JP2000122341A

JP2000122341A - トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JP2000122341A
Application number: JP29031898A
Authority: JP
Inventors: Keiji Kawamoto; 恵司河本; Manabu Ono; 学大野; Akira Hashimoto; 昭橋本; Tomohito Handa; 智史半田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-10-13
Filing date: 1998-10-13
Publication date: 2000-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】使用環境の違いによる帯電性の変化が小さ
く、しかも転写効率、定着性に代表される電子写真特性
が良好なトナーを提供するものである。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス成分を含有するトナーにおいて、該結着樹脂の０．１
〜５０重量％がシリコーン変性ポリエステル樹脂であ
り、かつ、該シリコーン変性ポリエステル樹脂の繰り返
し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の化
合物の含有量が、該トナーを基準として１５．０重量％
以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電印
刷，磁気記録の如き画像形成方法において、静電荷潜像
を顕像化するためのトナー又はトナージェット方式の画
像形成方法におけるトナー像を形成するためのトナー、
及び該トナーの製造方法に関するものである。特に、電
子写真特性や画像品質に優れるトナー及びその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真画像を形成させるプロセスのう
ちトナーが大きく関与するプロセスは、現像、転写、定
着の段階である。そのうち現像プロセスと転写プロセス
は、トナーの帯電量の大きさや分布により画像の品質が
大きく異なる。通常、トナーの帯電量が大きすぎても、
また小さすぎても、現像スリーブからドラム上、あるい
はドラム上から記録材への移行がコントロールしにくく
なるし、トナーの帯電量分布が広いとドラム上に必要量
のトナーが移行しなかったりドラム上にトナーが残留し
たりして、画像濃度が不足したり、カブリなどが生じや
すくなる。

【０００３】一方、定着プロセスは、トナーの溶融温度
及び溶融時の粘度や、トナーの界面張力と記録材あるい
は定着シート・ローラーの界面張力との関係により複雑
に支配されており、できる限り、定着温度域が広く且つ
オフセットも発生しないことが好ましく、前述の内容も
含めて両者のバランスをとることが必要である。

【０００４】実際にバランスをとる手段として、極性を
低下させ、かつ、界面張力の低い樹脂をトナー用バイン
ダーに導入することが提案されている。特開平５−１９
７２０２号公報では、ガラス転移温度及び芳香族カルボ
ン酸成分とシリコーンセグメント量とを規定したポリエ
ステル樹脂から得られる粉砕法トナーにより低温定着性
と耐オフセット性の向上を図っているが、この方法では
画像品質を向上させることは困難である。特開平７−８
４４０４号公報及び特開平８−８７１２７号公報におい
ても、シリコーンセグメントを含有するポリエステル樹
脂によるトナーが提案されており、特開平７−８４４０
４号公報記載の手段では低温定着性や耐オフセット性の
向上を達成できても画像の高精細化の達成は難しく、特
開平８−８７１２７号公報の手段でも低温定着性や耐オ
フセット性の向上を達成できても、画像品質の安定性が
不足したり、表面に滲出するシリコーンオイルによりト
ナーの耐ブロッキング性が低下してしまう。また、特開
平８−２９７４１０号公報には、ポリエステル系の変性
シリコーンなる樹脂ワニスを使用した電子写真現像方法
が提案されているが、この手段ではシリコーンセグメン
ト量が多いことに起因して、使用される樹脂のガラス転
移温度がトナー用樹脂としては低すぎ、耐ブロッキング
性は極めて悪く、貯蔵安定性が不足している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、使用
環境の違いによる帯電性の変化が小さく、しかも転写効
率、定着性に代表される電子写真特性が良好なトナー、
および該トナーの製造方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、以下のトナーにより前述の課題を解決する
ことができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも結着樹
脂、着色剤及びワックス成分を含有するトナーにおい
て、該結着樹脂の０．１〜５０重量％がシリコーン変性
ポリエステル樹脂であり、かつ、該シリコーン変性ポリ
エステル樹脂の繰り返し単位を構造中に有するＧＰＣ分
子量１０００以下の化合物の含有量が、該トナーを基準
として１５．０重量％以下であることを特徴とするトナ
ーに関する。

【０００８】また、本発明は、少なくともシリコーン変
性ポリエステル樹脂を有する結着樹脂、着色剤及びワッ
クス成分を含有するトナーの製造方法において、Ａ．着色剤を下記一般式（ＶＩ）、及び／又は、一般式
（ＶＩＩ）に示される少なくとも一つ以上の化合物とシ
リコーン変性ポリエステル樹脂と共に重合性単量体中に
分散させ、単量体組成物とする工程、及びＢ．該単量体組成物を重合せしめた後、トナー粒子とす
る工程を少なくとも有することを特徴とするトナーの製
造方法に関する。

【０００９】

【化１２】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなるグ
ループから選択されるメンバーを表示し、Ｘ₁とＸ₂は同
じ又は異なっており、ｍおよびｍ’は１〜３の整数を表
示し、Ｒ₁およびＲ₃は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル
基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メ
シル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基及びハロゲン原子からなるグル
ープから選択されるメンバーを表示し、Ｒ₁とＲ₃は同じ
又は異なっており、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表示
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表示し、
Ａ⁺はアンモニウムイオン、水素イオン、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン及びそれらの混合イオンからなる
グループから選択されるカチオンイオンを示す。］

【００１０】

【化１３】

【００１１】

【化１４】

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、使用される樹
脂がシリコーン変性ポリエステル樹脂であり、使用され
るシリコーン変性ポリエステル樹脂の含有量とその中に
含まれるオリゴマー成分量、ならびに繰り返し構造中の
単位骨格にその特徴を有する。

