JPH0651591A - 捺染方法、これに用いる湿式現像剤およびイオン画像記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 イオン流によって形成された高階調画像を転
写して捺染を行う。 【構成】 イオン流によって形成した高階調画像からな
るイオンパターンに、昇華転写能を有する電気絶縁性液
体中に、熱により溶融、拡散もしくは昇華して移行する
染料、定着剤、電荷制御剤、分散安定剤からなる樹脂粒
子を分散したことを湿式現像剤によって現像した後に、
得られた染色画像を布地や繊維類に昇華転写、熱転写し
て捺染する。 【効果】 版板を形成したりすることなく、任意の捺染
パターンを形成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、イオン流によってイオ
ン画像を形成するイオン・プリンターを用いて、記録媒
体上にイオンパターンを形成し、このイオンパターン形
成画像に従って現像して情報記録、画像記録体を得るイ
オンフロー記録法と昇華熱転写捺染法の良好な点を合わ
せ持った新規なイオン画像昇華捺染法、これに用いる湿
式現像剤およびイオン画像記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、布地類に図柄、パターン等を形成
する方法としてローラ捺染法、ロータリー捺染法、スク
リーン捺染法等の版を用いた直接捺染が行われている。
また、最近では、昇華染料を有するインキを用いて図柄
を紙に印刷し、その後布地類に重ね合わせて昇華熱転写
する昇華転写捺染法も用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】版式によって布等に直
接捺染の場合には、色に応じた製版枚数が必要となり、
製版工程に多大な時間とコストがかかることになる。さ
らに衣類等に使用する織物のように長尺の巻物の場合に
は、連続した図柄で正確に製造することが困難である。
また、図柄に対しても流行、時期等に応じて各種の要求
がされるので、従来技術ではこれらの要求に応えるには
生産性に問題点がある。

【０００４】一方、電子写真製版を応用した電子写真捺
染法もあるが、感光版作製、露光、現像、定着等に長時
間必要なことや静電形成に必要な高電圧の帯電に材料が
耐えることが必要であり、捺染する基材に制約があっ
た。

【０００５】本発明は、製版あるいは転写工程が不要
で、形成すべき染色画像は電子的な画像処理によって容
易に処理することができ、操作性が優れ、時間短縮によ
る生産性向上が可能であって、また同時に必要な色、図
柄等はカラーブラウン管等の電子的な表示装置で観察す
ることに代えて、直接にリアルオンタイムで衣類等に見
本として仕上げることができるため新しいテキスタイル
ビジネスの分野を作り得ることができる新規な捺染方法
を提案するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、捺
染方法において、イオン流を制御する記録方法によっ
て、記録媒体上にイオンのパターンを形成した後に、昇
華転写または昇華捺染能を有する着色剤を含有する湿式
現像剤によって現像する工程と、この現像画像に対して
昇華転写または昇華捺染能を有する着色剤が布地や繊維
類に昇華、熱転写の少なくともいずれか一つの方法によ
って形成するものである。イオン流を制御する画像の記
録方式では、記録ドット毎に無段階に近い階調濃度制御
が可能なことに加え、熱昇華記録方式のようなインクフ
ィルムの大量消費等によるコスト増の心配がないため、
フルカラー画像を高画質かつ低ランニングコストで提供
できる記録方式である。

【０００７】また、イオン流を制御する記録方式ではイ
オン流の制御は、放電によって生じたイオンを電界の制
御によって記録媒体上に電荷パターンを形成することに
より行われているが、イオン流を制御する電界の大きさ
が小さいとイオン流が絞られて形成されるドット径が小
さくなり、またイオン流を制御する電極間の電界が大き
いとイオン流の径が大きくなるという原理を使用してい
るので、電極間の電界制御によって各ドット毎の階調制
御が可能となり、従来の静電的な手段によって画像を形
成する方法では得られなかった階調画像を形成すること
が可能となる。

【０００８】したがって、記録ドットが網点印刷的にド
ット径の変化を起こし、ドット毎の体積階調と面積階調
とを同時に制御する階調濃度制御および階調再現能力が
エッジ部等の微妙な再現を可能とし、実効的な分解能を
高めている。これによりドットの大きさが数マイクロ秒
の短時間に変化できるため網点グラビア的階調表現が可
能となる。これらに加えてドットが線画のエッジ部にお
いても、履歴の影響なくシャープな形状を保っているこ
とは、熱履歴の影響により尾引き等の出やすい熱昇華記
録方式と比較してもさらに有利な点である。

