JPH06282099A - 電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低エネルギーでの転写材への定着が可能な、
クリーニング性の良好な、良好なフルカラー画像を得る
ことのできる、かつ長寿命の現像剤を提供することを目
的とする。 【構成】 軟化点の異なる２種以上の樹脂を含有し、低
軟化点樹脂の粒子と高軟化点樹脂の粒子とが凝集一体化
されたもの、低軟化点樹脂の粒子を複数個凝集融着した
不定型の核粒子の周囲に高軟化点の樹脂層を連続的に被
覆したもの、低軟化点樹脂の不定型核粒子の周囲に複数
の高軟化点樹脂領域を有し、高軟化点樹脂領域の外周側
の外形線を包絡する直線が核粒子の外周と交わらないも
の、及び高軟化点樹脂により外周の少なくとも１部が被
覆された低軟化点樹脂の粒子を複数個凝集一体化してな
るもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像の可視像化に
よる画像形成に用いられる電子写真用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真画像形成法は、非常に一般的な
画像形成法であり、この方法による画像形成は、以下の
プロセスで行なわれる。まず、導電性支持体上に光導電
性絶縁体を積層してなる感光体の上に静電潜像を形成
し、次に、この静電潜像に帯電粒子であるトナーを静電
的に付着させることにより現像を行ない、更に、このト
ナー画像を紙等の転写材に転写後、熱および圧力などに
より定着し、転写材上の画像を得る。転写後、感光体上
に残留するトナーは、弾性ブレードやブラシ等のクリー
ニング手段により除去される。

【０００３】帯電粒子であるトナーを帯電する方法に
は、鉄粉、フェライト等、又はこれに樹脂コートしたキ
ャリヤとともに摩擦させる二成分現像法とよばれる方
式、及びキャリヤを用いずに磁性あるいは非磁性のトナ
ーを現像器中の摩擦帯電部材と接触させる一成分現像法
と呼ばれる方式がある。

【０００４】この電子写真プロセスの中で最もエネルギ
ーを消費するプロセスは、転写材上のトナーパターンの
熱による定着である。しかし、定着エネルギを下げるた
め、単にトナーの溶融性を高めると、定着ローラー上に
トナーが転移するオフセット現像が生じたり、保存性が
低下したり、機械的強度の低下による破砕・凝集（ブロ
ッキング）・固着等の問題が生ずることになる。このた
め、低温で定着できるマイクロカプセルトナー等が使用
されているが、マイクロカプセルトナーは、一般に球形
であることが多く、８μｍ以下の比較的粒子径の小さい
ものの場合は、転写後、弾性プレード等のクリーニング
部材で感光体上の残留トナーを除去する際、クリーニン
グ部材と感光体の間をすり抜けることにより、クリーニ
ング不良が生じ易い。同時に、定着の容易性は向上する
ものの、熱安定性、機械的強度等は比較的低く、機械的
ストレスの多い現像器中で長期間の使用に耐え得るもの
は無かった。

【０００５】また、近年、電子写真でもフルカラー化が
進展しており、フルカラー用のトナー、現像剤も多く商
品化されている。一般に、フルカラー用の現像剤には、
トナー自体は非磁性である二成分現像剤が用いられてい
る。これは、磁性トナーが着色に制限を生じるためであ
る。カラートナーには以下の特性が要求される。第１
に、定着されたトナーは光に対し乱反射を起こして色再
現性を損なうことが無いように、定着時にトナーが十分
に溶融され、定着画像表面が平滑になることである。第
２に、複数色のトナー層が積層されたトナー粒子の集合
体の定着が必要であるため、上層のトナーがその下層の
トナー色を妨げないように光の透過性があることであ
る。このため、フルカラー用トナーは、モノクロトナー
が転写材に固定されれば十分であったものが、更に十分
に溶融する必要があるため、比較的低温で溶融する熱的
特性をもつことが必要である。しかしながら、トナー
は、トナーホッパー、現像器、感光体、クリーナー等に
おいて、機械的ストレスにさらされることはモノクロト
ナーと同等であり、機械的強度も十分に高いことが要求
される。

【０００６】一方、前述の一成分現像剤を用いる現像法
の場合、特に非磁性の一成分現像剤を用いる場合は、ト
ナー濃度の制御が不要であり、現像器の小型化、簡素
化、軽量化が可能であるなどのメリットが多い。しかし
ながら、この現像方式では、トナーへの電荷の付与は現
像ローラー上のトナー層にブレード、ローラー、ブラシ
などの摩擦帯電部材を圧接させ、トナーと摩擦帯電部材
との摩擦帯電により行われる。トナーに十分な電荷を安
定して与えるためには、摩擦帯電部材の材料・圧力等を
適正化する必要がある。しかしながら、トナーには大き
な機械的ストレスを与えることになり、トナーが摩擦帯
電部材、現像ローラー等に固着あるいはフィルミングし
易くなり、この固着、フィルミングにより、帯電の安定
性、均一性の維持が困難になる。

【０００７】このため、トナーには、二成分現像剤用ト
ナー以上に機械的ストレスに対する高い強度が要求され
る。他方、定着性プロセスから見た場合は、熱的に溶融
しやすいことも要求される。この非磁性一成分現像方式
は、簡便なフルカラー画像形成にも適用できるが、この
場合は前述のカラートナーとしての特性も兼ね備える必
要がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に低エネルギーでの転写材への定着が可能な現像剤を提
供することであり、第２にクリーニング性の良好な現像
剤を提供することであり、第３に良好なフルカラー画像
を得ることのできる現像剤を提供することであり、第４
に長寿命の非磁性一成分現像剤を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の態様（請
求項１）は、低軟化点の樹脂を主成分とする第１の粒子
と、この第１の粒子と凝集一体化した前記低軟化点の樹
脂よりも高軟化点の樹脂を主成分とする第２の粒子とを
含むことを特徴とする電子写真用現像剤を提供する。

【００１０】本発明の第２の態様（請求項２）は、軟化
点の異なる２種以上の樹脂を含有し、低軟化点の樹脂を
含む粒子を複数個凝集融着することにより形成した不定
型の核粒子と、この核粒子の周囲に連続的に被覆された
前記低軟化点の樹脂より高軟化点の樹脂層とを含むこと
を特徴とする電子写真用現像剤を提供する。

【００１１】本発明の第３の態様（請求項３）は、軟化
点の異なる２種以上の樹脂を含有し、低軟化点の樹脂を
含む不定型の核粒子と、この核粒子の周囲に形成され
た、前記低軟化点の樹脂よりも高軟化点の樹脂を含有す
る複数の樹脂領域とを含むトナーであって、前記複数の
樹脂領域の外周側の外形線を包絡する直線が、前記核粒
子の外周と交わらないことを特徴とする電子写真用現像
剤を提供する。

【００１２】本発明の第４の態様（請求項４）は、軟化
点の異なる２種以上の樹脂を含有し、高軟化点の樹脂に
より外周の少なくとも１部が被覆された、前記高軟化点
の樹脂よりも低軟化点の樹脂を含む粒子を、複数個凝集
一体化してなることを特徴とする電子写真用現像剤を提
供する。

【００１３】

【作用】本発明の第１の態様に係る電子写真トナーは、
軟化点の異なる２種以上の樹脂をそれぞれ主成分として
含む２種以上の粒子を凝集させて一体としたものであ
る。このトナーによると、トナー中に高軟化点の領域と
低軟化点の領域が存在することにより、高軟化点の領域
で機械的強度を維持し、低軟化点の領域でその低温定着
性、特にカラートナーにおいては定着時の透明性を維持
することができる。一般に、トナー用のバインダ樹脂と
して高軟化点樹脂と低軟化点樹脂をトナー用バインダと
して均一に混合し、分子量に２つのピークを有する工夫
がなされている場合が多いが、本発明のトナーは、これ
とは本質的に異なるものであり、本発明のトナーによる
と、定着性・機械的特性はともに改善され、特に機械的
強度の面の効果は著しい。この効果は、高軟化点樹脂の
領域一個あたりの体積が大きい程大きく、高軟化点樹脂
領域の径がほぼ０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ
以上の場合に効果が高い。但し、逆に高軟化点樹脂領域
の径がトナー粒径の０．５倍以上の大きさでは、溶融性
が不十分となり、定着性、透明性において問題となる。

【００１４】また、これに類似したものとして、特開平
２−１８６９号に開示されているように、低軟化点樹脂
中に高軟化点高分子微粒子を分散させたトナーも開示さ
れているが、これは、低軟化点粒子を溶融混練時に高軟
化点粒子と分散混合させる製法により得たものであり、
基本的には溶融混練時に高軟化点粒子が軟化あるいは溶
融しないこと、すなわち２種の軟化点に十分な差がある
ことが必要である。

【００１５】これに対し、本発明で開示している高軟化
点粒子と低軟化点粒子を凝集させてトナー粒子を形成す
る方法では、２種の粒子間の軟化点の差に依らず、任意
の分子量・軟化点の設定が可能であり、更に、より粒子
の分散性が良好なものとなる。また、本発明により従来
のカプセルトナーと異なって不定型のトナーが形成さ
れ、５〜８μｍの粒子径のトナーであっても良好なクリ
ーニング性を発揮できる。

【００１６】本発明の第２の態様に係る電子写真用トナ
ーは、軟化点の異なる少なくとも２種類の樹脂を含有成
分とし、低軟化点の樹脂を含む粒子を複数個凝集するこ
とにより形成した不定型の核粒子の周囲に、高軟化点の
樹脂を連続的に被覆したものである。このトナーによる
と、トナー粒子径が８μｍ以下と小さい場合でも、ブレ
ードクリーニング等によるクリーニング性が低下するこ
とがなく、同時に高軟化点の被覆層により機械的強度を
維持し、低軟化点の樹脂領域でその低温定着性、特にカ
ラートナーにおいては定着時の透明性を維持することが
出来る。

【００１７】本発明の第２の態様に係るトナーでは、主
に機械的強度とクリーニング性に重点をおいたトナーが
形成できる。なお、このトナーで機械的強度を保つため
には、被覆樹脂の厚さは０．７μｍ以上が特に有効であ
る。低軟化点粒子の周囲を高軟化点材料で被覆するマイ
クロカプセルの考え方は従来からあり、また低軟化点粒
子の周囲に高軟化点粒子を付着させる考え方も、特開昭
５６−６６８５６号、特開昭５８−３４４４号等で開示
されているが、本発明の第２の態様に係るトナーでは、
核粒子が粉砕法によって得られた粒子ではなく、複数の
粒子を凝集することによって得られた不定型粒子である
ことから、低コストでかつクリーニング性の良好なトナ
ーが得られる。

【００１８】本発明の第３の態様に係る電子写真用トナ
ーは、軟化点の異なる少なくとも二種類の樹脂を含有成
分とし、低軟化点の樹脂を含む粒子の周囲に高軟化点の
樹脂を含有する複数の領域が存在するトナーにおいて、
高軟化点樹脂を含む領域の外周側の外形線を包絡する直
線が、低軟化点樹脂を含む領域の外周と交わらないこと
を特徴とするものである。このトナーによると、トナー
が他の部材たとえばキャリア、現像ローラー、現像器内
壁、トナーホッパー、感光体、ドクターブレード、撹拌
羽根等と接触した場合に、内側の低軟化点樹脂領域が直
接他の部材に接触することが無く、そのため固着・破砕
という問題が生じにくく、同時に高軟化点の樹脂のトナ
ー全体に占める割合を最小限に抑えることができる。本
トナーでは、クリーニング性と低温での高い定着性、特
にカラートナーにおいては定着時の透明性に重点を置い
たトナーとなる。

【００１９】本発明の第４の態様に係る電子写真用トナ
ーは、軟化点の異なる少なくとも二種類の樹脂を含有成
分とし、高軟化点の樹脂により外周の一部または全てが
被覆された低軟化点の樹脂を含む一次粒子を凝集させ、
一体としたものである。このトナーによると、一般の低
軟化点の樹脂を含む粒子の周囲を高軟化点の殻で被覆し
た単一のマイクロカプセルトナーが外殻でのみ強度を保
っているため、実質的に機械的強度が十分に得られない
のに対し、微小なマイクロカプセルトナーを複数凝集さ
せ一体化しているため、一個のトナー内部に３次元網目
構造の高軟化点樹脂領域が形成されるため、高軟化点樹
脂成分量を最小としつつ、かつ機械的強度を十分に維持
する構造となっている。本トナーでは、機械的強度、定
着強度、トナーの透明性、クリーニング性いずれの特性
も合わせ持つものである。本発明のお第４の態様に係る
トナーを構成する一次粒子の粒径は、好ましくは０．２
〜９μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍであり、また
一次粒子の殻壁の厚さは一次粒子粒径の２〜４０％が望
ましい。

