WO2012169424A1 - 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体 - Google Patents

重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体 Download PDF

Info

Publication number
WO2012169424A1
WO2012169424A1 PCT/JP2012/064111 JP2012064111W WO2012169424A1 WO 2012169424 A1 WO2012169424 A1 WO 2012169424A1 JP 2012064111 W JP2012064111 W JP 2012064111W WO 2012169424 A1 WO2012169424 A1 WO 2012169424A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
independently
compound
formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/064111
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
坂本　圭
久美 奥山
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本ゼオン株式会社 filed Critical 日本ゼオン株式会社
Priority to US14/124,983 priority Critical patent/US9029490B2/en
Priority to CN201280028465.7A priority patent/CN103582626B/zh
Priority to JP2013519462A priority patent/JP5994777B2/ja
Priority to EP12797235.4A priority patent/EP2719683B1/en
Publication of WO2012169424A1 publication Critical patent/WO2012169424A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/88—Hydrazones having also the other nitrogen atom doubly-bound to a carbon atom, e.g. azines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C243/18—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F122/10—Esters
    • C08F122/26—Esters of unsaturated alcohols
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable compound, a polymerizable composition, a polymer, and an optical anisotropic body capable of producing an optical film capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range.
  • a flat panel display is widely used as an excellent display device because high-definition display is possible by using an optical film such as a polarizing plate or a retardation plate.
  • the conventional retardation plate has a problem that polarized light output through the retardation plate is converted into colored polarized light.
  • various studies have been made on a broadband retardation plate capable of giving a uniform retardation to light in a wide wavelength range, that is, a retardation plate having reverse wavelength dispersion (for example, Patent Documents 1 to 4). 6).
  • the low molecular weight polymerizable compounds or polymerizable compositions described in these documents have insufficient reverse wavelength dispersibility or have a high melting point, which makes it difficult to apply to a film, There are many problems in terms of performance, such as extremely narrow temperature range showing liquid crystallinity and low solubility in solvents generally used in industrial processes. Further, these low molecular weight polymerizable compounds and the like have problems in terms of cost because they are synthesized in multiple stages by making full use of a synthesis method using an expensive reagent.
  • the present invention has been made in view of the above-described prior art, has a practically low melting point, excellent solubility in general-purpose solvents, can be produced at low cost, and is uniform in a wide wavelength range. It is an object of the present invention to provide a polymerizable compound, a polymerizable composition, a polymer, and an optical anisotropic body capable of obtaining an optical film capable of polarization conversion.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems.
  • a polymerizable compound represented by the following formula (I) a polymerizable composition containing the polymerizable compound and a polymerization initiator, a polymer obtained by polymerizing these, and the polymer as a constituent material
  • the present inventors have found that an optical anisotropic body capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range and capable of producing an optical film satisfying in performance can be manufactured at low cost, and has completed the present invention.
  • a polymerizable compound (1) to (7) a polymerizable composition (8), a polymer (9), and an optical anisotropic body (10).
  • a polymerizable compound (1) to (7) a polymerizable composition (8), a polymer (9), and an optical anisotropic body (10).
  • Q 1 to Q 4 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • X represents a divalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • a x and A y each independently represent the following general formula (II)
  • Y 1 to Y 6 are each independently a chemical single bond, —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 1 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 1 —, —O—C ( ⁇ O) —NR 1 —, —NR 1 —C ( ⁇ O ) —O—, —NR 1 —C ( ⁇ O ) —NR 1 —, —O—NR 1 —, or —NR 1 —O—.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent (the aliphatic group includes —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) — NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present, except when two or more of —O— and —S— are present adjacent to each other, where R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • a x and A y are each independently a group represented by the general formula (II), and in the formula (II), A 1 may have a substituent.
  • a x and A y are each independently a group represented by the general formula (II), and in formula (II), Y 1 to Y 6 are each independently a chemical group.
  • a x and A y are each independently a group represented by the general formula (II), and in formula (II), G 1 and G 2 are each independently a substituent.
  • a divalent aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms which may have (the aliphatic group includes —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, Or, —C ( ⁇ O) — may be present, except for the case where two or more —O— are present adjacent to each other.)
  • a x and A y are each independently a group represented by the general formula (II), and in the formula (II), A 1 may have a substituent.
  • a trivalent benzene ring group, A 2 and A 3 are optionally substituted phenylene groups, Y 1 to Y 6 are each independently a chemical single bond, —O— , —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O—C ( ⁇ O) —O—, wherein G 1 and G 2 are each independently 1 to 12 alkylene groups, and Z 1 and Z 2 are each independently CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, or CH 2 ⁇ C (Cl) — (1 ) To (6).
  • a polymerizable composition comprising at least one polymerizable compound according to any one of (1) to (7) and a polymerization initiator.
  • An optical anisotropic body comprising the polymer according to (9) as a constituent material.
  • an optical film that can perform uniform polarization conversion in a wide wavelength range and that is satisfactory in terms of performance can be obtained at low cost. Since the optical anisotropic body of the present invention comprises the polymer of the present invention as a constituent material, by using this, an optical film that is capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range and is satisfactory in terms of performance, It can be manufactured easily and at low cost. As a specific practical example, an antireflection film that can be suitably used for antireflection of a touch panel or an organic electroluminescent element by combining with a polarizing plate can be mentioned.
  • the polymerizable compound of the present invention is a compound represented by the formula (I).
  • each of Q 1 to Q 4 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n -Pentyl group, n-hexyl group and the like.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy Group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an n-pentyloxy group and an n-hexyloxy group; a fluorine atom, a methoxy group and an ethoxy group are preferable.
  • Q 1 to Q 4 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • X represents a divalent aromatic group having 4 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the aromatic group of X may be monocyclic, polycyclic, or bonded with an aromatic ring. Examples of X include the following. In the following formulae, “-” represents a bond (same below).
  • aromatic groups may have a substituent at any position.
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a —C ( ⁇ O) —OR a group (R a is Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.);
  • a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable, a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group;
  • An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a group, an ethoxy group, or a propoxy group;
  • X is preferably a phenylene group, a naphthylene group or a biphenylene group which may have a substituent from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, and has a substituent.
  • a phenylene group and a naphthylene group are more preferable, groups represented by the following formulas (X1) and (X2) are more preferable, and a group represented by the formula (X1) is particularly preferable.
  • a x and A y each independently represent a group represented by the formula (II).
  • Y 1 to Y 6 are each independently a chemical single bond, —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—.
  • —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 1 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 1 —, —O—C ( ⁇ O) —NR 1 —, —NR 1 —C ( ⁇ O) —O—, —NR 1 —C ( ⁇ O) —NR 1 —, —O—NR 1 —, or —NR 1 —O— is represented.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n- A hexyl group etc. are mentioned.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y 1 to Y 6 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O.
  • G 1 and G 2 each independently represents a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms includes an aliphatic group having a chain structure; an alicyclic structure such as a saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated cyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. And the like.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy Group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an n-pentyloxy group and an n-hexyloxy group; a fluorine atom, a methoxy group and an ethoxy group are preferable.
  • the aliphatic group includes —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, — NR 2 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 2 —, —NR 2 —, or —C ( ⁇ O) — may be present (provided that —O— or — Excluding the case where two or more S-s are adjacent to each other.) Among these, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —C ( ⁇ O) — is preferable.
  • R 2 represents the same hydrogen atom or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms as R 1, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • G 1 and G 2 are each independently a divalent fat having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • An aliphatic group having a chain structure such as an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenylene group having 2 to 12 carbon atoms is more preferable, and a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group is more preferable.
  • Z 1 and Z 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the halogen atom that is a substituent of the alkenyl group of Z 1 and Z 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and the like, and a chlorine atom is preferable.
  • alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms of Z 1 and Z 2 include CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, CH 2 ⁇ CH—CH 2 —, CH 3 —CH ⁇ .
  • Z 1 and Z 2 are each independently CH 2 ⁇ CH 2 —, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, CH 2 from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention.
  • CH 2 ⁇ CH 2 —, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, or CH 2 ⁇ C (Cl) — is more preferable, and CH 2 ⁇ CH 2 — is still more preferable.
  • a 1 represents a trivalent aromatic group which may have a substituent.
  • the trivalent aromatic group may be a trivalent carbocyclic aromatic group or a trivalent heterocyclic aromatic group. From the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, a trivalent carbocyclic aromatic group is preferable, and a trivalent benzene ring group or a trivalent naphthalene ring group represented by the following formula is more preferable.
  • the substituents Y 1 and Y 2 are described for convenience in order to clarify the bonding state (Y 1 and Y 2 represent the same meaning as described above, and the same applies hereinafter). .
  • a 1 groups represented by the following formulas (A11) to (A18) are more preferable, and a group represented by the formula (A11) is particularly preferable.
  • the trivalent aromatic group for A 1 may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
  • An alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropyl group; Groups; aryl groups such as phenyl group and naphthyl group; —C ( ⁇ O) —OR b group; —SO 2 R b group; and the like.
  • R b represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • a 2 and A 3 each independently represents a divalent aromatic group having 4 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the aromatic groups of A 2 and A 3 may be monocyclic or polycyclic. Specific examples of A 2 and A 3 include the following.
  • the organic groups mentioned as specific examples of A 2 and A 3 may have a substituent at any position.
  • substituents include a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a —C ( ⁇ O) —OR c group, and the like. It is done.
  • R c is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable, a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a group, an ethoxy group, or a propoxy group;
  • a 2 and A 3 a phenylene group and a naphthylene group, each independently having a substituent, are preferable from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention.
  • the groups represented by the following formulas (A21) and (A22) are more preferred, and the group represented by the formula (A21) is particularly preferred.
  • n 0 or 1, and is preferably 0.
  • a x and A y are each independently a group represented by the general formula (II), and in the formula (II), A 1 has a substituent.
  • a trivalent benzene ring group, A 2 and A 3 are each independently a phenylene group optionally having a substituent, and Y 1 to Y 6 are each independently a chemical group.
  • a single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O—C ( ⁇ O) —O—, and G 1 , G 2 Are each independently an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 are each independently CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, or CH 2 ⁇ C A polymerizable compound that is (Cl)-is preferred,
  • a y are the same as A x
  • a group A x is represented by the general formula (II), wherein (II), A 1 is a substituent A trivalent benzene ring group which may have, A 2 and A 3 are each independently a phenylene group which may have a substituent, and Y 1 to Y 6 are each independently A chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O—C ( ⁇ O) —O—, G 1 , G 2 is each independently an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 are each independently CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, or CH More preferred is a polymerizable compound in which 2 ⁇ C (Cl) —
  • n is 0, A y are the same as A x, a group A x is represented by the general formula (II), wherein (II), A 1 is a trivalent benzene ring group which may have a substituent, and A 2 and A 3 are each independently a phenylene group which may have a substituent, Y 1 to Y 6 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O—C ( ⁇ O) —O.
  • -G 1 and G 2 are each independently an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms
  • n is 0, A y are the same as A x, a group A x is represented by the general formula (II), in Formula (II), wherein : A group represented by Z 2 —Y 6 —G 2 —Y 4 —A 3 —Y 2 — is represented by the formula: Z 1 —Y 5 —G 1 —Y 3 —A 2 —Y 1 — A 1 is a trivalent benzene ring group which may have a substituent, A 2 is a phenylene group which may have a substituent, Y 1 , Y 3 and Y 5 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O—C ( ⁇ O).
  • G 1 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms
  • Z 1 is CH 2 ⁇ CH—, CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —, or CH 2 ⁇ C (Cl) —.
  • a polymerizable compound is particularly preferred.
  • stereoisomer based on a carbon-nitrogen double bond may exist in the compound of the present invention represented by the general formula (I), these are all included in the present invention.
