JP3907020B2 - 画像転写用静電記録体および画像転写方法 - Google Patents
画像転写用静電記録体および画像転写方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、布、紙、フィルム、皮革等の被転写体への画像転写に使用される画像転写用静電記録体および画像転写方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
布地、紙、フィルム、合成皮革等の被転写体に模様を形成するために、顔料等によって形成された画像を転写する方法が広く用いられている。最近では、表面に凹凸を有する材料、例えば天然皮革のように表面に微少な穴が存在する材料に対しても画像を転写して模様を形成し多様な要求に応えようとしている。
【０００３】
例えば、カラー模様の転写法としては、色に応じた複数個の版を使用して転写する方法があるが、製版工程に多大な時間と費用を要する。また、図柄に対しても流行、時期等に応じて各種の要求がされるので、従来技術ではこれらの要求に即座に応えるには時間的に問題があった。
【０００４】
一方、電子写真複写機の如き電子写真法を用いて光導電体上の画像を所望の材料上に転写することも可能であるが、このような転写装置には、例えば転写コロナ、除電、クリーニングといった複雑な機構が必要であり、更に、光導電体の形状により被転写体の形状も制約されるといった問題がある。
【０００５】
このような問題を解決する方法として、本発明者等はイオンプリンターを使用して画像転写用静電記録体上にイオンパターンを形成し、そのイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤で現像して画像転写用静電記録体を作製した後、該画像転写用静電記録体上の画像を被転写体に転写する方法を開発し、先に特願平７−２６８８７５号として出願した。この画像転写方法は、必要な色、図柄等をＣＲＴ表示装置等の表示装置で観察しながら、直接、リアルオンタイムで、階調性のある画像を容易に作製でき、また、画像転写にあたって生産性に優れると共に、布地、紙、フィルム、合成皮革等の被転写体への画像転写に適するものであるが、その画像転写特性は十分でなく、被転写体によっては熱融着を起こしやすいという課題があることが判明した。そこで、硬化性樹脂からなる離型層を提案したが、剥離が重く、転写残りが多いという課題があることが判明した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、転写に際して被転写体との熱融着がなく、良好な画像転写が可能であると共に、適度な剥離性を有し、転写残りの少ない画像転写用静電記録体および画像転写方法の提供を課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の画像転写用静電記録体は、導電層を有する基体シート上に、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂離型層が設けられ、更に該離型層上に剥離層が設けられると共に表面抵抗値が１×１０12Ω〜１×１０17Ωであることを特徴とする。
【０００９】
上記の画像転写用静電記録体における活性光線硬化性樹脂が、紫外線硬化型樹脂であり、且つ離型剤が、ワックス、シリコーンオイル、またはμ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））の少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１０】
本発明の画像転写方法は、導電層を有する基体シート上に、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂離型層、剥離層が順次設けられると共に、表面抵抗値が１×１０12Ω〜１×１０17Ωである画像転写用静電記録体上に転写用画像を形成した後、被転写体と接着剤層を介して熱圧着し、画像転写用静電記録体上の画像を被転写体上に転写することを特徴とする。
【００１１】
上記の転写用画像が、画像転写用静電記録体上にイオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して形成されることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の画像転写用静電記録体を、図を参照して説明する。
図１は、画像転写用静電記録体の一例を説明する図である。図１の画像転写用静電記録体２０は、基体シート２１の一方の面には、硬化性樹脂離型層２２、剥離層２３が順次積層され、他方の面には導電層２４を有する。
【００１３】
基体シート２１としては、熱転写シートの基材として一般に使用されている材料を使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフイルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフイルム、ナイロンなどのポリアミドフイルム等の合成樹脂フイルム、また、紙、合成紙などを用いることができる。また、基材シートとしては、これらの材料を複数、積層したものであっても良く、膜厚は５〜１５０μｍ、好ましくは３０μｍ〜１００μｍとするとよい。
【００１４】
離型剤を含有した硬化性樹脂離型層２２は、転写後における被転写体との熱融着防止、及び剥離強度の低下を目的として設けられるものであって、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂から構成される。
【００１５】
離型剤としては、低エネルギー界面形成能を有し、剥離層の剥離性を良好にするすることを可能とする物質、例えばシリコーンオイル、シリコーンワニスが挙げられる。これらの目的で使用されるシリコーンオイル、シリコーンワニスとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のストレートシリコーンオイル、また、アルキル変性、弗素変性、アミノ変性、エポキシ変性されたような変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００１６】
また、硬化性樹脂が活性光線硬化型樹脂の場合には 離型剤として、融点が４０℃〜１６０℃の熱可融性物質を使用してもよく、この物質は、被転写体と重ね合わされて画像を転写する際に溶融することで剥離層との接着力が低下し、剥離転写特性を良好とするものであり、例えば油脂類や、ワックス類が例示される。これらの目的で使用される油脂、ワックスとしては、モンタンワックス、密ロウ、ライスワックス、キャンデリラワックス、ラノリンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、酸化ワックス、アミドワックス、シリコーンワックス等が挙げられる。
【００１７】
市販品としては、ヘキスト社製のエステル系ワックスであるＷＡＸ Ｅ、ＷＡＸ ＫＰＳ、ＷＡＸ ＢＪ、部分ケン化ワックスであるＷＡＸ ＯＰ、ＷＡＸＯＭ、ＷＡＸ Ｖ、ＷＡＸ ＧＬ３、カルナバワックス、ヘキストワックス−Ｖ、ヘキストワックス２１０６が挙げられる。また、エチレン−ビニルアセテート共重合体を主成分とするポリエチレンワックスであるＥＶＡ １ ＷＡＸ ＢＡＳＦ、三菱化成社製のダイヤカルナ３０Ｌ、３０Ｋ、三井石油化学社製のハイワックス２２０Ｐ、６６０Ｐ、１１０５Ａ等が挙げられる。
また、μ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））は、硬化樹脂層中に添加された際に剥離特性を向上させる添加剤として優れている。
【００２０】
また、活性光線硬化性樹脂層は、活性光線、例えば電子線、可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線、レーザー光線等により光重合して硬化する樹脂であって、多官能性アクリレート、多官能性メタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、エポキシアクリレート等のモノマー、オリゴマー等を下記の架橋剤、光開始剤の存在下または不存在下で光重合させて形成される。
【００２１】
架橋剤としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メタノール変性メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の有機過酸化物、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、ジメチルアミノメチルフェノール等の３級アミン、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、有機金属化合物、有機シラン、金属石ケンのごとき硬化促進剤も使用される。
【００２２】
また、光開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジルメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワードブレキンソップ社製「クンタキュア・ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙げられるが、液状である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンがモノマー若しくはオリゴマー等の樹脂形成材料との相溶性の面で特に好ましい。
【００２３】
単量体１００重量部に対して、架橋剤０重量部〜２０重量部、光開始剤０重量部〜２０重量部の割合で添加される。
【００２４】
そして、単量体１００重量部に対して、離型剤を１重量部〜１００重量部の割合で添加し、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、プロパノール、ブタノール等のアルコール類等の溶剤、水またはこれらの混合溶剤に溶解した後、リバースコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、ブレードコーティング、スムーズコーティングなどにより塗布した後、活性光線を照射して硬化形成される。
【００２５】
活性光線硬化性樹脂離型層２２の膜厚は、３ｇ／ｍ2 〜２０ ｇ／ｍ2 、好ましくは５ｇ／ｍ2 〜８ｇ／ｍ2 である。
【００２６】
剥離層２３としては、離型層２２に対して剥離性を有する樹脂層である。剥離層は、被転写体に画像を転写した際に、離型層から画像と共に剥離して、被転写体の最外層となる層であるので、柔軟性と耐磨耗性を有し、更に、転写工程での加熱圧着に耐え得る耐熱性を有する合成樹脂から構成されるのが好ましい。例えば、水溶性ポリビニルアルコール、ゼラチン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルポリオール等のアクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂およびナイロン等のポリアミド樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
【００２７】
剥離層は、上記樹脂をトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、プロパノール、ブタノール等のアルコール類の溶剤に溶解した溶液を、リバースコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、ブレードコーティング、スムーズコーティングなどにより塗布、乾燥して形成される。
【００２８】
剥離層の塗布量は、乾燥重量で０．１ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１ｇ／ｍ2 〜１．０ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．２ｇ／ｍ2 〜０．５ｇ／ｍ2 である。塗布量が１０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体に転写した際にその本来の表面特性を損うので好ましくない。
【００２９】
また、剥離層２３上にマット化層を設けてもよい。マット化層は、画像転写用静電記録体の表面層に凹凸を形成し、スリット現像時にスリットに吸引されても、画像転写用静電記録体の動きが妨げられることがないようにすることを目的とする。
【００３０】
マット化層は、無機または有機物の微粒子をバインダーに分散させた後、塗布形成される。微粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、カオリナイト、雲母等の無機微粒子、アクリロニトリルポリマー、アクリル酸エステルのポリマー、ポリスチレン等の疎水性樹脂のポリマー粒子、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の親水性樹脂のポリマー粒子、或いはこれらの樹脂の微粉砕物、エマルジョン等が挙げられる。バインダーとしては、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の親水性樹脂、またフェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、また、これらの樹脂の混合物および共重合物も使用可能である。
【００３１】
微粒子は、その平均粒径が１００μｍ〜１０μｍ、好ましくは５００ｎｍ〜５μｍ、更に好ましくは７００ｎｍ〜３μｍであり、樹脂１００重量部に対して、１〜５００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の割合で混合するとよく、５００重量部よりも多くなると、画像カブリ等の問題が発生しやすくなる。
【００３２】
マット化層の形成は、バインダーおよび微粒子を有機溶剤に分散して塗布液とし、リバースコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、ブレードコーティング、スムーズコーティングなどにより塗布し加熱乾燥することによって行う。
【００３３】
マット化層の塗布量は、乾燥重量で０．１ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 、更に好ましくは１ｇ／ｍ2 〜２ｇ／ｍ2 である。塗布量が１０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体に転写した際にその本来の表面特性を損うので好ましくない。
【００３４】
また、マット化層と前記剥離層との機能を一体化し、上記の剥離層、マット化層に代えてマット化剥離層としてもよい。マット化剥離層は、上述した剥離層の形成に使用する材料に、上述した微粒子を同様に混合して剥離層と同様に形成するとよい。マット化剥離層の塗布量は、剥離層と同様である。