【００２０】

【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明をより
詳細に説明する。

【００２１】図１は、本発明の電子写真用のトナーを使
用する画像形成装置を概略的に示す図である。図１に示
すように、感光体１に近接して帯電装置２が設けられ、
この帯電装置２によって一様に帯電された感光体１に、
露光装置３からの光Ｌを照射することにより静電潜像が
形成される。ここで、感光体１は、アルミニウム合金な
どの円筒に感光層を塗布したドラム状のものが用いられ
ることが多いが、金属ベルトあるいは表面を導電処理し
た樹脂・紙などのベルト状のものも使用される。ベルト
状の場合は特にシームレスのものが望ましい。

【００２２】帯電装置２は、一般にコロトロン、スコロ
トロンなどの非接触のコロナ放電を利用するものが用い
られるが、発生オゾン量を減少させるために、ローラ
ー、ブラシ、ブレード等を用いた接触型の帯電装置も使
用可能である。一般に、接触型の帯電装置を使用する場
合の方が、クリーニング不良による残留トナーの画質へ
の影響が大きい。即ち、残留トナーが接触型帯電装置と
感光体の間に挟まった場合に帯電ムラを生じさせるため
である。

【００２３】露光装置３としては、半導体レーザー等の
レーザー走査ヘッド、ＬＥＤ素子，蛍光管，ＥＬ素子の
ような固体走査ヘッド、更には原稿にハロゲンランプや
蛍光灯などの光を照射させた反射光をなどを用いること
が出来る。

【００２４】静電潜像は、感光体１に近接あるいは接触
して設けられた、本発明のトナーを内蔵する現像器４か
ら、トナーを供給することにより現像され、トナー像が
得られる。次に、感光体上のトナー像は、感光体１に近
接あるいは接触して設けられている転写装置５によって
紙・フィルム等の転写材６上に転写され、トナー像の転
写された転写材６は、定着装置７により定着される。一
方、感光体１上に残留した未転写のトナーは、クリーニ
ング装置８により感光体から回収除去され、更に、感光
体１は、除電装置９により電荷を除去され、次のサイク
ルに移行することになる。

【００２５】ここで現像方式は、磁性キャリアと非磁性
トナーとからなる二成分現像剤を用いるもの、磁性キャ
リアと磁性及び非磁性のトナーからなる現像剤を用いる
もの、磁性トナーのみからなる磁性−成分現像剤を用い
るもの、非磁性トナーのみからなる一成分非磁性現像剤
を用いるもの等の各種方式がある。この中で、トナーに
対する機械的ストレスが生ずる原因は、磁性粒子を用い
た現像剤の場合はトナー同士またはキャリヤとの衝突・
摩擦によるもの、あるいは現像剤の層厚を規制するドク
ターブレードなどとの摩擦によるもの、さらに現像器中
での撹拌手段との衝突・摩擦によるものがある。なお、
非磁性一成分現像方式については、以下で他の図面を用
い、更に詳細に説明する。

【００２６】定着装置７は、２本の弾性ローラー、ある
いは一方は金属ローラーからなり、熱源は両ローラーに
ある場合と片側にのみある場合とがある。トナーが高温
で溶融するとオフセット現象が生ずるため、ローラー表
面に固体状あるいは液体状の離型剤が塗布されている。
特に、定着時に透明性の要求されるカラートナーにおけ
る場合は、常時シリコンオイルなどの離型剤を補給して
いる。

【００２７】また、クリーニング装置８は、支持部材１
１に固定された弾性体であるクリーニングブレード１０
が感光体１に当接されており、矢印Ａの方向に回転する
感光体１上の残留トナーは、クリーニングブレード１０
によりクリーニング装置８内にかきおとされる。この方
式はブレードクリーニング方式と呼ばれる最も一般的か
つコンパクトなクリーニング方式であるが、クリーニン
グが十分に行われないときにはファーブラシ、磁気ブラ
シ等のブラシによりかきおとす方式も、それ単独あるい
はブレード方式との併用により使用されることもある。

【００２８】感光体１上の残留トナーは、クリーニング
ブレード１０に静電的に強く付着しており、感光体１と
クリーニングブレード１０の間に残留しやすく、これが
クリーニング不良を起こす原因となるが、図１に示すよ
うにクリーニング装置８にかきおとされる方法では、ト
ナーは重力により落下し、クリーニングブレードの先端
部に残留しにくい構造となっている。しかし、クリーニ
ングブレードが感光体１上の残留トナーをかきあげる方
法を採用する構造では、トナーはクリーニングブレード
先端部に残留し易く、クリーニング不良はより発生し易
い。

【００２９】また、クリーニング不良は、クリーニング
ブレード１０と感光体１の均一な接触が確保されている
必要があるため、感光体１の曲率半径が小さい程生じ易
い。具体的には、曲率半径が３０ｍｍ以下でクリーニン
グ不良は顕著となる。なおクリーニング不良は、当然の
ことながら、トナーの粒径が短く具体的には８μｍ以
下、特に６μｍ以下で顕著となる。またトナーの形状が
真球形に近いほど、クリーニングブレード１０と感光体
１のすり抜けによりクリーニング不良が発生し易い。

【００３０】図２は、接触一成分現像法に用いられる代
表的現像器の断面図である。接触一成分現像法は、キャ
リヤ、磁性ローラ、トナー濃度制御などが不用であり、
小型化、低価格化が可能な現像方式である。以下、図２
を参照して現像プロセスについて簡単に説明する。

【００３１】この現像装置では、導電性と弾性を有する
現像ローラー１０９の表面に非磁性一成分接触現像トナ
ーの薄層を形成し、これを感光体ドラム１０２の表面に
接触させることにより現像がなされる。トナー容器１１
２内の非磁性トナー１１３は、ミキサ１１４により撹拌
されつつトナー供給ローラー１１１に送られる。トナー
供給ローラー１１１により現像ローラー１０９にトナー
が供給された後、トナー粒子は現像ローラー１０９表面
との摩擦により帯電し、静電的に吸着して搬送される。
その後、ブレード１１０によりトナーの搬送量が規制さ
れると同時に、両者の摩擦帯電が行なわれる。

【００３２】ここでは、負帯電型の有機感光ドラムを使
用した反転現像とし、トナーは負帯電型トナーを、ブレ
ード１１０も負帯電を付与しやすい材質を使用し、感光
体表面電位は−４００〜−６００Ｖとしている。現像バ
イアス−３００〜−４５０Ｖの電圧を負荷抵抗を介して
現像ローラー１０９のシャフト１０９ａに給電し、現像
ローラー１０９は感光体ドラム１０２と約１．２〜４倍
程度の速度で矢印方向に感光ドラム１０２と１〜４ｍｍ
の接触幅を有して接触回転している。なお、トナー粒子
は、現像位置でも摩擦帯電されるため、かぶりが少なく
極めてシャープな画像がえられる。

【００３３】現像残りトナーは、リカバリーブレード１
１５をすり抜けて現像器内に戻る。また落下したトナー
が装置内あるいは転写紙を汚すことのないように、部材
１１６を取り付けている。更に、図２に示す現像装置
は、置全体が上下反対に置かれることがあっても、トナ
ーが落下しないという利点を有している。なお、参照符
号１２１は、ブレードホルダーに取り付けられたバッフ
ル板を示し、ブレード１１０表面に取り付けられたモル
トプレン等からなる発泡材１２３と当接させることによ
り、トナーの漏れおよびブレードの振動を抑えることが
でき、良好なトナー層を現像ローラー１０９上に形成す
ることができる。なお、図２の説明では、負帯電型の感
光体を用い反転現像を行なっているが、正帯電型の感光
体を用いても、また正規現像を行なってもよい。

【００３４】次に、カラー画像形成装置について説明す
る。図３は、本発明の一実施例に係るカラー画像形成装
置を示す。本装置では、感光体２０１、帯電装置２０
２、レーザー露光装置２０３、現像装置２００、転写装
置２０９、ブレードクリーニング装置２０４、除電ラン
プ２０５が、黒、イエロー、マゼンタ、シアンの４色に
ついて４セット配列されている。

【００３５】矢印の方向から紙やＯＨＰシートなどの転
写材２１３が転写ベルト２０８上にのって搬送され、感
光体２０２に接触する部分で転写ベルト２０８の下側か
ら転写装置２０９によって転写電圧が印加され、図１で
説明したプロセスで感光体２０２上に現像されたトナー
が転写材２１３に転写される。これが各色について順次
行なわれ、転写材２１３上にトナー画像が重ね合わされ
る。

【００３６】転写装置２０９としては、弾性ローラにバ
イアス電圧を印加するものなどが用いられている。転写
材２１３上に重ね合わされたトナー画像は、定着装置２
１０の中の加熱ローラ２１１、加圧ローラ２１２の間を
通過することによりトナーに熱が加えられ、画像支持体
上に定着される。このようにしてフルカラー画像が得ら
れる。

【００３７】図４は、図３に示すカラー画像形成装置で
使用されている接触型非磁性一成分現像装置２００の断
面図である。本現像装置は、基本的構造は図２に示す接
触型非磁性一成分現像装置と同一であるが、よりコンパ
クトな構造となっている。本現像装置では、ブレード１
１０に厚さ０．２ｍｍのリン青銅板を用い、現像ローラ
ー１０９との接触部１０９ａにＪＩＳ−Ａ規格８０°の
ウレタンゴムを使用している。

【００３８】図５は、図３に示すカラー画像形成装置で
使用されている定着装置２１０の概念断面図である。加
熱ローラ２１１は、中空芯金上にシリコンゴム層が形成
された構造を有し、参照符号２１４はヒータランプ、２
１２は加圧ローラをそれぞれ示す。加圧ローラ２１２
は、芯金上に表面にフッ素樹脂の被覆が施してあるシリ
コンゴム層が形成されており、ヒートローラに圧接回転
するように構成されている。加熱ローラ２１１が加熱さ
れると、離型剤塗布部材２１５も加熱され、シリコンオ
イルが浸出し、加熱ローラ２１１に供給される。やや過
剰に供給されたシリコンオイルは加熱ローラ２１１が回
転するとクリーニングブレード２１６によって過剰分が
かきとられ、加熱ローラ２１１の表面に薄膜状に塗布さ
れる。離型剤としては、粘度３００ｃｓ付近のジメチル
シリコンオイルが望ましい。定着ローラ間を画像支持体
２１３が通過すると、シリコンオイルの一部は画像支持
体に付着し、シリコンオイルは消費される。

【００３９】以下、本発明の電子写真用トナーの種々の
態様について、図面を参照して説明する。

【００４０】図６は、本発明の第１の態様に係る、軟化
点の異なる２種以上の樹脂をそれぞれ主成分とする粒子
を凝集一体とすることを特徴とする電子写真用トナーお
よびその製造法の概念図である。図中、黒塗部は、高軟
化点の樹脂を含む粒子及び領域であり、白部は、低軟化
点の樹脂を含む粒子および領域である。なお、以後の図
おいても、この区分は共通とする。

【００４１】図６（ａ）は、凝集前の一次粒子が懸濁重
合・乳化重合・分散重合などにより形成された球形粒子
の場合を示し、図６（ｂ）は、凝集前の一次粒子が粉砕
により形成された不定型粒子の場合を示す。各粒子内に
は、樹脂の他、一般には顔料等の着色剤、電荷制御物
質、ワックスなどの添加剤が含まれており、粒子の種類
ごとにこれら添加剤の種類をかえても良い。

【００４２】例えば、高軟化点の樹脂を含有する粒子Ａ
と低軟化点の樹脂を含有する粒子Ｂを凝集させるとき、
粒子Ａにはワックス及び電荷制御物質を、粒子Ｂには着
色剤を含有させる方式、又は粒子Ａには電荷制御物質
を、粒子Ｂには着色剤を含有させ、ワックスは含有させ
ない方式等、多くの組み合わせが可能である。これによ
り、定着溶融時に、着色剤を含有する低軟化点側の粒子
の方が、溶融時の粘性がより低いため、より透明性のよ
いトナー像が得られることになる。また、相互に分散が
困難な添加剤をトナー粒子に均一に分散することが可能
となり、更に、３種類以上の添加剤の異なる粒子を凝集
することも可能である。