  • the production method (1-1) is a method for producing a polymerizable compound (I-1) when n is 1 in the formula (I).
  • the carbonyl compound (carbonyl compound (1)) represented by formula (1) is mixed with the compound represented by formula (2) (compound (2)) in an appropriate solvent (carbonyl compound (1):
  • the compound (2)) is reacted at a molar ratio of 1: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 1.5 (step 1), and the compound represented by the formula (3)
  • the carbonyl compound (carbonyl compound (4)) represented by the formula (4) is converted into (compound (3): carbonyl compound (4) in an appropriate solvent.
  • step 2 In a molar ratio of 1: 1.5 to 1.5: 1 (step 2), the target polymerizable compound represented by formula (I-1) (polymerizable compound) (I-1)) can be produced.
  • Step 1 may be performed without isolating the compound (3), and the target polymerizable compound (I-1) may be isolated from the obtained reaction mixture.
  • the solvent used in these reactions is not particularly limited as long as it is inert to the reaction.
  • alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n-pentyl alcohol, amyl alcohol; diethyl ether, Ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane and cyclopentylmethyl ether; ester solvents such as ethyl acetate, propyl acetate and methyl propionate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene Solvents; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane and n-heptane; amide solvents such as N, N-dimethylformamide,
  • the amount of the solvent used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of compound used, reaction scale, etc., but is usually 1 to 100 g with respect to 1 g of the total mass of the compound used for the reaction.
  • the reaction proceeds smoothly in the temperature range from ⁇ 10 ° C. to the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction is usually from several minutes to several tens of hours depending on the reaction scale.
  • the target polymerizable compound (I-2) can be produced in one step.
  • the production method (1-2) is a method for producing a polymerizable compound (I-3) in the case where n is 0 in the formula (I).
  • hydrazine (5) is added to carbonyl compound (1) in a suitable solvent at a molar ratio of (carbonyl compound (1): hydrazine (5)) of 1: 1 to 1: 5, preferably 1: Reaction at a ratio of 1 to 1: 2 (step 1) to obtain a compound represented by formula (6) (compound (6)), which was isolated and then carbonyl represented by formula (7) By reacting the compound (carbonyl compound (7)) in a suitable solvent at a molar ratio of (compound (6): carbonyl compound (7)) in a ratio of 1: 1.5 to 1.5: 1. (Step 2) The target polymerizable compound represented by the formula (I-3) can be produced.
  • the solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it is inert to the reaction, and examples thereof include the same solvents as exemplified in the method (1-1).
  • the amount of the solvent to be used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of compound used, reaction scale, etc., but is usually 1 to 100 g with respect to 1 g of hydrazine.
  • the reaction proceeds smoothly in a temperature range from ⁇ 10 ° C. to the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction is usually from several minutes to several tens of hours depending on the reaction scale.
  • Step 2 may be performed without isolating the compound (6), and the target polymerizable compound (I-3) may be isolated from the obtained reaction mixture.
  • a x and A y are the same, if Q 1, Q 2 are identical, as shown below, and hydrazine (5), 2 equivalents of the carbonyl compound (1) and reacting
  • the target polymerizable compound represented by the formula (I-4) can be produced in one step.
  • a x and Q 1 represent the same meaning as described above.
  • hydrazine (5) a monohydrate is usually used.
  • hydrazine (5) a commercially available product can be used as it is (the same applies hereinafter).
  • Compound (2) can be produced as follows.
  • the compound (2) can be produced by reacting the compound represented by the formula (8) (compound (8)) with 2 equivalents or more of hydrazine (5) in an appropriate solvent. .
  • the solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it is inert to the reaction, and examples thereof include the same solvents as exemplified in the method (1-1).
  • the reaction proceeds smoothly in a temperature range from ⁇ 10 ° C. to the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction is usually from several minutes to several hours depending on the reaction scale.
  • the ether bond can be formed, for example, as follows.
  • D1-hal hal represents a halogen atom; the same shall apply hereinafter
  • D2-OMet Metal represents an alkali metal (mainly sodium). The same) is mixed and condensed (Williamson synthesis).
  • D1 and D2 represent arbitrary organic groups (the same applies hereinafter).
  • a compound represented by the formula: D1-hal and a compound represented by the formula: D2-OH are mixed and condensed in the presence of a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • a compound represented by the formula: D1-J J represents an epoxy group
  • a compound represented by the formula: D2-OH are mixed in the presence of a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • D1-ofn ofn represents a group having an unsaturated bond
  • D2-OMet are mixed with a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. In the presence, they are mixed and subjected to an addition reaction.
  • a compound represented by the formula: D1-hal and a compound represented by the formula: D2-OMet are mixed and condensed in the presence of copper or cuprous chloride (Ullman condensation).
  • Formation of an ester bond and an amide bond can be performed as follows, for example.
  • a compound represented by the formula: D1-COOH and a compound represented by the formula: D2-OH or D2-NH 2 are dehydrated in the presence of a dehydration condensing agent (N, N-dicyclohexylcarbodiimide or the like). Allow to condense.
  • a dehydration condensing agent N, N-dicyclohexylcarbodiimide or the like. Allow to condense.
  • a compound represented by the formula: D1-CO-hal is obtained by allowing a halogenating agent to act on the compound represented by the formula: D1-COOH, which is combined with the formula: D2-OH or D2-NH. The compound represented by 2 is reacted in the presence of a base.
  • a group represented by the formula: Z 2 -Y 6 -G 2 -Y 4 -A 3 -Y 2 - is represented by the formula: Z 1 -Y 5
  • Compound (1 ′) which is the same as the group represented by —G 1 —Y 3 —A 2 —Y 1 —, wherein Y 1 is a group represented by Y 11 —C ( ⁇ O) —O—.
  • Y 1 is a group represented by Y 11 —C ( ⁇ O) —O—.
  • Y 11 —C ( ⁇ O) —O— The group represents one type of Y 1.
  • L represents a leaving group such as a hydroxyl group, a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a p-toluenesulfonyloxy group, etc.
  • the compound (10) is a compound (carboxylic acid) in which L is a hydroxyl group in the formula (10), 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (WSC), dicyclohexylcarbodiimide, etc.
  • the desired product can be obtained by reacting in the presence of a dehydrating condensation agent.
  • the amount of the dehydrating condensing agent to be used is generally 1 to 3 mol per 1 mol of compound (10).
  • the desired product can be obtained by reacting in the presence of a base.
  • a base examples include organic bases such as triethylamine, pyridine, and 4- (dimethylamino) pyridine; and inorganic bases such as sodium hydroxide, sodium carbonate, and sodium bicarbonate.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 3 mol per 1 mol of compound (10).
  • the compound (10) is a compound (mixed acid anhydride) in which L is a methanesulfonyloxy group or p-toluenesulfonyloxy group in the formula (10) is the same as in the case of a halogen atom.
  • Examples of the solvent used in the above reaction include chlorine solvents such as chloroform and methylene chloride; amide solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and hexamethylphosphoric triamide; Ethers such as 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, cyclopentyl methyl ether; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; n- And aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, n-hexane and n-octane; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; and mixed solvents composed of two or more of these solvents.
  • the reaction proceeds smoothly in the temperature range from ⁇ 10 ° C. to the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction is usually from several minutes to several tens of hours depending on the reaction scale.
  • a 1, A 2, Y 11, Y 3, Y 5, Z 1, G 1, Q 1 ⁇ Q 4, X, L, n are as defined above.
  • a x and A y are the same, and the group represented by the formula: Z 2 —Y 6 —G 2 —Y 4 —A 3 —Y 2 — And a group represented by the formula: Z 1 —Y 5 —G 1 —Y 3 —A 2 —Y 1 —, wherein Y 1 is represented by Y 11 —C ( ⁇ O) —O—.
  • the compound represented by formula (11) (compound (11)) and 4-fold equivalent of compound (10) are the same as those shown in the method for producing the compound represented by formula (1 ′).
  • the target polymerizable compound represented by the formula (I-5) can be produced by reacting by the above method.
  • n is 1, compound Q 1, Q 4 are the same (11-1), for example, it can be manufactured as follows.
  • compound (11-2) in which n is 0 and Q 1 and Q 2 are the same can be produced, for example, as follows.
  • the solvent used in the production methods of compound (11-1) and compound (11-2) is not particularly limited as long as it is inert to the reaction, and can be used in the production method (1-1). Examples of the solvent are the same as those exemplified.
  • the reaction proceeds smoothly in a temperature range from ⁇ 10 ° C. to the boiling point of the solvent used.
  • the reaction time for each reaction is usually from several minutes to several hours depending on the reaction scale.
  • any reaction after the completion of the reaction, the usual post-treatment operation in organic synthetic chemistry is performed, and if desired, by applying known separation / purification means such as column chromatography, recrystallization method, distillation method, etc. Product can be isolated.
  • separation / purification means such as column chromatography, recrystallization method, distillation method, etc.
  • the structure of the target compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.
  • the second of the present invention is a polymerizable composition containing at least one polymerizable compound of the present invention and a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator is mix
  • the polymerization initiator to be used an appropriate one may be selected and used according to the type of polymerizable group possessed by the polymerizable compound. For example, a radical polymerization initiator is used if the polymerizable group is radically polymerizable, an anionic polymerization initiator is used if it is an anionically polymerizable group, and a cationic polymerization initiator is used if it is a cationically polymerizable group. Good.
  • the radical polymerization initiator includes a thermal radical generator that is a compound that generates active species capable of initiating polymerization of a polymerizable compound upon heating; and visible light, ultraviolet light (i-line, etc.), far ultraviolet light, electron Any of photoradical generators, which are compounds that generate active species capable of initiating polymerization of polymerizable compounds upon exposure to exposure light such as X-rays and X-rays, can be used, but photoradical generators are used. Is preferred.
  • Photo radical generators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, ⁇ -diketone compounds, polynuclear quinone compounds , Xanthone compounds, diazo compounds, imide sulfonate compounds, and the like. These compounds are components that generate active radicals or active acids or both active radicals and active acids upon exposure.
  • a photoradical generator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Examples thereof include 1,2-octanedione, 2-benzyl-2-dimethylamino-4′-morpholinobutyrophenone, and the like.
  • biimidazole compound examples include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2 , 2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1 , 2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimi
  • a hydrogen donor in combination because sensitivity can be further improved.
  • the “hydrogen donor” means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure.
  • the hydrogen donor mercaptan compounds, amine compounds and the like defined below are preferable.
  • Examples of mercaptan compounds include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2,5-dimethylaminopyridine, etc. Can be mentioned.
  • Examples of amine compounds include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, Examples include 4-dimethylaminobenzoic acid and 4-dimethylaminobenzonitrile.
  • triazine compounds examples include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5-methylfuran -2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-tri
  • O-acyloxime compounds include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (phenylthio) phenyl]- Octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl- 6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3- Yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetyl)
  • anionic polymerization initiator examples include alkyl lithium compounds; monolithium salts or monosodium salts such as biphenyl, naphthalene, and pyrene; polyfunctional initiators such as dilithium salt and trilithium salt; and the like.
  • the cationic polymerization initiator examples include proton acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid and trifluoromethanesulfonic acid; Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride and tin tetrachloride; A combined system of a group onium salt or an aromatic onium salt and a reducing agent.
  • proton acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid and trifluoromethanesulfonic acid
  • Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride and tin tetrachloride
  • a combined system of a group onium salt or an aromatic onium salt and a reducing agent can be used singly or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the polymerization initiator is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable
  • a surfactant is added to the polymerizable composition of the present invention in order to adjust the surface tension.
  • the surfactant is not particularly limited, but a nonionic surfactant is usually preferable.
  • a commercially available product may be used as the nonionic surfactant, and examples thereof include a nonionic surfactant that is an oligomer having a molecular weight of about several thousand, such as KH-40 manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.
  • the blending ratio of the surfactant is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.
  • the polymerizable composition of the present invention further includes other copolymerizable monomers, metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, and gelling agents described later.
  • Other additives such as polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, and metal oxides such as titanium oxide may be blended.
  • the blending ratio of other additives is usually 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound.
  • the polymerizable composition of the present invention can be usually prepared by mixing and dissolving a predetermined amount of the polymerizable compound of the present invention, a polymerization initiator, and optionally other additives in an appropriate organic solvent. .
  • Organic solvents to be used include ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone, and methyl ethyl ketone; acetate esters such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, and dichloroethane; 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl And ethers such as ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and 1,3-dioxolane;
  • the polymerizable composition obtained as described above is useful as a raw material for producing the polymer and optical anisotropic body of the present invention, as will be described later.
