理試驗(C法)污染(聚酯)之試驗結果較佳為3-4級以下；更佳為3級以下；之染料。此種染料之中，作為公知之染料，例如可列舉以下染料。
作為黃色染料，可列舉：C.I.分散黃3、7、8、23、39、51、54、60、71、86；C.I.溶劑黃114、163；等。
作為橙色染料，可列舉：C.I.分散橙1、1：1、5、20、25、25：1、33、56、76；等。
作為棕色染料，可列舉：C.I.分散棕2；等。
作為紅色染料，可列舉：C.I.分散紅11、50、53、55、55：1、59、60、65、70、75、93、146、158、190、190：1、207、239、240；C.I.還原紅41；等。
作為紫色染料，可列舉：C.I.分散紫8、17、23、27、28、29、36、57；等。
作為藍色染料，可列舉：C.I.分散藍19、26、26：1、35、55、56、58、64、64：1、72、72：1、81、81：1、91、95、108、131、141、145、359、360；C.I.溶劑藍3、63、83、105、111；等。
上述染料之任一者均可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為併用染料之目的，例如可列舉製備黑碳粉等。即，可以藍染料為主體適當調配黃色、及紅色染料，並調色成黑色，將其用作黑染料。又，亦可以將例如藍、黃、橙、紅、紫、或黑等色調微調整成更佳色調為目的，調配複數種染料。
作為上述樹脂，並無特別限制，可自公知之樹脂中根據目的適當選擇。
例如可列舉：苯乙烯或其取代體之聚合物、苯乙烯系共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環氧樹脂、環氧聚醇樹脂、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚乙烯基丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂肪族烴樹脂、脂環族烴樹脂、芳香族系石油樹脂、氯化石蠟、石蠟等。
上述樹脂之任一者均可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述苯乙烯或其取代體之聚合物，例如可列舉：聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等。
作為上述苯乙烯系共聚物，例如可列舉：苯乙烯-對氯苯乙烯共 聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物等)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物等)、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸酯共聚物等。
上述樹脂之中，亦有可作為市售品而獲取者。例如，作為聚酯，可列舉：三菱麗陽股份有限公司製造之DiacronRTM FC-2232、DiacronRTM FC-1224等；作為苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，可列舉：三井化學股份有限公司製造之CPR-100、CPR-250等；等。
作為上述蠟，並無特別限制，可自公知之蠟中適當選擇，較佳為熔點為50~120℃之低熔點蠟。低熔點之蠟藉由分散於上述樹脂中，作為脫模劑有效於定著滾筒與碳粉界面之間運作，藉此即便為無油(定著滾筒上不塗佈例如油之類之脫模劑之方法)，熱偏移性亦良好。
作為上述蠟，例如可列舉：巴西棕櫚蠟、棉蠟、木蠟、米蠟等植物系蠟；蜂蠟、羊毛脂等動物系蠟；褐煤蠟、地蠟、地蠟(ceresin wax)等礦物系蠟；石蠟、微晶蠟、石蠟脂等石油蠟；等天然蠟。
又，亦可列舉例如費托蠟、聚乙烯蠟等合成烴蠟；酯、酮、醚等合成蠟；等合成蠟。
