CN104736763A - 升华转印染色方法和空白区域污染的抑制方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种在干式显影方式、尤其是干式非磁性显影方式、特别是干式非磁性单成分显影方式的升华转印染色方法中染色浓度高并且可以抑制被染色物的空白区域污染的升华转印染色方法;通过该染色方法所染色的染色物;用于该染色方法的中间记录介质;和色调剂。通过使用色调剂的升华转印染色方法,可以提供染色浓度高且不存在空白区域污染的高品质的染色物,该染色方法中,通过电子照相方式使色调剂附着于中间记录介质,并使附着于该中间记录介质的色调剂所含有的染料升华转印至被染色物,该色调剂至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,并且外部添加剂至少含有钛酸锶。
Description
技术领域
本发明涉及利用附着有升华转印用色调剂的中间记录介质对被染色物进行染色的升华转印染色方法、通过该染色方法得到的染色物和用于该染色方法的色调剂、以及使用了该升华转印染色方法的空白区域污染的抑制方法。
背景技术
针对以聚酯布为代表的疏水性纤维或以PET膜为代表的疏水性树脂的利用电子照相方式的染色方法主要可以大致区分为两种。
即,下述两种方法:直接法,将色调剂直接赋予至被染色物后,通过热处理使色调剂中含有的染料染色被染色物;升华转印法,将色调剂赋予至纸等中间记录介质后,使中间记录介质的色调剂赋予面与被染色物重合,之后进行热处理,使色调剂中含有的染料升华转印至被染色物。
在这两种方法中,认为升华转印法适合于运动服装等衣服之类的、用于重视手感的用途的染色。另外,用于升华转印法的色调剂中的染料使用适合于对疏水性纤维进行染色的分散染料;或者在油溶性染料中由热处理引起的在疏水性纤维中的升华转印适应性特别优异的易升华型的染料;等等。
若在电子照相方式中使用升华转印法,则可以在构成色调剂的多种成分中仅使染料从中间记录介质染色至纤维。其结果,可得到下述优点:染料以外的色调剂构成成分不会附着于染色布,例如适合于衣服;被单或沙发等室内装饰;或者寝具;等重视质地的手感的用途;以及可降低色调剂构成成分对敏感肤质的人引起斑疹和湿疹等的发生风险;等等。
另外,不需要清洗、干燥等工序还会产生下述优点:大幅削减染色工序;不需要清洗、干燥生产线和清洗水的处理设备等(该设备需要高成本且大规模的空间和大规模的运转能量);等等。
因此,升华转印法被认为是即使在小规模的空间也可染色的优异的染色方法。
另一方面,作为利用升华转印法将纤维染色的手段,一般以喷墨方式为主流。
但是,喷墨方式的升华转印染色存在下述问题:构成油墨的成分之一的有机溶剂会因转印染料时的热而挥发,会污染作业环境,等等。
与此相对,出于下述理由,近年来电子照相方式受到瞩目:色调剂中不存在挥发成分,不会污染作业环境;通过能够输出至900mm宽的感光体鼓的出现,能够染色的纤维(或作为其结构物的布等)的尺寸也可应用于运动服装领域;以及单位时间的染色面积比喷墨方式(串行印刷方式)大;等等。
干式电子照相方式中使用的显影剂包括:仅由色调剂构成的单成分显影剂;和由色调剂和载体构成的两成分显影剂。使用了这些显影剂的干式色调剂的显影方式可根据下述显影基本功能各自的不同而进一步细分:(1)色调剂的补给;(2)色调剂的带电;(3)显影剂在显影辊上的薄层涂布;(4)显影;(5)显影经历的消除。
其中,在使用绝缘性色调剂时,根据色调剂上的带电电荷赋予和色调剂的输送力使用何种,可大致分为磁性单成分显影方式、非磁性单成分显影方式这两种。
磁性单成分显影方式的构成为,仅使用含有磁性体的磁性色调剂作为显影剂。色调剂输送直接利用作用于色调剂的磁力,色调剂上的摩擦带电电荷赋予主要利用与显影辊的滑动摩擦。
另一方面,非磁性单成分显影方式的构成为,仅使用非磁性色调剂作为显影剂。
色调剂上的摩擦带电电荷赋予主要利用与显影辊的滑动摩擦,色调剂输送的构成为,利用了机械输送和通过与显影辊的滑动摩擦所产生的摩擦带电电荷生成的静电。该非磁性单成分显影方式包括:使色调剂层与感光体接触而进行的接触型;和使保持色调剂层的显影辊与感光体保持非接触的状态而进行显影的非接触型。
上述之中,尤其是在使用干式非磁性单成分显影方式的成像方法中,通常已知色调剂的带电量会产生偏差。因此,带电量低的色调剂、或带有与本来的带电极性相反极性的电荷的色调剂会附着于中间记录介质上的空白区域部分(即,在中间记录介质上,本来不形成图像、不应附着色调剂的中间记录介质的“底色(地)”的部分),极其容易产生污染空白区域部分的现象(下文中称为“空白区域污染”)。
对于中间记录介质上的空白区域污染来说,只要不以目视能够明确确认的程度被污染,则实质上就不太显眼。但是,即便是空白区域污染看起来不显眼的中间记录介质,在将其用于升华转印染色而升华转印至被染色物时,也会产生染色物(是指因升华转印而被染色的被染色物)的空白区域污染非常显眼的现象,这在升华转印染色中成为了严重的问题。