【０００９】また、マスクパターンを介さずに静電パタ
ーンを形成させることは、静電プロッター等を使用する
ことによって可能であるが、この場合には、一般には２
値画像となり階調表現が限定されてしまう。また、印字
速度の規制をなくし２値以外の画像処理を行って階調表
現した場合も面積階調あるいは体積階調のどちらか一方
での表現となるためその階調性はやはり限定されてしま
う。

【００１０】一方、グラビア印刷物に比べてもイオン流
を制御した記録方式で得られた画像の場合には階調表現
がなめらかでかつγ特性に対して線形性が高いため階調
幅がとれるという特徴を有しており、従来よりも細かな
階調表現が可能となり、高精細印字物が得られる。すな
わちグラビア印刷物の画像をミクロでとらえた場合に
は、グラビアセルの形状が残ることやセル内にインキが
入り込んで印刷されるためにハイライト部でスペックル
（穴白ぬけ）が生じることおよびグラビアセルを彫る場
合に、印刷物にモアレが生じないように角度を変えて彫
っておりＣＭＹ画像重ねを４５度以内でずらして印刷し
ているので、階調表現が十分になめらかにはならなかっ
た。

【００１１】画像記録を行うためのイオン流による画像
形成装置の一例を図１に示す。画像形成装置１はイオン
流の照射を行う記録ヘッド２と誘電体ドラム３、除電装
置４、現像装置５、転写ローラ６で構成されており、記
録ヘッドのライン電極７とフィンガー電極８の間に印加
した高周波電圧によってフィンガー電極の周辺部に放電
を起こし、正負のイオン９を発生し、フィンガー電極８
と誘電体ドラム３の間に形成した電界によってイオン流
１０が形成されてドラム上にイオンによる静電画像を形
成するとともに、誘電体上の静電画像からフィンガー電
極を孤立させるためにスクリーン電極１１に電圧を印加
している。誘電体ドラム３上に潜像として形成された静
電画像は、現像装置５において現像し、転写ローラ６に
よって得られたトナー画像を記録媒体１２上へ転写する
ものである。また、カラー画像は、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋの
４色の現像装置によって各色の画像の形成を繰り返し行
えば形成することができる。

【００１２】図２は記録ヘッドの一例を示す斜視図であ
る。ライン電極７、フィンガー電極８、スクリーン電極
が絶縁体１３を積層しており、スクリーン電極に形成さ
れた穴１４を通じてイオン流が流れるようになってい
る。イオン流が通過する穴は１７２８個有しており、２
００ＤＰＩの記録密度でＡ４幅の記録を可能としてい
る。

【００１３】また、記録ヘッドにはフィンガー電極にイ
オン流制御のための電圧を各穴に加えるドライバー回路
を内蔵している。このドライバー回路は、各イオン流通
過孔にイオン流通過用電圧パルスを２５６段階のパルス
幅で与えることができ、これにより各ドット毎に２５６
段階の濃度制御が実現される。イオン画像形成は、導電
層を有する誘電体に記録できる。一般には、市販静電記
録紙やアルミ蒸着ＰＥＴにておこなうことができ、現像
はローラ現像方式などで行うことができる。

【００１４】本発明の方法は、イオン流を制御してイオ
ンのパターン画像を形成した後に、熱によって溶融、拡
散もしくは昇華して移行する染料を有する湿式現像剤に
よってイオンのパターン画像を現像した後に、形成され
たパターン像を布などの繊維製品をはじめとした材料上
に転写することによって捺染するものである。

【００１５】本発明の方法に利用することが可能な染料
は、熱により溶融、拡散もしくは昇華して移行する染料
であれば良く、特に分散染料が好ましく用いられる。こ
れらの染料は、約１５０〜５５０程度の分子量を有する
ものであり、昇華あるいは溶融温度、色相、耐光性、樹
脂、トナー溶液中での溶解性などを考慮して選択され一
般的には、例えばジアリールメタン系、トリアリールメ
タン系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサ
ンチン系、オキサジン系、アゾおよびアゾ系誘導体、ア
ントラキノン誘導体、キノフタロン誘導体、スピロジピ
ラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ロ
ーダミンラクタム系の染料が好適に用いられる。例えば
カラーインデックスで示すＣ．Ｉ．イエロー５１、３、
５４、７９、６０、２３、７、１４１、 Ｃ．Ｉ．ディ
スパースブルー２４、５６、１４、３０１、３３４、１
６５、１９、７２、８７、２８７、１５４、２６ Ｃ．
Ｉ．ディスパースレッド１３５、１４６、５９、１、７
３、６０、１６７ Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット
４、１３、２６、３６、５６、３１ Ｃ．Ｉ．ソルベン
トバイオレット１３ Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３ Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー５６、１４、１６、２９ Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ルー７０、３５、６３、３６、５０、４９、１１１、１
０５、９７、１１Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、８
１、１８、２５、１９、２３、２４、１４３、１４６、
１８２などである。