進而，亦可使用12-羥基硬脂醯胺、硬脂醯胺、無水鄰苯二甲醯亞胺、氯化烴等脂肪醯胺；作為低分子量之結晶性高分子樹脂之甲基丙烯酸聚-正硬脂酯、甲基丙烯酸聚-正月桂酯等聚丙烯酸酯之均聚物 或共聚物(例如丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯之共聚物等)；側鏈具有較長烷基之結晶性高分子等作為蠟。
上述蠟之任一者均可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述蠟之熔融黏度，作為較該蠟之熔點高20℃之溫度下的測定值，較佳為5~1000cps，更佳為10~100cps。
若熔融黏度未達5cps，則有脫模性下降之情況，若超過1000cps，則有未獲得對耐熱偏移性及/或低溫定著性之提高效果之情況。
上述蠟之中，亦有可作為市售品而獲取者。例如，作為巴西棕櫚蠟，可列舉加藤洋行股份有限公司製造之巴西棕櫚蠟C1等；作為褐煤蠟，可列舉Clariant公司製造之Licowax KP等；等。
作為上述荷電控制劑，並無特別限制，可自公知之荷電控制劑中適當選擇。
例如可列舉：苯胺黑系染料、三苯基甲烷系染料、含鉻金屬錯合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明系染料、烷氧基系胺、四級銨鹽(包含氟改性四級銨鹽)、烷基醯胺、磷之單體或其化合物、鎢之單體或其化合物、氟系活性劑、水楊酸之金屬鹽、水楊酸衍生物之金屬鹽等。
上述荷電控制劑之任一者均可單獨使用，亦可併用2種以上。
上述荷電控制劑之中，亦有可作為市售品而獲取者。例如可列舉：苯胺黑系染料之BontronRTM 03、四級銨鹽之BontronRTM P-51、含金屬偶氮染料之BontronRTM S-34、羥基萘甲酸系金屬錯合物之BontronRTM E-82、水楊酸系金屬錯合物之BontronRTM E-84、酚系縮合物之BontronRTM E-89(以上，Orient化學工業公司製造)；四級銨鹽鉬錯合物之TP-302、TP-415(以上，保土谷化學工業公司製造)；四級銨鹽之Copy ChargeRTM PSY VP2038、三苯基甲烷衍生物之Copy Blue PR、四級銨鹽之Copy ChargeRTM NEG VP2036、Copy ChargeRTM NX VP434(以上，Hoechst公司製造)；LRA-901、作為硼錯合物之LR-147(日本Carlit公司製造)；銅酞菁；苝；喹吖啶酮；偶氮系顏料；或具有磺酸基、羧基、四級銨鹽等官能基之高分子系化合物；等。
上述外添劑可以對碳粉粒子賦予流動性、顯影性、帶電性等為目的而使用。作為外添劑並無特別限制，可自公知之外添劑之中適當選擇。
作為外添劑之具體例，例如可列舉：二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、矽砂、黏土、雲母、矽灰石、矽藻土、氧化鉻、氧化鈰、鐵丹、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化矽、氮化矽等。
上述外添劑之任一者可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述外添劑之一次粒徑，較佳為5nm~2μm，更佳為5nm~500nm。又，作為上述外添劑之以BET法獲得之比表面積，較佳為20~500m2/g。
上述外添劑之中亦有可作為市售品而獲取者。例如，作為二氧化矽，可列舉：日本艾羅技股份有限公司製造之AEROSILRTM R812、AEROSILRTM RX50、氧化鋁之AEROXIDERTM Alu C 805等；作為酸值鈦，可列舉：日本艾羅技股份有限公司製造之AEROXIDERTM TiO2 T805、AEROXIDERTM TiO2 NKT90等；作為鈦酸鍶，可列舉鈦工業股份有限公司製造之SW-100等；等。
以下，只要未特別說明，則分別將「份」意指質量份，「%」意指質量%。