【００４３】粒子の凝集法は、第１に最も有効な方法と
しては、液中に均一に分散させた状態から、ＰＨなどの
化学的環境条件、撹拌速度などの機械的条件、熱的条件
など分散性を制御する条件を変えることにより、制御さ
れた凝集状態を形成し、更にこれを融着一体化する方式
である。最初の凝集状態の形成時の温度は、少なくとも
高軟化点温度以下であることが望ましく、同時に低軟化
点粒子の軟化点以上であっても良い。第２に、粉体状態
で混合器によりオーダードミクスチャーを形成後、高速
気流中で衝突させるなどの機械的方式で一体化する方式
がある。さらに第３に、熱気流中に粉体群を通過させ、
溶着させる方式がある。

【００４４】ここで、これらの粒子を凝集させる場合の
留意点に言及する。単純に２種類ないしそれ以上の軟化
点の異なる粒子を任意に凝集させると、必ず成分分布を
生じてしまい、結果としてはたとえ微量でも、低軟化点
のみの凝集粒子や、高軟化点のみの凝集粒子が、ある確
率で形成されることになる。この中で特に、低軟化点の
粒子の凝集体が、現像器中での固着、トナー同士の凝集
であるブロッキングなどの好ましくない現象を引き起こ
すことになる。この点については、第２及び第３の機械
的凝集方式の場合にその制御が困難であるのに対し、第
１の液中の凝集を用いる方式が最も制御し易い。

【００４５】具体的には、第２の方式では、弾性体同士
の衝突が反発再分離を起こすのに対し、低軟化点量粒子
同士では、一旦衝突すると一体化が起こり易く、低軟化
点粒子の含有量が統計的分布以上に多い粒子が形成され
易い。これを回避するためには、例えば、低軟化点粒子
の周囲をシリカ、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機物を
含む高軟化点粒子で被覆した後、二次粒子を形成するな
どの方法を採ることが出来る。

【００４６】第１の方式で低軟化点のみの凝集粒子、及
び高軟化点のみの凝集粒子の形成を防止するためには、
図６（ｃ）に示すように、例えば低軟化点粒子と高軟化
点粒子を、界面活性剤等で異極性に帯電させた状態で液
中に分散させ、低軟化点粒子と高軟化点粒子を一定比率
で凝集させ、更にこれを複数単位凝集させ、所望の粒径
の粒子を得る方法がある。この場合は、両粒子の凝集比
率が１：１となり易いが、一方が多い比率の凝集体を形
成するためには、図６（ｄ）に示すように、いったん
１：１で形成した粒子を再度帯電させ、これといずれか
一方の一次粒子を異極性に帯電し、凝集させる手段を１
回乃至複数回行えばよい。

【００４７】このように、第１の方式は、粒子径の制
御、低軟化点粒子と高軟化点粒子の選択的接着が容易で
あり、更に、粒子同士を最も強固に融着し得るため、現
像器中での機械的ストレヤ下でも脱離を起こす事がな
い。他方、第２及び第３の方式では、粒子同士の接着が
不十分になり、またコスト的にも第１の方式に比して不
利になる。

【００４８】図７は、本発明の第２の態様に係る、低軟
化点の樹脂を含む複数の粒子を凝集させて得た不定型の
粒子の周囲に、高軟化点の樹脂を被覆したトナーおよび
トナーの製造法の概念図である。まず、軟化点の樹脂を
含む不定型の粒子を得るには、乳化重合・懸汚重合等に
より得られた実質的に球形の粒子を凝集融着させる方
式、また重合時に溶剤・気泡などを粒子中に含有させて
おき、加熱により溶剤・ガスなどを放出して凹部を形成
する方式がとり得る。

【００４９】不定型粒子の周囲を高軟化点の樹脂で被覆
する方式としては、不定型粒子の周囲に高軟化点の樹脂
を含む粒子を付着させ、更に固定する方法がある。具体
的方法としては、図７（ａ）に示すように、液中に均一
に分散させた状態から、ＰＨ・撹拌速度など分散性を制
御する条件を変えることにより、制御された凝集状態を
形成し、融着一体化する方式がある。図７（ａ）の他の
方式としては、粒子を粉体状態で混合器によりオーダー
ドミクスチャーを形成後、高速気流中で衝突させるなど
の機械的方式で一体化する方式、熱気流中に粉体群を通
過させ溶着させる方式などが可能である。

【００５０】また、液中で一体化する方式としては、図
７（ｂ）に示すように、液中で静電的に粒子同士を凝集
させる方式が取り得る。

【００５１】更に、図７（ｃ）に示すように、不定型粒
子の周囲に液体あるいは気体を作用させることにより成
膜する方式もあり、例えば、スプレードライ法、液中乾
燥法、液中硬化被覆法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、相分離
法、気中懸濁被覆法等が挙げられる。この場合は、不定
型粒子の周囲は角がとれた幾分球形に近い形状となる。

【００５２】一般に、図７（ａ）、（ｂ）の方式は、図
７（ｃ）の方式に較べ不定型となり易く、クリーニング
性は高い。更に図７（ａ）、（ｂ）の方式の中でも、液
中に分散させてから凝集一体化させる方式の方が、機械
的に凝集させる方式より機械的強度が高く有利である。

【００５３】図８及び図９は、本発明の第３の態様に係
る、低軟化点の樹脂を含む粒子の周囲に高分子量または
高軟化点の樹脂を含有する複数の領域を存在させ、かつ
高軟化点の樹脂の領域の外周側の外形線を包絡する直線
（破線で図示）が低軟化点樹脂を含む領域の外周と交わ
らないことを特徴とする電子写真トナーおよびその製造
法の概念図を示す。図８（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）に、本発明の第３の態様に係るトナーの形状の概
念図を示す。図中、破線は高軟化点樹脂を含む領域の外
周側の外形線を包絡する直線であり、破線は低軟化点樹
脂を含む領域の外周と交わっていない。

【００５４】一方、図８（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）は、高
軟化点の樹脂の領域の数が相対的に少ないか、あるいは
体積が小さいかいずれかの理由で、低軟化点樹脂を含む
領域の外周と交わっている状態を示す。低軟化点の樹脂
を含む粒子は、その形状が図８（ａ）、（ｄ）、
（ｅ）、（ｆ）に示すように実質的に球形であっても、
図８（ｂ）、（ｃ）、（ｇ）に示すように不定型であっ
てもよいが、クリーニング性を考慮した場合は、不定型
の方が望ましい。

【００５５】図８（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）に示
す低軟化点樹脂を含む粒子及び高軟化点樹脂を含む粒子
の製造方法は、重合法であっても粉砕法であってもよ
い。低軟化点樹脂を含む領域の周囲に高軟化点樹脂を含
有する領域を形成させる方法は、本発明の第１の態様と
同様の方法を採用し得る。

【００５６】即ち、図９（ａ）に示すように、低軟化点
樹脂を含む粒子と高軟化点樹脂を含む粒子を液中に均一
に分散させた状態から、ＰＨ・撹拌速度など分散性を制
御する条件を変えることにより、制御された凝集状態を
形成し、融着一体化する方式、あるいは粉体状態で混合
器によりオーダードミクスチャーを形成後、高速気流中
で衝突させるなどの機械的方式で一体化する方式、熱気
流中に粉体群を通過させ溶着させる方式などが可能であ
る。これらの方式の中では、液中に均一に分散させた状
態から凝集させる方式が最も機械的強度の高いトナーが
形成される。

【００５７】液中で凝集させる方式の中では、図９
（ｂ）に示すように、両粒子を静電的に凝集させること
も、粒子比率の精度を高めるために有効である。また気
中・水中にかからわず低軟化点の粒子同士が付着を防ぐ
ためには、予め低軟化点粒子を高軟化点樹脂あるいはシ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタンなど無機物で被覆すること
が有効である。更に、低軟化点樹脂を含む粒子が不定型
の場合も、図９（ｃ）に示すように、球形の場合と製法
は同一である。

【００５８】図１０は、本発明の第４の態様に係る、高
軟化点の樹脂により外周の全てあるいは一部を被覆され
た低軟化点の樹脂を含む粒子を凝集させ、一体とした電
子写真トナーおよびトナーの製造法の概念図である。高
軟化点の樹脂により外周の全てまたは一部が被覆された
低軟化点の樹脂を含む粒子の形成法は、図１０（ａ）、
（ｂ）に示すように、球形あるいは不定型粒子に液体ま
たは気体を作用させることによりシェルを形成するもの
と、図１０（ｃ）、（ｄ）示すように、粒子を付着さ
せ、さらに固定化するものであり、具体的カプセル化法
は、図７及び図９で説明したものと同様である。また、
これらを凝集し一体化する手段としては、図６で説明し
たものと同様な方法で得ることができる。この場合で
も、粒子を液中で凝集させる方式のほうが、トナーとな
った場合、機械的ストレスによる脱離・破砕が少なく優
れている。

【００５９】本発明で使用するトナー用の樹脂として
は、スチレン、スチレン−アクリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリエステル系樹脂、エポキシ
系樹脂などが挙げられる。また着色剤としては、無機顔
料（天然、クロム酸塩、フェロシアン化合物、酸化物、
塩化物、硫酸塩、珪酸塩、金属粉等）、有機顔料（天然
染料レーキ、ニトロソ系、アゾ系、フタロシアニン系、
縮合多環系、塩基性染料レーキ、媒染染料系、建染染料
系等）、染料では水溶性染料、油溶性染料などがあげら
れる。

【００６０】無機顔料の具体例としては、例えば、黄土
色等の天然顔料、黄鉛、ジンクイエロー、バリウムイエ
ロー、クロムオレンジ、モリブデンレッド、クロムグリ
ーン等のクロム酸塩、紺青等のフェロシアン化合物、酸
化チタン、チタンイエロー、チタン白、ベンガラ、黄色
酸化鉄、亜鉛フェライト、亜鉛華、鉄黒、コバルトブル
ー、酸化クロム、スピネルグリーン等の酸化物、カドミ
ウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムレッ
ド、等の硫化物、硫酸バリウム等の硫酸塩、珪酸カルシ
ウム、群青等の珪酸塩、ブロンズ、アルミニウム等の金
属粉、カーボンブラック等が挙げられる。

【００６１】有機顔料の具体例としては、例えば、マダ
レーキ等の天然レーキ、ナフトールグリーン、ナフトー
ルオレンジ等のニトロン系顔料、ベンジジンイエロー
Ｇ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ，バルカ
ンオレンジ、レーキレッドＲ、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ウオッチングレッド、ブリリアンカーミン６
Ｂ、ピラロゾンオレンジ、ボルドー１０Ｇ、（ホルマル
ーン）等の溶性アゾ系、ピラロゾンレッド、パラレッ
ド、トルイジンレッド、ＩＴＲレッド、トルイジンレッ
ド（レーキレッド４Ｒ）、トルイジンマルーン、ブリリ
アントファイストスカーレッド、レーキボルドー５Ｂ、
等の不溶性アゾ系、縮合アゾ系等のアゾ系顔料、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、ブロム化フ
タロシアニングリーン、ファストスカイブルー等のフタ
ロシアニン顔料、スレンブルー等のアントラキノン系、
ペリレンマルーン等のペリレン系、ペリノオオレンジ等
のペリノン系、キナクリドン、ジメチルキナクリドン等
のキナクリドン系、ジオキサジンバイオレット等のジオ
キサジン系、イソインドリン系、キノフタロン系等の縮
合多環系顔料、ローダミン６Ｂ、レーキ、ローダミンレ
ーキＢ、マラカイトグリーン等の塩基性染料レーキ、ア
リザリンレーキ、等の媒染染料系顔料、インダスレンブ
ルー、インジゴブルー、アントアントロンオレンジ等の
建染染料系顔料、蛍光顔料、アジン顔料（ダイヤモンド
ブラック），グリーンゴールド等が挙げられる。