【００１６】具体的には、例えば３、３−ジエチルオキ
サシアニンアイオダイド、アストラゾンピンクＦＧ（バ
イエル社製、Ｃ．Ｉ．４８０１５）、２，２−カルボシ
アニン（Ｃ．Ｉ．８０８）、アストラフイロキシンＦＦ
（Ｃ．Ｉ．１４８０７０）、アストラゾンイエロー７Ｇ
ＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、アイゼンカ
ロチンイエロー３ＧＬＨ（保土谷化学製、Ｃ．Ｉ．４８
０５５）、アイゼンカロチンレッド６ＢＨ（Ｃ．Ｉ．４
８０２０）、等のモノメチン系、ジメチン系またはトリ
メチン系等のメチン（シアニン）系塩基性染料、オーラ
ミン（Ｃ．Ｉ．６５５）等のごときジフェニルメタン系
塩基性染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２００
０）、ブリリアントグレーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、
マゼンタ（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、メチルバイオレット
（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット
（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルグリーン（Ｃ．Ｉ．６
８４）、ビクトリアルブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）
等のトリフェニルメタン系塩基性染料、ピロニンＧ
（Ｃ．Ｉ．７３９）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７
０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等のキサ
ンテン系塩基性染料、アクリジンイエローＧ（Ｃ．Ｉ．
７８５）、レオニンＡＬ（Ｃ．Ｉ．４６０７５）、ベン
ゾフラビン（Ｃ．Ｉ．７９１）、アフィン（Ｃ．Ｉ．４
６０４５）等のアクリジン系塩基性染料、ニュートラル
レッド（Ｃ．Ｉ．５００４０）、アストラゾンブルーＢ
ＧＥ／Ｘ１２５％（Ｃ．Ｉ．５１００５）、メチレンブ
ルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等のキノンイミン系塩基性
染料、その他第４級アミンをもったアントラキノン系塩
基性染料等の塩基性染料類があげられる。これらの染料
は、そのままの状態で、あるいはこれらの染料をアルカ
リ処理した形態で用いることができ、またこれらの染料
の対イオン交換体あるいはロイコ体も用いることができ
る。常態では無色あるいは淡色であるロイコ染料等を使
用する場合は、画像形成シート側に顕色剤を包含させて
おけばよい。

【００１７】さらにこれらの分散染料は１成分のみで用
いるのではなく、２種以上を混合した場合でも用いられ
る。とくに混合、溶融された場合、両者がどの様な混合
体を形成するかによっても熱的挙動は大きく異なり、こ
れに伴って蒸気圧も組成比によって特有な変化をするの
で融点温度に低下を起こす場合、活性化エネルギーも小
さくてすみ昇華感度向上をなし得る。

【００１８】本発明に係わる液体現像剤は分散染料、定
着剤および電気絶縁性担体液にさらに必要に応じて電荷
制御剤、分散安定剤等の助剤との混合物を分散機等によ
り均一に分散して１０％程度の不揮発固形分を有するマ
スター・トナーを調整し、この調製液をさらに前記電気
絶縁性担体液にて不揮発固形分が０．１〜２％程度とな
り得るよう希釈することによって現像剤を調製すること
もできる。

【００１９】湿式現像剤に使用する樹脂は、高絶縁性溶
剤例えばアイソパーＧ（エクソン社製）に対してある程
度の溶解性をもつものを使用する方が静電記録紙に対し
て良好な定着性を持つ。さらに色材である捺染染料に対
する染着能が、捺染するポリエステル等の繊維より高い
場合、捺染転写阻害を引き起こす。これを防止する為、
使用樹脂の化学構造はアクリル系樹脂を主体とするが、
立体構造的には網目架橋構造を持つよう共重合させてお
り、さらにミクロ的には、樹脂を構成する全体の高分子
鎖のからみに対しては、晶質部と非晶質部が入り組んで
いる構造となっているのが捺染効率を考慮した場合に好
ましい。

【００２０】さらに、それらの分子量は捺染転写時の熱
物性を考慮し、低分子体のみではなく、ある程度の高分
子量体を含んでいる。ここでいう低分子体とはオリゴマ
ーと規定される分子量５０００以下のものである。さら
に熱融着や捺染する繊維の溶融温度を考慮し、最適には
１００〜３００℃で捺染工程を行うのが好ましい。その
ため樹脂分子量もこの熱温度範囲内でのＴｇ物性を持つ
物を使用するのが良い。Ｔｇ物性は分子量依存があるの
で最適分子量としては本発明がこれに相当するが、５０
００から１００万程度が良い。さらに耐転写摩擦などを
考慮し、この分子量の範囲内で２種以上のものを混合し
ても、さらに分子量分布がピークを２個以上有するもの
も使用可能である。とくに、これらの樹脂には、ＥＶＡ
（エチレン−酢酸ビニル共重合体）が好ましく、部分鹸
化したり、カルボキシル基を導入するなどの変性した樹
脂を使用することができる。