上述碳粉中含有之染料之含量並無特別限制，可根據目的適當選擇。作為染料之含量之標準，相對於碳粉之總質量通常為1~40%，較佳為2~35%。
若染料之含量未達1%，則發現染色濃度下降，若超過40%，則 引起碳粉中之染料之分散不良，會有導致碳粉之電氣特性下降之情況。
上述碳粉中含有之樹脂之含量並無特別限制，可根據目的適當選擇。作為樹脂之含量之標準，相對於碳粉之總質量通常為60~99%，較佳為65~98%。
若樹脂之含量未達60%，則引起碳粉中之染料之分散不良，會有導致碳粉之電氣特性下降之情況，若超過99%，則發現染色濃度下降。
上述碳粉中含有之蠟之含量並無特別限制，可根據目的適當選擇。較佳為0.1~20%，更佳為0.5~10%。
若蠟之含量未達0.1%，則引起對定著滾筒之偏移，若超過20%，則發現對中間記錄媒體之定著不良。
上述碳粉中含有之荷電控制劑之含量並無特別限制，可適當選擇。其含量根據上述樹脂之種類、添加劑之有無、分散方法等而有所不同，難以一概規定。然而，作為荷電控制劑之含量之標準，相對於碳粉中含有之上述樹脂之總質量，通常為0.1~10%，較佳為0.2~5%。
若荷電控制劑之含量未達0.1%，則有無法獲得帶電控制性之情況，若超過10%，則有碳粉之帶電性過大，減退荷電控制劑之效果，增大與顯影滾筒之靜電性吸引力，導致碳粉之流動性下降或圖像濃度下降之情況。
作為上述碳粉中含有之外添劑之含量，並無特別限制，可適當選擇。作為外添劑之含量之標準，相對於碳粉之總質量通常為0.01~5.0%，較佳為0.01~4.0%。
對上述碳粉之製造方法進行說明。
作為碳粉之製造方法，除經過混練、粉碎、分級之步驟製作之 粉碎法以外，亦可應用使聚合性單體聚合，同時一面控制形狀或大小一面進行碳粉之粒子形成的聚合碳粉之製造方法(例如乳化聚合法、溶解懸浮法、乳化聚集法、聚酯擴展法等)。就可高速製造之方面而言，較佳為粉碎法。利用粉碎法之碳粉之製造方法通常包括下述製造步驟1~3此三個步驟。
「製造步驟1」
係利用亨舍爾混合機等混合機將染料、樹脂、及視需要之荷電控制劑、蠟等加以混合，獲得染料-樹脂混合物之步驟。
「製造步驟2」
係利用密閉式捏合機；或者單軸或雙軸擠出機；等將上述染料-樹脂混合物進行熔融混練，並冷卻而獲得樹脂組合物之步驟。
「製造步驟3」
係利用錘磨機等將上述樹脂組合物粗粉碎之後，利用噴射磨機等進行微粉碎，視需要使用旋風分離器，以成為目標粒度分佈之方式進行分級，獲得碳粉(碳粉粒子)之步驟。
又，亦較佳進行包括於上述製造步驟3中獲得之碳粉中視需要添加上述外添劑，利用亨舍爾混合機等加以混合，獲得添加有外添劑之碳粉之「製造步驟4」。
如上所述製造之碳粉亦可用作磁性或非磁性一成分顯影劑，亦可與載體混合用作二成分顯影劑。
作為載體，可使用包含鐵、鐵氧體、磁鐵等金屬；該等金屬與鋁、鉛等金屬之合金；等公知材料之磁性粒子，特別較佳為鐵氧體粒子。又，可使用以黏合樹脂等被覆劑被覆磁性粒子之表面之塗料載體、或黏合樹脂中分散有磁性體微粉末而成之黏合劑型載體等。
於使用碳粉之電子照片方式中，通常藉由下述(1)~(3)之操作，進行對中間記錄媒體印刷圖像。
(1)對藉由曝光而形成於感光鼓等潛像擔載體上之靜電潛像，藉由使用碳粉之顯影劑進行顯影，形成碳粉像。
(2)將所獲得之碳粉像藉由轉印構件轉印於紙等中間記錄媒體上，藉此於中間記錄媒體上形成碳粉圖像。
(3)利用定著器對所獲得之中間記錄媒體進行加熱、加壓，將中間記錄媒體上所形成之碳粉圖像定著於中間記錄媒體上。藉此完成對中間記錄媒體之印刷圖像。
作為定著器，通常於具備加熱器之1對滾筒中夾住用紙，藉由滾筒之旋轉一面輸送用紙，一面進行加熱及加壓，但並無特別限定。滾筒之表面溫度利用加熱器通常加熱成80~170℃左右。
定著器可為具有清潔功能者。作為清潔之方法，可列舉將矽酮油供給至滾筒而清潔之方法；利用含浸矽酮油之墊、滾筒、網等清潔滾筒之方法；等。
作為昇華轉印染色方法，可列舉於上述中間記錄媒體上，例如以公知之電子照片方式使碳粉附著形成碳粉圖像之後，將中間記錄媒體之碳粉附著面與被染色物進行重合，通常以190~210℃左右進行熱處理，藉此碳粉中之染料自中間記錄媒體轉印染色於被染色物上，將中間記錄媒體之上述碳粉圖像昇華轉印於被染色物上之染色方法。