【００１３】電子写真技術において高い画像品質を求め
る要求は強くなる傾向にあり、それを達成する手段の一
つとしてトナーの帯電電荷を均一に、かつ安定にするこ
とが挙げられる。例えば、高温高湿環境下ではトナーの
微量の水分が吸着し、その点の抵抗値が下がり電荷が放
電されてしまい、画像品質の低下を招くことがある。こ
うした現象は、樹脂の極性を調整することにより回避す
ることが可能であり、その手段としてシリコーンセグメ
ントを導入することが挙げられる。

【００１４】この手段は、大変効果的であるが、その含
有量がトナー結着樹脂中に多くなりすぎると、トナー中
にシリコーン変性ポリエステル樹脂中に僅かに存在する
シリコーンオイルなど微量成分の影響が顕在化し、トナ
ーの耐ブロッキング性や画像品質の低下を招くため好ま
しくない。それを防ぐためには、シリコーン変性ポリエ
ステル樹脂の使用量が５０重量％以下でなくてはなら
ず、しかも含有される該樹脂の効果を発現させるために
も０．１重量％は必要である。そのため該樹脂の含有量
は、結着樹脂中の０．１重量％以上、かつ５０重量％以
下であることが必要不可欠である。

【００１５】また画像品質の低下には、シリコーンオイ
ルなどの影響のみではなく、該樹脂を製造する際に含ま
れるオリゴマー成分も関与している。そのため、該樹脂
中に含有される分子量１０００以下のオリゴマー成分量
を制限することにより、画像品質を著しく向上させるこ
とが可能になる。このオリゴマー成分は該樹脂を製造す
る際に使用される単量体によっても構造が様々なものを
考慮しなければならないが、総じてＧＰＣ分子量におい
て１０００以下の分子量が該トナー中に１５．０重量％
以下となると画像品質が格段に向上する。さらに、オリ
ゴマー量が１０．０重量％以下になれば画像品質の環境
安定性が向上し、５．０重量％になると両者ともさらに
向上する。

【００１６】該樹脂に導入するためのシリコーンセグメ
ントの骨格は、種々の化合物の中でも次式に示されるも
のが構造的に安定であり、ポリエステル樹脂に導入しや
すく、また、画像品質の向上にも極めて寄与が大きいた
め、大変好ましい。

【００１７】

【化１５】（式中のＲ₁，Ｒ₄は炭素数１から１８までの有機基のい
ずれか、Ｒ₂，Ｒ₃は炭素数１から１８までのアラルキル
基のいずれか、Ｘ₁，Ｘ₂は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₁は１〜１００までの整数である。）

【００１８】

【化１６】（式中のＲ₅，Ｒ₈は炭素数１から１８までの有機基のい
ずれか、Ｒ₆，Ｒ₇は炭素数１から１８までのアラルキル
基のいずれか、Ｘ₃，Ｘ₄は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₂は１〜１００までの整数である。）

【００１９】

【化１７】（式中のＲ₉，Ｒ₁₂は炭素数１から１８までの有機基の
いずれか、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁は炭素数１から１８までのアラル
キル基のいずれか、Ｘ₅は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₃は１〜１００までの整数である。）

【００２０】

【化１８】（式中のＲ₁₃，Ｒ₁₆は炭素数１から１８までの有機基の
いずれか、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅は炭素数１から１８までのアラル
キル基のいずれか、Ｘ₆は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₃は１〜１００までの整数である。）

【００２１】

【化１９】（式中のＲ₁₇，Ｒ₂₄は炭素数１から１８までの有機基の
いずれか、Ｒ₁₈，Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃は炭素数１か
ら１８までのアラルキル基のいずれか、Ｒ₂₁はポリオキ
シアルキレン基を表し、ｎ₅，ｎ₆は１〜１００までの整
数，ｎ₇は０〜３０までの整数である。）

【００２２】該樹脂のポリエステル部分を構成する単量
体のうち、多価のカルボン酸成分としては、ナフタレン
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
等のジカルボン酸；無水フタル酸、無水マレイン酸等の
ジカルボン酸無水物；テレフタル酸ジメチル、マレイン
酸ジメチル、アジピン酸ジメチル等のジカルボン酸の低
級アルキルエステルなどを挙げることができる。特に、
その主成分は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸又はその誘導体が好適である。
なお、本発明のシリコーン変性ポリエステル樹脂には、
ゲル状物を生成しない程度の１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸若
しくはその無水物、又は、それらの低級アルキルエステ
ル等を少量使用してもよい。

【００２３】これらの多価カルボン酸及びその誘導体
は、単独で使用してもよいし、混合状態で使用してもよ
い。

【００２４】多価のアルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、
水素化ビスフェノールＡ、２，２−ジ（４−ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパン、２，２−ジ（４−ヒドロ
キシプロポキシフェニル）プロパン等のジオール化合物
を挙げることができる。これらの多価アルコールは、単
独で使用してもよいし、混合状態で使用してもよい。

【００２５】該シリコーン変性ポリエステル樹脂に用い
られるシリコーンセグメントの構造は、上述のとおりで
あるが、導入するために必要な官能基はヒドロキシル
基、フェノール基、カルボキシル基、カルボキシル基の
低級アルキルエステル、エポキシ基などが好適である。
また、ケイ素原子に結合している置換基は、ポリエステ
ル部分に使用される単量体の種類により、主鎖部分のガ
ラス転移温度が高ければ炭素数の大きな置換基が、主鎖
部分のガラス転移温度が低ければ炭素数の小さな置換基
あるいは環状構造の置換基が好ましい。さらに、繰り返
し単位の数は、主鎖部分のガラス転移温度が高ければ大
きな値が、主鎖部分のガラス転移温度が低ければ小さな
値が好ましい。