  • the third of the present invention is (1) a polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound of the present invention, or (2) a polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention. is there.
  • polymerization means a chemical reaction in a broad sense including a crosslinking reaction in addition to a normal polymerization reaction.
  • Polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound of the present invention includes a homopolymer of the polymerizable compound of the present invention and the polymerizability of the present invention. Examples thereof include a copolymer composed of two or more kinds of compounds, or a copolymer of the polymerizable compound of the present invention and another copolymerizable monomer.
  • the other copolymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include 4- (2-methacryloyloxyethyloxy) benzoic acid-4′-methoxyphenyl and 4- (6-methacryloyloxyhexyl).
  • polyfunctional monomers having a plurality of polymerizable unsaturated groups such as acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group and allyl group can be used.
  • polyfunctional monomers include 1,2-butanediol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, neopentanediol diacrylate, and 1,6-hexanediol.
  • Alkanediol diacrylates such as diacrylate; 1,2-butanediol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol di
  • Alkanediol dimethacrylates such as metalylate; polyethylene glycols such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate Acrylates; polypropylene glycol diacrylates such as propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate; ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene Polyethylene glycol dimethacrylates
  • (Co) polymerization of the polymerizable compound of the present invention and other copolymerizable monomers used as necessary can be carried out in the presence of a suitable polymerization initiator.
  • the proportion of the polymerization initiator used may be the same as the proportion of the polymerizable compound in the polymerizable composition.
  • the content of the polymerizable compound unit of the present invention is particularly limited. However, it is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more based on the total structural units. If it exists in this range, since the glass transition temperature (Tg) of a polymer is high and high film
  • Tg glass transition temperature
  • the polymer of (1) includes (A) the polymerizable compound in the presence of a suitable polymerization initiator, and other copolymerizable monomers used as necessary. (Co) polymerization in a suitable organic solvent, the target polymer is isolated, and the resulting polymer is dissolved in a suitable organic solvent to prepare a solution.
  • a solution prepared by dissolving, for example, a polymerization initiator together with a polymerization initiator on a substrate by a known coating method, then removing the solvent, and then heating or irradiating active energy rays to perform a polymerization reaction is preferable.
  • the polymerization initiator to be used include those exemplified as the components of the polymerizable composition.
  • the organic solvent used for the polymerization reaction in the method (A) is not particularly limited as long as it is inactive.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, etc .
  • cyclohexanone, cyclopentanone, methyl ethyl ketone Ketones such as butyl acetate and amyl acetate
  • halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane
  • ethers such as cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran and tetrahydropyran;
  • those having a boiling point of 60 to 250 ° C. are preferred, and those having a temperature of 60 to 150 ° C. are more preferred, from the viewpoint of excellent handleability.
  • examples of the organic solvent for dissolving the polymer include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone; ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate; Halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane; ether solvents such as tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, 1,3-dioxolane, etc. It is done.
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone
  • ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate
  • Examples of the organic solvent used in the method (B) include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone; ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate; dichloromethane, chloroform, dichloroethane, and the like.
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone
  • ester solvents such as butyl acetate and amyl acetate
  • dichloromethane chloroform, dichloroethane, and the like.
  • Halogenated hydrocarbon solvents such as tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, 1,3-dioxolane; Among these, those having a boiling point of 60 to 200 ° C. are preferable from the viewpoint of easy handling.
  • THF tetrahydrofuran
  • tetrahydropyran 1,2-dimethoxyethane
  • 1,4-dioxane 1,4-dioxane
  • cyclopentylmethyl ether 1,3-dioxolane
  • a substrate to be used a known and usual material can be used regardless of organic or inorganic.
  • organic materials include polycycloolefins (for example, ZEONEX, ZEONOR (registered trademark; manufactured by ZEON CORPORATION), ARTON (registered trademark; manufactured by JSR), and APPEL (registered trademark; manufactured by Mitsui Chemicals)), polyethylene terephthalate.
  • inorganic materials include silicon, glass, calcite, etc. Of these, organic materials are preferred.
  • the substrate used may be a single layer or a laminate. As the substrate, an organic material is preferable, and a resin film using the organic material as a film is more preferable.
  • a known method can be used, for example, a curtain coating method.
  • polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention The polymer of the present invention can be easily obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention.
  • a polymerizable composition containing a polymerization initiator as described above, particularly a photopolymerization initiator it is preferable to use a polymerizable composition containing a polymerization initiator as described above, particularly a photopolymerization initiator.
  • the polymer of the present invention by applying the method (B), that is, the polymerizable composition of the present invention onto a substrate and polymerizing the same.
  • the substrate to be used include a substrate used for producing an optical anisotropic body described later.
  • Examples of the method for applying the polymerizable composition of the present invention on a substrate include known and commonly used coating methods such as bar coating, spin coating, roll coating, gravure coating, spray coating, die coating, cap coating, and dipping. .
  • a known and commonly used organic solvent may be added to the polymerizable composition of the present invention. In this case, it is preferable to remove the organic solvent by natural drying, heat drying, reduced pressure drying, reduced pressure heat drying or the like after applying the polymerizable composition of the present invention on the substrate.
  • Examples of the method for polymerizing the polymerizable compound or the polymerizable composition of the present invention include a method of irradiating active energy rays, a thermal polymerization method, etc., but it is active because the reaction proceeds at room temperature without requiring heating.
  • a method of irradiating energy rays is preferable.
  • a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • the temperature during irradiation is preferably 30 ° C. or lower.
  • the ultraviolet irradiation intensity is usually in the range of 1 W / m 2 to 10 kW / m 2 , preferably in the range of 5 W / m 2 to 2 kW / m 2 .
  • the polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound or polymerizable composition of the present invention can be used as a single substance by peeling from the substrate, or it can be used as it is as an organic material for an optical film without peeling from the substrate. You can also.
  • the number average molecular weight of the polymer of the present invention obtained as described above is preferably 500 to 500,000, more preferably 5,000 to 300,000. If the number average molecular weight is within such a range, a high film hardness can be obtained and handleability is excellent, which is desirable.
  • the number average molecular weight of the polymer can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using monodispersed polystyrene as a standard sample and tetrahydrofuran (THF) as an eluent.
  • the polymer of the present invention is presumed that the cross-linking points exist uniformly in the molecule, has high cross-linking efficiency, and is excellent in hardness. According to the polymer of the present invention, an optical film that can perform uniform polarization conversion in a wide wavelength range and is satisfactory in terms of performance can be obtained at low cost.
  • optical anisotropic body of the present invention comprises the polymer of the present invention as a constituent material.
  • the optical anisotropic body of the present invention can be obtained, for example, by forming an alignment film on a substrate and further forming a liquid crystal layer made of the polymer of the present invention on the alignment film.
  • the alignment film is formed on the surface of the substrate in order to regulate the alignment of the organic semiconductor compound in one direction in the plane.
  • the alignment film contains a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, or polyetherimide.
  • the alignment film can be obtained by applying a solution (composition for alignment film) containing such a polymer on the substrate in the form of a film, drying it, and rubbing it in one direction.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.001 to 5 ⁇ m, and more preferably 0.001 to 1 ⁇ m.
  • the alignment film or the substrate can be rubbed.
  • the rubbing treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of rubbing the alignment film in a certain direction with a roll made of a synthetic fiber such as nylon or a natural fiber such as cotton or a felt.
  • a roll made of a synthetic fiber such as nylon or a natural fiber such as cotton or a felt.
  • the alignment film can be provided with a function of regulating the alignment of the cholesteric liquid crystal layer having cholesteric regularity in one direction in a plane by irradiating the surface of the alignment film with polarized ultraviolet rays. it can.
  • the method for forming the liquid crystal layer comprising the polymer of the present invention on the alignment film includes the same method as described in the section of the polymer of the present invention. Since the optical anisotropic body of the present invention is composed of the polymer of the present invention, the optical anisotropic body can be manufactured at low cost and can perform uniform polarization conversion in a wide wavelength range, and has excellent performance. is there. Examples of the optical anisotropic body of the present invention include a retardation plate, an alignment film for liquid crystal display elements, a polarizing plate, a viewing angle widening plate, a color filter, a low-pass filter, a light polarizing prism, and various optical filters.
  • the structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of Compound 1>
  • a four-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 1.5 g (2.18 mmol) of intermediate A, 2 ml of 2-propanol, and 5 ml of tetrahydrofuran (THF) in a nitrogen stream to obtain a uniform solution.
  • THF tetrahydrofuran
  • 80 mg (1.59 mmol) of hydrazine monohydrate was added and stirred at 25 ° C. for 21 hours.
  • 2-propanol and THF were distilled off from the reaction solution under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a yellow solid.
  • the structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of Compound 2> A four-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 2.54 g (8.69 mmol) of 4- (6-acryloyl-hex-1-yloxy) benzoic acid (manufactured by DKSH) in a nitrogen stream and 0.97 g of triethylamine ( 9.6 mmol) was dissolved in 25 ml of THF. To this solution, a THF solution of 1.1 g (9.6 mmol) of methanesulfonyl chloride was slowly added dropwise in an ice bath. After completion of the dropping, the reaction was performed for 1 hour in an ice bath.
  • a 4-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 2.00 g (13.1 mmol) of 2,5-dihydroxyacetophenone, 296 mg (5.92 mmol) of hydrazine monohydrate, and 20 ml of 1-propanol in a nitrogen stream. The whole volume was stirred at 60 ° C. for 4 hours. The reaction solution was cooled to 25 ° C., and then poured into 10% aqueous sodium bicarbonate to precipitate crystals. The precipitated crystals were collected by suction filtration, washed with water and air-dried. The obtained crystals were used in the next reaction without purification. The structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of Compound 3>
  • a four-necked reactor equipped with a thermometer in a nitrogen stream, 3.27 g (11.2 mmol) of 4- (6-acryloyl-hex-1-yloxy) benzoic acid (manufactured by DKSH) was added in the previous Step 1.
  • 671 mg (2.23 mmol) of the synthesized intermediate C and 50 ml of N-methylpyrrolidone were added to obtain a uniform solution.
  • phase transition temperature 10 mg of each of Compounds 1 to 3, Compound 1r of Reference Example 1 and Compound 2r of Reference Example 2 were weighed, and a glass substrate with a polyimide alignment film subjected to rubbing treatment in the solid state (trade name: orientation treated glass) Substrate: EHC Co., Ltd.). The substrate was placed on a hot plate, heated from 50 ° C. to 200 ° C., and then cooled again to 50 ° C. Changes in the structure of the structure when the temperature was raised or lowered were observed with a polarizing optical microscope (Nikon Corporation, ECLIPSE LV100POL type). The measured phase transition temperatures are shown in Table 1 below.
  • C represents Crystal
  • N represents Nematic
  • I represents Isotropic
  • Crystal means that the test compound is in a solid phase
  • Nematic means that the test compound is in a nematic liquid crystal phase
  • Isotropic means that the test compound is in an isotropic liquid phase. Show.
  • Examples 4 to 6, Comparative Examples 1 and 2 1 g of each of the compounds 1 to 3 obtained in Examples 1 to 3, the compound 1r of Reference Example 1 and the compound 2r of Reference Example 2 and a photopolymerization initiator (manufactured by ADEKA, trade name: Adekaoptomer N1919) 30 mg of a 1% cyclopentanone solution of a surfactant (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., KH-40) was dissolved in 2.3 g of cyclopentanone. This solution was filtered through a disposable filter having a pore diameter of 0.45 ⁇ m to obtain polymerizable compositions 1 to 3, 1r, and 2r, respectively.
  • ADEKA Adekaoptomer N191919
  • a surfactant manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., KH-40
  • the obtained polymerizable compositions 1 to 3, 1r and 2r were polymerized by the following method to obtain a polymer.
  • the phase difference was measured and the chromatic dispersion was evaluated.
  • ⁇ In the case of ideal wavelength dispersion exhibiting broadband characteristics, that is, reverse wavelength dispersion, ⁇ is smaller than 1 and ⁇ is larger than 1. In the case of flat chromatic dispersion, ⁇ and ⁇ have the same value. If it has a general normal variance, ⁇ will be greater than 1 and ⁇ will be less than 1. That is, flat wavelength dispersibility in which ⁇ and ⁇ are approximately the same is preferable, and reverse wavelength dispersibility in which ⁇ is smaller than 1 and ⁇ is larger than 1 is particularly preferable.
  • the polymers obtained in Examples 4 to 6 according to the present invention are optically anisotropic.
  • ⁇ and ⁇ of the polymers obtained in Examples 4 to 6 were comparable.
  • the polymers obtained in Examples 4 and 6 are particularly preferable because ⁇ is smaller than 1 and ⁇ is slightly larger than 1.
  • ⁇ was considerably larger than 1 and ⁇ was smaller than 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