【００３５】
また、マット化層を設ける代わりに、基体シートとして表面に凹凸を有するものを用いるか、また、離型層に微粒子を混合してマット化しても同様の効果が得られる。また、マット化手段として微粒子を添加する代わりに、表面に凹凸のある板をマット化を必要とする層表面に押しつけて凹凸面を形成してもよい。
【００３６】
上述した凹凸面における凹凸の程度は、現像器の種類等によって異なるが、表面平滑性がベックマン平滑度で１０〜１０００秒程度であり、また表面アラサＲｚ（１０点平均粗さ ＪＩＳ−Ｂ０６０１０）が１００ｎｍ〜１０μｍとするとよい。
【００３７】
また、画像転写性を向上させることを目的に、上述した画像転写用静電記録体の表面に、画像を形成する前に接着層を予め形成しておいてもよい。但し、このような接着層は、保管時や画像の形成時等では接着あるいは粘着特性を示さず、被転写体と熱圧着される際に始めて接着性或いは粘着性を示すものであることが必要である。また、接着層は、画像転写用静電記録体の表面に設ける代わりに、後述する被転写体表面に設けておいてもよい。
【００３８】
接着層としては、例えば、スチレンブタジエンゴム等の合成ゴム、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の熱可塑性樹脂を溶剤に溶解し、塗布形成される。
【００３９】
接着層の塗布量は、乾燥重量で１ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２ｇ／ｍ2 〜１５ｇ／ｍ2 である。塗布量が３０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体に転写した際にその本来の表面特性を損うので好ましくない。また、接着層の周囲に、接着強度の大きな接着強化層を形成し、被転写体に転写した後に周囲から被転写体が剥がれることを防止することができる。接着強化層としては、上記した接着層用材料において、特に接着強度に優れたものを用いるとよい。なお、接着層による画像の変質、劣化等が生じるような場合には、接着層を全面に設けないで、画像が形成されない周囲のみに形成してもよく、これにより接着層による画像の変質、劣化等を防止することができる。
【００４０】
また、基材シートの反対面に設けられる導電層２４は、イオン伝導性あるいは電子伝導性のものが用いられ、例えばボリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、或いはアニオン性高分子電解質、また、界面活性剤、金属や金属酸化物の導電性微粒子を高分子結着剤と混合して基体シート上に塗布して形成するとよい。また、上記材料を基体シート上に真空蒸着、スパッタリングにより膜形成してもよい。導電層の表面抵抗は、１０11Ω以下とするとよい。１０11Ωより大きいと剥離放電によってイオンパターンが乱れたり、或いはカブリ等が発生し、画像の品質に問題が発生する。なお、基材シート２１と導電層２４の組合せの例として、導電性紙上に誘電体層を形成して作製される静電記録紙を用いてもよい。
【００４１】
次に、合成樹脂フイルムを基体シートとして使用すると、支持性の観点からその膜厚は厚いものとなるが、イオン像による画像を形成する際には誘電体として作用し、基材シートに高い電圧が帯電し、放電を惹起する。このような放電による障害は、導電層を基体シートのイオン像を形成する側に配置するとよい。
【００４２】
このような画像転写用静電記録体を、図２に示す。図中、図１と同一符号は同一内容を示す。この画像転写用静電記録体は、基体シート２１、導電層２４、硬化性樹脂離型層、剥離層を順次設けた構造を有し、硬化性樹脂離型層、剥離層は、導電層２４上に図１に示したものと同様に、形成するはよい。また、剥離層上には、図１に示すものと同様に、マット化層や、マット化剥離層、接着層、接着強化層を設けてもよい。
【００４３】
また、図２における基体シート２１、導電層２４の組合せに代えて、基体シート自体が導電性を有する、例えば導電性紙を使用してもよい。導電性紙としては、塩化ナトリウム等の無機塩、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、アニオン性高分子電解質、界面活性剤、酸化亜鉛、あるいは導電化処理をした酸化亜鉛等の金属酸化物半導体を含浸もしくは塗布し、表面抵抗を１０5 〜１０11とした紙が挙げられる。また、基体シート自体が導電性を有する導電性紙として、静電記録紙を使用してもよい。
【００４４】
上述した本発明の画像転写用静電記録体における画像形成面は、静電潜像の記録性の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ２５７で規定する電気抵抗値で、１×１０12Ω〜１×１０17Ω（湿度６５％、２５℃）とされる。
【００４５】
次に、本発明の画像転写用静電記録体への画像形成方法について説明する。本発明の画像転写用静電記録体への記録方法としては、イオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して転写用画像を形成するのが好ましい。
【００４６】
イオンパターン画像形成装置の一例を図３に示す。イオンパターン画像形成装置１はイオン流の照射を行う記録ヘッド２を有しており、誘電体３を介して積層したライン電極４とフィンガー電極５の間に印加した高周波電圧によってフィンガー電極の周辺部に放電を起こし、正負のイオン６を発生し、フィンガー電極５と画像転写用静電記録体（記録体）７の間に形成した電界によってイオン流８が形成されて記録体上にイオンによる静電画像を形成するものであり、記録体上に形成した静電画像からフィンガー電極を孤立させるためにスクリーン電極９に電圧を印加している。
【００４７】
図４は記録ヘッドの一例を示す斜視図である。ライン電極４、フィンガー電極５、および絶縁体１０を介してスクリーン電極９が積層されており、スクリーン電極に形成された穴１１を通じてイオン流が流れる。これは、固体放電型ヘッドを示したものである。また、記録ヘッドにはフィンガー電極にイオン流制御のための電圧を各穴に加えるドライバー回路を内蔵している。このドライバー回路は、各イオン流通過孔にイオン流通過用電圧パルスを２５６段階のパルス幅で与えることができ、これにより各ドット毎に２５６段階の階調制御が実現される。
【００４８】
イオン流による画像の記録は、この他、図５に示すコロトロン放電型ヘッドを用いることもできる。コロトロン放電型ヘッド１２は、金属容器１３内に設けた放電用電極１４によって、イオンを発生させ、誘電体１５の両面に設けたイオン流調整用電極１６によって形成すべき画像に応じて、イオン流８を調整している。
【００４９】
この記録方式におけるイオン流の制御は、放電によって生じたイオンを電界の制御によって記録媒体上に電荷パターンを形成することにより行われているが、イオン流を制御するための電極板間に印加する電圧を制御する電圧制御、或いは電極板間に印加する電圧パルスの時間を制御するパルス巾制御をすることで各ドット毎の階調制御が可能となり、従来の静電プロッター等の静電的な手段によって画像を形成する方法では得られなかった階調画像を形成することが可能となる。したがって、記録ドットが網点印刷的にドット毎に変調され、ドット毎の体積階調と面積階調とを同時に制御する階調濃度制御および階調再現能力がエッジ部等の微妙な再現を可能とし、実効的な分解能を高めている。これによりドットの大きさが数マイクロ秒の短時間に変化できるため網点グラビア的階調表現が可能となる。これらに加えてドットが線画のエッジ部においても、履歴の影響なくシャープな形状を保っていることは、熱履歴の影響により尾引き等の出やすい熱昇華記録方式と比較してもさらに有利な点である。
【００５０】
マスクパターンを介さずに静電パターンを形成させることは、静電プロッター等を使用することによっても可能であるが、この場合には、一般には２値画像となり階調表現が限定されてしまう。また、印字速度の規制をなくし２値以外の画像処理を行って階調表現した場合も疑似階調表現となるためその階調性あるいは解像性はやはり限定されてしまうという問題がある。
【００５１】
また、イオン流による画像の記録方法は、記録ドット毎に階調制御が可能なことに加え、熱昇華記録方式のようなインクフィルムの大量消費等によるランニングコスト増の心配がないため、フルカラー画像を高画質かつ低コストで提供できる記録方式であり、また、コンピュータ等による電子的に処理された画像情報を種々の基材上に転写して画像を形成することを可能とする。
【００５２】
更に、本発明の画像転写用静電記録体への記録方法として、イオン流によりイオンパターンを形成する方法の他に、例えば、電子写真方式を採用してもよい。この場合には、記録光（例えばレーザー光）の照射量を記録光強度、照射時間を制御して各画素毎に静電潜像のサイズならびに電荷量を制御して記録しても階調表現が可能である。また、本発明の画像転写用静電記録体はマルチスタイラスヘッドを用いた静電プリンターによる画像の形成方法にも用いることができる。
【００５３】
次に、本発明の画像転写用静電記録体を作製するにあたっての現像方法について説明する。現像方法としては、湿式現像剤を使用して、ローラ現像方式やスリット現像方式などで行うことができ、また、カラー現像にあたっては、Ｃ、Ｍ、ＹもしくはＣ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋの３色または４色のイオン像の形成および現像を繰り返し行うことによってカラー画像を形成することができる。
【００５４】
湿式現像剤は、電気絶縁性液体中に着色剤、定着用樹脂、電荷制御剤を分散したものであり、必要に応じて分散安定剤、帯電特性改善用樹脂、色重ね向上剤等が添加されたものからなる。
【００５５】
着色剤としては、公知の有機若しくは無機の顔料、または昇華性染料を使用することができる。
顔料について説明する。ブラック系の顔料としては無機系のカ−ボンブラック、四三酸化鉄、有機系のシアニンブラックが挙げられる。
【００５６】
イエロー系顔料としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、オーカー等が挙げられる。また、難溶性金属塩（アゾレーキ）のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料としては、ハンザイエローＧ（ C.I.No. Pigment Yellow １、以下、同様）、ハンザイエロー１０Ｇ（ Pigment Yellow ３）、ハンザイエローＲＮ（ Pigment Yellow ６５）、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ（ Pigment Yellow ７４）、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ（ Pigment Yellow ９８）、パーマネントイエローＦＧＬ（ Pigment Yellow ９７）、シムラレーキファストイエロー６Ｇ（ Pigment Yellow １３３）、リオノールイエローＫ−２Ｒ（ Pigment Yellow １６９）、またアセト酢酸アニリドジスアゾ顔料としては、ジスアゾイエローＧ（ Pigment Yellow １２）、ジスアゾイエローＧＲ（ Pigment Yellow １３）、ジスアゾイエロー５Ｇ（ Pigment Yellow １４）、ジスアゾイエロー８Ｇ（ Pigment Yellow １７）、ジスアゾイエローＲ（ Pigment Yellow ５５）、パーマネントイエローＨＲ（ Pigment Yellow ８３）が挙げられる。
【００５７】
縮合アゾ顔料としては、クロモフタルイエロー３Ｇ（ Pigment Yellow ９３）、クロモフタルイエロー６Ｇ（ Pigment Yellow ９４）、クロモフタルイエローＧＲ（ Pigment Yellow ９５）が挙げられる。更に、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、ホスタパームイエローＨ３Ｇ（ Pigment Yellow １５４）、ホスタパームイエローＨ４Ｇ（ Pigment Yellow １５１）、ホスタパームイエローＨ２Ｇ（ Pigment Yellow １２０）、ホスタパームイエローＨ６Ｇ（ Pigment Yellow １７５）、ホスタパームイエローＨＬＲ（ Pigment Yellow １５６）が挙げられる。また、イソインドリノン系顔料としては、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ（ Pigment Yellow １１０）、イルガジンイエロー２ＲＬＴ、イルガジンイエロー２ＧＬＴ（ Pigment Yellow １０９）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ（ Pigment Yellow １３７）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯ（ Pigment Yellow １１０）、サンドリンイエロー６ＧＬ（ Pigment Yellow １７３）が挙げられ、その他、スレン系顔料であるフラバントロン（ Pigment Yellow ２４）、アントラミリミジン（ Pigment Yellow １０８）、フタロイルアミド型アントラキノン（ Pigment Yellow １２３）、ヘリオファストイエローＥ３Ｒ（ Pigment Yellow ９９）、金属錯体顔料であるアゾ系ニッケル錯体顔料（ Pigment Green１０）、ニトロソ系ニッケル錯体顔料（ Pigment Yellow １５３）、アゾメチン系銅錯体顔料（ Pigment Yellow １１７）、更にキノフタロン顔料であるフタルイミドキノフタロン顔料（ Pigment Yellow １３８）等が挙げられる。
【００５８】