作為被染色物，可列舉以聚酯為代表之疏水性纖維(或作為其構造物之布等)；或以PET膜或PET片為代表之包含疏水性樹脂之膜或片等；塗佈有疏水性樹脂之布帛、玻璃、金屬、陶器等。
上述昇華轉印染色方法所使用之中間記錄媒體即利用電子照片方式附著碳粉之密度大於1.00g/cm3之中間記錄媒體亦包含於本發明之範圍內。該中間記錄媒體之密度意指如上所述，附著碳粉之前之中間記錄媒體的密度。
藉由使用上述昇華轉印染色方法，可將中間記錄媒體上附著之 碳粉中之染料高效率昇華轉印於被染色物上，因此可以更少之碳粉量獲得高染色濃度之染色物。
又，由於染色被染色物所必需之碳粉量較少即可，故而染色所花費之費用較少即可，從而可提供成本優點優異之染色方法。
進而，由於昇華轉印後之中間記錄媒體上所殘留之染料之量非常少，故而通常無法脫墨且藉由焚燒等而廢棄之昇華轉印染色後之中間記錄媒體，會產生使再生紙等可回收再利用之可能性，亦可期待作為對環境優異之染色方法。
[實施例]
以下利用實施例對本發明進行進而詳細說明，但並非藉由該等實施例而限定本發明。於實施例中，只要未特別說明，則分別將「份」意指質量份，「%」意指質量%。
實施例中，平均粒徑係使用精密粒度分佈測定裝置「MulitisizerRTM 3(貝克曼庫爾特股份有限公司製造)」而測定。
[碳粉製備例1] (步驟1)
將DiacronRTM FC-1224(100份)、Kayaset Red B(日本化藥股份有限公司製造，C.I.分散紅60：10份)、BontronRTM E-84(1份)、LicowaxRTM KP(4份)放入亨舍爾混合機中，以30m/s之旋轉速度預備混合10分鐘之後，利用雙軸擠出機進行熔融混練。使用粉碎．分級機將所獲得之熔融混練物粉碎．分級，藉此獲得平均粒徑為8.4μm之粒子。
(步驟2)
將上述碳粉製備例1(步驟1)中獲得之粒子(100份)、AEROSILRTM R812(1份)、AEROSILRTM RX50(1份)、SW-100(1份)放入亨舍爾混合機中，以30m/s之旋轉速度攪拌10分鐘，獲得深紅碳粉。
[對中間記錄媒體附著碳粉之印刷機及印刷條件之設定] (印刷機之設定例1)
抽出電子照片方式印刷機「SateraRTM LBP5910」(佳能股份有限公司製造)之碳粉匣(Magenta)內部之純正碳粉，放入製備例1[步驟2]中獲得之深紅碳粉。
繼而，使用Adobe Systems股份有限公司製造之圖像處理軟體「AdobeRTM Photoshop 7.0」，製作資料尺寸：A4、解像度：600 pixel/inch、模式：RGB顏色表，以使深紅碳粉之印刷輸出成為100%之方式，製作R：255、G：0、B：255之圖像資料(深紅碳粉100%輸出A4實體圖案)，利用下述表1所示之印刷條件印刷200份100%輸出A4實體圖案，將轉筒匣內殘留之純正碳粉換成上述碳粉之製備例1(步驟2)中獲得之深紅碳粉，對碳粉附著於中間記錄媒體上之印刷機進行設定。
(印刷條件之設定例1)
使用圖像處理軟體「Adobe Photoshop 7.0」(Adobe Systems股份有限公司製造)，製作資料尺寸：A4、解像度：600pixel/inch、模式：RGB顏色表，以下述表2中記載之條件輸入RGB之混色資料，以每5%製作印刷輸出0%至100%之測試圖案，設定印刷條件。
[實施例1]
作為中間記錄媒體，對密度為1.09g/cm3之描圖紙(國譽股份有限公司製造，描圖紙A4厚口75g/m2)，使用上述印刷機之設定例1所設定之印刷機，利用以上述印刷條件之設定例1設定之印刷條件進行印刷，獲得附著有碳粉之中間記錄媒體。
將所獲得之中間記錄媒體之碳粉附著面與由100%聚酯纖維構成之緞紋(刻痕90g/m2)進行重合之後，使用熱壓機(太陽精機股份有限公司製造之轉移壓機TP-600A2)，以195℃×60秒之條件進行熱處理，藉此獲得利用本發明之昇華轉印染色方法而染色之該緞紋之染色物。