　本発明は、下記式（Ｉ）で示される重合性化合物、該重合性化合物及び重合開始剤を含有する重合性組成物、前記重合性化合物又は重合性組成物を重合して得られる高分子、並びに該高分子を構成材料とする光学異方体である。本発明によれば、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、低コストで製造可能で、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを得ることができる、重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体が提供される。下記式中、Ｑ１～Ｑ４は水素原子等を、ＸはＣ６～１２の二価の芳香族基等を、Ａｘ、Ａｙは下記式（ＩＩ）で表される基を、ｎは０又は１を、＊は結合位置を、Ｙ１～Ｙ６は単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－等を、Ｇ１、Ｇ２はＣ１～２０の二価の脂肪族基等を、Ｚ１、Ｚ２はＣ２～１０のアルケニル基等を、Ａ１は三価の芳香族基等を、Ａ２、Ａ３はＣ６～３０の二価の芳香族基等を示す。

Description

重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
　本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを作製することができる、重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体に関する。
　従来、フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）は、偏光板、位相差板等の光学フィルムを用いることにより高精細な表示が可能であることから、優れた表示デバイスとして広く使用されている。
　しかし、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が、有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。この問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている（例えば、特許文献１～６）。
　一方、モバイルパソコン、携帯電話等の携帯型の情報端末の高機能化及び普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。薄層化の方法としては、フィルム基材に低分子重合性化合物を含有する重合性組成物を塗布することにより位相差板を作成する方法が有力視されている。そして、優れた波長分散性を有する低分子重合性化合物及びそれを用いた重合性組成物がいくつか提案されている（特許文献７～２４）。
　しかしながら、これらの文献記載の低分子重合性化合物又は重合性組成物は、逆波長分散性が不十分であったり、高い融点を有しているため、フィルムに塗布することが困難であったり、液晶性を示す温度範囲が極端に狭かったり、工業的プロセスにおいて一般に使用される溶媒への溶解度が低かったりするなど、性能面で多くの課題を有するものである。また、これらの低分子重合性化合物等は、高価な試薬を用いる合成法を駆使し、多段階で合成されるものであることから、コスト面でも課題を有している。
特開平１０－６８８１６号公報 特開平１０－９０５２１号公報 特開平１１－５２１３１号公報 特開２０００－２８４１２６号公報（ＵＳ２００２０１５９００５Ａ１） 特開２００１－４８３７号公報 国際公開第２０００／０２６７０５号 特開２００２－２６７８３８号公報 特開２００３－１６０５４０号公報（ＵＳ２００３０１０２４５８Ａ１） 特開２００５－２０８４１４号公報 特開２００５－２０８４１５号公報 特開２００５－２０８４１６号公報 特開２００５－２８９９８０号公報（ＵＳ２００７０１７６１４５Ａ１） 特開２００６－３３０７１０号公報（ＵＳ２００９００７２１９４Ａ１） 特開２００９－１７９５６３号公報（ＵＳ２００９０１８９１２０Ａ１） 特開２０１０－３１２２３号公報 特開２０１１－６３６０号公報 特開２０１１－６３６１号公報 特開２０１１－４２６０６号公報 特表２０１０－５３７９５４号公報（ＵＳ２０１００２０１９２０Ａ１） 特表２０１０－５３７９５５号公報（ＵＳ２０１００３０１２７１Ａ１） 国際公開第２００６／０５２００１号（ＵＳ２００７０２９８１９１Ａ１） 米国特許第６，１３９，７７１号 米国特許第６，２０３，７２４号 米国特許第５，５６７，３４９号
　本発明は、上記した従来技術に鑑みてなされたものであり、実用的な低い融点を有し、汎用溶媒に対する溶解性に優れ、低コストで製造可能で、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを得ることができる、重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物、該重合性化合物と重合開始剤を含有する重合性組成物、これらを重合して得られる高分子、及び前記高分子を構成材料とする光学異方体は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルムを低コストで製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　かくして本発明によれば、（１）～（７）の重合性化合物、（８）の重合性組成物、（９）の高分子、及び（１０）の光学異方体が提供される。
（１）下記一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
｛式中、Ｑ１～Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数４～１２の二価の芳香族基を表す。
Ａｘ及びＡｙはそれぞれ独立して、下記一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、＊は結合位置を示す。
Ｙ１～Ｙ６はそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－ＮＲ１－、又は、－ＮＲ１－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の二価の脂肪族基を表す（該脂肪族基には、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－、－ＮＲ２－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－及び－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。）。
Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数４～３０の二価の芳香族基を示す。〕で表される基を示す。
ｎは０又は１を表す。｝で示される重合性化合物。
（２）前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基であり、Ａ２、Ａ３がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、フェニレン基又はナフチレン基である（１）に記載の重合性化合物。
（３）前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ｙ１～Ｙ６がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－である（１）又は（２）に記載の重合性化合物。
（４）前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ｚ１、Ｚ２がそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である（１）～（３）のいずれかに記載の重合性化合物。
（５）前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の二価の脂肪族基（該脂肪族基には、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－が２以上隣接して介在する場合を除く。）である（１）～（４）のいずれかに記載の重合性化合物。
（６）前記一般式（Ｉ）中、Ｘが、置換基を有していてもよい、フェニレン基、ナフチレン基、又はビフェニレン基である（１）～（５）のいずれかに記載の重合性化合物。
（７）前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい、三価のベンゼン環基であり、Ａ２、Ａ３が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ｙ１～Ｙ６がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であり、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｚ１、Ｚ２がそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である（１）～（６）のいずれかに記載の重合性化合物。
（８）（１）～（７）のいずれかに記載の重合性化合物の少なくとも１種、及び重合開始剤を含有することを特徴とする重合性組成物。
（９）（１）～（７）のいずれかに記載の重合性化合物、又は（８）に記載の重合性組成物を重合して得られる高分子。
（１０）（９）に記載の高分子を構成材料とする光学異方体。
　本発明の重合性化合物、重合性組成物、高分子によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルムを低コストで得ることができる。
　本発明の光学異方体は本発明の高分子を構成材料とするため、このものを用いることにより、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルムを、簡便に、且つ、低コストで製造することができる。その具体的な実用例としては、偏光板と組み合わせることで、タッチパネルや有機電界発光素子の反射防止に好適に使用することができる、反射防止フィルムが挙げられる。
　以下、本発明を、１）重合性化合物、２）重合性組成物、３）高分子、及び、４）光学異方体、に項分けして、詳細に説明する。
１）重合性化合物
　本発明の重合性化合物は、前記式（Ｉ）で表される化合物である。
　式中、Ｑ１～Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を示す。
　置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基等が挙げられる。
　その置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－へキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；等が挙げられ、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
　これらの中でも、Ｑ１～Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
　式中、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数４～１２の二価の芳香族基を表す。
　Ｘの芳香族基は単環のものであっても、多環のものであっても、芳香環が結合したものであってもよい。
　Ｘとしては、例えば、下記のものが挙げられる。下記式中、「－」は、結合手を表す（以下にて同じ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　これらの芳香族基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲａ基（Ｒａは、炭素数１～６のアルキル基を表す。）；等が挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、フッ素原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～３のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～３のアルコキシ基；がより好ましい。
　これらの中でも、Ｘとしては、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、置換基を有していてもよい、フェニレン基、ナフチレン基及びビフェニレン基が好ましく、置換基を有していてもよい、フェニレン基及びナフチレン基がより好ましく、下記式（Ｘ１）及び（Ｘ２）で表される基がさらに好ましく、式（Ｘ１）で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　前記式（Ｉ）中、Ａｘ及びＡｙはそれぞれ独立して、前記式（ＩＩ）で表される基を示す。
　式（ＩＩ）中、Ｙ１～Ｙ６はそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－ＮＲ１－、又は、－ＮＲ１－Ｏ－を表す。
　ここで、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｒ１の炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基等が挙げられる。
　Ｒ１としては、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が好ましい。
　これらの中でも、Ｙ１～Ｙ６は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であるのが好ましい。
　Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の二価の脂肪族基を表す。
　炭素数１～２０の二価の脂肪族基としては、鎖状構造を有する脂肪族基；飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造等の脂環式構造を有する脂肪族基；等が挙げられる。
　その置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－へキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；等が挙げられ、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
　また、該脂肪族基には、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－、－ＮＲ２－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい（ただし、－Ｏ－又は－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）。
　これらの中でも、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が好ましい。
　ここで、Ｒ２は、前記Ｒ１と同様の、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
　これらの基が介在する脂肪族基の具体例としては、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＮＲ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－等が挙げられる。
　これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｇ１、Ｇ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の二価の脂肪族基が好ましく、炭素数１～１２のアルキレン基、炭素数２～１２のアルケニレン基等の鎖状構造を有する脂肪族基がより好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等の、炭素数１～１２のアルキレン基がさらに好ましく、テトラメチレン基〔－（ＣＨ２）４－〕、及び、ヘキサメチレン基〔－（ＣＨ２）６－〕が特に好ましい。
　Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
　該アルケニル基の炭素数としては、２～６が好ましい。Ｚ１及びＺ２のアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
　Ｚ１及びＺ２の炭素数２～１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＣＨ２－、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ－ＣＨ２－、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２－等が挙げられる。
　なかでも、Ｚ１及びＺ２としては、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＣＨ２－であるのが好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ２－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－であるのがより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ２－であるのが更に好ましい。
　Ａ１は置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。三価の芳香族基としては、三価の炭素環式芳香族基であっても、三価の複素環式芳香族基であってもよい。本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、三価の炭素環式芳香族基が好ましく、下記式に示す三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がより好ましい。なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、置換基Ｙ１、Ｙ２を便宜上記載している（Ｙ１、Ｙ２は、前記と同じ意味を表す。以下にて同じ。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　なかでも、Ａ１としては、下記に示す式（Ａ１１）～（Ａ１８）で表される基がさらに好ましく、式（Ａ１１）で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　Ａ１の三価の芳香族基は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロピル基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ基；－ＳＯ２Ｒｂ基；等が挙げられる。ここでＲｂは、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数６～１４のアリール基を表す。
　Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数４～３０の二価の芳香族基を表す。
　Ａ２、Ａ３の芳香族基は単環のものであっても、多環のものであってもよい。
　Ａ２、Ａ３の具体例としては、下記のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記Ａ２、Ａ３の具体例として挙げた有機基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｃ基；等が挙げられる。ここでＲｃは、炭素数１～６のアルキル基である。これらの中でも、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、フッ素原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～３のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～３のアルコキシ基；がより好ましい。
　これらの中でも、Ａ２、Ａ３としては、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、フェニレン基、ナフチレン基が好ましく、下記式（Ａ２１）及び（Ａ２２）で表される基がより好ましく、式（Ａ２１）で表される基が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（Ｉ）中、ｎは０又は１を表し、０であるのが好ましい。
　本発明の式（Ｉ）で表される重合性化合物としては、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、
（ｉ）式（Ｉ）中、Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい三価のベンゼン環基であり、Ａ２、Ａ３がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ｙ１～Ｙ６がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であり、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｚ１、Ｚ２がそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である重合性化合物が好ましく、
（ｉｉ）式（Ｉ）中、ＡｙがＡｘと同一であり、Ａｘが前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい三価のベンゼン環基であり、Ａ２、Ａ３がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ｙ１～Ｙ６がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であり、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｚ１、Ｚ２が、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である重合性化合物がより好ましく、
（ｉｉｉ）式（Ｉ）中、ｎが０であり、ＡｙがＡｘと同一であり、Ａｘが前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい三価のベンゼン環基であり、Ａ２、Ａ３がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ｙ１～Ｙ６が、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であり、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｚ１、Ｚ２がそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である重合性化合物がさらに好ましく、
（ｉｖ）式（Ｉ）中、ｎが０であり、ＡｙがＡｘと同一であり、Ａｘが前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、式：Ｚ２－Ｙ６－Ｇ２－Ｙ４－Ａ３－Ｙ２－で表される基が、式：Ｚ１－Ｙ５－Ｇ１－Ｙ３－Ａ２－Ｙ１－で表される基と同一であり、Ａ１が、置換基を有していてもよい三価のベンゼン環基であり、Ａ２が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ｙ１、Ｙ３、Ｙ５がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であり、Ｇ１が炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｚ１が、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である重合性化合物が特に好ましい。
　なお、前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物には、炭素－窒素二重結合に基づく立体異性体が存在し得るが、これらはすべて本発明に含まれる。
　本発明の重合性化合物の製造方法は、特に制約はないが、例えば、下記に示す方法等が挙げられる。
〈製造方法（１－１）〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ａｘ、Ａｙ、Ｑ１～Ｑ４、Ｘは、前記と同じ意味を表す。）
　製造方法（１－１）は、前記式（Ｉ）において、ｎが１の場合の重合性化合物（Ｉ－１）を製造する方法である。
　すなわち、式（１）で表されるカルボニル化合物（カルボニル化合物（１））に、式（２）で表される化合物（化合物（２））を、適当な溶媒中、（カルボニル化合物（１）：化合物（２））のモル比で、１：１～１：２、好ましくは、１：１～１：１．５の割合で反応させ（ステップ１）、式（３）で表される化合物（化合物（３））を得、このものを単離した後、式（４）で表されるカルボニル化合物（カルボニル化合物（４））を、適当な溶媒中、（化合物（３）：カルボニル化合物（４））のモル比で、１：１．５～１．５：１の割合で反応させることにより（ステップ２）、目的とする式（Ｉ－１）で表される重合性化合物（重合性化合物（Ｉ－１））を製造することができる。