【００６２】水溶性染料の具体例としては、例えば、ー
ダミンＢ等の塩基性染料、酸性染料、蛍光染料等、油溶
性染料の具体例としては、たとえばファストオレンジ
Ｒ、オイルレッド、オイルイエロー等のモノアゾ染料、
アントラキノンブルー、アントラキノンバイオレット、
等のアントラキノン系染料、ニグロシン、インジュリン
等のアジン染料、塩基性、酸性、金属錯化合物系染料等
が挙げられる。

【００６３】更に、使用可能なワックスとしては、低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィ
ン等である。帯電制御剤としては、負帯電制御剤として
ニグロシン系染料、４級アンモニウム等の電子供与性物
質、正帯電性制御剤としてモノアゾ系染料の金属塩のよ
うな電子吸引性物質が挙げられる。また、トナーの流動
性の向上、帯電量の環境安定性の向上、クリーニング性
の向上、さらには感光体上の堆積物の除去のため、外添
剤を使用することが出来るが、外添剤の例としては、酸
化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸
化錫、酸化インジウム、酸化セリウム等の金属酸化物の
ほか、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステリ
ン酸鉛等の脂肪酸金属塩、その他チタン酸バリウム、チ
タン酸ストロンチウム、塩基性酢酸ビスマス等の無機
物、ＰＭＭＡ、スチレン−アクリル共重合体、フッ化ビ
ニリデン、４フッ化エチレン等のフッ素樹脂を挙げるこ
とが出来る。

【００６４】以下、本発明の種々の実施例と比較例を示
し、本発明の効果をより具体的に説明する。

【００６５】実施例１ スチレンモノマー ８５重量部 アクリル酸ブチル １５重量部 アクリル酸 ３重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １重量部 ベンゾイルオキシド １重量部 ２０％アニオン樹脂エマルジョン ３０重量部 １０％アニオン系カーボンブラック分散液 ４０重量部 Ｃｒ計負帯電電荷制御剤（ＣＣＡ） ０．５重量部 イオン交換水 １５０重量部 以上の原料を、ボールミル（ＨＤポットミルｔｙｐｅＡ
−３（株）＝ニツカー製）およびナノマイザー（ＬＡ３
０＝コスモ計装製）により分散し、これを１０００ｍｌ
の４つ口フラスコに移し、ＰＨを燐酸水素ナトリウムで
約４に調整し、撹拌速度を６００ｒｐｍで撹拌しながら
温度を７０℃に上昇させ、８時間、この状態を保ち、重
合反応を行ない、球形粒子Ａを含む分散液ａ得た。

【００６６】この球形粒子Ａの粒径をレーザー回析型粒
度分布測定装置により測定したところ、体積平均粒径は
１．３μｍであった。また、ＧＰＣにより粒子Ａの分子
量を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は２．１×
１０⁴ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は４．５×１０４であ
った。更に、軟化点として、フローテスター（島津製作
所製ＣＦＴ５００）を用いフロー開始温度を測定したと
ころ、１４２℃であった。フロー開始温度の測定では、
樹脂粒子を一旦溶融後、１０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力条件
を用いた。

【００６７】次に、上記原料に、連鎖移動剤である四塩
化炭素子を３重量部追加し、粒子Ａと同様の条件で分
散、ＰＨ調整、重合を行い、球形粒子Ｂを含む分散液ｂ
を得た。この粒子Ｂの体積平均粒径は１．５μｍであ
り、分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で０．６×１
０⁴ 、重量平均分子量（Ｍｗ）で１．３×１０⁴ であっ
た。また、軟化点は９４℃であった。分散液ａとｂを各
々５０〜６０℃まで冷却し、１：１の比率で混合し、撹
拌速度を２００ｒｐｍとして２種類の粒子を凝集させ、
二次粒子とし、更に９８℃まで昇温し、二次粒子を熟成
させ、体積平均粒径６．４μｍの粒子を得た。これをろ
過・洗浄し、４５℃で真空乾燥を１０時間行い、トナー
を得た。このトナーに疎水性シリカを１．０重量％添加
し、ヘンシェルミキサーで混合し最終的なトナーを得
た。

【００６８】このようにして得たトナーを、図２に示す
構造の一成分接触分現像器、表面温度１２７℃のヒート
ローラー熱定着器（ニップ幅７．５ｍｍ）、及びブレー
ドクリーニング装置を具備するプリンタの現像剤として
使用し、プロセススピード１０５ｍｍ／ｓｅｃで文字、
線、及び２０ｍｍ角のべた黒、網点ハーフトーンのパッ
チの画像出力を行なった。べた黒パッチの画像濃度をＭ
ＡＣＢＥＴＨ−Ｒ９１８反射濃度計により測定したとこ
ろ１．４２の高濃度を得た。また、網点ハーフトーンパ
ッチ画像について、定着強度の測定を行ない良好な結果
を得た。定着強度の測定はトナー定着部を堅牢度試験器
により布３００回の条件で摩擦し、試験前後の画像濃度
を反射濃度計で測定し、その比率で評価し、８５％以上
を良好とした。

【００６９】現像器内のトナー固着の評価は、現像ロー
ラおよび帯電ブレード表面のＳＥＭ観察を行ない、帯電
ブレードおよび現像ローラ上にトナー固着が発生してい
るかどうかで判断した。クリーニング性の評価は印字率
６％で一定枚数の印字後、画像上に文字メモリーあるい
はすじ状の不良画像の有無で判定した。これに続き、３
万枚の印字を行ったところ、初期から１．５万枚までは
安定した濃度・均一性の画像が得られ、クリーニング不
良も無く、帯電ブレード等現像器などへのトナーの固着
も見られなかったが、その後、ハーフトーン画像に白ス
ジを発生した。このとき現像器スリーブをＳＥＭにより
観察したところ、無数のトナー固着がみられた。

【００７０】また、本トナーを、平均粒径数６０μｍの
フェライトキャリヤと重量比１００：４で混合し、二成
分現像器、表面温度１２０℃のヒートローラー熱定着器
（ニップ幅７．５ｍｍ）、及びブレードクリーニング装
置を具備する、プロセススピード６５ｍｍ／ｓｅｃのプ
リンタの現像剤のトナーとして使用し、上記と同様な評
価をおこなったところ、画像濃度１．４５が得られ、定
着強度が高かった。また、６万枚の印字を行ったとこ
ろ、初期から４万枚までは安定した画質の画像が得られ
たが、その後画像上にトナー凝集が原因の黒点を生じ
た。

【００７１】実施例２ 原料にカーボンブラックを用いなかったことを除いて、
実施例１で得た粒子Ｂと同様にして粒子Ｂ′を得た。な
お、粒子Ｂ′の粒径は１．５μｍであり、分子量、軟化
点も粒子Ｂと同様であった。その後、実施例１で得た球
形粒子Ａをアニオン界面活性剤であるアルキル硫酸エス
テルナトリウム塩（サンデットＬＮＭ：三洋化成製）、
粒子Ｂ′はカチオン界面活性剤である塩化ベンザルコニ
ウム（カチオンＧ５０：三洋化成製）をそれぞれ粒子に
対し０．３％の重量比で溶解した水溶液中に分散した。

【００７２】両分散液を１：１の比率で混合し、２５℃
で４００ｒｐｍの回転速度で撹拌しながら３０分経過し
た後、液をサンプリングし、レーザー顕微鏡（レーザー
テック社製）で観察したところ、２〜４個の粒子同士が
凝集し、この内ほぼ半数がカーボン含有の粒子であっ
た。これをそのまま９０℃まで昇温し、２時間維持し、
凝集粒子を融着させた粒子Ｃを得た。この粒子Ｃの分散
液の温度を３０℃迄下げ、回転速度を２００ｒｐｍに落
とし、３０分経過したところ、得られた二次粒子Ｃ同士
が凝集した。この後、更に温度を９５℃まで上げ、４時
間維持し、粒子Ｃの凝集した二次粒子が融着一体化し、
粒子Ｄとなった。

【００７３】粒子Ｄの分散液の温度が３０℃まで低下し
た後、粒子Ｄをろ過、洗浄し、４５℃で８時間の真空乾
燥を行なった。粒子Ｄの粒径は体積平均粒径で６．４μ
ｍであった。この粒子Ｄにヘンシェルミキサーを用い、
疎水性シリカを１．０重量％添加して、最終的にトナー
を得た。このトナーを実施例１で用いた一成分現像器を
搭載したプリンタの現像剤に使用し、印字テストをおこ
なった。その結果、ベた黒パッチの画像濃度は１．１８
であり、ハーフトーンの均一性も良く、良好な定着強度
を得た。これに続き、５万枚の印字を行ったところ、初
期から最後まで安定した濃度・均一性の画像が得られ、
クリーニング不良も無く、帯電ブレード等、現像器など
へのトナーの固着も見られなかった。

【００７４】実施例３ 実施例２において粒子Ｂ′の代わりに、実施例１で使用
したカーボン含有の粒子Ｂを用いた以外全く同様にトナ
ーを作製した。得られたトナーを実施例１で用いた一成
分現像器を搭載したプリンタに充填し、印字テストを行
った。この結果、べた黒パッチの画像濃度は１．４２の
鮮明な画像を得た。また、網点ハーフトーンパッチ画像
について、定着強度の測定を行ない、良好な結果を得
た。

【００７５】画像についてこれに続き５万枚の印字を行
ったところ、初期から最後まで安定した濃度・均一性の
画像が得られ、クリーニング不良も無く、帯電ブレード
等現像器などへのトナーの固着も見られなかった。ま
た、本トナーを実施例１で用いた二成分現像器を有する
プリンタのトナーとして充填して、印字テスト・画像評
価もおこなった。その結果、画像濃度１．４５が得ら
れ、定着強度も高かった。また、６万枚の印字を行った
ところ、初期から最後まで安定した画質の画像が得られ
た。

【００７６】実施例４および比較例１ 実施例３において、粒子Ａおよび粒子Ｂ作製時の重合時
間をかえて粒子Ａおよび粒子Ｂの粒径を変化させ、ま
ず、粒子ＡとＢを１〜２個ずつ凝集させ、粒子Ｃを形成
し、ついで粒子Ｃを凝集させ、粒子Ｄを形成する、とい
う同様の方式でトナーを作製した。なお、疎水性シリカ
の外添量も実施例１と同じく１％とした。得られたトナ
ーを上記一成分現像器を搭載したプリンタを用い、定着
強度・現像器固着・クリーニング性の評価を行なった。
その結果を下記表１に示す。

【００７７】なお、定着強度の測定は前記測定法を用
い、試験前後の画像濃度の比率が９０％以上を○、８５
〜９０％を△、８５％以下を×とした。クリーニング性
の評価は３万枚の印字後における画像上の文字メモリー
あるいはすじ状の不良画像の有無で判定した。

【００７８】３万枚で発生しなかった場合を○、１〜３
万枚で発生した場合を△、一万枚以下で発生した場合を
×とした。

【００７９】 表１ 粒子Ａ 粒子Ｂ 粒子 最終 定着 現像 クリー 粒径 粒径 Ａ／Ｂ 平均 強度 器 ニング （μｍ） （μｍ） 混合比 粒径 （μｍ）固着 性 実施例１ １．３ １．５ １：１ ６．４ ○ ○ ○ 実施例４−１ ０．７ ０．８ １：１ ６．５ ○ ○ ○ 実施例４−２ ０．５ ０．５ １：１ ６．５ ○ ○ ○ 実施例４−３ ０．３ ０．３ １：１ ６．２ ○ ○ ○ 実施例４−４ ０．１ ０．１ １：１ ６．３ ○ △ △ 比較例１−１ ０．０７ ０．０８ １：１ ６．４ ○ × △ 実施例４−５ ０．０５ ０．０３ １：１ ６．１ ○ × △ 実施例４−６ ２．３ ２．４ １：１ ６．４ ○ ○ ○ 実施例４−７ ３．１ ２．７ １：２ ７．３ ○ ○ ○ 実施例４−８ ３．５ ３．２ １：２ ７．５ ○ ○ ○ 実施例４−９ ４．８ ４．６． １：２ ９．７ △ ○ ○ 比較例１−２ ５．３ ５．０ １：２ １２．３ × × ○ 比較例１−２ ５．７ ５．１ １：２ １２．１ × × ○ 実施例５ 実施例３において、粒子ＡとＢを１〜２個ずつ１：１で
凝集・融着した粒子Ｃを洗浄し、粒子Ａを分散させたの
と同様のアニオン界面活性剤を粒子Ｃの固形分に対し
０．３重量％含有した水溶液に、粒子Ｃを分散させた。
この分散液に粒子Ｂを分散し、この分散液とカチオン界
面活性剤分散液とを固形分比１：１の比率で混合し、２
５℃で４００ｒｐｍの回転速度で撹拌しながら３０分経
過させ、粒子ＣとＢを凝集させた。更に、液温を９０℃
まで加熱し、３時間維持し、凝集粒子を融着・一体化さ
せ、粒子Ｅを得た。

