CN110453096A - 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 - Google Patents
一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110453096A CN110453096A CN201910852645.0A CN201910852645A CN110453096A CN 110453096 A CN110453096 A CN 110453096A CN 201910852645 A CN201910852645 A CN 201910852645A CN 110453096 A CN110453096 A CN 110453096A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum
- level
- molybdenum concentrate
- filter cake
- filtrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 46
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims abstract description 18
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 18
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims abstract description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 48
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 40
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 11
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 8
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 5
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 N235 Chemical compound 0.000 claims description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001417490 Sillaginidae Species 0.000 claims 6
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/28—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及钼冶金技术领域，具体的说是一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法。本发明采用氧压氧化法分解钼精矿，约85%的钼转变为钼酸水合物进入固相，除钼酸水合物外，固相中只含有少量的Si、Ca、P、As等杂质，经氨浸、除杂后，可得到较纯的钼酸铵水溶液；约15%的钼进入液相，钼精矿中的Fe、Cu、Pb、Al等元素以阳离子形式进入液相，经萃取、反萃可得到较纯的钼酸铵水溶液；钼酸铵水溶液经膜浓缩、冷却结晶即可得到纯度大于99%的七钼酸铵产品。本工艺流程简单，节能环保，钼的总回收率可达98%以上，从源头上避免了SO2的污染，该工艺不仅适于处理低品位及复杂钼精矿，还可用于回收伴生的其他贵金属，具有良好的工业化应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及钼冶金技术领域，具体的说是一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法。
背景技术
七钼酸铵（AHM）是钼冶金过程中一种重要的中间产品，广泛用于制备钼粉及其深加工产品、催化剂、染料、缓蚀剂、微量元素化肥等，并随着科技的发展逐渐在高端材料制备、合成纳米材料、检测化验、电子计算机等高科技领域扮演着越来越重要的作用。
工业生产七钼酸铵主要采用直接氧化焙烧法将钼精矿氧化成工业氧化钼，工业氧化钼经酸洗、氨浸、除杂后，在酸性条件下沉淀析出四钼酸铵，再将四钼酸铵用氨水重新溶解，经蒸发浓缩、冷却结晶得到七钼酸铵产品。该工艺流程长，酸洗、酸沉和二次氨浸工序污染严重，所排放的污水中硝氮、氨氮含量较高，处理成本高。
