WO2011158723A1 - 画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置 - Google Patents

画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2011158723A1
WO2011158723A1 PCT/JP2011/063191 JP2011063191W WO2011158723A1 WO 2011158723 A1 WO2011158723 A1 WO 2011158723A1 JP 2011063191 W JP2011063191 W JP 2011063191W WO 2011158723 A1 WO2011158723 A1 WO 2011158723A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
image display
fine particles
electrophoretic dispersion
dispersion liquid
gram
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/063191
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
英彦 高梨
貝野 由利子
綾 首藤
小林 健
山田 心一郎
誠一郎 田畑
広範 飯田
街子 湊屋
俊 山ノ井
理和 三ツ木
Original Assignee
ソニー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ソニー株式会社 filed Critical ソニー株式会社
Priority to US13/701,280 priority Critical patent/US9632386B2/en
Priority to EP11795630.0A priority patent/EP2581786A4/en
Priority to KR1020127031937A priority patent/KR101417567B1/ko
Priority to CN201180027951.2A priority patent/CN102959463B/zh
Publication of WO2011158723A1 publication Critical patent/WO2011158723A1/ja

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/166Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect
    • G02F1/167Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect by electrophoresis
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/1675Constructional details
    • G02F2001/1678Constructional details characterised by the composition or particle type
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/12Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 electrode
    • G02F2201/124Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00 electrode interdigital
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/36Micro- or nanomaterials