【００８０】その後、温度を３０℃迄下げ、攪拌の回転
速度を１００〜３００ｒｐｍに落とし、３０分経過した
ところ、得られた粒子Ｅが凝集した。その後、更に温度
を９５℃まで上げ、４時間維持し、粒子Ｅの凝集体を融
着一体化させ、粒子Ｆを得た。その後、温度が３０℃ま
で低下した後、得られた粒子Ｆを分散した液をろ過、洗
浄し、４５℃で８時間の真空乾燥を行なった。粒子Ｆ
は、粒子Ａと粒子Ｂが１：２の比率で凝集したトナーで
ある。

【００８１】これと同様の手法で、粒子ＡとＢの比率を
変えて９種類のトナーを作製した。粒径は体積平均粒径
でいずれも６．２〜６．８μｍになるようにしたが、こ
の制御は撹拌速度の調整で行った。このトナーに疎水性
シリカを１．０重量％添加し、ヘンシェルミキサーで混
合した。得られたトナーを実施例４と同様に評価した。
その結果を下記表２に示す。なお、比較例２−３と２−
４は、各々粒子Ａのみと粒子Ｂのみの凝集体からなるト
ナーであり、粒子ＡまたはＢを形成後、そのまま撹拌速
度を落とし、凝集させた。

【００８２】 表２ 粒子Ａ 粒子Ｂ 粒子 最終 定着 現像 クリー 粒径 粒径 Ａ／Ｂ 平均 強度 器 ニング （μｍ） （μｍ） 混合比 粒径 （μｍ）固着 性 実施例５−１ １．３ １．５ １：２ ６．２ ○ ○ ○ 実施例５−２ １．３ １．５ １：４ ６．５ ○ △ ○ 実施例５−３ １．３ １．５ １：６ ６．４ ○ △ ○ 比較例２−１ １．３ １．５ １：７ ６．６ ○ × ○ 実施例５−４ １．３ １．５ ２：１ ６．３ △ ○ ○ 実施例５−５ １．３ １．５ ４：１ ６．４ △ ○ ○ 実施例５−６ １．３ １．５ ６：１ ６．８ △ ○ ○ 比較例２−２ １．３ １．５ ７：１ ６．５ × ○ ○ 比較例２−３ １．３ １：０ ６．２ × ○ ○ 比較例２−４ １．５ ０：１ ６．６ ○ × ○ 実施例６及び比較例３ 実施例３において、粒子Ａ及びＢを作製する際の連鎖移
動剤の量を変え、粒子Ａおよび粒子Ｂの分子量を変化さ
せ、これらを同様な方法で凝集させてトナーを作製し
た。なお、粒子Ａおよび粒子Ｂの粒子径、及び二次粒子
の最終粒径は同一（２０％以下の誤差範囲）とした。こ
れらを実施例１で用いた一成分現像器を搭載したプリン
タを用い、定着強度、現像器内の固着状態（顕微鏡観
察）、及びクリーニング性の評価を行った。その結果を
下記表３に示す。

【００８３】 表３ 粒子Ａ 粒子Ａ 粒子Ｂ 粒子Ｂ 定着 現像 クリー Ｍｎ Ｍｗ Ｍｎ Ｍｗ 強度 器 ニング （×１０⁴ ）（×１０⁴ ）（×１０⁴ ）（×１０⁴ ） 固着 性 実施例６−１ ９．８ ８９ ０．３ ０．７ ○ ○ ○ 実施例６−２ ４．５ ２１ ０．２ ０．５ ○ ○ ○ 実施例６−３ １．６ ２．８ ０．３ ０．７ ○ ○ ○ 実施例６−４ １．３ ３．２ ０．８ １．５ ○ ○ ○ 比較例３−１ ２．１ ４．５ １．２ ２．７ × ○ ○ 比較例３−２ ０．８ １．５ ０．６ １．３ ○ × ○ 実施例７ 実施例３において、カーボンブラックの代わりにベンジ
ジンイエローを用いてイエロートナーを、パーマネント
ローダミンを用いてマゼンタトナーを、フタロシアニン
ブルーを用いてシアントナーをそれぞれ得た。各色のト
ナーの分子量、軟化点は、着色剤にカーボンブラックを
用いたものとほぼ同一であり、粒径も約６．５μｍであ
った。これらトナーを図３に示すカラープリンタに用
い、画像出力を行った。このプリンターのプロセス速度
は９２ｃｍ／ｓｅｃ、定着ニップ幅７ｍｍ、定着温度は
１２０℃である。

【００８４】各色のべたパッチ部の反射濃度を前記反射
濃度計でＳＩＰフィルターを使用して測定したところ、
イエロー：１．７２、マゼンタ：１．８１、シアン：
１．７４の高い画像濃度を得た。また、出力画像の定着
性評価を行なった。定着性評価は定着画像の光沢度およ
び色彩値の測定により行なった。光沢度の測定はＶＧ−
１００１型光沢度計（日本電色製）を用い、ベタ画像を
試料とし、投光角度、受光角度をそれぞれ７５°の条件
で、イエロー、マゼンタ、シアンの３色トナーによるレ
ッド、クリーン、ブルーの光沢度を測定した。一般に光
沢度は２５％以上で視覚的にも良好な色調が与えられ
る。

【００８５】混色の測定は、ＣＲ−１００型色彩色差計
（ミノルタ製）を用い、光沢度測定に用いたベタ画像を
試料とし、カラートナーが溶融混色され、色再現性を確
かめる目安とした。その結果、各色の光沢度はいずれも
２８％を越え、また、混色状態でも十分な色彩値が得ら
れた。更に、転写材として市販のＰＥＴフィルムを用い
たところ、透明性が高く、かつ混色状態での色彩値も良
好であった。更にまた、５万枚の画像出力後も、現像機
内のトナー固着、フィルミングもなく、安定した色彩・
均一性の画像が得られ、クリーニング性も良好であっ
た。

【００８６】実施例８ 結着樹脂として数平均分子量Ｍｎ４．０×１０³ 、重量
平均分子量Ｍｗ：６．２×１０³ 、軟化点９６℃のポリ
エステル樹脂を用い、着色剤として各色、イエロー：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、マゼンタ：Ｃ．Ｉ．
ソルベントレッド５２およびＣ．Ｉ．ソルベントレッド
４９、シアン：フタロシアニン顔料、黒：カーボンブラ
ックを用い、以下の方法で４色の粒子を作製した。

【００８７】即ち、樹脂９３重量部、着色剤５重量部、
４級アンモニウム塩系ＣＣＡ０．７重量部をナウターに
より予備混合し、連続供給型混練器（ＰＣＭ３０ 池貝
鉄工製）により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用い
て約１〜２ｍｍ程度の粒径に粗粉砕し、次に、エアージ
ェット方式による微粉砕機で４０μｍ以下の粒径に微粉
砕した。得られた微粉砕物を分級して、平均粒径３．７
μｍのカラー粒子を得た。次に、上述の実施例４−８に
おいて粒子Ａを作製する際、原料の中からカーボンブラ
ックを除いたもので平均粒径３．５μｍの粒子Ａ′を作
製した。なお粒子Ａ′の分子量および軟化点は粒子Ａと
同一であった。

【００８８】以上のようにして得たカラー粒子と粒子
Ａ′を、実施例５に示す方法で２：１の比率で凝集一体
化し、４色のカラー粒子を得た。これをカラーレーザー
顕微鏡（レーザーテック社製）により観察したところ、
カラー粒子と無色粒子がほぼ２：１に混合し、２次粒子
を形成していた。各トナーの体積平均粒径は、約８．５
μｍであった。これに流動性向上剤として疎水性シリカ
微粉末をトナー１００重量部に対して０．６重量部添加
してカラートナーを得た。

【００８９】このトナーを実施例７と同様のカラープリ
ンタの現像器に充填し、普通紙上画像出力を行ない、実
施例７と同様の評価を行った。その結果、各色の光沢度
はいずれも２８％を越え、また混色状態でも十分な色彩
値が得られた。また、転写材として市販のＰＥＴフィル
ムを用いたところ、透明性が高くかつ、混色状態での色
彩値も良好であった。更に、５万枚の画像出力を行った
ところ、最後まで画像欠陥、トナー固着、クリーニング
不良もない安定した画像が得られた。

【００９０】実施例９ （原料−１） スチレン−アクリル共重合体樹脂 ２００重量部 （数平均分子量６０００、軟化点９４℃） フタロシアニンブルー １０重量部 ４級アンモニウム塩系帯電ＣＣＡ １重量部 （原料−２）スチレン−アクリル共重合体樹脂（数平均
分子量１９８００、軟化点１４７℃）のみ 上記原料１をナウターにて混合後、加熱混練機にて溶融
混練し、冷却固化した後、ジェット式粉砕機および気流
式分級機を用い粉砕・分級し、体積平均粒径３μｍの粒
子Ｇを得た。一方、原料２（ピーズ状）はそのまま粉砕
分級を行い、平均粒径３μｍの粒子Ｈを得た。粒子Ｇを
アニオン界面活性剤であるアルキルジフェニルエーテル
ジスルホン酸ナトリウムを粒子Ｇに対し０．２５重量％
含有した水中に分散し、分散液ｇを形成した。また、粒
子Ｈをカチオン界面活性剤である塩化ジステアリルジメ
チルアンモニウムを粒子Ｈに対し０．２５重量％含有す
る水中に分散し、混合し、分散液ｈを形成した。

【００９１】分散液ｇと分散液ｈを１：１の比率で混合
し、４０℃で４５０ｒｐｍの撹拌速度で３０分経過した
ところ、粒子の凝集体が得られた。これをこのまま９３
℃に昇温し、５時間放置し、更に凝集融着させた。これ
をろ過・洗浄した後、真空乾燥を４５℃で１０時間行な
い、シアン粒子Ｉを得た。得られたシアン粒子Ｉは体積
平均粒径６．８μｍであり、カラーレーザー顕微鏡（レ
ーザーテック社製）により観察したところ、カラー粒子
と無色粒子がほぼ１：１に混合された２次粒子を形成し
ていた。

【００９２】次に、疎水性シリカをヘンシェルミキサー
を用いて０．８重量％添加し、これを実施例７と同様に
カラープリンタにシアントナーとして充填し、画像評価
を行った。その結果、各色の光沢度はいずれも２８％を
越え、混色状態でも十分な色彩値が得られた。また、転
写材として市販のＰＥＴフィルムを用いたところ、透明
性が高かった。更に５万枚の画像出力後も、現像機内の
トナー固着、フィルミングもなく、安定した色彩・均一
性の画像が得られ、クリーニング性も良好であった。

【００９３】比較例４ 樹脂８８％、着色剤６重量部、ＣＣＡ０．５重量部、ワ
ックス３．５重量部からなる原料を用いて、粉砕法によ
りトナーを作製した。結着樹脂としては、以下に示す５
種類の分子量のポリエステル樹脂を用いた。ただし、Ｍ
ｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を表す。

【００９４】 （１）Ｍｎ：５．６×１０³ 、Ｍｎ：１．１×１０⁶ （２）Ｍｎ：４．１×１０³ 、Ｍｎ：３．０×１０⁵ （３）Ｍｎ：２．８×１０³ 、Ｍｎ：５．４×１０⁴ （４）Ｍｎ：２．２×１０³ 、Ｍｎ：１．４×１０⁴ （５）Ｍｎ：２．０×１０３、Ｍｎ：６．２×１０³ 着色剤としては、イエロー：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７、マゼンタ：Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、シ
アン：フタロシアニン顔料、黒：カーボンブラックを、
ＣＣＡには４級アンモニウム系、さらにポリプロピレン
ワックスを用い、５種類の結着樹脂についてそれぞれ４
色のトナーを製作した。トナーの製造方法は、原料をナ
ウターにより予備混合し、連続式混練器で溶融混練し、
冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
し、次に、エアージェット方式による微粉砕機で４０μ
ｍ以下の粒径の微粉砕した。得られた微粉砕物を分級し
て、平均粒径約７．５μｍのカラー粒子を得た。このカ
ラー粒子に、流動性向上剤として疎水性シリカ微粉末を
トナー１００重量部に対して１．２重量部添加し、トナ
ーを得た。