专利CN104649322A公开了“一种高纯七钼酸铵的制备方法”，该方法采用超声波纯水净化来代替酸洗，并用萃取工艺从水洗液中提取钼，然后浓缩成钼酸糊状物，并加入到氨浸精滤滤液中，直接冷却结晶得到七钼酸铵，省去了酸沉制备四钼酸铵的过程，缩短了工艺流程。李莉在“焙烧钼精矿制备七钼酸铵新工艺试验研究”中对焙烧钼精矿采用水洗、氨浸、净化、浓缩、冷却结晶等工序来制备七钼酸铵，省去了酸洗、酸沉和二次氨浸工序，减少了硝氮和氨氮废水的排放，缩短了工艺流程。但上述工艺都以焙烧钼精矿为原料，在钼精矿焙烧过程中会产生大量的二氧化硫污染，且没有完全氧化的低价态的钼无法采用此类工艺进行回收，钼的回收率较低。
专利CN107601565A公开“一种钼酸铵的制备方法”，该方法加入30%的双氧水可将低价态的钼氧化为高价态并进行回收，提高了钼的回收率，但该工艺用到大量的有机溶剂（甲醇、乙醇或NMP），后期处理比较困难。
因此，随着科技的发展和环境保护的要求，从源头上消除环境污染，将是未来高纯七钼酸铵生产的主要的发展方向。
发明内容
本发明旨在提供一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，该方法工艺流程简单，从源头了解决二氧化硫的污染问题和金属综合回收率低的问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用的技术方案为：一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，包括以下步骤：
1）、将钼精矿和去离子水按照1:8-10的比例均匀混合制备钼精矿矿浆，将钼精矿矿浆注入高压反应釜中，在180-200℃、氧分压2.0-2.5Mpa条件下反应2.5-3.0小时，反应结束后的产物经过滤、洗涤后得到一级滤饼和一级滤液；
2）、首先，将步骤1）中得到的一级滤液通过氨水或硫酸调至pH为1.5-2.5后，在室温下按照相比O/A=1：1-2加入萃取剂，经三级逆流萃取得到萃余相和负载有机相；然后，将萃余相经生石灰中和过滤，过滤后得到的滤饼即为生石膏产品，得到的滤液经离子交换除杂后达标排放；最后，将负载有机相经15-20%氨水二级逆流反萃得到钼酸铵水溶液和反萃有机相，反萃相比A/O=1:2-4，反萃有机相经洗涤液洗涤后循环使用；
3）、将步骤1）中得到的一级滤饼和20-25%的氨水以1:2-3的比例混合，保持混合物的pH为9-10，向混合物中加入占一级滤饼重量的0.5-1.5%并用于将杂质金属沉淀去除的沉淀剂，并在70-80℃下搅拌30-60分钟后过滤，得到二级滤饼和二级滤液，二级滤饼中若含贵重金属则采用相应的方法提取，否则作为废渣直接排出；
4）、首先，将步骤2）中得到的钼酸铵水溶液和步骤3）中得到的二级滤液混合制得混合溶液，采用反渗透膜将混合溶液的比重浓缩至1.39-1.41g/cm3，通入空气驱氨或通入二氧化碳调节混合溶液的pH值为6.5-7.0；然后将混合溶液置于冷却结晶器中冷却结晶0.5-1.0h，过滤后得到三级滤饼和三级滤液，三级滤液返回步骤3）重新沉淀除杂，三级滤饼在40-50℃烘干即可得到纯度为99%以上的七钼酸铵产品。
优选的，步骤1）所选钼精矿中钼的质量分数为10-58%。
优选的，步骤2）中的萃取剂为胺类或磷类萃取剂与助溶剂和稀释剂的混合物，胺类萃取剂为Alamine336、N235、Aliquat336、Alamine304、三辛胺以及三癸胺中的一种或若干种的混合，磷类萃取剂为TBP、DBBP、TOPO、DAMF、BDBP以及DEHPA中的一种或若干种的混合，助溶剂为仲辛醇和异辛醇中的一种或两种的混合，稀释剂为磺化煤油，胺类或磷类萃取剂占步骤2）中萃取剂总体积的15-20%，助溶剂占步骤2）中萃取剂总体积的5-10%。
优选的，步骤2）中的洗涤液为硫酸和硫酸盐溶液混合物。
优选的，步骤3）中的沉淀剂为硫化铵和硫酸镁，其中的硫化铵用于将铁和铜从二级滤液中沉淀去除，硫酸镁用于将硅、磷以及砷从二级滤液中沉淀去除。
优选的，步骤4）中的反渗透膜为聚酰胺类特种膜材料。
有益效果
（1）本发明采用氧压氧化法分解钼精矿，约85%的钼转变为钼酸水合物进入固相，除钼酸水合物外，固相中只含有少量的Si、Ca、P、As等杂质，经氨浸、除杂后，可得到较纯的钼酸铵水溶液；约15%的钼进入液相，钼精矿中的Fe、Cu、Pb、Al等元素以阳离子形式进入液相，经萃取、反萃可得到较纯的钼酸铵水溶液；钼酸铵水溶液经膜浓缩、冷却结晶即可得到纯度大于99%的七钼酸铵产品。本工艺流程简单，节能环保，钼的总回收率可达98%以上。
（2）本发明采用反渗透膜技术浓缩钼酸铵水溶液，比传统的加热浓缩工艺更加节能环保。
（3）本发明采用全湿法工艺技术生产七钼酸铵产品，从源头上避免了SO2的污染，该工艺不仅适于处理低品位及复杂钼精矿，还可用于回收伴生的其他贵金属，如铼、钨、金等，具有良好的工业化应用前景。
具体实施方式
以下以三个实施例对本发明的环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法进行进一步的详细说明：