【００２６】また、一部の官能基がポリオキシアルキレ
ン基を含有しトナー用結着樹脂として適度な極性にコン
トロールできるものも好適に用いられる。

【００２７】該樹脂のシリコーンセグメントがポリエス
テル部分と結合可能な官能基の数は、特に厳密な制限は
ないが、該樹脂を構成する単量体の１分子あたりの平均
官能基数が２．４を超えないように設定するとハンドリ
ングのしやすさから、好適である。

【００２８】該樹脂のシリコーンセグメントの繰り返し
単位数は、１以上１００以下が好ましい。シリコーンセ
グメントが１以上入ればトナーの帯電性の安定化に効果
が認められ、１００を超えるとトナーを構成する他の成
分との相溶性等が極端に低下するため好ましくない。そ
のため、１以上１００以下が本発明の該樹脂に好適であ
る。さらにその中でも１以上５０以下がより好適であ
る。

【００２９】本発明に使用されるシリコーン変性ポリエ
ステル樹脂の分子量は、特に制限されないが、後述する
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
おいて測定したピーク分子量が１０００〜５０００００
の範囲にあるものが好ましく、さらに好ましくは２００
０〜１０００００である。その理由としては、ピーク分
子量が１０００よりも低いと帯電特性に悪影響が出る場
合があり、５０００００よりも高いと溶融粘度が高くな
りすぎ、定着性に問題を生じる場合がある。また、本発
明において使用されるシリコーン変性ポリエステル樹脂
を製造するにあたり、適当な分子量調節剤、粘弾性改善
のための材料、反応を促進するための触媒など必要に応
じて使用することができる。

【００３０】本発明において、トナー中の樹脂の分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）における分子量分布からポリスチレン換算分子量と
して求めた。ＧＰＣの測定方法としては、以下のとおり
である。

【００３１】まず、サンプルの調製として、トナーをソ
ックスレー抽出器にてトルエン還流下にて１０時間還流
させた後に、ロータリーエバポレーターでトルエンを留
去し、残留物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に、試験
中の樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように溶解
し、その溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブラ
ンフィルターでろ過する。

【００３２】次に、４０℃のヒートチャンバー中でカラ
ムを安定化させ、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１
００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっ
ては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散のポリ
スチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカ
ウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポ
リスチレン試料は、少なくとも１０点程度の標準ポリス
チレン試料を用いることが好ましいため、１０個の標準
サンプルを用いて検量線を作成した。また、検出器は、
ＲＩ（屈折率）検出器とＵＶ（紫外線）検出器とを直列
に配列し用いた。なおカラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、本発
明では、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−
８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８
０７，８００Ｐの組み合わせにて測定した。

【００３３】同様にトナー中に含有されるゲル分は、精
秤した１ｇのトナーをソックスレー抽出装置内の円筒ろ
紙中に入れ、ＴＨＦを６時間還流させた後の円筒ろ紙中
残分から算出した。

【００３４】

【数１】

【００３５】本発明に使用されるシリコーン変性ポリエ
ステル樹脂の製造方法の一例として、次の例が挙げられ
る。

【００３６】前記モノマーを反応釜に仕込み、加熱昇温
することにより、エステル化反応または、エステル交換
反応を行う。この場合必要に応じて硫酸、チタンブトキ
サイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシウム、酢
酸マンガン、Ｆａｓｃａｔ^# ４１００などの有機スズ化
合物等の通常のエステル化反応またはエステル交換反応
で使用されるエステル化触媒、またはエステル交換触媒
を使用することができる。次いで常法に従って、該反応
で生じた水またはアルコールを除去する。

【００３７】本発明においては、結着樹脂の０．１〜５
０重量％がシリコーン変性ポリエステル樹脂であり、シ
リコーン変性ポリエステル樹脂とともに結着樹脂として
他の樹脂が５０〜９９．９重量％併用される。そのよう
な樹脂として、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メチルビニ
ルエーテル共重合体、スチレン−エチルビニルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂が使用できる。また、
架橋されたスチレン系樹脂も好ましい樹脂として挙げら
れる。

【００３８】本発明のトナーは、前記の樹脂を必須成分
として使用することで高品質の電子写真画像を得ること
ができるが、その形状が以下の条件を満足するときに転
写効率が向上するなど、さらに高品質の画像を得ること
ができる。（１）本発明のトナーを画像解析装置で測定した形状係
数ＳＦ−１の値が１００〜１６０、好ましくは１００〜
１４０である。（２）同様にして得られる形状係数ＳＦ−２の値が１０
０〜１４０、好ましくは１００〜１２０である。（３）（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）の値が１．０以下で
ある。

【００３９】トナーが画像となるには、必要な電荷を帯
び、潜像を顕像化し、次に被転写体に移行し、最後に定
着される４つのプロセスを経るが、定着を除くいずれの
プロセスにおいてもトナー粒子の電荷が関与しており、
それが画像の品質に大きな影響を与える。即ち、トナー
粒子の電荷が均一に、かつ、安定であれば、得られる電
子写真の画像品質が極めて向上するものである。その際
のトナー粒子の形状が、前記の形状係数にて定義され
る。

