CN114525415B - 一种钨冶炼高低钼耦合系统 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及，提供一种本发明公开了钨冶炼高低钼耦合系统，包括高低钼钨冶炼原料分类原则制定‑高低钼冶炼工艺耦合‑高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整等步骤。该方法，首先是高低钼钨冶炼原料分类原则，将钨冶炼原料按钨、钼品位进行分类，制定原则，然后根据钨冶炼原料分类结果进行高低钼冶炼工艺的耦合，再依据工艺结果进行评价和反馈，最后指导高低钼钨冶炼工艺耦合调整。该发明方法，可以依据钨冶炼原料的特性，选择高低钼工艺耦合，低成本、高效率处理高低钼钨冶炼原料。
Description
技术领域
本发明涉及钨钼冶炼技术领域，特别涉及一种钨冶炼高低钼耦合系统。
背景技术
钨和钼是稀有金属，物理化学性质优越，在各行各业应用非常广泛。目前，随着对钨钼后端产品需求量的提升，优质的钨钼冶炼矿物原料需求量逐年增大，而优质钨钼矿物资源开采量并无显著提升，导致钨钼优质矿物原料供应不足。为了适应优质钨钼冶炼原料供应长期短缺的形势，钨钼冶炼企业通过提升技术，生产革新等手段，开始利用难冶炼钨钼原料，尤其是原料中WO3/Mo＝40/1-1/2的原料。该类原料供应量大，可以满足生产的需求，但同时存在钨钼分离困难，浸出率低，成本高，工艺适应性差等问题。
本发明针对钨冶炼处理多种复杂钨钼矿物原料过程中钨钼分离困难，浸出率低，成本高，工艺适应性差问题，开发了钨冶炼高低钼耦合系统，通过高低钼钨冶炼原料分类原则制定-高低钼冶炼工艺耦合-高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整等步骤处理，实现高效、低成本、高浸出率、高适应性耦合多种钨冶炼工艺，提高工艺对高低钼原料的适应性。
发明内容
本发明的目的是提供一种钨冶炼高低钼耦合系统，主要用于解决高低钼钨冶炼原料中工艺复杂、适应性差、钨钼分离困难、浸出率低，成本高，工艺问题。
本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决：其步骤如下：
(1)高低钼钨冶炼原料分类原则制定：依据原料的特性，制定了高低钼钨冶炼原料的分类原则。①高钼钨冶炼原料，原料中WO3/Mo＜15/1；②中钼钨冶炼原料，原料中15/1≤WO3/Mo＜40/1；③低钼钨冶炼原料，原料中40≤WO3/Mo。高低钼钨冶炼原料分类完成后，则进入下一个环节。
(2)高低钼冶炼工艺耦合：经过步骤(1)分类后的高低钼钨冶炼原料，依据分类结果进行工艺耦合，耦合原则：
①高钼钨冶炼原料，Ca≥25％，则用酸法分解，先初步钨钼分离，分解得到的钨酸根据品质直接氨溶或者碱溶，分解母液进入大孔树脂吸附环节，吸附后氢氧化钠解吸液，则进入N1923钨钼萃取分离体系，N1923萃余液进入生产钼产品环节，反萃液进入高钼201×7离子交换系统，201×7离子交换系统交后液进入大孔树脂吸附环节，201×7离子交换解吸液进入一次结晶，结晶APT进入氨溶工序，结晶母液进入N1923钨钼萃取分离系统，氨溶液进入硫化环节，硫化完成后，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合。
②高钼钨冶炼原料，Ca＜25％，采用碳酸钠高压分解(根据物料情况分解过程补加氧化镁、氧化钙、活性炭)，分解完成后，分解渣收集处理，分解液进入N263碱性萃取，萃余液返回处理后，循环浸出，反萃液进入一次结晶，结晶母液进入N1923萃取分离工序，N1923萃余液进入生产钼产品环节，反萃液进入高钼201×7离子交换系统，201×7离子交换系统交后液进入大孔树脂吸附环节，201×7离子交换解吸液进入一次结晶，结晶APT进入氨溶环节，硫化完成后，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合。