Definitions

  • the present invention relates to fine particles for image display, a method for producing the same, an electrophoretic dispersion, and an image display device.
  • Display device a display device using electrophoresis (hereinafter simply referred to as “display device”) is known.
  • This display device includes a pair of opposing substrates.
  • a second electrode is provided on the second substrate on the viewer side, and a first electrode is provided on the first substrate facing the second substrate. Further, between these substrates, for example, a large number of charged electrophoretic particles and a dispersion medium having a color different from that of the electrophoretic particles are filled.
  • the pixels are partitioned by partition walls to prevent the electrophoretic particles from being unevenly distributed, and the gap between the pair of substrates is defined.
  • the display device for example, when the electrophoretic particles are positively charged, a positive voltage is applied to the first electrode, and a negative voltage is applied to the second electrode, the positively charged electrophoretic particles are Run to cover the two electrodes. Accordingly, when the display device is viewed, the same color display as the electrophoretic particles is performed. On the contrary, when a negative voltage is applied to the first electrode and a positive voltage is applied to the second electrode, the electrophoretic particles migrate so as to cover the first electrode. Therefore, when the display device is viewed, the same color as the dispersion medium is displayed. An arbitrary image can be displayed by applying such an electrode to each pixel.
  • an object of the present invention is to provide fine particles for image display having excellent characteristics and displaying a black image based on electrophoresis, a method for producing the same, an electrophoretic dispersion liquid composed of the fine particles for image display, and An object of the present invention is to provide an image display device provided with such an electrophoretic dispersion.
  • the fine particles for image display according to the first aspect of the present invention for achieving the above object are dispersed (suspended) in an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, and an image is displayed.
  • Fine particles for image display to be displayed a specific surface area value by nitrogen BET method is 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and pore volume by MP method is 0.1 cm 3 / gram or more, preferably Is made of a porous carbon material of 0.2 cm 3 / gram or more, more preferably 0.3 cm 3 / gram or more.
  • the fine particles for image display according to the second aspect of the present invention for achieving the above object are dispersed (suspended) in an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, and an image is displayed.
  • the value of the specific surface area by nitrogen BET method is 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and the pore size distribution obtained by the delocalized density functional method It consists of a porous carbon material having at least one peak at 10 nm or less.
  • the ratio of the total volume of pores having a pore diameter in the range of 10 nm or less is 0.1 or more, preferably 0.
  • the fine particles for image display according to the third aspect of the present invention for achieving the above object are dispersed (suspended) in an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, and an image is displayed.
  • Fine particles for image display to be displayed having a specific surface area value by nitrogen BET method of 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and an average particle size of 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more, 2 ⁇ 10 ⁇ 4 m or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more, 2 ⁇ 10 ⁇ 6 m or less, more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 7 m or less.
  • the fine particles for image display according to the fourth aspect of the present invention for achieving the above object are dispersed (suspended) in an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, and an image is displayed.
  • the method for producing fine particles for image display according to the first aspect of the present invention for achieving the above object is dispersed (suspended) in an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates.
  • the value of the specific surface area by the nitrogen BET method is 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more
  • the pore volume by the MP method is 0.1 cm 3 / gram or more, preferably 0.2 cm 3 / gram or more
  • it is a method for producing fine particles for image display, which is composed of a porous carbon material having a size of 0.3 cm 3 / gram or more, and displays an image, wherein the plant-derived material is carbonized at 500 ° C. to 1400 ° C. To do.
  • the porous carbon material obtained in this way may be referred to as “porous carbon material precursor” or “carbonaceous material” for convenience. The same applies to the following.
  • the method for producing fine particles for image display according to the second aspect of the present invention is dispersed (suspended) in an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates.
  • the specific surface area value by nitrogen BET method is 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and has at least one peak at 10 nm or less in the pore size distribution determined by the delocalized density functional method
  • a method for producing fine particles for image display which is made of a porous carbon material and displays an image, wherein a plant-derived material is carbonized at 500 ° C. to 1400 ° C.
  • the electrophoretic dispersion according to the first aspect of the present invention for achieving the above object is an electrophoretic dispersion that is sealed between two opposing substrates and displays an image, and is a nitrogen BET method.
  • the value of the specific surface area according to the above is 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and the pore volume by the MP method is 0.1 cm 3 / gram or more, preferably 0.2 cm 3 / gram or more, more preferably 0.
  • the fine particle for image display which consists of a porous carbon material more than .3cm ⁇ 3 > / gram and the dispersion liquid which disperse
  • the electrophoretic dispersion according to the second aspect of the present invention for achieving the above object is an electrophoretic dispersion that is sealed between two opposing substrates and displays an image, and is a nitrogen BET method.
  • Porous carbon material having a specific surface area value of 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and having at least one peak at 10 nm or less in the pore size distribution determined by the delocalized density functional method Image display fine particles and a dispersion liquid in which image display fine particles are dispersed (suspended).
  • the electrophoretic dispersion according to the third aspect of the present invention for achieving the above object is an electrophoretic dispersion that is sealed between two opposing substrates and displays an image, and is a nitrogen BET method.
  • the value of the specific surface area by is 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, the average particle size is 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more, 2 ⁇ 10 ⁇ 4 m or less, preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more, Disperse (suspend) fine particles for image display and fine particles for image display made of a porous carbon material of 2 ⁇ 10 ⁇ 6 m or less, more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 7 m or less.
  • the electrophoretic dispersion according to the fourth aspect of the present invention for achieving the above object is an electrophoretic dispersion that is sealed between two opposing substrates and displays an image, and has an zeta potential.
  • the image display fine particles are made of a porous carbon material having an absolute value of 10 millivolts or more and 200 millivolts or less, and a dispersion liquid in which the image display fine particles are dispersed (suspended).
  • An image display device for achieving the above object is an image display device having an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, the electrophoretic dispersion
  • the liquid has a specific surface area value of 100 m 2 / gram or more by nitrogen BET method, preferably 400 m 2 / gram or more, and a pore volume by MP method of 0.1 cm 3 / gram or more, preferably 0.2 cm 3 / gram.
  • the image display fine particles are preferably composed of a porous carbon material of 0.3 cm 3 / gram or more, and a dispersion liquid in which the image display fine particles are dispersed (suspended).
  • An image display device for achieving the above object is an image display device having an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, the electrophoretic dispersion
  • the liquid has a specific surface area value of 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more according to the nitrogen BET method, and at least one peak at 10 nm or less in the pore size distribution determined by the delocalized density functional method
  • Image display fine particles made of a porous carbon material having a dispersion, and a dispersion liquid in which the image display fine particles are dispersed (suspended).
  • An image display device for achieving the above object is an image display device having an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, the electrophoretic dispersion The liquid has a specific surface area measured by the nitrogen BET method of 100 m 2 / gram or more, preferably 400 m 2 / gram or more, and an average particle size of 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more, 2 ⁇ 10 ⁇ 4 m or less, preferably 1 ⁇ .
  • Fine particles for image display comprising a porous carbon material of 10 ⁇ 8 m or more and 2 ⁇ 10 ⁇ 6 m or less, more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more and 5 ⁇ 10 ⁇ 7 m or less, and for image display It is composed of a dispersion in which fine particles are dispersed (suspended).
  • An image display device for achieving the above object is an image display device having an electrophoretic dispersion liquid sealed between two opposing substrates, the electrophoretic dispersion The liquid is composed of fine particles for image display made of a porous carbon material having an absolute value of zeta potential of 10 to 200 millivolts and a dispersion liquid in which fine particles for image display are dispersed (suspended). .
  • the value of the specific surface area by the nitrogen BET method is 100 m 2 / gram or more, and the pore volume by the MP method is 0.1 cm 3 / gram or more.
  • the specific surface area value determined by the nitrogen BET method and the pore size distribution determined by the delocalized density functional method are specified, or the specific surface area value and average particle diameter determined by the nitrogen BET method are specified.
  • the zeta potential value is specified. Therefore, the affinity for the dispersion liquid (dispersion medium) is increased, and the specific gravity of the image display fine particles is the same as or substantially the same as that of the dispersion liquid (dispersion medium). It is thought that the compatibility of is increased.
  • the plant-derived material is converted to a porous carbon material precursor or a carbonaceous material by carbonization. In this case, by performing carbonization within a temperature range of 500 ° C.
  • silicon contained in the plant-derived material does not become silicon carbide (SiC) but silicon dioxide (SiC). It becomes a silicon component (silicon oxide) such as SiO x ), silicon oxide, or silicon oxide salt. Therefore, if it is treated with an acid or alkali (base) in the next step, silicon components (silicon oxide) such as silicon dioxide, silicon oxide and silicon oxide salt are removed, resulting in a large specific surface area value by nitrogen BET method. Can be obtained.
  • FIGS. 1A, 1 ⁇ / b> B, and 1 ⁇ / b> C are a schematic partial cross-sectional view and a schematic partial plan view of an electrode and the like of the image display apparatus according to the first embodiment.
  • 2A and 2B are schematic partial cross-sectional views of the image display apparatus according to the second embodiment.
  • 3A and 3B are schematic partial cross-sectional views of an image display apparatus according to a modification of the second embodiment.
  • 4A and 4B are graphs showing the pore size distribution based on the BJH method in the fine particles for image display of Example 1, Example 1B, and Comparative Example 1B, respectively.
  • 5A and 5B are based on the pore size distribution based on the BJH method in the image display fine particles of Example 1A and Comparative Example 1A, and are based on the MP method in the image display fine particles of Example 1, respectively. It is a graph showing pore diameter distribution.
  • 6A and 6B show the pore size distribution based on the MP method in the image display fine particles of Example 1B and Comparative Example 1B, and the image display fine particles of Example 1 and Comparative Example 1A, respectively. It is a graph showing the pore size distribution based on MP method.
  • FIGS. 7A and 7B are graphs showing the measurement results of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional theory of the fine particles for image display of Example 1 and Example 1B, respectively.
  • FIG. 8 is a graph showing the analysis result of the infrared spectrum of the fine particles for image display of Example 1.
  • 9A and 9B are voltage-current curves obtained in the image display device of Example 2 and the image display device of Comparative Example 2A, respectively.
  • FIG. 10 is a voltage-current curve obtained in the image display device of Comparative Example 2B.
  • 11A and 11B are graphs showing the measurement results of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional theory of the image display fine particles of Example 3 and Example 4, respectively.
  • . 12A and 12B are graphs showing TG-DTA curves in the image display fine particles of Example 3 and Example 4, respectively. (A) and (B) of FIG.
  • FIG. 13 are graphs of the measurement results of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional theory of the image display fine particles of Comparative Example 1A and Comparative Example 1B, respectively.
  • 14A and 14B are graphs showing the measurement results of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional theory of the image display microparticles of Comparative Example 3 and Comparative Example 4, respectively.
  • 15A and 15B are graphs showing TG-DTA curves in the image display fine particles of Comparative Example 3 and Comparative Example 4, respectively.
  • (A) and (B) of FIG. 16 are fine particles for image display (not subjected to nitric acid treatment) subjected to acid treatment and water vapor activation treatment in Example 1, and fine particles for image display of Comparative Example 1A, respectively. It is a graph which shows the TG-DTA curve in.
  • Image display fine particles according to first to fourth aspects of the present invention method for producing image display fine particles according to the first to second aspects of the present invention, and first to fourth aspects of the present invention.
  • the electrophoretic dispersion liquid according to the fourth aspect, and the image display device according to the first to fourth aspects of the present invention the general description 2.
  • Example 1 (Image Display Fine Particles According to First to Fourth Aspects of the Present Invention, Method for Producing Image Display Fine Particles According to First to Second Aspects of the Present Invention, First Method of the Present Invention Electrophoretic dispersion liquid according to Aspects 4 to 4 and Image display device according to Aspects 1 to 4 of the present invention) 3.
  • Example 2 (Modification of Image Display Device of Example 1) 4).
  • Example 3 (Image Display Fine Particles of Example 1, Method for Producing Image Display Fine Particles, Deformation of Electrophoretic Dispersion) 5.
  • Example 4 (Image display microparticles of Example 1, image display microparticle manufacturing method, another modification of electrophoretic dispersion), etc.
  • Such a method for producing fine particles for image display may be simply referred to as “a method for producing fine particles for image display of the present invention”, or an electrophoretic dispersion liquid according to the first to fourth aspects of the present invention (
  • these electrophoretic dispersions according to the first to fourth aspects of the present invention may be simply referred to as “electrophoretic dispersion liquid of the present invention”) or the first aspect of the present invention.
  • Image Display Device According to Aspects to Fourth Aspects (Hereinafter, the image tables according to the first aspect to the fourth aspect of the present invention) In some cases, the device may be simply referred to as “image display device of the present invention”), and the image display fine particles may be in the form of a plant-derived material as a raw material.
  • the fine particle for image display of the present invention including such a preferable form, the method for producing the fine particle for image display of the present invention, the electrophoretic dispersion of the present invention, or the image display device of the present invention, The fine particles for image display may be subjected to a surface modification treatment.
  • fine particles for use may be collectively referred to as “fine particles for image display in the present invention”.
  • the carbonization can be followed by an activation treatment for the porous carbon material precursor or the carbonaceous substance.
  • the porous carbon material precursor or the carbonaceous substance may be treated with acid or alkali. it can.
  • the process by an acid or an alkali may be before an activation process, and may be after.
  • a silicon component in the plant-derived material after carbonization can be removed by treatment with acid or alkali.
  • examples of the silicon component include silicon oxides such as silicon dioxide, silicon oxide, and silicon oxide salts.
  • the porous carbon material which has a high specific surface area can be obtained by removing the silicon component in the plant-derived material after carbonization.
  • the silicon component in the plant-derived material after carbonization may be removed based on a dry etching method.
  • the content of silicon (Si) in the plant-derived material may be 5% by mass or more.
  • the porous carbon material preferably has a silicon content of 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less.
  • the pore volume by BJH method and MP method is 0.2 cm. 3 / Gram or more is preferable.
  • the content of magnesium (Mg) in the image display fine particles is 0.01% by mass or more and 3% by mass or less.
  • the content of potassium (K) is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, and the content of calcium (Ca) is preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less.
  • Carbonization in the method for producing fine particles for image display of the present invention generally means that an organic substance (in the present invention, a plant-derived material) is heat treated to be converted into a carbonaceous substance (for example, JIS M0104-1984).
  • an atmosphere for carbonization an atmosphere in which oxygen is shut off can be mentioned.
  • a vacuum atmosphere an inert gas atmosphere such as nitrogen gas and argon gas, and a plant-derived material as a kind of steamed state.
  • the atmosphere to do can be mentioned.
  • it does not limit as a temperature increase rate until it reaches carbonization temperature 1 degreeC / min or more in such an atmosphere, Preferably it is 3 degreeC / min or more, More preferably, 5 degreeC / min or more is mentioned.
  • the upper limit of the carbonization time can be 10 hours, preferably 7 hours, more preferably 5 hours, but is not limited thereto.
  • the lower limit of the carbonization time may be a time during which the plant-derived material is reliably carbonized.
  • the plant-derived material may be pulverized as desired to obtain a desired particle size or may be classified. Plant-derived materials may be washed in advance.
  • the obtained porous carbon material precursor or porous carbon material may be pulverized as desired to obtain a desired particle size or classified.
  • the porous carbon material after the activation treatment may be pulverized as desired to obtain a desired particle size or may be classified.
  • micropores having a pore diameter of less than 2 nm can be obtained by performing an activation treatment before or after the treatment with acid or alkali. (To be described later).
  • the activation treatment method include a gas activation method and a chemical activation method.
  • the gas activation method uses oxygen, water vapor, carbon dioxide gas, air, or the like as an activator, and in such a gas atmosphere at 700 ° C. to 1400 ° C., preferably 700 ° C.
  • the microstructure is developed by the volatile components and carbon molecules in the porous carbon material. is there.
  • heating temperature suitably based on the kind of plant-derived material, the kind of gas, a density
  • the chemical activation method is activated with zinc chloride, iron chloride, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium carbonate, potassium carbonate, sulfuric acid, etc. instead of oxygen and water vapor used in the gas activation method, washed with hydrochloric acid, alkaline In this method, the pH is adjusted with an aqueous solution and dried.
  • the plant-derived material may be subjected to heat treatment (preliminary carbonization treatment) at a temperature lower than the temperature for carbonization (for example, 400 ° C. to 700 ° C.) in a state where oxygen is blocked.
  • heat treatment preliminary carbonization treatment
  • a temperature lower than the temperature for carbonization for example, 400 ° C. to 700 ° C.
  • the state in which oxygen is shut off is, for example, an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, or a vacuum atmosphere, or a plant-derived material is in a kind of steamed state. Can be achieved.
  • an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, or a vacuum atmosphere
  • a plant-derived material is in a kind of steamed state. Can be achieved.
  • the plant-derived material may be immersed in alcohol (for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, or isopropyl alcohol). After that, a preliminary carbonization process may be performed.
  • a material that is preferably heat-treated in an inert gas for example, a plant that generates a large amount of wood vinegar liquid (tar or light oil) can be mentioned.
  • tar or light oil wood vinegar liquid
  • a material that is preferably pretreated with alcohol for example, seaweeds rich in iodine and various minerals can be mentioned.
  • rice husks such as rice (rice), barley, wheat, rye, rice mackerel, millet, etc., rice cake, tea leaves (for example, leaves such as green tea and tea)
  • tea leaves for example, leaves such as green tea and tea
  • Sugar cane more specifically, sugar cane squeezed straw
  • corn more specifically, corn core
  • fruit peel eg mandarin orange or banana peel
  • cocoon vascular plants, fern plants, moss plants, algae, and seaweeds that are vegetated on land.
  • these materials may be used independently and multiple types may be mixed and used.
  • the shape and form of the plant-derived material are not particularly limited, and may be, for example, rice husk or cocoon itself, or may be a dried product.
  • various processes such as a fermentation process, a roasting process, an extraction process, can also be used in food-drinks processing, such as beer and western liquor.
  • straws and rice husks after processing such as threshing from the viewpoint of recycling industrial waste.
  • These processed straws and rice husks can be easily obtained in large quantities from, for example, agricultural cooperatives, liquor manufacturers, food companies, and food processing companies.
  • the fine particles for image display may contain a nonmetallic element such as phosphorus (P) or sulfur (S), or a metallic element such as a transition element.
  • Examples of the phosphorus (P) content include 0.01 mass% or more and 3 mass% or less, and the sulfur (S) content includes 0.01 mass% or more and 3 mass% or less.
  • the contents of these elements and the above-mentioned magnesium (Mg), potassium (K), and calcium (Ca) vary depending on the required characteristics of the fine particles for image display, but from the viewpoint of increasing the specific surface area. Less is preferable. Needless to say, the fine particles for image display may contain elements other than the above-described elements, and the range of the content of the various elements described above can be changed depending on the required characteristics of the fine particles for image display. .
  • analysis of various elements can be performed by an energy dispersion method (EDS) using, for example, an energy dispersive X-ray analyzer (for example, JED-2200F manufactured by JEOL Ltd.).
  • the measurement conditions may be, for example, a scanning voltage of 15 kV and an irradiation current of 13 ⁇ A.
  • the surface modification treatment of the image display fine particles in the present invention include chemical treatment and molecular modification.
  • the chemical treatment include a treatment for generating a carboxy group on the surface by nitric acid treatment or peroxodisulfate treatment.
  • various functional groups such as a hydroxyl group, a carboxy group, a ketone group, and an ester group can be generated on the surface of the image display fine particles.
  • the molecular modification include a method of modifying the surface of the fine particle for image display through a covalent bond or an ionic bond with a molecule having a total of three or more of C, N, O, S, P and the like. Specifically, the surface of fine particles for image display is coated with silica and modified by Si-O through silane coupling, the method through N ⁇ N bond, the method of modification with ester bond or amide bond, etc. Can be mentioned.
  • the molecule to be modified becomes sterically hindered as the molecular weight increases, and the dispersibility is improved.
