WO2006109648A1

WO2006109648A1 - 情報表示用パネル

Info

Publication number: WO2006109648A1
Application number: PCT/JP2006/307222
Authority: WO
Inventors: Kazuya Murata; Gaku Yakushiji; Norihiko Kaga; Hajime Kitano
Original assignee: Bridgestone Corporation
Priority date: 2005-04-06
Filing date: 2006-04-05
Publication date: 2006-10-19

Abstract

　情報表示用パネルにおいて、（１）少なくとも１種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系及びメタクリル系）樹脂－炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂－（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するとともに、（２）表示媒体を構成する全ての粒子の粒子径が５００ｎｍ以上であるよう構成する。

Description

明細書

情報表示用パネル技術分野

[0001] 本発明は、少なくとも一方が透明な 2枚の基板間に、少なくとも 2種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに関するものである。

背景技術

[0002] 従来より、液晶（LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクト口クロミック方式、サーマル方式、 2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。

[0003] これら従来技術は、 LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液力成る分散液をマイクロカプセルィ匕し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。

[0004] し力しながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸ィ匕チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなつており、分散状態の安定性維持が難しぐ情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見力 4ナ上、上述した欠点が現れに《して、るだけであって、本質的な問題は何ら解決されて、ない。

[0005] 一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めて、る（例えば、趙国来、外 3名、 "新しいトナーディスプレイデバイス (1) "、 1999年 7月 21日、日本画像学会年次大会（通算 83回）" Japan Hardcopy' 99"論文集、 p.249-252参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示安定性に欠けるという問題もある。

[0006] 上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な 2枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルが知られている。

[0007] 上述した表示媒体を移動させるタイプの情報表示用パネルでは、電界により表示媒体を構成する表示媒体用粒子 (以下、粒子とも!ヽぅ）を移動させることが可能な範囲として、その粒子径は 0. 5〜50 m程度が好適である。小さすぎると粒子—粒子間、粒子一基板間の物理的付着力が増大し、移動に大きな電界が必要となってしまい、大きすぎると基板間距離を大きく取らなければならず、やはり、大きな電界が必要となる。しかし、上記粒子径の範囲内であっても、表面平滑な粒子を上述した情報表示用パネルに用いると、粒子を移動（駆動）させる為に必要な電界を与えるために印加する電圧が高くなつてしまう問題が生じた。これは、平滑な表面であると、粒子一粒子間、粒子—基板間の物理的付着力が増大してしまい、これらを分離して基板内空間を移動させる為に必要なエネルギーが大きくなつてしまう為である。

[0008] この問題を解決する方法として、最も簡便に行われている方法が、粒子表面に金属酸化物微粒子等 (外添剤)を付着させて粒子表面を凹凸化し、付着力を下げる方法であるが、この方法を上述した情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子に用いた場合、粒子一粒子間、粒子電極間での外添剤の移行や、粒子表面、基板表面への外添剤の固着等の影響により、表示不良を発生してしまう問題があった。また、重合させる粒子原料中に、反応不活性な溶剤等を添加して重合した後、加熱や抽出等によって溶剤等を抜き去りポーラスな粒子を作製して、表面を凹凸化する方法もある力溶剤等を除去するための工程と設備が必要となり、効率的でなかった。

[0009] また、上述した表示媒体を移動させるタイプの情報表示用パネルでは、使用する表示媒体用粒子の粒子径の最適値が不明であるため、コントラストの低下、駆動電圧悪化、耐久性悪ィ匕という問題もあった。

発明の開示 [0010] 本発明の目的は上述した問題点を解消して、使用する表示媒体用粒子を制御することで、表示不良、コントラストの低下、駆動電圧の悪化、耐久性の悪ィ匕などを解消できる情報表示用パネルを提供しょうとするものである。

