JP2006313336A - 表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネル - Google Patents
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Abstract
【課題】粒子表面に強固に固定化した凹凸を得ることができる表示媒体用粒子及びそれを用いて表示不良やコントラスト比の低下を解消できる情報表示用パネルを提供する。
【解決手段】表示媒体を移動させて表示する情報表示用パネルの表示媒体用粒子において、(1)該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、(2)該粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散され、最表面において該荷電制御剤、該顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されている。
【選択図】図4
【解決手段】表示媒体を移動させて表示する情報表示用パネルの表示媒体用粒子において、(1)該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有し、(2)該粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散され、最表面において該荷電制御剤、該顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されている。
【選択図】図4
Description
本発明は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。
従来より、液晶(LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。
これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている(例えば、非特許文献1参照)。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示安定性に欠けるという問題もある。
上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルが知られている。
趙 国来、外3名、"新しいトナーディスプレイデバイス(I)"、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)"Japan Hardcopy’99"論文集、p.249-252
趙 国来、外3名、"新しいトナーディスプレイデバイス(I)"、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)"Japan Hardcopy’99"論文集、p.249-252
上述した表示媒体を移動させるタイプの情報表示用パネルでは、電界により表示媒体を構成する表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)を移動させることが可能な範囲として、表示媒体用粒子の粒子径は0.5〜50μm程度が好適である。小さすぎると粒子−粒子間、粒子−基板間の物理的付着力が増大し、移動に大きな電界が必要となってしまい、大きすぎると基板間距離を大きく取らなければならず、やはり、大きな電界が必要となる。しかし、上記粒子径の範囲内であっても、表面平滑な粒子を上述した情報表示用パネルに用いると、粒子を移動(駆動)させる為に必要な電界を発生するために基板内に印加する電圧が高くなってしまう問題が生じた。これは、平滑な表面であると、粒子−粒子間、粒子−基板間の物理的付着力が増大してしまい、これらを分離して基板間の空間を移動させる為に必要なエネルギーが大きくなってしまう為である。
この問題を解決する方法として、最も簡便に行われている方法が、粒子表面に金属酸化物微粒子等(外添剤)を付着させて粒子表面を凹凸化し、付着力を下げる方法であるが、この方法を上述した情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子に用いた場合、粒子−粒子間、粒子−基板間で発生する外添剤の移行や、粒子表面、基板表面への外添剤の固着等の影響により、表示不良を発生してしまう問題があった。また、重合させる粒子原料中に、反応不活性な溶剤等を添加して重合した後、加熱や抽出等によって溶剤等を抜き去りポーラスな粒子を作製して、表面を凹凸化する方法もあるが、溶剤等を除去するための工程と設備が必要となり、効率的でなかった。
本発明の目的は上述した問題点を解消して、粒子表面に強固に固定化した凹凸を得ることができる表示媒体用粒子及びそれを用いて表示不良やコントラスト比の低下を解消できる情報表示用パネルを提供しようとするものである。
本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、(1)該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するとともに、(2)該粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散されており、かつ、最表面において該荷電制御剤、該顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されていることを特徴とするものである。
なお、本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、最表面において荷電制御剤および顔料を被覆する樹脂において含有されたフッ素成分が優先的に最表面に配向した構造となっていること、表示媒体用粒子の製造に必要な構成材料のうち開始剤を除き全てを混合して作製された製造用混合液であって、その混合液に分散した分散質の算術平均径が600nm以下であり、かつ、算術標準偏差が600nm以下であるような分散性を保持している混合液より製造されること、混合液に分散した分散質の算術平均径が50nm以上であること、微小な凹凸が、直径相当径0.01〜0.5μmの凸部もしくは凹部であること、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂が、スチレン樹脂であること、粒子の粒子径が0.5〜50μmであること、粒子の色が白色であること、粒子の色が黒色であること、がある。微小な凹凸のより好ましい範囲は、直径相当径0.05〜0.35μmである。
また、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルであって、上述した構成の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とするものである。
本発明の表示媒体用粒子によれば、(1)粒子原料中に(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであるため、粒子表面に強固に固定化した凹凸を得ることができる。また、(2)粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散されており、かつ、最表面において該荷電制御剤、顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されているため、均一で安定な表示媒体用粒子を得ることができる。そのため、本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルによれば、繰り返し表示書き換えを行う場合にも表示コントラストや応答速度の低下がなく表示性能において、耐久性の良好な情報表示用パネルを得ることができる。