  • the amount of positive charge held by the fine particles for image display can be increased by modifying with a molecule having a positive charge such as an amino group.
  • the negative charge amount of the fine particles for image display can be increased by modifying with a molecule having a negative charge such as a hydroxyl group, a carboxy group, a ketone group, or an ester group.
  • the fine particles for image display in the present invention have many pores.
  • the pores include “mesopores” having a pore diameter of 2 nm to 50 nm and “micropores” having a pore diameter smaller than 2 nm.
  • the mesopores include, for example, many pores having a pore diameter of 20 nm or less, and particularly many pores having a pore diameter of 10 nm or less.
  • the micropores include, for example, many pores having a pore diameter of about 1.9 nm, pores of about 1.5 nm, and pores of about 0.8 nm to 1 nm.
  • the pore volume by the BJH method and the MP method is 0.2 cm.
  • the value of the specific surface area by the nitrogen BET method (hereinafter sometimes simply referred to as “specific surface area value”) is as described above in order to obtain even more excellent characteristics.
  • the nitrogen BET method is an adsorption isotherm measured by adsorbing and desorbing nitrogen as an adsorbed molecule on an adsorbent (in this case, fine particles for image display), and the measured data is converted into a BET equation represented by equation (1). Based on this method, the specific surface area, pore volume, and the like can be calculated.
  • an adsorption isotherm is obtained by adsorbing and desorbing nitrogen as an adsorbed molecule on an adsorbent (image display fine particles). Then, from the adsorption isotherm obtained, [p / ⁇ V based on the formula (1) or the formula (1 ′) obtained by modifying the formula (1). a (P 0 ⁇ p) ⁇ ] and the equilibrium relative pressure (p / p 0 ).
  • This nitrogen BET method is a measurement method according to JIS R 1626-1996 “Method for measuring specific surface area of fine ceramic powder by gas adsorption BET method”.
  • V a (V m ⁇ C ⁇ p) / [(p 0 -P) ⁇ 1+ (C-1) (p / p 0 ] ⁇ ] (1)
  • [P / ⁇ V a (P 0 -P) ⁇ ] [(C-1) / (CV m ]] (P / p 0 ) + [1 / (C ⁇ V m ]] (1 ')
  • V m 1 / (s + i) (2-1)
  • C (s / i) + 1 (2-2)
  • a sBET (V m ⁇ L ⁇ ⁇ ) / 22414 (3)
  • V a Adsorption amount
  • V m Adsorption amount of monolayer p: Pressure p at nitrogen equilibrium 0 : Saturated vapor pressure of nitrogen
  • the adsorption data of the obtained adsorption isotherm is linearly interpolated to obtain the adsorption amount V at the relative pressure set by the pore volume calculation relative pressure.
  • the pore volume Vp can be calculated from this adsorption amount V based on the equation (4) (see BELSORP-mini and BELSORP analysis software manuals, pages 62 to 65, manufactured by Bell Japan Co., Ltd.).
  • the pore volume based on the nitrogen BET method may be simply referred to as “pore volume”.
  • V p (V / 22414) x (M g / ⁇ g ) (4)
  • V Adsorption amount at relative pressure
  • M g Molecular weight of nitrogen
  • ⁇ g Nitrogen density.
  • the pore diameter of the mesopores can be calculated as the pore distribution from the pore volume change rate with respect to the pore diameter, for example, based on the BJH method.
  • the BJH method is widely used as a pore distribution analysis method. When performing pore distribution analysis based on the BJH method, first, a desorption isotherm is obtained by adsorbing and desorbing nitrogen as an adsorbed molecule on the adsorbent (image display fine particles).
  • the thickness of the adsorption layer when the adsorption molecules are attached and detached in stages from the state where the pores are filled with the adsorption molecules (for example, nitrogen), and the pores generated at that time The inner diameter (twice the core radius) is obtained and the pore radius r is calculated based on the equation (5) p And the pore volume is calculated based on the equation (6). From the pore radius and the pore volume, the pore diameter (2r p ) Pore volume change rate (dV) p / Dr p ) To obtain a pore distribution curve (see BELSORP-mini and BELSORP analysis software manual, page 85 to page 88, manufactured by Bell Japan Co., Ltd.).
  • V pn R n ⁇ DV n -R n ⁇ Dt n ⁇ C ⁇ ⁇ A pj (6)
  • R n R pn 2 / (R kn -1 + dt n ) 2 (7) here, r p : Pore radius r k : Pore radius r p Core radius (inner diameter / 2) when the adsorption layer of thickness t is adsorbed on the inner wall of the pores of V pn : Pore volume when the n-th attachment / detachment of nitrogen occurs dV n : Change at that time dt n : The amount of change in the thickness tn of the adsorption layer when the nth attachment / detachment of nitrogen occurs r kn : Core radius at that time c: Fixed value r pn : The pore radius when the nth attachment / detachment
  • the pore diameter of the micropore can be calculated as the pore distribution from the pore volume change rate with respect to the pore diameter, for example, based on the MP method.
  • pore distribution analysis is performed by the MP method, first, an adsorption isotherm is obtained by adsorbing nitrogen to an adsorbent (particles for image display). Then, this adsorption isotherm is converted into a pore volume with respect to the thickness t of the adsorption layer (t plotted).
  • a pore distribution curve can be obtained based on the curvature of this plot (the amount of change in the pore volume with respect to the amount of change in the thickness t of the adsorption layer) (BELSORP-mini and BELSORP analysis software manuals manufactured by Bell Japan) 72 to 73 and 82).
  • JIS Z8831-2 2010 "Pore size distribution and pore characteristics of powder (solid)-Part 2: Method for measuring mesopores and macropores by gas adsorption” and JIS Z8831-3: 2010 "Powder” Of the pore size distribution and pore characteristics of the body (solid)-Part 3: Measurement method of micropores by gas adsorption "(NLDFT method, Non Localized Density Functional Theory method) Then, as the analysis software, software attached to an automatic specific surface area / pore distribution measuring device “BELSORP-MAX” manufactured by Bell Japan Co., Ltd. is used.
  • the model is assumed to be a cylinder shape and carbon black (CB) is assumed, the distribution function of the pore distribution parameter is “no-assumtion”, and the obtained distribution data is smoothed 10 times.
  • specific treatment methods include, for example, a method of immersing the porous carbon material precursor in an acid or alkali aqueous solution, or a porous carbon material precursor and an acid. Or the method of making it react with an alkali by a gaseous phase can be mentioned.
  • examples of the acid include fluorine compounds exhibiting acidity such as hydrogen fluoride, hydrofluoric acid, ammonium fluoride, calcium fluoride, and sodium fluoride.
  • a fluorine compound it is sufficient that the amount of fluorine element is 4 times the amount of silicon element in the silicon component contained in the porous carbon material precursor, and the concentration of the fluorine compound aqueous solution is preferably 10% by mass or more.
  • the silicon component for example, silicon dioxide
  • the silicon dioxide is mixed with hydrofluoric acid as shown in chemical formula (A) or chemical formula (B).
  • the silicon component (for example, silicon dioxide) contained in the porous carbon material precursor is removed with the aqueous sodium hydroxide solution, the silicon dioxide is heated as shown in the chemical formula (C) by heating the aqueous sodium hydroxide solution. Reaction, sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), And fine particles for image display can be obtained.
  • the sodium hydroxide solid is heated to react as shown in the chemical formula (C), so that sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), And fine particles for image display can be obtained. Thereafter, washing and drying may be performed.
  • the substrate corresponding to the image observer is referred to as a “second substrate” for convenience, and the substrate facing the second substrate is referred to as “first substrate” for convenience.
  • the electrode provided on the first substrate as necessary is referred to as “first electrode” for convenience, and the electrode provided on the second substrate as necessary is referred to as “second electrode” for convenience.
  • examples of the second substrate include an insulating member such as a transparent glass substrate and a plastic substrate.
  • the first substrate can be composed of an arbitrary insulating member, and examples thereof include a glass substrate and a plastic substrate.
  • transparent inorganic substrates such as quartz, sapphire and glass, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenylene sulfide, polyvinylidene fluoride, tetraacetyl cellulose, brominated phenoxy And transparent plastic substrates such as aramids, polyimides, polystyrenes, polyarylates, polysulfones, and polyolefins.
  • the thickness of the substrate include 2 ⁇ m to 5 mm, preferably 5 ⁇ m to 1 mm. If the substrate is too thin, it will be difficult to maintain strength and uniformity between the substrates.
  • the substrate is too thick, the sharpness and contrast of the display function are reduced, and in some cases, the flexibility of the electronic paper is insufficient.
  • an electrostatic latent image is provided on the outer surface of the substrate, and the image display particles are attracted to or repelled by the electric field generated according to the electrostatic latent image.
  • the fine particles for image display arranged corresponding to the image can be visually recognized through the transparent second substrate.
  • the formation of the electrostatic latent image may be performed by a method for forming an electrostatic latent image performed in a normal electrophotographic system using an electrophotographic photosensitive member.
  • the electrostatic latent image may be directly formed on the substrate based on the ion flow.
  • image display particles charged to a desired characteristic are attracted to the electrode or repelled from the electrode based on an electric field generated by application of a DC or AC voltage to the electrode.
  • the fine particles for image display can be visually recognized through the transparent second substrate.
  • a switching device for example, a thin film transistor (TFT)
  • TFT thin film transistor
  • an indium-tin composite oxide ITO, Indium Tin Oxide, Sn-doped In 2 O 3 Including crystalline ITO and amorphous ITO), fluorine-doped SnO 2 (FTO), IFO (F-doped In 2 O 3 ), Antimony-doped SnO 2 (ATO), SnO 2 ZnO (including Al-doped ZnO and B-doped ZnO), indium-zinc composite oxide (IZO, Indium Zinc Oxide), spinel oxide, YbFe 2 O 4
  • conductive polymers such as oxides having a structure, polyaniline, polypyrrole, and polythiophene, but are not limited to these, and two or more of these may be used in combination.
  • the first electrode can be composed of not only the material constituting the transparent electrode, but also a metal such as gold, silver, copper, aluminum, or an alloy, and a black electrode material layer (specifically, for example, A titanium carbide layer, a blackened chromium layer, an aluminum layer having a black layer formed on the surface, or a titanium black layer) can also be used.
  • the electrode can be formed based on a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum deposition method or a sputtering method, various chemical vapor deposition methods (CVD method), various coatings, and the like.
  • PVD method physical vapor deposition method
  • CVD method chemical vapor deposition methods
  • the patterning of the electrode can be performed by an arbitrary method such as an etching method, a lift-off method, or a method using various masks.
  • an insulating layer is formed on the electrode.
  • the material constituting the insulating layer include a colorless and transparent insulating resin. Specific examples include an acrylic resin, an epoxy resin, a fluororesin, a silicone resin, a polyimide resin, and a polystyrene resin. be able to. Further, fine particles for scattering light, such as aluminum oxide and titanium oxide, may be added to the colorless and transparent insulating resin constituting the insulating layer.
  • the pixels are separated by partition walls.
  • the rib-shaped partition walls can be manufactured by a photolithography method using a photosensitive resin, and can also be manufactured by various molding methods.
  • the partition wall may be manufactured integrally with one substrate, the partition wall may be manufactured integrally with each of the substrates, the partition walls may be bonded later, or the partition wall is prepared separately from the substrate, The partition wall may be bonded to the substrate.
  • the shape of the partition wall may be set as appropriate based on the size of the fine particles for image display, and the width of the partition wall is 1 ⁇ 10. -6 m to 1 ⁇ 10 -3 m, preferably 3 ⁇ 10 -6 m to 5 ⁇ 10 -4 m can be exemplified, and the height of the partition wall is 1 ⁇ 10 -5 m to 5 mm, preferably 1 ⁇ 10 -5 m to 0.5 mm can be exemplified.
  • Examples of the planar shape of the pixels (display cells) surrounded by the partition walls include a quadrangle, a triangle, a circle, a hexagon (honeycomb structure), and the like, and can also be a line shape.
  • the size of the pixels (display cells) surrounded by the partition walls may be determined based on specifications required for the image display device. For example, the length of one side is 1 ⁇ 10 -5 m to 5 mm, preferably 3 ⁇ 10 -5 m to 0.5 mm can be exemplified.
  • the volume of the pixels (display cells) surrounded by the partition walls is “1”
  • the volume ratio of the image display fine particles occupying the pixels (display cells) surrounded by the partition walls is preferably 0.1 to 0.8.
  • the filling method of the electrophoretic dispersion liquid is not particularly limited, and for example, an ink jet method can be adopted.
  • an ink jet method can be adopted.
  • the image display fine particles 0.1 parts by mass to 15 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the dispersion liquid (dispersion medium) 1 to 10 parts by mass can be exemplified.
  • a dispersion liquid (dispersion medium) for dispersing image display fine particles a highly transparent, colorless and transparent liquid, specifically a nonpolar dispersion medium, more specifically an aliphatic hydrocarbon, an aromatic carbonization
  • a highly transparent, colorless and transparent liquid specifically a nonpolar dispersion medium
  • a nonpolar dispersion medium more specifically an aliphatic hydrocarbon, an aromatic carbonization
  • examples thereof include hydrogen, halogenated hydrocarbon, and silicone oil.
  • the aliphatic hydrocarbon include pentane, hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, dodecane, ligroin, solvent naphtha, kerosene, normal paraffin, and isoparaffin.
  • examples of the aromatic hydrocarbon include benzene, toluene, xylene, and alkylbenzene.
  • silicone oil examples include various dimethylpolysiloxanes containing modified silicone oil. More specifically, Isopar G, H, L, M, Exol D30, D40, D80, D110, D130 manufactured by ExxonMobil Co., Ltd., IP solvent 1620, 2028, 2835 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Shell Chemicals Shell sol 70, 71, 72, A, AB manufactured by Japan Co., Ltd., Naphthesol L, M, H manufactured by Nippon Oil Co., Ltd. can be exemplified. In addition, these can be used individually or in mixture of 2 or more types. An oil-soluble dye may be used to color the dispersion medium.
  • a yellow dye comprising an azo compound, an orange dye, a brown dye, a red dye, or a blue dye comprising anthraquinones. And green dyes and purple dyes. These dyes may be used alone or in combination of two or more.
  • the concentration of the dye is preferably 0.1 to 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium, but is not limited thereto.
  • a structure in which the electrophoretic dispersion is confined in a microcapsule may be employed.
  • the microcapsules can be obtained by a known method such as an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method (in-situ polymerization method), a coacervation method, or the like.
  • the material constituting the microcapsule is required to have sufficient light transmission characteristics.
  • the method for arranging the microcapsules on the substrate is not particularly limited, and examples thereof include an ink jet method. Note that the microcapsules may be fixed on the substrate using a light-transmitting resin binder for the purpose of preventing displacement of the microcapsules arranged on the substrate.
  • the light-transmitting resin binder examples include water-soluble polymers, specifically, polyvinyl alcohol, polyurethane, polyester, acrylic resin, silicone resin, and the like.
  • a positive charge control agent for example, nigrosine dyes such as nigrosine base EX (manufactured by Orient Chemical Industries), P-51 (Orient Chemical Industry) Quaternary ammonium salts such as copy charge PX VP435 (manufactured by Hoechst Japan KK), alkoxylated amines, alkylamides, molybdate chelate pigments, imidazole compounds such as PLZ1001 (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.), Examples thereof include a transparent or white onium compound.
  • the onium compound can be freely selected from primary to quaternary and is selected from ammonium compounds, sulfonium compounds, and phosphonium compounds, for example, a substituent bonded to a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom.
  • a substituent bonded to a nitrogen, sulfur, or phosphorus atom Is an alkyl group or an aryl group, and as a salt, a halogen element typified by chlorine, a hydroxy group, a carboxylic acid group or the like is suitable as a counter ion, but is not limited thereto.
  • primary to tertiary amine salts and quaternary ammonium salts are particularly preferable.
  • examples of the negative charge control agent include Bontron S-22, Bontron S-34, Bontron E-81, Bontron E-84 (above, Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Spiron Black TRH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and other metal complexes, thioindigo pigments, quaternary ammonium salts such as Copy Charge NXVP434 (Hoechst Japan Co., Ltd.), Bontron E- Calixarene compounds such as 89 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), boron compounds such as LR147 (manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.), fluorine compounds such as magnesium fluoride and carbon fluoride, aluminum stearate, calcium stearate, aluminum laurate , Barium laurate, olei Sodium, zirconium octylate, and known metal soaps of cobalt naphthenate and
  • sorbitan fatty acid esters for example, sorbitan monooleate, sorbitan monolaurate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, etc.
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters for example, polyoxyethylene sorbitan monostearate, Polyoxyethylene sorbitan monooleate, etc.
  • polyethylene glycol fatty acid esters eg, polyoxyethylene monostearate, polyethylene glycol diisostearate, etc.
  • polyoxyethylene alkylphenyl ethers eg, polyoxyethylene nonylphenyl ether, poly Nonionic surfactants such as aliphatic diethanolamides
  • polymer dispersant examples include, for example, styrene-maleic acid resin, styrene-acrylic resin, rosin, urethane polymer compound BYK-160, 162, 164, 182 (manufactured by Big Chemie), urethane dispersant EFKA-47, Examples thereof include LP-4050 (manufactured by EFK A), polyester polymer compound Solsperse 24000 (manufactured by Zeneca Corp.), aliphatic diethanolamide polymer compound Solsperse 17000 (manufactured by Geneca Corp.), and the like.
  • monomers such as lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cetyl methacrylate and the like that can form a solvated part in the dispersion medium, a part that is difficult to solvate in the dispersion medium
  • a random copolymer of monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, styrene, vinyltoluene and the like and monomers having a polar functional group, which are capable of forming a graft, disclosed in JP-A-3-188469 A copolymer etc. can be mentioned.
  • Monomers having an acidic functional group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and styrene sulfonic acid; monomers having polar functional groups; dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, vinylpyridine, vinyl Monomers having basic functional groups such as pyrrolidine, vinylpiperidine, vinyllactam; salts thereof; styrene-butadiene copolymers, blocks of styrene and long-chain alkyl methacrylates disclosed in JP-A-60-10263 A copolymer etc. can be mentioned.
  • an acidic functional group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and styrene sulfonic acid
  • monomers having polar functional groups dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl meth
  • a dispersant such as a graft copolymer disclosed in JP-A-3-188469 may be added.
  • An ionic surfactant may be added in order to more effectively cause electrophoresis of the image display fine particles.
  • Specific examples of the anionic surfactant include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate and the like.
  • Specific examples of the cationic surfactant include alkylbenzene dimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl ammonium chloride and the like.
  • An ionic additive soluble in a nonpolar dispersion medium such as a trifluorosulfonylimide salt, trifluoroacetate salt, trifluorosulfate salt, or the like may be added.
  • a nonpolar dispersion medium such as a trifluorosulfonylimide salt, trifluoroacetate salt, trifluorosulfate salt, or the like.
  • a metal reflector, a light diffusing plate, a light diffusing layer, an antireflection layer, etc. may be arranged and disposed.
  • the image display device also includes a drive circuit, an arithmetic circuit, an internal memory, a power supply, and the like.
  • the image display device of the present invention does not require an alignment film, a polarizing plate, etc. like a liquid crystal display device, has a simple structure, is stable against temperature changes, and can be used from low to high temperatures. It is.
  • a large-area image display device can be provided at low cost, and since it has no viewing angle, high reflectivity, and a reflection type, it is easy to visually recognize an image even in a bright place, and low power consumption.
  • the image display apparatus of the present invention is a so-called desktop personal computer, notebook personal computer, mobile personal computer, PDA (Personal Digital Assist), mobile phone, game machine, electronic book, electronic newspaper, etc.
  • PDA Personal Digital Assist
  • mobile phone game machine
  • electronic book electronic newspaper
  • PDA Personal Digital Assist
  • For bulletin boards such as electronic paper, signboards, posters, blackboards, photocopiers, rewritable paper as a substitute for printer paper, calculators, display units for home appliances, card display units such as point cards, various image display devices such as electronic advertisements and electronic POPs Can be applied.
  • it can be applied to an electrophoretic display device, a toner display, a magnetic display device and the like.
  • Example 1 is the image display fine particles according to the first to fourth aspects of the present invention, the method for producing the image display fine particles of the present invention, and the electricity according to the first to fourth aspects of the present invention.
  • the present invention relates to an electrophoretic dispersion and the image display devices according to the first to fourth aspects of the present invention.
  • 1A and 1C are schematic partial cross-sectional views of the image display device of Example 1
  • FIG. 1B is a schematic plan view of electrodes and the like.
  • 1A and 1C are schematic partial cross-sectional views along the arrow AA in FIG.
  • the image display apparatus 10 according to the first embodiment is an image display apparatus having an electrophoretic dispersion liquid 50 sealed between two opposing substrates 20 and 30.
  • the second substrate 30 and the first substrate 20 provided with the first electrode 21 and the second electrode 31 are arranged to face each other at a predetermined interval via the sealing member 40.
  • the substrate on the side corresponding to the image observer is the second substrate 30.
  • An insulating layer 22 is formed on the first electrode 21 and the second electrode 31.
  • the first electrode 21 and the second electrode 31 constitute a so-called comb electrode.
  • the electrophoretic dispersion liquid (display cell) is divided between the two substrates 20 and 30 facing each other, specifically, the pixels (display cells) partitioned by the first substrate 20, the second substrate 30 and the sealing member 40. (Electrophoretic particle dispersion) 50 is enclosed.
  • the electrophoretic dispersion liquid 50 includes at least image display fine particles (electrophoretic particles) 51 and a dispersion liquid (electrophoretic particle dispersion medium) 52 in which image display fine particles are dispersed (suspended).
  • the image display fine particles (electrophoretic particles) 51 are made of a porous carbon material having a specific surface area value of 100 m 2 / gram or more by nitrogen BET method and a pore volume of 0.1 cm 3 / gram or more by MP method.
  • the porous carbon material has a silicon content of 1% by mass or less and a pore volume of 0.2 cm 3 / gram or more by the BJH method and the MP method.
  • the fine particle for image display (electrophoretic particle) 51 has a specific surface area value of 100 m 2 / gram or more by nitrogen BET method and a pore size distribution determined by a delocalized density functional method of 10 nm or less. It consists of a porous carbon material having at least one peak.
  • the ratio of the total volume of pores having a pore diameter in the range of 10 nm or less is 0.1 or more relative to the volume of pores having a pore diameter in the range of 50 nm or less.
  • the fine particles for image display (electrophoretic particles) 51 have a specific surface area value of 100 m 2 / gram or more by nitrogen BET method, specifically 1080 m 2 / gram, and an average particle size of 1 ⁇ 10 ⁇ 8 m or more. It consists of a porous carbon material which is 2 ⁇ 10 ⁇ 4 m or less, specifically 0.5 ⁇ m.
  • the image display fine particles (electrophoretic particles) 51 have an absolute value of zeta potential of 10 to 200 millivolts, specifically ⁇ 58.20 millivolts (mobility: 0.1582 ⁇ 10 ⁇ 4). (cm 2 / V ⁇ sec).