因此,在升华转印染色方法中,作为其课题,强烈要求抑制染色物的空白区域污染。
但是,通常在升华转印染色方法中难以兼顾空白区域污染的抑制和染色浓度,认为这两者存在权衡的关系。因此,尚未发现一种染色浓度高、并且可充分抑制空白区域污染的升华转印染色方法。
利用电子照相方式的升华转印染色例如公开于下述专利文献1~5中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平02-295787号公报
专利文献2:日本特开平06-051591号公报
专利文献3:日本特开平10-058638号公报
专利文献4:日本特开2000-029238号公报
专利文献5:日本特表2006-500602号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供一种在干式显影方式、尤其是干式非磁性显影方式、特别是干式非磁性单成分显影方式的升华转印染色方法中染色浓度高并且可以抑制染色物的空白区域污染的升华转印染色方法;通过该染色方法所染色的被染色物;用于该染色方法的中间记录介质;和色调剂。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过使用特定色调剂的升华转印染色方法,可以解决上述课题,由此完成了本发明。即,本发明涉及以下的[1]~[11]。
[1]一种升华转印染色方法,该染色方法中,通过电子照相方式使色调剂附着于中间记录介质,并使附着于该中间记录介质的色调剂所含有的染料升华转印至被染色物,该色调剂至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,并且作为该外部添加剂至少含有钛酸锶。
[2]如上述[1]所述的升华转印染色方法,其中,电子照相方式为干式显影方式。
[3]如上述[1]或[2]所述的升华转印染色方法,其中,被染色物选自由疏水性纤维或其结构物;由疏水性树脂构成的膜或片;和涂布有疏水性树脂的布帛、玻璃、金属或陶器组成的组。
[4]一种被染色物,其通过上述[1]~[3]中任一项所述的升华转印染色方法进行了染色。
[5]一种色调剂,其用于上述[1]~[3]中任一项所述的升华转印染色方法,该色调剂至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,且作为该外部添加剂至少含有钛酸锶。
[6]一种附着有色调剂的中间记录介质,其用于上述[1]~[3]中任一项所述的升华转印染色方法,该附着有色调剂的中间记录介质至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,且作为该外部添加剂至少含有钛酸锶。
[7]一种空白区域污染的抑制方法,该方法使用上述[1]~[3]中任一项所述的升华转印染色方法。
[8]一种空白区域污染被抑制的被染色物,该被染色物通过上述[1]~[3]中任一项所述的升华转印染色方法进行了染色。
[9]一种空白区域污染的抑制方法,该抑制方法使用上述[5]所述的色调剂。
[10]一种空白区域污染的抑制方法,该抑制方法使用上述[6]所述的中间记录介质。
[11]一种中间记录介质,其附着有上述[5]所述的色调剂。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种在干式显影方式、尤其是干式非磁性显影方式、特别是干式非磁性单成分显影方式的升华转印染色方法中染色浓度高并且可以抑制染色物的空白区域污染的升华转印染色方法;通过该染色方法所染色的被染色物;用于该染色方法的中间记录介质;和色调剂。
具体实施方式
本发明的升华转印染色方法中使用的色调剂至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,并且作为该外部添加剂至少含有钛酸锶。
作为上述的苯乙烯-丙烯酸类树脂,没有特别限定,可以举出例如将苯乙烯系单体和单官能(甲基)丙烯酸系单体两种单体聚合而得到的树脂。需要说明的是,“(甲基)丙烯酸类”是指“丙烯酸类”和/或“甲基丙烯酸类”。
作为上述的苯乙烯系单体,没有特别限定,可以举出例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4,α-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正戊基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正庚基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对苯基苯乙烯、3,4-dicyclocyl苯乙烯等。这些之中,优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体可以使用一种或将两种以上混合使用。