まず、本発明の表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)を表示媒体として用いた情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の対象となる情報表示用パネルでは、対向する2枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向が切り換わることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、表示情報を書き換える時あるいは表示した情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
本発明の対象となる情報表示用パネルの例を、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)に基づき説明する。
図1(a)、(b)に示す例では、それぞれが少なくとも1種以上の粒子から構成されるそれぞれ光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1、2の外部から加えられる電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図1(b)に示す例では、図1(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図1(b)において、手前にある隔壁は省略している。
図2(a)、(b)に示す例では、それぞれが少なくとも1種以上の粒子から構成されるそれぞれ光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図2(b)に示す例では、図2(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図2(b)において、手前にある隔壁は省略している。
図3(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも光学的反射率および帯電性を有する1種の表示媒体3(ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、基板1に設けた電極5と電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させ、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極6または基板1の色を観察者に視認させて電極6または基板1の色の表示を行っている。なお、図3(b)に示す例では、図3(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状の隔壁4を設けセルを形成している。また、図3(b)において、手前にある隔壁は省略している。
電極は基板の外側に設けても、基板内部に埋め込むように設けてもよい。
電極は基板の外側に設けても、基板内部に埋め込むように設けてもよい。
本発明の特徴は、表示媒体用粒子として、(1)該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有する粒子を用いる点、および、(2)該粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散されており、かつ、最表面において該荷電制御剤、該顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されている点、にある。
上記(1)のように構成することで、脱落等のない固定化した凹凸が、溶剤等の揮散や抽出等の工程無しに、重合時に形成され、よって、表示媒体の駆動に必要な電界が低く、表示不良を起こし難い粒子を安定して作製することができる。表面凹凸の大きさについては、凸部もしくは凹部が直径相当径で0.01〜0.5μmの範囲が好ましい。表面凹凸の大きさは、小さすぎると充分な付着力低減効果が得られず、また、大きすぎると凹凸部の表面自体で付着してしまい、凹凸化の効果がなくなってしまう。
ここで、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーの全モノマー中の分量が15mol%を下回ると、粒子表面の凹凸が現れないか、もしくは、凹凸が小さくなってしまい効果が少ない。また、全量を多官能性モノマーとすると、粒子を構成する樹脂の構造が強固となり、耐熱性に優れ、かつ、繰り返し表示の書き換えを行う表示耐久性に優れた粒子が得られる。なお、1分子中の重合反応基を複数持つ多官能性モノマーが、アクリル系もしくはメタクリル系モノマーであると、粒子表面の凹凸が作製し易く、より好ましい。
重合法としては懸濁重合法が好適に用いられ、懸濁重合の際に懸濁安定剤として使用する材料については、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン系の界面活性剤が好ましい。比較的良好な懸濁安定性を有すると共に、粒子表面への残留が少なく、作製された粒子の帯電性能に対する影響が少ない。さらに、懸濁安定剤として、ポリオキシエチレン鎖とスルホン酸塩のノニオンとアニオンの両方の界面活性効果を持つ界面活性剤を使用することがさらに望ましい。ポリオキシエチレン鎖のみの場合に比べて、懸濁安定性が高い。また、懸濁安定剤として、PVAやセルロース樹脂等の水溶性樹脂を使用する方法も採ることができる。この場合は、懸濁安定性は非常に高いが、粒子表面に懸濁安定剤が残留してしまい粒子の帯電性に影響を及ぼす難点もある。
懸濁安定剤として、10〜1000nmの無機微粒子からなる粉体を使用する方法もある。この方法は、酸性下で溶解させた無機酸化物を中性に戻して微粒子として析出させ、安定剤として用い、重合終了後は、再び酸性として溶解させ粒子表面から除去する方法である。この方法も非常に優れた懸濁安定性を示す。しかし、酸性廃液の処理等のシステムが必要となる欠点もある。重合開始剤としては、10時間半減期温度が40〜75℃の物質を使用することが最適である。温度が低すぎると、常温でも重合が進んでしまい、良好な懸濁液を作製することが困難となる。また、重合により粒子原料の粘度が上がり過ぎると、表面張力による液滴に球形化が起きず、概真球状の粒子を得られなくなる。一方、温度が高すぎると、重合に時間が掛かりすぎて効率的ではない。重合開始剤としては、水等懸濁液中に溶け出すと乳化重合が進行してしまい、着色されない微粒子が大量に作製されてしまい、これを表示媒体用粒子として用いると表示品質を低下させてしまう問題があり、これを防ぐ為にも、油溶性の物質を使用することが望ましい。開始剤の中では、アシル系の過酸化物が挙げられ、あるいは、分子中の炭素数が10以上のアゾ系開始剤が適用である。