　前記ステップ１の後、化合物（３）を単離せずにステップ２を行い、得られた反応混合物から目的とする重合性化合物（Ｉ－１）を単離してもよい。
　これらの反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
　これらの中でも、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及びアルコール系溶媒とエーテル系溶媒の混合溶媒が好ましい。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、反応に用いる化合物の総質量１ｇに対し、通常１～１００ｇである。
　反応は、－１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数十時間である。
　なお、ＡｘとＡｙが同一であり、Ｑ１とＱ４が同一である場合は、下記式に示すように、化合物（２）と、２倍当量のカルボニル化合物（１）とを反応させることにより、目的とする重合性化合物（Ｉ－２）を一段階で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〈製造方法（１－２）〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ａｘ、Ａｙ、Ｑ１、Ｑ２は、前記と同じ意味を表す。）
　製造方法（１－２）は、前記式（Ｉ）において、ｎが０の場合の重合性化合物（Ｉ－３）を製造する方法である。
　すなわち、カルボニル化合物（１）に、ヒドラジン（５）を、適当な溶媒中、（カルボニル化合物（１）：ヒドラジン（５））のモル比で、１：１～１：５、好ましくは、１：１～１：２の割合で反応させ（ステップ１）、式（６）で表される化合物（化合物（６））を得、このものを単離した後、式（７）で表されるカルボニル化合物（カルボニル化合物（７））を、適当な溶媒中、（化合物（６）：カルボニル化合物（７））のモル比で、１：１．５～１．５：１の割合で反応させることにより（ステップ２）、目的とする式（Ｉ－３）で表される重合性化合物を製造することができる。
　この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されず、前記方法（１－１）で用いることができるとして例示したのと同様のものが挙げられる。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ヒドラジン１ｇに対し、通常１～１００ｇである。
　反応は、－１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数十時間である。
　前記ステップ１の後、化合物（６）を単離せずにステップ２を行い、得られた反応混合物から目的とする重合性化合物（Ｉ－３）を単離してもよい。
　なお、ＡｘとＡｙが同一であり、Ｑ１とＱ２が同一である場合は、下記に示すように、ヒドラジン（５）と、２倍当量のカルボニル化合物（１）とを反応させることにより、目的とする式（Ｉ－４）で表される重合性化合物を一段階で製造することができる。なお、下記式中、Ａｘ、Ｑ１は前記と同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　ヒドラジン（５）としては、通常、１水和物のものを用いる。ヒドラジン（５）は、市販品をそのまま使用することができる（以下にて同じ。）。
　　化合物（２）は、次のようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｑ２、Ｑ３、Ｘは、前記と同じ意味を表す。）
　すなわち、式（８）で表される化合物（化合物（８））と、２当量以上のヒドラジン（５）とを、適当な溶媒中で反応させることにより、化合物（２）を製造することができる。
　この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されず、前記方法（１－１）で用いることができるとして例示したのと同様の溶媒が挙げられる。
　反応は、－１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。
　製造方法（１－１）、（１－２）において用いる、カルボニル化合物（１）、（４）、（７）は、典型的には、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）及びアミド結合（－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適宜結合・修飾することにより製造することができる。
　エーテル結合の形成は、例えば、以下のようにして行うことができる。
（ｉ）式：Ｄ１－ｈａｌ（ｈａｌはハロゲン原子を表す。以下にて同じ。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔ（Ｍｅｔはアルカリ金属（主にナトリウム）を表す。以下にて同じ。）で表される化合物とを混合して縮合させる（ウイリアムソン合成）。なお、式中、Ｄ１及びＤ２は任意の有機基を表す（以下にて同じ。）
（ｉｉ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｉｉ）式：Ｄ１－Ｊ（Ｊはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｖ）式：Ｄ１－ｏｆｎ（ｏｆｎは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して付加反応させる。
（ｖ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物とを、銅あるいは塩化第一銅存在下、混合して縮合させる（ウルマン縮合）。
　エステル結合及びアミド結合の形成は、例えば、以下のようにして行うことができる。
（ｖｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを、脱水縮合剤（Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド等）の存在下に脱水縮合させる。
（ｖｉｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１－ＣＯ－ｈａｌで表される化合物を得、このものと式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物を作用させることにより、混合酸無水物を得た後、このものに、式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物を反応させる。
（ｉｘ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨ又はＤ２－ＮＨ２で表される化合物とを、酸触媒あるいは塩基触媒の存在下に脱水縮合させる。
　より具体的には、例えば、カルボニル化合物（１）のうち、式：Ｚ２－Ｙ６－Ｇ２－Ｙ４－Ａ３－Ｙ２－で表される基が、式：Ｚ１－Ｙ５－Ｇ１－Ｙ３－Ａ２－Ｙ１－で表される基と同一であり、Ｙ１が、Ｙ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基である化合物（１’）は、以下に示す反応により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｙ３、Ｙ５、Ｇ１、Ｚ１、Ａ１、Ａ２、Ｑ１は、前記と同じ意味を表す。式：Ｙ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基は、前記Ｙ１の一種を示す。Ｌは、水酸基、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
　上記反応においては、式（９）で表されるジヒドロキシ化合物（化合物（９））と式（１０）で表される化合物（化合物（１０））とを、（化合物（９）：化合物（１０））のモル比で、１：２～１：４、好ましくは１：２～１：３の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（１’）を得ることができる。
　化合物（１０）が、式（１０）中、Ｌが水酸基の化合物（カルボン酸）である場合には、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の脱水縮合剤の存在下に反応させることにより、目的物を得ることができる。
　脱水縮合剤の使用量は、化合物（１０）１モルに対し、通常１～３モルである。
　また、化合物（１０）が、式（１０）中、Ｌがハロゲン原子の化合物（酸ハライド）である場合には、塩基の存在下に反応させることにより、目的物を得ることができる。
　用いる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
　塩基の使用量は、化合物（１０）１モルに対し、通常１～３モルである。
　化合物（１０）が、式（１０）中、Ｌがメタンスルホニルオキシ基、又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基の化合物（混合酸無水物）である場合も、ハロゲン原子の場合と同様である。
　上記反応に用いる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ヒドロキシ化合物（９）１ｇに対し、通常１～５０ｇである。
　反応は、－１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数十時間である。
　化合物（１０）の多くは公知化合物であり、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）及びアミド結合（－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適宜結合・修飾することにより製造することができる。
〈製造方法（２）〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｙ１１、Ｙ３、Ｙ５、Ｚ１、Ｇ１、Ｑ１～Ｑ４、Ｘ、Ｌ、ｎは、前記と同じ意味を表す。）
　製造方法（２）は、前記式（Ｉ）において、ＡｘとＡｙが同一であり、式：Ｚ２－Ｙ６－Ｇ２－Ｙ４－Ａ３－Ｙ２－で表される基が、式：Ｚ１－Ｙ５－Ｇ１－Ｙ３－Ａ２－Ｙ１－で表される基と同一であり、Ｙ１が、Ｙ１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基である重合性化合物（Ｉ－５）を製造する方法である。
　すなわち、式（１１）で表される化合物（化合物（１１））と、４倍当量の化合物（１０）とを、前記式（１’）で表される化合物の製造方法において示したのと同様の方法にて反応させることにより、目的とする式（Ｉ－５）で表される重合性化合物を製造することができる。
　化合物（１１）のうち、ｎが１であり、Ｑ１とＱ４が同一である化合物（１１－１）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ａ１、Ｑ１～Ｑ３、Ｘは、前記と同じ意味を表す。）
　すなわち、化合物（９）にヒドラジン（５）を、適当な溶媒中、（化合物（９）：ヒドラジン（５））のモル比で、１：１の割合で反応させて、式（１２）で表されるヒドラゾン化合物（化合物（１２））を得、このものに化合物（８）を、（化合物（１２）：化合物（８））のモル比で、２：１の割合で反応させることによって、化合物（１１－１）を得ることができる。
　化合物（１１）のうち、ｎが０であり、Ｑ１とＱ２が同一である化合物（１１－２）は、例えば、以下のようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ａ１、Ｑ１は前記と同じ意味を表す。）
　すなわち、化合物（９）にヒドラジン（５）を、適当な溶媒中、（化合物（９）：ヒドラジン（５））のモル比で、２：１の割合で反応させることによって、化合物（１１－２）を得ることができる。
　化合物（１１－１）、化合物（１１－２）の製造方法において用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されず、前記製造方法（１－１）で用いることができるとして例示したのと同様の溶媒が挙げられる。
　反応は、－１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。
　いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、カラムクロマトグラフィー、再結晶法、蒸留法等の公知の分離・精製手段を施すことにより、目的物を単離することができる。
　目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。
２）重合性組成物
　本発明の第２は、本発明の重合性化合物の少なくとも１種、及び重合開始剤を含有する重合性組成物である。重合開始剤は本発明の重合性化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
　用いる重合開始剤としては、重合性化合物が有する重合性基の種類に応じて適宜なものを選択して使用すればよい。例えば、重合性基がラジカル重合性であればラジカル重合開始剤を、アニオン重合性の基であればアニオン重合開始剤を、カチオン重合性の基であればカチオン重合開始剤を、それぞれ使用すればよい。
　ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；と、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
　光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アセトフェノン系化合物の具体例としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１，２－オクタンジオン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－４’－モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。
　ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール等を挙げることができる。
　本発明においては、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
　「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
　メルカプタン系化合物としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、２－メルカプト－２，５－ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
　トリアジン系化合物としては、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ｎ－ブトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
　Ｏ－アシルオキシム系化合物の具体例としては、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－ヘプタン－１，２－ジオン　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（ベンゾイル）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン　２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン　１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－［９－エチル－６－（３－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン　１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－（９－エチル－６－ベンゾイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－エタノン　１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）ベンゾイル｝－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等を挙げることができる。
　光ラジカル発生剤は市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、及び商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ　ＯＸＥ０２、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカオプトマーＮ１９１９等が挙げられる。
　前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
　また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩又は芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
　これらの重合開始剤は一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の重合性組成物において、重合開始剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、０．１～３０重量部、好ましくは０．５～１０重量部である。
　また、本発明の重合性組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、セイミケミカル（株）製ＫＨ－４０等が挙げられる。本発明の重合性組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、０．０１～１０重量部、好ましくは０．１～２重量部である。
　また、本発明の重合性組成物には、さらに、後述の他の共重合可能な単量体、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の、その他の添加剤を配合してもよい。本発明の重合性組成物において、その他の添加剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、各々０．１～２０重量部である。
　本発明の重合性組成物は、通常、本発明の重合性化合物、重合開始剤、及び所望によりその他の添加剤の所定量を適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
　用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。
　以上のようにして得られる重合性組成物は、後述するように、本発明の高分子や光学異方体の製造原料として有用である。
３）高分子
　本発明の第３は、（１）本発明の重合性化合物を重合して得られる高分子、又は、（２）本発明の重合性組成物を重合して得られる高分子である。
　ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
（１）本発明の重合性化合物を重合して得られる高分子
　本発明の重合性化合物を重合して得られる高分子としては、本発明の重合性化合物の単独重合体、本発明の重合性化合物の２種以上からなる共重合体、又は、本発明の重合性化合物と他の共重合可能な単量体との共重合体が挙げられる。
　前記他の共重合可能な単量体としては、特に限定されるものではなく、例えば、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－メトキシフェニル、４－（６－メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸－３’，４’－ジフルオロフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４－アクリロイルオキシ－４’－デシルビフェニル、４－アクリロイルオキシ－４’－シアノビフェニル、４－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－メトキシビフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－（４”－フルオロベンジルオキシ）－ビフェニル、４－アクリロイルオキシ－４’－プロピルシクロヘキシルフェニル、４－メタクリロイル－４’－ブチルビシクロヘキシル、４－アクリロイル－４’－アミルトラン、４－アクリロイル－４’－（３，４－ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４－（２－アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４－アミルフェニル）、４－（２－アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４－（４’－プロピルシクロヘキシル）フェニル）等が挙げられる。市販品としては、具体的にＬＣ－２４２（商品；ＢＡＳＦ社製）を挙げることができる。
　また、上記に例示した単量体以外にも、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基等の重合性不飽和基を複数個有する多官能単量体を使用することができる。
　このような多官能単量体としては、１，２－ブタンジオールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、ネオペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート等のアルカンジオールジアクリレート類；１，２－ブタンジオールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタリレート等のアルカンジオールジメタクリレート類；エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート等のポリエチレングリコールジアクリレート類；プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート等のポリプロピレングリコールジアクリレート類；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート等のポリエチレングリコールジメタクリレート類；プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート等のポリプロピレングリコールジメタクリレート類；エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル等のポリエチレングリコールジビニルエーテル類；エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル等のポリエチレングリコールジアリルエーテル類；ビスフェノールＦエトキシレートジアクリレート；ビスフェノールＦエトキシレートジメタクリレート；ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート；ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート；トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート；トリメチロールプロパンエトキシレートトリメタクリレート；トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート；トリメチロールプロパンプロポキシレートトリメタクリレート；イソシアヌル酸エトキシレートトリアクリレート；グリセロールエトキシレートトリアクリレート；グリセロールプロポキシレートトリアクリレート；ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート；ジトリメチロールプロパンエトキリレートテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールエトキシレートヘキサアクリレート等が挙げられる。
　本発明の重合性化合物、及び必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体等の（共）重合は、適当な重合開始剤の存在下に行うことができる。重合開始剤の使用割合としては、前記重合性組成物中の重合性化合物に対する配合割合と同様でよい。
　本発明の高分子が、本発明の重合性化合物と、その他の共重合可能な単量体との共重合体である場合、本発明の重合性化合物単位の含有量は、特に限定されるものではないが、全構成単位に対して５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。かかる範囲にあれば、高分子のガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、高い膜硬度が得られるため好ましい。