作为上述的单官能(甲基)丙烯酸系单体,没有特别限定,可以举出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正十八烷基酯、α-氯丙烯酸甲酯、α-氯丙烯酸乙酯等丙烯酸系单体;甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正环己酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十三烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯等甲基丙烯酸系单体;等等。这些之中,优选丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯,特别优选丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯。这些单官能(甲基)丙烯酸系单体可以使用一种或将两种以上混合使用。
作为苯乙烯-丙烯酸类树脂,除了上述两种单体外,也可以进一步含有多官能乙烯基系单体,也可以为将3种单体聚合而得到的树脂。作为多官能乙烯基系单体,只要是1分子中具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物就没有特别限定。作为其具体例,可以举出例如二乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族二乙烯基化合物;二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、双酚A衍生物的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。这些多官能乙烯基系单体可以使用一种或将两种以上混合使用。这些之中,优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
苯乙烯-丙烯酸类树脂的总质量中的与上述各单体相当的结构单元的含量没有特别限定。
但是,在苯乙烯-丙烯酸类树脂的总质量中,与苯乙烯系单体相当的结构单元的含量以质量基准计均通常为50%~95%、优选为60%~90%、更优选为70%~90%。通过为该含量,具有对中间记录介质的定影性良好的倾向。需要说明的是,本说明书中,只要没有特别声明,则下文中“%”和“份数”均以质量基准的形式记载。
同样地,与单官能(甲基)丙烯酸系单体相当的结构单元的含量通常为5%~50%、优选为10%~40%、更优选为10%~30%。通过为该含量,除了对中间记录介质的定影性外,还具有保存稳定性提高的倾向。
另外,在进一步含有多官能乙烯基系单体时,与多官能乙烯基系单体相当的结构单元的含量同样通常为0.05%~3%、优选为0.1%~2%、进一步优选为0.3%~1%。在进一步含有多官能乙烯基系单体时,根据其含量来调整苯乙烯系单体和/或单官能(甲基)丙烯酸系单体的含量即可。
对于上述的苯乙烯-丙烯酸类树脂来说,除了苯乙烯系单体、单官能(甲基)丙烯酸系单体、以及根据情况的多官能乙烯基系单体这3种单体以外,还可以为根据需要加入其它乙烯基系单体并将它们聚合而得到的树脂。
作为其它乙烯基系单体,没有特别限定,可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸等不饱和一元羧酸;马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和二羧酸;马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丁酯等不饱和一元羧酸单酯;等含有羧基的乙烯基单体等。
作为上述的苯乙烯-丙烯酸类树脂,优选将苯乙烯系单体、单官能(甲基)丙烯酸系单体这两种单体聚合而得到的树脂。
对上述苯乙烯-丙烯酸类树脂的THF(四氢呋喃)可溶成分(下文中称为“THF可溶成分”)的基于GPC分析的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)没有特别限制,通常为1,000~20,000、优选为2,000~10,000、更优选为3,000~6,000。
另外,对上述苯乙烯-丙烯酸类树脂的THF可溶成分的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)没有特别限制,通常为10,000~300,000、优选为12,000~280,000、更优选为14,000~270,000。
需要说明的是,THF可溶成分的GPC分析中,将苯乙烯-丙烯酸类树脂的1.0%THF溶液作为试样溶液,利用高效GPC装置(东曹公司制造、HLC-8320GPCEcoSEC)进行分析。分析中使用的柱为由一根TSKgel/SuperHZ1000柱(东曹公司制造)、一根TSKgel/SuperHZ2000柱(东曹公司制造)、两根TSKgel/SuperMultiporeHZ-H柱(东曹公司制造)构成的柱。