  • the average zeta potential and the average particle diameter of the image display fine particles (electrophoretic particles) 51 can be obtained using ELSZ-2 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • the fine particles for image display use a plant-derived material as a raw material, and specifically, use a plant-derived material whose silicon (Si) content is 5 mass% or more as a raw material.
  • the image display fine particles are subjected to surface modification treatment.
  • the surface modification treatment is a chemical treatment for generating carboxy groups on the surface by nitric acid treatment.
  • the first substrate 20 and the second substrate 30 are made of soda glass having a thickness of 0.7 mm.
  • the first electrode 21 and the second electrode 31 are made of a transparent electrode made of indium-tin composite oxide (ITO), and are formed based on a combination of a PVD method such as a sputtering method and a lift-off method. Furthermore, the insulating layer 22 is made of a colorless and transparent insulating resin, specifically, an acrylic resin.
  • a pixel (display cell) is composed of a region occupied by comb-shaped electrodes. The width of one comb electrode was 10 ⁇ m, the gap between the comb electrodes was 10 ⁇ m, and the distance between the first substrate 20 and the second substrate 30 was 10 ⁇ m.
  • Example 1 an isoparaffin solvent (Isopar G manufactured by ExxonMobil Co., Ltd.) was used as the dispersion liquid (electrophoretic particle dispersion medium) 52. Further, the fine particles for image display (electrophoretic particles) 51 made of a porous carbon material are carbonized from a plant-derived material at 500 ° C. to 1400 ° C. to form a porous carbon material (porous carbon material precursor or carbon). Material). Thereafter, the porous carbon material precursor or the carbonaceous material is treated with an acid or an alkali (acid in Example 1). Here, the silicon component in the plant-derived material after carbonization is removed by treatment with an acid.
  • an isoparaffin solvent Isopar G manufactured by ExxonMobil Co., Ltd.
  • the content rate of the silicon (Si) in a plant-derived material is 5 mass% or more.
  • rice (rice) rice husk was used as a plant-derived material that is a raw material for image display fine particles.
  • the fine particles for image display in Example 1 can be obtained by carbonizing rice husk as a raw material to convert it into a carbonaceous material (porous carbon material precursor), and then performing acid treatment and nitric acid treatment.
  • Example 1 or Example 2 described later after the acid treatment, a steam activation treatment and a nitric acid treatment were performed.
  • the ground rice husk (produced in Kagoshima Prefecture, Isehikari rice husk) is subjected to heat treatment (preliminary carbonization treatment) in an inert gas. Specifically, the rice husk was carbonized by heating at 500 ° C. for 5 hours in a nitrogen stream to obtain a carbide (porous carbon material precursor). Next, the porous carbon material precursor was subjected to an acid treatment by immersing it in a 46% by volume hydrofluoric acid aqueous solution overnight, and then washed and dried to pH 7 using water and ethyl alcohol. .
  • fine particles for image display in Example 1 were obtained by drying.
  • nitric acid treatment is performed. Specifically, 1.5 g of the image display fine particles of Example 1A were added to 30 ml of concentrated nitric acid, and the mixture was stirred with a stirrer for 3 days.
  • the image display fine particles / concentrated nitric acid solution with the image display fine particles added thereto was gradually added to 300 ml of water and stirred.
  • the fine particles for image display were centrifuged from this solution using a centrifuge. Subsequently, in order to remove residual nitric acid, the operation of adding water to disperse and centrifuging was repeated 10 times. Further, acetone was added to disperse the fine particles for image display and the centrifugation was repeated three times, followed by drying overnight in a 50 ° C. vacuum oven.
  • the fine particles for image display (the fine particles for image display of Example 1) subjected to nitric acid treatment in this way contains 1% by mass of a dispersant (Nippon Lubrizol Corporation: Solsperse 17000) 9.9 grams of Isopar G solution was added and dispersed using a bead mill to obtain a black electrophoretic dispersion. Note that the fine particles for image display (electrophoretic particles) are negatively (minus) charged.
  • the fine particles for image display of Example 1 were measured for specific surface area, pore volume, pore volume measurement result by MP method, and pore volume by BJH method, and the results shown in Table 1 below were obtained. It was.
  • “specific surface area” and “total pore volume” refer to values of specific surface area and total pore volume according to the nitrogen BET method, and the units are m 2 / gram and cm 3 / gram.
  • “MP method” and “BJH method” show the results of pore volume measurement by the MP method and pore volume measurement results by the BJH method, and the unit is cm 3 / gram.
  • the flow rate of nitrogen gas is 5 liters / min. After drying for a period of time, the modifying molecules on the surface of the fine particles for image display were removed.
  • Example 1A, Example 1B, Comparative Example 1A, and Comparative Example 1B described later, distribution of pore diameters of mesopores and micropores based on the BJH method and the MP method.
  • the results of measuring are shown in FIGS. 4A and 4B, FIGS. 5A and 5B, and FIGS. 6A and 6B.
  • 4A and 4B are graphs showing the pore size distribution based on the BJH method in the image display fine particles of Example 1, Example 1B, and Comparative Example 1B, respectively.
  • FIGS. 5A and 5B show the pore size distribution based on the BJH method in the image display fine particles of Example 1A and Comparative Example 1A, and the MP method in the image display fine particles of Example 1, respectively. It is a graph showing the pore diameter distribution based on. Further, FIGS. 6A and 6B show the pore size distribution based on the MP method in the image display fine particles of Example 1B and Comparative Example 1B, and the image display of Example 1 and Comparative Example 1A, respectively. It is a graph showing the pore size distribution based on MP method in the fine particles for use. FIG.
  • Example 7A shows a graph of the measurement results of the pore diameter distribution obtained by the delocalized density functional method of the porous carbon material in Example 1, and the fine particles for image display in Example 1
  • the analysis result of the infrared spectrum is shown in the graph of FIG.
  • a nitrogen adsorption / desorption test was conducted using BELSORP-mini (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.) as a measuring instrument for determining the specific surface area and pore volume.
  • the measurement equilibrium relative pressure (p / p 0 ) was set to 0.01 to 0.99.
  • the specific surface area and pore volume were calculated based on BELSORP analysis software.
  • the pore size distribution of mesopores and micropores was calculated based on the BJH method and the MP method using BELSORP analysis software after performing a nitrogen adsorption / desorption test using the above-described measuring instrument. Furthermore, in the measurement based on the delocalized density functional method (NLDFT method), an automatic specific surface area / pore distribution measuring device “BELSORP-MAX” manufactured by Nippon Bell Co., Ltd. is used, Analysis prerequisites: None Pore shape prerequisites: Cylinder type smoothing frequency: 10 times.
  • FIG. 7A shows that the porous carbon material of Example 1 has at least one peak at 10 nm or less in the pore size distribution determined by the delocalized density functional method. .
  • Table 2 shows the total pore volume (unit: cm 3 / gram) determined by the delocalized density functional method in various examples and comparative examples, and the pore diameter within a range of 50 nm or less.
  • the ratio (pore volume ratio) of the total volume of pores having a pore diameter within a range of 10 nm or less with respect to the volume of the pores is shown. Elemental analysis was performed on the fine particles for image display of Example 1. In addition, after quantifying each element by an energy dispersion method (EDS) using an energy dispersive X-ray analyzer (JED-2200F manufactured by JEOL Ltd.) as a measuring instrument for elemental analysis, the content ratio is expressed by mass ratio (mass %).
  • EDS energy dispersion method
  • JED-2200F energy dispersive X-ray analyzer
  • the measurement conditions were a scanning voltage of 15 kV and an irradiation current of 13 ⁇ A.
  • the contents of silicon (Si), oxygen (O), potassium (K), calcium (Ca) and sodium (Na) are decreased. It was. Especially, the content rate of silicon (Si) and oxygen (O) decreased remarkably, and became 1 mass% or less.
  • the fine particles for image display produced by carbonizing at 500 ° C. to 1400 ° C. using rice husk as a raw material and then treating with acid, the silicon (Si) content is 1 mass.
  • the image display unit was black reflecting the color of the electrophoretic dispersion liquid 50 (schematic in FIG. 1A). (See the partial cross-sectional view).
  • a voltage of 10 volts is applied between the first electrode 21 and the second electrode 31, the gap portion between the comb electrode and the comb electrode and the upper portion of one electrode become transparent, and black It was confirmed that the displayed image display particles 51 migrated (see the schematic partial sectional view of FIG. 1C). Further, the application of the voltage was stopped, and after a while, the image display portion turned black.
  • a material obtained by subjecting the porous carbon material precursor to acid treatment and water vapor activation treatment as a starting material for producing fine particles for image display was used.
  • Display fine particles (referred to as image display fine particles of Example 1B) were diluted with pure water so as to have a concentration of 0.005% by mass, and the zeta potential was measured.
  • Example 1B shows the specific surface area, total pore volume, pore volume measurement result by MP method, and pore volume measurement result by BJH method of Example 1B.
  • FIG. 7B shows a graph of the measurement results of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional method of the porous carbon material in Example 1B.
  • FIG. 13A shows a graph of the measurement results of the pore size distribution determined by the delocalized density functional theory, using commercially available general-purpose carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation: # 20) as Comparative Example 1A. .
  • Comparative Example 1B a graph of the measurement result of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional method is shown in FIG. Table 1 shows the measurement results such as specific surface areas of Comparative Example 1A and Comparative Example 1B. Further, the zeta potential of Comparative Example 1B was measured in the same manner as in Example 1B. As a result, it was +0.71 millivolt.
  • the second embodiment is a modification of the first embodiment.
  • 2A and 2B are schematic partial cross-sectional views of the image display device according to the second embodiment.
  • the vertical electric field cell type image display device 510 according to the second embodiment is an image display device including an electrophoretic dispersion liquid 50 sealed between two opposing substrates 520 and 530.
  • the first substrate 520 provided with the first electrode 521 and the second substrate 530 provided with the second electrode 531 are arranged to face each other at a predetermined interval with the partition wall 541 interposed therebetween. Yes.
  • the substrate corresponding to the image observer is the second substrate 530.
  • a first insulating layer 522 is formed on the first electrode 521, and a second insulating layer 532 is formed on the second electrode 531.
  • the electrophoretic dispersion liquid 50 is enclosed between the two substrates 520 and 530 facing each other, specifically, in a pixel (display cell) partitioned by the first substrate 520, the second substrate 530, and the partition 541.
  • Reference numeral 540 indicates a sealing member.
  • the second electrode 531 is a common electrode provided in common for a plurality of pixels (display cells).
  • the first electrode 521 is an electrode provided for each pixel (display cell), and the first electrode is formed by a switching device (specifically, a thin film transistor (TFT)) provided on the first substrate 521. Application of a voltage to 521 is controlled.
  • TFT thin film transistor
  • the electrophoresis dispersion liquid 50 is composed of the electrophoresis dispersion liquid 50 described in the first embodiment.
  • the results shown in Table 3 were obtained.
  • the first substrate 520 and the second substrate 530 are made of soda glass having a thickness of 0.7 mm.
  • the second electrode 531 is made of a transparent electrode made of indium-tin composite oxide (ITO), and the first electrode 521 is made of indium-tin composite oxide (ITO), and a sputtering method or a vacuum evaporation method.
  • the PVD method and the lift-off method are used.
  • the first insulating layer 522 and the second insulating layer 532 are made of a colorless and transparent insulating resin, specifically, an acrylic resin.
  • the pixels (display cells) are partitioned by a partition wall 541 made of a photosensitive resin, and the partition wall 541 is formed on the first substrate 520 by a photolithography method, and the top surface of the partition wall 541 is formed of an adhesive (FIG.
  • the electrophoretic dispersion liquid is filled into the pixels (display cells) by, for example, an ink jet method.
  • FIG. 2A shows a state where the second electrode 531 is grounded and no voltage is applied to the first electrode 521. Further, when an appropriate voltage is applied to the first electrode 521, the image display fine particles 51 in the electrophoretic dispersion liquid migrate in one pixel and gather toward the first electrode 521, or the second electrode. A state of gathering toward 531 is shown in FIG. In FIG.
  • the polarity of the applied voltage to the first electrode 521 in the two left pixels (display cells) and the polarity of the applied voltage to the first electrode 521 in the two right pixels (display cells). Is the opposite polarity.
  • the color of the dispersion liquid 52 is mainly visually recognized.
  • black which is the color of the image display fine particles 51, is visually recognized.
  • an electrophoretic dispersion liquid obtained by diluting the electrophoretic dispersion liquid of Example 1 with an equal amount of Isopar G liquid is used, the distance between the first substrate and the second substrate is 50 ⁇ m, the electrode has an overall area of 1.
  • a voltage of a triangular wave of 1 Hz and ⁇ 100 volts was applied to the electrodes 521 and 531 in the 0 cm 2 image display device, a voltage-current curve as shown in FIG. 9A was obtained.
  • the horizontal axis in FIG. 10 is the voltage applied to the first electrode (unit: volts), and the second electrode is grounded. .
  • the vertical axis represents the current (unit: ⁇ 10 ⁇ 6 amperes) flowing between the first electrode and the second electrode. This measurement was repeated 10 times with the same result. This result shows that the image display fine particles 51 migrate toward the electrode and that the migration is reversible.
  • Comparative Example 2A 9.9 grams of Isopar G liquid containing 1% by mass of a dispersant (Solsperse 17000) was added to 0.1 grams of commercially available oxidized carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: MA220), and a bead mill was added. And a black electrophoretic dispersion was obtained.
  • Comparative Example 2B a commercially available general-purpose carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation: # 20) used as Comparative Example 1A was treated with nitric acid in the same manner as in Example 1, and 0.1% of this carbon black was obtained. 9.9 grams of Isopar G liquid containing 1% by mass of a dispersant (Solsperse 17000) was added to Gram, and dispersed using a bead mill to obtain a black electrophoretic dispersion. When this electrophoretic dispersion was used and a triangular wave voltage of 1 Hz and ⁇ 80 volts was applied to the electrodes 521 and 531 in the same image display apparatus as in Example 2, a voltage-current curve as shown in FIG. 10 was obtained. It was.
  • the image display device described in Example 1 is manufactured using the black electrophoretic dispersion obtained in Comparative Example 2B, and a voltage of 10 volts is applied between the first electrode 521 and the second electrode 531. Was applied, the gap portion between the comb electrodes was not transparent.
  • the image display apparatus according to the second embodiment may be a lateral electric field type.
  • 3A and 3B are schematic partial cross-sectional views of Modification 510A of the image display device according to the second embodiment.
  • the second substrate 530 and the first substrate 520 provided with the first electrode 521 and the second electrode 531 are predetermined via the partition wall 541. Are arranged at intervals of.
  • a second electrode 531, a second insulating layer 532, a first electrode 521, and a first insulating layer 522 are sequentially formed on the first substrate 520.
  • the first electrode 521, the first insulating layer 522, the second electrode 531, and the second insulating layer 532 may be sequentially formed on the first substrate 520.
  • FIG. 3A shows a state where the second electrode 531 is grounded and no voltage is applied to the first electrode 521. Further, when an appropriate voltage is applied to the first electrode 521, the image display fine particles 51 in the electrophoretic dispersion liquid migrate in one pixel and gather toward the first electrode 521, or the second electrode. A state of gathering toward 531 is shown in FIG. In FIG.
  • the polarity of the applied voltage to the first electrode 521 in the two left pixels (display cells) and the polarity of the applied voltage to the first electrode 521 in the two right pixels (display cells). Is the opposite polarity.
  • the arrangement pattern of the image display fine particles 51 is different between the two pixels on the left side (display cell) and the two pixels on the right side (display cell), and can be recognized as an image.
  • the color of the dispersion liquid 52 is transparent.
  • a structure in which the electrophoretic dispersion liquid is confined in the microcapsules may be employed. Since such a structure is known per se, a description thereof will be omitted.
  • the material thus obtained was dissolved in 300 ml of ethyl acetate, 4 g of 2-ethylhexyl methacrylate was added, heated to 50 ° C. and stirred for 1 hour. Thereafter, 0.1 g of AIBN [2,2′-azobis (2-methylpropionitrile)] was added, heated to 65 ° C., and stirred for 7 hours. Then, the obtained solution was centrifuged, and dispersion and centrifugation using ethyl acetate were repeated twice, and the solid was dried under reduced pressure at room temperature for 24 hours and at 70 ° C. for 2 hours.
  • Example 3 The fine particles for image display were obtained.
  • Example 3 The fine particles for image display obtained through the same steps as in Example 3 were used as Comparative Example 3 using a commercially available general-purpose carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: # 20) used as Comparative Example 1A.
  • Table 1 shows the specific surface area, total pore volume, pore volume measurement results by the MP method, and pore volume measurement results by the BJH method of Example 3 and Comparative Example 3. Further, the measurement results of the pore size distribution obtained by the delocalized density functional method are shown in FIG. 11A, and the TG-DTA curve is shown in FIG. 14A and 14B show the measurement results of the pore size distribution determined by the delocalized density functional method in the fine particles for image display of Comparative Example 3 and Comparative Example 4 described later.
  • FIG. 15B respectively show the TG-DTA curves in the image display fine particles of Comparative Example 3 and Comparative Example 4 to be described later.
  • acid treatment and water vapor in Example 1 are shown.
  • FIG. 16A and FIG. 16B show the TG-DTA curves of the image display fine particles subjected to the activation treatment (no nitric acid treatment) and the image display fine particles of Comparative Example 1A, respectively.
  • a TG-DTA curve was obtained under an air atmosphere, and when each mass reduction rate in the TG-DTA curve was as follows, the organic molecular modification rate for the porous carbon material and the like was obtained from the following equation.
  • the organic molecular modification rate in the image display fine particles of Example 3 was 32.0%, and Comparative Example 3 was 6.2%.
  • Organic molecule modification rate MR 21 / MR 22 ⁇ MR 11 / MR 12
  • MR 21 mass reduction rate from 100 ° C. to 470 ° C. in the sample after the surface modification treatment
  • MR 22 Mass reduction rate from 470 ° C. to 800 ° C. in the sample after the surface modification treatment
  • MR 11 Mass reduction rate from 100 ° C. to 470 ° C. in the sample before the surface modification treatment
  • MR 12 Mass reduction rate from 470 ° C. to 800 ° C. in the sample before the surface modification treatment
  • the Isopar G liquid was prepared so that Solsperse 17000 was 25% by mass and the fine particles for image display of Example 3 were 2% by mass.
  • the mixture was stirred for 2 hours with a homogenizer and then centrifuged to collect a supernatant (electrophoretic dispersion). And when the supernatant liquid was diluted 1/1000 and the zeta potential was measured, it was +47.87 millivolts. Further, the zeta potential of the image display fine particles of Comparative Example 3 was measured and found to be ⁇ 9.27 millivolts.
  • Example 4 using the same starting material as in Example 3, fine particles for image display were prepared by the method described below. That is, 0.6 g of starting material, 0.15 g of 4-vinylaniline, and 0.9 ml of 2 molar HCl were added to 150 ml of pure water and heated to 40 ° C. with stirring. Subsequently, a solution in which 0.087 g of sodium nitrite was dissolved in 10 ml of pure water was added and stirred for 16 hours. Then, the reaction-completed solution was centrifuged, and the operations of dispersion of solids using acetone and precipitation by centrifugation were repeated twice. The solid was then dried under reduced pressure at room temperature for 24 hours and at 70 ° C. for 2 hours.
  • the material thus obtained was dissolved in 300 ml of ethyl acetate, 4 g of 2-ethylhexyl methacrylate was added and heated to 50 ° C. and stirred for 1 hour. Then 0.1 gram of AIBN was added, heated to 65 ° C. and stirred for 7 hours. Thereafter, the obtained solution was centrifuged, and dispersion and centrifugation using ethyl acetate were repeated twice. Next, the obtained solid was dried under reduced pressure at room temperature for 24 hours and at 70 ° C. for 2 hours to obtain fine particles for image display of Example 4.
  • image display fine particles obtained through the same steps as in Example 4 using the commercially available general-purpose carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: # 20) used as Comparative Example 1A as Comparative Example 4 were used.
  • the organic molecular modification rate in the image display fine particles of Example 4 was 14.0%, and Comparative Example 4 was 3.2%.
  • An isoper G solution was prepared so that the image display fine particles of Example 4 were 2% by mass, Solsperse 17000 was 10% by mass, and tridecylamine was 5% by mass, and the mixture was stirred with a homogenizer for 4 hours and centrifuged. The supernatant liquid (electrophoretic dispersion liquid) was recovered.
  • the zeta potential of the obtained supernatant was measured and found to be +36.26 millivolts.
  • the specific surface area, the total pore volume, the pore volume measurement result by the MP method, and the pore volume measurement result by the BJH method of the fine particle for image display of Example 4 are the measurement results of the fine particle for image display of Example 3. It was the same.
  • the measurement result of the pore diameter distribution obtained by the delocalized density functional method is shown in FIG. 11B, and the TG-DTA curve is shown in FIG. Further, when the zeta potential of the fine particles for image display of Comparative Example 4 was measured, it was ⁇ 5.14 millivolts.
  • this invention was demonstrated based on the preferable Example, this invention is not limited to these Examples, A various deformation
  • rice husk, cocoon, cocoon or stem wakame is used as a raw material for image display fine particles
  • other plants may be used as a raw material.
  • examples of other plants include vascular plants, fern plants, moss plants, algae, seaweeds and the like that are vegetated on land, and these may be used alone or in combination of a plurality of species. May be used.
  • the configuration and structure of the image display microparticles described in the embodiments, the method for manufacturing the image display microparticles, the electrophoretic dispersion, and the configuration and structure of the image display device are merely examples, and can be appropriately changed.
  • the fine particles for image display according to the present invention the appropriate range of specific surface area based on the nitrogen BET method and the content ratios of various elements has been described. This does not completely deny the possibility that the above will fall outside the above range. That is, the above appropriate range is a particularly preferable range to obtain the effect of the present invention, and the value of the specific surface area may be slightly deviated from the above range as long as the effect of the present invention is obtained. .
  • the starting materials of the image display fine particles, the electrophoretic dispersion liquid, and the image display fine particles in the image display device are not limited to plant-derived materials.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