また、マゼンタ系顔料としては無機系のカドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン朱が挙げられる。また、アゾ系顔料のアゾレーキ系としては、ブリリアントカーミン６Ｂ（ Pigment Red５７：１）、レーキレッド（ Pigment Red５３：１）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（ Pigment Red４８）、リソールレッド（ Pigment Red４９）、ペルシアオレンジ（ Pigment Orange１７）、クロセイオレンジ（ Pigment Orange１８）、ヘリオオレンジＴＤ（ Pigment Ora nge１９）、ピグメントスカーレット（ Pigment Red６０：１）、ブリリアントスカーレットＧ（ Pigment６４：１）、ヘリオレッドＲＭＴ（ Pigment Red５１）、ボルドー１０Ｂ（ Pigment Red６３）、ヘリオボルドーＢＬ（ Pigment Red５４）が挙げられ、また、不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）としては、パラレッド（ Pigment Red１）、レーキレッド４Ｒ（ Pigment Red３）、パーマネントオレンジ（ Pigment Orange５）、パーマネントレッドＦＲ２（ Pigment Red２）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（ Pigment Red９）、パーマネントレッドＦＧＲ（ Pigment Red１１２）、ブリリアントカーミンＢＳ（ Pigment Red１１４）、パーマネントカーミンＦＢ（ Pigment Red５）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＲ（ Pigment Red１５０）、パーマネントカーミンＦＢＢ（ Pigment Red１４６）、ノバパームレッドＦ３ＲＫ−Ｆ５ＲＫ（ Pigment Red１７０）、ノバパームレッドＨＦＧ（ Pigment Orange３８）、ノバパームレッドＨＦ４Ｂ（ Pigment Red１８７）、ノバパームオレンジＨＬ．ＨＬ−７０（ Pigment Orange３６）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＦ４Ｃ（ Pigment Red１８５）、ホスタバームブラウンＨＦＲ（ Pigment Brown２５）、バルカンオレンジ（ Pigment Orange １６）、ピラゾロンオレンジ（ Pigment Orange１３）、ピラゾロンレッド（ p igment Red３８）が挙げられ、更に、縮合アゾ顔料としてクロモフタールオレンジ４Ｒ（ Pigment Orange３１）、クロモフタールスカーレットＲ（ Pigment R ed１６６）、クロモフタールレッドＢＲ（ Pigment Red１４４）が挙げられる。
【００５９】
また、縮合多環系顔料であるアントラキノン顔料としてピランスロンオレンジ（ Pigment Orange４０）、アントアントロンオレンジ（ Pigment Orange１６８）、ジアントラキノニルレッド（ Pigment Red１７７）が挙げられ、チオインジゴ系顔料としてチオインジゴマゼンタ（ Pigment Violet３８）、チオインジゴバイオレット（ Pigment Violet３６）、チオインジゴレッド（ Pigment Red８８）が挙げられ、ペリノン系顔料としてペリノンオレンジ（ Pigment Orange ４３）が挙げられ、更にペリレン系顔料として、ペリレンレッド（ Pigment Red１９０）、ペリレンバーミリオン（ Pigment Red１２３）、ペリレンマルーン（ Pigment Red１７９）、ペリレンスカーレット（ Pigment Red１４９）、ペリレンレッド（ Pigment Red１７８）が挙げられ、キナクリドン系顔料としてキナクリドンレッド（ Pigment Violet１９）、キナクリドンマゼンタ（ Pigment Red１２２）、キナクリドンマルーン（ Pigment Red２０６）、キナクリドンスカーレット（ Pigment Red２０７）が挙げられ、その他、縮合多環顔料としてピロコリン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ系顔料（水溶性染料＋沈殿剤→レーキ化固着）が挙げられる。
【００６０】
シアン系顔料としては、無機系の群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げられ、またフタロシアニン系として、ファーストゲンブル−ＢＢ（ Pigment Blue １５）、スミトン・シアニン・ブルーＨＢ（ Pigment Blue １５）、シアニンブルー５０２０（ Pigment Blue １５：１）、スミカプリント・シアニン・ブルーＧＮ−Ｏ（ Pigment Blue １５）、ファスト・スカイブルーＡ−６１２（ Pigment Blue １７）、シアニン・グリーンＧＢ（ Pigment Green７）、シアニングリーンＳ５３７−２Ｙ（ Pigment Green３６）、スミトン・ファストバイオレットＲＬ（ Pigment Violet２３）が挙げられ、また、スレン系顔料であるインダントロンブルー（ＰＢ−６０Ｐ，ＰＢ−２２，ＰＢ−２１，ＰＢ−６４）、塩基性染料レーキ顔料であるメチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ（ＰＶ−３）等が挙げられる。
その他、上記顔料の表面に樹脂をコーティングしたいわゆる加工顔料と呼ばれる着色剤も同様に使用することができる。
また、顔料に代えて、熱により拡散、溶融、もしくは昇華して画像転写用記録体より布へ移行する染料でもよく、このような染料としては特に分散染料が好ましく用いられ、約１５０〜５５０程度の分子量を有するものであり、昇華あるいは溶融温度、色相、耐光性、樹脂、現像剤中での溶解性などを考慮して選択される。
【００６１】
例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサンチン系、オキサジン系、アゾおよびアゾ系誘導体、アントラキノン誘導体、キノフタロン誘導体、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系の染料が好適に用いられる。
【００６２】
具体的には、カラーインデックスで示すＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、３、５４、７９、６０、２３、７、１４１、 Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４、５６、１４、３０１、３３４、１６５、１９、７２、８７、２８７、１５４、２６、３５９ Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５、１４６、５９、１、７３、６０、１６７ Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４、１３、２６、３６、５６、３１ Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３ Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３ Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６、１４、１６、２９、１０５ Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、３５、６３、３６、５０、４９、１１１、１０５、９７、１１Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、８１、１８、２５、１９、２３、２４、１４３、１４６、１８２などが例示される。
【００６３】
また、３、３−ジエチルオキサシアニンアイオダイド、アストラゾンピンクＦＧ（バイエル社製、Ｃ．Ｉ．４８０１５）、２，２−カルボシアニン（Ｃ．Ｉ．８０８）、アストラフイロキシンＦＦ（Ｃ．Ｉ．１４８０７０）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、アイゼンカロチンイエロー３ＧＬＨ（保土谷化学製、Ｃ．Ｉ．４８０５５）、アイゼンカロチンレッド６ＢＨ（Ｃ．Ｉ．４８０２０）、等のモノメチン系、ジメチン系またはトリメチン系等のメチン（シアニン）系塩基性染料、オーラミン（Ｃ．Ｉ．６５５）等のごときジフェニルメタン系塩基性染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ブリリアントグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、マゼンタ（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、メチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルグリーン（Ｃ．Ｉ．６８４）、ビクトリアルブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）等のトリフェニルメタン系塩基性染料、ピロニンＧ（Ｃ．Ｉ．７３９）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等のキサンテン系塩基性染料、アクリジンイエローＧ（Ｃ．Ｉ．７８５）、レオニンＡＬ（Ｃ．Ｉ．４６０７５）、ベンゾフラビン（Ｃ．Ｉ．７９１）、アフィン（Ｃ．Ｉ．４６０４５）等のアクリジン系塩基性染料、ニュートラルレッド（Ｃ．Ｉ．５００４０）、アストラゾンブルーＢＧＥ／Ｘ１２５％（Ｃ．Ｉ．５１００５）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等のキノンイミン系塩基性染料、その他第４級アミンをもったアントラキノン系塩基性染料等の塩基性染料類があげられる。
【００６４】
これらの染料は、そのままの状態で、或いはこれらの染料をアルカリ処理した形態で用いることができ、またこれらの染料の対イオン交換体あるいはロイコ体も用いることができる。常態では無色あるいは淡色であるロイコ染料等を使用する場合は、静電記録体側に顕色剤を包含させておけばよい。
【００６５】
また、これらの分散染料は１成分のみで用いるのではなく、２種以上を混合した場合でも用いられる。とくに混合、溶融された場合、両者がどの様な混合体を形成するかによっても熱的挙動は大きく異なり、これに伴って蒸気圧も組成比によって特有な変化をするので、融点温度に低下を起こす場合、活性化エネルギーも小さくてすみ昇華感度向上を可能とする。
着色剤の湿式現像剤中における含有量は、０．１重量％〜５重量％である。
【００６６】
定着用樹脂としては、後述する電気絶縁性液体や着色剤、電荷制御剤、分散安定剤等の組み合わせを考慮した上で選択され、イオンパターンの現像の後、記録体上に着色剤を定着、保持できるものであれば良い。具体的には、アクリル系、スチレン系、エチレン系、ビニル系、ゴム系等の樹脂、ゴム、もしくはそれらの共重合体を単独または混合して使用することができ、被転写体上に加熱、圧着する際に、黄変あるいは変質が目視によって確認されるものでなければ使用することができる。特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、その部分ケン化物、カルボキシル化変性物、あるいはアクリル酸、メタクリル酸等のエステル化物等の重合体、共重合体を使用することができる。
定着用樹脂の湿式現像剤中における含有量は、０．０２重量％〜５重量％である。
【００６７】
電荷制御剤としては、熱転写条件において分解し人体に害を与えることのない電荷制御剤であれば使用できる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、レシチン、セハリン等の燐脂質、ｎ−デシルアミン等の有機アミン類等が挙げられる。好ましくは、ナフテン酸、オクチル酸の金属塩が挙げられ、特に好ましくは、ナフテン酸ジルコニウムである。
湿式現像剤中に添加する電荷制御剤の含有量は、添加する材料等によっても影響を受けるが、湿式現像剤中０．００１重量％〜２重量％である。
【００６８】
電気絶縁性液体としては、炭化水素系の高絶縁性液体が使用でき、例えばｎ−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水素、またはその混合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げられる。特に好ましくは分岐鎖脂肪族炭化水素であり、例えばエクソン社製のアイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ等を使用することが好ましい。これらの液状の脂肪族炭化水素は、電気絶縁性液体であって１０10Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有し、湿式現像剤における電気絶縁性を高めることを目的として使用されるものであり、また、湿式現像剤成分に対する溶解力が比較的小さいことが要求され、これにより劣化が防止される。
【００６９】
次に、本発明の画像転写用静電記録体を使用した被転写体への転写方法について説明する。
本発明の画像転写用静電記録体を使用して画像を転写するのに適した被転写体としては、布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等であるが、着色剤として昇華性染料を使用する場合には、着色性に優れた素材、例えばポリエステル製の布、コート紙、合成樹脂フィルム、皮革が好ましい。
【００７０】
転写にあたっては、熱圧着の方法は、熱ロールを使用して行なうとよく、その条件は使用する画像転写用静電記録体や被転写体の特性に応じて適宜設定することができるが、温度１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲で、線圧力は、３〜３０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５〜１５ｋｇ／ｃｍ、熱ロールの送り速さは、２０ｍ／分以下、好ましくは５〜１５ｍ／分とするとよい。転写温度が１００℃より低いと接着層と被転写体あるいは接着層と画像転写用静電記録体の画像形成面との接着性が充分に得られず、均質な転写ができない。また、２００℃を超えると画像転写用静電記録体、或いは被転写体の変形あるいは変質が起こってしまう。
【００７１】
また、上述した画像転写用静電記録体において、最表面層に接着剤層を有する画像転写用静電記録体の場合には、画像転写用静電記録体と被転写体とをそのまま密着させるとよいが、接着剤層を設けていない画像転写用静電記録体の場合には、被転写体表面に接着剤層を設けるか、または、画像転写用静電記録体に画像を形成した後、その画像上に接着剤層を設けてもよく、接着剤層を設けた後、上記と同様の転写方法により密着させ、画像を被転写体に転写させるとよい。
【００７２】
被転写体表面に設けられる接着剤層としては、被転写体へ画像を良好に熱転写させることができる熱可塑性樹脂であって、イソプレンゴム、イソブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリルニトリルゴム等の合成ゴム、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが例示され、画像転写用静電記録体に形成された着色画像を破壊しないような有機溶剤と混合するか、または水系エマルジョンの形で塗布、形成される。