【００２１】

【作用】以上の説明で明らかなように、本発明において
昇華熱転写可能でかつ通常の静電画像に対する湿式現像
・印字物に対して、より印刷調に近い画像形成が可能で
ある。つまり網点グラビア的階調表現が出来、グラデー
ション印刷に最適な表現を任意に行うことができ、無版
で印刷物形成が可能である。以下に本発明の実施例を示
し、本発明をさらに詳細に説明する。

【００２２】

【実施例】

実施例１ 湿式トナーの作成法（分散型、分散染料単独の場合） ２００ｍｌ丸底フラスコに樹脂として変性ＥＶＡ（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、武田薬品工業（株）デュミ
ラン２２７０）２．７ｇと電荷調整剤ジアルキルスルホ
コハク酸コバルト（特願平４−７３６４５号に記載の方
法によって合成した）を６０ｍｇ、さらに溶媒としてテ
トラヒドロフランを１５０ｍｌ添加した。この溶液を樹
脂溶解温度６０〜８０℃で１時間加熱攪拌した。

【００２３】造粒可能な樹脂は変性ＥＶＡが最適で特に
接着特性も考慮してデュミラン２２７０を使用した。こ
のシリーズは部分ケン化度を変えたものであり、いずれ
も使用可能であった。

【００２４】別に２００ｍｌビーカに分散染料としてカ
ヤセットブルーＡ−２Ｒ（日本化薬（株））１．０ｇと
分散剤としてポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸メチ
ルエステル（伊藤製油（株）製、３量体）６０ｍｇをテ
トラヒドロフラン１００ｍｌを溶媒として分散した。分
散は卓上型超音波ホモジナイザー（日本精機（株）ＵＨ
Ｓ−３００Ｔ）を使用した。この分散液を先に調整され
たフラスコ内に１度に投入した。混合攪拌を６０〜８０
℃でさらに１時間行い塗料液とした。

【００２５】５００ｍｌビーカーに温度１０℃に冷却し
たアイソパーＧ（エクソン社製）２００ｍｌを用意し、
これへ先に調整した塗料液を超音波ホモジナイザーで分
散しながら投入した。これにより樹脂の溶解度を利用し
た造粒を行った。テトラヒドロフランとアイソパーＧ
（エクソン社製）との溶媒置換はデカンテーションまた
は遠心分離操作により、完全にアイソパーに置換して湿
式現像剤とした。この湿式現像剤をさらにアイソパーＧ
（エクソン社製）を使用して印刷濃度１％に調整した。

【００２６】イオン流を使用したイオン画像形成 記録はイオン流照射記録ヘッド１個とＣ、Ｍ、Ｙ、Ｂの
４色の現像器よりなる画像記録装置によって行った。

【００２７】記録ヘッドは１７２８個のイオン流通過孔
を有しており、２００ＤＰＩの記録密度でＡ４幅の記録
を可能としている。潜像形成は、導電層を有する誘電体
フイルム上に行った後、普通紙上へ転写し、昇華捺染記
録紙を作製した。また、表面にアルマイトの酸化硬化被
膜を形成したアルミニウムからなる記録ドラムに静電記
録紙（ＤＳｃａｎセイコー電子（株）製、静電プロッタ
ー用紙）を取り付けて、潜像の形成後現像液により現像
し、昇華捺染記録紙を作製した。

【００２８】印刷現像はローラ現像方式で行った。現像
速度は２．６ｍ／分で行った。得られた画像をポリエス
テル布（商品名ポンジー、帝人（株）社製 発色用ポリ
エステル繊維１００％）に密着し、昇華熱転写アイロン
装置（商品名ハリロンプレッサーＨＰ−１０００型、羽
島（株）製）２５０℃で３０秒間加熱した。一定時間加
熱後、記録紙を剥離した。ポリエステル布には鮮明な青
色の捺染図柄が得られた。画像印字物の０．Ｄ値測定は
マクベスＲＤ９１４により評価した。０．Ｄ値は１．０
程度であった。

【００２９】実施例２ 実施例１の場合、樹脂染着能が高いため効率良く昇華熱
転写されなかった。そこで樹脂染着能を考慮した上で使
用樹脂を次の様に変更し、湿式現像剤調整を行った。３
００ｍｌ３つ口フラスコにジムロート冷却還流管、滴下
ロート、密封式攪拌翼を取り付け、反応は窒素気流下中
ですべて行った。