　前記（１）の高分子は、より具体的には、（Ａ）適当な重合開始剤の存在下、前記重合性化合物、及び必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体等との（共）重合を適当な有機溶媒中で重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（Ｂ）前記重合性化合物、及び必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体等を重合開始剤と共に有機溶媒に溶解した溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱又は活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。
　用いる重合開始剤としては、前記重合性組成物の成分として例示したのと同様のものが挙げられる。
　前記（Ａ）の方法で重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されず、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０～２５０℃のものが好ましく、６０～１５０℃のものがより好ましい。
　（Ａ）の方法による場合、高分子を溶解するための有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３－ジオキソラン等のエーテル系溶剤；等が挙げられる。
　前記（Ｂ）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３－ジオキソラン等のエーテル系溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０～２００℃のものが好ましい。
　用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としてはポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、及びアペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としてはシリコン、ガラス、方解石等が挙げられ、中でも有機材料が好ましい。
　また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
　基板としては、有機材料が好ましく、この有機材料をフィルムとした樹脂フィルムが更に好ましい。
　（Ａ）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、（Ｂ）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等が挙げられる。
（２）本発明の重合性組成物を重合して得られる高分子
　本発明の重合性組成物を重合することにより、本発明の高分子を容易に得ることができる。本発明においては、重合反応をより効率的に行う観点から、前記したような重合開始剤、特に光重合開始剤を含む重合性組成物を用いるのが好ましい。
　具体的には、前記（Ｂ）の方法、即ち、本発明の重合性組成物を、基板上に塗布し、重合させることによって、本発明の高分子を得ることが好適である。用いる基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等が挙げられる。
　本発明の重合性組成物を基板上に塗布する方法としては、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知慣用のコーティング法が挙げられる。このとき、塗工性を高めるために、本発明の重合性組成物に公知慣用の有機溶媒を添加してもよい。この場合は、本発明の重合性組成物を基板上に塗布後、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等で有機溶媒を除去するのが好ましい。
　本発明の重合性化合物又は重合性組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
　照射時の温度は、３０℃以下とすることが好ましい。紫外線照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ２～１０ｋＷ／ｍ２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ２～２ｋＷ／ｍ２の範囲である。
　本発明の重合性化合物又は重合性組成物を重合させて得られる高分子は、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルムの有機材料等として使用することもできる。
　以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００～５００，０００、更に好ましくは５，０００～３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い膜硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
　本発明の高分子は、架橋点が分子内で均一に存在すると推定され、架橋効率が高く、硬度に優れている。
　本発明の高分子によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルムを低コストで得ることができる。
４）光学異方体
　本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする。
　本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる液晶層を形成することによって、得ることができる。
　配向膜は、有機半導体化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
　配向膜は、例えば、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有するものである。配向膜は、このようなポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
　配向膜の厚さは０．００１～５μｍであることが好ましく、０．００１～１μｍであることがさらに好ましい。
　本発明においては、配向膜あるいは基板にラビング処理を施すことができる。ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
　また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、配向膜にコレステリック規則性を持つコレステリック液晶層を面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
　本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同様の方法が挙げられる。
　本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料としているので、低コストで製造可能で、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面でも優れたものである。
　本発明の光学異方体としては、位相差板、液晶表示素子用配向膜、偏光板、視野角拡大板、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等が挙げられる。
　以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
（実施例１）　化合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
〈ステップ１：中間体Ａの合成〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２０ｇ（１４４．８ｍｍｏｌ）、４－（６－アクリロイル－ヘクス－１－イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨ社製）１０５．８ｇ（３６２．０ｍｍｏｌ）、４－（ジメチルアミノ）ピリジン５．３ｇ（４３．４ｍｍｏｌ）、及び、Ｎ－メチルピロリドン　２００ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）８３．３ｇ（４３４．４ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃にて１２時間攪拌した。反応終了後、反応液を水１．５リットルに投入し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１（体積比））により精製し、白色固体として中間体Ａを７５ｇ得た（収率：７５．４％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
（中間体Ａの１Ｈ－ＮＭＲデータ）
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．２０（ｓ，１Ｈ）、８．１８－８．１２（ｍ，４Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，８．７Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．００－６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．０８－４．０４（ｍ，４Ｈ）、１．８８－１．８１（ｍ，４Ｈ）、１．７６－１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．５８－１．４２（ｍ，８Ｈ）
〈ステップ２：化合物１の合成〉
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、中間体Ａ　１．５ｇ（２．１８ｍｍｏｌ）、２－プロパノール２ｍｌ、及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、ヒドラジン一水和物８０ｍｇ（１．５９ｍｍｏｌ）を加えて、２５℃にて２１時間攪拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにて、反応液から２－プロパノールとＴＨＦを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をトルエン：ｎ－ヘキサン＝１：１（体積比）の混合溶剤で再結晶を行った。析出した固体をろ取し、トルエン：ｎ－ヘキサン＝１：１（体積比）の混合溶剤でろ物を洗浄した。さらに、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０から８５：１５にグラジェント（体積比））により精製し、淡黄色固体として化合物１を１．１ｇ得た（収率：５０．５％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
（化合物１の１Ｈ－ＮＭＲデータ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．６８（ｓ，２Ｈ）、８．１５（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．３５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９６４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９５７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１８８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１８２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０４８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０４５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．８７－１．８１（ｍ，８Ｈ）、１．７６－１．７０（ｍ，８Ｈ）、１．５９－１．４３（ｍ，１６Ｈ）
（実施例２）　化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
〈ステップ１：中間体Ｂの合成〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、ヒドラジン一水和物０．５６ｇ（１１．１８ｍｍｏｌ）、及びエタノール１０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．５ｇ（１１．１８ｍｍｏｌ）、及びＴＨＦ１０ｍｌを加えて均一な溶液とし、全容を２５℃にて１時間攪拌した。得られた反応液に、テレフタルアルデヒド　５５０ｍｇ（３．９８ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃にて更に６時間攪拌した。反応終了後、析出した固体を吸引ろ過によりろ取した。ろ物である固体を真空乾燥させ、黄色固体として中間体Ｂを０．８ｇ得た（収率：５０．０％）。精製は行わず、そのまま次の反応に用いた。
〈ステップ２：化合物２の合成〉
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、４－（６－アクリロイル－ヘクス－１－イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨ社製）２．５４ｇ（８．６９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．９７ｇ（９．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍｌに溶解させた。この溶液に、氷浴下にてメタンスルホニルクロライド１．１ｇ（９．６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、氷浴下にて１時間反応を行った。その後、得られた反応混合物に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン３５０ｍｇ（２．８６ｍｍｏｌ）、及び、先に合成した中間体Ｂ　０．７ｇ（１．７４ｍｍｏｌ）を加えた後、トリエチルアミン０．９７ｇ（９．６ｍｍｏｌ）を氷浴下にてゆっくりと滴下した。滴下終了後、１５℃で１時間反応を行った後、反応液を室温（２５℃）まで昇温して更に２時間反応を行った。反応終了後、反応液を５００ｍｌの水に投入し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出を行った。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９５：５（体積比））により精製し、淡黄色固体として化合物２を１．０ｇ得た（収率：３８．３％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
（化合物２の１Ｈ－ＮＭＲデータ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．７７（ｓ，２Ｈ）、８．５４（ｓ，２Ｈ）、８．１９（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．１６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．０５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．８２（ｓ，４Ｈ）、７．３９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．０１－６．９８（ｍ，８Ｈ）、６．４１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２６（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１９１（ｔ，８Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０９－４．０５（ｍ，８Ｈ）、１．８８－１．８３（ｍ，８Ｈ）、１．７７－１．７１（ｍ，８Ｈ）、１．５８－１．４５（ｍ，１６Ｈ）
（実施例３）　化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
〈ステップ１：中間体Ｃの合成〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシアセトフェノン　２．００ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）、ヒドラジン一水和物２９６ｍｇ（５．９２ｍｍｏｌ）、及び１－プロパノール２０ｍｌを入れ、全容を６０℃で４時間攪拌した。反応液を２５℃まで冷却した後、１０％の重曹水に注いで結晶を析出させた。析出した結晶を吸引ろ過によりろ取し、水洗後風乾した。得られた結晶は精製することなく、そのまま次の反応に用いた。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
（中間体Ｃの１Ｈ－ＮＭＲデータ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．３０（ｓ，２Ｈ）、９．０５（ｓ，２Ｈ）、７．１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、６．８５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．２Ｈｚ）、６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、２．４６（ｓ，６Ｈ）
〈ステップ２：化合物３の合成〉
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、４－（６－アクリロイル－ヘクス－１－イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨ社製）３．２７ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、先のステップ１で合成した中間体Ｃ　６７１ｍｇ（２．２３ｍｍｏｌ）、及びＮ－メチルピロリドン　５０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２．５６ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）、及び４－（ジメチルアミノ）ピリジン１．３６ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃にて１８時間攪拌した。反応終了後、反応液を水５００ｍｌに投入し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し。硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：アセトン＝９５：５（体積比））により精製し、淡黄色固体として化合物３を１．２ｇ得た（収率：３８．５％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
（化合物３の１Ｈ－ＮＭＲデータ）
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、８．０４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、８．４４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、７．２２－７．２８（ｍ，４Ｈ）、６．９６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、６．９０（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．１７（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．００－４．０６（ｍ，８Ｈ）、２．０７（ｓ，６Ｈ）、１．７９－１．８７（ｍ，８Ｈ）、１．６９－１．７５（ｍ，８Ｈ）、１．４３－１．５５（ｍ，１６Ｈ）
　実施例１～３で得た化合物１～３、及び、下記に示す比較例１で使用する参考例１の化合物１ｒ、比較例２で使用する参考例２の化合物２ｒ（ＢＡＳＦ社製、ＬＣ２４２）につき、以下に示す方法で相転移温度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
〈相転移温度の測定〉
　化合物１～３、参考例１の化合物１ｒ、及び参考例２の化合物２ｒをそれぞれ１０ｍｇ計量し、固体状態のままで、ラビング処理を施したポリイミド配向膜付きのガラス基板（商品名：配向処理ガラス基板；Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）２枚に挟んだ。この基板をホットプレート上に載せ、５０℃から２００℃まで昇温した後、再び５０℃まで降温した。昇温、降温する際の組織構造の変化を偏光光学顕微鏡（ニコン社製、ＥＣＬＩＰＳＥ　ＬＶ１００ＰＯＬ型）で観察した。
　測定した相転移温度を下記第１表に示す。
　第１表中、「Ｃ」はＣｒｙｓｔａｌ、「Ｎ」はＮｅｍａｔｉｃ、「Ｉ」はＩｓｏｔｒｏｐｉｃをそれぞれ表す。ここで、Ｃｒｙｓｔａｌとは、試験化合物が固相にあることを、Ｎｅｍａｔｉｃとは、試験化合物がネマチック液晶相にあることを、Ｉｓｏｔｒｏｐｉｃとは、試験化合物が等方性液体相にあることを、それぞれ示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
（実施例４～６、比較例１、２）
　実施例１～３で得た化合物１～３、参考例１の化合物１ｒ、及び参考例２の化合物２ｒのそれぞれを１ｇ、光重合開始剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカオプトマーＮ１９１９）を３０ｍｇ、界面活性剤（ＡＧＣセイミケミカル社製、ＫＨ－４０）の１％シクロペンタノン溶液１００ｍｇを、シクロペンタノン２．３ｇに溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性組成物１～３、１ｒ、及び２ｒをそれぞれ得た。
　得られた重合性組成物１～３、１ｒ、２ｒを、下記の方法にて重合して高分子を得た。得られた高分子のそれぞれについて、位相差の測定と波長分散の評価を行った。
〈位相差の測定と波長分散の評価〉
（ｉ）配向膜を有する透明樹脂基材の作製
　厚み１００μｍの、脂環式オレフィンポリマーからなるフィルム（日本ゼオン社製、商品名：ゼオノアフィルムＺＦ１６－１００）の両面をコロナ放電処理した。当該フィルムの片面に、５％のポリビニルアルコールの水溶液を♯２のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚０．１μｍの配向膜を形成した。次いで、当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材を作製した。
（ｉｉ）重合性組成物による液晶層の形成
　上記で得た、配向膜を有する透明樹脂基材の、配向膜を有する面に、重合性組成物１～３、１ｒ、２ｒを、♯４のワイヤーバーを使用して塗布した。塗膜を第２表に示す温度（乾燥温度）で３０秒間乾燥した後、第２表に示す温度（配向処理温度）で１分間配向処理し、膜厚約１．５μｍの液晶層を形成した。その後、液晶層の塗布面側から２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して重合させ、波長分散測定用の試料とした。
（ｉｉｉ）位相差の測定
　得られた試料につき、４００ｎｍから８００ｎｍ間の位相差を、エリプソメーター（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製　ＸＬＳ－１００型）を用いて測定した。
（ｉｖ）波長分散の評価
　測定した位相差を用いて、以下のように算出されるα、β値から波長分散を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000030
　広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、αは１より小となり、βは１より大となる。フラットな波長分散を有している場合、αとβは同程度の値となる。一般的な通常分散を有している場合、αは１より大となり、βは１より小となる。
　すなわち、αとβが同程度の値となるフラットな波長分散性が好ましく、αが１より小となり、βが１より大となる逆波長分散性が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　第２表から、本発明に係る実施例４～６で得られた高分子は光学異方体であることが分かる。また、実施例４～６で得られた高分子のαとβは同程度であった。特に、実施例４、６で得られた高分子では、αが１より小であり、且つβが１よりわずかに大であり特に好ましいものであることが分かる。
　これに対し、比較例１及び比較例２で得られた高分子は、αは１よりかなり大きく、βは１より小さいものであった。