また、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーについては、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂ブロックコポリマーであると、より望ましい。これは、それぞれの樹脂がブロック状になっていることで、ランダム構造よりも、より特性を発現させ易くなり、粒子表面の凹凸化が効率的に行える。また、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂が、スチレン樹脂であることにより、アクリル系及びメタクリル系樹脂との相溶性の違いを出し易く、粒子表面の凹凸化が効率的に行える。着色剤については、懸濁時の懸濁媒への移行による着色の効率が悪化することを防ぐ為に、表面処理により疎水化する必要性がある。また、マスターバッチ化による着色剤の樹脂被覆も同様に効果がある。表面処理もしくはマスターバッチ化する着色剤の種類については、無機顔料、有機顔料、有機染料のいずれも使用でき、かつ、併用も可能である。
表示媒体用粒子には、帯電性を得る為に荷電制御剤を含有させると、明確な帯電性能が得られ、目的の性能を得やすい。目的の帯電性能とは、帯電量、帯電均一性、逆帯電防止等である。荷電制御剤としては、粒子原料であるモノマーに難溶性の物質を分散させて含有させる方法があり、この方法は積極的に不均一な帯電分布を作り出し、小さな電界でも駆動しやすいトリガー粒子を同時に作製する方法として有効である。また、モノマー溶解性の荷電制御剤を用いる方法もある。この方法は、荷電制御剤の均一分散という点で有利で、揃った帯電性による同電位での粒子の移動が可能となり、良好な表示品質が得やすい。
分子内に帯電性の官能基を持った共重合可能なモノマーを粒子原料中に配合し、重合時に共重合させて樹脂中に化学的に固定化した荷電制御剤として使用する方法もある。この方法は、帯電性の官能基を粒子表面に配向させるなど、帯電性部位の局在化を図ることができ、少量で効果が得られる利点と、荷電制御剤のブリードアウトや脱落といったことが起こり難いという点で、粒子の有する帯電性における耐久性確保に有効である。
表示媒体用粒子は、情報表示用パネルでの使用環境上、60℃以上の耐熱性を有することが望ましいが、物理的な耐熱性および十分な帯電量を確保するために必要な耐熱性を考慮すると、樹脂のTgは60℃以上であることが好ましい。また、分子内に重合性官能基を複数持つモノマーの比率を多くした粒子原料を重合して粒子を得た場合には、良好な耐熱性を得ることができるが、この場合Tgは観測されない。
図4に本発明の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で撮像した一例を示す。図4の例では、左側に拡大率3000倍で、右側に拡大率15000倍で、それぞれ粒子表面を拡大した状態を示しており、粒子表面に数十ナノメートルオーダーの微小凹凸が形成されている様子がわかる。
また、本発明では、上記(2)に示すように、粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散されており、かつ、最表面において該荷電制御剤、該顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されている。このように構成することで、粒子の不均一性や帯電性能の不安定性の問題を解消して、均一で帯電性能において安定性を有する表示媒体用粒子を得ることができ、この表示媒体用粒子を用いて情報表示用パネルを構成することで、高コントラストの表示性を得ることができる。その理由は以下の通りである。
顔料の分散性が悪い場合、すなわち重合粒子内に凝集体が存在する場合、たとえ同量の顔料が含有されていたとしても均一分散のものと比較して黒色の度合い、あるいは白色の度合いといった粒子単体における着色性が格段に低下する。
荷電制御剤の分散性が悪い場合、1個の粒子内で荷電制御剤が凝集した部分において電荷の極端な偏在化が起こったり、あるいは荷電制御剤が粒子表面から離れて存在することにより粒子が帯電性能を持たなくなってしまう現象が起こったりするので、駆動性に劣った粒子となってしまう。
さらには、無機顔料や荷電制御剤が樹脂に被覆されない場合は、そこが導通箇所となってしまい粒子の帯電保持性能が失われ、本情報表示用パネルにおいて駆動しない粒子、すなわち情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子としては好ましくない粒子となってしまう。
上記3つの不具合いが情報表示用パネルにおいてコントラストを低下させる主な要因であり、これらの不具合いを解消することにより高コントラスト化が達成される。
荷電制御剤の分散性が悪い場合、1個の粒子内で荷電制御剤が凝集した部分において電荷の極端な偏在化が起こったり、あるいは荷電制御剤が粒子表面から離れて存在することにより粒子が帯電性能を持たなくなってしまう現象が起こったりするので、駆動性に劣った粒子となってしまう。
さらには、無機顔料や荷電制御剤が樹脂に被覆されない場合は、そこが導通箇所となってしまい粒子の帯電保持性能が失われ、本情報表示用パネルにおいて駆動しない粒子、すなわち情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子としては好ましくない粒子となってしまう。
上記3つの不具合いが情報表示用パネルにおいてコントラストを低下させる主な要因であり、これらの不具合いを解消することにより高コントラスト化が達成される。
さらに、最表面において荷電制御剤および顔料を被覆する樹脂において最表面に含有されたフッ素成分が優先的に配向した構造となっていること、が好ましい。その理由は、経験的ではあるが、粒子の構造安定性からくるものと思われる。
さらにまた、表示媒体用粒子の製造に必要な構成材料のうち開始剤を除き全てを混合して作製された製造用混合液であって、その混合液に分散した分散質の算術平均径が600nm以下であり、かつ、算術標準偏差が600nm以下であるような分散性を保持している混合液より製造されること、が好ましい。その理由は、経験的な事実によるものである。ここで、混合液に分散した分散質の算術平均径が600nm以下であると好ましいのは、算術平均径が600nmを超えると、1個の粒子内に顔料あるいは荷電制御剤の凝集体が含有されてしまう可能性が高く、1個の粒子内での均一分散という目標が達成できないためである。また、混合液に分散した分散質の算術標準偏差が600nm以下であるような分散性を保持している混合液であることが好ましいのは、標準偏差が600nmを超えてしまうと、製造された粒子のうちのいくつかの粒子において、1個の粒子内で均一分散を達成できなくなる可能性が高いためである。
また、混合液に分散した分散質の算術平均径が50nm以上であることが好ましい。ここで、混合液に分散した分散質の算術平均径が50nm以上であると好ましいのは、50nm未満であると着色性、帯電性が不十分といった不具合が発生するためである。
表示媒体用粒子の構造を測定するためには、電子顕微鏡、原子間力顕微鏡、電子分光法、透過電子顕微鏡を用いる。また、製造用混合液の分散質の粒度分布の測定には、ホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920を用いる。
以下、本発明の情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子(単に粒子ともいう)の基本的な構成について説明する。
粒子は球形であることが好ましい。粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
本発明の粒子原料の主成分は、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーであるが、このほか、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。特に、基板との付着力を制御する観点と、懸濁重合の容易さから、アクリル樹脂、アクリルフッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂等の樹脂成分が含まれていてもよい。