【００３０】アイソパー Ｇ（エクソン社製）１００ｍ
ｌ中に蒸留精製したメタクリル酸ベンジル（和光純薬工
業（株）特級試薬）２５ｇと過酸化ベンゾイル１５ｍｇ
を入れ、８０℃に加熱攪拌した。１５分後、滴下ロート
よりメタクリル酸メチル８５ｇを３０分かけて滴下し
た。その後、１０℃を１５分の速度で昇温し９５℃でさ
らに２時間攪拌保持した。さらに１００〜１０５℃の温
度で４時間反応させた。

【００３１】冷却後、内容物を取り出し粘度１２０スト
ークス（Ｂ型粘度計を使用して２５℃で測定）である粘
稠な樹脂溶液を得た。この樹脂溶液をそのまま使用して
以下の配合により、湿式現像剤を調整した。

【００３２】 分散染料 カヤセットブルーＡ−２Ｒ（日本化薬（株）製） ８．０重量部 樹脂溶液 ５０．０重量部 ジオクチル酸ジブチルスズ ４．５重量部 （スズ含有率１０％、日本化学産業（株）製） イソパラフィン系炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）１００．０重量部 この混合液をペイントシェーカーＲｅｄ Ｄｅｖｉｌ
５４００型（東京電工（株））および分散用ガラスビー
ズ（アシザワ（株））を使用して均一分散し（濃縮）マ
スターバッチ・トナーを得た。

【００３３】このマスターバッチ・トナー５０ｇをハイ
スピードディスパーザーを使用してポリ−１２−ヒドロ
キシステアリン酸３量体（伊東製油（株）製）０．５ｇ
と定着改質してマイクロシリカ（日本アエロジル（株）
製 ＃２００ １次粒子径１２ｎｍ）１２０ｍｇを添加
し、イソパラフィン系炭化水素アイソパーＧ（エクソン
社製）で固形分１０％となるように希釈した濃縮トナー
を調整する。この段階で、溶液粘度８０〜１２０センチ
ストークス（気泡粘度計を使用して２５℃で測定）とな
る。この濃縮トナーを２４時間静置後、イソパラフィン
系炭化水素アイソパーＧ（エクソン社製）で１％濃度に
希釈し現像液とし、実施例１の装置、方法と同様にして
画像を得た。ポリエステル布には鮮明な青色の捺染図柄
が得られた。画像印字物の０．Ｄ値測定はマクベスＲＤ
９１４により評価した。０．Ｄ値は１．４以上であっ
た。

【００３４】実施例３ 実施例２と同様に、使用樹脂を次の様に変更し、湿式現
像剤の調整を行った。３００ｍｌ３つ口フラスコにジム
ロート冷却還流管、滴下ロート、密封式攪拌翼を取り付
け、反応は窒素気流下中ですべて行った。

【００３５】アイソパーＧ（エクソン社製）１００ｍｌ
中に蒸留精製したメタクリル酸ベンジル（和光純薬工業
（株）特級試薬）２５ｇとメタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル２５ｇ（和光純薬工業（株）特級試薬）と過酸化ベ
ンゾイル１５ｍｇを入れ、８０℃に加熱攪拌した。１時
間後、滴下ロートよりメタクリル酸メチル５０ｇを３０
分かけて滴下した。その後、１０℃を１５分の速度で昇
温し９５℃でさらに２時間攪拌保持した。さらに１２０
〜１３０℃の温度で６時間反応させた。冷却後、内容物
を取り出し粘度１１０ストークス（Ｂ型粘度計を使用し
て２５℃で測定）である粘稠な樹脂溶液を得た。この樹
脂溶液をそのまま使用して以下の配合により、湿式現像
剤を調整した。

【００３６】 分散染料 カヤセットレッドＢ（日本化薬（株）製） ７．０重量部 樹脂溶液 ５０．０重量部 オクチル酸コバルト ４．５重量部 （コバルト含有率１２％、日本化学産業（株）製） イソパラフィン系炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）１００．０重量部 この混合液を実施例２と同様にして均一分散し、マスタ
ーバッチ・トナーを得た。