[0011] 本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な 2枚の基板間に、少なくとも 2種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルにおいて、（1)少なくとも 1種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に (アクリル系及びメタクリル系）榭脂-炭化水素系榭脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が 1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマ一であり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するとともに、（2)表示媒体を構成する全ての粒子の粒子径が 500nm以上であることを特徴とするものである。

[0012] なお、本発明の情報表示用パネルの好適例としては、表示媒体用粒子の微小な凹凸カ直径相当径 10〜500nmの凸部もしくは凹部であること、表示媒体用粒子の（アクリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂コポリマーの炭化水素榭脂が、スチレン榭脂であること、表示媒体用粒子の粒子径が 0. 5〜50 /ζ πιであること、表示媒体用粒子の色が白色であること、表示媒体用粒子の色が黒色であること、がある。

[0013] 本発明の情報表示用パネルでは、使用する表示媒体用粒子における（1)粒子原料中に（アクリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂コポリマーもしくは (ァクリル系およびメタクリル系）榭脂ー（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つァクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が 1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであるため、粒子表面に強固に固定ィ匕した凹凸を得ることができる。また、使用する表示媒体における（2) 表示媒体を構成する全ての粒子の粒子径が 500nm以上であり、粒子径 500nm未満の微粒子が存在しないために、表示書き換え回数が増えても粒子—粒子間、粒子一基板間での微粒子の移行や、粒子表面、基板表面への微粒子の固着等の影響による、表示不良の発生が起き難い。そのため、本発明の情報表示用パネルによれば、繰り返し表示書き換えを行う場合にも表示コントラストや応答速度の低下がなぐ耐久性の良好な情報表示用パネルを得ることができる。

図面の簡単な説明

[0014] [図 l] (a)、（b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を示す図である。

[図 2] (a)、 (b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。

[図 3] (a)、 (b)はそれぞれ本発明の情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。

[図 4]本発明の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子を走査型電子顕微鏡 (S EM)で撮像した一例を示す図である。

[図 5]本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。発明を実施するための最良の形態

[0015] まず、本発明の情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する 2枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向が切り換わることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、表示した情報を書き換える時あるいは表示した情報を継続して表示した時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子に力かる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。

[0016] 本発明の対象となる情報表示用パネルの例を、図 1 (a)、 (b)〜図 3 (a)、 (b)に基づき説明する。

[0017] 図 1 (a)、 (b)に示す例では、それぞれが少なくとも 1種以上の粒子力も構成されるそれぞれ光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも 2種以上の表示媒体 3 (ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群力なる白色表示媒体 3Wと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体 3Bを示す)を、基板 1 、 2の外部から加えられる電界に応じて、基板 2と垂直に移動させ、黒色表示媒体 3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体 3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図 1 (b)に示す例では、図 1 (a)に示す例に加えて、基板 2との間に例えば格子状に隔壁 4を設けセルを形成している。また、図 1 (b)において、手前にある隔壁は省略している。

[0018] 図 2 (a)、 (b)に示す例では、それぞれが少なくとも 1種以上の粒子力も構成されるそれぞれ光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも 2種以上の表示媒体 3 (ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群力なる白色表示媒体 3Wと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体 3Bを示す)を、基板 1 に設けた電極 5と基板 2に設けた電極 6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板 2と垂直に移動させ、黒色表示媒体 3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体 3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図 2 (b)に示す例では、図 2 (a)に示す例に加えて、基板 1 、 2との間に例えば格子状に隔壁 4を設けセルを形成している。また、図 2 (b)において、手前にある隔壁は省略している。

[0019] 図 3 (a)、 (b)に示す例では、少なくとも 1種以上の粒子力も構成される少なくとも光学的反射率および帯電性を有する 1種の表示媒体 3 (ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体 3Wを示す)を、基板 1に設けた電極 5 と電極 6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板 2と平行方向に移動させ、白色表示媒体 3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極 6または基板 1の色を観察者に視認させて電極 6または基板 1の色の表示を行っている。なお、図 3 (b)に示す例では、図 3 (a)に示す例に加えて、基板 2 との間に例えば格子状の隔壁 4を設けセルを形成している。また、図 3 (b)において、手前にある隔壁は省略して、る。