【００９５】得られたトナーを実施例７と同様にカラー
プリンタの現像器に充填し、画像出力を行った。また、
５万枚のランニングテストを行った。下記表４に、各樹
脂を用いて製作したトナーの現像器内の固着性及び、定
着性の評価結果を示した。表中、トナー固着の○は３万
枚後に全く現像器内への固着が見られなかったものであ
り、×は固着が見られ、画像の均一性も悪化したもので
ある。また光沢度は、イエロー、シアン、マゼンタの３
色の測定結果の平均値をとった。

【００９６】 表４ トナー樹脂 トナー固着 光沢度 ［％］ （１） ○ ７（×） （２） ○ １１（×） （３） △ １９（×） （４） × ３２（○） （４） × ４６（○） 上記表４から、高分子量の樹脂を用いた場合は、現像器
への固着は起きないが光沢度が不十分であること、低分
子量の樹脂を用いた場合には、光沢度は問題ないが現像
器へのトナー固着が問題になることが明らかである。

【００９７】実施例１０ ２０％アニオン樹脂エマルジョン ３０重量部 １０％アニオン系カーボンブラック分散液 ４０重量部 ４級アンモニウム系ＣＣＡ ０．２重量部 エマルジョン型ワックス ２重量部 イオン交換水 １５０重量部 以上の原料をボールミルおよびナノマイザーにより分散
し、樹脂エマルジョンの分散液を形成し、これを１００
０ｍｌの４つ口フラスコに移した。次に、下記の組成の
モノマー混合液を前記樹脂エマルジョンの分散液に撹拌
しながら滴下することにより、粒径約２μｍのコロイド
油滴を得た。

【００９８】 スチレンモノマー ８５重量部 アクリル酸ブチル １５重量部 アクリル酸 ３重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １重量部 ベンゾイルペルオキシド １重量部 四塩化炭素 ３．５重量部 ＰＨを燐酸水素ナトリウムで約４に調整し、撹拌速度３
５０ｒｐｍで撹拌しながら温度を７０℃に上昇させ、８
時間この状態を保ち、重合反応を行ない、不定型の粒子
Ｊを得た。これをろ過・洗浄し、４５℃で真空乾燥を１
０時間行い、ＳＥＭにて観察したところ、じゃがいも状
の形状の不定型粒子が見られた。この不定型粒子Ｊの粒
径をレーザー回析型粒度分布測定装置により測定したと
ころ、体積平均粒径は５．１μｍであった。またＧＰＣ
により粒子Ｊの分子量を測定したところ、数平均分子量
（Ｍｎ）は０．８×１０⁴ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は
３．１×１０⁴ であった。また軟化点は９２℃であっ
た。

【００９９】実施例１において得られた粒子Ａと粒子Ｊ
を、各々粒子の重量に対して０．３重量％のノニオン界
面活性剤であるポリオキシエチレン脂肪酸エステル（三
洋化成製エマルミン１８０）を溶解した水中に分散し
た。得られた２つの分散液を３：１の比率で混合し、４
つ口フラスコ中で６０℃で４００ｒｐｍの条件で撹拌
し、３０分経過したところ、粒子凝集体が得られた。こ
れをＳＥＭにより観察したところ、粒子Ｊの周囲に実施
例１の粒子Ａが隙間無く付着した状態の二次粒子が見ら
れた。

【０１００】この分散液を撹拌しながら、９９℃に加熱
し、４時間経過させ、融着し一体化させた。これをろ過
・洗浄・真空乾燥を行ない、トナーを得た。得られたト
ナーの体積平均粒径は７．１μｍであった。また９μｍ
以上の体積分布は８．０％であった。これにヘンシェル
ミキサーを用い、疎水性シリカを０．８重量％添加し混
合した。得られたトナーを、実施例１と同様に接触一成
分現像器を有するプリンタ及び二成分現像器に投入し、
１２７℃の温度で定着を行ったところ、定着性が高く、
トナー画像の光沢が有り、かつ５万枚の印字を行ったと
ころ、初期から最後まで安定した画質の画像が得られ、
現像器へのトナーの固着、クリーニング不良も見られな
かった。

【０１０１】実施例１１ 実施例１０において、粒子ＡおよびＪの分散剤として、
ノニオン界面活性剤の代わりに３０重量％エタノールを
用い、他は実施例１０と同様にして分散、凝集、融着一
体化、シリカ添加を行ない、トナーを得た。このトナー
の体積平均粒径は７．２μｍであり、９μｍ以上の体積
分布は８．２％であった。これを同様の接触一成分現像
器を有するプリンタ及び二成分現像器に投入し、１２７
℃の温度で定着を行ったところ、定着性が高く、トナー
画像の光沢が有り、かつ５万枚の印字を行ったところ、
初期から最後まで安定した画質の画像が得られ、現像器
へのトナーの固着、クリーニング不良も見られなかっ
た。

【０１０２】実施例１２ 実施例１１において、粒子Ｊのエタノールへの分散時
に、エタノールとして予めシリカを粒子Ｊに対し５．０
％分散させたものを用いた。エタノール中に分散した粒
子ＪをサンプリングしてＳＥＭで観察したところ、粒子
Ｊの周囲一面にシリカが付着していた。その他は実施例
１１と同様にして粒子Ｊと粒子Ａを凝集させ、トナーを
得た。得られたトナーの体積平均粒径は７．１μｍｍで
あり、９μｍ以上の体積分布は４．４％であった。

【０１０３】このトナーを実施例１１と同様に接触一成
分現像器を有するプリンタ及び二成分現像器に投入し、
１２７℃の温度で定着を行ったところ、定着性が高く、
トナー画像の光沢が有り、かつ５万枚の印字を行ったと
ころ、初期から最後まで安定した画質の画像が得られ、
現像器へのトナーの固着、クリーニング不良も見られな
かった。

【０１０４】実施例１３ 実施例１１において、粒子Ａと粒子Ｌを乾燥状態で３：
１の比率で混合し、ＯＭダイザー（奈良機械製）により
１０００ｒｐｍで５分間処理し、二次粒子を得た。これ
をＳＥＭで観察したところ、粒子Ｌの周囲を粒子Ａが隙
間無く付着した二次粒子であった。これをハイブリダイ
ザー（奈良機械製）を用い、１００００ｒｐｍの条件で
１０分間処理、し融着一体化させ、最終的に体積平均粒
径７．３μｍの粒子を得た。なお、９μｍ以上の体積分
布は１８％であった。これにヘンシェルミキサーを用
い、疎水性シリカを０．８重量％添加してトナーを得
た。

【０１０５】得られたトナーを実施例１と同様に接触一
成分現像器を有するプリンタに充填し、１２７℃の温度
で定着を行ったところ、定着性が高く、トナー画像の光
沢が有り、その後印字テストを行ったところ、初期から
４万枚まで安定した画質の画像が得られ、現像器へのト
ナーの固着、クリーニング不良も見られなかった。しか
し、その後ハーフトーン部分で白スジを発生したため、
現像スリーブをＳＥＭで観察したところ、１部にトナー
の固着が見られた。

【０１０６】実施例１４ スチレンモノマー ８０重量部 アクリル酸ブチル ２０重量部 アクリル酸 ２重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １重量部 ベンゾイルペルオキシド １重量部 ２０％アニオン樹脂エマルジョン ３０重量部 １０％アニオン系カーボンブラック分散液 ４０重量部 ４級アンモニウム系ＣＣＡ ０．５重量部 四塩化炭素 ３重量部 イオン交換水 １５０重量部 以上の原料をボールミルおよびナノマイザーにより分散
し、これを１０００ｍｌの４つ口フラスコに移し、ＰＨ
を燐酸水素ナトリウムにより約４に調整し、撹拌速度４
５０ｒｐｍで撹拌しながら温度を９０℃に上昇させ、８
時間この状態を保ち、重合反応を行ない、球形粒子Ｋを
含む分散液を得た。球形粒子Ｋの粒径をレーザー回析型
粒度分布測定装置により測定したところ、体積平均粒径
は２．１μｍであった。

【０１０７】次に、温度を６０℃に下げ、撹拌速度を２
００ｒｐｍとして粒子Ｋを凝集させ二次粒子とし、さら
に９８℃まで昇温し、二次粒子を熟成させた。これをろ
過・洗浄し、４５℃で真空乾燥を１０時間行い、体積平
均粒径０．５μｍの粒子Ｌを得た。ＧＰＣにより粒子Ｌ
の分子量を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は
０．５９×１０⁴ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は１．１×
１０⁴ であった。また、軟化点は９４℃であった。

【０１０８】実施例４−１において得られた粒子Ａをカ
チオン界面活性剤である塩化ジデシルジメチルアンモニ
ウム（カチオンＤＤＣ８０＝三洋化成製）に、粒子Ｌを
アニオン界面活性剤であるジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム（カラボンＤＡ７２＝三洋化成製）に、各々対
固形分重量比０．３％で分散し、両分散液を固形分重量
比３：１で４つ口フラスコ中で混合し、６７℃、撹拌速
度４００ｒｐｍで３０分経過させたところ、粒子Ｌの凝
集体した二次粒子Ｍが得られた。粒子Ｍを液中からサン
プリングし、ＳＥＭにより観察したところ、不定型粒子
である粒子Ｌの周囲に球形の実施例４−１の粒子Ａが隙
間無く付着していた。

【０１０９】粒子Ｍを分散した液をそのまま撹拌しなが
ら９８℃に加熱し、４時間経過させたところ、粒子Ｍが
融着一体化した粒子Ｎが得られた。これをろ過、洗浄、
真空乾燥し、粒子Ｎを分離した。粒子Ｎは体積平均粒径
６．７μｍの粒子であった。これにヘンシェルミキサー
を用い、疎水性シリカを０．８重量％添加し、トナーを
得た。これを実施例１と同様に接触一成分現像器を有す
るプリンタに充填し、１２７℃の温度で定着を行ったと
ころ、定着性が高く、トナー画像の光沢が有り、かつ５
万枚の印字を行ったところ、初期から最後まで安定した
画質の画像が得られ、現像器へのトナーの固着、クリー
ニング不良も見られなかった 実施例１５ 実施例１４において、粒子Ｌおよび粒子Ａの水中への分
散を、ノニオン界面活性剤であるポリオキシエチレン・
ポリオキシプロピレン・ブロックポリマー（三洋化成
製）を用いて行なったところ、実施例１４と同様に、良
好な結果が得られた。

【０１１０】実施例１６ 実施例８において、微粉砕後のイエロー、シアン、マゼ
ンタ、ブラックの４種のカラー不定型粒子を分級して平
均粒径５．２μｍのものを得た。これを粒子Ｐ１、Ｐ
２、Ｐ３、Ｐ４とする。実施例４−１の粒子Ａを形成す
る際、カーボンブラックを含有させずに粒径０．７μｍ
の無色透明粒子Ｑを得た。粒子Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４
および粒子Ｑを、ノニオン界面活性剤であるポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックポリマーの
対固形分濃度０．３重量％の水溶液に分散し、５種類の
粒子分散液を形成した。

【０１１１】得られた粒子分散液Ｐ１とＱ、Ｐ２とＱ、
Ｐ３とＱ、Ｐ４とＱをそれぞれ１：２の重量比で混合
し、６００ｒｐｍの攪拌羽根の回転速度で撹拌しながら
３０分保持し、凝集粒子を形成した。更に温度を９５℃
にあげて４時間保持し、凝集粒子を融着一体化させた。
これを各々純水で洗浄、ろ過した後、４５℃で１０時間
乾燥を行い、４種類のカラー粒子を得た。得られた粒子
は平均粒径６．４μｍの不定型粒子であり、カラーレー
ザー顕微鏡により観察を行なったところ、カラー芯粒子
の周囲に、無色の樹脂層が隙間無く形成されていた。