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体、負帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、正帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
上記着色剤を配合して所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
上記着色剤を配合して所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。
また、本発明で用いる粒子は粒子径が0.5〜50μmの範囲であり、粒子径は均一で揃っていることが好ましい。粒子径がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。
更に本発明では、各表示媒体用粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
さらにまた、各表示媒体用粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
なお、上記の粒子径分布および平均粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、平均粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明の粒子における平均粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、平均粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
ここで、本発明の粒子における平均粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、平均粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。
更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気中空間で駆動する乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(基板の内側に電極を設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4の占有部分(隔壁を設けた場合)、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
この空隙部分とは、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(基板の内側に電極を設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4の占有部分(隔壁を設けた場合)、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
以下、本発明の対象となる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。
基板については、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体3の色が確認できる透明な基板2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板1は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。
情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物(ATO)、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側(表示面側)基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。
必要に応じて基板に設ける隔壁4については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図5に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分(セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。
以下、本発明例、比較例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるものではない。なお、実施例および比較例の情報表示用パネルは、下記の方法にて作製した粒子をパネル基板間の空間に湿度50%RH以下の乾燥空気と共に封止したものを、下記の基準に従い、評価した。
<実施例1>
正帯電用粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を、予めアクリル樹脂(デルペット80NH:旭化成ケミカルズ製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部をサンドミルで4時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。ここで作製された混合液(分散液)中分散質の粒度分布をホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920にて測定したところ、算術平均粒子径が253nm、算術標準偏差が347nmという結果が得られた。
正帯電用粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を、予めアクリル樹脂(デルペット80NH:旭化成ケミカルズ製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部をサンドミルで4時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。ここで作製された混合液(分散液)中分散質の粒度分布をホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920にて測定したところ、算術平均粒子径が253nm、算術標準偏差が347nmという結果が得られた。
次に、この混合液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した40℃の精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径が0.5〜50μmの範囲で平均粒子径9.8μmの黒粒子を得た。この粒子の表面をSEMで観察したところ、直径相当径約100nmの凹凸が確認された。また、電子分光法を用いて粒子表面の組成分析を行ったところフッ素成分が検出された。次に、この粒子を切断し、その内部構造を透過電子顕微鏡にて観察したところ顔料や荷電制御剤の凝集塊は見られず、これらの表面への露出も見られなかった。