 優れた特性を有し、電気泳動に基づき黒色の画像を表示する画像表示用微粒子を提供する。 画像を表示する画像表示用微粒子は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、窒素BET法による比表面積の値が100m2/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm3/グラム以上である多孔質炭素材料から成り、あるいは又、窒素BET法による比表面積の値が100m2/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る。

Description

画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置
 本発明は、画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置に関する。
 紙のように柔軟で読み易く、安価な電子ペーパーは、随時書き換えが可能であり、しかも、構成、構造に依っては、メモリ機能を有し、電力を必要とすることなく表示内容を保持することができる等の利点を有しており、研究開発が鋭意、進められている。このような電子ペーパーの1種として、電気泳動を応用した表示装置(以下、単に『表示装置』と呼ぶ)が知られている。この表示装置は、対向する一対の基板を備えている。そして、観察者側の第2基板には第2電極が設けられ、この第2基板と対向する第1基板には第1電極が設けられている。また、これらの基板の間には、例えば、帯電した多数の電気泳動粒子、及び、電気泳動粒子とは異なる色の分散媒が充填されている。更には、隔壁によって画素が区画され、電気泳動粒子の偏在を防止すると共に、一対の基板の間隙が規定されている。
 表示装置において、例えば、電気泳動粒子を正に帯電させておき、第1電極に正の電圧を印加し、第2電極に負の電圧を印加すると、正に帯電している電気泳動粒子は第2電極を覆うように泳動する。従って、表示装置を眺めると、電気泳動粒子と同じ色の表示が行われる。これとは逆に、第1電極に負の電圧を印加し、第2電極に正の電圧を印加すると、電気泳動粒子は第1電極を覆うように泳動する。従って、表示装置を眺めると、分散媒と同じ色の表示が行われる。そして、このような電極への印加を画素単位で行うことで、任意の画像を表示することができる。
特開2008−224714
 黒色を表示するための電気泳動粒子をカーボンブラックから構成する技術が周知である(例えば、特開2008−224714参照)。しかしながら、市販のカーボンブラックを電気泳動粒子として用いた場合、本発明者らの検討の結果では、優れた特性を有する表示装置が得られないことが判明した。
 従って、本発明の目的は、優れた特性を有し、電気泳動に基づき黒色の画像を表示する画像表示用微粒子及びその製造方法、係る画像表示用微粒子から構成された電気泳動分散液、並びに、係る電気泳動分散液を備えた画像表示装置を提供することにある。
 上記の目的を達成するための本発明の第1の態様に係る画像表示用微粒子は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、 窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上、好ましくは0.2cm/グラム以上、より好ましくは0.3cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る。
 上記の目的を達成するための本発明の第2の態様に係る画像表示用微粒子は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、 窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る。尚、10nm以下の範囲内に細孔径を有する細孔の容積の合計の占める割合は、50nm以下の範囲内に細孔径を有する細孔の容積に対して、0.1以上、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3乃至0.99である。以下においても同様である。
 上記の目的を達成するための本発明の第3の態様に係る画像表示用微粒子は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、 窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下、好ましくは1×10−8m以上、2×10−6m以下、より好ましくは1×10−8m以上、5×10−7m以下である多孔質炭素材料から成る。
 上記の目的を達成するための本発明の第4の態様に係る画像表示用微粒子は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、 ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下である多孔質炭素材料から成る。
 上記の目的を達成するための本発明の第1の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上、好ましくは0.2cm/グラム以上、より好ましくは0.3cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成り、画像を表示する画像表示用微粒子の製造方法であって、植物由来の材料を500°C乃至1400°Cにて炭素化する。尚、こうして得られた多孔質炭素材料を、便宜上、『多孔質炭素材料前駆体』あるいは『炭素質物質』と呼ぶ場合がある。以下においても同様である。
 上記の目的を達成するための本発明の第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散(懸濁)され、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成り、画像を表示する画像表示用微粒子の製造方法であって、植物由来の材料を500°C乃至1400°Cにて炭素化する。
 上記の目的を達成するための本発明の第1の態様に係る電気泳動分散液は、対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上、好ましくは0.2cm/グラム以上、より好ましくは0.3cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第2の態様に係る電気泳動分散液は、対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第3の態様に係る電気泳動分散液は、対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下、好ましくは1×10−8m以上、2×10−6m以下、より好ましくは1×10−8m以上、5×10−7m以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第4の態様に係る電気泳動分散液は、対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第1の態様に係る画像表示装置は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、電気泳動分散液は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上、好ましくは0.2cm/グラム以上、より好ましくは0.3cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第2の態様に係る画像表示装置は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、電気泳動分散液は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第3の態様に係る画像表示装置は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、電気泳動分散液は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、好ましくは400m/グラム以上、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下、好ましくは1×10−8m以上、2×10−6m以下、より好ましくは1×10−8m以上、5×10−7m以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 上記の目的を達成するための本発明の第4の態様に係る画像表示装置は、対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、電気泳動分散液は、ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液から構成されている。
 本発明における画像表示用微粒子にあっては、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上であり、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上である。あるいは又、窒素BET法による比表面積の値と非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布とが規定され、あるいは又、窒素BET法による比表面積の値と平均粒径とが規定され、あるいは又、ゼータ電位の値が規定されている。それ故、分散液(分散媒)への親和性が増加するし、画像表示用微粒子の比重が分散液(分散媒)と同じ、あるいは、略同じとなるが故に、分散液(分散媒)への相溶性が増大すると考えられる。そして、以上の結果、電気泳動分散液中における画像表示用微粒子の分散状態の改善を図ることができ、優れた特性を有する、黒色表示のための黒色顔料としての画像表示用微粒子を得ることができるし、長期保存時あるいは使用時の電気泳動分散液中における画像表示用微粒子の凝集の発生を減少させることができるが故に、画像表示装置の信頼性の向上、表示応答性の向上を図ることができる。
 また、本発明の第1の態様~第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法にあっては、植物由来の材料を炭素化することで多孔質炭素材料前駆体あるいは炭素質物質に変換する際、500°C乃至1400°Cといった温度範囲内での炭素化を行うことにより、例えば、植物由来の材料中に含まれるケイ素が、炭化ケイ素(SiC)とはならずに、二酸化ケイ素(SiO)や酸化ケイ素、酸化ケイ素塩といったケイ素成分(ケイ素酸化物)となる。それ故、次の工程において酸又はアルカリ(塩基)で処理すれば、二酸化ケイ素や酸化ケイ素、酸化ケイ素塩といったケイ素成分(ケイ素酸化物)が除去される結果、大きな窒素BET法による比表面積の値を得ることができる。
 図1の(A)、(B)及び(C)は、実施例1の画像表示装置の模式的な一部断面図及び電極等の模式的な部分的平面図である。
 図2の(A)及び(B)は、実施例2の画像表示装置の模式的な一部断面図である。
 図3の(A)及び(B)は、実施例2の変形例の画像表示装置の模式的な一部断面図である。
 図4の(A)並びに(B)は、それぞれ、実施例1、並びに、実施例1B及び比較例1Bの画像表示用微粒子におけるBJH法に基づく細孔径分布を表すグラフである。
 図5の(A)並びに(B)は、それぞれ、実施例1A及び比較例1Aの画像表示用微粒子におけるBJH法に基づく細孔径分布、並びに、実施例1の画像表示用微粒子におけるMP法に基づく細孔径分布を表すグラフである。
 図6の(A)並びに(B)は、それぞれ、実施例1B及び比較例1Bの画像表示用微粒子におけるMP法に基づく細孔径分布、並びに、実施例1及び比較例1Aの画像表示用微粒子におけるMP法に基づく細孔径分布を表すグラフである。
 図7の(A)及び(B)は、それぞれ、実施例1及び実施例1Bの画像表示用微粒子の非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフである。
 図8は、実施例1の画像表示用微粒子における赤外スペクトルの分析結果を表すグラフである。
 図9の(A)及び(B)は、それぞれ、実施例2の画像表示装置及び比較例2Aの画像表示装置において得られた電圧−電流曲線である。
 図10は、比較例2Bの画像表示装置において得られた電圧−電流曲線である。
 ]図11の(A)及び(B)は、それぞれ、実施例3及び実施例4の画像表示用微粒子の非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフである。
 図12の(A)及び(B)は、それぞれ、実施例3及び実施例4の画像表示用微粒子におけるTG−DTA曲線を示すグラフである。
 図13の(A)及び(B)は、それぞれ、比較例1A及び比較例1Bの画像表示用微粒子の非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフである。
 図14の(A)及び(B)は、それぞれ、比較例3及び比較例4の画像表示用微粒子の非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフである。
 図15の(A)及び(B)は、それぞれ、比較例3及び比較例4の画像表示用微粒子におけるTG−DTA曲線を示すグラフである。
 図16の(A)及び(B)は、それぞれ、実施例1における酸処理及び水蒸気賦活処理を行った画像表示用微粒子(硝酸処理は施していない)、及び、比較例1Aの画像表示用微粒子におけるTG−DTA曲線を示すグラフである。
 以下、図面を参照して、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
1.本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示用微粒子、本発明の第1の態様~第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法、本発明の第1の態様~第4の態様に係る電気泳動分散液、並びに、本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示装置、全般に関する説明
2.実施例1(本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示用微粒子、本発明の第1の態様~第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法、本発明の第1の態様~第4の態様に係る電気泳動分散液、並びに、本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示装置)
3.実施例2(実施例1の画像表示装置の変形)
4.実施例3(実施例1の画像表示用微粒子、画像表示用微粒子の製造方法、電気泳動分散液の変形)
5.実施例4(実施例1の画像表示用微粒子、画像表示用微粒子の製造方法、電気泳動分散液の別の変形)、その他
 [本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示用微粒子、本発明の第1の態様~第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法、本発明の第1の態様~第4の態様に係る電気泳動分散液、並びに、本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示装置、全般に関する説明]
 本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示用微粒子(以下、これらの本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示用微粒子を、単に、『本発明の画像表示用微粒子』と呼ぶ場合がある)、本発明の第1の態様~第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法(以下、これらの本発明の第1の態様~第2の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法を、単に、『本発明の画像表示用微粒子の製造方法』と呼ぶ場合がある)、本発明の第1の態様~第4の態様に係る電気泳動分散液(以下、これらの本発明の第1の態様~第4の態様に係る電気泳動分散液を、単に、『本発明の電気泳動分散液』と呼ぶ場合がある)、あるいは、本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示装置(以下、これらの本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示装置を、単に、『本発明の画像表示装置』と呼ぶ場合がある)において、画像表示用微粒子は、植物由来の材料を原料としている形態とすることができ、より具体的には、例えば、ケイ素(Si)の含有率が5質量%以上である植物由来の材料を原料としている形態とすることができる。更には、このような好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子、本発明の画像表示用微粒子の製造方法、本発明の電気泳動分散液、あるいは、本発明の画像表示装置にあっては、画像表示用微粒子には表面改質処理が施されている形態とすることができる。尚、本発明の画像表示用微粒子、本発明の画像表示用微粒子の製造方法における画像表示用微粒子、本発明の電気泳動分散液における画像表示用微粒子、あるいは、本発明の画像表示装置における画像表示用微粒子を、以下、総称して、『本発明における画像表示用微粒子』と呼ぶ場合がある。
 上記の好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子の製造方法にあっては、炭素化の後、多孔質炭素材料前駆体あるいは炭素質物質に対して賦活処理を施す形態とすることができる。また、このような好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子の製造方法にあっては、多孔質炭素材料前駆体あるいは炭素質物質に対して酸又はアルカリでの処理を行う形態とすることができる。尚、賦活処理を行う場合、酸又はアルカリでの処理は、賦活処理の前であってもよいし、後であってもよい。酸又はアルカリでの処理によって、炭素化後の植物由来の材料中の例えばケイ素成分を除去する形態とすることができる。ここで、ケイ素成分として、二酸化ケイ素や酸化ケイ素、酸化ケイ素塩といったケイ素酸化物を挙げることができる。このように、炭素化後の植物由来の材料中のケイ素成分を除去することで、高い比表面積を有する多孔質炭素材料を得ることができる。場合によっては、ドライエッチング法に基づき、炭素化後の植物由来の材料中のケイ素成分を除去してもよい。更には、これらの好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子の製造方法にあっては、植物由来の材料におけるケイ素(Si)の含有率は5質量%以上である形態とすることができる。
 あるいは又、本発明の第1の態様に係る画像表示用微粒子、本発明の第1の態様に係る画像表示用微粒子の製造方法、本発明の第1の態様に係る電気泳動分散液、あるいは、本発明の第1の態様に係る画像表示装置において、多孔質炭素材料は、ケイ素の含有率が5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下であることが好ましい。また、BJH法及びMP法による細孔の容積が0.2cm/グラム以上であることが好ましい。
 以上に説明した各種の好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子、本発明の画像表示用微粒子の製造方法、本発明の電気泳動分散液、あるいは、本発明の画像表示装置(以下、これらを総称して、単に、『本発明』と呼ぶ)にあっては、限定するものではないが、画像表示用微粒子におけるマグネシウム(Mg)の含有率が0.01質量%以上、3質量%以下、カリウム(K)の含有率が0.01質量%以上、3質量%以下、カルシウム(Ca)の含有率が0.05質量%以上、3質量%以下であることが好ましい。
 本発明の画像表示用微粒子の製造方法における『炭素化』とは、一般に、有機物質(本発明においては、植物由来の材料)を熱処理して炭素質物質に変換することを意味する(例えば、JIS M0104−1984参照)。尚、炭素化のための雰囲気として、酸素を遮断した雰囲気を挙げることができ、具体的には、真空雰囲気、窒素ガスやアルゴンガスといった不活性ガス雰囲気、植物由来の材料を一種の蒸し焼き状態とする雰囲気を挙げることができる。炭素化温度に至るまでの昇温速度として、限定するものではないが、係る雰囲気下、1°C/分以上、好ましくは3°C/分以上、より好ましくは5°C/分以上を挙げることができる。また、炭素化時間の上限として、10時間、好ましくは7時間、より好ましくは5時間を挙げることができるが、これに限定するものではない。炭素化時間の下限は、植物由来の材料が確実に炭素化される時間とすればよい。植物由来の材料を、所望に応じて粉砕して所望の粒度としてもよいし、分級してもよい。植物由来の材料を予め洗浄してもよい。あるいは又、得られた多孔質炭素材料前駆体や多孔質炭素材料を、所望に応じて粉砕して所望の粒度としてもよいし、分級してもよい。あるいは又、賦活処理後の多孔質炭素材料を、所望に応じて粉砕して所望の粒度としてもよいし、分級してもよい。炭素化のために使用する炉の形式、構成、構造に制限はなく、連続炉とすることもできるし、回分炉(バッチ炉)とすることもできる。
 上述した好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子の製造方法においては、酸又はアルカリでの処理の前あるいは後に、賦活処理を施す形態とすることで、孔径が2nmよりも小さいマイクロ細孔(後述する)を増加させることができる。賦活処理の方法として、ガス賦活法、薬品賦活法を挙げることができる。ここで、ガス賦活法とは、賦活剤として酸素や水蒸気、炭酸ガス、空気等を用い、係るガス雰囲気下、700°C乃至1400°Cにて、好ましくは700°C乃至1000°Cにて、より好ましくは800°C乃至950°Cにて、数十分から数時間、多孔質炭素材料を加熱することにより、多孔質炭素材料中の揮発成分や炭素分子により微細構造を発達させる方法である。尚、加熱温度は、植物由来の材料の種類、ガスの種類や濃度等に基づき、適宜、選択すればよい。薬品賦活法とは、ガス賦活法で用いられる酸素や水蒸気の替わりに、塩化亜鉛、塩化鉄、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、硫酸等を用いて賦活させ、塩酸で洗浄、アルカリ性水溶液でpHを調整し、乾燥させる方法である。
 更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本発明の画像表示用微粒子の製造方法にあっては、使用する植物由来の材料にも依るが、植物由来の材料を炭素化する前に、炭素化のための温度よりも低い温度(例えば、400°C~700°C)にて、酸素を遮断した状態で植物由来の材料に加熱処理(予備炭素化処理)を施してもよい。これによって、炭素化の過程において生成するであろうタール成分を抽出することが出来る結果、炭素化の過程において生成するであろうタール成分を減少あるいは除去することができる。尚、酸素を遮断した状態は、例えば、窒素ガスやアルゴンガスといった不活性ガス雰囲気とすることで、あるいは又、真空雰囲気とすることで、あるいは又、植物由来の材料を一種の蒸し焼き状態とすることで達成することができる。あるいは又、使用する植物由来の材料にも依るが、植物由来の材料中に含まれるミネラル成分や水分を減少させるために、また、炭素化の過程での異臭の発生を防止するために、植物由来の材料を炭素化する前に、植物由来の材料をアルコール(例えば、メチルアルコールやエチルアルコール、イソプロピルアルコール)に浸漬してもよい。尚、その後、予備炭素化処理を実行してもよい。不活性ガス中で加熱処理を施すことが好ましい材料として、例えば、木酢液(タールや軽質油分)を多く発生する植物を挙げることができる。アルコールによる前処理を施すことが好ましい材料として、例えば、ヨウ素や各種ミネラルを多く含む海藻類を挙げることができる。
 本発明において、植物由来の材料として、米(稲)、大麦、小麦、ライ麦、稗(ヒエ)、粟(アワ)等の籾殻や藁、珈琲豆、茶葉(例えば、緑茶や紅茶等の葉)、サトウキビ類(より具体的には、サトウキビ類の絞り滓)、トウモロコシ類(より具体的には、トウモロコシ類の芯)、果実の皮(例えば、ミカンやバナナの皮等)、あるいは又、葦、茎ワカメを挙げることができるが、これらに限定するものではなく、その他、例えば、陸上に植生する維管束植物、シダ植物、コケ植物、藻類、海草を挙げることができる。尚、原料として、これらの材料を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。植物由来の材料の形状や形態も特に限定はなく、例えば、籾殻や藁そのものでもよいし、あるいは乾燥処理品でもよい。更には、ビールや洋酒等の飲食品加工において、発酵処理、焙煎処理、抽出処理等の種々の処理を施されたものを使用することもできる。特に、産業廃棄物の資源化を図るという観点から、脱穀等の加工後の藁や籾殻を使用することが好ましい。これらの加工後の藁や籾殻は、例えば、農業協同組合や酒類製造会社、食品会社、食品加工会社から、大量、且つ、容易に入手することができる。
 画像表示用微粒子には、リン(P)あるいは硫黄(S)等の非金属元素や、遷移元素等の金属元素が含まれていてもよい。リン(P)の含有率として0.01質量%以上、3質量%以下、硫黄(S)の含有率として0.01質量%以上、3質量%以下を挙げることができる。尚、これらの元素や上述したマグネシウム(Mg)、カリウム(K)、カルシウム(Ca)の含有率は、画像表示用微粒子への要求特性等によって異なるが、比表面積の値の増加といった観点からは、少ない方が好ましい。画像表示用微粒子には、上記した元素以外の元素を含んでいてもよく、上記した各種元素の含有率の範囲も、画像表示用微粒子への要求特性等によって変更し得ることは云うまでもない。本発明において、各種元素の分析は、例えば、エネルギー分散型X線分析装置(例えば、日本電子株式会社製のJED−2200F)を用い、エネルギー分散法(EDS)により行うことができる。ここで、測定条件を、例えば、走査電圧15kV、照射電流13μAとすればよい。
 本発明における画像表示用微粒子の表面改質処理として、化学処理又は分子修飾を挙げることができる。化学処理として、例えば、硝酸処理やペルオキソ二硫酸塩処理により表面にカルボキシ基を生成させる処理を挙げることができる。また、水蒸気、酸素、アルカリ等による賦活処理と同様の処理を行うことにより、画像表示用微粒子の表面に水酸基、カルボキシ基、ケトン基、エステル基等、種々の官能基を生成させることもできる。分子修飾として、C、N、O、S、P等を合計3つ以上有する分子で共有結合やイオン結合を介して画像表示用微粒子の表面を修飾する方法を挙げることができる。具体的には、画像表示用微粒子の表面をシリカで被覆してシランカップリングでSi−Oを介して修飾する方法や、N≡N結合を介する方法、エステル結合やアミド結合等で修飾する方法を挙げることができる。表面を化学処理した後に分子修飾してもよい。修飾する分子は、分子量が大きいほど立体障害となり、分散性が向上する。また、アミノ基等の正電荷を有する分子で修飾することによって、画像表示用微粒子の正電荷保持量を増加させることができる。一方、水酸基、カルボキシ基、ケトン基、エステル基等、負の電荷を有する分子で修飾することによって、画像表示用微粒子の負電荷量を増加させることができる。