[0020] 本発明の特徴は、表示媒体用粒子として、（1)該粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に (アクリル系及びメタクリル系）榭脂

—炭化水素系榭脂コポリマーもしくは (アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が 1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有する粒子を用いる点、及び、（2)表示媒体を構成する全ての粒子の粒子径が 500nm以上である点、にある

[0021] 本発明の情報表示用パネルでは、使用する表示媒体用粒子の構成を上記（1)のように構成することで、脱落等のない固定化した凹凸が、溶剤等の揮散や抽出等の工程無しに、重合時に形成され、よって、表示媒体の駆動に必要な電圧が低ぐ表示不良を起こし難い粒子を安定して作製することができる。表面凹凸の大きさについては、凸部もしくは凹部が直径相当径で 10〜500nmの範囲が好ましい。表面凹凸の大きさは、小さすぎると充分な付着力低減効果が得られず、また、大きすぎると凹凸部の表面自体で付着してしま、、凹凸化の効果がなくなってしまう。

[0022] ここで、 1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーの全モノマー中の分量が 15mol%を下回ると、粒子表面の凹凸が現れないか、もしくは、凹凸が小さくなつてしまい効果が少ない。また、全量を多官能性モノマーとすると、粒子を構成する榭脂の構造が強固となり、耐熱性に優れ、かつ、表示耐久性に優れた粒子が得られる。なお、 1分子中の重合反応基を複数持つ多官能性モノマーが、アクリル系もしくはメタクリル系モノマーであると、粒子表面の凹凸が作製し易ぐより好ましい。

[0023] 重合法として懸濁重合法を用いた場合、懸濁重合の際に懸濁安定剤として使用する材料については、ポリオキシエチレン鎖を有するノ-オン系の界面活性剤が好ましい。比較的良好な懸濁安定性を有すると共に、粒子表面への残留が少なぐ作製された粒子の帯電性能に対する影響が少ない。さらに、懸濁安定性として、ポリオキシエチレン鎖とスルホン酸塩のノ-オンとァ-オンの両方の界面活性効果を持つ界面活性剤を使用することがさらに望ましい。ポリオキシエチレン鎖のみの場合に比べて、懸濁安定性が高い。また、懸濁安定剤として、 PVAやセルロース榭脂等の水溶性榭脂を使用する方法も取ることができる。この場合は、懸濁安定性は非常に高いが、粒子表面に残留してしまい粒子の帯電性に影響を及ぼす難点もある。

[0024] 懸濁安定剤として、 10〜： LOOOnmの無機微粒子カゝらなる粉体を使用する方法もある。この方法は、酸性下で溶解させた無機酸ィ匕物を中性に戻して微粒子として析出させ、安定剤として用い、重合終了後は、再び酸性として溶解させ粒子表面から除去する方法である。この方法も非常に優れた懸濁安定性を示す。しかし、酸性廃液の処理等のシステムが必要となる欠点もある。重合開始剤としては、 10時間半減期温度が 40〜75°Cの物質を使用することが最適である。温度が低すぎると、常温でも重合が進んでしまい、良好な懸濁液を作製することが困難となる。また、重合により粒子原料の粘度が上がり過ぎると、表面張力による液滴に球形化が起きず、概真球状の粒子を得られなくなる。一方、温度が高すぎると、重合に時間が掛かりすぎて効率的ではない。重合開始剤としては、水等懸濁液中に溶け出すと乳化重合が進行してしまい、着色されない微粒子が大量に作製されて表示媒体中に混在することになり表示品質を低下させてしまう問題があり、これを防ぐ為にも、油溶性の物質を使用することが望ましい。開始剤の中では、ァシル系の過酸ィ匕物が挙げられ、あるいは、分子中の炭素数が 10以上のァゾ系開始剤が適用である。