对上述苯乙烯-丙烯酸类树脂的酸值没有特别限制,通常为0.5mgKOH/g~100mgKOH/g、优选为1mgKOH/g~80mgKOH/g、更优选为5mgKOH/g~60mgKOH/g、进一步优选为6mgKOH/g~40mgKOH/g。
上述苯乙烯-丙烯酸类树脂可以制造,也可以使用作为市售品获得的物质。
在制造苯乙烯-丙烯酸类树脂时,对其制造方法没有特别限定,只要是公知的方法就可以任意使用。作为一例,可以使用例如乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、溶液聚合法等。另外,也可以将利用这些多种聚合法分别制造的树脂混合。
上述苯乙烯-丙烯酸类树脂中,还包括可作为市售品获得的物质。可以举出例如三井化学株式会社制造的Almatex CPR-100、CPR-250、CPR-390、CPR-400等。
作为上述的升华性染料,没有特别限定,优选具有升华转印适应性的染料。
“具有升华转印适应性的染料”是指,在“对于干热处理的染色色牢度试验方法[JIS L 0879:2005](2010年确认、2005年1月20日修改、财团法人日本标准协会发行)”中的热敏处理试验(C法)污染(聚酯)的试验结果通常为3-4级以下、优选为3级以下的染料。这种染料中,作为公知的染料,例如可以举出以下的染料。
作为黄色染料,可以举出C.I.分散黄3、7、8、23、39、51、54、60、71、86;C.I.溶剂黄114、163;等。
作为橙色染料,可以举出C.I.分散橙1、1:1、5、20、25、25:1、33、56、76;等。
作为棕色染料,可以举出C.I.分散棕2;等。
作为红色染料,可以举出C.I.分散红11、50、53、55、55:1、59、60、65、70、75、93、146、158、190、190:1、207、239、240;C.I.还原红41;等。
作为紫色染料,可以举出C.I.分散紫8、17、23、27、28、29、36、57;等。
作为蓝色染料,可以举出C.I.分散蓝19、26、26:1、35、55、56、58、64、64:1、72、72:1、81、81:1、91、95、108、131、141、145、359、360;C.I.溶剂蓝3、63、83、105、111;等。
上述染料均可以单独使用,也可以合用两种以上。
另外,也可以将多种染料混配,例如如黑色那样得到与原本的染料完全不同的色调。此时,例如以蓝色染料为主体并适当混配黄色染料以及红色染料,从而可以制成黑色染料。
此外,出于例如将蓝色、黄色、橙色、红色、紫色、或者黑色等色调微调成更优选的色调的目的;或者出于得到中间色的目的;等等,也可以将多种染料进行混配。
上述的外部添加剂通常可提高色调剂颗粒的流动性,使显影时的带电特性变得良好。作为外部添加剂,如下所述已知多种外部添加剂,为了抑制空白区域污染,需要至少含有钛酸锶。
作为外部添加剂的一次粒径,通常为5nm~2μm、优选为5nm~500nm、更优选为5nm~200nm。另外,作为外部添加剂的基于BET法的比表面积,优选20m2/g~500m2/g。
钛酸锶可以作为市售品获得。具体来说,可以举出Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.制造的ST、CT、HST-1、HPST-1、HPST-2;Titan Kogyo,Ltd.制造的SW-100、SW-50C、SW-100C、SW-200C、SW-320C等。
外部添加剂至少含有钛酸锶即可,可以单独使用,也可以将钛酸锶与其它外部添加剂合用。
作为能够与钛酸锶合用的其它外部添加剂的具体例,可以举出例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、铁丹、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等。这些之中,优选二氧化硅。
在上述外部添加剂中,还包括可作为市售品获得的物质。例如,作为二氧化硅,可以举出NIPPON AEROSIL株式会社制造的AEROSILRTM R812、AEROSILRTMRX50、AEROSILRTM RX200、AEROSILRTM RX300;Cabot Japan株式会社制造的TG-6110G、TG-810G、TG-811F;科莱恩(日本)株式会社制造的H2O00/4、H2O00T、H05TM、H13TM、H2OTM、H30TM等;作为氧化铝,可以举出NIPPON AEROSIL株式会社制造的AEROXIDERTM Alu C 805等;作为二氧化钛,可以举出TitanKogyo,Ltd.制造的STT-30A、EC-300;NIPPON AEROSIL株式会社制造的AEROXIDERTM TiO2T805、AEROXIDERTM TiO2NKT90等。