【０１１２】得られた４色のカラー粒子に疎水性シリカ
を１．３重量％外添し、実施例７と同様にカラープリン
タの現像器に充填し、カラー画像の出力をおこない、カ
ラー画像の定着性を評価した。その結果、３色とも光沢
度は３０％を越え、かつ混色部の色再現性も良好であ
り、ＰＥＴフィルムを転写材に用いた場合でも、カラー
画像の透明性、混色性の色調も良好であった。更に５万
枚の画像出力後も、現像器内でのトナー固着もみられ
ず、均一性の良い安定した画像が得られた。

【０１１３】実施例１７ ポリエステル樹脂（数平均分子量Ｍｎ４．０×１０³ 、
重量平均分子量Ｍｗ：６．２×１０³ 、軟化点９６℃）
９６．５重量部、ポリプロピレンワックス３．５重量部
をナウターにより予備混合し、連続供給型混練器（ＰＣ
Ｍ３０ 池貝鉄工製）で溶融混練し、冷却後ハンマーミ
ルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いで、エア
ージェット方式による微粉砕機で４０μｍ以下の粒径に
微粉砕した。得られた微粉砕物を分級し、平均粒径５．
０μｍの無色不定型粒子Ｒを得た。

【０１１４】粒子Ｒと実施例１の粒子Ａを１：３の比率
で、実施例１０と同様の界面活性剤に分散させ、分散液
中で静電的に凝集させ、二次粒子を得た。分散液中から
二次粒子をサンプリングし、ＳＥＭにより観察したとこ
ろ、粒子Ｒの周囲に実施例１の粒子Ａが隙間無く付着し
た状態の二次粒子であった。この分散液を撹拌しながら
９４℃まで昇温し、凝集粒子を融着一体化させ、最終的
に体積平均粒径７．１μｍの粒子Ｓを得た。

【０１１５】この粒子の断面をＴＥＭ観察すると、カー
ボンは粒子周囲のほぼ１μｍ厚の領域にのみ存在してい
た。これに疎水性シリカを０．９重量％添加し、ヘンシ
ェルミキサーで混合し、黒色トナーを得た。この黒色ト
ナーを、実施例１と同様に接触一成分現像器を有するプ
リンタ及び二成分現像器に投入し、１２７℃の温度で定
着を行ったところ、定着性が高く、トナー画像の光沢が
有り、かつ５万枚の印字を行ったところ、初期から最後
まで安定した画質の画像が得られ、現像器へのトナーの
固着、クリーニング不良も見られなかった 実施例１８ 実施例１の粒子Ａと実施例１４においてカーボンを含有
させずに得られた粒子Ｌ′とを重量比１：２の比率で混
合し、ＯＭダイザーにより処理し、二次粒子を得た。粒
子Ｌ′の分子量および軟化点は粒子Ｌと同一であった。
これをＳＥＭにより観察したところ、粒径５〜７μｍの
粒子の周囲に粒径１〜１．５μｍの粒子が表面を完全に
覆うことなく付着していた。

【０１１６】これをハイブリダイザーによって１０００
０ｒｐｍの条件で１０分処理し、融着一体化させ、最終
的に体積平均粒径７．０μｍの粒子を得た。これをＴＥ
Ｍにより断面観察を行ったところ、粒径５〜７μもの粒
子の周囲に径１〜１．５μｍのカーボン含有領域が存在
し、かつカーボン含有領域の外周側の外形線を包絡する
直線は内核粒子の外形線の外側に位置していた。これに
疎水性シリカを０．８重量％添加しヘンシェルミキサー
で混合し、トナーを得た。

【０１１７】このトナーを実施例１と同様に接触一成分
現像器を有するプリンタ及び二成分現像器に充填し、１
２７℃の温度で定着を行ったところ、定着性が高く、ト
ナー画像の光沢が有り、その後印字テストを行ったとこ
ろ、初期から３．５万枚まで安定した画質の画像が得ら
れた。その後、更に印字テストを続けたところ、現像器
へのトナーの固着によりハーフトーン部分の白スジが発
生した。またクリーニング不良と思われる横スジもメモ
リーも発生した。なおこの時点で現像器中のトナーの粒
径を測定したところ、６．６μｍとなっていた。

【０１１８】実施例１９ 実施例１−１の粒子Ａおよび実施例１４においてカーボ
ンブラックを含有させないで形成した粒子Ｌ′をノニオ
ン界面活性剤でありポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレン・ブロックポリマーを各固形分に対し０．４重
量％含有した水溶性に分散し、両者を固形分比１：２で
混合し、１０００ｍｌ ４つ口フラスコ中で６０℃、回
転速度３５０ｒｐｍで３０分撹拌したところ、両粒子が
凝集した二次粒子が得られた。この分散液を撹拌しなが
ら温度９９℃まで上げ、３時間その状態を保持したとこ
ろ、二次凝集粒子が一体化した粒子が得られた。

【０１１９】これを純水で洗浄、ろ過し、更に４５℃で
１０時間の乾燥を行い、最終的に体積平均粒径７．２μ
ｍの粒子を得た。なお、９μｍ以上の体積分布は７．４
％であった。これをＴＥＭにより断面観察を行ったとこ
ろ、粒径５〜７μｍの粒子の周囲に径１〜１．５μｍの
カーボン含有領域が独立して存在し、かつこの含有領域
の外周側の外形線を包絡する直線は内核粒子の外形線の
外側に位置していた。これに疎水性シリカを０．８重量
％添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを得
た。

【０１２０】このトナーを実施例１と同様に接触一成分
現像器を有するプリンタ及び二成分現像器のトナーとし
て充填し、１２７℃の温度で印字を行ったところ、定着
性が高く、かつ５万枚の印字を行ったところ、初期から
最後まで安定した画質の画像が得られ、現像器へのトナ
ーの固着、クリーニング不良も見られなかった。

【０１２１】実施例１９−２ 実施例１９において、粒子Ｌ′を分散させる界面活性剤
として、予めシリカを５重量％分散含有させた界面活性
剤水溶液を用い、トナーを作製した。分散した粒子Ｌ′
をＳＥＭ観察したところ、表面に均一にシリカが付着し
ていた。得られたトナーの体積平均粒径は７．２μｍで
あった。なお、９μｍ以上の体積分布は４．３％であっ
た。これをＴＥＭにより断面観察を行ったところ、粒径
５〜７μｍの粒子の周囲に径１〜１．５μｍのカーボン
含有領域が独立して存在し、かつこの含有領域の外周側
の外形線を包絡する直線は内核粒子の外形線の外側に位
置していた。

【０１２２】これに疎水性シリカを０．８重量％添加
し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを得た。これ
を同様に接触一成分現像器を有するプリンタ及び二成分
現像器のトナーとして充填し、評価を行ったところ、定
着性が高く、かつ５万枚の印字を行ったところ、初期か
ら最後まで安定した画質の画像が得られ、現像器へのト
ナーの固着、クリーニング不良も見られなかった。

【０１２３】実施例２０ 実施例１９において、粒子Ｌ′と実施例１−１の粒子Ａ
の混合比率１：１、３：１、４：１、５：１とし、同様
の方法で２種類の粒子が凝集一体となった粒子を得た。
これをＴＥＭ観察したところ、いずれも粒径５〜７μｍ
の粒子の周囲に粒径１〜１．５μｍの粒子が表面を完全
に覆うことなく埋め込まれ、かつ外周粒子の外周側の外
形線を包絡する直線は、内核粒子の外形線の外側に位置
していた。これに疎水性シリカを０．８重量％添加し、
ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを得た。

【０１２４】このトナーを実施例１−１と同様に接触一
成分現像器を有するプリンタ及び二成分現像器に投入
し、１２７℃の温度で定着を行ったところ、定着性が高
く、かつ５万枚の印字を行ったところ、初期から最後ま
で安定した画質の画像が得られ、現像器へのトナーの固
着、クリーニング不良も見られなかった。また、実施例
１４よりもトナー画像の光沢性は優れていた。

【０１２５】比較例５ 実施例１９において、粒子Ｌ′と実施例１−１の粒子Ａ
の混合比率１０：１、２０：１とし、同様の方法で２種
類の粒子が凝集一体となった粒子を得た。これをＴＥＭ
観察したところ、いずれも粒径５〜７μｍの粒子の周囲
に粒径１〜１．５μｍの粒子が実施例２０のトナーより
もまばらに埋め込まれ、かつ外周粒子の外周側の外形線
を包絡する直線は内核粒子の外形線の交わったいた。こ
れに疎水性シリカを０．８重量％添加しヘンシェルミキ
サーで混合しトナーを得た。

【０１２６】このトナーを実施例１と同様に接触一成分
現像器を有するプリンタ及び二成分現像器に投入し、１
２７℃の温度で定着を行ったところ、クリーニング不良
も見られず、定着性は高く、トナー画像の光沢も優れて
いたが、５千枚の印字でべたパッチ黒部分に白筋と白地
に黒筋を発生しており、現像ローラーの表面をＳＥＭ観
察すると、黒トナーの固着が見られた。

【０１２７】実施例２１ 実施例１６において、粒子Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４とＱ
の混合比率を変えてカラートナーを形成した。これらの
粒子の断面をＴＥＭ観察したところ、いずれも粒径５〜
７μｍの粒子の周囲に粒径１〜１．５μｍの粒子がまば
らに埋め込まれ、かつ外周粒子の外周側の外形線を包絡
する直線は内核粒子の外形線の外側に位置していた。こ
れに疎水性コロイドリカルシリカを１．３重量％添加
し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを得た。

【０１２８】このトナーを実施例７と同様にカラープリ
ンタの現像器に充填し、定着温度１２０℃にて５万枚の
カラー画像の出力を行い、定着画像の定着強度、光沢度
および現像器内へのトナー固着状態を調べたところ、下
記図５に示す結果を得た。なお、定着強度は３色の中で
最も弱いものを、固着発生枚数は最も早く発生したもの
を、光沢度は３色の平均値とした。

【０１２９】 表５ 粒子Ｅ：粒子Ａ′ 定着強度 光沢度 固着発生枚数 Ｎｏ．２１−１ １：１ △ ２１ 発生せず Ｎｏ．２１−２ ２：１ ○ ２５ 発生せず Ｎｏ．２１−３ ３：１ ○ ２７ 発生せず Ｎｏ．２１−４ ４：１ ○ ３０ 発生せず Ｎｏ．２１−５ ５：１ ○ ３３ ４．６万枚 Ｎｏ．２１−６ ６：１ ○ ３２ ４万枚 また、このトナーを実施例１と同様に、２成分現像器を
搭載するプリンタの現像器に粒径６０μｍのフェライト
キャリアと混合した現像剤、及び補給トナーとして充填
したところ、定着強度が高く、かつ光沢度が３０％以上
の画像が初期から８万枚まで安定して得られ、ムラ等の
画像欠陥も発生しなかった。

【０１３０】比較例６ 実施例２１において、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４の各々と
粒子Ｑとを１０：１、及び２０：１にて混合し、カラー
トナーに得た。これらの粒子の断面をＴＥＭ観察したと
ころ、いずれも粒径５〜７μｍの粒子の周囲に粒径１〜
１．５μｍの粒子がさらにまばらに埋め込まれ、かつ外
周粒子の外周側の外形線を包絡する直線は内核粒子の外
形線と交差していた。これに疎水性シリカを０．９重量
％添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを得
た。

【０１３１】このトナーを実施例７と同様にカラープリ
ンタの現像器に充填し、定着温度１２０℃にて５万枚の
カラー画像の出力を行い、定着画像の定着強度、光沢度
および現像器内へのトナーの固着状態を調べた。その結
果、いずれも定着強度は十分であり、かつ光沢度は３０
％を越えたが、１万枚以下の出力枚数で現像ローラーへ
の固着が発生した。

【０１３２】実施例２２ 実施例１で得られた黒色粒子Ｂと、粒子Ｂ形成の際カー
ボンの代わりに実施例３で使用したイエロー、マゼン
タ、シアンの３色の着色剤を用いて作製した３色のカラ
ー粒子をコア粒子として、以下の方法でマイクロカプセ
ルを形成した。なお、各粒子の分子量はいずれもＭｎ：
６×１０³ 、Ｍｗ：１．３×１０⁴ であり、また軟化点
は９４℃であった。