 本発明における画像表示用微粒子は、細孔(ポア)を多く有している。細孔として、孔径が2nm乃至50nmの『メソ細孔』、及び、孔径が2nmよりも小さい『マイクロ細孔』が含まれる。具体的には、メソ細孔として、例えば、20nm以下の孔径の細孔を多く含み、特に、10nm以下の孔径の細孔を多く含んでいる。また、マイクロ細孔として、例えば、孔径が1.9nm程度の細孔と、1.5nm程度の細孔と、0.8nm~1nm程度の細孔とを多く含んでいる。本発明における画像表示用微粒子にあっては、例えば、BJH法及びMP法による細孔の容積は0.2cm/グラム以上であることが好ましく、0.3cm/グラム以上であることが一層好ましい。本発明における画像表示用微粒子において、窒素BET法による比表面積の値(以下、単に、『比表面積の値』と呼ぶ場合がある)は、より一層優れた特性を得るために、上述したとおり、好ましくは400m/グラム以上であることが望ましい。
 窒素BET法とは、吸着剤(ここでは、画像表示用微粒子)に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより吸着等温線を測定し、測定したデータを式(1)で表されるBET式に基づき解析する方法であり、この方法に基づき比表面積や細孔容積等を算出することができる。具体的には、窒素BET法により比表面積の値を算出する場合、先ず、吸着剤(画像表示用微粒子)に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより、吸着等温線を求める。そして、得られた吸着等温線から、式(1)あるいは式(1)を変形した式(1’)に基づき[p/{V(p−p)}]を算出し、平衡相対圧(p/p)に対してプロットする。そして、このプロットを直線と見なし、最小二乗法に基づき、傾きs(=[(C−1)/(C・V)])及び切片i(=[1/(C・V)])を算出する。そして、求められた傾きs及び切片iから式(2−1)、式(2−2)に基づき、V及びCを算出する。更には、Vから、式(3)に基づき比表面積asBETを算出する(日本ベル株式会社製BELSORP−mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第62頁~第66頁参照)。尚、この窒素BET法は、JIS R 1626−1996「ファインセラミックス粉体の気体吸着BET法による比表面積の測定方法」に準じた測定方法である。
=(V・C・p)/[(p−p){1+(C−1)(p/p)}](1)
[p/{V(p−p)}]
 =[(C−1)/(C・V)](p/p)+[1/(C・V)](1’)
=1/(s+i)             (2−1)
C=(s/i)+1              (2−2)
sBET=(V・L・σ)/22414   (3)
 但し、V:吸着量V:単分子層の吸着量p :窒素の平衡時の圧力p:窒素の飽和蒸気圧L :アボガドロ数σ :窒素の吸着断面積である。
 窒素BET法により細孔容積Vpを算出する場合、例えば、求められた吸着等温線の吸着データを直線補間し、細孔容積算出相対圧で設定した相対圧での吸着量Vを求める。この吸着量Vから式(4)に基づき細孔容積Vpを算出することができる(日本ベル株式会社製BELSORP−mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第62頁~第65頁参照)。尚、窒素BET法に基づく細孔容積を、以下、単に『細孔容積』と呼ぶ場合がある。
 V=(V/22414)×(M/ρ)   (4)
 但し、
V :相対圧での吸着量
:窒素の分子量
ρ:窒素の密度である。
 メソ細孔の孔径は、例えば、BJH法に基づき、その孔径に対する細孔容積変化率から細孔の分布として算出することができる。BJH法は、細孔分布解析法として広く用いられている方法である。BJH法に基づき細孔分布解析をする場合、先ず、吸着剤(画像表示用微粒子)に吸着分子として窒素を吸脱着させることにより、脱着等温線を求める。そして、求められた脱着等温線に基づき、細孔が吸着分子(例えば窒素)によって満たされた状態から吸着分子が段階的に着脱する際の吸着層の厚さ、及び、その際に生じた孔の内径(コア半径の2倍)を求め、式(5)に基づき細孔半径rを算出し、式(6)に基づき細孔容積を算出する。そして、細孔半径及び細孔容積から細孔径(2r)に対する細孔容積変化率(dV/dr)をプロットすることにより細孔分布曲線が得られる(日本ベル株式会社製BELSORP−mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第85頁~第88頁参照)。
=t+r                    (5)
pn=R・dV−R・dt・c・ΣApj   (6)
但し、
=rpn /(rkn−1+dt       (7)
 ここで、
:細孔半径
:細孔半径rの細孔の内壁にその圧力において厚さtの吸着層が吸着した場合のコア半径(内径/2)
pn:窒素の第n回目の着脱が生じたときの細孔容積
dV:そのときの変化量
dt:窒素の第n回目の着脱が生じたときの吸着層の厚さtnの変化量
kn:その時のコア半径
c:固定値
pn:窒素の第n回目の着脱が生じたときの細孔半径である。また、ΣApjは、j=1からj=n−1までの細孔の壁面の面積の積算値を表す。
 マイクロ細孔の孔径は、例えば、MP法に基づき、その孔径に対する細孔容積変化率から細孔の分布として算出することができる。MP法により細孔分布解析を行う場合、先ず、吸着剤(画像表示用微粒子)に窒素を吸着させることにより、吸着等温線を求める。そして、この吸着等温線を吸着層の厚さtに対する細孔容積に変換する(tプロットする)。そして、このプロットの曲率(吸着層の厚さtの変化量に対する細孔容積の変化量)に基づき細孔分布曲線を得ることができる(日本ベル株式会社製BELSORP−mini及びBELSORP解析ソフトウェアのマニュアル、第72頁~第73頁、第82頁参照)。
 JIS Z8831−2:2010 「粉体(固体)の細孔径分布及び細孔特性−第2部:ガス吸着によるメソ細孔及びマクロ細孔の測定方法」、及び、JIS Z8831−3:2010 「粉体(固体)の細孔径分布及び細孔特性−第3部:ガス吸着によるミクロ細孔の測定方法」に規定された非局在化密度汎関数法(NLDFT法,Non LocalizedDensity Functional Theory法)にあっては、解析ソフトウェアとして、日本ベル株式会社製自動比表面積/細孔分布測定装置「BELSORP−MAX」に付属するソフトウェアを用いる。前提条件としてモデルをシリンダ形状としてカーボンブラック(CB)を仮定し、細孔分布パラメータの分布関数を「no−assumption」とし、得られた分布データにはスムージングを10回施す。
 多孔質炭素材料前駆体を酸又はアルカリで処理する場合、具体的な処理方法として、例えば、酸あるいはアルカリの水溶液に多孔質炭素材料前駆体を浸漬する方法や、多孔質炭素材料前駆体と酸又はアルカリとを気相で反応させる方法を挙げることができる。より具体的には、酸によって処理する場合、酸として、例えば、フッ化水素、フッ化水素酸、フッ化アンモニウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウム等の酸性を示すフッ素化合物を挙げることができる。フッ素化合物を用いる場合、多孔質炭素材料前駆体に含まれるケイ素成分におけるケイ素元素に対してフッ素元素が4倍量となればよく、フッ素化合物水溶液の濃度は10質量%以上であることが好ましい。フッ化水素酸によって、多孔質炭素材料前駆体に含まれるケイ素成分(例えば、二酸化ケイ素)を除去する場合、二酸化ケイ素は、化学式(A)又は化学式(B)に示すようにフッ化水素酸と反応し、ヘキサフルオロケイ酸(HSiF)あるいは四フッ化ケイ素(SiF)として除去され、画像表示用微粒子を得ることができる。そして、その後、洗浄、乾燥を行えばよい。
 SiO+6HF → HSiF+2HO  (A)
 SiO+4HF → SiF+2HO    (B)
 アルカリ(塩基)によって処理する場合、アルカリとして、例えば、水酸化ナトリウムを挙げることができる。アルカリの水溶液を用いる場合、水溶液のpHは11以上であればよい。水酸化ナトリウム水溶液によって、多孔質炭素材料前駆体に含まれるケイ素成分(例えば、二酸化ケイ素)を除去する場合、水酸化ナトリウム水溶液を熱することにより、二酸化ケイ素は、化学式(C)に示すように反応し、ケイ酸ナトリウム(NaSiO)として除去され、画像表示用微粒子を得ることができる。また、水酸化ナトリウムを気相で反応させて処理する場合、水酸化ナトリウムの固体を熱することにより、化学式(C)に示すように反応し、ケイ酸ナトリウム(NaSiO)として除去され、画像表示用微粒子を得ることができる。そして、その後、洗浄、乾燥を行えばよい。
 SiO+2NaOH → NaSiO+HO  (C)
 対向する2枚の基板の内、画像観察者に対応する側の基板を、便宜上、『第2基板』と呼び、第2基板と対向する基板を、便宜上、『第1基板』と呼ぶ。また、必要に応じて第1基板に設けられた電極を、便宜上、『第1電極』と呼び、必要に応じて第2基板に設けられた電極を、便宜上、『第2電極』と呼ぶ。ここで、第2基板として、透明なガラス基板やプラスチック基板等の絶縁部材を挙げることができる。第1基板は、任意の絶縁部材から構成することができ、例えば、ガラス基板やプラスチック基板を挙げることができる。具体的には、石英、サファイア、ガラス等の透明無機基板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルサルフォン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフッ化ビニリデン、テトラアセチルセルロース、ブロム化フェノキシ、アラミド類、ポリイミド類、ポリスチレン類、ポリアリレート類、ポリスルフォン類、ポリオレフィン類等の透明プラスチック基板を挙げることができる。基板の厚さとして2μm乃至5mm、好ましくは5μm乃至1mmを例示することができる。基板が薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ち難くなる。一方、基板が厚すぎると、表示機能としての鮮明さ、コントラストの低下が発生し、特に、電子ペーパーの用途にあっては可撓性に欠ける場合が生じる。
 基板に電極を設けない場合、基板の外側表面に静電潜像を与え、静電潜像に応じて発生した電界によって画像表示用微粒子を基板に引き寄せ、あるいは、反発させることにより、静電潜像に対応して配列された画像表示用微粒子を透明な第2基板を通して視認することができる。尚、静電潜像の形成は、電子写真感光体を用いた通常の電子写真システムで行われる静電潜像の形成方法を適用すればよい。あるいは又、イオンフローに基づき静電潜像を基板上に直接形成してもよい。一方、基板に電極を設ける場合、電極への直流あるいは交流の電圧の印加により生じた電界に基づき、所望の特性に帯電した画像表示用微粒子を電極に引き寄せ、あるいは、電極から反発させることにより、画像表示用微粒子を透明な第2基板を通して視認することができる。電極への電圧の印加を制御するために、第1基板にスイッチングデバイス(例えば薄膜トランジスタ(TFT))を設けることが好ましい。
 第2電極として、所謂透明電極を挙げることができ、具体的には、インジウム−スズ複合酸化物(ITO,Indium Tin Oxide,SnドープのIn、結晶性ITO及びアモルファスITOを含む)、フッ素ドープSnO(FTO)、IFO(FドープのIn)、アンチモンドープSnO(ATO)、SnO、ZnO(AlドープのZnOやBドープのZnOを含む)、インジウム−亜鉛複合酸化物(IZO,Indium Zinc Oxide)、スピネル型酸化物、YbFe構造を有する酸化物、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子等を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、また、これらを2種類以上組み合わせて用いることもできる。第1電極は、透明電極を構成る材料だけでなく、金、銀、銅、アルミニウム等の金属、あるいは、合金から構成することができるし、黒色の電極材料層(具体的には、例えば、炭化チタン層や黒色化処理したクロム層、黒色層を表面に形成したアルミニウム層、チタンブラック層)から構成することもできる。電極は、真空蒸着法やスパッタリング法等の物理的気相成長法(PVD法)、各種化学的気相成長法(CVD法)、各種塗布等に基づき形成することができる。電極のパターニングは、エッチング法、リフトオフ法、各種マスクを用いる方法等、任意の方法で行うことができる。
 必要に応じて、電極の上に絶縁層を形成する。係る絶縁層を構成する材料として、例えば、無色透明な絶縁性樹脂を挙げることができ、具体的には、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂等を挙げることができる。また、光を散乱させるための微粒子、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン等を、絶縁層を構成する無色透明の絶縁性樹脂に添加してもよい。
 画像表示装置において、画素(表示セル)は隔壁で区切られていることが好ましい。リブ状の隔壁は、例えば、感光性樹脂を用い、フォトリソグラフィー法によって作製することができるし、各種成形法によって作製することもできる。隔壁を一方の基板と一体に作製してもよいし、隔壁を各基板のそれぞれと一体に作製して、隔壁同士を後で接着してもよいし、隔壁を基板と別に作製しておき、隔壁を基板に接着してもよい。隔壁の形状は、画像表示用微粒子のサイズ等に基づき、適宜、設定すればよく、また、隔壁の幅として、1×10−6m乃至1×10−3m、好ましくは3×10−6m乃至5×10−4mを例示することができるし、隔壁の高さとして、1×10−5m乃至5mm、好ましくは1×10−5m乃至0.5mmを例示することができる。隔壁によって囲まれた画素(表示セル)の平面形状として、四角形、三角形、円形、六角形(ハニカム構造)等を例示することができるし、ライン状とすることもできる。隔壁によって囲まれた画素(表示セル)の大きさは、画像表示装置に要求される仕様に基づき決定すればよく、例えば一辺の長さとして、1×10−5m乃至5mm、好ましくは3×10−5m乃至0.5mmを例示することができる。隔壁によって囲まれた画素(表示セル)の体積を「1」としたとき、隔壁によって囲まれた画素(表示セル)を占める画像表示用微粒子の体積割合として、0.1乃至0.8、好ましくは0.1乃至0.7を例示することができる。電気泳動分散液の充填方法は、特に限定されず、例えば、インクジェット方式を採用することができる。
 電気泳動分散液における分散液(分散媒)に対する画像表示用微粒子の割合として、分散液(分散媒)100質量部に対して、画像表示用微粒子、0.1質量部乃至15質量部、好ましくは、1質量部乃至10質量部を例示することができる。画像表示用微粒子を分散させる分散液(分散媒)として、高絶縁性を有し、無色透明な液体、具体的には非極性分散媒、より具体的には、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、シリコーンオイル等を挙げることができる。ここで、脂肪族炭化水素として、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、リグロイン、ソルベントナフサ、ケロシン、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等を挙げることができる。また、芳香族炭化水素として、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン等を挙げることができる。シリコーンオイルとして、変成シリコーンオイルを含む各種ジメチルポリシロキサンを挙げることができる。より具体的には、エクソンモービル有限会社社製のアイソパーG、H、L、M、エクソールD30、D40、D80、D110、D130、出光石油化学株式会社製のIPソルベント1620、2028、2835、シェルケミカルズジャパン株式会社製のシェルゾール70、71、72、A、AB、日本石油株式会社製のナフテゾルL、M、H等を挙げることができる。尚、これらを単独、又は、2種以上を混合して用いることができる。分散媒を着色するには油溶染料を用いればよく、具体的には、例えば、アゾ化合物から成る黄色系染料や橙色系染料、茶色系染料、赤色系染料、アンスラキノン類から成る青色系染料や緑色系染料、紫色系染料を挙げることができる。これら染料は1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。染料の濃度は、分散媒100質量部に対して、0.1質量部乃至3.5質量部とすることが好ましいが、これに限定するものではない。
 電気泳動分散液をマイクロカプセルに閉じ込める構造を採用してもよい。マイクロカプセルは、界面重合法、その場重合法(in−situ重合法)、コアセルベーション法等の周知の方法で得ることができる。マイクロカプセルを構成する材料には光を十分に透過させる特性が要求され、具体的には、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ゼラチン、あるいは、これらの共重合体等を例示することができる。マイクロカプセルを基板上に配置する方法は、特に制限されず、例えば、インクジェット方式を挙げることができる。尚、基板上に配置されたマイクロカプセルの位置ずれを防止する目的で、マイクロカプセルを光透過性の樹脂バインダーを用いて基板上に固定してもよい。光透過性の樹脂バインダーとして、水溶性のポリマー、具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。
 画像表示用微粒子を正に帯電させるために正帯電制御剤を用いる場合、正帯電制御剤として、例えば、ニグロシンベースEX(オリエント化学工業社製)等のニグロシン系染料、P−51(オリエント化学工業株式会社製)、コピーチャージPX VP435(ヘキストジャパン株式会社製)等の第4級アンモニウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、PLZ1001(四国化成工業株式会社製)等のイミダゾール化合物、透明又は白色のオニウム化合物等を挙げることができる。尚、オニウム化合物としては、第1級から第4級まで、自由に選択可能であり、アンモニウム化合物、スルホニウム化合物、ホスホニウム化合物より選ばれ、例えば、窒素、硫黄あるいはリン原子に結合している置換基は、アルキル基又はアリール基であり、塩としては、塩素に代表されるハロゲン系元素やヒドロキシ基、カルボン酸基等がカウンターイオンとして好適であるが、これらに限定されるものでない。中でも第1級から第3級アミン塩や第4級アンモニウム塩が特に好ましい。画像表示用微粒子を負に帯電させるために負帯電制御剤を用いる場合、負帯電制御剤として、例えば、ボントロンS−22、ボントロンS−34、ボントロンE−81、ボントロンE−84(以上、オリエント化学工業株式会社製)、スピロンブラックTRH(保土谷化学工業株式会社製)等の金属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャージNXVP434(ヘキストジャパン株式会社製)等の第4級アンモニウム塩、ボントロンE−89(オリエント化学工業株式会社製)等のカリックスアレーン化合物、LR147(日本カーリット株式会社製)等のホウ素化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボン等のフッ素化合物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミニウム、ラウリン酸バリウム、オレイン酸ソーダ、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト等の公知の金属石鹸や、アジン化合物のサリチル酸系金属錯体及びフェノール系縮合物を挙げることができる。
 電気泳動分散液として、ソルビタン脂肪酸エステル(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等);ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル(例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等);ポリエチレングリコール脂肪酸エステル(例えば、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリエチレングリコールジイソステアレート等);ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等);脂肪族ジエタノールアミド系等のノニオン系界面活性剤を用いることができる。高分子系分散剤として、例えば、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ロジン、ウレタン系高分子化合物BYK−160、162、164、182(ビックケミー社製)、ウレタン系分散剤EFKA−47、LP−4050(EFK A社製)、ポリエステル系高分子化合物ソルスパース24000(ゼネカ社製)、脂肪族ジエタノールアミド系高分子化合物ソルスパース17000(ゼネカ社製)等を挙げることができる。また、その他の高分子系分散剤として、分散媒に溶媒和する部分を形成することが可能なラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、セチルメタクリレート等のモノマー、分散媒に溶媒和し難い部分を形成することが可能なメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン等のモノマー及び極性の官能基を有するモノマーのランダム共重合体、特開平3−188469号公報に開示されているグラフト共重合体等を挙げることができる。極性の官能基を有するモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸等の酸性の官能基を有するモノマー;ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ビニルピロリジン、ビニルピペリジン、ビニルラクタム等の塩基性の官能基を有するモノマー;これらの塩;スチレン−ブタジエン共重合体、特開昭60−10263号公報に開示されているスチレンと長鎖アルキルメタクリレートのブロック共重合体等を挙げることができる。また、特開平3−188469号公報に開示されているグラフト共重合体といった分散剤を添加してもよい。画像表示用微粒子の電気泳動を一層効果的に生じさせるために、イオン性界面活性剤を添加してもよい。アニオン界面活性剤の具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等を挙げることができる。カチオン界面活性剤の具体例として、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。トリフルオロスルホニルイミド塩、トリフルオロ酢酸塩、トリフルオロ硫酸塩等のような、非極性分散媒に可溶なイオン性添加剤を添加してもよい。
 本発明の電気泳動分散液にあっては、多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子に加えて、更に必要に応じて、色及び帯電極性が異なる少なくとも1種の粒子を分散(懸濁)させてもよい。
 本発明の画像表示装置には、その他、例えば、金属反射板、光拡散板や光拡散層、反射防止層等を配置、配設してもよい。また、画像表示装置は、駆動回路、演算回路、内部メモリ、電源等を備えている。尚、本発明の画像表示装置は、液晶表示装置のように配向膜や偏光板等が不要であるし、構造が単純であり、温度変化に対しても安定であり、低温から高温まで使用可能である。加えて、大面積の画像表示装置を安価に提供することができるし、視野角がなく、高反射率、反射型であるが故に、明るい場所でも画像を視認し易く、低消費電力である。
 本発明の画像表示装置は、所謂デスクトップ型のパーソナルコンピュータ、ノートブック型のパーソナルコンピュータ、モバイル型のパーソナルコンピュータ、PDA(パーソナル・デジタル・アシスト)、携帯電話、ゲーム機、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、コピー機、プリンター用紙代替のリライタブルペーパー、電卓、家電製品の表示部、ポイントカード等のカード表示部、電子広告、電子POP等の各種画像表示装置に適用することができる。あるいは又、電気泳動表示デバイス、トナーディスプレイ、磁気表示装置等に適用することができる。
 実施例1は、本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示用微粒子、本発明の画像表示用微粒子の製造方法、本発明の第1の態様~第4の態様に係る電気泳動分散液、並びに、本発明の第1の態様~第4の態様に係る画像表示装置に関する。実施例1の画像表示装置の模式的な一部断面図を図1の(A)及び(C)に示し、電極等の模式的な平面図を図1の(B)に示す。尚、図1の(A)及び(C)は、図1の(B)の矢印A−Aに沿った模式的な一部断面図である。
 実施例1の画像表示装置10は、対向する2枚の基板20,30間に封止された電気泳動分散液50を有する画像表示装置である。具体的には、第2基板30、並びに、第1電極21及び第2電極31が設けられた第1基板20とが、封止部材40を介して所定の間隔で対向して配置されている。尚、画像観察者に対応する側の基板は第2基板30である。第1電極21及び第2電極31上には絶縁層22が形成されている。第1電極21及び第2電極31は、所謂櫛形電極を構成する。そして、対向する2枚の基板20,30の間に、具体的には、第1基板20、第2基板30及び封止部材40により仕切られた画素(表示セル)に、電気泳動分散液(電気泳動粒子分散液)50が封入されている。ここで、電気泳動分散液50は、少なくとも、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51と、画像表示用微粒子を分散(懸濁)させた分散液(電気泳動粒子分散媒)52から構成されている。画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成り、また、ケイ素の含有率が1質量%以下、BJH法及びMP法による細孔の容積が0.2cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る。あるいは又、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る。尚、10nm以下の範囲内に細孔径を有する細孔の容積の合計の占める割合は、50nm以下の範囲内に細孔径を有する細孔の容積に対して0.1以上である。あるいは又、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、具体的には1080m/グラム、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下、具体的には0.5μmである多孔質炭素材料から成る。あるいは又、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51は、ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下、具体的には、−58.20ミリボルト(移動度:0.1582×10−4cm/V・秒)である多孔質炭素材料から成る。ここで、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51の平均ゼータ電位及び平均粒径は、大塚電子株式会社製ELSZ−2を用いて求めることができる。
 尚、実施例1において、画像表示用微粒子は、植物由来の材料を原料としており、具体的には、ケイ素(Si)の含有率が5質量%以上である植物由来の材料を原料としている。また、画像表示用微粒子には表面改質処理が施されている。表面改質処理は、具体的には、硝酸処理により表面にカルボキシ基を生成させる化学処理である。そして、硝酸処理により表面にカルボキシ基を生成させるが故に、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51は、分散剤とより一層、結合し易くなり、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51の分散性の向上を図ることができる結果、長期保存時あるいは使用時の電気泳動分散液中における画像表示用微粒子の凝集の発生を減少させることができ、画像表示装置の信頼性の向上、表示応答性の向上を図ることができる。