【００４０】本発明にて規定されている形状係数ＳＦ−
１、ＳＦ−２を以下に説明する。

【００４１】走査型電子顕微鏡にて倍率５００倍に拡大
したトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報をインターフェースを介し解析し、下式より算
出したものである。

【００４２】

【数２】［式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。］

【００４３】

【数３】［式中、ＰＥＲＩＭＥは、トナー粒子の周長を示し、Ａ
ＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。］

【００４４】これら形状係数のうちＳＦ−１はトナー粒
子の丸さの度合いを示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒
子の凹凸の度合いを示している。

【００４５】本発明において使用した走査型電子顕微鏡
は、日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）、使用し
た画像解析装置は、ニコレ社製ＬｕｚｅｘＩＩＩであ
る。

【００４６】通常、ＳＦ−１やＳＦ−２が小さくなった
場合、クリーニング不良が発生しやすくなったり、ま
た、長期間使用した際に外添剤がトナー表面に埋没しや
すくなったり、結果的に画質の低下を招くため、好まし
くないものである。前記ＳＦ−１は１６０を超える場
合、トナーの形状が不定形となるため、トナーの帯電分
布がブロードになり、かつ、現像器内部でトナー表面が
磨砕されやすくなるため、画像濃度低下や画像カブリの
一因となる。このＳＦ−１は、１４０以下であれば、よ
り好ましい。また、トナー像の転写効率を高めるために
は、前記ＳＦ−２の値が１００〜１４０であることが好
ましく、１００〜１２０であればさらに好ましい。

【００４７】トナーの転写効率を高めるためには、トナ
ー粒子の表面が滑らかであることが有利であり、本発明
において（ＳＦ−２）／（ＳＦ−１）の値が１．０以下
のときに転写効率が高いことから、前述の範囲に規定し
ている。

【００４８】本発明において、トナーの帯電性をコント
ロールする目的で使用される荷電制御剤としては、公知
のものが使用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一
定の帯電量を安定して維持できるものが好ましい。その
中でも、トナー粒子を直接重合法にて製造する場合に
は、重合阻害性がなく水系分散媒への溶解性がないもの
が好ましい。そうした化合物の具体例として、ネガ型荷
電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン
酸のような芳香族カルボン酸の金属化合物；アゾ染料系
金属錯体；スルホン酸、またはカルボン酸基を側鎖にも
つ高分子型化合物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素
化合物；カリックスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷
電制御剤として、四級アンモニウム塩；該四級アンモニ
ウム塩を側鎖に有する高分子型化合物；グアニジン化合
物：イミダゾール化合物等が挙げられる。

【００４９】本発明においては、上記の荷電制御剤のう
ち下記一般式（ＶＩ）、および／又は、一般式（ＶＩ
Ｉ）に示される化合物がより好ましい。

【００５０】

【化２０】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなるグ
ループから選択されるメンバーを表示し、Ｘ₁とＸ₂は同
じ又は異なっており、ｍおよびｍ’は１〜３の整数を表
示し、Ｒ₁およびＲ₃は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル
基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メ
シル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基及びハロゲン原子からなるグル
ープから選択されるメンバーを表示し、Ｒ₁とＲ₃は同じ
又は異なっており、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表示
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表示し、
Ａ⁺はアンモニウムイオン、水素イオン、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン及びそれらの混合イオンからなる
グループから選択されるカチオンイオンを示す。］

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】前記荷電制御剤の代表的な具体例として
は、次のような化合物が挙げられる。

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】このような荷電制御剤は樹脂１００重量部
に対して０．５〜１０重量部使用することが好ましい。
その理由としては、０．５重量部未満だと各種の環境下
においてトナーに対し十分な帯電性を付与することがで
きないし、１０重量部を超えるとトナーの帯電性が高す
ぎてコントロールできないため、例えば、転写効率が極
端に低下してしまうような不具合が発生したりすること
が挙げられる。

【００５９】本発明において熱ロール定着時の離型性を
向上させる目的で、トナー中に炭化水素系化合物、高級
脂肪酸、高級アルコール、およびそれらの誘導体など離
型剤として用いられているワックス類を配合することが
好ましい。そのようなワックス類として具体的には、パ
ラフィンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリ
ンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワ
ックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びそ
の誘導体、カルナバワックス及びその誘導体、アルコー
ル、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ
油及びその誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、
鉱物系ワックス、ペトロラクタム等が挙げられ、誘導体
には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合
物、グラフト変性物が含まれる。

【００６０】これら離型剤は、単独で、あるいは２種以
上を併用しても何ら差し支えない。

【００６１】本発明においては、外殻内に低軟化点物質
を内包化せしめるためにさらに極性樹脂を添加せしめる
ことが特に好ましい。本発明に用いられる極性樹脂とし
ては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレ
イン酸共重合体、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂又はエポキシ樹脂な
どが好ましく用いられる。

【００６２】本発明に用いられる着色剤は、従来より知
られている無機・有機の染料・顔料が使用可能であり、
以下に示すイエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン
着色剤が挙げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック
・アニリンブラック、アセチレンブラック、磁性体、焼
成顔料又は以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤
／シアン着色剤を混合して黒色調色されたものが利用さ
れる。

【００６３】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に挙げられる。

【００６４】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２６、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００６５】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【００６６】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相、
彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー粒子への分
散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂成
分１００重量部に対し１〜２０重量部使用するのが好ま
しい。

【００６７】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部に対し４０
〜１５０重量部使用するのが好ましい。