【００３７】このマスターバッチ・トナー５０ｇをハイ
スピードディスパーザーを使用してポリ−１２−ヒドロ
キシステアリン酸３量体（伊東製油（株）製）０．５ｇ
と定着改質してマイクロシリカ（日本アエロジル（株）
製 ＃２００ １次粒子径１２ｎｍ）１２０ｍｇを添加
し、イソパラフィン系炭化水素アイソパーＧ（エクソン
社製）で固形分１０％となるように希釈した濃縮トナー
を調整する。この段階で、溶液粘度８０〜１２０センチ
ストークス（気泡粘度計を使用して２５℃で測定）とな
る。この濃縮トナーを２４時間静置後、イソパラフィン
系炭化水素アイソパーＧ（エクソン社製）で１％濃度に
希釈し現像液とし、実施例１の装置、方法と同様にして
画像を得た。ポリエステル布には鮮明な赤色の捺染図柄
が得られた。画像印字物の０．Ｄ値測定はマクベスＲＤ
９１４により評価した。０．Ｄ値は１．４以上であっ
た。

【００３８】実施例４ 実施例２と同様、使用樹脂を次の様に変更し、湿式現像
剤調整を行った。３００ｍｌ３つ口フラスコにジムロー
ト冷却還流管、滴下ロート、密封式攪拌翼を取り付け、
反応は窒素気流下中ですべて行った。

【００３９】アイソパーＧ（エクソン社製）１００ｍｌ
中に蒸留精製したメタクリル酸−２−エチルヘキシル
（和光純薬工業（株）特級試薬）２５ｇとメタクリル酸
ヒドロキシプロピル２５ｇ（和光純薬工業（株）特級試
薬）とｐ−カルボキシスチレンモノマー２０ｇとアゾイ
ソビスブチロニトリル２０ｍｇを入れ、９０℃に加熱攪
拌した。１時間後、滴下ロートよりメタクリル酸メチル
１５ｇを１５分かけて滴下した。その後、１０℃を１５
分の速度で昇温し９５℃でさらに２時間攪拌保持した。

【００４０】さらに１２０〜１３０℃で６時間反応させ
た。冷却後、内容物を取り出し粘度１５０ストークス
（Ｂ型粘度計を使用して２５℃で測定）である粘稠な樹
脂溶液を得た。この樹脂溶液をそのまま使用して以下の
配合により、湿式現像剤を調整した。

【００４１】 分散染料 プラストイエローＳ（日本化薬（株）製） ８．０重量部 樹脂溶液 ４０．０重量部 ナフテン酸亜鉛 ３．５重量部 （亜鉛含有率８％、日本化学産業（株）製） イソパラフィン系炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）１００．０重量部 この混合液を実施例３と同様にして均一分散し、マスタ
ーバッチ・トナーを得た。

【００４２】このマスターバッチ・トナー５０ｇをハイ
スピードディスパーザーを使用してポリ−１２−ヒドロ
キシステアリン酸３量体（伊東製油（株）製）０．５ｇ
と定着改質としてマイクロシリカ１２０ｍｇを添加し、
イソパラフィン系炭化水素アイソパーＧ（エクソン社
製）で固形分が１０％となるように希釈した濃縮トナー
を調整する。

【００４３】この段階で、溶液粘度８０〜１２０センチ
ストークス（気泡粘度計を使用して２５℃で測定）とな
る。この濃縮トナーを２４時間静置後、同じイソパラフ
ィン系炭化水素Ｉｓｏｐｅｒ Ｇで１％濃度に希釈し現
像液とし、実施例１の装置、方法と同様にして画像を得
た。ポリエステル布には鮮明な黄色の捺染図柄が得られ
た。画像印字物の０．Ｄ値測定はマクベスＲＤ９１４に
より評価した。０．Ｄ値は１．０であった。

【００４４】実施例５ 実施例３と同様、使用樹脂を次の様に変更し、湿式現像
剤調整を行った。３００ｍｌ３つ口フラスコにジムロー
ト冷却還流管、滴下ロート、密封式攪拌翼を取り付け、
反応は窒素気流下中ですべて行った。

【００４５】アイソパーＧ（エクソン社製）１００ｍｌ
中に常法により蒸留精製したメタクル酸−２−エチルヘ
キシル（和光純薬工業（株）特級試薬）２５ｇとメタク
リル酸ヒドロキシプロピル２５ｇ（和光純薬工業（株）
特級試薬）とｐ−カルボキシスチレンモノマー２０ｇと
アゾイソビスブチロニトリル２０ｍｇを入れ、９０℃に
加熱攪拌した。５時間反応後、温度を７０〜８０℃に下
げ、滴下ロートよりイソホロンジイソシアネート０．３
ｇと触媒としてオクチル酸第１スズ０．２ｇを滴下し
た。この温度で２時間反応後、１０℃を１５分の速度で
昇温し９５℃でさらに２時間攪拌保持した。さらに１２
０〜１３０℃の温度で６時間反応させた。溶液は白色の
ラテックス状態となる。冷却後、内容物を取り出し粘度
１５０ストークス（Ｂ型粘度計を使用して２５℃で測
定）である粘稠な樹脂溶液を得た。この樹脂溶液をその
まま使用して以下の配合により、湿式現像剤を調整し
た。