負帯電粒子としては、スチレンモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてジビニルベンゼン(DVB−960:新日鐵化学製)40重量部に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)25重量部をサンドミルにより4時間処理することにより分散させ、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。ここで作製された混合液(分散液)中分散質の粒度分布をホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920にて測定したところ、算術平均粒子径が330nm、算術標準偏差が461nmという結果が得られた。
次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径0.5〜50μmの範囲で平均粒子径10.4μmの白粒子を得た。この粒子の表面をSEMで観察したところ、直径相当径約150nmの凹凸が確認された。次に、電子分光法を用いて粒子表面の組成分析を行ったところフッ素成分が検出された。また、この粒子を切断し、その内部構造を透過電子顕微鏡にて観察したところ顔料や荷電制御剤の凝集塊は見られず、これらの表面への露出も見られなかった。
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、100μmのスペーサーを介して配置された、一方が内側ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率11%で充填し、情報表示用パネルを得た。ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に250Vの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して情報表示用パネルは黒色に表示され、次に印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。この時のコントラスト比(白表示時反射率と黒表示時反射率との比)をマクベス濃度計D19を用いて測定したところ、コントラスト比は8.5と良好であった。結果を以下の表1に示す。
なお、今後示す例は特に示さない限り、全て上記と同様の手順で作製した情報表示用パネルを用いて評価を行い、結果を表1にまとめて示す。
なお、今後示す例は特に示さない限り、全て上記と同様の手順で作製した情報表示用パネルを用いて評価を行い、結果を表1にまとめて示す。
<実施例2>
正帯電用粒子としてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)100重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)0.5重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を、予めアクリル樹脂(デルペット80NH:旭化成ケミカルズ製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部をサンドミルで4時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)10重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて黒粒子を得た。
正帯電用粒子としてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)100重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)0.5重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を、予めアクリル樹脂(デルペット80NH:旭化成ケミカルズ製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部をサンドミルで4時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)10重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて黒粒子を得た。
負帯電粒子としては、スチレンモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)80重量部を予めメタクリル樹脂(デルペット560F:旭化成製)20重量部に分散させたマスターバッチ25重量部をサンドミルにより4時間処理することにより分散させ、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機を用いて白粒子を得た。
<実施例3>
正帯電用粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を、予めアクリル樹脂(デルペット80NH:旭化成ケミカルズ製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部をサンドミルで8時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。ここで作製された混合液(分散液)中分散質の粒度分布をホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920にて測定したところ、算術平均粒子径が52nm、算術標準偏差が65nmという結果が得られた。
正帯電用粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)40重量部を、予めアクリル樹脂(デルペット80NH:旭化成ケミカルズ製)60重量部に分散させたマスターバッチ12.5重量部をサンドミルで8時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。ここで作製された混合液(分散液)中分散質の粒度分布をホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920にて測定したところ、算術平均粒子径が52nm、算術標準偏差が65nmという結果が得られた。
次に、この混合液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した40℃の精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径が0.5〜50μmの範囲で平均粒子径9.8μmの黒粒子を得た。この粒子の表面をSEMで観察したところ、直径相当径約100nmの凹凸が確認された。また、電子分光法を用いて粒子表面の組成分析を行ったところフッ素成分が検出された。次に、この粒子を切断し、その内部構造を透過電子顕微鏡にて観察したところ顔料や荷電制御剤の凝集塊は見られず、これらの表面への露出も見られなかった。
負帯電粒子としては、スチレンモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてジビニルベンゼン(DVB−960:新日鐵化学製)40重量部に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)25重量部をサンドミルにより4時間処理することにより分散させ、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量部を溶解させた。ここで作製された混合液(分散液)中分散質の粒度分布をホリバ製粒子粒度分布解析装置LA−920にて測定したところ、算術平均粒子径が50nm、算術標準偏差が63nmという結果が得られた。