③中钼钨冶炼原料，优先进行氢氧化钠分解，分解浓料与高钼高钙酸分解钨酸进行混合溶，溶解液进入低钼201×7离子交换，交后液进入大孔树脂吸附环节，解吸液进入硫化环节，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合。
若中钼钨冶炼原料进行氢氧化钠分解效果差，渣含WO3≥1.5％，则采用碳酸钠高压分解，分解浓料与高钼高钙酸分解钨酸进行混合溶，溶pH值先调为7-7.5，将溶料中的碳酸根先预脱除，然后回调pH值为11-13，溶解液进入低钼201×7离子交换，交后液进入大孔树脂吸附环节，解吸液进入硫化环节，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节。
④低钼钨冶炼原料，优先进行氢氧化钠碱分解，分解浓料与高钼高钙酸分解钨酸进行混合溶，溶解液进入低钼201×7离子交换，交后液进入大孔树脂吸附环节，解吸液进入硫化环节，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合。
(3)高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整机制：经过步骤(2)得到的高低钼钨冶炼工艺耦合利用结果，进行评价、反馈、调整。
①评价原则，WO3回收率：
原料中WO3含量＜20％，评价达标WO3回收率≥95％，Mo综合回收率≥75％；
原料中20≤WO3含量＜25％，评价达标WO3回收率≥96％，Mo综合回收率≥75％；
原料中25≤WO3含量＜30％，评价达标WO3回收率≥96.5％，Mo综合回收率≥75％；
原料中30≤WO3含量＜35％，评价达标WO3回收率≥97％，Mo综合回收率≥75％；
原料中35≤WO3含量＜40％，评价达标WO3回收率≥97.5％，Mo综合回收率≥75％；
原料中40≤WO3含量＜45％，评价达标WO3回收率≥97％，Mo综合回收率≥75％；
原料中45≤WO3含量，评价达标WO3回收率≥98％，Mo综合回收率≥75％。
②评价反馈和调整，WO3、Mo综合回收率未达标工艺，则进行反馈，根据碳酸钠分解、酸分解、氢氧化钠分解工艺进行试验，找到最为合适的高低钼处理工艺。
本发明的有益效果是：通过高低钼钨冶炼原料分类原则制定-高低钼冶炼工艺耦合-高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整等步骤处理，实现复杂高低钼钨冶炼原料的高效、低成本、高适应性处理。
附图说明
图1是本发明的一种工艺图；
具体实施方式
下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1
本实施例，在赣州某钨钼冶炼厂进行了工业实践实施例，采用的原料为废旧催化剂碳酸浸出浓料用氯化钙合成的白钨，检测结果为WO324.34％，Mo 17.61％，Ca 32.73％，具体如下。
(1)高低钼钨冶炼原料分类原则制定：依据原料的特性，制定了高低钼钨冶炼原料的分类原则。①高钼钨冶炼原料，原料中WO3/Mo＜15/1；②中钼钨冶炼原料，原料中15/1≤WO3/Mo＜40/1；③低钼钨冶炼原料，原料中40≤WO3/Mo。则该原料为高钼钨冶炼原料，则进入下一个环节。
(2)高低钼冶炼工艺耦合：经过步骤(1)分类后的高低钼钨冶炼原料，依据分类结果进行工艺耦合，耦合原则，高钼钨冶炼原料，①Ca≥25％，原则用酸法分解，但根据实际情况，该原料中WO3/Mo接近1/1，并且Mo的原子质量为WO3的分子质量的41.38％，因此考虑优先进行钨和钼的分离，优先提取钼，降低成本。先用碳酸钠分解，分解液调pH值后，则进入N1923钨钼萃取分离体系，N1923萃余液进入生产钼产品环节，直接合成钼酸钙外售，反萃液进入高钼201×7离子交换系统，201×7离子交换系统交后液进入大孔树脂吸附环节，201×7离子交换解吸液进入一次结晶，结晶APT进入氨溶工序，结晶母液进入N1923钨钼萃取分离系统，氨溶液进入硫化环节，硫化完成后，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合。