对上述色调剂中含有的苯乙烯-丙烯酸类树脂的含量没有特别限制,可以根据目的适当选择。作为树脂含量的基准,相对于色调剂的总质量,通常为59.5%~96%、优选为64.3%~96%、更优选为69.2%~88.2%。
另外,在合用钛酸锶和其它外部添加剂作为外部添加剂时,作为树脂含量的基准,相对于色调剂的总质量,通常为59.5%~94%、优选为64.3%~93.1%。
对上述色调剂中含有的升华性染料的含量没有特别限制,可以根据目的适当选择。作为升华性染料的含量的基准,相对于色调剂的总质量,通常为1%~40%、优选为2%~35%。
作为上述色调剂中含有的钛酸锶的含量的基准,相对于色调剂的总质量,通常为0.5%~3.0%、优选为0.7%~2.0%、更优选为0.8%~1.8%。
作为上述色调剂中含有的外部添加剂,在合用钛酸锶与其它外部添加剂时,作为外部添加剂的总含量没有特别限制,可以适当选择。作为外部添加剂的总含量的基准,相对于色调剂的总质量,通常为0.5%~5.0%、优选为0.7%~4.9%。
作为上述色调剂的体积平均粒径(D50Vol.),没有特别限制,通常为1μm~12μm、优选为4μm~12μm、更优选为6μm~10μm。
需要说明的是,平均粒径使用精密粒度分布测定装置(Beckman Coulter公司制造、Mulitisizer RTM 4)来测定,只要没有特别声明,则将测定值的小数点后2位四舍五入而记载到小数点后1位。
上述色调剂可以根据需要进一步含有蜡、电荷控制剂等。
作为上述蜡,没有特别限制,可以从公知的蜡中适当选择。这些之中,优选熔点为50℃~120℃的低熔点的蜡。对于低熔点的蜡来说,通过将上述苯乙烯-丙烯酸类树脂分散,可作为防粘剂有效地在定影辊与色调剂界面之间发挥作用,由此即使以无油(例如不将油之类的防粘剂涂布至定影辊的方法)的方式使用,耐热透印性也良好。
作为上述蜡,可以举出例如巴西棕榈蜡、绵蜡、日本木蜡、米糠蜡等植物系蜡;蜂蜡、羊毛脂等动物系蜡;褐煤蜡、地蜡(オゾケライト)、地蜡(セルシン)等矿物系蜡;石蜡、微晶蜡、矿脂等石油蜡;等天然蜡。
另外,也可以举出例如费托蜡、聚乙烯蜡等合成烃蜡;酯、酮、醚等合成蜡;等合成蜡。
此外,作为蜡,也可以使用12-羟基硬脂酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺、氯化烃等脂肪酰胺;作为低分子量的结晶性高分子树脂的、聚甲基丙烯酸正硬脂酯、聚甲基丙烯酸正月桂酯等聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如,丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物等);侧链具有长烷基的结晶性高分子;等等。
这些之中,优选巴西棕榈蜡等天然蜡。
上述蜡均可以单独使用,也可以将两种以上合用。
作为上述蜡的熔融粘度,以比该蜡的熔点高20℃的温度下的测定值计,优选5cps~1000cps、更优选10cps~100cps。
对上述色调剂含有的蜡的含量没有特别限制,可以根据目的适当选择。作为基准的蜡的含量相对于色调剂所含有的上述树脂的总质量通常为0.5%~20%、优选为1%~10%。如此含有蜡时,也可以将上述“色调剂中含有的苯乙烯-丙烯酸类树脂的含量”称为“色调剂中含有的苯乙烯-丙烯酸类树脂与蜡的总含量”。
作为上述电荷控制剂,没有特别限制,可以从公知的电荷控制剂中适当选择。
作为其具体例,可以举出例如尼格洛辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷的单质或其化合物、钨的单质或其化合物、氟系活性剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物的金属盐等。
上述电荷控制剂中还包括可作为市售品获得的物质。例如,可以举出尼格洛辛系染料的BONTRON RTM03、季铵盐的BONTRON RTMP-51、金属络合物偶氮染料的BONTRON RTMS-34、羟基萘甲酸系金属络合物的BONTRON RTME-82、水杨酸系金属络合物的BONTRON RTME-84、酚系缩合物的BONTRON RTME-89(以上、ORIENTCHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制造);季铵盐钼络合物的TP-302、TP-415(以上、保土谷化学工业公司制造);季铵盐的COPY CHARGE RTMPSY VP2038、三苯甲烷衍生物的COPY BLUE PR、季铵盐的COPY CHARGE RTMNEG VP2036、COPY CHARGERTMNX VP434(以上、Hoechst AG公司制造);LRA-901、作为硼络合物的LR-147(日本Carlit公司制造);酞菁铜;二萘嵌苯;喹吖啶酮;偶氮系颜料;或具有磺酸基、羧基、季铵盐等官能团的高分子系的化合物;等。