【００７３】
接着層の厚さは、乾燥重量で１〜３０ｇ／ｍ2 であり、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2 である。接着層の厚さが１ｇ／ｍ2 以下では充分な接着力が得られない。３０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体の本来の表面の特性が損なわれてしまう。
【００７４】
密着させ、画像を転写した後には、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間から剥離して、画像を転写した被転写体を得ることができる。本発明においては、画像転写特性が十分で、被転写体の種類によらず、熱融着を起こさない優れた転写方法となしうる。また、転写にあたって、熱ロール工程での熱転写では、被転写体への画像の接着強度が十分ではない場合には、剥離後の被転写体を加熱板を用いて熱プレスして接着力を高めるとよい。
【００７５】
また、上記では、画像転写用静電記録体に記録した画像を、布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等の被転写体に直接転写したが、画像転写用静電記録体に記録した静電潜像を静電記録紙等の二次転写体に転写した後、二次転写体上の潜像を現像し、次いでこの二次転写体を使用して目的とする布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等に画像を転写してもよい。また、画像転写用静電記録体に形成した潜像を現像して得られる画像を用転写紙等の二次転写体に一旦転写した後、二次転写体上の画像を目的とする布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等に転写してもよい。
以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００７６】
【実施例】
（実施例１）
（画像転写用静電記録体の作製）
坪量５５ｇ／ｍ2 の上質紙の表面に、四級アンモニウム含有導電性樹脂（三洋化成社製 ケミスタット６３００Ｈ）を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2 の塗布量となるようにグラビアコータを使用し、グラビアリバース法により塗布し、また裏面には、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ2 となるように塗布し、導電性紙を作製した。
【００７７】
次いで、得られた導電記録紙の表面に、下記の組成の溶液を、乾燥重量が１ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布した後、ドライヤー送風により溶剤を除去し、更に、集光式８０ｍＷ紫外線ランプを使用し、照射量１５０ｍＪ／ｃｍ2 、ベルトスピード６ｍ／ｍｉｎ．で硬化させ、離型層を形成した。
【００７８】
アクリルアミド系紫外線硬化樹脂（三菱ファイン（株）製、ユピマー−ＬＺ−０６５） ・・・ ２０重量部
離型剤（μ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））、デュポン社製Ｑｕｉｌｏｎ） ・・・ ８重量部
開始剤（ベンジルジメチルケタール） ・・・ ０．６重量部
分散剤（ポリオキシエチレン） ・・・ ２０重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ２０重量部
溶剤（イソプロピルアルコール） ・・・ ５重量部
溶剤（水） ・・・ ０．５重量部
更に、得られた離型層上に、下記の組成の溶液を乾燥重量が５ｇ／ｍ2 となるように塗布し、剥離層を形成し、本発明の画像転写用静電記録体を作製した。
【００７９】
樹脂（ポリ塩化ビニル樹脂） ・・・ １０重量部
可塑剤（ジオクチルフタレート） ・・・ ５重量部
溶剤（メチルイソブチルケトン） ・・・ ８５重量部
（画像形成方法及び現像方法）
上記で得られた画像転写用静電記録体に対して、図３に示すイオン流照射記録装置を使用し、カラー原画を色分解して得られるシアン情報に基づき、負のイオンパターン（ー４０Ｖ）を形成した。
【００８０】
なお、このイオン流照射記録装置における記録ヘッドは１７２８個のイオン流通過孔を有しており、２００ＤＰＩの記録密度でＡ４幅の記録を可能とするものである。
【００８１】
このイオンパターンを形成した画像転写用静電記録体を、下記のシアン現像剤を有するローラー現像器で現像し、シアン画像を有する画像転写用静電記録体を得た。
【００８２】
（シアン現像剤）
２−エチルヘキシルメタクリレート−アクリル酸共重合樹脂（２−エチルヘキシルメタクリレート／アクリル酸（重量比）＝８５／１５、重量平均分子量１３１，０００）を５重量部、Ｍｏｎａｓｕｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＧＸ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４ セネカ製）を５重量部、ナフテン酸ジルコニウム（日本化学産業製）を５重量部からなる組成物を、テトラヒドロフラン１００ｇ中に投入した後、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所製 ＵＳ−３００Ｔ）を使用して共重合樹脂を溶解させ、室温で分散させた。次いで、超音波ホモジナイザーの作動下に、アイソパーＧ（エクソン社製）３００ｇを投入した後、ロータリーエバポレータによってテトラヒドロフランを除去し、固形分１．４％の湿式現像剤とした。
【００８３】
次いで、このシアン画像を有する画像転写用静電記録体の画像面に、カラー原画を色分解して得られるマゼンタ情報に基づき、負のイオンパターン（−４０Ｖ）を形成した後、下記のマゼンタ現像剤を有するローラー現像器で現像し、シアン画像とマゼンタ画像を有する画像転写用静電記録体を得た。
【００８４】
（マゼンタ現像剤）
２００ｍｌ丸底フラスコに樹脂として変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（変性ＥＶＡ）（武田薬品工業製 デュミラン２２７０）２．７ｇと電荷調整剤ジアルキルスルホコハク酸コバルト６０ｍｇ、さらに溶媒としてテトラヒドロフランを１５０ｍｌ添加した。この溶液を樹脂溶解温度６０〜８０℃で１時間加熱撹拌した。なお、ジアルキルスルホコハク酸コバルトは、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（和光純薬製、Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ )と硝酸コバルトを非水溶媒中において反応して製造した。造粒可能な樹脂は変性ＥＶＡが最適で特に接着特性も考慮してデュミラン２２７０を使用した。デュミランシリーズには部分ケン化度を変えたものがあり、いずれも使用可能であった。
【００８５】
別に２００ｍｌビーカに着色剤としてブリリアントカーミン６Ｂ（スミカプリントカーミン６ＢＦ−１、住化カラー製）１．０ｇと分散剤としてポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸メチルエステル（伊藤製油製、３量体）６０ｍｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌを溶媒として分散した。分散は卓上型超音波ホモジナイザー（日本精機 ＵＨＳ−３００Ｔ）を使用した。この分散液を先に調整されたフラスコ内に一度に投入した。混合撹拌を６０〜８０℃でさらに１時間行い顔料分散液とした。５００ｍｌビーカーに温度１０℃に冷却したアイソパーＧ（エクソン社製）２００ｍｌを用意し、これに先に調整した顔料分散液を超音波ホモジナイザーで分散しながら投入した。これにより樹脂の溶解度を利用した造粒を行った。テトラヒドロフランとアイソパーＧとの溶媒置換はデカンテーションまたは遠心分離操作により、完全にアイソパーＧに置換して湿式現像剤とした。この湿式現像剤をさらにアイソパーＧを使用して印刷濃度１％に調整した。
【００８６】
（被転写体の作製）
坪量５５ｇ／ｍ2 の上質紙の表面に、ビニル系樹脂エマルジョン（中央理化工業社製、リカボンドＢＥ−７）を乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ2 となるようにミヤバーにて塗布、乾燥して接着層を形成し、被転写体を作製した。
【００８７】
（転写方法）
上記で得たシアン画像とマゼンタ画像を有する画像転写用静電記録体の画像面と、上記で得た被転写体の接着層面とを重ね合わせ、熱圧ローラ（１６０℃、線圧力２０ｋｇ／ｃｍ、送り速さは２ｍ／分）で加熱圧着した後、被転写体を剥離した。
【００８８】
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００８９】
（実施例２）
実施例１における剥離層として、下記の組成物を乾燥重量が１ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布、乾燥して形成した以外は、実施例１同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９０】
酢酸セルロース樹脂（ダイセル社製、ＬＡＣ−３０）・・・ １重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ７０重量部
溶剤（エチレングリコールモノメチルエーテル）・・・ １５重量部
溶剤（シクロヘキサノン） ・・・ １４重量部
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００９１】
（実施例３）
実施例２における離型層として、下記の組成物を乾燥重量が２ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布、乾燥、硬化して形成した以外は、実施例２同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９２】
アクリルアミド系紫外線硬化樹脂（三菱ファイン（株）製、ユピマー−ＬＺ−０６５） ・・・ ２０重量部
離型剤｛カルナバワックス（ヘキスト社製）｝ ・・・ ５重量部
開始剤（ベンジルジメチルケタール） ・・・ ０．６重量部
分散剤（ポリオキシエチレン） ・・・ ２０重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ２０重量部
溶剤（イソプロピルアルコール） ・・・ ５重量部
溶剤（水） ・・・ ０．５重量部
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００９３】
（実施例４）
実施例２における離型層として、下記の組成物を乾燥重量が２ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布、乾燥、硬化して形成した以外は、実施例２同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９４】
アクリルアミド系紫外線硬化樹脂（三菱ファイン（株）製、ユピマー−ＬＺ−０６５） ・・・ ２０重量部
離型剤｛ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社、ＫＦ９６Ｈ）・・・ ０．２重量部
開始剤（ベンジルジメチルケタール） ・・・ ０．６重量部
分散剤（ポリオキシエチレン） ・・・ ２０重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ２０重量部
溶剤（イソプロピルアルコール） ・・・ ５重量部
溶剤（水） ・・・ ０．５重量部
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００９５】
（比較例１）
実施例１における離型層材料において、μ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））を添加しない組成物を使用し、実施例１同様に離型層を作製した以外は実施例１同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９６】
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
画像の転写後、被転写体を剥離しようとしたが、剥離が重く、転写残りも多かった。
【００９７】
【発明の効果】
本発明の画像転写用静電記録体及び画像転写方法は、転写に際して被転写体との熱融着がなく、良好な画像転写が可能であると共に、適度な剥離性を有し、転写残りの少ないものとできる。また、特にその画像をイオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して形成することにより、コンピュータ等による電子的に処理された画像情報を種々の基材上に転写して画像を形成することができると共に、時間短縮による生産性の向上も可能で、かつどのような形状の被転写体へも画像転写が可能とするものである。
【００９８】
さらに、画像表現に関しては、グラデーション印刷物に対して従来より細かな階調表現が可能であり高精細印字物が得られる。さらに図柄等をエンドレスに長巻き作製可能であり、生産性も良い。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の画像転写用静電記録体の模式断面図である。
【図２】 本発明の画像転写用静電記録体の他の例における模式断面図である。
【図３】 イオン流による画像形成装置の一例を説明するための図である。
【図４】 記録ヘッドの一例を示す斜視図である。
【図５】 記録ヘッドの他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…画像形成装置、２…記録ヘッド、３…誘電体、４…ライン電極、５…フィンガー電極、６…イオン、７…記録媒体、８…イオン流、９…スクリーン電極、１０…絶縁体、１１…穴、１２…コロトロン放電型ヘッド、１３…金属容器、１４…放電用電極、１５…誘電体、１６…イオン流調整用電極、２０…画像転写用静電記録体、２１…基体シート、２２…硬化性樹脂離型層、２３…剥離層、２４…導電層
【発明の属する技術分野】
本発明は、布、紙、フィルム、皮革等の被転写体への画像転写に使用される画像転写用静電記録体および画像転写方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
布地、紙、フィルム、合成皮革等の被転写体に模様を形成するために、顔料等によって形成された画像を転写する方法が広く用いられている。最近では、表面に凹凸を有する材料、例えば天然皮革のように表面に微少な穴が存在する材料に対しても画像を転写して模様を形成し多様な要求に応えようとしている。