次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径0.5〜50μmの範囲で平均粒子径10.4μmの白粒子を得た。この粒子の表面をSEMで観察したところ、直径相当径約150nmの凹凸が確認された。次に、電子分光法を用いて粒子表面の組成分析を行ったところフッ素成分が検出された。また、この粒子を切断し、その内部構造を透過電子顕微鏡にて観察したところ顔料や荷電制御剤の凝集塊は見られず、これらの表面への露出も見られなかった。
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、100μmのスペーサーを介して配置された、一方が内側ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率11%で充填し、情報表示用パネルを得た。ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に250Vの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して情報表示用パネルは黒色に表示され、次に印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。この時のコントラスト比(白表示時反射率と黒表示時反射率との比)をマクベス濃度計D19を用いて測定したところ、コントラスト比は8.5と良好であった。結果を以下の表1に示す。
<実施例4>
実施例3の正帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1.5時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1.5時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて白粒子を得た。その他は実施例3と同様とした。結果を以下の表1に示す。
実施例3の正帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1.5時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1.5時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて白粒子を得た。その他は実施例3と同様とした。結果を以下の表1に示す。
<比較例1>
正帯電用粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)5重量部をサンドミルで1時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)1重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した40℃の精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて黒粒子を得た。
正帯電用粒子としてメチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)5重量部をサンドミルで1時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)1重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した40℃の精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて黒粒子を得た。
負帯電粒子としては、スチレンモノマー(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてジビニルベンゼン(DVB−960:新日鐵化学製)40重量部に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)120重量部をサンドミルにより4時間処理することにより分散させ、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)5重量を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて白粒子を得た。
<比較例2>
正帯電用粒子としてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)100重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)5重量部をサンドミルで1時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)1重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて黒粒子を得た。
正帯電用粒子としてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)100重量部に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)2重量部と黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック(MA100:三菱化学製)5重量部をサンドミルで1時間処理することにより分散させ、さらに(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)1重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて黒粒子を得た。
負帯電粒子としては、スチレンモノマー(関東化学試薬)100重量部に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)80重量部をサンドミルにより1時間処理することにより分散させ、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製、弗化炭素成分:C8F17)1重量部を溶解させた。次に、この溶液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製/10時間半減期温度61.6℃)2重量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5wt%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて白粒子を得た。
<比較例3>
実施例3の正帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて白粒子を得た。その他は実施例3と同様とした。結果を以下の表1に示す。
実施例3の正帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を1時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて白粒子を得た。その他は実施例3と同様とした。結果を以下の表1に示す。
<比較例4>
実施例3の正帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を12時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を12時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて白粒子を得た。その他は実施例3と同様とした。結果を以下の表1に示す。