(3)高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整机制：经过步骤(2)得到的高低钼钨冶炼工艺耦合利用结果，进行评价、反馈、调整。①评价，原料中20≤WO3含量＜25％，评价达标WO3回收率≥96％，Mo综合回收率≥75％，实际WO3回收率为96.16％，Mo的回收率为90.12％。②评价反馈和调整，WO3、Mo综合回收率达标，则进行反馈，该处理工艺适合处理该类的高钼钨冶炼原料。
实施例2
本实施例，在赣州某钨钼冶炼厂进行了工业实践实施例，采用的原料为废旧催化剂碳酸浸出浓料用氯化钙合成的白钨，检测结果为WO334.76％，Mo 4.51％，Ca 22.19％，具体如下。
(1)高低钼钨冶炼原料分类原则制定：依据原料的特性，制定了高低钼钨冶炼原料的分类原则。①高钼钨冶炼原料，原料中WO3/Mo＜15/1；②中钼钨冶炼原料，原料中15/1≤WO3/Mo＜40/1；③低钼钨冶炼原料，原料中40≤WO3/Mo。通过检测结果对照可知，该原料为高钼钨冶炼原料，进入下一个环节。
(2)高低钼冶炼工艺耦合：经过步骤(1)分类后的高低钼钨冶炼原料，依据分类结果进行工艺耦合，耦合原则，高钼钨冶炼原料，①高钼钨冶炼原料，Ca＜25％，采用碳酸钠高压分解(根据物料情况分解过程补加氧化镁、氧化钙、活性炭)，分解完成后，分解渣收集处理，分解液进入N263碱性萃取，萃余液返回处理后，循环浸出，反萃液进入一次结晶，结晶母液进入N1923萃取分离工序，N1923萃余液进入生产钼产品环节，反萃液进入高钼201×7离子交换系统，201×7离子交换系统交后液进入大孔树脂吸附环节，201×7离子交换解吸液进入一次结晶，结晶APT进入氨溶环节，硫化完成后，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合。
(3)高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整机制：经过步骤(2)得到的高低钼钨冶炼工艺耦合利用结果，进行评价、反馈、调整。①评价原则，原料中30≤WO3含量＜35％，评价达标WO3回收率≥97％，Mo综合回收率≥75％，实际WO3回收率为97.22％，Mo的回收率为78.65％；②评价反馈和调整，实际该原料经过碳酸钠分解-N263萃取-一次结晶-氨溶-二次结晶，配合一次结晶母液用N1923萃取分离钨和钼，萃余液合成钼酸钙，反萃液进入高钼离子交换，交后液进入大孔树脂吸附，解吸液进入一次结晶，WO3、Mo综合回收率达标，则反馈该工艺适合用于处理该高钼钨冶炼原料。
以上实施例只是本发明示例的实施方式，对于本领域内的技术人员而言，在本发明公开了应用方法和原理的基础上，很容易做出各种类型的改进或变形，而不仅限于本发明上述具体实施方式所描述的结构或方法，因此前面描述的方式只是优选方案，而并不具有限制性的意义，凡是依本发明所作的等效变化与修改，都在本发明权利要求书的范围保护范围内。
Claims (4)
1.一种钨冶炼高低钼耦合系统，其特征在于，其步骤如下：
(1)高低钼钨冶炼原料分类原则制定：依据原料的特性，计算原料中WO3/Mo比值，制定高低钼钨冶炼原料的分类原则，将冶炼原料分为高、中、低钼钨冶炼原料，①高钼钨冶炼原料，原料中WO3/Mo＜15/1；②中钼钨冶炼原料，原料中15/1≤WO3/Mo＜40/1；③低钼钨冶炼原料，原料中40≤WO3/Mo；高低钼钨冶炼原料分类完成后，则进入下一个环节；
(2)高低钼冶炼工艺耦合：经过步骤(1)分类后的高低钼钨冶炼原料，依据分类结果进行工艺耦合；耦合原则：