【０００３】
例えば、カラー模様の転写法としては、色に応じた複数個の版を使用して転写する方法があるが、製版工程に多大な時間と費用を要する。また、図柄に対しても流行、時期等に応じて各種の要求がされるので、従来技術ではこれらの要求に即座に応えるには時間的に問題があった。
【０００４】
一方、電子写真複写機の如き電子写真法を用いて光導電体上の画像を所望の材料上に転写することも可能であるが、このような転写装置には、例えば転写コロナ、除電、クリーニングといった複雑な機構が必要であり、更に、光導電体の形状により被転写体の形状も制約されるといった問題がある。
【０００５】
このような問題を解決する方法として、本発明者等はイオンプリンターを使用して画像転写用静電記録体上にイオンパターンを形成し、そのイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤で現像して画像転写用静電記録体を作製した後、該画像転写用静電記録体上の画像を被転写体に転写する方法を開発し、先に特願平７−２６８８７５号として出願した。この画像転写方法は、必要な色、図柄等をＣＲＴ表示装置等の表示装置で観察しながら、直接、リアルオンタイムで、階調性のある画像を容易に作製でき、また、画像転写にあたって生産性に優れると共に、布地、紙、フィルム、合成皮革等の被転写体への画像転写に適するものであるが、その画像転写特性は十分でなく、被転写体によっては熱融着を起こしやすいという課題があることが判明した。そこで、硬化性樹脂からなる離型層を提案したが、剥離が重く、転写残りが多いという課題があることが判明した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、転写に際して被転写体との熱融着がなく、良好な画像転写が可能であると共に、適度な剥離性を有し、転写残りの少ない画像転写用静電記録体および画像転写方法の提供を課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の画像転写用静電記録体は、導電層を有する基体シート上に、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂離型層が設けられ、更に該離型層上に剥離層が設けられると共に表面抵抗値が１×１０12Ω〜１×１０17Ωであることを特徴とする。
【０００９】
上記の画像転写用静電記録体における活性光線硬化性樹脂が、紫外線硬化型樹脂であり、且つ離型剤が、ワックス、シリコーンオイル、またはμ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））の少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１０】
本発明の画像転写方法は、導電層を有する基体シート上に、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂離型層、剥離層が順次設けられると共に、表面抵抗値が１×１０12Ω〜１×１０17Ωである画像転写用静電記録体上に転写用画像を形成した後、被転写体と接着剤層を介して熱圧着し、画像転写用静電記録体上の画像を被転写体上に転写することを特徴とする。
【００１１】
上記の転写用画像が、画像転写用静電記録体上にイオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して形成されることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の画像転写用静電記録体を、図を参照して説明する。
図１は、画像転写用静電記録体の一例を説明する図である。図１の画像転写用静電記録体２０は、基体シート２１の一方の面には、硬化性樹脂離型層２２、剥離層２３が順次積層され、他方の面には導電層２４を有する。
【００１３】
基体シート２１としては、熱転写シートの基材として一般に使用されている材料を使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフイルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフイルム、ナイロンなどのポリアミドフイルム等の合成樹脂フイルム、また、紙、合成紙などを用いることができる。また、基材シートとしては、これらの材料を複数、積層したものであっても良く、膜厚は５〜１５０μｍ、好ましくは３０μｍ〜１００μｍとするとよい。
【００１４】
離型剤を含有した硬化性樹脂離型層２２は、転写後における被転写体との熱融着防止、及び剥離強度の低下を目的として設けられるものであって、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂から構成される。
【００１５】
離型剤としては、低エネルギー界面形成能を有し、剥離層の剥離性を良好にするすることを可能とする物質、例えばシリコーンオイル、シリコーンワニスが挙げられる。これらの目的で使用されるシリコーンオイル、シリコーンワニスとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のストレートシリコーンオイル、また、アルキル変性、弗素変性、アミノ変性、エポキシ変性されたような変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００１６】
また、硬化性樹脂が活性光線硬化型樹脂の場合には 離型剤として、融点が４０℃〜１６０℃の熱可融性物質を使用してもよく、この物質は、被転写体と重ね合わされて画像を転写する際に溶融することで剥離層との接着力が低下し、剥離転写特性を良好とするものであり、例えば油脂類や、ワックス類が例示される。これらの目的で使用される油脂、ワックスとしては、モンタンワックス、密ロウ、ライスワックス、キャンデリラワックス、ラノリンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、酸化ワックス、アミドワックス、シリコーンワックス等が挙げられる。
【００１７】
市販品としては、ヘキスト社製のエステル系ワックスであるＷＡＸ Ｅ、ＷＡＸ ＫＰＳ、ＷＡＸ ＢＪ、部分ケン化ワックスであるＷＡＸ ＯＰ、ＷＡＸＯＭ、ＷＡＸ Ｖ、ＷＡＸ ＧＬ３、カルナバワックス、ヘキストワックス−Ｖ、ヘキストワックス２１０６が挙げられる。また、エチレン−ビニルアセテート共重合体を主成分とするポリエチレンワックスであるＥＶＡ １ ＷＡＸ ＢＡＳＦ、三菱化成社製のダイヤカルナ３０Ｌ、３０Ｋ、三井石油化学社製のハイワックス２２０Ｐ、６６０Ｐ、１１０５Ａ等が挙げられる。
また、μ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））は、硬化樹脂層中に添加された際に剥離特性を向上させる添加剤として優れている。
【００２０】
また、活性光線硬化性樹脂層は、活性光線、例えば電子線、可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線、レーザー光線等により光重合して硬化する樹脂であって、多官能性アクリレート、多官能性メタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、エポキシアクリレート等のモノマー、オリゴマー等を下記の架橋剤、光開始剤の存在下または不存在下で光重合させて形成される。
【００２１】
架橋剤としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メタノール変性メラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の有機過酸化物、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン、芳香族アミン、ジメチルアミノメチルフェノール等の３級アミン、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、有機金属化合物、有機シラン、金属石ケンのごとき硬化促進剤も使用される。
【００２２】
また、光開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジルメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワードブレキンソップ社製「クンタキュア・ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物等が挙げられるが、液状である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンがモノマー若しくはオリゴマー等の樹脂形成材料との相溶性の面で特に好ましい。
【００２３】
単量体１００重量部に対して、架橋剤０重量部〜２０重量部、光開始剤０重量部〜２０重量部の割合で添加される。
【００２４】
そして、単量体１００重量部に対して、離型剤を１重量部〜１００重量部の割合で添加し、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、プロパノール、ブタノール等のアルコール類等の溶剤、水またはこれらの混合溶剤に溶解した後、リバースコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、ブレードコーティング、スムーズコーティングなどにより塗布した後、活性光線を照射して硬化形成される。
【００２５】
活性光線硬化性樹脂離型層２２の膜厚は、３ｇ／ｍ2 〜２０ ｇ／ｍ2 、好ましくは５ｇ／ｍ2 〜８ｇ／ｍ2 である。
【００２６】
剥離層２３としては、離型層２２に対して剥離性を有する樹脂層である。剥離層は、被転写体に画像を転写した際に、離型層から画像と共に剥離して、被転写体の最外層となる層であるので、柔軟性と耐磨耗性を有し、更に、転写工程での加熱圧着に耐え得る耐熱性を有する合成樹脂から構成されるのが好ましい。例えば、水溶性ポリビニルアルコール、ゼラチン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルポリオール等のアクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂およびナイロン等のポリアミド樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
【００２７】
剥離層は、上記樹脂をトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、プロパノール、ブタノール等のアルコール類の溶剤に溶解した溶液を、リバースコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、ブレードコーティング、スムーズコーティングなどにより塗布、乾燥して形成される。
【００２８】
剥離層の塗布量は、乾燥重量で０．１ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１ｇ／ｍ2 〜１．０ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．２ｇ／ｍ2 〜０．５ｇ／ｍ2 である。塗布量が１０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体に転写した際にその本来の表面特性を損うので好ましくない。
【００２９】
また、剥離層２３上にマット化層を設けてもよい。マット化層は、画像転写用静電記録体の表面層に凹凸を形成し、スリット現像時にスリットに吸引されても、画像転写用静電記録体の動きが妨げられることがないようにすることを目的とする。
【００３０】
マット化層は、無機または有機物の微粒子をバインダーに分散させた後、塗布形成される。微粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、カオリナイト、雲母等の無機微粒子、アクリロニトリルポリマー、アクリル酸エステルのポリマー、ポリスチレン等の疎水性樹脂のポリマー粒子、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の親水性樹脂のポリマー粒子、或いはこれらの樹脂の微粉砕物、エマルジョン等が挙げられる。バインダーとしては、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の親水性樹脂、またフェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、また、これらの樹脂の混合物および共重合物も使用可能である。
【００３１】
微粒子は、その平均粒径が１００μｍ〜１０μｍ、好ましくは５００ｎｍ〜５μｍ、更に好ましくは７００ｎｍ〜３μｍであり、樹脂１００重量部に対して、１〜５００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の割合で混合するとよく、５００重量部よりも多くなると、画像カブリ等の問題が発生しやすくなる。
【００３２】
マット化層の形成は、バインダーおよび微粒子を有機溶剤に分散して塗布液とし、リバースコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、ブレードコーティング、スムーズコーティングなどにより塗布し加熱乾燥することによって行う。
【００３３】
マット化層の塗布量は、乾燥重量で０．１ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 、更に好ましくは１ｇ／ｍ2 〜２ｇ／ｍ2 である。塗布量が１０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体に転写した際にその本来の表面特性を損うので好ましくない。
【００３４】
また、マット化層と前記剥離層との機能を一体化し、上記の剥離層、マット化層に代えてマット化剥離層としてもよい。マット化剥離層は、上述した剥離層の形成に使用する材料に、上述した微粒子を同様に混合して剥離層と同様に形成するとよい。マット化剥離層の塗布量は、剥離層と同様である。
【００３５】
また、マット化層を設ける代わりに、基体シートとして表面に凹凸を有するものを用いるか、また、離型層に微粒子を混合してマット化しても同様の効果が得られる。また、マット化手段として微粒子を添加する代わりに、表面に凹凸のある板をマット化を必要とする層表面に押しつけて凹凸面を形成してもよい。
【００３６】
上述した凹凸面における凹凸の程度は、現像器の種類等によって異なるが、表面平滑性がベックマン平滑度で１０〜１０００秒程度であり、また表面アラサＲｚ（１０点平均粗さ ＪＩＳ−Ｂ０６０１０）が１００ｎｍ〜１０μｍとするとよい。