实施例1的高纯七钼酸铵的制备包括以下步骤：
1）、将钼精矿（钼含量55%，不含贵重金属）和去离子水按照1: 10的比例均匀混合制备钼精矿矿浆，将钼精矿矿浆注入高压反应釜中，在200℃、氧分压2.5Mpa条件下反应3小时，反应结束后的产物经过滤、洗涤后得到一级滤饼和一级滤液；
2）、首先，将步骤1）中得到的一级滤液通过氨水或硫酸调至pH为2.0后，在室温下按照相比O/A=1：1加入萃取剂（20%N235-10%仲辛醇-70%煤油），经三级逆流萃取得到萃余相和负载有机相；然后，将萃余相经生石灰中和过滤，由于萃余相主要是硫酸和硫酸盐溶液，加入生石灰与硫酸根反应生成硫酸钙沉淀，过滤后得到的滤饼即为生石膏产品，得到的滤液中可能含有一定的重金属离子，如铁、铜、钙、铅、铝以及钒等，经离子交换除杂后将重金属离子转移到离子交换树脂上，滤液达标后排放；最后，将负载有机相经15-20%氨水二级逆流反萃得到钼酸铵水溶液和反萃有机相，反萃相比A/O=1:2-4，反萃有机相经1mol/L的稀硫酸洗涤液洗涤后循环使用，洗涤后的稀硫酸溶液采用与萃余液相同的处理方法；
3）、将步骤1）中得到的一级滤饼和25%的氨水以1:2的比例混合，保持混合物的pH为9-10，向混合物中加入占一级滤饼重量的0.5%并用于将杂质金属沉淀去除的沉淀剂（硫化铵和硫酸镁，其中的硫化铵用于将铁和铜从二级滤液中沉淀去除，硫酸镁用于将硅、磷以及砷从二级滤液中沉淀去除），并在80℃下搅拌60分钟后过滤，得到二级滤饼和二级滤液，二级滤饼作为废渣直接排出；
4）、首先，将步骤2）中得到的钼酸铵水溶液和步骤3）中得到的二级滤液混合制得混合溶液，采用反渗透膜将混合溶液的比重浓缩至1.40g/cm3，通入二氧化碳调节混合溶液的pH值为6.5；然后将混合溶液置于冷却结晶器中冷却结晶1.0 h，过滤后得到三级滤饼和三级滤液，三级滤液返回步骤3）重新沉淀除杂，三级滤饼在50℃烘干即可得到实施例1的七钼酸铵产品。经检测，实施例1的七钼酸铵的纯度为99.6%，钼的总回收率为98.5%。
实施例2的高纯七钼酸铵的制备包括以下步骤：
1）、将钼精矿（钼含量45%，不含贵重金属）和去离子水按照1: 8的比例均匀混合制备钼精矿矿浆，将钼精矿矿浆注入高压反应釜中，在180℃、氧分压2.0Mpa条件下反应2.5小时，反应结束后的产物经过滤、洗涤后得到一级滤饼和一级滤液；
2）、首先，将步骤1）中得到的一级滤液通过氨水或硫酸调至pH为2.0后，在室温下按照相比O/A=1：2加入萃取剂（20%N235-10%仲辛醇-70%煤油），经三级逆流萃取得到萃余相和负载有机相；然后，将萃余相经生石灰中和过滤，由于萃余相主要是硫酸和硫酸盐溶液，加入生石灰与硫酸根反应生成硫酸钙沉淀，过滤后得到的滤饼即为生石膏产品，得到的滤液中可能含有一定的重金属离子，如铁、铜、钙、铅、铝以及钒等，经离子交换除杂后将重金属离子转移到离子交换树脂上，滤液达标后排放；最后，将负载有机相经15%氨水二级逆流反萃得到钼酸铵水溶液和反萃有机相，反萃相比A/O=1:3，反萃有机相经1mol/L的稀硫酸洗涤液洗涤后循环使用，洗涤后的稀硫酸溶液采用与萃余液相同的处理方法；
3）、将步骤1）中得到的一级滤饼和25%的氨水以1:2的比例混合，保持混合物的pH为9-10，向混合物中加入占一级滤饼重量的1%并用于将杂质金属沉淀去除的沉淀剂（硫化铵和硫酸镁，其中的硫化铵用于将铁和铜从二级滤液中沉淀去除，硫酸镁用于将硅、磷以及砷从二级滤液中沉淀去除），并在80℃下搅拌60分钟后过滤，得到二级滤饼和二级滤液，二级滤饼作为废渣直接排出；
4）、首先，将步骤2）中得到的钼酸铵水溶液和步骤3）中得到的二级滤液混合制得混合溶液，采用反渗透膜将混合溶液的比重浓缩至1.41g/cm3，通入二氧化碳调节混合溶液的pH值为6.5；然后将混合溶液置于冷却结晶器中冷却结晶1.0 h，过滤后得到三级滤饼和三级滤液，三级滤液返回步骤3）重新沉淀除杂，三级滤饼在50℃烘干即可得到实施例2的七钼酸铵产品。经检测，实施例2的七钼酸铵的纯度为99.3%，钼的总回收率为98.5%。
实施例3的高纯七钼酸铵的制备包括以下步骤：
1）、将钼精矿（钼含量25%，不含贵重金属）和去离子水按照1: 8的比例均匀混合制备钼精矿矿浆，将钼精矿矿浆注入高压反应釜中，在180℃、氧分压2.0Mpa条件下反应2.5小时，反应结束后的产物经过滤、洗涤后得到一级滤饼和一级滤液；
2）、首先，将步骤1）中得到的一级滤液通过氨水或硫酸调至pH为2.0后，在室温下按照相比O/A=1：2加入萃取剂（20%N235-10%仲辛醇-70%煤油），经三级逆流萃取得到萃余相和负载有机相；然后，将萃余相经生石灰中和过滤，由于萃余相主要是硫酸和硫酸盐溶液，加入生石灰与硫酸根反应生成硫酸钙沉淀，过滤后得到的滤饼即为生石膏产品，得到的滤液中可能含有一定的重金属离子，如铁、铜、钙、铅、铝以及钒等，经离子交换除杂后将重金属离子转移到离子交换树脂上，滤液达标后排放；最后，将负载有机相经15%氨水二级逆流反萃得到钼酸铵水溶液和反萃有机相，反萃相比A/O=1:4，反萃有机相经1mol/L的稀硫酸洗涤液洗涤后循环使用，洗涤后的稀硫酸溶液采用与萃余液相同的处理方法；