根据其种类的不同,上述电荷控制剂存在与色调剂所含有的苯乙烯-丙烯酸类树脂的相容性低、色调剂与电荷控制剂成为分散状态的物质。因此,在色调剂与电荷控制剂无法良好地分散时,各个色调剂颗粒的带电量变得不均匀,色调剂的带电量分布变宽,结果有时会引起空白区域污染。
此时,优选使用抗静电树脂作为电荷控制剂。抗静电树脂也是电荷控制剂之一,已知由与色调剂的相容性良好的苯乙烯-丙烯酸类树脂构成的物质。作为这样的抗静电树脂,已知存在与带负电性或带正电性色调剂的任一种对应的树脂。作为其具体例,可以举出Acrybase FCA系列(藤仓化成株式会社制造)。例如,作为带负电性色调剂中使用的树脂,优选可以举出FCA-1001-NS等;另外,作为带正电性色调剂中使用的树脂,优选可以举出FCA-201-PS、FCA-207P等。
对上述色调剂中含有的电荷控制剂的含量没有特别限制,可以适当选择。其含量根据上述树脂的种类、添加剂的有无、分散方法等而不同,难以一概地规定。但是,作为电荷控制剂含量的基准,相对于色调剂所含有的上述树脂的总质量,通常为0.1%~10%、优选为0.2%~5%。
上述电荷控制剂均可以单独使用,也可以合用两种以上。
对上述色调剂的制造方法进行说明。
作为色调剂的制造方法,可以举出:经过混炼、粉碎、分级的工序而进行制作的粉碎法;使聚合性的单体聚合,同时一边控制形状或尺寸一边进行色调剂的颗粒形成的聚合法(例如,乳液聚合法、溶解悬浮法、乳化缔合法、聚酯扩张法等);等公知的制造方法。上述之中,基于粉碎法的色调剂的制造方法通常包括下述制造工序1~4的四个工序。
“制造工序1”
将染料、树脂以及根据需要的电荷控制剂、蜡等用亨舍尔混合机等混合机混合,得到染料-树脂混合物的工序。
“制造工序2”
将制造工序1中得到的染料-树脂混合物用密闭式捏合机;或者单螺杆或双螺杆的挤出机等熔融混炼,冷却而得到树脂组合物的工序。
“制造工序3”
将制造工序2中得到的树脂组合物用锤击式粉碎机等粗粉碎后,用喷射式粉碎机等微粉碎,根据需要用各种分级机或旋风分离器分级成目标粒度分布,得到色调剂母颗粒的工序。
“制造工序4”
向制造工序3中得到的色调剂母颗粒中添加外部添加剂,用亨舍尔混合机等混合,得到色调剂的工序。
在使用色调剂的电子照相方式中,一般通过下述(1)~(3)的操作来进行图像在中间记录介质上的形成。
(1)通过曝光在感光鼓等潜像载体上形成静电潜像,通过使用色调剂的显影剂将该静电潜像显影,形成色调剂像。
(2)利用转印部件将所得到的色调剂像转印至纸等中间记录介质上,由此在中间记录介质上形成色调剂图像。
(3)利用定影器将所得到的中间记录介质加热、加压,将形成于中间记录介质上的色调剂图像定影于中间记录介质上。由此,完成中间记录介质上的图像的形成。
作为定影器,通常在具备加热器的一对辊中夹入纸张,通过辊的旋转一边输送纸张一边进行加热和加压,但没有特别限定。利用加热器将辊的表面温度通常加热为90℃~190℃左右。
定影器可以具备清洁功能。作为清洁的方法,可以举出:将硅油供给至辊而进行清洁的方法;用渗入有硅油的垫片、辊、网状物等清洁辊的方法;等等。
作为升华转印染色方法,可以举出下述染色方法:例如利用公知的电子照相方式使色调剂附着于上述中间记录介质而形成色调剂图像后,使中间记录介质的色调剂附着面与被染色物重合,之后通常以190℃~210℃左右进行热处理,由此使色调剂中的升华性染料由中间记录介质转印染色至被染色物,使中间记录介质的上述色调剂图像升华转印至被染色物。
作为被染色物,可以举出以聚酯为代表的疏水性纤维(或作为其结构物的布等);或者由以PET膜或PET片为代表的疏水性树脂构成的膜或片等;涂布有疏水性树脂的布帛、玻璃、金属、陶器等。
本发明的升华转印染色方法和用于该方法的色调剂具有优异的显影特性,即使在接触型或非接触型的干式显影方式、尤其是使用了全彩大纸张打印机的成像中,也可以得到几乎无模糊的、具有优异的色调剂图像的中间记录介质。与之相伴,即便在使中间记录介质上的色调剂中含有的染料以高转印效率升华转印至被染色物的情况下,也可以抑制空白区域污染,因此可以提供染色浓度高并且无空白区域污染的高品质的染色物。
实施例
下面,通过实施例来更详细地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。在实施例中,只要不特别声明则“份数”和“%”为质量基准。另外,在通过一次操作未得到目标物质量时,反复进行相同的操作,直至得到目标量的物质。
实施例中,体积平均粒径(D50Vol.)利用精密粒度分布测定装置“MulitisizerRTM4(Beckman Coulter株式会社制造)”进行测定。
[实施例1]
(工序1)