実施例3の正帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を12時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、サンドミルの処理8時間を12時間とした以外は実施例3と同様の方法を用いて白粒子を得た。その他は実施例3と同様とした。結果を以下の表1に示す。
<比較例5>
実施例3の正帯電用粒子から、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製)5重量部を溶解させなかった以外は同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製)5重量部を溶解させなかった以外は同様の方法を用いて白粒子を得た。結果を以下の表1に示す。
実施例3の正帯電用粒子から、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製)5重量部を溶解させなかった以外は同様の方法を用いて黒粒子を得た。同様にして、実施例3の負帯電用粒子から、(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマー(モディパーF600:日本油脂製)5重量部を溶解させなかった以外は同様の方法を用いて白粒子を得た。結果を以下の表1に示す。
本発明の表示媒体用粒子及び情報表示用パネルは、ノートパソコン、PDA、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子POP(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部などに好適に用いられる。
1、2 基板
3 表示媒体
3W 白色表示媒体
3B 黒色表示媒体
4 隔壁
5、6 電極
3 表示媒体
3W 白色表示媒体
3B 黒色表示媒体
4 隔壁
5、6 電極
Claims (10)
- 少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子において、(1)該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−(側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系及びメタクリル系)樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するとともに、(2)該粒子の構造において荷電制御剤、顔料が1個の粒子内に均一に分散されており、かつ、最表面において該荷電制御剤、該顔料が露出していることは無く必ず樹脂に被覆されていることを特徴とする表示媒体用粒子。
- 前記最表面において荷電制御剤および顔料を被覆する樹脂において含有されたフッ素成分が優先的に最表面に配向した構造となっていることを特徴とする請求項1に記載の表示媒体用粒子。
- 前記表示媒体用粒子の製造に必要な構成材料のうち開始剤を除き全てを混合して作製された製造用混合液であって、その混合液に分散した分散質の算術平均径が600nm以下であり、かつ、算術標準偏差が600nm以下であるような分散性を保持している混合液より製造されることを特徴とする請求項1または2に記載の表示媒体用粒子。
- 前記混合液に分散した分散質の算術平均径が50nm以上であることを特徴とする請求項3に記載の表示媒体用粒子。
- 前記微小な凹凸が、直径相当径0.01〜0.5μmの凸部もしくは凹部であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子。
- 前記(アクリル系及びメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂が、スチレン樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子。
- 粒子の粒子径が0.5〜50μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子。
- 粒子の色が白色であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子。
- 粒子の色が黒色であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子。
- 少なくとも一方が透明な2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルであって、請求項1〜9のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示用パネル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006106241A JP2006313336A (ja) | 2005-04-07 | 2006-04-07 | 表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネル |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005111206 | 2005-04-07 | ||
JP2006106241A JP2006313336A (ja) | 2005-04-07 | 2006-04-07 | 表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネル |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006313336A true JP2006313336A (ja) | 2006-11-16 |
Family
ID=37534833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006106241A Withdrawn JP2006313336A (ja) | 2005-04-07 | 2006-04-07 | 表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006313336A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011002645A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-01-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 画像表示装置用表示粒子および画像表示装置 |
-
2006
- 2006-04-07 JP JP2006106241A patent/JP2006313336A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011002645A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-01-06 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 画像表示装置用表示粒子および画像表示装置 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20090707 |