[比較例1]
除作為中間記錄媒體，使用密度為0.77g/cm3之PPC用紙(理光股份有限公司製造，TP PAPER A4)代替實施例1中使用之描圖紙以外，以與實施例1同樣之方式，獲得比較用緞紋之染色物。
[比較例2]
除作為中間記錄媒體，使用密度為1.00g/cm3之塗料紙(精工愛普生股份有限公司製造，塗料紙)代替實施例1中使用之描圖紙以外，以與實施例1同樣之方式，獲得比較用緞紋之染色物。
[比較例3]
除作為中間記錄媒體，使用密度為0.89g/cm3之光澤紙(國譽股份有限公司製造，光澤紙)代替實施例1所使用之描圖紙以外，以與實施 例1同樣之方式獲得比較用緞紋之染色物。
[(A)染色濃度試驗]
針對上述實施例1、及比較例1~3中獲得之各染色物，對相當於各印刷輸出%之部分，利用分光高度計「Spector Eye」(格靈達-麥克貝斯公司製造)，測色深紅色之染色濃度。結果示於下述表3。
根據表3之結果明確，實施例1之染色物與各比較例相比，染色濃度直至達到1.20以上之印刷輸出%較低。此意指以較少碳粉量獲得高染色濃度之染色物。再者，只要染色濃度為1.20以上，則作為捺染用染色為實用性充分之濃度。
因此，本發明之昇華轉印染色方法確認可將藉由電子照片方式附著於中間記錄媒體之碳粉中含有的染料高效且以高染色濃度昇華轉印於被染色物。
[產業上之可利用性]
本發明之昇華轉印染色方法可高效使碳粉中含有之染料昇華轉印於被染色物上，故而可以更少之碳粉量獲得高染色濃度之染色物。因此，作為使用碳粉之電子照片方式之昇華轉印染色方法極佳。

Claims (13)

  1. 一種昇華轉印染色方法，其係利用電子照片方式使碳粉附著於中間記錄媒體，將附著於該中間記錄媒體之碳粉所含有的染料昇華轉印於被染色物之染色方法，且作為該中間記錄媒體，使用密度大於1.00g/cm3之中間記錄媒體。
  2. 如請求項1之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為選自由JIS P 0001：1998之3.分類f)紙．板紙之品種及加工製品所記載之紙；及，JIS Z 0108：2005之3.分類b)包裝材料1)紙．板紙關係所記載之塞璐芬；所組成之群中的紙。
  3. 如請求項1或2之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體係含有纖維素之紙。
  4. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為描圖紙。
  5. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為玻璃紙。
  6. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為硫酸紙。
  7. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為石蠟紙或蠟紙。
  8. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為耐油紙。
  9. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為積電紙。
  10. 如請求項1至3中任一項之昇華轉印染色方法，其中中間記錄媒體為清漆紙。
  11. 如請求項1之昇華轉印染色方法，其中被染色物係選自疏水性纖維或其構造物、包含疏水性樹脂之膜或片、塗佈有疏水性樹脂之布帛、玻璃、金屬或陶器。
  12. 一種被染色物，其係利用如請求項1或11之昇華轉印染色方法而染色。
  13. 一種中間記錄媒體，其係如請求項1之昇華轉印染色方法所使用者，且利用電子照片方式附著碳粉之密度大於1.00g/cm3。
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