【００６８】本発明のトナーを製造する方法としては、
樹脂、低軟化点物質からなる離型剤、着色剤、荷電制御
剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又はメディア分
散機を用い均一に分散せしめた後、機械的又はジェット
気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微
粉砕化せしめた後（必要により、トナー粒子の平滑化及
び球形化の工程を付加）、さらに分級工程を経て粒度分
布をシャープにせしめトナーにする粉砕方法によるトナ
ーの製造方法の他に、特公昭５６−１３９４５号公報等
に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を
空気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−
１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特
開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重合
方法を用い直接トナーを生成する方法や、単量体には可
溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接ト
ナーを生成する分散重合方法、又は水溶性極性重合開始
剤存在下で直接トナーを生成するソープフリー重合法に
代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造すること
が可能である。

【００６９】粉砕法を用いトナーを製造する方法におい
ては、ルーゼックスで測定したトナーの球形係数である
ＳＦ−１やＳＦ−２を所望の範囲に収めることが困難で
あり、溶融スプレー法においては、ＳＦ−１値を１００
〜１６０に収めることができても、得られたトナーの粒
度分布が広くなりやすい。他方、分散重合法において
は、得られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示す
が、使用する材料の選択が狭いことや有機溶剤の使用に
起因して廃溶剤の処理や溶剤の引火性に関する観点から
製造放置が複雑で煩雑化しやすい。ソープフリー重合に
代表される乳化重合方法は、トナーの粒度分布が比較的
揃うため有効であるが、使用した乳化剤や重合開始剤末
端がトナー粒子表面に存在し、特に環境特性を悪化させ
ることがある。

【００７０】本発明においてはトナーの形状係数ＳＦ−
１値を１００〜１６０にコントロールでき、比較的容易
に粒度分布がシャープで４〜８μｍ粒径の微粒子トナー
が得られる常圧下、又は、加圧下での乳化重合法又は懸
濁重合法を用い、予め得られた重合体にメディアを用い
定型化したり、直接加圧衝突板に重合体を衝突せしめる
方法や、さらには得られた重合体を水系中にて凍結せし
めたり、塩析や反対表面電荷を有する粒子をｐＨ等の条
件を考慮することで合体し、凝集、合一せしめる凝集法
が特に好ましい。さらに、一旦得られた重合粒子にさら
に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せし
めるシード重合方法も本発明に好適に利用することがで
きる。

【００７１】本発明のトナーの製造方法として、好適な
重合法の中でも、トナーとして必要な粒径を最も安定
に、且つ、均一に製造できる懸濁重合方法や、単量体に
は可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直
接トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開
始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー
重合法に代表される乳化重合方法等が特に好適であり、
しかもそれらをラジカル重合法にて重合することが、さ
らに好適である。

【００７２】本発明のトナーは、前述の荷電制御剤の存
在下、本発明の製造方法で製造されることにより、極め
て電子写真特性に優れたものとなり、高濃度かつ高解像
の画像を得ることができる。

【００７３】本発明のトナーの製造方法においては、ト
ナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無
機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を
変える方法や機械的装置条件（例えばローターの周速、
パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形状）又
は、水溶液中での固形濃度等を制御することにより所定
のトナー粒子を得ることもできる。

【００７４】さらにトナーを製造する際に用いられる重
合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
イソブチロニトリルの如きアゾ系重合開始剤；ベンゾイ
ルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジ
イソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペ
ルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始
剤が用いられる。

【００７５】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２
０重量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方
法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単
独又は混合し利用される。

【００７６】重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖
移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。

【００７７】本発明に係るトナー製造方法として懸濁重
合を利用する場合には、用いる分散剤として例えば無機
系酸化物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシ
ウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウ
ム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグ
ネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウ
ム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シ
リカ，アルミナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。
有機系化合物としは例えばポリビニルアルコール，ゼラ
チン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセ
ルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩，デンプン等が水相に分散させて使
用される。これら分散剤は、重合性単量体１００重量部
に対して０．２〜１０．０重量部使用することが好まし
い。

【００７８】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を生
成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高
速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カル
シウム水溶液を混合すると良い。

【００７９】これら分散安定剤の微細な分散のために、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用しても良
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナ
トリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カリウム等が挙げられる。

【００８０】また、本発明の製造法における着色剤を分
散した単量体組成物を得る段階において、前述の荷電制
御剤は着色剤を重合性単量体中に分散させ、着色剤を効
率良く分散せしめるために必要不可欠な成分である。な
ぜなら、これらの荷電制御剤が分散時に存在しないとき
には単量体組成物のチキソトロピー性が極端に増大し均
一な分散物を得ることができず、存在下では均一な分散
物を得ることができるからである。

【００８１】また、帯電特性が良好で、しかも均一な本
発明のトナーを製造する上で、荷電制御剤の存在量に分
布ができてしまうと好ましくない。荷電制御剤と着色剤
とを分散することにより、そのような現象を防止するこ
とが可能となるが、分散当初から分散装置に荷電制御剤
と着色剤を投入すると内部で不均一になり存在量分布が
できたりしやすいため、予めプレ分散を行うことが大変
効果的である。その際の条件として、使用する装置にも
因るが、一般的に１．５ｍ／秒未満の周速ではプレ分散
に時間がかかりすぎるため、１２ｍ／秒を超えるとプレ
分散時に空気を内包し、分散時応力が低くなり効率が低
下するため好ましくない。そのため、プレ分散時の撹拌
機の回転数は１．５ｍ／秒以上１２ｍ／秒以下の範囲が
好適である。さらに、プレ分散時間は１０分未満だとプ
レ分散の効果が得られず分散工程に投入するプレ分散の
終了した組成物中の着色剤と荷電制御剤の濃度に分布を
生じ、６０分を超えてもプレ分散の効果は変わらないの
で好ましくない。そのため、プレ分散時間は１０分以上
６０分以下が好適である。