 第1基板20及び第2基板30は、厚さ0.7mmのソーダガラスから成る。第1電極21及び第2電極31は、インジウム−スズ複合酸化物(ITO)から構成された透明電極から成り、スパッタリング法といったPVD法とリフトオフ法との組合せに基づき形成されている。更には、絶縁層22は、無色透明な絶縁性樹脂、具体的には、アクリル樹脂から構成されている。画素(表示セル)は、櫛形電極が占める領域から構成されている。1本の櫛形電極の幅を10μm、櫛形電極と櫛形電極との間のギャップを10μm、第1基板20と第2基板30の間の間隔を10μmとした。
 実施例1にあっては、分散液(電気泳動粒子分散媒)52として、イソパラフィン系溶剤(エクソンモービル有限会社社製のアイソパーG)を用いた。
 また、多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子(電気泳動粒子)51を、植物由来の材料を500°C乃至1400°Cにて炭素化して多孔質炭素材料(多孔質炭素材料前駆体あるいは炭素質物質)を得る。そして、その後、この多孔質炭素材料前駆体あるいは炭素質物質を酸又はアルカリ(実施例1にあっては酸)で処理する。ここで、酸での処理によって、炭素化後の植物由来の材料中のケイ素成分を除去する。尚、植物由来の材料におけるケイ素(Si)の含有率は5質量%以上である。
 具体的には、実施例1にあっては、画像表示用微粒子の原料である植物由来の材料を米(稲)の籾殻とした。そして、実施例1における画像表示用微粒子は、原料としての籾殻を炭素化して炭素質物質(多孔質炭素材料前駆体)に変換し、次いで、酸処理及び硝酸処理を施すことで得られる。尚、実施例1あるいは後述する実施例2にあっては、酸処理後、水蒸気賦活処理及び硝酸処理を施した。
 実施例1の画像表示用微粒子の製造においては、先ず、粉砕した籾殻(鹿児島県産、イセヒカリの籾殻)に対して、不活性ガス中で加熱処理(予備炭素化処理)を施す。具体的には、籾殻を、窒素気流中において500°C、5時間、加熱することにより炭化させ、炭化物(多孔質炭素材料前駆体)を得た。次に、この多孔質炭素材料前駆体を46容積%のフッ化水素酸水溶液に一晩浸漬することで酸処理を行った後、水及びエチルアルコールを用いてpH7になるまで洗浄し乾燥させた。そして、粉砕後、この炭化物の10グラムをアルミナ製の坩堝に入れ、窒素気流中(10リットル/分)において5°C/分の昇温速度で900°Cまで昇温させた。そして、900°Cで3時間、水蒸気賦活を施した後、室温まで冷却した。最後に乾燥させることにより、実施例1における画像表示用微粒子(『実施例1Aの画像表示用微粒子』と呼ぶ)を得ることができた。
 そして、硝酸処理を行う。具体的には、30ミリリットルの濃硝酸に実施例1Aの画像表示用微粒子1.5グラムを加え、スタラーで3日間、攪拌した。その後、300ミリリットルの水に、画像表示用微粒子が加えられた画像表示用微粒子/濃硝酸溶液を徐々に加え、攪拌した。そして、遠心分離機を用いて、この溶液から画像表示用微粒子を遠心分離した。次いで、残留硝酸を除去するため、水を加えて分散させ、遠心分離するといった作業を10回繰り返した。更に、アセトンを加えて画像表示用微粒子を分散させ、遠心分離するといった操作を3回繰り返した後、50°Cの真空オーブンで一晩乾燥させた。
 そして、このように硝酸処理を行った画像表示用微粒子(実施例1の画像表示用微粒子)の0.1グラムに、1質量%の分散剤(日本ルーブリゾール株式会社製:ソルスパース17000)を含むアイソパーG液を9.9グラム加え、ビーズミルを用いて分散させ、黒色の電気泳動分散液を得た。尚、画像表示用微粒子(電気泳動粒子)は負(マイナス)に帯電している。
 実施例1の画像表示用微粒子について、比表面積、細孔容積、MP法による細孔の容積測定結果、及び、BJH法による細孔の容積を測定したところ、以下の表1に示す結果が得られた。尚、表1中、「比表面積」及び「全細孔容積」は、窒素BET法による比表面積及び全細孔容積の値を指し、単位はm/グラム及びcm/グラムである。また、「MP法」、「BJH法」は、MP法による細孔の容積測定結果、BJH法による細孔の容積測定結果を示し、単位はcm/グラムである。窒素BET法による測定にあっては、また、非局在化密度汎関数法(NLDFT法)に基づく測定にあっては、前処理として、窒素ガスの流量を5リットル/分として、400°C1時間、乾燥させ、画像表示用微粒子表面の修飾分子を取り外した。更には、実施例1、実施例1A、後述する実施例1B、比較例1A、比較例1Bの画像表示用微粒子について、BJH法及びMP法に基づきメソ細孔及びマイクロ細孔の細孔径の分布を測定した結果を、図4の(A)、(B)、図5の(A)、(B)、図6の(A)、(B)に示す。尚、図4の(A)並びに(B)は、それぞれ、実施例1、並びに、実施例1B及び比較例1Bの画像表示用微粒子におけるBJH法に基づく細孔径分布を表すグラフである。また、図5の(A)並びに(B)は、それぞれ、実施例1A及び比較例1Aの画像表示用微粒子におけるBJH法に基づく細孔径分布、並びに、実施例1の画像表示用微粒子におけるMP法に基づく細孔径分布を表すグラフである。更には、図6の(A)並びに(B)は、それぞれ、実施例1B及び比較例1Bの画像表示用微粒子におけるMP法に基づく細孔径分布、並びに、実施例1及び比較例1Aの画像表示用微粒子におけるMP法に基づく細孔径分布を表すグラフである。また、図7の(A)に、実施例1における多孔質炭素材料の非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフを示し、実施例1の画像表示用微粒子における赤外スペクトルの分析結果を図8のグラフに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 尚、比表面積及び細孔容積を求めるための測定機器として、BELSORP−mini(日本ベル株式会社製)を用い、窒素吸脱着試験を行った。測定条件として、測定平衡相対圧(p/p)を0.01~0.99とした。そして、BELSORP解析ソフトウェアに基づき、比表面積及び細孔容積を算出した。また、メソ細孔及びマイクロ細孔の細孔径分布は、上述した測定機器を用いた窒素吸脱着試験を行い、BELSORP解析ソフトウェアによりBJH法及びMP法に基づき算出した。更には、非局在化密度汎関数法(NLDFT法)に基づく測定にあっては、日本ベル株式会社製自動比表面積/細孔分布測定装置「BELSORP−MAX」を使用し、
解析前提条件  :なし
細孔形状前提条件:シリンダー型
スムージング回数:10回とした。
 図7の(A)から、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、実施例1の多孔質炭素材料は、10nm以下に少なくとも1つのピークを有していることが判る。以下の表2に、各種実施例及び比較例における非局在化密度汎関数法によって求められた全細孔容積(単位:cm/グラム)、及び、50nm以下の範囲内に細孔径を有する細孔の容積に対する10nm以下の範囲内に細孔径を有する細孔の容積の合計の占める割合(細孔容積割合)を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例1の画像表示用微粒子について元素分析を行った。尚、元素分析の測定機器としてエネルギー分散型X線分析装置(日本電子株式会社製のJED−2200F)を用い、エネルギー分散法(EDS)により各元素を定量した後、含有率を質量比(質量%)として算出した。測定条件を、走査電圧15kV、照射電流13μAとした。酸処理及び硝酸処理を行った実施例1の画像表示用微粒子においては、ケイ素(Si)、酸素(O)、カリウム(K)、カルシウム(Ca)及びナトリウム(Na)の含有率が減少していた。中でも、ケイ素(Si)及び酸素(O)の含有率が、著しく減少し、1質量%以下となっていた。そして、籾殻を原料として500°C~1400°Cにて炭素化した後、酸での処理を行うことにより製造された画像表示用微粒子にあっては、ケイ素(Si)の含有率が1質量%以下、マグネシウム(Mg)の含有率が0.01質量%以上、3質量%以下、カリウム(K)の含有率が0.01質量%以上、3質量%以下、カルシウム(Ca)の含有率が0.05質量%以上、3質量%以下となることが確認された。また、リン(P)の含有率が0.01質量%以上、3質量%以下、硫黄(S)の含有率が0.01質量%以上、3質量%以下となることも確認された。尚、その他の元素として、炭素(C)が最も多く、その他の元素の内の90%以上が炭素(C)であった。ここで、ケイ素はアモルファスシリカ成分として籾殻に含まれており、原料である籾殻中のケイ素の含有率は、9.4質量%であった。
 実施例1の画像表示用微粒子は、ケイ素(Si)及び酸素(O)の含有率が著しく減少していたことから、二酸化ケイ素が炭素質物質(多孔質炭素材料前駆体)に多く含まれていたことが示唆された。そして、多孔質炭素材料前駆体を酸で処理することにより、含まれる二酸化ケイ素といったケイ素成分が除去され、比表面積の値の増加に寄与することが示唆された。更には、酸での処理によって、メソ細孔及びマイクロ細孔が増加することが確認された。後述する実施例においても同様である。また、フッ化水素酸水溶液の代わりに、水酸化ナトリウム水溶液といったアルカリ(塩基)にて処理して得られた画像表示用微粒子においても、同様の結果が得られた。
 実施例1の電気泳動分散液50を用いた画像表示装置にあっては、画像表示部は、電気泳動分散液50の色を反映して黒色であった(図1の(A)の模式的な一部断面図参照)。そして、第1電極21と第2電極31との間に10ボルトの電圧を印加したところ、櫛形電極と櫛形電極との間のギャップの部分及び一方の電極の上方の部分が透明となり、黒色を呈する画像表示用微粒子51が泳動したことが確認できた(図1の(C)の模式的な一部断面図参照)。また、電圧の印加を中止し、暫くすると、画像表示部は黒色となった。更に、再度電圧を印加すると櫛形電極と櫛形電極との間のギャップの部分及び一方の電極の上方の部分が透明となり、画像表示用微粒子51の泳動は可逆的であることが確認された。
 上述した多孔質炭素材料前駆体に酸処理、水蒸気賦活処理を施した材料を、画像表示用微粒子の製造のための出発物質とした。そして、ペルオキソ二硫酸ナトリウム142.8グラムを水300ミリリットルに溶かし、出発物質を0.6グラム加えて、12時間、撹拌した後、濾過し、1リットルの純水で洗浄して得られた画像表示用微粒子(実施例1Bの画像表示用微粒子と呼ぶ)を、濃度が0.005質量%となるように純水で希釈し、ゼータ電位を測定した。その結果、−86.7ミリボルトであった。尚、得られた画像表示用微粒子の平均粒径は164.6nmであった。実施例1Bの画像表示用微粒子の比表面積、全細孔容積、MP法による細孔の容積測定結果、BJH法による細孔の容積測定結果を、表1に示す。また、図7の(B)に、実施例1Bにおける多孔質炭素材料の非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフを示す。
 市販の汎用カーボンブラック(三菱化学株式会社製:#20)を比較例1Aとして、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフを図13の(A)に示す。また、比較例1Aの材料を出発物質として、実施例1Bと同様の操作を行うことで、比較例1Bの画像表示用微粒子を得た。比較例1Bにおいて、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果のグラフを図13の(B)に示す。比較例1A、比較例1Bの比表面積等の測定結果を表1に示す。更には、実施例1Bと同様の方法で、比較例1Bのゼータ電位を測定した結果、+0.71ミリボルトであった。
 実施例2は、実施例1の変形である。実施例2の画像表示装置の模式的な一部断面図を図2の(A)及び(B)に示す。
 実施例2の縦電界セル・タイプの画像表示装置510は、対向する2枚の基板520,530間に封止された電気泳動分散液50を有する画像表示装置である。具体的には、第1電極521が設けられた第1基板520、及び、第2電極531が設けられた第2基板530とが、隔壁541を介して所定の間隔で対向して配置されている。尚、画像観察者に対応する側の基板は第2基板530である。第1電極521上には第1絶縁層522が形成され、第2電極531上には第2絶縁層532が形成されている。そして、対向する2枚の基板520,530の間に、具体的には、第1基板520、第2基板530及び隔壁541により仕切られた画素(表示セル)に、電気泳動分散液50が封入されている。尚、参照番号540は封止部材を示す。第2電極531は、複数の画素(表示セル)に対して共通に設けられた共通電極である。一方、第1電極521は、各画素(表示セル)毎に設けられた電極であり、第1基板521に設けられた図示しないスイッチングデバイス(具体的には、薄膜トランジスタ(TFT))によって第1電極521への電圧の印加が制御される。薄膜トランジスタのオン/オフ制御は図示しない駆動回路に基づいて行われ、駆動回路から、行毎に選択信号が印加され、各列に制御信号出力が印加される。このような駆動を画素単位で行うことにより、多数の画素によって任意の画像や文字を表示することができる。ここで、電気泳動分散液50は、実施例1にて説明した電気泳動分散液50から構成されている。尚、画像表示用微粒子について、比表面積及び細孔容積を測定したところ、表3に示す結果が得られた。
 第1基板520及び第2基板530は、厚さ0.7mmのソーダガラスから成る。また、第2電極531は、インジウム−スズ複合酸化物(ITO)から構成された透明電極から成り、第1電極521は、インジウム−スズ複合酸化物(ITO)から成り、スパッタリング法や真空蒸着法といったPVD法とリフトオフ法との組合せに基づき形成されている。更には、第1絶縁層522、第2絶縁層532は、無色透明な絶縁性樹脂、具体的には、アクリル樹脂から構成されている。画素(表示セル)は、感光性樹脂から成る隔壁541で区切られており、隔壁541は、フォトリソグラフィー法によって第1基板520上に形成されており、隔壁541の頂面は、接着剤(図示せす)によって第2基板530に接着されている。隔壁541の高さを50μmとした。画素(表示セル)への電気泳動分散液の充填は、例えば、インクジェット方式によって行う。
 例えば、第2電極531を接地し、第1電極521に電圧を印加していないときの状態を図2の(A)に示す。また、第1電極521に適切な電圧を印加したとき、1つの画素内において、電気泳動分散液中の画像表示用微粒子51が泳動し、第1電極521に向かって集まり、あるいは、第2電極531に向かって集まる状態を図2の(B)に示す。尚、図2の(B)において、左側2つの画素(表示セル)における第1電極521への印加電圧の極性と、右側2つの画素(表示セル)における第1電極521への印加電圧の極性とは、逆の極性である。これによって、左側2つの画素(表示セル)にあっては、主に、分散液52の色が視認される。一方、右側2つの画素(表示セル)にあっては、画像表示用微粒子51の色である黒色が視認される。
 以上の点を除き、実施例2の画像表示装置は、実施例1にて説明した画像表示装置と同様の構成とすることができるので詳細な説明は省略する。
 試験のために、実施例1の電気泳動分散液を等量のアイソパーG液で希釈した電気泳動分散液を用い、第1基板と第2基板の間隔が50μm、電極、全体の面積が1.0cmの画像表示装置において、電極521,531に1Hz、±100ボルトの三角波の電圧を印加したところ、図9の(A)に示すような電圧−電流曲線が得られた。尚、図9の(A)、あるいは又、後述する図9の(B)、図10における横軸は第1電極への印加電圧(単位:ボルト)であり、第2電極は接地されている。また、縦軸は第1電極と第2電極との間に流れる電流(単位:×10−6アンペア)である。この測定を10回、繰り返したが同じ結果が得られた。この結果は、画像表示用微粒子51が電極に向かって泳動していること、しかも、泳動は可逆的であることを示している。
 比較例2Aとして、市販の酸化カーボンブラック(三菱化学株式会社製:MA220)の0.1グラムに、1質量%の分散剤(ソルスパース17000)を含むアイソパーG液を9.9グラム加え、ビーズミルを用いて分散させ、黒色の電気泳動分散液を得た。この電気泳動分散液を用い、実施例2と同様の画像表示装置において、電極521,531に1Hz、±80ボルトの三角波の電圧を印加したところ、図9の(B)に示すような電圧−電流曲線が得られた。この測定を10回、繰り返したところ、測定毎に異なる電圧−電流曲線が得られ、ついには、酸化カーボンブラックの凝集に起因した電極間の短絡が発生した。このような現象は、実施例2における画像表示用微粒子51と比較して、酸化カーボンブラックにおけるBJH法及びMP法による細孔の容積の値の相違、酸化カーボンブラックの表面状態の相違に起因していると考えられる。
 また、比較例2Bとして、比較例1Aとして使用した市販の汎用カーボンブラック(三菱化学株式会社製:#20)に対して、実施例1と同様に硝酸処理を行い、このカーボンブラックの0.1グラムに、1質量%の分散剤(ソルスパース17000)を含むアイソパーG液を9.9グラム加え、ビーズミルを用いて分散させ、黒色の電気泳動分散液を得た。この電気泳動分散液を用い、実施例2と同様の画像表示装置において、電極521,531に1Hz、±80ボルトの三角波の電圧を印加したところ、図10に示すような電圧−電流曲線が得られた。即ち、電圧−電流曲線はほぼ図10のY軸と重なっており、1回目の測定で短絡が生じてしまった。このことは、比較例2Bにおいては、カーボンブラックの分散性が不良であるか、又は、1回の電気泳動でカーボンブラックが凝集してしまったことを示している。また、比較例2Bにて得られた黒色の電気泳動分散液を用いて実施例1にて説明した画像表示装置を作製し、第1電極521と第2電極531との間に10ボルトの電圧を印加したところ、櫛形電極と櫛形電極との間のギャップの部分が透明とはならなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
 尚、実施例2の画像表示装置を、横電界タイプとすることもできる。このような実施例2の画像表示装置の変形例510Aの模式的な一部断面図を図3の(A)及び(B)に示す。
 この実施例2の画像表示装置の変形例510Aにあっては、第2基板530、並びに、第1電極521及び第2電極531が設けられた第1基板520とが、隔壁541を介して所定の間隔で対向して配置されている。第1基板520上に、第2電極531、第2絶縁層532、第1電極521、第1絶縁層522が、順次、形成されている。尚、図示しないが、第1基板520上に、第1電極521、第1絶縁層522、第2電極531、第2絶縁層532が、順次、形成された構成としてもよい。そして、対向する2枚の基板520,530の間に、具体的には、第1基板520、第2基板530及び隔壁541により仕切られた画素(表示セル)に、電気泳動分散液50が封入されている。
 例えば、第2電極531を接地し、第1電極521に電圧を印加していないときの状態を図3の(A)に示す。また、第1電極521に適切な電圧を印加したとき、1つの画素内において、電気泳動分散液中の画像表示用微粒子51が泳動し、第1電極521に向かって集まり、あるいは、第2電極531に向かって集まる状態を図3の(B)に示す。尚、図3の(B)において、左側2つの画素(表示セル)における第1電極521への印加電圧の極性と、右側2つの画素(表示セル)における第1電極521への印加電圧の極性とは、逆の極性である。これによって、左側2つの画素(表示セル)と右側2つの画素(表示セル)とにおける画像表示用微粒子51の配列パターンが異なり、画像として認識することができる。尚、この例にあっては、分散液52の色は透明である。
 あるいは又、電気泳動分散液をマイクロカプセルに閉じ込める構造を採用してもよい。係る構造、それ自体は周知であるので説明は省略する。
 実施例3にあっては、正電荷を有する画像表示用微粒子を製造した。具体的には、実施例1において説明した多孔質炭素材料前駆体に酸処理、水蒸気賦活処理を施した材料を、画像表示用微粒子の製造のための出発物質とした。そして、この出発物質0.3グラムをケイ酸ナトリウム1%溶液100グラムに加え、超音波処理を30分間施した。そして、得られた混合物を温度90°C乃至95°Cまで加熱し、2時間かけて、0.22モル/リットルの硫酸15ミリリットルを加えた。その後、4モルの硫酸4ミリリットルを加えて1時間、撹拌した後、遠心分離を行い、水:エタノール=1:10を用いた分散及び遠心分離を2度行った。そして、得られた固形物に、水:エタノール=1:10溶液300ミリリットルを加え、N−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]−N’−(4−ビニルベンジル)エチレンジアミン塩酸塩4グラムを加えて、7分間、撹拌した。その後、溶液の遠心分離を行い、得られた固形物にエタノールを加えて分散させ、再び遠心分離を行うという作業を2度繰り返した。続いて、固形物を減圧下で室温24時間、70°Cで2時間、乾燥させた。こうして得られた材料を300ミリリットルの酢酸エチルに溶解し、メタクリル酸2−エチルヘキシル4グラムを加えて、50°Cまで加熱し、1時間、撹拌した。その後、AIBN[2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)]を0.1グラム加えて、65°Cまで加熱し、7時間撹拌した。そして、得られた溶液の遠心分離を行い、酢酸エチルを用いた分散及び遠心分離を2度繰り返し、固形物を減圧下で室温、24時間、70°Cで2時間、乾燥させ、実施例3の画像表示用微粒子を得た。比較例1Aとして使用した市販の汎用カーボンブラック(三菱化学株式会社製:#20)を出発物質として、実施例3と同様の工程を経て得られた画像表示用微粒子を比較例3とした。
 実施例3、比較例3の画像表示用微粒子の比表面積、全細孔容積、MP法による細孔の容積測定結果、BJH法による細孔の容積測定結果を表1に示す。また、非局在化密度汎 関数法によって求められた細孔径分布の測定結果を図11の(A)に示し、TG−DTA曲線を図12の(A)に示す。尚、比較例3及び後述する比較例4の画像表示用微粒子における非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果を図14の(A)及び(B)に示し、更には、比較例3及び後述する比較例4の画像表示用微粒子におけるTG−DTA曲線を、それぞれ、図15の(A)及び(B)に示し、参考までに、実施例1における酸処理及び水蒸気賦活処理を行った画像表示用微粒子(硝酸処理は施していない)、及び、比較例1Aの画像表示用微粒子におけるTG−DTA曲線を、それぞれ、図16の(A)及び(B)に示す。
 大気雰囲気下でTG−DTA曲線を求め、TG−DTA曲線における各質量減少率を以下のとおりとするとき、多孔質炭素材料等に対する有機分子修飾率を以下の式から求めた。実施例3の画像表示用微粒子における有機分子修飾率は32.0%であり、比較例3は6.2%であった。
 有機分子修飾率=MR21/MR22−MR11/MR12
MR21:表面改質処理後の試料での100°Cから470°Cまでにおける質量減少率)
MR22:表面改質処理後の試料での470°Cから800°Cまでにおける質量減少率
MR11:表面改質処理前の試料での100°Cから470°Cまでにおける質量減少率
MR12:表面改質処理前の試料での470°Cから800°Cまでにおける質量減少率
 ソルスパース17000が25質量%、実施例3の画像表示用微粒子が2質量%となるようにアイソパーG液を調製し、ホモジナイザーで2時間攪拌した後、遠心分離を行い、上澄み液(電気泳動分散液)を回収した。そして、上澄み液を1000分の1に希釈してゼータ電位を測定したところ、+47.87ミリボルトであった。また、比較例3の画像表示用微粒子に対してゼータ電位を測定したところ、−9.27ミリボルトであった。
 実施例4にあっては、実施例3と同じ出発物質を用いて、以下に説明する方法で画像表示用微粒子を調製した。即ち、純水150ミリリットルに、出発物質0.6グラム、4−ビニルアニリン0.15グラム、2モルのHCl0.9ミリリットルを添加し、撹拌しながら40°Cまで加熱した。続いて、純水10ミリリットルに0.087グラムの亜硝酸ナトリウムを溶解した溶液を加えて、16時間、撹拌した。そして、反応が終了した溶液の遠心分離を行い、アセトンを用いた固形物の分散及び遠心分離による沈殿という作業を2度繰り返した。その後、固形物を減圧下で室温24時間、70°Cで2時間、乾燥させた。こうして得られた材料を300ミリリットルの酢酸エチルに溶かし、メタクリル酸2−エチルヘキシル4グラムを加えて50°Cまで加熱し、1時間、撹拌した。次いで、AIBNを0.1グラム添加し、65°Cまで加熱して、7時間、撹拌した。その後、得られた溶液の遠心分離を行い、酢酸エチルを用いた分散及び遠心分離を2度繰り返した。次いで、得られた固形物を減圧下で室温24時間、70°Cで2時間、乾燥させることで、実施例4の画像表示用微粒子を得た。また、比較例1Aとして使用した市販の汎用カーボンブラック(三菱化学株式会社製:#20)を出発物質として、実施例4と同様の工程を経て得られた画像表示用微粒子を比較例4とした。実施例4の画像表示用微粒子における有機分子修飾率は14.0%であり、比較例4は3.2%であった。
 実施例4の画像表示用微粒子が2質量%、ソルスパース17000が10質量%、トリデジルアミンが5質量%となるようにアイソパーG液を調製し、ホモジナイザーで4時間、撹拌し、遠心分離を行い、上澄み液(電気泳動分散液)を回収した。得られた上澄み液(電気泳動分散液)のゼータ電位を測定したところ、+36.26ミリボルトであった。実施例4の画像表示用微粒子の比表面積、全細孔容積、MP法による細孔の容積測定結果、BJH法による細孔の容積測定結果は、実施例3の画像表示用微粒子における測定結果を同じであった。非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布の測定結果を図11の(B)に示し、TG−DTA曲線を図12の(B)に示す。また、比較例4の画像表示用微粒子に対してゼータ電位を測定したところ、−5.14ミリボルトであった。
 以上、好ましい実施例に基づき本発明を説明したが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。実施例にあっては、画像表示用微粒子の原料として、籾殻、藁、葦あるいは茎ワカメを用いる場合について説明したが、他の植物を原料として用いてもよい。ここで、他の植物として、例えば、陸上に植生する維管束植物、シダ植物、コケ植物、藻類及び海草等を挙げることができ、これらを、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。また、実施例において説明した画像表示用微粒子の構成、構造、画像表示用微粒子の製造方法、電気泳動分散液、画像表示装置の構成、構造は例示であり、適宜、変更することができる。
 また、本発明における画像表示用微粒子に関して、窒素BET法に基づく比表面積や種々の元素の含有率等について適切な範囲を説明したが、その説明は、比表面積の値や種々の元素の含有率等が上記した範囲外となる可能性を完全に否定するものではない。即ち、上記の適切な範囲は、あくまでも本発明の効果を得る上で特に好ましい範囲であり、本発明の効果が得られるのであれば、比表面積の値等が上記の範囲から多少外れてもよい。画像表示用微粒子、電気泳動分散液、画像表示装置における画像表示用微粒子の出発物質は、植物由来の材料に限定されるものではない。
10,510,510A・・・画像表示装置、20,521・・・第1基板、21,522・・・第1電極、22,522,532・・・絶縁層、30,530・・・第2基板、31,531・・・第2電極、40,540・・・封止部材、541・・・隔壁、50・・・電気泳動分散液(電気泳動粒子分散液)、51・・・画像表示用微粒子(電気泳動粒子)、52・・・分散液(電気泳動粒子分散媒)