【００３７】
また、画像転写性を向上させることを目的に、上述した画像転写用静電記録体の表面に、画像を形成する前に接着層を予め形成しておいてもよい。但し、このような接着層は、保管時や画像の形成時等では接着あるいは粘着特性を示さず、被転写体と熱圧着される際に始めて接着性或いは粘着性を示すものであることが必要である。また、接着層は、画像転写用静電記録体の表面に設ける代わりに、後述する被転写体表面に設けておいてもよい。
【００３８】
接着層としては、例えば、スチレンブタジエンゴム等の合成ゴム、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の熱可塑性樹脂を溶剤に溶解し、塗布形成される。
【００３９】
接着層の塗布量は、乾燥重量で１ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは２ｇ／ｍ2 〜１５ｇ／ｍ2 である。塗布量が３０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体に転写した際にその本来の表面特性を損うので好ましくない。また、接着層の周囲に、接着強度の大きな接着強化層を形成し、被転写体に転写した後に周囲から被転写体が剥がれることを防止することができる。接着強化層としては、上記した接着層用材料において、特に接着強度に優れたものを用いるとよい。なお、接着層による画像の変質、劣化等が生じるような場合には、接着層を全面に設けないで、画像が形成されない周囲のみに形成してもよく、これにより接着層による画像の変質、劣化等を防止することができる。
【００４０】
また、基材シートの反対面に設けられる導電層２４は、イオン伝導性あるいは電子伝導性のものが用いられ、例えばボリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、或いはアニオン性高分子電解質、また、界面活性剤、金属や金属酸化物の導電性微粒子を高分子結着剤と混合して基体シート上に塗布して形成するとよい。また、上記材料を基体シート上に真空蒸着、スパッタリングにより膜形成してもよい。導電層の表面抵抗は、１０11Ω以下とするとよい。１０11Ωより大きいと剥離放電によってイオンパターンが乱れたり、或いはカブリ等が発生し、画像の品質に問題が発生する。なお、基材シート２１と導電層２４の組合せの例として、導電性紙上に誘電体層を形成して作製される静電記録紙を用いてもよい。
【００４１】
次に、合成樹脂フイルムを基体シートとして使用すると、支持性の観点からその膜厚は厚いものとなるが、イオン像による画像を形成する際には誘電体として作用し、基材シートに高い電圧が帯電し、放電を惹起する。このような放電による障害は、導電層を基体シートのイオン像を形成する側に配置するとよい。
【００４２】
このような画像転写用静電記録体を、図２に示す。図中、図１と同一符号は同一内容を示す。この画像転写用静電記録体は、基体シート２１、導電層２４、硬化性樹脂離型層、剥離層を順次設けた構造を有し、硬化性樹脂離型層、剥離層は、導電層２４上に図１に示したものと同様に、形成するはよい。また、剥離層上には、図１に示すものと同様に、マット化層や、マット化剥離層、接着層、接着強化層を設けてもよい。
【００４３】
また、図２における基体シート２１、導電層２４の組合せに代えて、基体シート自体が導電性を有する、例えば導電性紙を使用してもよい。導電性紙としては、塩化ナトリウム等の無機塩、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、アニオン性高分子電解質、界面活性剤、酸化亜鉛、あるいは導電化処理をした酸化亜鉛等の金属酸化物半導体を含浸もしくは塗布し、表面抵抗を１０5 〜１０11とした紙が挙げられる。また、基体シート自体が導電性を有する導電性紙として、静電記録紙を使用してもよい。
【００４４】
上述した本発明の画像転写用静電記録体における画像形成面は、静電潜像の記録性の観点から、ＡＳＴＭ Ｄ２５７で規定する電気抵抗値で、１×１０12Ω〜１×１０17Ω（湿度６５％、２５℃）とされる。
【００４５】
次に、本発明の画像転写用静電記録体への画像形成方法について説明する。本発明の画像転写用静電記録体への記録方法としては、イオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して転写用画像を形成するのが好ましい。
【００４６】
イオンパターン画像形成装置の一例を図３に示す。イオンパターン画像形成装置１はイオン流の照射を行う記録ヘッド２を有しており、誘電体３を介して積層したライン電極４とフィンガー電極５の間に印加した高周波電圧によってフィンガー電極の周辺部に放電を起こし、正負のイオン６を発生し、フィンガー電極５と画像転写用静電記録体（記録体）７の間に形成した電界によってイオン流８が形成されて記録体上にイオンによる静電画像を形成するものであり、記録体上に形成した静電画像からフィンガー電極を孤立させるためにスクリーン電極９に電圧を印加している。
【００４７】
図４は記録ヘッドの一例を示す斜視図である。ライン電極４、フィンガー電極５、および絶縁体１０を介してスクリーン電極９が積層されており、スクリーン電極に形成された穴１１を通じてイオン流が流れる。これは、固体放電型ヘッドを示したものである。また、記録ヘッドにはフィンガー電極にイオン流制御のための電圧を各穴に加えるドライバー回路を内蔵している。このドライバー回路は、各イオン流通過孔にイオン流通過用電圧パルスを２５６段階のパルス幅で与えることができ、これにより各ドット毎に２５６段階の階調制御が実現される。
【００４８】
イオン流による画像の記録は、この他、図５に示すコロトロン放電型ヘッドを用いることもできる。コロトロン放電型ヘッド１２は、金属容器１３内に設けた放電用電極１４によって、イオンを発生させ、誘電体１５の両面に設けたイオン流調整用電極１６によって形成すべき画像に応じて、イオン流８を調整している。
【００４９】
この記録方式におけるイオン流の制御は、放電によって生じたイオンを電界の制御によって記録媒体上に電荷パターンを形成することにより行われているが、イオン流を制御するための電極板間に印加する電圧を制御する電圧制御、或いは電極板間に印加する電圧パルスの時間を制御するパルス巾制御をすることで各ドット毎の階調制御が可能となり、従来の静電プロッター等の静電的な手段によって画像を形成する方法では得られなかった階調画像を形成することが可能となる。したがって、記録ドットが網点印刷的にドット毎に変調され、ドット毎の体積階調と面積階調とを同時に制御する階調濃度制御および階調再現能力がエッジ部等の微妙な再現を可能とし、実効的な分解能を高めている。これによりドットの大きさが数マイクロ秒の短時間に変化できるため網点グラビア的階調表現が可能となる。これらに加えてドットが線画のエッジ部においても、履歴の影響なくシャープな形状を保っていることは、熱履歴の影響により尾引き等の出やすい熱昇華記録方式と比較してもさらに有利な点である。
【００５０】
マスクパターンを介さずに静電パターンを形成させることは、静電プロッター等を使用することによっても可能であるが、この場合には、一般には２値画像となり階調表現が限定されてしまう。また、印字速度の規制をなくし２値以外の画像処理を行って階調表現した場合も疑似階調表現となるためその階調性あるいは解像性はやはり限定されてしまうという問題がある。
【００５１】
また、イオン流による画像の記録方法は、記録ドット毎に階調制御が可能なことに加え、熱昇華記録方式のようなインクフィルムの大量消費等によるランニングコスト増の心配がないため、フルカラー画像を高画質かつ低コストで提供できる記録方式であり、また、コンピュータ等による電子的に処理された画像情報を種々の基材上に転写して画像を形成することを可能とする。
【００５２】
更に、本発明の画像転写用静電記録体への記録方法として、イオン流によりイオンパターンを形成する方法の他に、例えば、電子写真方式を採用してもよい。この場合には、記録光（例えばレーザー光）の照射量を記録光強度、照射時間を制御して各画素毎に静電潜像のサイズならびに電荷量を制御して記録しても階調表現が可能である。また、本発明の画像転写用静電記録体はマルチスタイラスヘッドを用いた静電プリンターによる画像の形成方法にも用いることができる。
【００５３】
次に、本発明の画像転写用静電記録体を作製するにあたっての現像方法について説明する。現像方法としては、湿式現像剤を使用して、ローラ現像方式やスリット現像方式などで行うことができ、また、カラー現像にあたっては、Ｃ、Ｍ、ＹもしくはＣ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋの３色または４色のイオン像の形成および現像を繰り返し行うことによってカラー画像を形成することができる。
【００５４】
湿式現像剤は、電気絶縁性液体中に着色剤、定着用樹脂、電荷制御剤を分散したものであり、必要に応じて分散安定剤、帯電特性改善用樹脂、色重ね向上剤等が添加されたものからなる。
【００５５】
着色剤としては、公知の有機若しくは無機の顔料、または昇華性染料を使用することができる。
顔料について説明する。ブラック系の顔料としては無機系のカ−ボンブラック、四三酸化鉄、有機系のシアニンブラックが挙げられる。
【００５６】
イエロー系顔料としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、オーカー等が挙げられる。また、難溶性金属塩（アゾレーキ）のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料としては、ハンザイエローＧ（ C.I.No. Pigment Yellow １、以下、同様）、ハンザイエロー１０Ｇ（ Pigment Yellow ３）、ハンザイエローＲＮ（ Pigment Yellow ６５）、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ（ Pigment Yellow ７４）、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ（ Pigment Yellow ９８）、パーマネントイエローＦＧＬ（ Pigment Yellow ９７）、シムラレーキファストイエロー６Ｇ（ Pigment Yellow １３３）、リオノールイエローＫ−２Ｒ（ Pigment Yellow １６９）、またアセト酢酸アニリドジスアゾ顔料としては、ジスアゾイエローＧ（ Pigment Yellow １２）、ジスアゾイエローＧＲ（ Pigment Yellow １３）、ジスアゾイエロー５Ｇ（ Pigment Yellow １４）、ジスアゾイエロー８Ｇ（ Pigment Yellow １７）、ジスアゾイエローＲ（ Pigment Yellow ５５）、パーマネントイエローＨＲ（ Pigment Yellow ８３）が挙げられる。
【００５７】
縮合アゾ顔料としては、クロモフタルイエロー３Ｇ（ Pigment Yellow ９３）、クロモフタルイエロー６Ｇ（ Pigment Yellow ９４）、クロモフタルイエローＧＲ（ Pigment Yellow ９５）が挙げられる。更に、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、ホスタパームイエローＨ３Ｇ（ Pigment Yellow １５４）、ホスタパームイエローＨ４Ｇ（ Pigment Yellow １５１）、ホスタパームイエローＨ２Ｇ（ Pigment Yellow １２０）、ホスタパームイエローＨ６Ｇ（ Pigment Yellow １７５）、ホスタパームイエローＨＬＲ（ Pigment Yellow １５６）が挙げられる。また、イソインドリノン系顔料としては、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ（ Pigment Yellow １１０）、イルガジンイエロー２ＲＬＴ、イルガジンイエロー２ＧＬＴ（ Pigment Yellow １０９）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ（ Pigment Yellow １３７）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯ（ Pigment Yellow １１０）、サンドリンイエロー６ＧＬ（ Pigment Yellow １７３）が挙げられ、その他、スレン系顔料であるフラバントロン（ Pigment Yellow ２４）、アントラミリミジン（ Pigment Yellow １０８）、フタロイルアミド型アントラキノン（ Pigment Yellow １２３）、ヘリオファストイエローＥ３Ｒ（ Pigment Yellow ９９）、金属錯体顔料であるアゾ系ニッケル錯体顔料（ Pigment Green１０）、ニトロソ系ニッケル錯体顔料（ Pigment Yellow １５３）、アゾメチン系銅錯体顔料（ Pigment Yellow １１７）、更にキノフタロン顔料であるフタルイミドキノフタロン顔料（ Pigment Yellow １３８）等が挙げられる。
【００５８】
また、マゼンタ系顔料としては無機系のカドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン朱が挙げられる。また、アゾ系顔料のアゾレーキ系としては、ブリリアントカーミン６Ｂ（ Pigment Red５７：１）、レーキレッド（ Pigment Red５３：１）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（ Pigment Red４８）、リソールレッド（ Pigment Red４９）、ペルシアオレンジ（ Pigment Orange１７）、クロセイオレンジ（ Pigment Orange１８）、ヘリオオレンジＴＤ（ Pigment Ora nge１９）、ピグメントスカーレット（ Pigment Red６０：１）、ブリリアントスカーレットＧ（ Pigment６４：１）、ヘリオレッドＲＭＴ（ Pigment Red５１）、ボルドー１０Ｂ（ Pigment Red６３）、ヘリオボルドーＢＬ（ Pigment Red５４）が挙げられ、また、不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）としては、パラレッド（ Pigment Red１）、レーキレッド４Ｒ（ Pigment Red３）、パーマネントオレンジ（ Pigment Orange５）、パーマネントレッドＦＲ２（ Pigment Red２）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（ Pigment Red９）、パーマネントレッドＦＧＲ（ Pigment Red１１２）、ブリリアントカーミンＢＳ（ Pigment Red１１４）、パーマネントカーミンＦＢ（ Pigment Red５）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＲ（ Pigment Red１５０）、パーマネントカーミンＦＢＢ（ Pigment Red１４６）、ノバパームレッドＦ３ＲＫ−Ｆ５ＲＫ（ Pigment Red１７０）、ノバパームレッドＨＦＧ（ Pigment Orange３８）、ノバパームレッドＨＦ４Ｂ（ Pigment Red１８７）、ノバパームオレンジＨＬ．ＨＬ−７０（ Pigment Orange３６）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＦ４Ｃ（ Pigment Red１８５）、ホスタバームブラウンＨＦＲ（ Pigment Brown２５）、バルカンオレンジ（ Pigment Orange １６）、ピラゾロンオレンジ（ Pigment Orange１３）、ピラゾロンレッド（ p igment Red３８）が挙げられ、更に、縮合アゾ顔料としてクロモフタールオレンジ４Ｒ（ Pigment Orange３１）、クロモフタールスカーレットＲ（ Pigment R ed１６６）、クロモフタールレッドＢＲ（ Pigment Red１４４）が挙げられる。