利用亨舍尔混合机以30米/秒的旋转速度将AlmatexCPR-390(96份)、C.I.分散蓝359(14份)、FCA-1001-NS(2份)、巴西棕榈蜡C1(3份)预备混合10分钟后,利用双螺杆挤出机进行熔融混炼。使用粉碎·分级机将所得到的熔融混炼物粉碎·分级,由此得到体积平均粒径为7.7μm的色调剂母颗粒。
(工序2)
将实施例1(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份)、RX50(1份)、R812(1份)、SW-100(1份)加入至亨舍尔混合机,以30米/秒的旋转速度搅拌10分钟,得到实施例1的本发明的蓝绿色色调剂。
[实施例2]
(工序1)
使体积平均粒径为9.7μm,除此以外与实施例1(工序1)同样地得到色调剂母颗粒。
(工序2)
代替实施例1(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份)而使用实施例2(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份),除此以外与实施例1(工序2)同样地得到实施例2的本发明的蓝绿色色调剂。
[实施例3]
(工序1)
代替实施例1(工序1)中使用的FCA-1001-NS(2份)而使用BONTRON RTME-84(2份),并使体积平均粒径为7.8μm,除此以外与实施例1(工序1)同样地得到色调剂母颗粒。
(工序2)
代替实施例1(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份)而使用实施例3(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份),除此以外与实施例1(工序2)同样地得到实施例3的本发明的蓝绿色色调剂。
[实施例4]
(工序1)
代替实施例1(工序1)中使用的FCA-1001-NS(2份)而使用BONTRON RTME-84(2份),并使体积平均粒径为9.8μm,除此以外与实施例1(工序1)同样地得到色调剂母颗粒。
(工序2)
代替实施例1(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份)而使用实施例4(工序1)中得到的色调剂母颗粒(100份),除此以外与实施例1(工序2)同样地得到实施例4的本发明的蓝绿色色调剂。
[比较例1]
代替上述实施例1(工序1)中使用的FCA-1001-NS(2份)而使用BONTRONRTME-84(2份),并使体积平均粒径为9.7μm,将由此得到的色调剂母颗粒(100份)、RX50(1份)、R812(0.4份)、STT-30A(0.3份)加入至亨舍尔混合机,以30米/秒的旋转速度搅拌10分钟,得到比较例1的比较用蓝绿色色调剂。
[比较例2]
代替上述实施例1的(工序1)中使用的FCA-1001-NS(2份)而使用BONTRONRTME-84(2份),并使体积平均粒径为9.7μm,将由此得到的色调剂母颗粒(100份)、RX50(0.5份)、R812(1份)、EC-300(0.5份)加入至亨舍尔混合机,以30米/秒的旋转速度搅拌10分钟,得到比较例2的比较用蓝绿色色调剂。
[比较例3]
代替上述实施例1的(工序1)中使用的FCA-1001-NS(2份)而使用BONTRONRTME-84(2份),并使体积平均粒径为7.9μm,将由此得到的色调剂母颗粒(100份)、RX50(0.5份)、R812(1份)、STT-30A(0.3份)加入至亨舍尔混合机,以30米/秒的旋转速度搅拌10分钟,得到比较例3的比较用蓝绿色色调剂。
[比较例4]
将除了使体积平均粒径为7.9μm以外与实施例1(工序1)同样地得到的色调剂母颗粒(100份)、RX50(0.5份)、R812(1份)、STT-30A(0.3份)加入至亨舍尔混合机,以30米/秒的旋转速度搅拌10分钟,得到比较例4的比较用蓝绿色色调剂。
[比较例5]
将除了使体积平均粒径为9.8μm以外与实施例1(工序1)同样地得到的色调剂母颗粒(100份)、RX50(0.5份)、R812(1份)、STT-30A(0.3份)加入至亨舍尔混合机,以30米/秒的旋转速度搅拌10分钟,得到比较例5的比较用蓝绿色色调剂。
将上述实施例和比较例的各色调剂的成分构成等归纳于下述表1。
[染色物的空白区域污染的评价]
利用下述[A.基于测色的评价]和[B.基于目视的评价]所示的两种方法,进行染色物的空白区域污染的评价。将评价结果示于下述表2。
[A.基于测色的评价]
将上述实施例和比较例中得到的各蓝绿色色调剂分别填充至干式非磁性单成分显影方式印刷机(桂川电气株式会社制造:KIPc7800)。使用A0大小的铜版纸作为中间记录介质,以分辨率:600像素/英寸、定影温度:135℃、显影偏压:200V的条件进行印刷,分别得到附着有各蓝绿色色调剂的四种中间记录介质(铜版纸)。