【００８２】本発明のトナー製造方法としては、以下の
ような製造方法が好適である。

【００８３】重合性単量体中に低軟化点物質からなる離
型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加剤
を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一
に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を
含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，ホ
モジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体
組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズを有す
るように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は
分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒
子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温
度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定
して重合を行う。また、重合反応後半に昇温しても良
く、更に、本発明の画像形成方法における耐久特性向上
の目的で、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去す
るために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を
留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗
浄・ろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合法において
は、通常単量体系１００重量部にたいして水３００〜３
０００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。

【００８４】また、反応時間は２時間未満だと重合性単
量体の所望の転化率とならず、２５時間を超えると生産
性が低いため現実的ではない。

【００８５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【００８６】［樹脂の製造例］シリコーン変性ポリエス
テル樹脂の製造について述べる。

【００８７】製造例１テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、エチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを、表１に示した
組成で、蒸留塔を有する反応容器に投入した。さらに、
計算上の合成ポリマー量に対して５ｗｔ％の反応性シロ
キサン誘導体と触媒であるジブチルスズオキシドを全酸
成分に対して０．０３重量部添加し、内温を２６０℃、
撹拌回転数２００ｒｐｍに保ち、常圧下で５時間エステ
ル化反応させたのち、反応系内を３０分かけて１．０ｍ
ｍＨｇまで減圧し、内温２６０℃に保ち、エチレングリ
コールを留出せしめながら縮合反応を２時間行い、白色
の樹脂（Ａ）を得た。得られた樹脂の分子量分布に関す
るデータを表４に示す。

【００８８】製造例２〜１１及び比較製造例１表１に示す組成で製造例１と同様にして、表４の樹脂
（Ｂ）〜（Ｌ）を得た。

【００８９】

【表１】

【００９０】ここで、表１中の各シリコーンセグメント
の構造は、表２および３に示す通りである。

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】［トナーの製造例および比較製造例］本発
明のトナーの製造例ならびに比較製造例について述べ
る。

【００９５】トナーの製造例１高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）
を備えた２リットルの四つ口フラスコ中に、イオン交換
水６５０ｇと０．ｌｍｏｌ／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶
液５００ｇを投入し、回転数を１２０００ｒｐｍに調整
し、７０℃に加温せしめた。ここに、１．０ｍｏｌ／リ
ットル−ＣａＣｌ₂水溶液８０ｇを添加し、微小な難水
溶性分散安定剤リン酸カルシウム塩を含む水系分散媒体
を調製した。

【００９６】一方、分散質として・スチレン８２重量部・２−エチルヘキシルアクリレート１８重量部・カーボンブラック（ＢＥＴ比表面積＝５０ｍ²／ｇ）１０重量部・ポリエステル樹脂（Ａ）４重量部・ワックス（エステルワックス、ｍｐ＝７５℃）７重量部・負荷電性制御剤（アゾ染料系鉄錯体：前記錯体（ＶＩ）−１）２重量部上記混合物を、ＴＫホモディスパー２．５型（特殊機化
工業社製）に撹拌羽根（直径４０ｍｍ）を装備したもの
を用い２．１±０．２ｍ／秒の周速で２０分間プレ分散
した後に、アトライター（三井金属社製）を用い３時間
分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレトニトリル）３重量部を添加し重合性単量体組成物
を調製した。

【００９７】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温７０℃の窒素雰囲気下で、高速
撹拌機の回転数を１２０００ｒｐｍに維持しつつ、１５
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌機をプロペラ撹拌羽根に換え５０ｒｐｍで撹拌
しながら同温度で１０時間保持して重合を完了した。重
合終了後、懸濁液を冷却し、次いで、希塩酸を添加し分
散安定剤を除去せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返し
た後、乾燥させ、重合体粒子（Ａ）を得た。該重合体粒
子（Ａ）は、重量平均径が６．５μｍ、個数分布におけ
る変動係数が２７％であり、ＧＰＣによる分子量分布で
数平均分子量が１．８万を呈するものであった。

【００９８】上記重合体粒子（Ａ）１００重量部と疎水
性シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ²／ｇ）２重量部を
ヘンシェルミキサーで乾式混合して本発明のトナー
（Ａ）とした。

【００９９】トナーの製造例２〜１１樹脂（Ａ）に代え、樹脂（Ｂ）〜（Ｋ）を用い、表５の
ように添加量を変え、製造例７の負荷電性制御剤をＶＩ
Ｉ−１に変える以外は前記の製造例１と同様にして本発
明のトナー（Ａ）〜（Ｋ）を得た。

【０１００】トナーの比較製造例１樹脂（Ａ）に代え、樹脂（Ｌ）を用いる以外は前記のト
ナーの製造例１と同様にしてトナー（Ｌ）を得た。

【０１０１】トナーの比較製造例２及び３樹脂（Ａ）の量を変える以外は前記のトナーの製造例１
と同様にしてトナー（Ｍ）及び（Ｎ）を得た。

【０１０２】トナーの比較製造例４トナーを製造する工程において、プレ分散を行わずに製
造する以外は製造例１と同様の内容で同じ操作を行い、
トナー（Ｏ）を得た。

【０１０３】添加したシリコーン変性ポリエステル樹脂
量及び上記で得られた重合体粒子の諸性状を表５にまと
める。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】［実施例１〜１１、並びに、比較例１〜
４］本実施例に用いた画像形成装置について説明する。
本実施例中では、市販のレーザービームプリンターＬＢ
Ｐ−ＰＸ（キヤノン製）を非磁性一成分現像用に改造し
て用いた。