3）、将步骤1）中得到的一级滤饼和25%的氨水以1:1的比例混合，保持混合物的pH为9-10，向混合物中加入占一级滤饼重量的1.5%并用于将杂质金属沉淀去除的沉淀剂（硫化铵和硫酸镁，其中的硫化铵用于将铁和铜从二级滤液中沉淀去除，硫酸镁用于将硅、磷以及砷从二级滤液中沉淀去除），并在80℃下搅拌60分钟后过滤，得到二级滤饼和二级滤液，二级滤饼作为废渣直接排出；
4）、首先，将步骤2）中得到的钼酸铵水溶液和步骤3）中得到的二级滤液混合制得混合溶液，采用反渗透膜将混合溶液的比重浓缩至1.39g/cm3，通入二氧化碳调节混合溶液的pH值为6.5；然后将混合溶液置于冷却结晶器中冷却结晶1.0 h，过滤后得到三级滤饼和三级滤液，三级滤液返回步骤3）重新沉淀除杂，三级滤饼在50℃烘干即可得到实施例3的七钼酸铵产品。经检测，实施例2的七钼酸铵的纯度为99.1%，钼的总回收率为98.0%。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，虽然本发明已以较佳实施例描述如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (6)
1.一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）、将钼精矿和去离子水按照1:8-10的比例均匀混合制备钼精矿矿浆，将钼精矿矿浆注入高压反应釜中，在180-200℃、氧分压2.0-2.5Mpa条件下反应2.5-3.0小时，反应结束后的产物经过滤、洗涤后得到一级滤饼和一级滤液；
2）、首先，将步骤1）中得到的一级滤液通过氨水或硫酸调至pH为1.5-2.5后，在室温下按照相比O/A=1：1-2加入萃取剂，经三级逆流萃取得到萃余相和负载有机相；然后，将萃余相经生石灰中和过滤，过滤后得到的滤饼即为生石膏产品，得到的滤液经离子交换除杂后达标排放；最后，将负载有机相经15-20%氨水二级逆流反萃得到钼酸铵水溶液和反萃有机相，反萃相比A/O=1:2-4，反萃有机相经洗涤液洗涤后循环使用；
3）、将步骤1）中得到的一级滤饼和20-25%的氨水以1:2-3的比例混合，保持混合物的pH为9-10，向混合物中加入占一级滤饼重量的0.5-1.5%并用于将杂质金属沉淀去除的沉淀剂，并在70-80℃下搅拌30-60分钟后过滤，得到二级滤饼和二级滤液，二级滤饼中若含贵重金属则采用相应的方法提取，否则作为废渣直接排出；
4）、首先，将步骤2）中得到的钼酸铵水溶液和步骤3）中得到的二级滤液混合制得混合溶液，采用反渗透膜将混合溶液的比重浓缩至1.39-1.41g/cm3，通入空气驱氨或通入二氧化碳调节混合溶液的pH值为6.5-7.0；然后将混合溶液置于冷却结晶器中冷却结晶0.5-1.0h，过滤后得到三级滤饼和三级滤液，三级滤液返回步骤3）重新沉淀除杂，三级滤饼在40-50℃烘干即可得到纯度为99%以上的七钼酸铵产品。
2.根据权利要求1所述的一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，其特征在于：步骤1）所选钼精矿中钼的质量分数为10-58%。
3.根据权利要求1所述的一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，其特征在于：步骤2）中的萃取剂为胺类或磷类萃取剂与助溶剂和稀释剂的混合物，胺类萃取剂为Alamine336、N235、Aliquat336、Alamine304、三辛胺以及三癸胺中的一种或若干种的混合，磷类萃取剂为TBP、DBBP、TOPO、DAMF、BDBP以及DEHPA中的一种或若干种的混合，助溶剂为仲辛醇和异辛醇中的一种或两种的混合，稀释剂为磺化煤油，胺类或磷类萃取剂占步骤2）中萃取剂总体积的15-20%，助溶剂占步骤2）中萃取剂总体积的5-10%。
4.根据权利要求1所述的一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，其特征在于：步骤2）中的洗涤液为硫酸和硫酸盐溶液混合物。
5.根据权利要求1所述的一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，其特征在于：步骤3）中的沉淀剂为硫化铵和硫酸镁，其中的硫化铵用于将铁和铜从二级滤液中沉淀去除，硫酸镁用于将硅、磷以及砷从二级滤液中沉淀去除。