使所得到的各中间记录介质的色调剂附着面与作为被染色物的由100%聚酯纤维构成的复式凹凸组织(基重90g/m2)重合后,使用热压机(太阳精机株式会社制造:连续自动压力机TP-600A2)以195℃×60秒的条件进行热处理,由此分别得到利用升华转印染色方法进行了染色的该复式凹凸组织的染色物。
利用分光光度计“SpectroEye(Gretag Macbeth公司制造)”对所得到的各染色物的空白区域部分进行测色,测定空白区域污染的程度。
需要说明的是,对进行染色前的复式凹凸组织同样地测色时,其测定值为0.06。因此,该数值意味着完全没有空白区域污染。
[B.基于目视的评价]
在上述[A.基于测色的评价]中使用的各染色物中,通过目视观察进行了测色的空白区域部分的污染情况,按照下述4个阶段的基准进行评价。需要说明的是,若测色值超过0.10,则通过目视可确认强烈的空白区域污染,不实用。
A:未观察到空白区域污染。
B:仅略微观察到空白区域污染。
C:明确地观察到空白区域污染。
D:强烈地观察到空白区域污染。
下述表1中的简写符号等表示以下含义。
CPR-390:三井化学株式会社制造的Almatex CPR-390。
DB359:C.I.分散蓝359。
Ti-Sr:钛酸锶。
SW-100:Titan Kogyo,Ltd.制造的SW-100。
Si:二氧化硅。
RX50:NIPPON AEROSIL株式会社制造的AEROSILRTM RX50。
R812:NIPPON AEROSIL株式会社制造的AEROSILRTM R812。
H2O00/4:科莱恩(日本)株式会社制造的H2O00/4。
TiO2:二氧化钛。
STT-30A:Titan Kogyo,Ltd.制造的STT-30A。
EC-300:Titan Kogyo,Ltd.制造的EC-300。
C1:株式会社加藤洋行制造的巴西棕榈蜡C1。
FCA:藤仓化成株式会社制造的FCA-1001-NS。
E-84:ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制造的BONTRON RTME-84。
符号“-”:是指不含有该成分。
[表2]
由表2可知,在各实施例中确认到染色物(复式凹凸组织)的空白区域部分的测色值与各比较例相比显著较低。另外,目视也几乎未观察到空白区域污染,或者为仅略微观察到空白区域污染的程度,可知能够抑制染色物的空白区域污染。
另外,利用上述分光光度计测定了染色物的印刷输出功率100%的部分中的染色浓度。结果确认到:与各比较例同样地,各实施例的染色物的染色浓度极高,为1.52,在染色浓度方面也具有实用上充分的性能。
特别是,在实施例1与比较例4、实施例2与比较例5、实施例3与比较例3、实施例4与比较例1和2中,分别是在同样的混配体系中实施例含有钛酸锶,与此相对比较例含有二氧化钛,将两者相比较可知,通过添加钛酸锶,可以抑制染色物的空白区域污染。
工业实用性
本发明的升华转印染色方法可以提供染色浓度高并且无空白区域污染的高品质的染色物,实用上具有充分的性能,因此作为电子照相方式的升华转印染色方法极其有用。
Claims (11)
1.一种升华转印染色方法,该染色方法中,通过电子照相方式使色调剂附着于中间记录介质,并使附着于该中间记录介质的色调剂所含有的染料升华转印至被染色物,该色调剂至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,并且外部添加剂至少含有钛酸锶。
2.如权利要求1所述的升华转印染色方法,其中,电子照相方式为干式显影方式。
3.如权利要求1或2所述的升华转印染色方法,其中,被染色物选自由疏水性纤维或其结构物;由疏水性树脂构成的膜或片;和涂布有疏水性树脂的布帛、玻璃、金属或陶器组成的组。
4.一种被染色物,其通过权利要求1~3中任一项所述的升华转印染色方法进行了染色。
5.一种色调剂,其用于权利要求1~3中任一项所述的升华转印染色方法,该色调剂至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、染料和外部添加剂,且外部添加剂至少含有钛酸锶。
6.一种附着有色调剂的中间记录介质,其用于权利要求1~3中任一项所述的升华转印染色方法,该附着有色调剂的中间记录介质至少含有苯乙烯-丙烯酸类树脂、升华性染料和外部添加剂,且外部添加剂至少含有钛酸锶。
7.一种空白区域污染的抑制方法,该方法使用权利要求1~3中任一项所述的升华转印染色方法。
8.一种空白区域污染被抑制的被染色物,该被染色物通过权利要求1~3中任一项所述的升华转印染色方法进行了染色。
9.一种空白区域污染的抑制方法,该抑制方法使用权利要求5所述的色调剂。
10.一种空白区域污染的抑制方法,该抑制方法使用权利要求6所述的中间记录介质。
11.一种中间记录介质,其附着有权利要求5所述的色调剂。
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