Claims (10)

  1. 　下記一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ｛式中、Ｑ１～Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
    Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数６～１２の二価の芳香族基を表す。
    Ａｘ、Ａｙはそれぞれ独立して、下記一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、＊は結合位置を示す。
    Ｙ１～Ｙ６はそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－Ｏ－ＮＲ１－、又は、－ＮＲ１－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
    Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の二価の脂肪族基を表す（該脂肪族基には、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－、－ＮＲ２－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－及び－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。）。
    Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
    　Ａ１は、置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。
    　Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の二価の芳香族基を示す。〕で表される基を示す。
    ｎは０又は１を表す。｝で示される重合性化合物。
  2. 　前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基であり、Ａ２、Ａ３がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、フェニレン基又はナフチレン基である請求項１に記載の重合性化合物。
  3. 　前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ｙ１～Ｙ６がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－である請求項１又は２に記載の重合性化合物。
  4. 　前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ｚ１、Ｚ２がそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である請求項１～３のいずれかに記載の重合性化合物。
  5. 　前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の二価の脂肪族基（該脂肪族基には、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－が介在していてもよい。ただし、－Ｏ－が２以上隣接して介在する場合を除く。）である請求項１～４のいずれかに記載の重合性化合物。
  6. 　前記一般式（Ｉ）中、Ｘが、置換基を有していてもよい、フェニレン基、ナフチレン基、又はビフェニレン基である請求項１～５のいずれかに記載の重合性化合物。
  7. 　前記Ａｘ、Ａｙがそれぞれ独立して、前記一般式（ＩＩ）で表される基であって、式（ＩＩ）中、Ａ１が、置換基を有していてもよい、三価のベンゼン環基であり、Ａ２、Ａ３が、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、Ｙ１～Ｙ６がそれぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であり、Ｇ１、Ｇ２がそれぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｚ１、Ｚ２がそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－である請求項１～６のいずれかに記載の重合性化合物。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の重合性化合物の少なくとも１種、及び重合開始剤を含有することを特徴とする重合性組成物。
  9. 　請求項１～７のいずれかに記載の重合性化合物、又は請求項８に記載の重合性組成物を重合して得られる高分子。
  10. 　請求項９に記載の高分子を構成材料とする光学異方体。
PCT/JP2012/064111 2011-06-10 2012-05-31 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体 WO2012169424A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/124,983 US9029490B2 (en) 2011-06-10 2012-05-31 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
CN201280028465.7A CN103582626B (zh) 2011-06-10 2012-05-31 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
JP2013519462A JP5994777B2 (ja) 2011-06-10 2012-05-31 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
EP12797235.4A EP2719683B1 (en) 2011-06-10 2012-05-31 Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011130122 2011-06-10
JP2011-130122 2011-06-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012169424A1 true WO2012169424A1 (ja) 2012-12-13

Family

ID=47295990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/064111 WO2012169424A1 (ja) 2011-06-10 2012-05-31 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9029490B2 (ja)
EP (1) EP2719683B1 (ja)
JP (1) JP5994777B2 (ja)
CN (1) CN103582626B (ja)
WO (1) WO2012169424A1 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013146633A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 日本ゼオン株式会社 位相差フィルム積層体およびその製造方法、ならびに液晶表示装置
WO2015025793A1 (ja) 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015064698A1 (ja) 2013-10-31 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
KR20160025475A (ko) 2014-08-27 2016-03-08 제이엔씨 주식회사 액정성 화합물, 액정 조성물 및 그 중합체
WO2016114255A1 (ja) * 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 重合性組成物及び光学異方体
CN105960392A (zh) * 2014-02-12 2016-09-21 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体
KR20160118131A (ko) 2015-04-01 2016-10-11 제이엔씨 주식회사 광학 보상 필름의 제조 방법
JPWO2014168258A1 (ja) * 2013-04-11 2017-02-16 住友化学株式会社 光学異方性フィルムの製造方法
WO2018096938A1 (ja) 2016-11-22 2018-05-31 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018123586A1 (ja) 2016-12-27 2018-07-05 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018168778A1 (ja) 2017-03-17 2018-09-20 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018173954A1 (ja) 2017-03-23 2018-09-27 日本ゼオン株式会社 重合性化合物およびその製造方法、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、並びに、化合物およびその使用方法
WO2019039165A1 (ja) 2017-08-23 2019-02-28 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
US10400170B2 (en) 2014-02-14 2019-09-03 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic product