【０１０６】画像形成装置の好ましい一具体例を図１を
参照しながら説明する。

【０１０７】本実施例では感光体上のネガ（負極性）潜
像をネガ（負極性）トナーを用いて現像する反転現像の
装置を例にして説明する。

【０１０８】図１は本発明に適用するレーザービームプ
リンターの断面の概略的説明図である。

【０１０９】ＯＰＣ感光体ドラム１０（直径２４ｍｍ）
は、矢印の方向に回転し、帯電ロール１１により暗部電
位（Ｖｄ）が−６００Ｖになる様に均一に帯電される。
次に露光装置１４により、画像部に露光が行われ、明部
電位（Ｖ１）が−１５０Ｖの静電潜像が形成される。感
光体ドラム１０とトナー塗布ローラー１６を有するトナ
ー担持体１７上の現像剤層を非接触に間隙（３００μ
ｍ）を設定し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐ
ｐ＝１４００Ｖ）、及び、直流バイアス（Ｖｄｃ＝−４
００Ｖ）とをバイアス印加手段Ｖによりトナー担持体１
７に印加しながら画像部をネガトナーで現像してトナー
像を感光体ドラム上に形成した。得られた該トナー像を
転写ロール１９によって記録材上にトナーを転写し、感
光体表面上に残ったトナーをクリーナー１３によりクリ
ーニングする。一方、感光体ドラム１０から分離された
記録材Ｐは加熱定着装置Ｈにより記録材Ｐ上のトナー画
像を定着する為に加熱定着処理される。以上の工程を繰
り返して画像形成を行っている。この時、加熱定着装置
Ｈの、加熱体２１の検温素子２１ｄの表面温度は１２０
℃、加熱体２１−加圧ローラー２３間の総圧は６ｋｇ、
加圧ローラーとフィルムのニップは３ｍｍとし、定着フ
ィルム２２には、記録材との接触面にＰＴＦＥに導電性
物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ５０μｍ
の耐熱性ポリイミドフィルムを使用した。

【０１１０】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃，６
０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃，８０％ＲＨ）及び低温
低湿（１５℃，１０％ＲＨ）環境下、６枚（Ａ４サイ
ズ）／分のプリントアウト速度で、本発明に係るトナ
ー、及び、比較用トナーを補給しながら連続して４，０
００枚にわたりプリントアウト試験を行い、得られた画
像を下記項目について評価した。

【０１１１】〈１〉画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に１０，０００
枚プリントアウト終了時の画像濃度維持により評価し
た。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス
社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリ
ントアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０１１２】Ａ：優（１．４０以上）Ｂ：良（１．３５以上、１．４０未満）Ｃ：可（１．００以上、１．３５未満）Ｄ：不可（１．００未満）

【０１１３】〈２〉ドット再現性図２に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０１１４】Ａ：非常に良好（欠損２個以下／１００個）Ｂ：良好（欠損３〜５個／１００個）Ｃ：普通（欠損６〜１０個／１００個）Ｄ：悪い（欠損１１個以上／１００個）

【０１１５】〈３〉画像カブリ「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを
評価した。

【０１１６】Ａ：非常に良好（１．５％未満）Ｂ：良好（１．５％以上、２．５％未満）Ｃ：普通（２．５％以上、４．０％未満）Ｄ：悪い（４．０％以上）

【０１１７】以上の項目について評価した結果を表６に
まとめる。

【０１１８】

【表６】

【０１１９】

【発明の効果】以上のように本発明のトナーは、電子写
真特性に優れ、高精細な画像を与え、現像剤保持部材、
感光体及び定着器等への汚染も少ないものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概略的
説明図である。