6.根据权利要求1所述的一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法，其特征在于：步骤4）中的反渗透膜为聚酰胺类特种膜材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910852645.0A CN110453096A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910852645.0A CN110453096A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110453096A true CN110453096A (zh) | 2019-11-15 |
Family
ID=68491428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910852645.0A Pending CN110453096A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110453096A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109641160A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-04-16 | 艾迪奥尼克斯公司 | 萃取盐的方法和温度再生的萃取组合物 |
| CN113800565A (zh) * | 2020-06-11 | 2021-12-17 | 杭州临安慧尔钼业科技有限公司 | 一种化丝含钼废酸经光氧化转化制备高纯七钼酸铵的方法 |
| CN116119704A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-05-16 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 全湿法钼冶炼萃余液的处理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880780A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-11-10 | 中南大学 | 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法 |
| CN103924104A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-16 | 北京矿冶研究总院 | 一种从钼精矿加压浸出液回收钼的方法 |
| RU2545953C2 (ru) * | 2013-07-01 | 2015-04-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Производственное объединение "Маяк" | Способ извлечения молибдена-99 из раствора облученных урановых мишеней |
| CN107585789A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-16 | 河南科技大学 | 一种利用湿法冶炼钼精矿制备高纯三氧化钼的方法 |
| CN109868363A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-06-11 | 中南大学 | 从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法 |
-
2019
- 2019-09-10 CN CN201910852645.0A patent/CN110453096A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880780A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-11-10 | 中南大学 | 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法 |
| RU2545953C2 (ru) * | 2013-07-01 | 2015-04-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Производственное объединение "Маяк" | Способ извлечения молибдена-99 из раствора облученных урановых мишеней |
| CN103924104A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-07-16 | 北京矿冶研究总院 | 一种从钼精矿加压浸出液回收钼的方法 |