[0025] また、（アクリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂コポリマーについては、

(アクリル系及びメタクリル系）榭脂ー炭化水素系榭脂ブロックコポリマーであると、より望ましい。これは、それぞれの榭脂がブロック状になっていることで、ランダム構造よりも、より特性を発現させ易くなり、粒子表面の凹凸化が効率的に行える。また、（アタリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂コポリマーの炭化水素榭脂が、スチレン榭脂であることにより、（アクリル系及びメタクリル系）榭脂との相溶性の違いを出し易ぐ粒子表面の凹凸化が効率的に行える。着色剤については、懸濁時の懸濁媒への移行による着色の効率が悪化することを防ぐ為に、表面処理により疎水化する必要性がある。また、マスターバッチ化による着色剤の榭脂被覆も同様に効果がある。表面処理もしくはマスターバッチ化する着色剤の種類については、無機顔料、有機顔料、有機染料のいずれも使用でき、かつ、併用も可能である。

[0026] 表示媒体用粒子には、帯電性を得る為に荷電制御剤を含有させると、明確な帯電性能が得られ、目的の性能を得やすい。目的の帯電性能とは、帯電量、帯電均一性、逆帯電防止等である。荷電制御剤としては、粒子原料であるモノマーに難溶性の物質を分散させて含有させる方法があり、この方法は積極的に不均一な帯電分布を作り出し、小さ!/、な電界でも駆動しやす、トリガー粒子を同時に作製する方法として有効である。また、モノマー溶解性の荷電制御剤を用いる方法もある。この方法は、荷電制御剤の均一分散という点で有利で、揃った帯電性による同電位での粒子の移動が可能となり、良好な画像等の情報表示品質が得やすい。

[0027] 分子内に帯電性の官能基を持った共重合可能なモノマーを粒子原料中に配合し、重合時に共重合させて榭脂中に化学的に固定ィヒした荷電制御剤として使用する方法もある。この方法は、帯電性の官能基を粒子表面に配向させるなど、帯電性部位の局在化を図ることができ、少量で効果が得られる利点と、荷電制御剤のブリードアゥトゃ脱落と、つたことが起こり難、と、う点で、帯電性の耐久性確保に有効である。

[0028] 表示媒体用粒子は、情報表示用パネルでの使用環境上、 60°C以上の耐熱性を有することが望ましいが、物理的な耐熱性および十分な帯電量を確保するのに必要な耐熱性を考慮すると、榭脂の Tgは 60°C以上であることが好ましい。また、分子内に重合性官能基を複数持つモノマーの比率を多くした粒子原料を重合して粒子を得た場合には、良好な耐熱性を得ることができるが、この場合 Tgは観測されない。

[0029] 図 4に本発明の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子を走査型電子顕微鏡

(SEM)で撮像した一例を示す。図 4の例では、左側に拡大率 3000倍で、右側に拡大率 15000倍で、それぞれ粒子表面を拡大した状態を示しており、粒子表面に数十ナノメートルオーダーの微小凹凸が形成されている様子がわかる。

[0030] また、本発明では、上記（2)に示すように、全ての表示媒体を構成する表示媒体用粒子の粒子径が 500nm以上となるよう構成している。本発明では、粒子径 500nm 未満の表示媒体用粒子が存在しな、ために、情報表示用パネルにぉ、て表示回数が増えても粒子一粒子間、粒子一基板間での微粒子の移行や、粒子表面、基板表面への微粒子の固着等の影響による、表示不良の発生を防ぐことができる。

[0031] 以下、本発明の情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子 (単に粒子ともいう）において、表面に凹凸を有する粒子の基本的な構成について説明する。

[0032] 粒子は球形であることが好ましい。粒子には、その主成分となる榭脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、榭脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。

[0033] 本発明の粒子原料の主成分は、（アクリル系及びメタクリル系）榭脂-炭化水素系榭脂コポリマーもしくは (アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマーであるが、このほか、ウレタン榭脂、ウレァ榭脂、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、アクリルウレタン榭脂、アクリルウレタンシリコーン榭脂、アクリルウレタンフッ素榭脂、アクリルフッ素榭脂、シリコーン榭脂、アクリルシリコーン榭脂、エポキシ榭脂、ポリスチレン榭脂、スチレンアクリル榭脂、ポリオレフイン榭脂、プチラール榭脂、塩ィ匕ビユリデン榭脂、メラミン榭脂、フエノール榭脂、フッ素榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリスルフォン榭脂、ポリエーテル榭脂、ポリアミド榭脂等が挙げられる。特に、基板との付着力を制御する観点と、懸濁重合の容易さから、アクリル榭脂、アクリルフッ素榭脂、ポリエステル榭脂、スチレンアクリル榭脂等の榭脂成分が含まれて、てもよ、。

[0034] 荷電制御剤としては、特に制限はな、が、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属ァゾ染料、含金属 (金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、 4級アンモ-ゥム塩系化合物、力リックスアレンィ匕合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体、負帯電性官能基を有するスチレンァクリル榭脂等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグ口シン染料、トリフエ- ルメタン系化合物、 4級アンモ-ゥム塩系化合物、ポリアミン榭脂、イミダゾール誘導体、正帯電性官能基を有するスチレンアクリル榭脂等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ榭脂等も荷電制御剤として用いることもできる。

[0035] 着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。

[0036] 黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸ィ匕マンガン、ァ-リンブラック、活性炭等がある。

青色着色剤としては、 C. I.ビグメントブルー 15 : 3、 C. I.ビグメントブルー 15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア-ンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルー BC等がある。

赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド 4R、リノールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッド D、ブリリアントカーミン 6B、ェォシンレーキ、ローダミンレーキ B、ァリザリンレーキ、ブリリアントカーミン 3B、 C. I.ビグメントレッド 2等がある。

[0037] 黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイェロー、黄色酸化鉄、ミネラルファ一ストイェロー、ニッケノレチタンイェロー、ネーブノレイエロー、ナフトーノレイェロー S、ノヽンザイェロー G、ハンザイェロー 10G、ベンジジンイェロー G、ベンジジンイェロー GR、キノリンイェローレーキ、パーマネントイェロー NCG、タートラジンレーキ、 C. I. ビグメントイエロー 12等がある。

緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸ィ匕クロム、ビグメントグリーン B、 C. I.ピグメントグリーン 7、マラカイトグリーンレーキ、フアイナノレイェローグリーン G等がある。橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ GTR、ピラゾロン才レンジ、ノノレカン才レンジ、インダンスレンブリリアント才レンジ RK：、ベンジジン才レンジ G、インダンスレンブリリアント才レンジ GK、 C. I.ピグメント才レンジ 3 1等がある。

紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレット B、メチルバイオレットレーキ等がある。

白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫ィ匕亜鉛等がある。

[0038] 体質顔料としては、ノライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグ口シン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイェロー、ウルトラマリンブルー等がある。

[0039] 無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケィ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムィエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイェロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフエライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラック力白色顔料として酸化チタンが好ましい。 [0040] また、本発明で用いる粒子は粒子径カ 0. 5〜50 μ mの範囲であり、均一で揃つていることが好ましい。粒子径がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。

[0041] 更に本発明では、各表示媒体用粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布 Spanを 5未満、好ましくは 3未満とする。

Span= (d(0.9)-d(0.1)) /d(0.5)

(但し、 d(0.5)は粒子の 50%がこれより大きぐ 50%がこれより小さいという粒子径を mで表した数値、 d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が 10%である粒子径を/ z mで表した数値、 d(0.9)はこれ以下の粒子が 90%である粒子径を/ z mで表した数値である。 ) Spanを 5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。

[0042] さらにまた、各表示媒体用粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子の d(0.5)に対する最小径を有する粒子の d(0.5)の比を 50以下、好ましくは 1 0以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布 Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近ぐ互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。