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012141245A1 (ja) * 2011-04-15 2012-10-18 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP5979136B2 (ja) 2011-04-27 2016-08-24 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2012176679A1 (ja) * 2011-06-24 2012-12-27 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014126113A1 (ja) * 2013-02-15 2014-08-21 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6217999B2 (ja) 2014-10-09 2017-10-25 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
US20160146995A1 (en) * 2014-11-26 2016-05-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Optical film
US10633353B2 (en) 2014-12-04 2020-04-28 Dic Corporation Polymerizable compound, composition, polymer, optically anisotropic body, liquid crystal display element, and organic EL display
US11261378B2 (en) 2014-12-25 2022-03-01 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic object
US11697695B2 (en) 2015-01-16 2023-07-11 Dic Corporation Polymerizable composition and optically anisotropic body using same
CN107207652B (zh) 2015-01-16 2022-10-18 Dic株式会社 聚合性组合物和使用其的光学各向异性体
US10647662B2 (en) 2015-01-16 2020-05-12 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic body
US10597371B2 (en) 2015-02-24 2020-03-24 Dic Corporation Polymerizable compound and optical isomer
KR102614432B1 (ko) 2015-12-08 2023-12-15 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
EP3582006B1 (en) * 2017-02-07 2022-08-03 Arisawa Mfg. Co., Ltd. Photosensitive resin composition, solder resist film using said photosensitive resin composition, flexible printed wiring board, and image display device
CN113968881B (zh) * 2021-10-26 2024-06-18 佛山科学技术学院 线粒体靶向光激活荧光成像的化合物及其制备方法和应用

Citations (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567349A (en) 1994-03-30 1996-10-22 Hoffmann-La Roche Inc. Photo cross-linkable liquid crystals
JPH1068816A (ja) 1996-08-29 1998-03-10 Sharp Corp 位相差板及び円偏光板
JPH1090521A (ja) 1996-07-24 1998-04-10 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光軸回転積層位相差板およびこれを用いた投射型液晶表示装置
JPH1152131A (ja) 1997-08-01 1999-02-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 位相差板及びそれを用いた偏光素子
WO2000026705A1 (fr) 1998-10-30 2000-05-11 Teijin Limited Film a differences de phase et dispositif optique dans lequel il est utilise
JP2000284126A (ja) 1999-01-27 2000-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板、円偏光板および反射型液晶表示装置
US6139771A (en) 1997-04-04 2000-10-31 Displaytech, Inc. Mesogenic materials with anomalous birefringence dispersion and high second order susceptibility (X.sup.(2)).
JP2001004837A (ja) 1999-06-22 2001-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および円偏光板
US6203724B1 (en) 1998-12-03 2001-03-20 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Crosslinked cyclohexane derivatives, and liquid-crystalline medium
JP2002267838A (ja) 2001-03-06 2002-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜
US20020159005A1 (en) 1998-11-06 2002-10-31 Kohei Arakawa Quarter wave plate comprising two optically anisotropic layers
JP2003160540A (ja) 2001-09-17 2003-06-03 Fuji Photo Film Co Ltd 四員環化合物、それを用いた複屈折媒体および光学部材
JP2005208414A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005208415A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005208416A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005289980A (ja) 2004-03-08 2005-10-20 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶化合物、液晶組成物、重合体、位相差板、及び楕円偏光板
WO2006052001A1 (ja) 2004-11-11 2006-05-18 Sumitomo Chemical Company, Limited 光学フィルム
JP2006330710A (ja) 2005-04-28 2006-12-07 Sumitomo Chemical Co Ltd フィルム及びその製造方法
WO2008133290A1 (ja) * 2007-04-24 2008-11-06 Zeon Corporation 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子および光学異方体
US20090072194A1 (en) 2005-04-28 2009-03-19 Motohiro Yamahara Films and Processes for Producing the Same
WO2009078431A1 (ja) * 2007-12-19 2009-06-25 Zeon Corporation 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子および光学異方体
US20090189120A1 (en) 2008-01-29 2009-07-30 Fujifilm Corporation Compound, liquid crystal composition, and anisotropic material
WO2010001725A1 (ja) * 2008-06-30 2010-01-07 日本ゼオン株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
JP2010031223A (ja) 2007-12-28 2010-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2010105940A (ja) * 2008-10-29 2010-05-13 Nippon Zeon Co Ltd 重合性化合物、重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
US20100201920A1 (en) 2007-09-03 2010-08-12 Merck Patent Gesellschaft Calamitic Mesogenic Compounds
US20100301271A1 (en) 2007-09-03 2010-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Fluorene derivatives
JP2011006361A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011006360A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011042606A (ja) 2009-08-20 2011-03-03 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011207941A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、及びフィルム
JP2011207940A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、及びフィルム

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19532408A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen

Patent Citations (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567349A (en) 1994-03-30 1996-10-22 Hoffmann-La Roche Inc. Photo cross-linkable liquid crystals
JPH1090521A (ja) 1996-07-24 1998-04-10 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光軸回転積層位相差板およびこれを用いた投射型液晶表示装置
JPH1068816A (ja) 1996-08-29 1998-03-10 Sharp Corp 位相差板及び円偏光板
US6139771A (en) 1997-04-04 2000-10-31 Displaytech, Inc. Mesogenic materials with anomalous birefringence dispersion and high second order susceptibility (X.sup.(2)).
JPH1152131A (ja) 1997-08-01 1999-02-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 位相差板及びそれを用いた偏光素子
WO2000026705A1 (fr) 1998-10-30 2000-05-11 Teijin Limited Film a differences de phase et dispositif optique dans lequel il est utilise
US20020159005A1 (en) 1998-11-06 2002-10-31 Kohei Arakawa Quarter wave plate comprising two optically anisotropic layers
US6203724B1 (en) 1998-12-03 2001-03-20 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Crosslinked cyclohexane derivatives, and liquid-crystalline medium
JP2000284126A (ja) 1999-01-27 2000-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板、円偏光板および反射型液晶表示装置
JP2001004837A (ja) 1999-06-22 2001-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および円偏光板
JP2002267838A (ja) 2001-03-06 2002-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜
JP2003160540A (ja) 2001-09-17 2003-06-03 Fuji Photo Film Co Ltd 四員環化合物、それを用いた複屈折媒体および光学部材
US20030102458A1 (en) 2001-09-17 2003-06-05 Naoyuki Nishikawa 4-Membered ring compound and optical phase optical retardation plate using the same
JP2005208414A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005208415A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005208416A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005289980A (ja) 2004-03-08 2005-10-20 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶化合物、液晶組成物、重合体、位相差板、及び楕円偏光板
US20070176145A1 (en) 2004-03-08 2007-08-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid crystal compound comprising two condensed and substituted rings
WO2006052001A1 (ja) 2004-11-11 2006-05-18 Sumitomo Chemical Company, Limited 光学フィルム
US20070298191A1 (en) 2004-11-11 2007-12-27 Motohiro Yamahara Optical Film
JP2006330710A (ja) 2005-04-28 2006-12-07 Sumitomo Chemical Co Ltd フィルム及びその製造方法
US20090072194A1 (en) 2005-04-28 2009-03-19 Motohiro Yamahara Films and Processes for Producing the Same
WO2008133290A1 (ja) * 2007-04-24 2008-11-06 Zeon Corporation 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子および光学異方体
US20100201920A1 (en) 2007-09-03 2010-08-12 Merck Patent Gesellschaft Calamitic Mesogenic Compounds
JP2010537954A (ja) 2007-09-03 2010-12-09 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング カラミチックメソゲン化合物
JP2010537955A (ja) 2007-09-03 2010-12-09 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フルオレン誘導体
US20100301271A1 (en) 2007-09-03 2010-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Fluorene derivatives
WO2009078431A1 (ja) * 2007-12-19 2009-06-25 Zeon Corporation 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子および光学異方体
JP2010031223A (ja) 2007-12-28 2010-02-12 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2009179563A (ja) 2008-01-29 2009-08-13 Fujifilm Corp 化合物、液晶組成物及び異方性材料
US20090189120A1 (en) 2008-01-29 2009-07-30 Fujifilm Corporation Compound, liquid crystal composition, and anisotropic material
WO2010001725A1 (ja) * 2008-06-30 2010-01-07 日本ゼオン株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
JP2010105940A (ja) * 2008-10-29 2010-05-13 Nippon Zeon Co Ltd 重合性化合物、重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
JP2011006361A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011006360A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011042606A (ja) 2009-08-20 2011-03-03 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011207941A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、及びフィルム
JP2011207940A (ja) * 2010-03-29 2011-10-20 Fujifilm Corp 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、及びフィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2719683A4 *

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013146633A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 日本ゼオン株式会社 位相差フィルム積層体およびその製造方法、ならびに液晶表示装置
JPWO2014168258A1 (ja) * 2013-04-11 2017-02-16 住友化学株式会社 光学異方性フィルムの製造方法
WO2015025793A1 (ja) 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
US10273322B2 (en) 2013-08-22 2019-04-30 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical anisotropic body
US9868710B2 (en) 2013-10-31 2018-01-16 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic product
WO2015064698A1 (ja) 2013-10-31 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
CN108774293B (zh) * 2013-10-31 2021-06-04 日本瑞翁株式会社 化合物、聚合性化合物的制造方法以及肼化合物
US10730844B2 (en) 2013-10-31 2020-08-04 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic product
CN108774293A (zh) * 2013-10-31 2018-11-09 日本瑞翁株式会社 化合物、聚合性化合物的制造方法以及肼化合物
CN105960392B (zh) * 2014-02-12 2018-06-22 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体
CN105960392A (zh) * 2014-02-12 2016-09-21 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体
EP3106456A4 (en) * 2014-02-12 2017-10-04 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical isomer
JPWO2015122385A1 (ja) * 2014-02-12 2017-03-30 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
KR102273081B1 (ko) 2014-02-12 2021-07-02 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
KR20160122139A (ko) * 2014-02-12 2016-10-21 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
US10392343B2 (en) 2014-02-12 2019-08-27 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic product
US10400170B2 (en) 2014-02-14 2019-09-03 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic product
US10954443B2 (en) 2014-02-14 2021-03-23 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic product
KR20160025475A (ko) 2014-08-27 2016-03-08 제이엔씨 주식회사 액정성 화합물, 액정 조성물 및 그 중합체
JPWO2016114255A1 (ja) * 2015-01-16 2017-07-06 Dic株式会社 重合性組成物及び光学異方体
WO2016114255A1 (ja) * 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 重合性組成物及び光学異方体
KR20160118131A (ko) 2015-04-01 2016-10-11 제이엔씨 주식회사 광학 보상 필름의 제조 방법
WO2018096938A1 (ja) 2016-11-22 2018-05-31 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018123586A1 (ja) 2016-12-27 2018-07-05 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018168778A1 (ja) 2017-03-17 2018-09-20 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018173954A1 (ja) 2017-03-23 2018-09-27 日本ゼオン株式会社 重合性化合物およびその製造方法、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、並びに、化合物およびその使用方法
WO2019039165A1 (ja) 2017-08-23 2019-02-28 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
US11492552B2 (en) 2017-08-23 2022-11-08 Zeon Corporation Polymerizable liquid crystal material, polymerizable liquid crystal composition, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizing plate, anti-reflection film, display device, and method of producing polymerizable liquid crystal composition

Also Published As

Publication number Publication date
US9029490B2 (en) 2015-05-12
EP2719683A1 (en) 2014-04-16
EP2719683B1 (en) 2015-11-18
US20140200320A1 (en) 2014-07-17
EP2719683A4 (en) 2014-11-26
JP5994777B2 (ja) 2016-09-21
JPWO2012169424A1 (ja) 2015-02-23
CN103582626A (zh) 2014-02-12
CN103582626B (zh) 2016-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5994777B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6015655B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP5892158B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6544400B2 (ja) 化合物の製造方法
JP6428637B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6575360B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6485354B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6206413B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6206481B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP5967092B2 (ja) 光学異方体の波長分散調整方法及び重合性組成物
JP6672796B2 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP2018024640A (ja) ヒドラジン化合物、その使用方法及び光学異方体の製造方法
WO2013180217A1 (ja) 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12797235

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013519462

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012797235

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14124983

Country of ref document: US