【００４６】 分散染料 バイオレットＲＲ（保土谷化学（株）製） ７．０重量部 樹脂溶液 ５０．０重量部 ジオクチル酸ジブチルスズ ４．５重量部 （スズ含有率１０％、日本化学産業（株）製） イソパラフィン系炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）１００．０重量部 この混合液を実施例３と同様に均一分散し、マスターバ
ッチ・トナーを得た。このマスターバッチ・トナー５０
ｇと定着改質としてマイクロシリカ（日本アエロジル
（株）製 ＃２００ １次粒子径１２ｎｍ）１２０ｍｇ
を添加し、ハイスピードディスパーザーを使用して、イ
ソパラフィン系炭化水素アイソパーＧ（エクソン社製）
で固形分１０％となるように希釈した濃縮トナーを調整
する。この段階で、溶液粘度７０〜１１０センチストー
クス（気泡粘度計使用して２５℃で測定）となる。この
濃縮トナーを２４時間静置後、イソパラフィン系炭化水
素アイソパーＧ（エクソン社製）で１％濃度に希釈し現
像液とし、実施例１の装置および方法と同様にして画像
を得た。

【００４７】ポリエステル布には鮮明な紫色の捺染図柄
が得られた。画像印字物の０．Ｄ値測定はマクベスＲＤ
９１４により評価した。０．Ｄ値は１．４以上であっ
た。

【００４８】実施例６ 実施例２と同様、使用樹脂を次の様に変更し、湿式現像
剤調整を行った。３００ｍｌ３つ口フラスコにジムロー
ト冷却還流管、滴下ロート、密封式攪拌翼を取り付け、
反応は窒素気流下中ですべて行った。アイソパーＧ（エ
クソン社製）１００ｍｌ中に蒸留精製したメタクル酸−
２−エチルヘキシル（和光純薬工業（株）特級試薬）２
５ｇとメタクリル酸ヒドロキシプロピル２５ｇ（和光純
薬工業（株）特級試薬）とＰ−カルボキシスチレンモノ
マー２０ｇとアゾイソビスブチロニトリル２０ｍｇを入
れ、９０℃に加熱攪拌した。３時間反応後、温度を７０
−８０℃に下げ、相溶化剤ＲＥＳＥＤＡ ＧＰ−５５０
（東亜合成化学（株））を１．０ｇ添加した。この温度
でさらに２時間反応後、１０℃を１５分の速度で昇温し
９５℃でさらに２時間攪拌保持した。溶液は乳白色とな
るがさらに１２０〜１３０℃の温度で６時間反応させ
た。冷却後、内容物を取り出し粘度１５０ストークス
（Ｂ型粘度計使用して２５℃で測定）である粘稠な樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液をそのまま使用して以下の配
合により、湿式現像剤を調整した。

【００４９】 分散染料 イエローＰＴＹ−５５（三菱化成（株）製） ７．０重量部 樹脂溶液 ４８．０重量部 ナフテン酸ジルコニウム ５．５重量部 （ジルコニウム含有率８％、日本化学産業（株）製） イソパラフィン系炭化水素 アイソパーＧ（エクソン社製）１００．０重量部 この混合液を実施例２と同様に均一分散し、マスターバ
ッチ・トナーを得た。このマスターバッチ・トナーをハ
イスピードディスパーザーを使用して、イソパラフィン
系炭化水素アイソパーＧ（エクソン社製）で固形分８％
となるように希釈した濃縮トナーを調整する。この段階
で、溶液粘度８０−１２０センチストークス（気泡粘度
計を使用して２５℃で測定）となる。この濃縮トナーを
２４時間静置後、イソパラフィン系炭化水素アイソパー
Ｇ（エクソン社製）１％濃度に希釈し現像液とし、実施
例１の装置、方法と同様にして画像を得た。

【００５０】ポリエステル布には鮮明な黄色の捺染図柄
が得られた。画像印字物の０．Ｄ値測定はマクベスＲＤ
９１４により評価した。０．Ｄ値は０．８〜１．０程度
であった。

【００５１】比較例１ ２００ｍｌ丸底フラスコに樹脂として変性ＥＶＡ（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、武田薬品工業（株）デュミ
ラン２２７０）２．７ｇと電荷調整剤ジアルキルスルホ
コハク酸コバルトを６０ｍｇ、さらに溶媒としてテトラ
ヒドロフラン５０ｍｌ添加した。この溶液を樹脂溶解温
度６０〜８０℃で１時間加熱攪拌した。