【０１３３】各コア粒子を、コア粒子１００重量部に対
し０．７重量部のエチルセルロースを溶解した水溶液中
にナノマイザーにより分散させ、分散液ｓとした。次
に、以下の原料をボールミルおよびナノマイザーにより
分散した。これを分散液ｔとする。

【０１３４】 スチレンモノマー ９０重量部 負帯電性電荷制御剤 ０．５重量部 過酸化ベンゾイル ２重量部 ラウリル硫酸ナトリウム １．５重量部 水 ２００重量部 分散液ｓと分散液ｔを混合し、１０００ｍｌの４つ口フ
ラスコに移し、ＰＨを燐酸水素ナトリウムにて約４に調
整し、撹拌速度を６００ｒｐｍとし、温度を７０℃に上
昇させて８時間重合反応を行った。得られた粒子は、平
均粒径１．７μｍの着色粒子であり、採取後ＴＥＭによ
り断面を観察したところ、層厚約０．２μｍのシェルが
形成されていた。この後、ＰＨを７、撹拌速度を２７０
ｒｐｍとし粒子同士を凝集させ二次粒子を形成し、９５
℃に昇温し４時間加熱したところ、凝集状態で融着一体
となった。得られた粒子をろ過・洗浄し、４５℃で１０
時間真空乾燥を行い、４種類の体積平均粒径７．２μｍ
のじゃがいも状の不定型カラー粒子を得た。これに疎水
性シリカを０．８重量％添加し、ヘンシェルミキサーで
混合し、トナーを得た。

【０１３５】このトナーを実施例７と同様にカラープリ
ンタの現像器に充填し、定着温度１２０℃にて８万枚の
カラー画像の出力を行った。各色のベタパッチ部の画像
濃度はイエロー：１．８０、マゼンタ：１．７７、シア
ン：１．８１と高い濃度が得られ、定着画像の定着強度
はいずれも９０％以上、光沢度も３０％を越えていた。
また、最後までハーフトーンも含め均一で安定した画像
が得られ、現像器内へのトナーの固着も全く見られなか
った。

【０１３６】実施例２３ スチレン−アクリル共重合体 １．０ 重量部 （Ｍｎ＝４８０００、Ｍｗ＝２００００、軟化点１３８℃） 負帯電性電荷制御剤 ０．０２重量部 以上を溶解したアセトン溶液２０００ｍｌを、４個の１
０００ｍｌ ４つ口のフラスコに各々５００ｍｌづつ入
れ、この中に、実施例４−２で得られた黒色粒子Ｂ及び
粒子Ｂ形成の際、カーボンの代わりに実施例７で使用し
たイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラー着色剤を
使用して得た３種のカラー粒子を各々別個に投入し、６
００ｒｐｍで撹拌しながら、更にｎ−ヘキサン３００ｇ
を滴下した。

【０１３７】得られた粒子をＴＥＭ観察すると、おのお
の粒径約１μｍで、シェル厚が約０．１μｍのカプセル
が形成されていた。これらの粒子のろ過、乾燥後、おの
おのの各粒子に対し、重量比０．３％のポリオキシエチ
レン脂肪酸エステルを溶解した水溶液中にナノマイザー
を用い、分散した。更に１０００ｍｌフラスコ中で３０
０ｒｐｍで撹拌しながら温度を９８℃に上げ、４時間維
持し、一次粒子を凝集一体化させた。その後、ろ過・純
水洗浄・真空乾燥（４５℃、１０時間）を行ない、３種
のカラー粒子を得た。

【０１３８】各粒子は不定型形状で体積平均粒径７．１
〜７．３μｍであった。これに疎水性シリカを０．９重
量％添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、４種のカラ
ートナーを得た。このトナーを実施例７と同様にカラー
プリンタの現像器に充填し、定着温度１２０℃にて８万
枚のカラー画像の出力を行った。各色のベタパッチ部の
画像濃度はイエロー：１．７６、マゼンタ：１．７２、
シアン：１．７５と高い濃度が得られ、定着画像の定着
強度はいずれも９０％以上、光沢度も３０％を越えてい
た。また最後までハーフトーンも含め均一で安定した画
像が得られ、現像器内へのトナーの固着も全く見られな
かった。

【０１３９】実施例２４ 実施例１で得られた黒色粒子Ｂと、分子量がＭｎ＝４８
０００、Ｍｗ＝２００００、軟化点１３８℃の体積平均
粒径０．２μｍのスチレン−アクリル共重合体の球形粒
子とをそれぞれ、ノニオン界面活性剤であるソルビタン
脂肪酸エステル（イオネットＳ２０＝三洋化成製）の、
固形分に対し重量比０．５％含有する水溶液に分散し
た。両分散液を固形分１：３の重量比で混合し、４つの
フラスコ中で５０℃で、３８０ｒｐｍの回転速度で３０
分撹拌し、二次粒子を得た。これを１００℃まで昇温
し、二次粒子を融着一体化させた。

【０１４０】得られた粒子Ｕは、平均粒子１．７μｍの
球形粒子であり、断面をＴＥＭにより観察したところ、
カーボン含有の核粒子の周囲が約０．２μｍ厚の殻によ
り完全に被覆されたカプセル粒子であった。得られた粒
子Ｕを再びノニオン界面活性剤に分散し、７０℃の温度
で１８０ｒｐｍで３０分撹拌したところ、粒子Ｕの二次
凝集体が現れた。得られた二次粒子をサンプリングして
カラーレーザー顕微鏡で観察すると、各粒子同士が凝集
し、粒径５〜７μｍの二次粒子を形成していた。この分
散液を１００℃まで昇温し融着一体化させ、粒子Ｖを得
た。

【０１４１】この粒子Ｖをハイブリダイザーを用い、１
５０００ｒｐｍの条件で１７分処理した。得られた粒子
は、平均粒径５．８μｍのじゃがいも状の不定型黒色粒
子であった。これに０．４μｍ径のＰＭＭＡ粒子０．５
重量％、さらに疎水性シリカを１．２重量％ヘンシェル
ミキサーで混合し、黒色トナーを得た。この黒色トナー
を実施例１と同様に接触一成分現像器を有するプリンタ
及び二成分現像器のトナーとして投入し、１２０℃の温
度で定着を行ったところ、定着性が高く、トナー画像の
光沢が有り、かつ５万枚の印字を行ったところ、初期か
ら最後まで安定した画質の画像が得られ、現像器へのト
ナーの固着、クリーニング不良も全く見られなかった。

【０１４２】実施例２５ 実施例２４において、黒色粒子Ｂと０．２μｍ粒径のス
チレン−アクリル共重合体の球形粒子の混合比を２０：
１として、他は同様にして黒色粒子を得た。得られた粒
子は、平均粒径１．６μｍの球形粒子であり、断面をＴ
ＥＭにより観察したところ、カーボン含有の核粒子の周
囲に、約０．２μｍのカーボン非含有粒子が非連続的に
埋め込まれていた。得られた粒子を実施例２４と同様に
再び凝集一体化し、体積平均粒径５．７μｍの不定型黒
色粒子を得た。

【０１４３】これにＰＭＭＡ粒子および疎水性シリカを
この順序でおのおの０．９重量％、１．２重量％、ヘン
シェルミキサーで混合し、黒色トナーを得た。この黒色
トナーを実施例１と同様に接触一成分現像器を有するプ
リンタ及び二成分現像器に投入し、１２０℃の温度で定
着を行ったところ、定着性が高く、トナー画像の光沢が
有り、かつ８万枚の印字を行ったところ、初期から最後
まで安定した画質の画像が得られ、現像器へのトナーの
固着、クリーニング不良も見られなかった。

【０１４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の第１の態
様（請求項１）によると、低軟化点の樹脂を主成分とす
る第１の粒子と、この第１の粒子と凝集一体化した前記
低軟化点の樹脂よりも高軟化点の樹脂を主成分とする第
２の粒子とを含むことにより、また、本発明の第２の態
様（請求項２）によると、軟化点の異なる２種以上の樹
脂を含有し、低軟化点の樹脂を含む粒子を複数個凝集融
着することにより形成した不定型の核粒子と、この核粒
子の周囲に連続的に被覆された前記低軟化点の樹脂より
高軟化点の樹脂層とを含むことにより、更に、本発明の
第３の態様（請求項３）によると、軟化点の異なる２種
以上の樹脂を含有し、低軟化点の樹脂を含む不定型の核
粒子と、この核粒子の周囲に形成された、低軟化点の樹
脂よりも高軟化点の樹脂を含有する複数の樹脂領域とを
含むトナーであって、複数の樹脂領域の外周側の外形線
を包絡する直線が、核粒子の外周と交わらないことによ
り、本発明の第４の態様（請求項４）によると、軟化点
の異なる２種以上の樹脂を含有し、高軟化点の樹脂によ
り外周の少なくとも１部が被覆された、高軟化点の樹脂
よりも低軟化点の樹脂を含む粒子を、複数個凝集一体化
してなることにより、第１に低エネルギーでの転写材へ
の定着が可能な、第２にクリーニング性の良好な、第３
に良好なフルカラー画像を得ることのできる、第４に長
寿命の、電子写真現像剤を得ることが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 電子写真プロセスの簡単な概念説明図。

【図２】 本発明の電子写真現像剤の特性評価に用いた
接触一成分現像器の概略断面図。

【図３】 本発明の電子写真現像剤の特性評価に用いた
カラープリンタの概略断面図。

【図４】 本発明の電子写真現像剤の特性評価に用いた
カラープリンタの現像器部分の概略断面図。

【図５】 本発明の電子写真現像剤の特性評価に用いた
カラープリンタの定着器部分の概略断面図。

【図６】 本発明の第１の態様に係る電子写真現像剤及
びその製造法の概念説明図。

【図７】 本発明の第２の態様に係る電子写真現像剤及
びその製造法の概念説明図。

【図８】 本発明の第３の態様に係る電子写真現像剤の
概念説明図。

【図９】 本発明の第３の態様に係る電子写真現像剤及
びその製造法の概念説明図。

【図１０】 本発明の第４の態様に係る電子写真現像剤
及びその製造法の概念説明図。

【符号の説明】

１…感光体 ２…帯電装置 ３…露光装置 ４…現像器 ５…転写装置 ６…転写材 ７…定着装置 ８…クリーニング装置 ９…除電装置 １０…クリーニングブレード １０２…感光体ドラム １０９…現像ローラー １１０…ブレード １１１…トナー供給ローラー １１２…トナー容器 １１３…非磁性トナー １１４…ミキサ １１５…リカバリーブレード １１６…部材 １２１…バッフル板 １２３…発泡材 ２００…現像装置 ２０１…感光体 ２０２…帯電装置 ２０３…レーザー露光装置 ２０４…ブレンドクリーニング装置 ２０５…除電ランプ ２０９…転写装置 ２１０…定着装置 ２１１…加熱ローラ ２１２…加圧ローラ ２１３…画像支持体 ２１４…ヒータランプ ２１５…離型剤塗布部材 ２１６…クリーニングブレード

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低軟化点の樹脂を主成分とする第１の粒
   子と、この第１の粒子と凝集一体化した前記低軟化点の
   樹脂よりも高軟化点の樹脂を主成分とする第２の粒子と
   を含むことを特徴とする電子写真用現像剤。
2. 【請求項２】 軟化点の異なる２種以上の樹脂を含有
   し、低軟化点の樹脂を含む粒子を複数個凝集融着するこ
   とにより形成した不定型の核粒子と、この核粒子の周囲
   に連続的に被覆された前記低軟化点の樹脂より高軟化点
   の樹脂層とを含むことを特徴とする電子写真用現像剤。
3. 【請求項３】 軟化点の異なる２種以上の樹脂を含有
   し、低軟化点の樹脂を含む不定型の核粒子と、この核粒
   子の周囲に形成された、前記低軟化点の樹脂よりも高軟
   化点の樹脂を含有する複数の樹脂領域とを含むトナーで
   あって、前記複数の樹脂領域の外周側の外形線を包絡す
   る直線が、前記核粒子の外周と交わらないことを特徴と
   する電子写真用現像剤。
4. 【請求項４】 軟化点の異なる２種以上の樹脂を含有
   し、高軟化点の樹脂により外周の少なくとも１部が被覆
   された、前記高軟化点の樹脂よりも低軟化点の樹脂を含
   む粒子を、複数個凝集一体化してなることを特徴とする
   電子写真用現像剤。