| CN107585789A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-16 | 河南科技大学 | 一种利用湿法冶炼钼精矿制备高纯三氧化钼的方法 |
| CN109868363A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-06-11 | 中南大学 | 从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 马荣骏: "钼的萃取与萃取分离", 《萃取冶金》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109641160A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-04-16 | 艾迪奥尼克斯公司 | 萃取盐的方法和温度再生的萃取组合物 |
| CN109641160B (zh) * | 2016-07-22 | 2022-02-25 | 艾迪奥尼克斯公司 | 萃取盐的方法和温度再生的萃取组合物 |
| CN113800565A (zh) * | 2020-06-11 | 2021-12-17 | 杭州临安慧尔钼业科技有限公司 | 一种化丝含钼废酸经光氧化转化制备高纯七钼酸铵的方法 |
| CN116119704A (zh) * | 2023-02-23 | 2023-05-16 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 全湿法钼冶炼萃余液的处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108341424B (zh) | 硫酸铜的生产方法 | |
| RU2736539C1 (ru) | Способ получения оксида ванадия батарейного сорта | |
| CN100594246C (zh) | 一种含钼废催化剂回收高纯度钼的方法 | |
| CN109055757B (zh) | 一种回收电解锰或电解锌的阳极渣中二氧化锰和铅的方法 | |
| CN110342590A (zh) | 一种常压分解高冰镍制备硫酸镍的方法 | |
| CN110453096A (zh) | 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 | |
| US5174812A (en) | Separation and recovery of nickel and cobalt in ammoniacal systems | |
| CN104018011A (zh) | 五氧化二钒的生产方法 | |
| CN109022787B (zh) | 从镍钼矿酸性浸出液中提取镍钼的方法 | |
| CN103290239B (zh) | 从氧化铝生产流程中提取钒的方法 | |
| CN116590524A (zh) | 一种从含碳镍钼矿中分离提取钼镍的方法 | |
| CN114959311B (zh) | 一种从高铜钼精矿中综合回收稀贵金属的方法 | |
| CN114381619B (zh) | 一种制备高纯四氧化三锰和高纯氧化镁的方法 | |
| CN113201657B (zh) | 一种从含钒铬溶液中共萃-选择性反萃分离钒、铬的方法 | |
| CN115125393A (zh) | 一种褐铁型红土镍矿酸碱循环利用低碳处理的方法 | |
| CN113998738A (zh) | 利用弱碱性钒液制备五氧化二钒和酸洗液循环利用的方法 | |
| CN115010176B (zh) | 一种高纯度五氧化二钒的制备方法 | |
| CN110983054A (zh) | 从硫酸锰溶液中分离回收钴镍的方法 | |
| CN113621835A (zh) | 一种基于萃取-沉淀结合高效除钼的方法 | |
| CN115466847B (zh) | 基于草酸钴与四氧化三钴残次品协同浸出制备高纯钴产品的方法 | |
| CN111020233A (zh) | 一种无铵沉钒制备五氧化二钒的方法 | |
| CN114369725B (zh) | 一种处理低浓度电解锰废水并制备四氧化三锰和磷酸铵镁的方法 | |
| US12297125B2 (en) | Method for preparing battery-grade nickel-cobalt-manganese sulfate crystals from low nickel matte | |
| CN113355511B (zh) | 氨铵氧化浸出体系选择性降低钒钛磁铁精矿中钒钛含量的方法 | |
| CN115505760B (zh) | 一种钒页岩萃原液清洁无铵制备五氧化二钒的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |