WO2011150583A1 - 一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法 - Google Patents

一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2011150583A1
WO2011150583A1 PCT/CN2010/074888 CN2010074888W WO2011150583A1 WO 2011150583 A1 WO2011150583 A1 WO 2011150583A1 CN 2010074888 W CN2010074888 W CN 2010074888W WO 2011150583 A1 WO2011150583 A1 WO 2011150583A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
tungsten
molybdenum
solution
calcium
molybdate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/CN2010/074888
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
王学文
王明玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Publication of WO2011150583A1 publication Critical patent/WO2011150583A1/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/34—Obtaining molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/36—Obtaining tungsten
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the invention relates to a method for separating and extracting tungsten molybdenum from a tungsten molybdate mixed solution.
  • Tungsten and molybdenum are usually associated with each other in nature.
  • molybdenum in tungsten ore tungsten in molybdenum ore
  • tungsten and molybdenum in chemical and metallurgy.
  • a petroleum catalyst containing tungsten and molybdenum a high specific gravity alloy containing tungsten and molybdenum, and the like.
  • the separation and extraction of tungsten and molybdenum from metallurgical materials containing tungsten and molybdenum has become a difficult point in tungsten-molybdenum metallurgy
  • the process for producing pure tungsten compounds from the alkaline immersion liquid of tungsten is: tungsten alkali immersion liquid chemical purification to remove P, As, Si and Mo After adding calcium chloride to produce artificial scheelite, the artificial scheelite acid is decomposed to obtain tungstic acid, and the ammonium tungstate is dissolved, and then evaporated to concentrate crystals or neutralized and crystallized to obtain ammonium tungstate crystal; or tungsten alkali immersion liquid chemical purification method , As, Si, and Mo After that, the ammonium tungstate solution obtained by solvent extraction is concentrated by crystallization or neutralization and crystallizing to obtain ammonium tungstate crystal; or diluted by tungsten alkali immersion liquid, ion-exchanged by strong alkali anion resin, followed by leaching and impurity removal, and ammonia and ammonium desorbed tungsten The ammonium acid solution is concentrated by evaporation or crystallized to obtain crystals of ammonium tungstate.
  • the process for producing pure molybdenum compounds from an alkaline solution of molybdenum is: chemical purification of P, As and Si
  • the ammonium molybdate solution obtained by solvent extraction is concentrated by crystallization or neutralization and crystallization to obtain ammonium molybdate crystal
  • the weak base anion resin is exchanged to obtain a crude ammonium molybdate solution
  • the magnesium salt of the crude ammonium molybdate solution is purified, evaporated, concentrated, crystallized or medium.
  • crystallized to obtain ammonium molybdate crystals For the solution with higher tungsten content, the content of tungsten in the ammonium molybdate obtained by the two methods is seriously exceeded, and the tungsten removal process is usually added before crystallization.
  • Crystallization processes for removing tungsten from molybdate solutions are crystallization, active Fe(OH) 3 adsorption, and anion resin ion exchange.
  • the crystallization method achieves the purpose of separating molybdenum and tungsten by controlling the pH value of the end point of crystallization of ammonium molybdate, and preferentially crystallizing out by ammonium molybdate with pH > 2.0, and the ammonium tungstate is difficult to crystallize and precipitate.
  • the pH>2.0 the crystallization rate of molybdenum is low, and the effect of separation of molybdenum and tungsten is not satisfactory.
  • the active Fe(OH) 3 can effectively adsorb tungsten in the solution, but the loss of molybdenum during the adsorption process is large.
  • the anion resin ion exchange method has been used to separate the industrial production of trace tungsten in molybdate solution, the loss of molybdenum in the separation process is also large, because the separation coefficient of tungsten and molybdenum is small, and the separation effect of tungsten and molybdenum is ensured. A large amount of molybdenum must be adsorbed.
  • manganese salt has been added to an alkaline solution containing tungsten and molybdenum to selectively precipitate tungsten, and the obtained tungsten slag is sent to a tungsten smelting process to recover tungsten.
  • the classical method of removing molybdenum from a tungstate solution is to first selectively oxidize molybdenum in solution to MoS 4 2- , then acidify and precipitate to precipitate MoS 3 and produce H 2 S gas.
  • the disadvantage of this method is that the molybdenum removal effect is not so good and the working environment is poor.
  • the copper salt is added to the first sulfurized thiomolybdate to separate the molybdenum, and the anion resin is selectively adsorbed to selectively adsorb MoS 4 2- separation molybdenum. Copper salt precipitation method, it is difficult to completely separate molybdenum in solution; anion resin adsorption method, desorption of resin with strengthening agent seriously affects the service life of resin.
  • the method for removing molybdenum in the above molybdate solution except for the tungsten and tungstate solutions is only suitable for the separation of a small amount of tungsten in the molybdate solution and the separation of a small amount of molybdenum in the tungstate solution.
  • the solution obtained by alkali decomposition of these materials contains macroscopic amounts of tungsten and molybdenum, and the conventional tungsten-molybdenum separation process is not suitable for treating such a mixture of tungsten molybdate.
  • the object of the present invention is to provide a method for separating and extracting tungsten and molybdenum from a mixed solution of tungsten molybdate, and further optimizing the traditional tungsten-molybdenum metallurgy process, which has the advantages of short process, strong process adaptability, simple operation, small reagent dosage and low production cost. , environmentally friendly and other characteristics.
  • the technical scheme adopted by the invention is to first adjust the pH of the tungsten molybdate mixed solution. Value, purify and remove impurities, and then add calcium-selective tungsten to produce artificial scheelite.
  • the molybdenum in the post-tungsten solution is enriched and transformed into ammonium molybdate by ion exchange resin adsorption or solvent extractant extraction.
  • Hydrochloric acid or nitric acid decomposes to produce artificial tungstic acid
  • artificial tungstic acid ammonia dissolves ammonium tungstate, and the solution containing sodium hydroxide or sodium carbonate or sodium carbonate and sodium hydroxide is returned to the tungsten-molybdenum metallurgy.
  • the material decomposition process is recycled.
  • the purifying and decontaminating means adding a soluble aluminum salt to precipitate a silicon precipitate in the solution, or adding a soluble magnesium salt to precipitate a precipitate of phosphorus, arsenic and silicon in the solution.
  • the calcium-selective tungsten precipitation refers to the addition of calcium carbonate, and the tungsten in the solution is precipitated and precipitated as calcium tungstate to produce artificial scheelite, and the molybdenum remains in the solution.
  • the molybdenum enrichment transformation refers to that the molybdenum in the post-tungsten solution is adsorbed by an ion exchange resin, and after ammonia hydrolysis or solvent extraction, the ammonia water is stripped to obtain an ammonium molybdate solution, and the ammonium molybdate solution is evaporated or acid precipitated to obtain an ammonium molybdate crystal. .
  • the post-molybdenum liquid conversion refers to the first addition of calcium carbonate or barium carbonate or barium hydroxide, except SO 4 2- , filtration, and the filtrate is further added with lime to convert the solution into sodium hydroxide solution or sodium carbonate solution or sodium carbonate and hydrogen. A mixed solution of sodium oxide.
  • the specific process of the present invention is: adjusting the pH of the tungsten molybdate mixed solution to 4.0-10.0, and adding aluminum sulfate or aluminum chloride by 1.0-3.0 times of the chemical reaction amount precipitated by the hydrated aluminosilicate precipitate. Or aluminum nitrate, stirring at 20-100 o C for 0.5-3.5 hours to precipitate the silicon in the solution, filtering, or adding magnesium sulfate or magnesium nitrate or magnesium chloride according to the magnesium salt precipitation of 1.0-3.0 times.
  • the artificial scheelite acid decomposition liquid is first subjected to diffusion dialysis to recover the free acid therein, and then the pH of the solution is adjusted to 1.0-4.0 with calcium carbonate or calcium oxide or calcium hydroxide, or directly Calcium carbonate or calcium oxide or calcium hydroxide to adjust the pH of the solution to 1.0-4.0, and then adsorbed with an anion exchange resin or extracted with tungsten solvent and enriched tungsten and molybdenum, thereby obtaining a small amount of a mixed solution of tungsten molybdate, and then Return to the alkali decomposition liquid of tungsten-molybdenum metallurgical material, separate and recover the tungsten and molybdenum, remove the solution of tungsten and molybdenum and adjust the pH to 5.0-7.0 with lime, filter, and concentrate the filtrate to obtain calcium chloride or calcium nitrate.
  • the advantage of the invention lies in that the inventor's process of converting tungsten-molybdenum separation process is no longer a modified way according to the prior art, but only considers how to improve the traditional tungsten-molybdenum separation process, from another From the perspective of the use of calcium carbonate as a separating agent for tungsten and molybdenum in the mixed solution of tungsten molybdate, the artificial tungsten white precipitation separation method replaces the traditional tungsten-molybdenum separation method, and the tungsten-molybdenum separation process is organically integrated into the tungsten-molybdenum metallurgy process. New attempt.
  • the inventors skillfully utilized calcium tungstate, calcium carbonate and calcium molybdate in a specific solution by adding calcium carbonate to a tungsten molybdate mixed solution. pH The difference in solubility under the value and temperature conditions, the tungsten in the solution is changed into calcium tungstate by stirring, that is, precipitated as artificial scheelite, and the molybdenum is left in the solution because the solubility of the calcium salt is greater than the solubility of calcium carbonate.
  • the artificial scheelite obtained by filtration is decomposed with acid, calcium, phosphorus and arsenic are introduced into the solution, and tungsten is converted into artificial tungstic acid and left in the slag, thereby realizing effective separation and purification of tungsten and molybdenum.
  • the invention overcomes the breakthrough of the traditional technology and replaces the calcium chloride with calcium carbonate, so that the tungsten metallurgy process is rationally optimized, which not only ensures the effective separation of tungsten and molybdenum in the tungsten molybdate mixed solution, but also realizes the tungsten-containing molybdenum.
  • the sodium carbonate and sodium hydroxide used in the decomposition of metallurgical materials are recycled and reused, making the traditional tungsten-molybdenum metallurgy process a new resource-saving and environment-friendly process. .
  • the invention has the advantages of simple operation, strong process adaptability, low production cost and high metal recovery rate.
  • Nickel-molybdenum ore is oxidized and calcined with sodium carbonate and sodium hydroxide mixed with alkali to extract the solution, acid is adjusted to pH 3.0, the weak base anion resin is adsorbed and transformed, and the ammonium molybdate solution obtained by purifying and removing impurities by magnesium salt is: Mo 85.3 g / L , P 0.01g / L , As 0.004g / L , SiO 2 0.10g / L , WO 3 0.52g / L , pH 8.2 , added 25 times the chemical reaction number of synthetic scheelite calcium carbonate, 85 o C for 2.5 hours the solution was precipitated tungsten, tungsten residue and filtered to obtain other liquid after addition of tungsten, tungsten slag component in addition to WO 3 8.6%, Mo 10.3% , in addition to tungsten residue piled, concentrated The tungsten and molybdenum are recovered.
  • the composition of the solution after removing tungsten is: Mo 84.7 g/L, P 0.001 g/L, As 0.001 g/L, SiO 2 0.01 g/L, WO 3 0.05 g/L, after tungsten removal.
  • the solution was adjusted to pH 2.0 with nitric acid, and 0.01% ammonium molybdate containing WO 3 was crystallized.
  • the leaching solution obtained by boiling high-molybdenum tungsten concentrate sodium carbonate contains: WO 3 123g/L, Mo15g/L, pH 8.2, 1.8 times of the chemical reaction amount precipitated by magnesium salt is added to the magnesium nitrate, 85 o C is stirred 1.5 h, removed by filtration P, As and Si, then the filtrate was 2.5 times the number of formed reaction stoichiometry synthetic scheelite addition of calcium carbonate, 80 o C for 3 hours with stirring to precipitate the tungsten solution, filtration and synthetic scheelite the filtrate containing molybdenum, their synthetic scheelite 3 times the number of decomposition reaction stoichiometry of addition of hydrochloric acid, 70 o C was stirred for 2.0 hours, filtered, washed to obtain an artificial white tungstic acid, tungstate artificial white solution with ammonia to give a crystalline qualified tungsten and APT After the ammonium acid and the tungsten-tungsten solution are adsorbed by the
  • the molybdenum ion exchange effluent is first added to the carbonic acid by 1.2 times the chemical reaction number of the sulfate. barium, 50 o C for 1.5 hours, the SO 4 2- was removed by filtration, the filtrate was then further addition of calcium oxide, 80 o C for 1 hour, the solution pH> 12, filtered, the filtrate was returned high molybdenum tungsten concentrates sodium autoclaving Process cycle Used; artificial scheelite acid decomposition solution plus calcium carbonate adjusted pH 3.0, anion exchange resin D314 adsorption of tungsten and molybdenum, sodium hydroxide solution desorption, a small amount of tungsten-containing molybdenum solution returned with high molybdenum tungsten concentrate sodium carbonate
  • the leachate obtained by boiling is mixed, the tungsten and molybdenum are recovered, the tungsten-molybdenum ion exchange effluent is added with calcium oxide to adjust the pH to 6.0, filtered, and the filtrate is

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

[根据细则26改正30.12.2010]　一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法 技术领域
本发明涉及一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法。
背景技术
钨、钼同属元素周期表中的 VIB 族，由于镧系收缩，钨、钼的许多性质都极为相似，钨、钼在自然界中通常互为伴生元素，钨矿中有钼，钼矿中有钨，在化工及冶金中钨钼有时也一起使用，例如含钨钼的石油催化剂，含钨钼的高比重合金等。从含钨钼的冶金物料中分离提取钨钼已成为钨钼冶金的难点。
含钨钼的冶金物料常用的分解工艺是苛性钠分解法和苏打分解法，无论采用哪种方法分解得到的都是钨钼酸盐的混合溶液。
从钨的碱浸液中生产纯钨化合物的工艺有：钨碱浸液化学法净化除 P 、 As 、 Si 和 Mo 后，加氯化钙生产人造白钨矿，人造白钨矿酸分解得钨酸，钨酸氨溶解后蒸发浓缩结晶或中和结晶得钨酸铵晶体；或钨碱浸液化学法净化除 P 、 As 、 Si 和 Mo 后，溶剂萃取得到的钨酸铵溶液蒸发浓缩结晶或中和结晶得钨酸铵晶体；或钨碱浸液稀释，强碱阴树脂离子交换吸附后淋洗除杂，氨和铵解吸得到的钨酸铵溶液蒸发浓缩结晶或中和结晶得钨酸铵晶体。钨酸铵生产的传统工艺均要排出大量的废水，环保压力很大。
从钼的碱性溶液中生产纯钼化合物的工艺有：化学法净化除 P 、 As 和 Si 后，溶剂萃取得到的钼酸铵溶液蒸发浓缩结晶或中和结晶得钼酸铵晶体；弱碱阴树脂交换转型得粗钼酸铵溶液，粗钼酸铵溶液镁盐净化后蒸发浓缩结晶或中和结晶得钼酸铵晶体。对于钨含量较高的溶液两种方法得到的钼酸铵中钨含量都严重超标，通常要在结晶之前增加除钨工序。
从钼酸盐溶液中除钨常用的工艺有结晶法、活性 Fe(OH)3 吸附法和阴树脂离子交换法。结晶法是通过控制钼酸铵结晶终点 pH 值，利用 pH>2.0 钼酸铵优先结晶析出，而钨酸铵难以结晶析出的特点来达到钼钨分离的目的。但 pH>2.0 ，钼的结晶率较低，钼钨分离的效果不理想。活性 Fe(OH)3 可有效吸附溶液中的钨，但吸附过程钼的损失很大。阴树脂离子交换法虽然已用于分离钼酸盐溶液中微量钨工业生产，但分离过程钼的损失也很大，因为钨钼的分离系数很小，要确保钨钼的分离效果，树脂上就必定吸附大量的钼。最近也有往含钨钼的碱性溶液中加入锰盐，使钨选择性沉淀析出，得到的钨渣送钨冶炼工艺回收钨。
从钨酸盐溶液中除钼的经典方法是先将溶液中的钼选择性硫化成 MoS4 2- ，然后酸化沉淀析出 MoS3 ，并产生 H2S 气体。该方法的缺点是除钼效果不太好，作业环境差。后又改成先硫化后铜盐沉硫代钼酸盐分离钼，及先硫化后阴树脂选择性吸附 MoS4 2- 分离钼。铜盐沉淀法，溶液中钼难以彻底分离；阴树脂吸附法，树脂用强化剂解吸严重影响树脂的使用寿命。
上述钼酸盐溶液中除钨和钨酸盐溶液中除钼的方法，只适用于钼酸盐溶液中少量钨的分离，及钨酸盐溶液中少量钼的分离。随着钨钼资源的日益复杂化，以及二次资源的回收利用的增加，钨钼分离的问题日益突出。一些钼钨共生矿，其中钼钨含量相当，无法区分谁是杂质谁是主金属；从钨酸盐溶液分离钼后得到的除钼渣中钨钼含量也相当；钼酸盐溶液分离钨后也得到钨钼含量相当的除钨渣；某些石油废催化剂的中钨钼含量也相当。这些物料碱分解得到的溶液含有宏量的钨和钼，传统的钨钼分离工艺均不适合处理这类钨钼酸盐混合溶液。
 技术问题
本发明的目的在于提供一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，进一步优化传统钨钼冶金工艺，使之具有流程短，工艺适应性强，操作简便，试剂用量小，生产成本低，环境友好等特点。
技术解决方案
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：先调节钨钼酸盐混合溶液的 pH 值，净化除杂，然后再加钙选择性沉钨生产人造白钨矿，沉钨后液中的钼经离子交换树脂吸附或溶剂萃取剂萃取富集转型得钼酸铵，人造白钨矿用盐酸或硝酸分解得人造钨酸，人造钨酸氨溶得钨酸铵，提钼后液转型再生得到的含氢氧化钠或含碳酸钠或含碳酸钠和氢氧化钠的溶液返回钨钼金属冶金物料分解工序循环使用。
所述的净化除杂是指加入可溶性铝盐，使溶液中的硅沉淀析出，或加入可溶性的镁盐，使溶液中的磷、砷和硅沉淀析出。
所述的加钙选择性沉钨是指加入碳酸钙，使溶液中的钨以钨酸钙的形式沉淀析出生产人造白钨矿，钼留在溶液中。
所述的钼富集转型是指沉钨后液中的钼用离子交换树脂吸附后氨水解吸或溶剂萃取后氨水反萃得到钼酸铵溶液，钼酸铵溶液蒸发或酸沉得钼酸铵晶体。
所述的提钼后液转型是指先加碳酸钙或碳酸钡或氢氧化钡，除 SO4 2- ，过滤，滤液再加石灰使溶液转化成氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液或碳酸钠和氢氧化钠混合溶液。
本发明实施的具体工艺过程为：将钨钼酸盐混合溶液的 pH 值调至 4.0-10.0 ，按水合铝硅酸盐沉淀析出的化学反应计量数的 1.0-3.0 倍加入硫酸铝或氯化铝或硝酸铝， 20-100oC 搅拌 0.5-3.5 小时使溶液中的硅沉淀析出，过滤，或按镁盐沉淀析出化学反应计量数的 1.0-3.0 倍加入硫酸镁或硝酸镁或氯化镁， 20-100oC 搅拌 0.5-3.5 小时使溶液中的磷、砷和硅沉淀析出，过滤，滤液再按形成钨酸钙化学反应计量数的 1-50 倍加入碳酸钙， 0-100oC 搅拌 0.1-5.0 小时使溶液中的钨以人造白钨矿的形式沉淀析出，过滤得人造白钨矿和沉钨后液；人造白钨矿按其所含钨酸钙分解化学反应计量数的 1.0-4.0 倍加入盐酸或硝酸， 20-90oC 搅拌 0.1-3.0 小时，过滤得人造白钨酸，人造白钨酸经氨溶和结晶得纯钨酸铵；沉钨后液用阴离子交换树脂吸附后氨水解吸或用胺类溶剂萃取后氨水反萃得钼酸铵溶液，钼酸铵溶液结晶得纯钼酸铵，离子交换后液先按其硫酸盐沉淀化学反应计量数的 1.0-2.0 倍加入碳酸钙或碳酸钡或氢氧化钡， 0-80oC 搅拌 0.1-3.5 小时除去 SO4 2- ，过滤，再往溶液中加入氧化钙或氢氧化钙， 0-100oC 搅拌 0.2-4.5 小时，使溶液的 pH>10 ，过滤得到氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液或碳酸钠和氢氧化钠混合溶液；人造白钨矿酸分解液先经扩散渗析回收其中的游离酸，再用碳酸钙或氧化钙或氢氧化钙调溶液 pH 至 1.0-4.0 ，或直接加碳酸钙或氧化钙或氢氧化钙调溶液 pH 至 1.0-4.0 ，然后用阴离子交换树脂吸附或用胺类溶剂萃取富集其中的钨和钼，由此得到的少量钨钼酸盐混合溶液，再返回与钨钼金属冶金物料碱分解液混合，分离回收其中的钨和钼，除去钨钼的溶液再加石灰调 pH 至 5.0-7.0 ，过滤，滤液浓缩得氯化钙或硝酸钙。
 有益效果
本发明与已有的技术相比具有以下优点及效果：
本发明的优势就在于，发明人转换钨钼分离的工艺处理思路，不再是按现有的技术人员所惯有改进的方式，只是一昧地考虑如何改进传统钨钼分离的工艺，从另一角度出发，采用碳酸钙作为钨钼酸盐混合溶液中钨钼的分离剂，用人造白钨沉淀分离法代替传统的钨钼分离法，将钨钼分离工序有机地融入钨钼冶金工艺做了新的尝试。发明人通过加入碳酸钙到钨钼酸盐混合溶液中，巧妙地利用钨酸钙、碳酸钙和钼酸钙在特定 pH 值及温度条件下溶解度的差异，通过搅拌使溶液中的钨变成钨酸钙，即以人造白钨矿形式沉淀析出，钼因其钙盐的溶解度大于碳酸钙的溶解度而被留在溶液中，过滤得到的人造白钨矿加酸分解，钙、磷及砷等进入溶液，钨转化成人造钨酸留在渣中，从而实现钨、钼的有效分离和净化。
本发明通过对传统技术改进思路的突破，用碳酸钙代替氯化钙，使钨冶金工艺得到合理优化，不仅确保了钨钼酸盐混合溶液中钨、钼的有效分离，而且实现了含钨钼冶金物料分解所用的碳酸钠和氢氧化钠再生循环使用，使传统钨钼冶金工艺改造成为资源节约型环境友好型的新工艺 。 本发明具有操作简便，工艺适应性强，生产成本低，金属回收率高等优点。
 附图说明
本发明的最佳实施方式
实施例 1
纯钼酸钠与纯钨酸钠溶解形成的混合溶液，含 Mo35.6 g/L ， WO310.7 g/L ，调 pH 值 8.3 ，按形成人造白钨矿化学反应计量数的 5 倍加入碳酸钙， 90oC 搅拌 1.5 小时使溶液中的钨沉淀析出，过滤得人造白钨矿和含钼滤液，滤液中含 Mo33.8 g/L ， WO3 0.1g/L ，人造白钨矿按其分解化学反应计量数的 3 倍加入盐酸， 70oC 搅拌 2.0 小时，经过滤和洗涤得人造白钨酸，人造白钨酸经经氨溶和蒸发结晶得到含 Mo 0.01% 的仲钨酸铵。
实施例 2
镍钼矿氧化焙烧碳酸钠和氢氧化钠混碱浸出得到的溶液，加酸调 pH 至 3.0 ，先经弱碱阴树脂吸附转型，再经镁盐净化除杂得到的钼酸铵溶液成分为： Mo 85.3 g/L ， P 0.01g/L ， As 0.004g/L ， SiO2 0.10g/L ， WO3 0.52g/L ， pH 值 8.2 ，按形成人造白钨矿化学反应计量数的 25 倍加入碳酸钙， 85oC 搅拌 2.5 小时使溶液中的钨沉淀析出，过滤得除钨渣和除钨后液，除钨渣的成分为 WO3 8.6% ， Mo 10.3% ，除钨渣堆存，集中回收其中的钨和钼，除钨后液的成分为： Mo 84.7 g/L ， P 0.001g/L ， As 0.001g/L ， SiO2 0.01g/L ， WO3 0.05g/L ，除钨后液加硝酸调 pH 2.0 ，结晶析出含 WO3 0.01% 的钼酸铵。
实施例 3
高钼钨精矿碳酸钠压煮得到的浸出液含： WO3123g/L ， Mo15g/L ， pH 值 8.2 ，按镁盐沉淀析出的化学反应计量数的 1.8 倍加入硝酸镁， 85oC 搅拌 1.5 小时，过滤除去 P 、 As 和 Si ，滤液再按形成人造白钨矿化学反应计量数的 2.5 倍加入碳酸钙， 80oC 搅拌 3 小时使溶液中的钨沉淀析出，过滤得人造白钨矿和含钼滤液，人造白钨矿按其分解化学反应计量数的 3 倍加入盐酸， 70oC 搅拌 2.0 小时，过滤、洗涤得人造白钨酸，人造白钨酸经氨溶和 APT 结晶得合格钨酸铵，沉钨后液用阴离子交换树脂 D231 吸附后氨水解吸，解钼液硝酸酸沉结晶得高品质钼酸铵，钼离子交换流出液先按形成硫酸盐化学反应计量数的 1.2 倍加入碳酸钡， 50oC 搅拌 1.5 小时，过滤除去 SO4 2- 后，再往滤液中加入氧化钙， 80oC 搅拌 1 小时，溶液 pH>12 ，过滤，滤液返回高钼钨精矿碳酸钠压煮工序循环使用；人造白钨矿酸分解液加碳酸钙调 pH 3.0 ，用阴离子交换树脂 D314 吸附其中的钨和钼，氢氧化钠溶液解吸，得到的少量含钨钼溶液返回与高钼钨精矿碳酸钠压煮得到的浸出液混合，回收其中的钨和钼，钨钼离子交换流出液加氧化钙调 pH 至 6.0 ，过滤，滤液浓缩得氯化钙产品。
 本发明的实施方式
工业实用性
序列表自由内容

Claims (1)

  1. 1 、一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，其特征在于包括以下步骤：将钨钼酸盐混合溶液的 pH 值调至 4.0-10.0 ，先加镁盐或铝盐净化除杂，再加碳酸钙选择性沉钨生产人造白钨矿，钼留在溶液中，沉钨后液中的钼经离子交换树脂吸附或用溶剂萃取剂萃取得钼酸铵，人造白钨矿酸分解得人造钨酸，人造钨酸经氨溶和结晶得钨酸铵，人造白钨矿酸分解液综合回收利用，提钼后液加钙转型再生后返回钨钼金属冶金物料分解工序循环使用。
    2 、根据权利要求 1 所述钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，其特征在于，所述的净化除杂是指按水合铝硅酸盐沉淀析出的化学反应计量数的 1.0-3.0 倍加入硫酸铝或氯化铝或硝酸铝， 20-100oC 搅拌 0.5-3.5 小时使溶液中的硅沉淀析出，或按镁盐沉淀析出化学反应计量数的 1.0-3.0 倍加入硫酸镁或硝酸镁或氯化镁， 20-100oC 搅拌 0.5-3.5 小时使溶液中的磷、砷和硅沉淀析出。
    3 、根据权利要求 1 所述钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，其特征在于，所述的选择性沉钨是指按形成钨酸钙化学反应计量数的 1-50 倍加入碳酸钙， 0-100oC 搅拌 0.1-5.0 小时使溶液中的钨以人造白钨矿的形式沉淀析出。
    4 、根据权利要求 1 所述钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，其特征在于，所述的人造白钨矿酸分解是指按其所含钨酸钙分解化学反应计量数的 1.0-4.0 倍加入盐酸或硝酸， 20-90oC 搅拌 0.1-3.0 小时，过滤得人造钨酸。
    5 、根据权利要求 1 所述钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，其特征在于，所述的综合回收利用是指人造白钨矿酸分解液先经扩散渗析回收其中的游离酸，再用碳酸钙或氧化钙或氢氧化钙调溶液 pH 至 1.0-4.0 ，或直接用碳酸钙或氧化钙或氢氧化钙调溶液 pH 至 1.0-4.0 ，然后用阴离子交换树脂吸附或用胺类溶剂萃取富集其中的钨和钼，由此得到的少量钨钼酸盐混合溶液，再返回与钨钼金属冶金物料碱分解液混合，分离回收其中的钨和钼，除去钨钼的溶液再加石灰调 pH 至 5.0-7.0 ，过滤，滤液浓缩得氯化钙或硝酸钙。
    6 、根据权利要求 1 所述钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法，其特征在于，所述的提钼后液加钙转型再生是指先按硫酸盐沉淀析出化学反应计量数的 1.0-2.0 倍加入碳酸钙或碳酸钡或氢氧化钡， 0-80oC 搅拌 0.1-3.5 小时除去溶液中的 SO4 2- ，过滤，再往滤液中加入氧化钙或氢氧化钙， 0-100oC 搅拌 0.2-4.5 小时，使溶液的 pH>10 ，过滤得到再生的氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液或碳酸钠和氢氧化钠混合溶液。
PCT/CN2010/074888 2010-06-04 2010-07-01 一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法 Ceased WO2011150583A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101915086A CN101880780B (zh) 2010-06-04 2010-06-04 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法
CN201010191508.6 2010-06-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011150583A1 true WO2011150583A1 (zh) 2011-12-08

Family

ID=43052920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2010/074888 Ceased WO2011150583A1 (zh) 2010-06-04 2010-07-01 一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN101880780B (zh)
WO (1) WO2011150583A1 (zh)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112077330A (zh) * 2020-08-26 2020-12-15 贵研铂业股份有限公司 一种超细球形钨粉及其制备方法
CN112853123A (zh) * 2021-01-18 2021-05-28 厦门钨业股份有限公司 钨冶炼协同除硅的方法
CN112877540A (zh) * 2021-01-13 2021-06-01 厦门钨业股份有限公司 钨冶炼的钨钼解析方法
CN112877549A (zh) * 2021-01-14 2021-06-01 厦门钨业股份有限公司 一种高钼高磷白钨矿的处理方法
CN112941343A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 厦门钨业股份有限公司 从含有硅钨杂多酸渣中回收钨的方法
CN113184910A (zh) * 2021-05-31 2021-07-30 崇义章源钨业股份有限公司 制备仲钨酸铵的方法
CN113789442A (zh) * 2021-08-18 2021-12-14 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种lx363树脂分离钨酸铵溶液中钨和钼的方法
CN113801997A (zh) * 2020-06-12 2021-12-17 杭州临安慧尔钼业科技有限公司 一种低钼萃余液钼回收生产钼酸铵及沉钼剂循环再利用的方法
CN113860372A (zh) * 2021-10-14 2021-12-31 北京工业大学 一种短流程制备W0.4Mo0.6O3的方法及其应用
CN114525415A (zh) * 2022-02-09 2022-05-24 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种钨冶炼高低钼耦合系统
CN114672671A (zh) * 2022-02-21 2022-06-28 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种高钡白钨矿化学选矿利用方法
CN114669083A (zh) * 2022-03-12 2022-06-28 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种n1923弱碱性萃取分离钨和钼有机相的方法
CN114807633A (zh) * 2022-04-09 2022-07-29 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种钨钼萃取分离渣的处理方法
CN115725864A (zh) * 2022-11-21 2023-03-03 中南大学 一种钼精矿的处理方法
CN118028629A (zh) * 2024-04-12 2024-05-14 东北大学 一种低品位钨钼矿次氯酸钠氧化协同磷酸盐碱性浸出方法
CN118064733A (zh) * 2024-01-12 2024-05-24 洛阳栾川钼业集团钨业有限公司 一种离子交换分离粗钨酸铵溶液中钼的方法
CN118291763A (zh) * 2024-04-12 2024-07-05 东北大学 一种低浓度钼钨碱浸液除杂并富集回收钼钨的方法
CN118703801A (zh) * 2024-08-30 2024-09-27 赣南科技学院 一种钨的离子交换无氨冶炼方法
CN119082504A (zh) * 2024-10-17 2024-12-06 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种回收苛化渣中钨的方法
CN119911917A (zh) * 2025-01-25 2025-05-02 中南大学 一种白钨矿短流程制备杂多酸的方法及其液流电池应用
CN120157211A (zh) * 2025-05-20 2025-06-17 洛阳栾川钼业集团钨业有限公司 一种apt生产过程中工艺水回用的方法

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102296179B (zh) * 2011-08-31 2014-11-26 鹤山市沃得钨钼实业有限公司 钨钼共生混合矿加工生产钨钼产品的方法
CN102557139A (zh) * 2011-12-26 2012-07-11 大余隆鑫泰钨业有限公司 一种低磷钨酸铵溶液的脱磷方法
CN102634670B (zh) * 2012-05-11 2013-11-27 河南科技大学 一种钨钼络合萃取工艺中废料的处理方法
CN102910648A (zh) * 2012-11-14 2013-02-06 中湘钨业股份有限公司 从钨冶炼的仲钨酸铵结晶母液中一步回收钨与氨的方法
CN103320612B (zh) * 2013-06-26 2015-07-01 中国科学院过程工程研究所 一种复合胺-羟肟萃取剂萃取含钨钼酸盐溶液的钨钼分离方法
CN103834815B (zh) * 2014-03-25 2016-01-20 西北有色金属研究院 一种含钽富钨渣中钨钽分离的方法
CN105200246B (zh) * 2015-10-22 2018-06-29 中南大学 一种分离钨钼的方法
CN105200245A (zh) * 2015-10-22 2015-12-30 中南大学 一种高效分离钨钼的方法
CN105349803B (zh) * 2015-10-22 2018-05-25 中南大学 一种从含钼的磷钨酸/磷钨酸盐溶液分离钨钼的方法
CN105858729B (zh) * 2016-05-20 2018-09-21 江钨高技术开发应用有限公司 一种由硫酸处理黑钨矿以制备钨酸盐溶液的系统
CN105969982B (zh) * 2016-05-20 2018-11-13 中南大学 一种由硫酸处理黑钨矿制备钨酸盐溶液的方法
CN105905947A (zh) * 2016-05-20 2016-08-31 江钨高技术开发应用有限公司 一种由硫酸处理黑钨矿制备钨酸盐溶液的方法
CN106435224B (zh) * 2016-08-17 2019-01-25 湖南金源新材料股份有限公司 用含钨废料制备仲钨酸铵的方法
CN108342597B (zh) * 2017-01-24 2020-05-08 中南大学 一种母液循环的盐酸分解白钨矿的方法
CN108179270A (zh) * 2017-12-18 2018-06-19 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种降低钨酸钠溶液中硅含量的方法
CN108315556B (zh) * 2018-04-04 2023-06-06 江西铜鼓有色冶金化工有限责任公司 一种钨冶炼过程中硫化除钼的方法与系统
CN108751259B (zh) * 2018-08-17 2020-12-22 厦门钨业股份有限公司 一种含钨废料生产偏钨酸铵的方法及其装置
CN109306403B (zh) * 2018-10-27 2020-05-12 湖南懋天世纪新材料有限公司 金属钨湿法冶炼中季铵盐碱性萃取三相絮凝物的处理方法
CN110376148B (zh) * 2019-09-02 2021-11-23 赣州有色冶金研究所有限公司 一种测定高磷白钨矿中三氧化钨含量的方法
CN110453096A (zh) * 2019-09-10 2019-11-15 河南科技大学 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法
CN110438349B (zh) * 2019-09-12 2021-12-24 河北欣芮再生资源利用有限公司 从低品位钼料中制备高纯钼酸铵的方法
CN111014713A (zh) * 2019-12-10 2020-04-17 金堆城钼业股份有限公司 一种钼粉的制备方法
CN111659535B (zh) * 2020-05-26 2022-10-11 金堆城钼业股份有限公司 一种钼钨分离方法
CN112158886A (zh) * 2020-09-25 2021-01-01 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种从高硫钼酸铵溶液中综合回收钼和硫的方法
CN113025818B (zh) * 2021-03-19 2022-07-29 中南大学 一种从钼酸盐溶液中催化沉淀分离回收钨的方法
CN114480884B (zh) * 2022-01-13 2023-11-10 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种含高钠高钼高磷清槽apt的处理方法
CN115403071B (zh) * 2022-08-23 2024-05-28 安庆市月铜钼业有限公司 一种低钨二钼酸铵的生产方法及用其生产的二钼酸铵
CN115896484B (zh) * 2022-11-18 2024-08-30 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 一种高钼钨精矿的除钼检测方法
CN115925080B (zh) * 2022-11-23 2024-08-20 江西理工大学 一种钨冶炼废水的处理方法
CN117550641B (zh) * 2023-12-18 2026-01-06 赣州有色冶金研究所有限公司 一种高纯钨酸铵溶液的制备方法
CN121518795B (zh) * 2026-01-14 2026-03-17 崇义章源钨业股份有限公司 一种从钨酸钠溶液中除磷除硅的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969484A (en) * 1974-03-22 1976-07-13 Nittetsu Mining Company, Ltd. Process for recovering tungsten from alkaline leaching solution of tungsten ores
US4278644A (en) * 1980-04-15 1981-07-14 Cabot Corporation Process for partitioning Mo and W from a mixed CaMoO4 -CaWO4 precipitate
JPH059617A (ja) * 1991-07-04 1993-01-19 Tokyo Tungsten Co Ltd モリブデン酸化物中のタングステンの除去方法
CN101565778A (zh) * 2009-05-22 2009-10-28 中南大学 一种从钨钼酸盐混合溶液中沉淀分离钨钼的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969484A (en) * 1974-03-22 1976-07-13 Nittetsu Mining Company, Ltd. Process for recovering tungsten from alkaline leaching solution of tungsten ores
US4278644A (en) * 1980-04-15 1981-07-14 Cabot Corporation Process for partitioning Mo and W from a mixed CaMoO4 -CaWO4 precipitate
JPH059617A (ja) * 1991-07-04 1993-01-19 Tokyo Tungsten Co Ltd モリブデン酸化物中のタングステンの除去方法
CN101565778A (zh) * 2009-05-22 2009-10-28 中南大学 一种从钨钼酸盐混合溶液中沉淀分离钨钼的方法

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113801997A (zh) * 2020-06-12 2021-12-17 杭州临安慧尔钼业科技有限公司 一种低钼萃余液钼回收生产钼酸铵及沉钼剂循环再利用的方法
CN112077330A (zh) * 2020-08-26 2020-12-15 贵研铂业股份有限公司 一种超细球形钨粉及其制备方法
CN112877540A (zh) * 2021-01-13 2021-06-01 厦门钨业股份有限公司 钨冶炼的钨钼解析方法
CN112877549A (zh) * 2021-01-14 2021-06-01 厦门钨业股份有限公司 一种高钼高磷白钨矿的处理方法
CN112853123A (zh) * 2021-01-18 2021-05-28 厦门钨业股份有限公司 钨冶炼协同除硅的方法
CN112941343A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 厦门钨业股份有限公司 从含有硅钨杂多酸渣中回收钨的方法
CN113184910A (zh) * 2021-05-31 2021-07-30 崇义章源钨业股份有限公司 制备仲钨酸铵的方法
CN113789442A (zh) * 2021-08-18 2021-12-14 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种lx363树脂分离钨酸铵溶液中钨和钼的方法
CN113860372A (zh) * 2021-10-14 2021-12-31 北京工业大学 一种短流程制备W0.4Mo0.6O3的方法及其应用
CN113860372B (zh) * 2021-10-14 2023-09-26 北京工业大学 一种短流程制备W0.4Mo0.6O3的方法及其应用
CN114525415A (zh) * 2022-02-09 2022-05-24 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种钨冶炼高低钼耦合系统
CN114525415B (zh) * 2022-02-09 2024-01-02 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种钨冶炼高低钼耦合系统
CN114672671A (zh) * 2022-02-21 2022-06-28 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种高钡白钨矿化学选矿利用方法
CN114672671B (zh) * 2022-02-21 2023-11-10 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种高钡白钨矿化学选矿利用方法
CN114669083B (zh) * 2022-03-12 2024-01-02 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种n1923弱碱性萃取分离钨和钼有机相的方法
CN114669083A (zh) * 2022-03-12 2022-06-28 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种n1923弱碱性萃取分离钨和钼有机相的方法
CN114807633B (zh) * 2022-04-09 2023-11-10 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种钨钼萃取分离渣的处理方法
CN114807633A (zh) * 2022-04-09 2022-07-29 信丰华锐钨钼新材料有限公司 一种钨钼萃取分离渣的处理方法
CN115725864A (zh) * 2022-11-21 2023-03-03 中南大学 一种钼精矿的处理方法
CN115725864B (zh) * 2022-11-21 2023-11-14 中南大学 一种钼精矿的处理方法
CN118064733A (zh) * 2024-01-12 2024-05-24 洛阳栾川钼业集团钨业有限公司 一种离子交换分离粗钨酸铵溶液中钼的方法
CN118028629A (zh) * 2024-04-12 2024-05-14 东北大学 一种低品位钨钼矿次氯酸钠氧化协同磷酸盐碱性浸出方法
CN118291763A (zh) * 2024-04-12 2024-07-05 东北大学 一种低浓度钼钨碱浸液除杂并富集回收钼钨的方法
CN118703801A (zh) * 2024-08-30 2024-09-27 赣南科技学院 一种钨的离子交换无氨冶炼方法
CN119082504A (zh) * 2024-10-17 2024-12-06 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种回收苛化渣中钨的方法
CN119911917A (zh) * 2025-01-25 2025-05-02 中南大学 一种白钨矿短流程制备杂多酸的方法及其液流电池应用
CN120157211A (zh) * 2025-05-20 2025-06-17 洛阳栾川钼业集团钨业有限公司 一种apt生产过程中工艺水回用的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101880780B (zh) 2012-11-14
CN101880780A (zh) 2010-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011150583A1 (zh) 一种从钨钼酸盐混合溶液中分别提取钨和钼的方法
EP3093354B1 (en) Scandium recovery method
CN101760651B (zh) 一种石煤酸浸提钒工艺
CN101565778B (zh) 一种从钨酸盐和钼酸盐的混合溶液中沉淀分离钨钼的方法
TWI267397B (en) Production of pure ammonium dimolybdate from low grade molybdenite concentrates
JP6336469B2 (ja) スカンジウム高含有のスカンジウム含有固体材料の生産方法
CN110004309A (zh) 从钨矿物中酸碱联合提取钨的方法
CN108707748B (zh) 一种净化石煤酸浸液并回收铝、钾和铁的方法
US6113868A (en) Process for treating tungstate solutions to reduce molybdenum impurity and other impurity content
CN101705380A (zh) 一种从含稀土的铝硅物料中回收稀土方法
CN102127657A (zh) 一种石煤酸浸液提钒铁综合回收方法
CN1030562A (zh) 从含锗溶液中回收锗的方法
JP5636142B2 (ja) 高純度パラタングステン酸アンモニウムの製造方法
CN101545050A (zh) 一种含铜钒固体物料综合回收方法
AU2016297288B2 (en) Improved effluent treatment process for sulphate removal
CN117385201A (zh) 一种处理白钨矿的方法
CN113800569B (zh) 一种以除钼渣制备钼酸铵及钨、铜和硫的回收方法
JP2002256354A (ja) バナジウムの分離回収方法
CN108977672B (zh) 一种以除钼渣为原料制取钼酸铁的方法
CN113088693B (zh) 一种从硫酸熟化浸出液中回收钒镍铝的方法
CN110760700A (zh) 一种生产钼酸铵过程中废水零排放的清洁生产方法
CN114277263A (zh) 从废催化剂中回收钨的方法
CN105439204B (zh) 高氯碱性钨酸钠溶液中钨的分离回收方法
CN110669931B (zh) 一种硫酸镍溶液氧化除钴的方法
CN116411184A (zh) 一种从含钨低品位钼精矿中回收钨和钼的方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10852380

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10852380

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1