[0043] なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折 Z散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折 Z散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径ぉよび粒子径分布が測定できる。

ここで、本発明の粒子における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、 Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト (Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。

[0044] 表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となって、ると、うことが分かった。

[0045] 本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。

[0046] 更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気中空間で駆動する乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、 25°Cにおける相対湿度を 60%RH以下、好ましくは 50%RH以下とすることが重要である。

この空隙部分とは、図 l (a)、（b)〜図 3 (a)、（b)において、対向する基板 1、基板 2 に挟まれる部分から、電極 5、 6 (基板の内側に電極を設けた場合)、表示媒体 3の占有部分、隔壁 4の占有部分 (隔壁を設けた場合)、情報表示用パネルのシール部分を除、た、 V、わゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。

空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥へリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外力の湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。

[0047] 本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500 111、好ましくは 10 〜200 μ mに調整される。

対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は 5〜70%が好ましぐさらに好ましくは 5〜60%である。 70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、 5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。

[0048] 以下、本発明の対象となる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する [0049] 基板については、少なくとも一方の基板はパネル外側カゝら表示媒体 3の色が確認できる透明な基板 2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板 1は透明でも不透明でもカゝまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、 2〜5000 m力 S好ましく、さらに 5〜2000 m力 S好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちに《なり、 5000 /z mより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。

[0050] 情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫 (ITO)、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物 (ATO)、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリア-リン、ポリピロール、ポリチォフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、 CVD (化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒ゃ合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側 (表示面側）基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がな、。 V、ずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良ぐ 3〜： LOOOnm、好ましくは 5〜400nmが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様である力透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。

[0051] 必要に応じて基板に設ける隔壁 4については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は 2〜： LOO μ m、好ましくは 3〜50 μ mに、隔壁の高さは 10〜500 μ m、好ましくは 10〜200 μ mに調整される。これらのリブ力なる隔壁により形成されるセルは、図 5に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状ゃハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分 (セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良ぐ表示状態の鮮明さが増す。

実施例

[0052] 以下、本発明例、比較例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるものではない。なお、実施例および比較例の情報表示用パネルは、下記の方法にて作製した粒子をパネル基板間の空間に湿度 50%RH以下の乾燥空気と共に封止したものを、下記の基準に従い、評価した。

[0053] <実施例 1 >

正帯電粒子としてメチルメタタリレートモノマー（関東ィ匕学試薬) 60重量部、及び、 1 分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート (和光純薬試薬) 40重量部 (約 25mol%)に、正帯電の荷電制御剤として二グロシンィ匕合物（ボントロン N07 :オリエント化学製） 3重量部、及び、黒色顔料として、カーボンブラック (スペシャルブラック 5：デグッサ製） 5重量部をサンドミルにより分散させ、（アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー（モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F ) 5重量を溶解させた後、さらに 2重量部のラウリルパ

8 17

一オキサイド (パーロィル L:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムル E— 118B:花王製）を 0. 5% 添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機 (MDS— 2 :日本- ユーマチック工業）を用いて 5〜20 mの粒子 1を得た。得られた粒子 1において、粒子径が 500nm未満の粒子は確認されなかった。粒子 1の榭脂成分の Tgは 100°Cであった。また、粒子 1の表面を SEMで観察したところ、直径相当径約 lOOnmの凹凸が確認された。

[0054] 負帯電粒子としては、スチレンモノマー（関東化学試薬) 60重量部、及び、ジビュルベンゼン (DVB— 960 :新日鐡ィ匕学製) 40重量部 (約 35mol%)に、負帯電の荷電制御剤としてフエノール系縮合物（ボントロン E89：オリエント化学製） 5重量部、及び、白色顔料として、酸ィ匕チタン (タイペータ CR— 50 :石原産業製） 20重量部をサンドミルにより分散させ、（アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー（モディバ一 F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F ) 5重量を溶解させた後、さらに 2重量