Claims (22)

  1.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、
     窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子。
  2.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、
     窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子。
  3.  植物由来の材料を原料としている請求項1又は請求項2に記載の画像表示用微粒子。
  4.  表面改質処理が施されている請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の画像表示用微粒子。
  5.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、
     窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子。
  6.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散され、画像を表示する画像表示用微粒子であって、
     ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子。
  7.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散され、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成り、画像を表示する画像表示用微粒子の製造方法であって、
     植物由来の材料を500°C乃至1400°Cにて炭素化する画像表示用微粒子の製造方法。
  8.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液中に分散され、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成り、画像を表示する画像表示用微粒子の製造方法であって、
     植物由来の材料を500°C乃至1400°Cにて炭素化する画像表示用微粒子の製造方法。
  9.  炭素化の後、賦活処理を施す請求項7又は請求項8に記載の画像表示用微粒子の製造方法。
  10.  画像表示用微粒子は植物由来の材料を原料としている請求項7乃至請求項9のいずれか1項に記載の画像表示用微粒子の製造方法。
  11.  対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、
     窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成された電気泳動分散液。
  12.  対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、
     窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成された電気泳動分散液。
  13.  画像表示用微粒子は植物由来の材料を原料としている請求項11又は請求項12に記載の電気泳動分散液。
  14.  画像表示用微粒子には表面改質処理が施されている請求項11乃至請求項13のいずれか1項に記載の電気泳動分散液。
  15.  対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、
     窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成された電気泳動分散液。
  16.  対向する2枚の基板間に封止され、画像を表示する電気泳動分散液であって、
     ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成された電気泳動分散液。
  17.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、
     電気泳動分散液は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、MP法による細孔の容積が0.1cm/グラム以上である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成されている画像表示装置。
  18.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、
     電気泳動分散液は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、非局在化密度汎関数法によって求められた細孔径分布において、10nm以下に少なくとも1つのピークを有する多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成されている画像表示装置。
  19.  画像表示用微粒子は植物由来の材料を原料としている請求項17又は請求項18に記載の画像表示装置。
  20.  画像表示用微粒子には表面改質処理が施されている請求項17乃至請求項19のいずれかに1項に記載の画像表示装置。
  21.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、
     電気泳動分散液は、窒素BET法による比表面積の値が100m/グラム以上、平均粒径が1×10−8m以上、2×10−4m以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成されている画像表示装置。
  22.  対向する2枚の基板間に封止された電気泳動分散液を有する画像表示装置であって、
     電気泳動分散液は、ゼータ電位の絶対値が10ミリボルト以上、200ミリボルト以下である多孔質炭素材料から成る画像表示用微粒子、並びに、画像表示用微粒子を分散させた分散液から構成されている画像表示装置。
PCT/JP2011/063191 2010-06-14 2011-06-02 画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置 WO2011158723A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/701,280 US9632386B2 (en) 2010-06-14 2011-06-02 Fine particles for image display, method for producing the same, electrophoretic dispersion liquid, and image display device
EP11795630.0A EP2581786A4 (en) 2010-06-14 2011-06-02 PARTICLES FOR IMAGE DISPLAY, PRODUCTION METHOD THEREFOR, ELECTROPHORETIC DISPERSION LIQUID, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
KR1020127031937A KR101417567B1 (ko) 2010-06-14 2011-06-02 화상 표시용 미립자 및 그 제조 방법, 전기 영동 분산액 및 화상 표시 장치
CN201180027951.2A CN102959463B (zh) 2010-06-14 2011-06-02 图像显示用微粒及其制造方法、电泳分散液和图像显示器

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010135019 2010-06-14
JP2010-135019 2010-06-14
JP2011082692A JP5742395B2 (ja) 2010-06-14 2011-04-04 画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置
JP2011-082692 2011-04-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011158723A1 true WO2011158723A1 (ja) 2011-12-22

Family

ID=45348124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/063191 WO2011158723A1 (ja) 2010-06-14 2011-06-02 画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9632386B2 (ja)
EP (1) EP2581786A4 (ja)
JP (1) JP5742395B2 (ja)
KR (1) KR101417567B1 (ja)
CN (1) CN102959463B (ja)
TW (1) TW201213996A (ja)
WO (1) WO2011158723A1 (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5471142B2 (ja) 2008-09-29 2014-04-16 ソニー株式会社 多孔質炭素材料複合体及びその製造方法、並びに、吸着剤、化粧料、浄化剤及び光触媒複合材料
CN105324338B (zh) * 2013-05-14 2017-09-22 埃西勒国际通用光学公司 氟掺杂的氧化锡胶体以及用于制备其的方法
US10380931B2 (en) * 2013-10-07 2019-08-13 E Ink California, Llc Driving methods for color display device
US10726760B2 (en) 2013-10-07 2020-07-28 E Ink California, Llc Driving methods to produce a mixed color state for an electrophoretic display
TWI550332B (zh) 2013-10-07 2016-09-21 電子墨水加利福尼亞有限責任公司 用於彩色顯示裝置的驅動方法
CN106471424B (zh) * 2014-04-25 2019-09-10 惠普发展公司,有限责任合伙企业 对准颗粒层
US10657869B2 (en) 2014-09-10 2020-05-19 E Ink Corporation Methods for driving color electrophoretic displays
CN110824805B (zh) 2014-09-10 2021-05-11 伊英克公司 彩色电泳显示器
KR102019737B1 (ko) * 2017-12-14 2019-09-09 포항공과대학교 산학협력단 전도성 나노시트를 이용한 수평형 발광 디스플레이 및 그의 제조방법
JP7261097B2 (ja) * 2018-10-23 2023-04-19 Tianma Japan株式会社 光線方向制御装置及び電子機器
DE102020109113A1 (de) * 2020-04-01 2021-10-07 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Gegenstand mit aktiv wirkender Anti-Haft Oberfläche
CN111682227B (zh) * 2020-07-06 2022-04-12 山东交通学院 一种燃料电池用扩散层的制备方法
CN111682228B (zh) * 2020-07-06 2022-04-12 山东交通学院 一种具有促进催化作用的扩散层的制备方法
CA3188075A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Stephen J. Telfer Four particle electrophoretic medium providing fast, high-contrast optical state switching
US11776496B2 (en) 2020-09-15 2023-10-03 E Ink Corporation Driving voltages for advanced color electrophoretic displays and displays with improved driving voltages
US11846863B2 (en) 2020-09-15 2023-12-19 E Ink Corporation Coordinated top electrode—drive electrode voltages for switching optical state of electrophoretic displays using positive and negative voltages of different magnitudes
KR102653159B1 (ko) * 2021-08-31 2024-04-01 엘지디스플레이 주식회사 전기영동 조성물 및 이의 제조 방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03188469A (ja) 1989-09-28 1991-08-16 Fuji Photo Film Co Ltd 非水系分散剤および静電写真用液体現像剤
JPH0610263A (ja) 1992-05-14 1994-01-18 Huels Ag 洗濯用柔軟仕上濯ぎ調製液中の窒素不含有効成分
JP2004354890A (ja) * 2003-05-30 2004-12-16 Canon Inc 着色粒子、電気泳動粒子、それを用いた電気泳動型表示装置、及び着色粒子の製造方法
JP2008008951A (ja) * 2006-06-27 2008-01-17 Hokkaido Univ フォトニック結晶を利用した表示装置
JP2008083266A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Brother Ind Ltd 電気泳動表示媒体
JP2008224714A (ja) 2007-03-08 2008-09-25 Ricoh Co Ltd 画像表示媒体用粒子及びその製造方法、並びに画像表示媒体及び画像表示装置
JP2009244328A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Brother Ind Ltd 表示パネル、該表示パネルを備えた表示装置、および、該表示パネルに用いられる帯電粒子の製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6224839B1 (en) * 2000-02-03 2001-05-01 The Ohio State University Method for the treatment of activated carbonaceous material containing alkali/alkaline earth metals for the reduction of NOx from flue gas
EP1961789B1 (en) * 2000-07-06 2012-10-10 Cabot Corporation Modified pigment products, dispersions thereof, and compositions comprising the same
US6787029B2 (en) * 2001-08-31 2004-09-07 Cabot Corporation Material for chromatography
JP2003186057A (ja) * 2001-12-20 2003-07-03 Canon Inc 多孔質体を用いた電気泳動粒子、その製造方法、及びそれを用いた電気泳動装置
WO2003099941A1 (fr) * 2002-05-24 2003-12-04 Canon Kabushiki Kaisha Materiau colore et procede de production de ce materiau
DE10353388A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Holger Westphal Diamantartige Kohlenstoffstruktur, Trägermatrix mit diamantartigen Kohlenstoffstrukturen, Verfahren zur Herstellung einer Trägermatrix und Verwendung einer Trägermatrix
JP2006083345A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Canon Inc 色材とその製造方法、並びにその色材を用いたインク、電気泳動粒子、電気泳動型表示装置及びカラーフィルタ
US20060154815A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-13 Kuraray Chemical Co., Ltd. Pelletized activated carbon and production method for the same
US20070090034A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 Agilent Technologies, Inc. Substrate for a chromatography column
US7652656B2 (en) * 2006-05-19 2010-01-26 Xerox Corporation Electrophoretic display and method of displaying images
JP2008076492A (ja) * 2006-09-19 2008-04-03 Ricoh Co Ltd 電気泳動分散液及びこれを用いた画像表示装置
JP4618308B2 (ja) 2007-04-04 2011-01-26 ソニー株式会社 多孔質炭素材料及びその製造方法、並びに、吸着剤、マスク、吸着シート及び担持体
JP2008287163A (ja) * 2007-05-21 2008-11-27 Ricoh Co Ltd 電気泳動分散液
JP5218959B2 (ja) * 2007-06-01 2013-06-26 株式会社リコー 電気泳動表示装置、表示方法、電気泳動表示素子の製造方法、及び電気泳動表示装置の製造方法
US8728353B2 (en) * 2008-09-29 2014-05-20 Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. Burned plant material and electromagnetic shielding member
CN105226284B (zh) * 2009-07-01 2017-11-28 巴斯夫欧洲公司 超纯合成碳材料
US8520286B2 (en) * 2009-12-18 2013-08-27 Sun Chemical Corporation Colored fluids for electrowetting, electrofluidic, and electrophoretic technologies

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03188469A (ja) 1989-09-28 1991-08-16 Fuji Photo Film Co Ltd 非水系分散剤および静電写真用液体現像剤
JPH0610263A (ja) 1992-05-14 1994-01-18 Huels Ag 洗濯用柔軟仕上濯ぎ調製液中の窒素不含有効成分
JP2004354890A (ja) * 2003-05-30 2004-12-16 Canon Inc 着色粒子、電気泳動粒子、それを用いた電気泳動型表示装置、及び着色粒子の製造方法
JP2008008951A (ja) * 2006-06-27 2008-01-17 Hokkaido Univ フォトニック結晶を利用した表示装置
JP2008083266A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Brother Ind Ltd 電気泳動表示媒体
JP2008224714A (ja) 2007-03-08 2008-09-25 Ricoh Co Ltd 画像表示媒体用粒子及びその製造方法、並びに画像表示媒体及び画像表示装置
JP2009244328A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Brother Ind Ltd 表示パネル、該表示パネルを備えた表示装置、および、該表示パネルに用いられる帯電粒子の製造方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"a manual of BELSORP-mini", pages: 85 - 88
"manual of BELSORP-mini and BELSORP analysis software", BEL JAPAN, INC., pages: 62 - 65
"manual of BELSORP-mini and BELSORP analysis software", BEL JAPAN, INC., pages: 62 - 66
"manual of BELSORP-mini and BELSORP analysis software", BEL JAPAN, INC., pages: 72 - 73,82
See also references of EP2581786A4

Also Published As

Publication number Publication date
TW201213996A (en) 2012-04-01
KR20130006536A (ko) 2013-01-16
EP2581786A4 (en) 2014-07-23
JP2012022295A (ja) 2012-02-02
JP5742395B2 (ja) 2015-07-01
CN102959463A (zh) 2013-03-06
CN102959463B (zh) 2016-02-24
US20130250398A1 (en) 2013-09-26
KR101417567B1 (ko) 2014-07-08
US9632386B2 (en) 2017-04-25
EP2581786A1 (en) 2013-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5742395B2 (ja) 画像表示用微粒子及びその製造方法、電気泳動分散液、並びに、画像表示装置
JP6577067B2 (ja) 電気泳動粒子およびその生成のためのプロセス
US8270064B2 (en) Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
JP2006106596A (ja) 情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子
KR20140093676A (ko) 전기 영동 소자 및 그 제조 방법 및 표시 장치
CN114236936A (zh) 一种应用于显示器件的导电油墨及其制备方法、显示器件
JP2007065215A (ja) 表示材料および表示装置
CN105929603A (zh) 一种碳纳米管光调制器及其制备和工作方法
TWI467305B (zh) 可切換影像顯示裝置
Jain et al. Enhancing dye degradation property of MoO3 nanoplates by vanadium doping
JP4377554B2 (ja) 表示装置
JP4945099B2 (ja) 表示媒体用粒子及びそれを利用した情報表示用パネル
TWI853035B (zh) 電泳顯示器
KR101140006B1 (ko) 전자종이 디스플레이 소자
JP2006235621A (ja) 表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示装置
Zhang et al. High-transmittance, fast-response, colored smart windows based on lateral-driving electrophoretic display
JP2005352468A (ja) 情報表示用パネルの製造装置、それを用いた情報表示用パネルの製造方法および情報表示用パネル
WO2014017177A1 (ja) 炭素インク、炭素インクの製造方法および電気泳動表示装置
Chiu et al. P‐106: Characterization and Packaging of Electronic Paper Display Based on Particle Polarization
CN100590685C (zh) 显示介质用颗粒以及使用其的信息显示用面板
JP2006099046A (ja) 表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示装置
JP2007240876A (ja) 画像表示媒体
JP2008139594A (ja) 表示媒体用粒子
JP2006313336A (ja) 表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネル
JP2006337503A (ja) 情報表示用パネルの製造方法及びそれに用いる基台

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180027951.2

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11795630

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127031937

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011795630

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13701280

Country of ref document: US