【００５２】これとは別に２００ｍｌビーカに黄色顔料
としてセイカファーストイエロー２４００Ｂ（大日精化
（株））２．５ｇと分散剤としてポリ−１２−ヒドロキ
システアリン酸（伊東製油（株））６０ｍｇを溶媒のテ
トラヒドロフラン ５０ｍｌに分散した。分散は卓上型
超音波ホモジナイザー（日本精機（株）ＵＨＳ−３００
Ｔ）を使用した。この分散液を先に調整されたフラスコ
内に１度に投入した。

【００５３】混合攪拌を６０〜８０℃でさらに１時間行
い塗料液とした。

【００５４】５００ｍｌビーカーに冷アイソパーを用意
し、これに先に調整した塗料液を超音波ホモジナイザー
で分散しながら投入した。これにより樹脂の溶液に対す
る溶解度の差を利用した造粒を行った。テトラヒドロフ
ランとアイソパーとの溶媒置換はデカンテーションまた
は遠心分離操作により、完全にアイソパーを置換して湿
式現像剤とした。この湿式現像剤をさらにアイソパーＧ
を使用して印刷濃度１％に調整した。実施例１と同様に
してイオン画像を得た。さらにこれとは別に塗料液調整
工程時に、以下の材料を分散させて同様の湿式現像剤を
得た。

【００５５】 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ ０．２部 赤外線吸収剤ＩＲ−８２０（日本化薬（株）製） ０．５部 シランカップリング剤 （メチルトリメトキシシラン 東芝シリコーン（株）製） ０．８部 上記のイオン画像上にさらに実施例１と同様にしてイオ
ン画像を形成し、現像を行った。湿式現像後の印刷物を
光学的に読み取ることは不可能であった。赤外吸収剤等
の添加調整の場合ＯＤ値０．３２以上の範囲で読み取り
検出可能となった。

【００５６】

【発明の効果】本発明の場合、イオンフロー記録方式に
よるイオン・プリンターを用いて、記録媒体上にイオン
パターンを形成し、このイオンパターン形成画像に従っ
て現像して情報記録、画像記録体を得るイオンフロー記
録法と昇華熱転写捺染法の良好な点を合わせ持った新規
なイオン画像昇華捺染法であり、染料のみを布地類に移
行させて染着させることができるため、従来の様なソー
ピング工程が不要である。さらに高速に画像の形成がで
き、コンピュータ等による電子的な画像処理も可能で同
時に版板を作らずに印刷することがありテキスタイル・
ビジネス分野に好適である。

【００５７】さらに、画像表現に関しては、グラデーシ
ョン印刷物に対して従来より細かな階調表現が可能であ
り高精細印字物が得られる。さらに図柄等をエンドレス
に長巻き作製可能であり生産性も良い。またオーバーコ
ート等による複数回記録も可能であり、また、印字物の
機密保持すなわちミクロ的な印刷ドットの形状や色合い
による識別、紫外光、赤外光による識別、加熱昇華によ
る画像の出現等が可能であり、また長期保存性が確保さ
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】イオン流による画像形成装置の一例を示す図で
ある。

【図２】記録ヘッドの一例を示す斜視図である。

【符号の説明】

１…画像形成装置、２…記録ヘッド、３…誘電体ドラ
ム、４…除電装置、５…現像装置、６…転写ローラ、７
…ライン電極、８…フィンガー電極、９…イオン、１０
…イオン流、１１…スクリーン電極、１２…記録媒体、
１３…絶縁体、１４…穴

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｆ 17/14 Ｊ 9112−2Ｃ Ｂ４１Ｊ 2/415 Ｇ０３Ｇ 9/12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イオン流によってイオン画像記録体上に
   イオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを昇
   華転写または昇華捺染能を有する着色剤を含有する湿式
   現像剤によって現像した後に、現像画像を基材上に転写
   することを特徴とする捺染方法。
2. 【請求項２】 イオン流によって形成したイオン画像記
   録体上にイオンパターンを現像する湿式現像剤が、電気
   絶縁性液体中に、熱により溶融、拡散もしくは昇華して
   移行する染料、定着剤、電荷制御剤、分散安定剤からな
   る樹脂粒子を分散したことを特徴とする捺染用の湿式現
   像剤。
3. 【請求項３】 イオン流によって形成されたイオン画像
   記録体上にイオンパターンを形成した後に、イオンパタ
   ーンを昇華転写または昇華捺染能を有する着色剤を含有
   する湿式現像剤によって現像、定着したことを特徴とす
   る捺染用のイオン画像記録体。