8 17

部のラウリルパーオキサイド (パーロィル L :日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてラテムル E— 118B (花王製)を 0. 5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機 (MDS— 2 :日本-ユーマチック工業)を用いて 5〜20 μ mの粒子 2を得た。得られた粒子 2において、粒子径が 500nm未満の粒子は確認されなかった。粒子 2の榭脂成分の Tgは 95°Cであった。また、粒子 2の表面を SEM 観察したところ、直径相当径約 150nmの凹凸が確認された。

[0055] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、 115Vであった。また、粒子 (言い換えれば、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 115Vで変わらなかった。

[0056] <実施例 2>

正帯電粒子として粒子 1に (アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー（モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F )を溶解させる量を 5重量部から 0. 5重量部に変更した以外は、全く同じ方法で粒子 5を得た。 500nm以下の粒子は確認されなかった。また、粒子の表面を SEMで観察した所、約 lOnmの凹凸が確認された。

[0057] 負帯電粒子としては粒子 2に (アクリル系およびメタクリル系）榭脂ー（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー（モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F )を溶解させる量を 5重量部か

8 17

ら 0. 5重量部に変更した以外は、全く同じ方法で粒子 6を得た。 500nm以下の粒子は確認されなカゝつた。また、粒子の表面を SEMで観察した所、約 12nmの凹凸が確 f*i¾ れ。

[0058] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、 130Vであった。また、粒子 (言い換えれば、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 130Vで変わらなかった。

[0059] <実施例 3 >

正帯電粒子として粒子 1に (アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー（モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F )を溶解させる量を 5重量部から

8 17

10重量部に変更した以外は、全く同じ方法で粒子 7を得た。 500nm以下の粒子は確認されなかった。また、粒子の表面を SEMで観察した所、約 480nmの凹凸が確 f*i¾ れ。

[0060] 負帯電粒子としては粒子 2に (アクリル系およびメタクリル系）榭脂ー（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー（モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F )を溶解させる量を 5重量部か

8 17

ら 10重量部に変更した以外は、全く同じ方法で粒子 8を得た。 500nm以下の粒子は確認されなかった。また、粒子の表面を SEMで観察した所、約 500nmの凹凸が確 f*i¾ れ。

[0061] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、 135Vであった。また、粒子 (言い換えれば、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 140Vでほとんど変わらなかった。

[0062] <実施例 4 >

正帯電粒子として実施例 1記載の粒子 1に（アクリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂ブロックコポリマー (モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C

8

F )を溶解させない以外は、実施例 1と全く同じ方法で粒子 3を得た。得られた粒子

17

3において、粒子径が 500nm未満の粒子は確認されなかった。粒子 3の榭脂成分の Tgは 102°Cであった。また、粒子 3の表面を SEM観察したところ、凹凸は確認されなかった。

負帯電粒子としては実施例 1記載の粒子 2を使用した。

[0063] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加したところ、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は 150Vであった。また、粒子 (言い換えると、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 150Vで変わらなかった。

[0064] <実施例 5 >

正帯電粒子としては実施例 1記載の粒子 1を使用した。

負帯電粒子として実施例 1記載の粒子 2に (アクリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂ブロックコポリマー (モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C

8

F )を溶解させない以外は、実施例 1と全く同じ方法で粒子 4を得た。得られた粒子

17

4において、粒子径が 500nm未満の粒子は確認されなかった。粒子 4の榭脂成分の Tgは 96°Cであった。また、粒子 4の表面を SEM観察したところ、凹凸は確認されなかった。

[0065] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加したところ、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は 160Vであった。また、粒子 (言い換えると、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 160Vで変わらなかった。

[0066] <比較例 1 >

正帯電粒子としては比較例 1記載の粒子 3を使用した。

負帯電粒子としては比較例 2記載の粒子 4を使用した。

[0067] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加したところ、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、両粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色表示状態が観察できたが、表示が不完全で良好な表示品質が得られなカゝつた。電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は 280Vであった。また、粒子 (言い換えると、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 285 Vであった。