①高钼钨冶炼原料，Ca≥25％，则用酸法分解，先初步钨钼分离，分解得到的钨酸根据品质直接氨溶或者碱溶，分解母液进入大孔树脂吸附环节，吸附后氢氧化钠解吸液，则进入N1923钨钼萃取分离体系，N1923萃余液进入生产钼产品环节，反萃液进入高钼201×7离子交换系统，201×7离子交换系统交后液进入大孔树脂吸附环节，201×7离子交换解吸液进入一次结晶，结晶APT进入氨溶工序，结晶母液进入N1923钨钼萃取分离系统，氨溶液进入硫化环节，硫化完成后，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合；
②高钼钨冶炼原料，Ca＜25％，采用碳酸钠高压分解，分解完成后，分解渣收集处理，分解液进入N263碱性萃取，萃余液返回处理后，循环浸出，反萃液进入一次结晶，结晶母液进入N1923萃取分离工序，N1923萃余液进入生产钼产品环节，反萃液进入高钼201×7离子交换系统，201×7离子交换系统交后液进入大孔树脂吸附环节，201×7离子交换解吸液进入一次结晶，结晶APT进入氨溶环节，硫化完成后，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合；
③中钼钨冶炼原料，进行氢氧化钠分解，分解浓料与高钼高钙酸分解钨酸进行混合溶，溶解液进入低钼201×7离子交换，交后液进入大孔树脂吸附环节，解吸液进入硫化环节，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合；
④低钼钨冶炼原料，进行氢氧化钠碱分解，分解浓料与高钼高钙酸分解钨酸进行混合溶，溶解液进入低钼201×7离子交换，交后液进入大孔树脂吸附环节，解吸液进入硫化环节，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节，完成系统耦合；
(3)高低钼钨冶炼工艺结果评价、反馈、调整机制：经过步骤(2)得到的高低钼钨冶炼工艺耦合利用结果，进行评价、反馈、调整。
2.根据权利要求1所述的一种钨冶炼高低钼耦合系统，其特征在于，所述高低钼冶炼工艺耦合过程中，当中钼钨冶炼原料进行氢氧化钠分解效果差，渣含WO3≥1.5％，则采用碳酸钠高压分解，分解浓料与高钼高钙酸分解钨酸进行混合溶，溶pH值先调为7-7.5，将溶料中的碳酸根先预脱除，然后回调pH值为11-13，溶解液进入低钼201×7离子交换，交后液进入大孔树脂吸附环节，解吸液进入硫化环节，进入D363树脂除钼工序，除钼后高纯钨酸铵溶液进入二次结晶，结晶物洗涤后，烘干、筛分，制成产品APT外售，结晶母液经过蒸馏脱除氨氮后，进入大孔树脂吸附环节。
3.根据权利要求1所述的一种钨冶炼高低钼耦合系统，其特征在于，所述步骤(3)中评价原则：
a.原料中WO3含量＜20％，评价达标：WO3回收率≥95％，Mo综合回收率≥75％；
b.原料中20≤WO3含量＜25％，评价达标：WO3回收率≥96％，Mo综合回收率≥75％；
c.原料中25≤WO3含量＜30％，评价达标：WO3回收率≥96.5％，Mo综合回收率≥75％；
d.原料中30≤WO3含量＜35％，评价达标：WO3回收率≥97％，Mo综合回收率≥75％；
e.原料中35≤WO3含量＜40％，评价达标：WO3回收率≥97.5％，Mo综合回收率≥75％；
f.原料中40≤WO3含量＜45％，评价达标：WO3回收率≥97％，Mo综合回收率≥75％；
g.原料中45≤WO3含量，评价达标WO3回收率≥98％，Mo综合回收率≥75％。
4.根据权利要求1所述的一种钨冶炼高低钼耦合系统，其特征在于，所述步骤(3)中反馈和调整具体为：WO3、Mo综合回收率未达标工艺，则进行反馈，根据碳酸钠分解、酸分解、氢氧化钠分解工艺进行试验，找到合适的高低钼处理工艺。
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