【図２】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカ
ー模様の説明図である。

【符号の説明】

１０静電潜像担持体（感光体ドラム）１１帯電器（帯電ロール）１２カートリッジ１３クリーニング手段１４露光手段１５現像剤収納容器１６トナー塗布ローラー１７トナー担持体（現像スリーブ）１８弾性層厚規制部材１９転写手段（転写ロール）２０ステー２２定着フィルム２３加圧ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ (72)発明者橋本昭東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者半田智史東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AB03 CA04 CA07 CA08 CA12 CA14 CA18 CA22 CA25 CB18 DA02 EA06 EA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス成分を含有するトナーにおいて、該結着樹脂の０．１
〜５０重量％がシリコーン変性ポリエステル樹脂であ
り、かつ、該シリコーン変性ポリエステル樹脂の繰り返
し単位を構造中に有するＧＰＣ分子量１０００以下の化
合物の含有量が、該トナーを基準として１５．０重量％
以下であることを特徴とするトナー。
【請求項２】前記ＧＰＣ分子量１０００以下の化合物
の含有量が、該トナーを基準として１０．０重量％以下
であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】前記ＧＰＣ分子量１０００以下の化合物
の含有量が、該トナーを基準として５．０重量％以下で
あることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】前記シリコーン変性ポリエステル樹脂
が、下記一般式（Ｉ）、及び又は、一般式（ＩＩ）に示
される単位骨格を繰り返し構造の中に少なくとも一つ含
有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記
載のトナー。【化１】（式中のＲ₁，Ｒ₄は炭素数１から１８までの有機基のい
ずれか、Ｒ₂，Ｒ₃は炭素数１から１８までのアラルキル
基のいずれか、Ｘ₁，Ｘ₂は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₁は１〜１００までの整数である。）【化２】（式中のＲ₅，Ｒ₈は炭素数１から１８までの有機基のい
ずれか、Ｒ₆，Ｒ₇は炭素数１から１８までのアラルキル
基のいずれか、Ｘ₃，Ｘ₄は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₂は１〜１００までの整数である。）
【請求項５】前記シリコーン変性ポリエステル樹脂
が、下記一般式（ＩＩＩ）、及び又は、一般式（ＩＶ）
に示されるようにシリコーン骨格が少なくとも一つポリ
エステル樹脂と結合していることを特徴とする請求項１
乃至３のいずれかに記載のトナー。【化３】（式中のＲ₉，Ｒ₁₂は炭素数１から１８までの有機基の
いずれか、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁は炭素数１から１８までのアラル
キル基のいずれか、Ｘ₅は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₃は１〜１００までの整数である。）【化４】（式中のＲ₁₃，Ｒ₁₆は炭素数１から１８までの有機基の
いずれか、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅は炭素数１から１８までのアラル
キル基のいずれか、Ｘ₆は酸素原子、硫黄原子のいずれ
か、ｎ₄は１〜１００までの整数である。）
【請求項６】前記シリコーン変性ポリエステル樹脂
が、エステル結合を介し下記一般式（Ｖ）に示されるよ
うに少なくとも一つポリエステル樹脂と結合しているこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
ー。【化５】（式中のＲ₁₇，Ｒ₂₄は炭素数１から１８までの有機基の
いずれか、Ｒ₁₈，Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃は炭素数１か
ら１８までのアラルキル基のいずれか、Ｒ₂₁はポリオキ
シアルキレン基を表し、ｎ₅，ｎ₆は１〜１００までの整
数，ｎ₇は０〜３０までの整数である。）
【請求項７】前記のシリコーン変性ポリエステル樹脂
のＧＰＣによるピーク分子量が、１０００〜５００００
０の範囲内にあることを特徴とする請求項１乃至６のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項８】前記のシリコーン変性ポリエステル樹脂
のＧＰＣによるピーク分子量が、２０００〜１００００
０の範囲内にあることを特徴とする請求項１乃至６のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項９】前記結着樹脂の５０〜９９．９重量％が
スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリカーボネート系樹脂の中から選ばれる少な
くとも一つ以上の樹脂であることを特徴とする請求項１
乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】前記トナーの画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１６０であり、形状係
数ＳＦ−２の値が１００〜１４０であることを特徴とす
る請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。
【請求項１１】前記トナーの画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１４０であり、形状係
数ＳＦ−２の値が１００〜１２０であることを特徴とす
る請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】前記トナーの画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−２の値をＳＦ−１の値で除した（ＳＦ−
２）／（ＳＦ−１）の値が１．０以下であることを特徴
とする請求項１乃至１１のいずれかに記載のトナー。
【請求項１３】下記一般式（ＶＩ）、及び／又は、一
般式（ＶＩＩ）に示される荷電制御剤を少なくとも一つ
以上含有することを特徴とする請求項１乃至１２のいず
れかに記載のトナー。【化６】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなるグ
ループから選択されるメンバーを表示し、Ｘ₁とＸ₂は同
じ又は異なっており、ｍおよびｍ’は１〜３の整数を表
示し、Ｒ₁およびＲ₃は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル
基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メ
シル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基及びハロゲン原子からなるグル
ープから選択されるメンバーを表示し、Ｒ₁とＲ₃は同じ
又は異なっており、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表示
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表示し、
Ａ⁺はアンモニウムイオン、水素イオン、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン及びそれらの混合イオンからなる
グループから選択されるカチオンイオンを示す。］【化７】【化８】
【請求項１４】少なくともシリコーン変性ポリエステ
ル樹脂を有する結着樹脂、着色剤及びワックス成分を含
有するトナーの製造方法において、Ａ．着色剤を下記一般式（ＶＩ）、及び／又は、一般式
（ＶＩＩ）に示される少なくとも一つ以上の化合物とシ
リコーン変性ポリエステル樹脂と共に重合性単量体中に
分散させ、単量体組成物とする工程、及びＢ．該単量体組成物を重合せしめた後、トナー粒子とす
る工程を少なくとも有することを特徴とするトナーの製
造方法。【化９】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなるグ
ループから選択されるメンバーを表示し、Ｘ₁とＸ₂は同
じ又は異なっており、ｍおよびｍ’は１〜３の整数を表
示し、Ｒ₁およびＲ₃は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル
基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メ
シル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基及びハロゲン原子からなるグル
ープから選択されるメンバーを表示し、Ｒ₁とＲ₃は同じ
又は異なっており、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表示
し、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子またはニトロ基を表示し、
Ａ⁺はアンモニウムイオン、水素イオン、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン及びそれらの混合イオンからなる
グループから選択されるカチオンイオンを示す。］【化１０】【化１１】
【請求項１５】前記工程Ａが、着色剤を一般式（Ｖ
Ｉ）、及び／又は、一般式（ＶＩＩ）に示される少なく
とも一つ以上の化合物とシリコーン変性ポリエステル樹
脂と共に重合性単量体中で２０００〜５０００ｒｐｍの
高速撹拌下に１０〜６０分間プレ分散したのち、メディ
アを使用する分散装置にて所望の顔料分散状態になるま
で分散させることを特徴とする請求項１４に記載のトナ
ーの製造方法。