[0068] <比較例 2>

正帯電粒子としては比較例 1記載の粒子 3を使用し、外添剤としてシリカ微粒子 (A EROSIL RX20D :日本ァエロジル製 Z平均粒子径 12nm)を粒子 3の表面にコーヒーミルにより均一に付着させた。

負帯電粒子としては比較例 2記載の粒子 4を使用し、外添剤としてシリカ微粒子 (A EROSIL RX20D :日本ァエロジル製 Z平均粒子径 12nm)を粒子 4の表面にコーヒーミルにより均一に付着させた。

[0069] 粒子の帯電は、外添剤を付着させた両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITO ガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加したところ、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は 150Vであった。また、粒子 (言い換えると、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 210Vと変化した。

[0070] <比較例 3 >

8 17

12重量部に変更した以外は、全く同じ方法で粒子 9を得た。 500nm以下の粒子は確認されなかった。また、粒子の表面を SEMで観察した所、約 560nmの凹凸が確 f*i¾ れ。

[0071] 負帯電粒子としては、粒子 2に (アクリル系およびメタクリル系）榭脂—（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマー (モディパー F600 :日本油脂製、弗化炭素成分: C F )を溶解させる量を 5重量部

8 17

力も 12重量部に変更した以外は、全く同じ方法で粒子 10を得た。 500nm以下の粒子は確認されなかった。また、粒子の表面を SEMで観察した所、約 520nmの凹凸が確認された。

[0072] 粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。上記混合粒子を、 100 mのスぺーサーを介して配置された、一方が内側 ITO処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率 30%で充填し、情報表示用パネルを得た。 ITOガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、 ITOガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となる様に 250Vの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察された。いずれの場合でも、 ITOガラス基板上に表示させたい粒子と別色粒子の混在は無ぐ良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比が 8倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、 160Vであった。また、粒子 (言い換えると、表示媒体)移動方向を交互に反転させて行う繰り返し書き換え耐久試験で 30万回表示書き換え後の駆動電圧は 200Vで多少の増大が見られた。

産業上の利用可能性

[0073] 本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルは、ノートパソコン、 PDA,携帯電話、ハンディターミナル等のモパイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、 ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子 POP(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising),電子値札、電子棚札、電子楽譜、 RF— ID機器の表示部などに好適に用いられる。

Claims

請求の範囲

[1] 少なくとも一方が透明な 2枚の基板間に、少なくとも 2種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルにおいて、（1)少なくとも 1種類の表示媒体を構成する表示媒体用粒子がモノマーを含む粒子原料を重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に (アクリル系及びメタクリル系）榭脂—炭化水素系榭脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）榭脂―（側鎖に炭化水素ある!、は弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）榭脂とのコポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が 1分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するとともに、 (2)表示媒体を構成する全ての粒子の粒子径が 500nm 以上であることを特徴とする情報表示用パネル。

[2] 前記表示媒体用粒子の微小な凹凸が、直径相当径 10〜500nmの凸部もしくは凹部であることを特徴とする請求項 1に記載の情報表示用パネル。

[3] 前記 (アクリル系及びメタクリル系)榭脂-炭化水素系榭脂コポリマーの炭化水素榭脂が、スチレン榭脂であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の情報表示用パネノレ。

[4] 前記表示媒体用粒子の粒子径が 0. 5〜50 μ mであることを特徴とする請求項 1〜

3の、ずれか 1項に記載の情報表示用パネル。

[5] 前記表示媒体用粒子の色が白色であることを特徴とする請求項 1〜4のいずれか 1 項に記載の情報表示用パネル。

[6] 前記表示媒体用粒子の色が黒色であることを特徴とする請求項 1〜4のいずれか 1 項に記載の情報表示用パネル。