【００５９】
また、縮合多環系顔料であるアントラキノン顔料としてピランスロンオレンジ（ Pigment Orange４０）、アントアントロンオレンジ（ Pigment Orange１６８）、ジアントラキノニルレッド（ Pigment Red１７７）が挙げられ、チオインジゴ系顔料としてチオインジゴマゼンタ（ Pigment Violet３８）、チオインジゴバイオレット（ Pigment Violet３６）、チオインジゴレッド（ Pigment Red８８）が挙げられ、ペリノン系顔料としてペリノンオレンジ（ Pigment Orange ４３）が挙げられ、更にペリレン系顔料として、ペリレンレッド（ Pigment Red１９０）、ペリレンバーミリオン（ Pigment Red１２３）、ペリレンマルーン（ Pigment Red１７９）、ペリレンスカーレット（ Pigment Red１４９）、ペリレンレッド（ Pigment Red１７８）が挙げられ、キナクリドン系顔料としてキナクリドンレッド（ Pigment Violet１９）、キナクリドンマゼンタ（ Pigment Red１２２）、キナクリドンマルーン（ Pigment Red２０６）、キナクリドンスカーレット（ Pigment Red２０７）が挙げられ、その他、縮合多環顔料としてピロコリン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ系顔料（水溶性染料＋沈殿剤→レーキ化固着）が挙げられる。
【００６０】
シアン系顔料としては、無機系の群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げられ、またフタロシアニン系として、ファーストゲンブル−ＢＢ（ Pigment Blue １５）、スミトン・シアニン・ブルーＨＢ（ Pigment Blue １５）、シアニンブルー５０２０（ Pigment Blue １５：１）、スミカプリント・シアニン・ブルーＧＮ−Ｏ（ Pigment Blue １５）、ファスト・スカイブルーＡ−６１２（ Pigment Blue １７）、シアニン・グリーンＧＢ（ Pigment Green７）、シアニングリーンＳ５３７−２Ｙ（ Pigment Green３６）、スミトン・ファストバイオレットＲＬ（ Pigment Violet２３）が挙げられ、また、スレン系顔料であるインダントロンブルー（ＰＢ−６０Ｐ，ＰＢ−２２，ＰＢ−２１，ＰＢ−６４）、塩基性染料レーキ顔料であるメチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ（ＰＶ−３）等が挙げられる。
その他、上記顔料の表面に樹脂をコーティングしたいわゆる加工顔料と呼ばれる着色剤も同様に使用することができる。
また、顔料に代えて、熱により拡散、溶融、もしくは昇華して画像転写用記録体より布へ移行する染料でもよく、このような染料としては特に分散染料が好ましく用いられ、約１５０〜５５０程度の分子量を有するものであり、昇華あるいは溶融温度、色相、耐光性、樹脂、現像剤中での溶解性などを考慮して選択される。
【００６１】
例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサンチン系、オキサジン系、アゾおよびアゾ系誘導体、アントラキノン誘導体、キノフタロン誘導体、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系の染料が好適に用いられる。
【００６２】
具体的には、カラーインデックスで示すＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、３、５４、７９、６０、２３、７、１４１、 Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４、５６、１４、３０１、３３４、１６５、１９、７２、８７、２８７、１５４、２６、３５９ Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５、１４６、５９、１、７３、６０、１６７ Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４、１３、２６、３６、５６、３１ Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３ Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３ Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６、１４、１６、２９、１０５ Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、３５、６３、３６、５０、４９、１１１、１０５、９７、１１Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、８１、１８、２５、１９、２３、２４、１４３、１４６、１８２などが例示される。
【００６３】
また、３、３−ジエチルオキサシアニンアイオダイド、アストラゾンピンクＦＧ（バイエル社製、Ｃ．Ｉ．４８０１５）、２，２−カルボシアニン（Ｃ．Ｉ．８０８）、アストラフイロキシンＦＦ（Ｃ．Ｉ．１４８０７０）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、アイゼンカロチンイエロー３ＧＬＨ（保土谷化学製、Ｃ．Ｉ．４８０５５）、アイゼンカロチンレッド６ＢＨ（Ｃ．Ｉ．４８０２０）、等のモノメチン系、ジメチン系またはトリメチン系等のメチン（シアニン）系塩基性染料、オーラミン（Ｃ．Ｉ．６５５）等のごときジフェニルメタン系塩基性染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ブリリアントグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、マゼンタ（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、メチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルグリーン（Ｃ．Ｉ．６８４）、ビクトリアルブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）等のトリフェニルメタン系塩基性染料、ピロニンＧ（Ｃ．Ｉ．７３９）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等のキサンテン系塩基性染料、アクリジンイエローＧ（Ｃ．Ｉ．７８５）、レオニンＡＬ（Ｃ．Ｉ．４６０７５）、ベンゾフラビン（Ｃ．Ｉ．７９１）、アフィン（Ｃ．Ｉ．４６０４５）等のアクリジン系塩基性染料、ニュートラルレッド（Ｃ．Ｉ．５００４０）、アストラゾンブルーＢＧＥ／Ｘ１２５％（Ｃ．Ｉ．５１００５）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等のキノンイミン系塩基性染料、その他第４級アミンをもったアントラキノン系塩基性染料等の塩基性染料類があげられる。
【００６４】
これらの染料は、そのままの状態で、或いはこれらの染料をアルカリ処理した形態で用いることができ、またこれらの染料の対イオン交換体あるいはロイコ体も用いることができる。常態では無色あるいは淡色であるロイコ染料等を使用する場合は、静電記録体側に顕色剤を包含させておけばよい。
【００６５】
また、これらの分散染料は１成分のみで用いるのではなく、２種以上を混合した場合でも用いられる。とくに混合、溶融された場合、両者がどの様な混合体を形成するかによっても熱的挙動は大きく異なり、これに伴って蒸気圧も組成比によって特有な変化をするので、融点温度に低下を起こす場合、活性化エネルギーも小さくてすみ昇華感度向上を可能とする。
着色剤の湿式現像剤中における含有量は、０．１重量％〜５重量％である。
【００６６】
定着用樹脂としては、後述する電気絶縁性液体や着色剤、電荷制御剤、分散安定剤等の組み合わせを考慮した上で選択され、イオンパターンの現像の後、記録体上に着色剤を定着、保持できるものであれば良い。具体的には、アクリル系、スチレン系、エチレン系、ビニル系、ゴム系等の樹脂、ゴム、もしくはそれらの共重合体を単独または混合して使用することができ、被転写体上に加熱、圧着する際に、黄変あるいは変質が目視によって確認されるものでなければ使用することができる。特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、その部分ケン化物、カルボキシル化変性物、あるいはアクリル酸、メタクリル酸等のエステル化物等の重合体、共重合体を使用することができる。
定着用樹脂の湿式現像剤中における含有量は、０．０２重量％〜５重量％である。
【００６７】
電荷制御剤としては、熱転写条件において分解し人体に害を与えることのない電荷制御剤であれば使用できる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、レシチン、セハリン等の燐脂質、ｎ−デシルアミン等の有機アミン類等が挙げられる。好ましくは、ナフテン酸、オクチル酸の金属塩が挙げられ、特に好ましくは、ナフテン酸ジルコニウムである。
湿式現像剤中に添加する電荷制御剤の含有量は、添加する材料等によっても影響を受けるが、湿式現像剤中０．００１重量％〜２重量％である。
【００６８】
電気絶縁性液体としては、炭化水素系の高絶縁性液体が使用でき、例えばｎ−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水素、またはその混合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げられる。特に好ましくは分岐鎖脂肪族炭化水素であり、例えばエクソン社製のアイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ等を使用することが好ましい。これらの液状の脂肪族炭化水素は、電気絶縁性液体であって１０10Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有し、湿式現像剤における電気絶縁性を高めることを目的として使用されるものであり、また、湿式現像剤成分に対する溶解力が比較的小さいことが要求され、これにより劣化が防止される。
【００６９】
次に、本発明の画像転写用静電記録体を使用した被転写体への転写方法について説明する。
本発明の画像転写用静電記録体を使用して画像を転写するのに適した被転写体としては、布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等であるが、着色剤として昇華性染料を使用する場合には、着色性に優れた素材、例えばポリエステル製の布、コート紙、合成樹脂フィルム、皮革が好ましい。
【００７０】
転写にあたっては、熱圧着の方法は、熱ロールを使用して行なうとよく、その条件は使用する画像転写用静電記録体や被転写体の特性に応じて適宜設定することができるが、温度１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃の範囲で、線圧力は、３〜３０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５〜１５ｋｇ／ｃｍ、熱ロールの送り速さは、２０ｍ／分以下、好ましくは５〜１５ｍ／分とするとよい。転写温度が１００℃より低いと接着層と被転写体あるいは接着層と画像転写用静電記録体の画像形成面との接着性が充分に得られず、均質な転写ができない。また、２００℃を超えると画像転写用静電記録体、或いは被転写体の変形あるいは変質が起こってしまう。
【００７１】
また、上述した画像転写用静電記録体において、最表面層に接着剤層を有する画像転写用静電記録体の場合には、画像転写用静電記録体と被転写体とをそのまま密着させるとよいが、接着剤層を設けていない画像転写用静電記録体の場合には、被転写体表面に接着剤層を設けるか、または、画像転写用静電記録体に画像を形成した後、その画像上に接着剤層を設けてもよく、接着剤層を設けた後、上記と同様の転写方法により密着させ、画像を被転写体に転写させるとよい。
【００７２】
被転写体表面に設けられる接着剤層としては、被転写体へ画像を良好に熱転写させることができる熱可塑性樹脂であって、イソプレンゴム、イソブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリルニトリルゴム等の合成ゴム、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが例示され、画像転写用静電記録体に形成された着色画像を破壊しないような有機溶剤と混合するか、または水系エマルジョンの形で塗布、形成される。
【００７３】
接着層の厚さは、乾燥重量で１〜３０ｇ／ｍ2 であり、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2 である。接着層の厚さが１ｇ／ｍ2 以下では充分な接着力が得られない。３０ｇ／ｍ2 を超えると被転写体の本来の表面の特性が損なわれてしまう。
【００７４】
密着させ、画像を転写した後には、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間から剥離して、画像を転写した被転写体を得ることができる。本発明においては、画像転写特性が十分で、被転写体の種類によらず、熱融着を起こさない優れた転写方法となしうる。また、転写にあたって、熱ロール工程での熱転写では、被転写体への画像の接着強度が十分ではない場合には、剥離後の被転写体を加熱板を用いて熱プレスして接着力を高めるとよい。
【００７５】
また、上記では、画像転写用静電記録体に記録した画像を、布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等の被転写体に直接転写したが、画像転写用静電記録体に記録した静電潜像を静電記録紙等の二次転写体に転写した後、二次転写体上の潜像を現像し、次いでこの二次転写体を使用して目的とする布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等に画像を転写してもよい。また、画像転写用静電記録体に形成した潜像を現像して得られる画像を用転写紙等の二次転写体に一旦転写した後、二次転写体上の画像を目的とする布、紙、合成樹脂フィルム、皮革等に転写してもよい。
以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【００７６】
【実施例】
（実施例１）
（画像転写用静電記録体の作製）
坪量５５ｇ／ｍ2 の上質紙の表面に、四級アンモニウム含有導電性樹脂（三洋化成社製 ケミスタット６３００Ｈ）を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2 の塗布量となるようにグラビアコータを使用し、グラビアリバース法により塗布し、また裏面には、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ2 となるように塗布し、導電性紙を作製した。
【００７７】
次いで、得られた導電記録紙の表面に、下記の組成の溶液を、乾燥重量が１ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布した後、ドライヤー送風により溶剤を除去し、更に、集光式８０ｍＷ紫外線ランプを使用し、照射量１５０ｍＪ／ｃｍ2 、ベルトスピード６ｍ／ｍｉｎ．で硬化させ、離型層を形成した。
【００７８】
アクリルアミド系紫外線硬化樹脂（三菱ファイン（株）製、ユピマー−ＬＺ−０６５） ・・・ ２０重量部
離型剤（μ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））、デュポン社製Ｑｕｉｌｏｎ） ・・・ ８重量部
開始剤（ベンジルジメチルケタール） ・・・ ０．６重量部
分散剤（ポリオキシエチレン） ・・・ ２０重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ２０重量部
溶剤（イソプロピルアルコール） ・・・ ５重量部
溶剤（水） ・・・ ０．５重量部
更に、得られた離型層上に、下記の組成の溶液を乾燥重量が５ｇ／ｍ2 となるように塗布し、剥離層を形成し、本発明の画像転写用静電記録体を作製した。
【００７９】
樹脂（ポリ塩化ビニル樹脂） ・・・ １０重量部
可塑剤（ジオクチルフタレート） ・・・ ５重量部
溶剤（メチルイソブチルケトン） ・・・ ８５重量部
（画像形成方法及び現像方法）
上記で得られた画像転写用静電記録体に対して、図３に示すイオン流照射記録装置を使用し、カラー原画を色分解して得られるシアン情報に基づき、負のイオンパターン（ー４０Ｖ）を形成した。
【００８０】
なお、このイオン流照射記録装置における記録ヘッドは１７２８個のイオン流通過孔を有しており、２００ＤＰＩの記録密度でＡ４幅の記録を可能とするものである。
【００８１】
このイオンパターンを形成した画像転写用静電記録体を、下記のシアン現像剤を有するローラー現像器で現像し、シアン画像を有する画像転写用静電記録体を得た。
【００８２】
（シアン現像剤）
２−エチルヘキシルメタクリレート−アクリル酸共重合樹脂（２−エチルヘキシルメタクリレート／アクリル酸（重量比）＝８５／１５、重量平均分子量１３１，０００）を５重量部、Ｍｏｎａｓｕｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＧＸ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４ セネカ製）を５重量部、ナフテン酸ジルコニウム（日本化学産業製）を５重量部からなる組成物を、テトラヒドロフラン１００ｇ中に投入した後、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所製 ＵＳ−３００Ｔ）を使用して共重合樹脂を溶解させ、室温で分散させた。次いで、超音波ホモジナイザーの作動下に、アイソパーＧ（エクソン社製）３００ｇを投入した後、ロータリーエバポレータによってテトラヒドロフランを除去し、固形分１．４％の湿式現像剤とした。
【００８３】
次いで、このシアン画像を有する画像転写用静電記録体の画像面に、カラー原画を色分解して得られるマゼンタ情報に基づき、負のイオンパターン（−４０Ｖ）を形成した後、下記のマゼンタ現像剤を有するローラー現像器で現像し、シアン画像とマゼンタ画像を有する画像転写用静電記録体を得た。
【００８４】
（マゼンタ現像剤）
２００ｍｌ丸底フラスコに樹脂として変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（変性ＥＶＡ）（武田薬品工業製 デュミラン２２７０）２．７ｇと電荷調整剤ジアルキルスルホコハク酸コバルト６０ｍｇ、さらに溶媒としてテトラヒドロフランを１５０ｍｌ添加した。この溶液を樹脂溶解温度６０〜８０℃で１時間加熱撹拌した。なお、ジアルキルスルホコハク酸コバルトは、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（和光純薬製、Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ )と硝酸コバルトを非水溶媒中において反応して製造した。造粒可能な樹脂は変性ＥＶＡが最適で特に接着特性も考慮してデュミラン２２７０を使用した。デュミランシリーズには部分ケン化度を変えたものがあり、いずれも使用可能であった。
【００８５】
別に２００ｍｌビーカに着色剤としてブリリアントカーミン６Ｂ（スミカプリントカーミン６ＢＦ−１、住化カラー製）１．０ｇと分散剤としてポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸メチルエステル（伊藤製油製、３量体）６０ｍｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌを溶媒として分散した。分散は卓上型超音波ホモジナイザー（日本精機 ＵＨＳ−３００Ｔ）を使用した。この分散液を先に調整されたフラスコ内に一度に投入した。混合撹拌を６０〜８０℃でさらに１時間行い顔料分散液とした。５００ｍｌビーカーに温度１０℃に冷却したアイソパーＧ（エクソン社製）２００ｍｌを用意し、これに先に調整した顔料分散液を超音波ホモジナイザーで分散しながら投入した。これにより樹脂の溶解度を利用した造粒を行った。テトラヒドロフランとアイソパーＧとの溶媒置換はデカンテーションまたは遠心分離操作により、完全にアイソパーＧに置換して湿式現像剤とした。この湿式現像剤をさらにアイソパーＧを使用して印刷濃度１％に調整した。
【００８６】
（被転写体の作製）
坪量５５ｇ／ｍ2 の上質紙の表面に、ビニル系樹脂エマルジョン（中央理化工業社製、リカボンドＢＥ−７）を乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ2 となるようにミヤバーにて塗布、乾燥して接着層を形成し、被転写体を作製した。
【００８７】
（転写方法）
上記で得たシアン画像とマゼンタ画像を有する画像転写用静電記録体の画像面と、上記で得た被転写体の接着層面とを重ね合わせ、熱圧ローラ（１６０℃、線圧力２０ｋｇ／ｃｍ、送り速さは２ｍ／分）で加熱圧着した後、被転写体を剥離した。
【００８８】
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００８９】
（実施例２）
実施例１における剥離層として、下記の組成物を乾燥重量が１ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布、乾燥して形成した以外は、実施例１同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９０】
酢酸セルロース樹脂（ダイセル社製、ＬＡＣ−３０）・・・ １重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ７０重量部
溶剤（エチレングリコールモノメチルエーテル）・・・ １５重量部
溶剤（シクロヘキサノン） ・・・ １４重量部
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００９１】
（実施例３）
実施例２における離型層として、下記の組成物を乾燥重量が２ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布、乾燥、硬化して形成した以外は、実施例２同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９２】
アクリルアミド系紫外線硬化樹脂（三菱ファイン（株）製、ユピマー−ＬＺ−０６５） ・・・ ２０重量部
離型剤｛カルナバワックス（ヘキスト社製）｝ ・・・ ５重量部
開始剤（ベンジルジメチルケタール） ・・・ ０．６重量部
分散剤（ポリオキシエチレン） ・・・ ２０重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ２０重量部
溶剤（イソプロピルアルコール） ・・・ ５重量部
溶剤（水） ・・・ ０．５重量部
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００９３】
（実施例４）
実施例２における離型層として、下記の組成物を乾燥重量が２ｇ／ｍ2 となるようにミヤバー塗布、乾燥、硬化して形成した以外は、実施例２同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９４】
アクリルアミド系紫外線硬化樹脂（三菱ファイン（株）製、ユピマー−ＬＺ−０６５） ・・・ ２０重量部
離型剤｛ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社、ＫＦ９６Ｈ）・・・ ０．２重量部
開始剤（ベンジルジメチルケタール） ・・・ ０．６重量部
分散剤（ポリオキシエチレン） ・・・ ２０重量部
溶剤（メチルエチルケトン） ・・・ ２０重量部
溶剤（イソプロピルアルコール） ・・・ ５重量部
溶剤（水） ・・・ ０．５重量部
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
剥離に際しては、画像転写用静電記録体における離型層と剥離層間での剥離力は軽く、また、画像転写用静電記録体には転写残りは少なく、転写性に優れるものであった。
【００９５】
（比較例１）
実施例１における離型層材料において、μ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））を添加しない組成物を使用し、実施例１同様に離型層を作製した以外は実施例１同様にして画像転写用静電記録体を作製した。
【００９６】
この画像転写用静電記録体を使用し、実施例１同様に画像形成した後、実施例１で作製した被転写体に、実施例１同様に画像を転写した。
画像の転写後、被転写体を剥離しようとしたが、剥離が重く、転写残りも多かった。
【００９７】
【発明の効果】
本発明の画像転写用静電記録体及び画像転写方法は、転写に際して被転写体との熱融着がなく、良好な画像転写が可能であると共に、適度な剥離性を有し、転写残りの少ないものとできる。また、特にその画像をイオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して形成することにより、コンピュータ等による電子的に処理された画像情報を種々の基材上に転写して画像を形成することができると共に、時間短縮による生産性の向上も可能で、かつどのような形状の被転写体へも画像転写が可能とするものである。
【００９８】
さらに、画像表現に関しては、グラデーション印刷物に対して従来より細かな階調表現が可能であり高精細印字物が得られる。さらに図柄等をエンドレスに長巻き作製可能であり、生産性も良い。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の画像転写用静電記録体の模式断面図である。
【図２】 本発明の画像転写用静電記録体の他の例における模式断面図である。
【図３】 イオン流による画像形成装置の一例を説明するための図である。
【図４】 記録ヘッドの一例を示す斜視図である。
【図５】 記録ヘッドの他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…画像形成装置、２…記録ヘッド、３…誘電体、４…ライン電極、５…フィンガー電極、６…イオン、７…記録媒体、８…イオン流、９…スクリーン電極、１０…絶縁体、１１…穴、１２…コロトロン放電型ヘッド、１３…金属容器、１４…放電用電極、１５…誘電体、１６…イオン流調整用電極、２０…画像転写用静電記録体、２１…基体シート、２２…硬化性樹脂離型層、２３…剥離層、２４…導電層
Claims (4)
- 導電層を有する基体シート上に、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂離型層が設けられ、更に該離型層上に剥離層が設けられると共に表面抵抗値が１×１０12Ω〜１×１０17Ωであることを特徴とする画像転写用静電記録体。
- 活性光線硬化性樹脂が、紫外線硬化型樹脂であり、且つ離型剤が、ワックス、シリコーンオイル、またはμ−ヒドロオクソ−μ−ステアラトビス（ジクロロクロム（３価））の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の画像転写用静電記録体。
- 導電層を有する基体シート上に、離型剤を含有した活性光線硬化性樹脂離型層、剥離層が順次設けられると共に、表面抵抗値が１×１０12Ω〜１×１０17Ωである画像転写用静電記録体上に転写用画像を形成した後、被転写体と接着剤層を介して熱圧着し、画像転写用静電記録体上の画像を被転写体上に転写することを特徴とする画像転写方法。
- 転写用画像が、画像転写用静電記録体上にイオン流によってイオンパターンを形成し、形成したイオンパターンを着色剤を含有する湿式現像剤によって現像して形成されることを特徴とする請求項３記載の画像転写方法。
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